"Виттиговская химия" в ряду органических производных кремния, германия и олова тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.08, доктор химических наук Борисова, Ирина Владимировна

• Борисова, Ирина Владимировна
• доктор химических наук
• 2002

Оглавление диссертации доктор химических наук Борисова, Ирина Владимировна

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. ВАРИАЦИИ НА ТЕМУ РЕАКЦИИ ВИТТИГА В ХИМИИ СОЕДИНЕНИЙ 16 ЭЛЕМЕНТОВ 14 ГРУППЫ

1.1. Иитермедиаты реакции илидов фосфора и мышьяка с соединениями с полярной 1 б связью >С=Х (X = О, S, NR) {Литературная справка)

1.1.1. Интермедиаты реакции илидов фосфора с карбонильными соединениями

1.1.2. Интермедиаты реакции илидов фосфора с тиокарбонильными соединениями

1.1.3. Интермедиаты реакции илидов фосфора с основаниями Шиффа

1.1.4. Интермедиаты реакций илидов фосфора с соединениями с полярной кратной 27 связью >С=С<

1. 1.5. Интермедиаты реакции илидов мышьяка с соединениями с полярной кратной связью >ОХ (X = С, О, S)

1.1.6. Исследование механизма реакции Виттига методами квантовой химии

1.2. Постановка задачи

1.3. Новые реакции илидов фосфора и мышьяка с соединениями элементов 14 группы. 37 Элементоорганические бетаины, содержащие структурный фрагмент (,)Е,5-С-Е14-Х(0 (Е15 = Р, As; Е14 = Si, Ge, Sn; X = С, S, О, NR)

Обсуждение результатов)

1.3.1. Синтез новых элементорганических бетаинов с фрагментом

Е,5-С-Е,4-Х^ VI (Е15 = Р, As; Е14 = Si, Ge, Sn; X = С, S)

1.3.1.1. Равновесные процессы в реакциях циклопентадиенилсиланов с 38 илидами фосфора. Промежуточное образование 6,6-диалкил-6-силафульвенов

1.3.1.2. Синтез бетаинов с карбанионным центром (+>P-C-E14-CH VI 43 (Е14 = С, Si, Ge)

1.3.1.2.1. Синтез бетаинов с карбанионным центром реакцией 43 илидов фосфора с диметилфульвеном или промежуточными элементофульвенами. Первое экспериментальное доказательство образования бетаинов в реакциях илидов фосфора с соединениями с полярной связью С=С

1.3.1.2.2. Синтез первого соединения с кратной связью Si=C, 44 стабилизированного внутримолекулярной координационной связью. Кинетически стабильный дибензосилафульвен и его реакции с илидами фосфора

1.3.1.3. Синтез бетаинов с тиолатным центром 47 1.3.1.3.1. Взаимодействие илидов фосфора с силатионом и тиокарбонильными соединениями. Первое экспериментальное доказательство образования бетаинов в реакциях илидов фосфора с тиокарбонильными соединениями

1.3.1.3.2. Синтез бетаинов (t>E,5-C-E,4-Sw (Е15 = Р, As; Е14 = Si, Ge, 49 Sn) реакцией илидов фосфора и мышьяка с органоциклосилатианами, -германами и -станнанами

1.3.2. Строение новых элементоорганических бетаинов по данным РСА

1.3.3. Параметры спектров ЯМР новых элементоорганических бетаинов

1.3.4. Реакционная способность элементофосфор- и мышьякорганических бетаинов

1.3.4.1. Фото- и термораспад бетаинов с тиолатным центром

1.3.4.1.1. Фотораспад бетаинов (+)Е15-С- Si - Sw VI (Е15 = Р, As)

1.3.4.1.2. Термораспад бетаинов (+)Е15-С-Si-S('} VI (Е|5 = Р, As)

1.3.4.2. Алкилирование и ацетилирование бетаинов ^P-C-Si-S^ VI

1.3.4.3. Реакции бетаинов ^P-C-Si-S0 VI с соединениями (R3Sn)2X (X = О, 71 NMe)

1.3.4.4. Изомеризация фосфорорганических бетаинов VI, содержащих атом 73 водорода в а-положении к фосфониевому центру

1.3.5. Структура и реакционная способность бетаинов по данным квантово- 76 химического расчета методом функционала плотности

1.3.5.1. Теоретическое исследование модельных бетаинов 78 (+)МезЕ15-СН2-Е14Ме2-Х(') (Е15 = Р, As; X = S, СзН4, О, NMe, Se).

1.3.5.1.1. Основные направления распада и изомеризации 82 бетаинов (+)Ме3Е15-СН2-Е14Ме2-Х(-)

1.3.5.1.1.1. Изомеризация бетаинов в металлированные илиды 83 фосфора и мышьяка (направление А)

1.3.5.1.1.2. Ретро-виттиговский распад бетаинов (направление В)

1.3.5.1.1.3. Распад по типу реакции Кори-Чайковского 86 (направление С)

1.3.5.1.1.4. Виттиговский тип распада бетаинов (направление D)

Глава 2. IIA ПУТИ К СИНТЕЗУ ЭЛЕМЕНТАОЛЕФИНОВ НА ОСНОВЕ 89 МЕТОДОЛОГИИ «ВИТТИГОВСКОЙ ХИМИИ»

2.1. Основные типы соединений двухвалентного кремния, германия и олова 91 (Литературная справка)

2.1.1 Силилены, гермилены и станнилены

2.1.2. Соединения двухвалентного кремния, германия и олова со связью элемент- 96 гетероатом

2.1.2.1. Соединения типа 14E(XR)2(XR = OR, SR, NR2).

2.1.2.2. Соединения типа RE14X и RE14(XR')

2.1.2.3. Соединения, содержащие координационные связи двухвалентного 105 кремния, германия и олова с гетероатомом

2.1.2.4. Реакции соединений двухвалентного германия и олова, приводящие 118 к ate комплексам

2.1.2.5. Реакции соединений двухвалентного кремния, германия и олова с 120 карбенами

2.1.2.6. Реакции соединений двухвалентного кремния, германия и олова с 127 илидами фосфора

2.2. Постановка задачи

2.3. Реакции ил идо в фосфора и мышьяка с соединениями двухвалентного кремния, германия и олова. Бетаины, содержащие структурный фрагмент14Е(")-С-15Е(+)(У11), новые соединения двухвалентного германия и олова и ate комплексы.

Экспериментальное и теоретическое исследование

Обсуждение результатов)

2.3.1. Исследование реакций илидов фосфора и мышьяка с соединениями 133 двухвалентного кремния, германия и олова

2.3.1.1. Теоретическое исследование модельных бетаинов 134 Ме2^Е(-)-СН2-15Е(*)Мез (172) (ИЕ = Si, Ge, Sn; 15Е = Р, As) методом функционала плотности

2.3.1.2. Теоретическое исследование реакций стабильных силиленов 97 и 98 138 с метилентриметилфосфораном

2.3.1.3. Экспериментальное исследование реакций илидов фосфора и 142 мышьяка с двухвалентными соединениями кремния, германия и олова

2.3.2. Синтез и структура пространственно незатрудненных соединений 149 двухвалентного германия и олова с внутримолекулярной координационной связью M<-N

2.3.3. Синтез и структура новых типов ate комплексов двухвалентного германия и 158 олова

2.3.3.1. Синтез и структура ate комплексов M(OCH2CH2NMez)3 • Li 159 (М = Ge, Sn)

2.3.3.2. Синтез и структура ale комплексов типа TsiMSR*LiSR*2THF 161 (М = Ge, Sn; Tsi = (Me3Si)3C)

НЫВОДЫ

Глава 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3.1 Экспериментальная часть к главе

3.1.1. Синтез новых элементорганических бетаинов с фрагментом

Е|5-С-Е|4-Х(-> VI (Е15 = Р, As; Е14 = Si, Ge, Sn; X = С, S)

3.1.1.1. Равновесные процессы в реакциях циклопентадиенилсиланов с 177 илидами фосфора. Промежуточное образование 6,6-диалкил-6-силафульвенов

3.1.1.2. Синтез бетаинов с карбанионным центром (t)P-C-El4-C('} VI 182 (Е14 = С, Si, Ge)

3.1.1.2.1. Синтез бетаинов с карбаиионным центром реакцией ил идо в фосфора с диметилфульвеном или промежуточными элементофульвемами. Первое экспериментальное доказательство образования бетаинов в реакциях илидов фосфора с соединениями с полярной связью С=С

3.1.1.2.2. Синтез и реакции первого соединения с кратной связью 186 Si=C, стабилизированного внутримолекулярной координационной связью. Кинетически стабильный дибензосилафульвен.

3.1.1.3. Синтез бетаинов с тиолатным центром

3.1.1.3.1. Взаимодействие илидов фосфора с [8- 188 (диметиламино)метил-нафтил]фенилсилатионом и тиокетоном Михлера. Первое экспериментальное доказательство образования бетаинов в реакциях илидов фосфора стиокарбонильными соединениями.

3.1.1.3.2. Синтез элементофосфорор-и-мышьякорганических 191 бетаинов (t)E15-C-E,4-S0 (Е14 = Si, Ge, Sn) реакцией илидов фосфора и мышьяка с органоциклосилатианами, -германами и -станнанами.

3.1.2. Реакционная способность элементофосфор- и мышьякорганических 200 бетаинов.

3.1.2.1. Фото- и термораспад элментофосфор- и мышьякорганических 200 бетаинов (,)Е,5-С- Si - S(-) VI.

3.1.2.1.1. Фотораспад бетаинов (t)E13-C-Si-S('} VI (Е13 = Р, As)

3.1.2.1.2. Термораспад бетаинов (t)E15-C-Si - S('} VI (Е15 = Р, As)

3.1.2.2. Алкилирование и ацетилирование бетаинов ^P-C-Si-S*"* VI

3.1.2.3. Реакции бетаинов ^P-C-Si-S^ VI с соединениями (R/jSn^X 210 (X = О, NMe)

3.1.2.4. Изомеризация кремнийфосфорорганических бетаинов VI, 212 содержащих атом водорода в а-положении к фосфониевому центру

3.2. Экспериментальная часть к главе

3.2.1. Исследование реакций илидов фосфора и мышьяка с соединениями кремния, 216 германия и олова

3.2.2. Синтез пространственно незатрудненных соединений двухвалентного 221 германия и олова с внутримолекулярной координационной связью М<—N.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «"Виттиговская химия" в ряду органических производных кремния, германия и олова»

Лауреат Нобелевской премии Георг Витти г, столетие со дня рождения которого отмечалось в 1997 г. - один из выдающихся ученых, заложивших основы развития ряда областей органической и элементоорганической химии. Олефинирование карбонильных и тиокарбонильных соединений илидами 15 группы и химия пентаковалентных соединений элементов 15 группы, структура и свойства ate комплексов, бирадикалов, перегруппировка простых эфиров в изомерные спирты под действием оснований, химия функционально замещенных ароматических литийорганических соединений и дегидробензола - вот далеко не полный перечень направлений исследований, в развитие которых Г. Виттиг внес решающий вклад.

Классическая реакция Виттига - взаимодействие илидов фосфора с альдегидами и кетонами [1-3], является одним из важнейших методов создания двойной связи С=С в органической химии. К настоящему времени известны ее многочисленные варианты (схема 1), где в качестве карбонильной компоненты используются тио- и селенокарбонильные соединения [4-9], основания Шиффа [10], а также олефины с поляризованной связью >С=С< [11-13]. Наряду с илидами фосфора применяются илиды азота [14], мышьяка [15-19], сурьмы [15, 16, 20], висмута [15, 16], серы [13, 21, 22], селена [23, 24], теллура [25]. В последние годы появились работы по синтезу олефинов, через гетероциклические соединения типа И, содержащие атомы элементов 13-16 групп Периодической системы (В, Si, Ge, Sn, Р, N, S) в цикле [26], а также с использованием карбеновых комплексов переходных металлов ранних периодов RjM=CHCMe3 (М = Nb, Та) (реактив Шрока) [27] и Cp2Ti=CR2 (реактив Теббе) [2830]. К семейству этих реакций относится олефинирование альдегидов и кетонов карбанионами карбонильных соединений, стабилизированными силильной группой (реакция Петерсона) [31, 32], ог-фосфорнл- и фосфораннлкарбанионами (реакции Хорнера,

Хорнера-Уодсворта-Эммоиса) [33], а также реакция илидов 15-16 групп Периодической системы с соединениями с полярной связью >С=Х (X = С, О, S или RN-rpynna), приводящая к циклопропанам или гетероциклопропанам (реакция Кори-Чайковского) [13, 21, 22, 34-36]. Совокупность реакций (схема 1) соединений с сильно поляризованной связью С=Х <-» +С-Х" с илидами Е=С <-> *Е-С" обычно называют "Виттиговской химией". Различным ее аспектам посвящены многочисленные обзоры [6, 13, 15, 16, 18, 20, 21, 25, 26, 31, 32, 33, 34, 37-43] и отдельные разделы монографий по органической химии [44-47] и химии фосфора [11, 12, 48-51].

Схема 1

0 G х=<

О I I о lyz— С— С— X I и/или олефинирование по та и)' Витти га цикличация по типу Кори-Чайковского

RJ3—С-

I I

X— II

Е = Р, As, Sb, Bi, S, Sc, Si X = C,0, S, Se, Те, NR.

IL R„E = R3N, R3P, R3As, R2S, R2(SO), R2Se, R2B', R3Si", R3Ge\ R3Sn" \

I^E d< \ / \ X

Химия органических производных кремния, германия и олова, ближайших аналогов углерода по 14 группе Периодической системы, особенно на начальных этапах своего развития, в существенной мере следовала путем поиска аналогий с химией углерода. На первый взгляд может показаться странным, что идеи "Виттиговской химии" в синтетической элементоорганической химии до сих пор практически не были использованы. Основные причины этого становятся понятными при более детальном рассмотрении.

Прежде всего, необходимо отметить относительно низкую кинетическую и термодинамическую стабильность производных кремния, германия и олова с кратными связями 14Е = X пли малыми циклами |4Е-С-Х (14Е = Si, Ge, Sn; X = С, О, S, NR и др.)

Исследования в области соединений с кратными связями R2Si=X (X = С [52-54], О [55, 56]) были начаты в начале XX века, и в первых томах известного многотомного справочника Бажанта по кремнийорганическим соединениям [57] приведены данные о получении и свойствах многих таких веществ. Впоследствии выяснилось, что эти сведения ошибочны [58, 59]. Вместо мономерных соединений R2Si=X при попытках их синтеза и выделения обычными методами всегда образовывались циклоолигомеры или полимеры [R2SiX]„.

Начало современному этапу исследований химии элсмеитаолефинов положили работы Л. Гусельникова и М. Флауэрса [60, 61], которые однозначно доказали, что при газофазном пиролизе 1,1-диметил-1-силациклобутана в качестве иптермедиата образуется 1,1-диметил-1-силаэтилен, далее подвергающийся димеризации, но зафиксированный с использованием химических ловушек. Простейшие мономерные силаолефипы впервые были изолированы в криогенных аргоновых матрицах при разбавлении ~ 1 : 1000 и охарактеризованы методами матричной ИК спектроскопии (О. М. Нефедов, А. К. Мальцев [62]).

Последующие два десятилетия ознаменовались бурным развитием исследований как в области силаолефинов, так и других соединений с кратными связями >,4Е=Х (,4Е = Si, Ge, Sn; X = С, О, S, Р, NR и др.) [63-66]. В ходе этих работ был найден ряд пиролитических, фотохимических и химических методов генерирования неустойчивых соединений этих типов в качестве интермедиатов. Установлено, что они образуются в ряде реакций, имеющих большое практическое значение. Например, показано, что силаолефины возникают при "прямом методе синтеза" кремнийорганических соединений из галоидных алкилов и кремний-медного сплава. Генерируемые in situ соединения с кратными связями Si=X начали использоваться для прикладных целей [67, 68].

Кинетическая и относительно малая термодинамическая стабильность элементаолефинов 14 группы обусловлена двумя основными факторами - пониженной энергией п/)п-2рп -связывания в диаде ИЕ=С по сравнению с энергией 2/;„-2/;л-связываиия во фрагменте С=С олефинов и высокой полярностью связи (5">c=14E(Sf) вследствие значительной разности элсктроотрицательностей углерода и элементов 14 группы. Последний фактор выражен еще отчетливее для других соединений с кратными связями |4Е=Х (X = О, S, NR).

Существует несколько подходов, ведущих к получению кинетически устойчивых мономерных органических производных элементов 14 группы с кратными связями элемент-углерод или элемент-гетероатом. Наиболее очевиден стандартный путь - введение пространственно объемных групп к одному или обоим центрам диады 14Е=Х [69-78].

Согласно данным квантово-химического расчета [79], эффективным способом стабилизации соединений с кратными связями >(S,)Si=C(5")< является делокализации электронной плотности на анионном центре путем включения его в цепь сопряжения. Нами впервые использован этот прием при синтезе элементафульвенов [80] (см. раздел 1.3.1.1.).

Понизить положительный заряд на атоме кремня, германия или олова в диаде 14Е=Х можно за счет межмолекулярпой [81-83] или внутримолекулярной [84-86] координации с гетероатомом с неподелеиной парой электронов (см. раздел 2.1.2.З.). Этот способ с успехом использован для синтеза ряда сила-и герматионов, имннов, фосфинов и других соединений с кратными связями элементов 14 группы с гетероатомом. С использованием указанных факторов был синтезирован ряд устойчивых при обычных температурах соединений со связями 14Е=Х (,4Е =Si, Ge, Sn; X = С, N, Р, S, Se и др.) [63-66]. В качестве типичных примеров в таблице 1 приведены оргаиосиланы с кратными связями Si=C, Si=N и Si=S, охарактеризованные структурными данными.

Следует отметить, что в литературе отсутствовали какие-либо сведения о возможности стабилизации соединений с кратной связью 14Е=С за счет внутримолекулярных координационных связей 14Е<—X, хотя этот прием широко используется для синтеза производных кремния, германия п олова с двойной связью элемент-гетероатом. Нами частично восполнен этот пробел на примере синтеза первого стабильного дибеизосилафульвена с внутримолекулярной координационной Si<—N связью [88, 89]. Полученные результаты и их развитие в работах X. Оеме с сотр. [90-92] приведены в разделе 1.3.1.2.2.

Таблица 1. Стабильные при обычной температуре силаэтилены, силаароматические соединения, силааллены, силаимины и силатионы.

Силаэтилены l^Si-CR^

Me3Si)2Si=C(OSiMe3)Ad Mes2Si=CHCH2Bu-/ Me2Si=C(SiMe3)[Si(Bu-/)2Me] [69][77][70]

Силааллены R2Si=C=CR,2

Tip4 Hu-/

Si = C = C lip-" Ph

Tip - 2.3.6-/-PriC6ll2

Mcs* = 2,-4,6-'-Bu3C<>ll2 [71]

Г71]

Силаароматические соединения OJlsSi-R

TM

OX О-™

ТЫ - 2, 4. (V[(Mo<Si)-CI I|,CJ i2 ТЫ-г 4, ^[(M^Si^CI IbCcI l2

72][73]

Силаимины и силатионы RjSi=X

Ph

-bu mju О"" (~yL = x CI,J=CI,4 f

Bu>i = N-S^Bu, <I!U> = N-S^BU, V*\ (N> = N-CPh3

I'h Bu-/ Rv/ ' \J П NMim 4N

R'

R - i-Pr. R1 - (\L-jSi)jC)

X = S. NBu-f w^/ V

R*

74][78][75, 76][84, 85][86][87]

He менее интересной, но значительно менее изученной является химия соединений кремния, германия и олова, содержащих атомы этих элементов в трехчленном цикле 14Е-С-Х

II

X = С, N, О, S) [93-95]. Кинетическая нестойкость большинства таких веществ обусловлена, наряду с высоком полярностью связен, значительными напряжениями в цикле. Они, как правило, легко димеризуются. Силациклопропаны с объемными группировками, не склонные к димеризации, разлагаются при ~ 60-70 °С с элиминированием олефинов и промежуточным образованием силиленов. Недавно установлено, что стерически затрудненные силациклопропаны являются удобными стереоселективными реагентами для превращения карбонильных соединений в 1,3-диолы [94].

Из приведенных выше сведений ясно, что использованию стратегии Виттиговской химии в синтезе органических производных элементов 14 группы препятствует нестабильность как исходных соединений со связями ИЕ=Х (Е = О, S, NR), так и целевых продуктов - элементаолефинов и трехчленных циклов ,4Е-С-Х (X = С, N, О, S). В

II действительности положение не является столь безнадежным, как кажется па первый взгляд, поскольку могут быть найдены независимые обходные пути синтеза элементоорганических аналогов соединений I и II с цвиттер-ионпой или циклической структурой, которые выступают как интермедиаты в реакции Виттига и родственных процессах (см. схему 1). Оба типа соединений не имеют кратных связей |4Е=Х, что позволяет надеяться на их более высокую стабильность. Будучи синтезированы независимыми путями, они далее могут использоваться для получения или генерирования in situ как элементаолефинов, так и соединений с более полярными связями 14Е=Х. Этот интуитивный подход явился основой научного проекта, результаты которого изложены в настоящей диссертации. Исчерпывающий литературный поиск показал, что Д. Сейфертс с сотр. близко подошел к подобной идее в одной из ранних работ [96]. Он генерировал in situ диметилсилилен в присутствии кетонов и R3P. В результате сложной цепи превращений (схема 2) были получены циклодимеры силаоксиранов (V), согласно предположениям авторов, через промежуточное образование фосфаилида (III) и кремнийфосфорорганического бетаина (IV).

Схема 2

Мс2С— СМс, J \ / z Mc2Si

Мс2С=СМс2 +

Me2Si 7]

Мс2С—СМс2 I

Mc.Si

PR3 О R3P—SiMc2 iii

- MejC'CMoj

RjP - Ph,P. McjPhP; R'j - c-C„II|0, Mc2, М-.1Д. [J,

R'jC'O

Mc2Si—CR'2 2 \ / © R3P— SiMe2 I

О O— CR'2 iv

• R,P

Mc2Si CR'2

I I

-*-R'2C. . SiiMc2 О

Распад последнего по типу реакции Кори-Чайковского (элиминирование триорганофосфина) дает силаоксиран, который димеризуется в (V). К сожалению, после краткого сообщения [96] не последовало полного изложения результатов и доказательства правильности предложенной схемы, и эта замечательная работа не получила дальнейшего развития. Вероятно, это было обусловлено весьма ограниченным числом известных в то время тяжелых аналогов карбенов или их предшественников. В настоящее время круг этих соединений значительно расширен (см. раздел 2.1.), что открывает принципиально новые возможности в изучении их реакционной способности, в том числе в реакциях приведенного выше типа.

Результаты исследований последних лет все более ясно показывают, что химию

I А соединений элементов 14 группы с кратными связями Е=Х, малыми циклами и химию тяжелых аналогов карбенов (силиленов, гермиленов и станниленов) и родственных им мономерных соединений двухвалентного кремния, германия и олова необходимо рассматривать как единую область, поскольку в их синтезе используется ряд общих подходов, существуют химические реакции, в которых наблюдаются их взаимопревращения.

В значительной степени общими факторами определяются структуры, свойства и пути стабилизации всех этих классов веществ.

Как и нестабилизированные элементаолефины, диметилсилилен [97] и -станнилен [98] кинетически устойчивы в криогенных матрицах при низких температурах. Подобно простым карбенам, они отличаются исключительно высокой реакционной способностью. Устойчивые при обычных условиях гермилен и станнилен M[CH(SiMe3)2]2 впервые синтезированы и охарактеризованы различными физико-химическими методами М. Лаппертом с сотр. [99]. В настоящее время получены стерически затрудненные стабильные силилены, гермилены и станнилены и родственные им мономерные соединения двухвалентных германия и олова. На современном этапе исследований становится все более очевидной тесная связь химии илидов и мономерных производных двухвалентных элементов 14 группы с внутримолекулярными координационными связями (см. раздел 2.1.2.3.).

Исследование соединений двухвалентных германия и олова привело к развитию еще одного направления начатых Виттигом исследований - химии ale комплексов, интерес к которым обусловлен не только особенностями их строения и реакционной способности [100102], но и перспективами использования в тонком органическом синтезе [103], в качестве компонентов каталитических систем [104, 105], в производстве металлокерамики и материалов для электронной промышленности [106].

Настоящая работа является логическим продолжением наших исследований по синтезу и изучению свойств соединений кремния, германия и олова с кратными ря-ря связями >Е=С<, выполненных под руководством академика И. П. Белецкой и профессора Н. Н. Землянского и обобщенных в диссертационной работе на соискание степени кандидата химических наук [80]. С использованием полученных результатов и на основе методологии реакции Внттига - илидов фосфора и мышьяка с соединениями с полярной связью >С=Х (X = С, О, S, NR), предложены новые методы генерирования соединений кремния, германия и олова с малыми циклами и кратными связями, а также расширены и углублены знания о структуре и свойствах мономериых производных двухвалентных германия и олова и их ate комплексов. Найден общий и препаративно-удобный метод синтеза бетаинов с фрагментом 15Е*-С-мЕ-Х" (иЕ = Р, As; ИЕ = Si, Ge, Sn; X = С, S) (VI) исходя из доступных илидов фосфора (мышьяка) и циклоолигомеров [R2ES]„ (// = 2,3). Использование опыта, накопленного в работе с элемептоорганическнми бетаинами VI, позволило впервые выделить и охарактеризовать органические бетаины, содержащие структурный фрагмент Р+-С-С-Х* (X = С, S) (I). Тем самым впервые было экспериментально доказано образование интермедиатов цвиттер-ионной природы в реакции илидов фосфора с тиокарбонильными соединениями и олефинами с полярными связями С=С [107]. Это направление было подхвачено и развито впоследствии Г. Эркером с сотр. [108-110].

При изучении химических свойств бетаинов 15Е+-С-14Е-Х" (ИЕ = Р, As; ,4Е = Si, Ge, Sn; X = С, S) VI, установлено, что их структура и основные направления дальнейших превращений сходны с таковыми для углеродных аналогов 1. Найдено, что бетаины VI являются удобными предшественниками для генерирования в растворе в мягких условиях элементатииранов и соединений с кратной связью >Si=X (X = О, S или MeN-rpynna). Результаты квантово-химических расчетов позволили сделать достаточно оптимистичный вывод о возможности синтеза элементаолефинов на основе бетаинов типа VI с оксидным и алкиламидным анионным центром или исходя из бетаинов ,5Е*-С-|4Е' (VII), в которых отрицательный заряд формально локализован на атомах кремния, германия или олова. В связи с этим область проведенных исследований была расширена на синтез первых устойчивых пространственно незатрудненных трех- и тетракоординированных двухвалентных соединений германия и олова R2E (Е = Ge, Sn), изучение их строения и реакций с илидами фосфора и мышьяка. Отметим, что первые представители бетаинов VII были описаны в литературе. Они образуются при взаимодействии тяжелых аналогов карбенов с илидами фосфора [111, 112].

Виттиговская химия соединений элементов 14 группы находится еще в самом начале своего развития. Однако, полученные экспериментальные п теоретические результаты уже дают возможность сделать некоторые обобщения и прогнозы в этой области, что также составляет одну из целей настоящей работы.

Диссертация состоит из трех глав. Первая глава посвящена синтезу, строению и свойствам синтезированных новых бетаинов 15Е+-С-ИЕ-Х" (|5Е = Р, As; |4Е = Si, Ge, Sn; X = С, S) VI . Там же рассмотрено современное состояние вопроса о механизме реакций Виттига и Кори-Чайковского и приведены данные о бетаинах Р*-С-С-Х" (X = С, S) (I), являющихся интермедиатами в реакциях илидов фосфора с тиокетонами и соединениями с полярной кратной связью С=С. Во второй главе приведены данные о производных двухвалентного кремния, германия и олова, их реакциях с илидами фосфора и мышьяка, а также по синтезу и структуре новых ate комплексов на основе соединений двухвалентного германия и олова. Описание деталей экспериментов и расчетов дано в третьей главе диссертации.

В последние годы опубликовано несколько обзоров по химии органических производных элементов 14 группы с кратными связями [63-68, 93, 113] и по тяжелым аналогам карбеиов [93, 114-119]. Результаты проведенных исследований по синтезу, изучению структуры и свойств элементоорганических бетаинов обобщены в обзорах [120, 121]. Поэтому было нецелесообразно выделять литературный обзор в диссертации, а ее основные разделы сопровождены литературными справками.

Заключение диссертации по теме «Химия элементоорганических соединений», Борисова, Ирина Владимировна

ВЫВОДЫ

1. Разработаны общие методы синтеза нового класса бетаинов, содержащих структурный фрагмент "E^-C-'^-X^VI) (15Е = Р, As; ИЕ = Si, Ge, Sn; X = С, S), и получены первые экспериментальные доказательства образования их углеродных аналогов (,>Р-С-С-Х<-> (X = С, S) (I) в классических реакциях Виттига в ряду тиокарбонильных соединений и в реакции циклопропанирования соединений с полярной С=С связью.

2. Теоретическими (метод функционала плотности) и экспериментальными (РСА и ЯМР) методами установлено подобие структур тиабетаинов I и VI, представляющих собой стерически напряженные молекулы с ;///с-ггл«-конформацией основной цепи, обусловленной кулоновским взаимодействием противоположно заряженных терминальных центров |5Е(+)'"Х<*).

3. Выявлены основные направления распада тиабетаинов VI, главными из которых являются диссоциация на исходный илид и элементатион по типу реакции ретро-Виттнга и элиминирование триорганофосфипа(арсина) по типу реакции Кори-Чайковского с образованием элементатиирана. Показано, что кинетически нестабильные элементатиираны димеризуются в шестичленные гетероциклы. Генерирование элементатииранов этим методом является первым примером использования стратегии Виттиговской химии для образования новых связей элемент-углерод.

4. Изучена реакционная способность тиабетаинов VI по отношению к различным нуклеофильным и электрофильным реагентам на примере кремнийфосфороргаиическнх бетаинов с тиолатным центром. Предложены новые удобные методы генерирования в растворе органоснланонов и -силаниминов реакциями этих бетаинов с соединениями типа (R3Sn)2X (X = О, MeN).

5. Установлено, что бетаины с фрагментом <+>P-CH(R)-Si-Sw VI испытывают 1,3-миграцию а-протона на тиолатный центр, изомеризуясь в растворе в а-силилзамещенные илиды фосфора I5E=C(R)-I4E-SH. Превращения этого типа представляют собой новый тип прототропной таутомерии в химии илидов.

6. На примере синтеза 9-{[8-(диметиламинометил)-1-нафтил]фенилсил-1-илий}флуорен-9-ида показана возможность стабилизации соединений с >Si=C< связью внутримолекулярной координацией Si <-N.

7. Найдено, что в реакциях илидов фосфора с элементоорганическими соединениями различных классов, содержащими СН-кислотный центр непосредственно у атома 14Е или на периферии молекулы (циклопентадиенилсиланы, стабильные силантион и дибензосилафульвен, органоциклотрисилатритианы) в условиях кинетического контроля преобладают процессы нуклеоф ильного расщепления связей 14Е-С и I4E-X, а депротонирование СН-кислотного центра является термодинамически выгодным процессом.

8. Синтезированы новые мономерные стабильные при обычных температурах в анаэробных условиях органические производные германия" и олова" M(OR)2 и M(OR)X (М = Ge, Sn; R = МегЫСНгСНг; X = CI, АсО), устойчивость которых в отсутствие пространственного экранирования атомов металла" обеспечивается сильными координационными связями M"<-Nsp3 и ст-акцепторным эффектом атомов кислорода.

9. Получены и изучены различными физико-химическими методами новые ate комплексы двухвалентных германия и олова типа [LiM(OCH2CH2NR2)3h и (Me3Si)3CM(SBu-п)г*2ТГФ (М = Ge, Sn).

10. На основании результатов квантово-химических расчетов проанализированы структуры и основные пути химических превращений нового класса фосфор- и мышьякорганических бетаинов "Е^-С-^Е^ (VII) (15Е = Р, As; НЕ = Si, Gc, Sn) с анионным центром, локализованным на атомах элементов 14 группы. Экспериментально установлено, что образующийся в реакция стабильного "силилена Веста" (/-BuNCH=CHNBu-/)Si: с илидами фосфора промежуточный бетаин MejP^-CIh-Si^R^ (R = /-BuNCH=CHNBu-/), в согласии с теоретическими предсказаниями, изомеризуется в а-элементозамещенный илид МезР =CH2-SiR2H.

ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ 3.1. Экспериментальная часть к главе 1

Общие условия. Все операции с нестойкими веществами проводили в атмосфере сухого и очищенного от следов кислорода и влаги аргона с использованием стандартной техники Шленка, в вакууме 10° Торр или в отдельных случаях в сухом боксе в инертной атмосфере. Тетрагидрофуран, диэтиловый эфир, гексан, гептан, бензол и толуол перегоняли над натрием или LiAlHj, хранили над бензофенон-кетилом и перегоняли над ним в реакционные сосуды непосредственно перед использованием. Хлористый метилен, хлороформ, дихлорэтан очищали, как описано в монографии [491]. Пиридин перегоняли и хранили над СаН2. Все растворители, использованные для измерения ЯМР спектров, очищали, как описано для соответствующих недейтерированных растворителей. В технике Шленка или в технике вакуумных манипуляций (10"3Торр) приготавливали растворы в ЯМР ампулах с последующей их запайкой. Использовали органохлорсиланы и трифенилфосфин реактивной чистоты. Бис(триметилсилнл)амид натрия [492], гексаметилдисилтиан [493], органоциклосилатиаиы [4], гексаметилциклотригерма- и -трнтиостаннан [494], триметил-[80] и триэтилфосфин [495], триэтил- [496] и трифениларсин [497], соли фосфония [147] и арсоння [498], илиды фосфора [147, 499, 500] и мышьяка [498, 501] получали известными методами. Константы полученных веществ соответствовали литературным данным. Применявшийся в качестве исходного вещества (CD3)2SiCl2 получали, как описано в работах [502, 503]. С использованием методик для недейтерированных аналогов, исходя из коммерческих CD.J или, исходя из (CD3)2CO ("Merck"), получали [(CD3)2SiS]„, Ph,P'CH(CD3)2Br- и Ph3P=C(CD3)2.

Элементный анализ выполняли на автоматических CHN-микроанализаторах (Клинлаборприбор, Клин, ИНЭОС им. А. Н. Несмеянова или ИНХС им. А. В. Топчиева).

Температуры плавления определяли в запаянных в вакууме или в атмосфере аргона капиллярах без поправки на выступающий столбик.

Масс-спектры регистрировали на спектрометре МАТ 44-5. Хромато-масс-спектры получали на масс-спектрометре MAT-112S с использованием ионизации электронным ударом (70 эВ) в комбинации с газовым хроматографом "Varian 3700" (колонка DB-1, 60 м, температурный диапазон 40-250 °С), а также на приборе "Engine HP GS-MS" (колонка 30 м, фаза DB-5, температура 40-300 °С, скорость нагрева колонки 7 °С в мин, электронный удар, 70 эВ). ГЖХ анализ выполняли на хроматографе JIXM 80 с использованием детектора по теплопроводности (колонка длиной 1 м, диаметром 3 мм, хромосорб G, силаннзированный 5% SE-30, газ-носитель - гелий). Температура колонки 50-290 °С.

Спектры ЯМР 'Н, 1?С, 7U, 29Si, 31Р и Sn регистрировали па приборах Bruker АМ360, Bruker АМ500 или Bruker DPX-300 в растворах СбВб, ТГФ-ds и C5D5N. Химические сдвиги в спектрах ЯМР 'Н и 13С измеряли в м.д. относительно сигналов растворителя и пересчитывали в 5-шкалу с использованием стандартных формул. Химические сдвиги в спектрах ЯМР 29Si, 3|Р, ll9Sn и 7Li измеряли в м.д. относительно ТМС (29Si), раствора 85%-ной HjPOj в D20 (3|Р), MejSn (119Sn) или LiCI в D20 (7Li) как внешних стандартов. Точность измерения химических сдвигов ±0.01 м.д., ±0.05 м.д., ±0.1 м.д., ±0.2 м.д., ±0.2 м.д. и ±0.2 м.д., соответственно, для 'Н, |3С, 3|Р, 29Si, 119Sn и 7Li. КССВ (./Пи, J\n\ Лт, Л.г, ./usi, ^csi, ./cs,., J\isn и А>р) даны с точностью ±0.1 Гц. Для отнесения сигналов в спектрах ЯМР |3С использовали процедуры INEPT, DEPT, APT и внерезонансное облучение протонов. В отдельных случаях регистрировали спектры ЯМР 13С монорезонанса. Спектры ЯМР |3С и 3|Р в твердом теле с вращением образца под магическим углом (2.7-3.4 кГц) с кросс-поляризацией измеряли на спектрометре "Bruker MSL-300" при комнатной температуре (внешний стандарт адамантан (ПС) и 85% Н3РО4 в D20 (31Р).

Рептгеноструктурнме исследования. Параметры элементарных ячеек исследованных соединении и интенсивности независимых отражений измеряли на автоматическом четырехкружном дифрактометре «Siemens РЗ/РС» (АМоКа, графитовый монохроматор, 0/20-сканирование) или SMART CCD 1000 (Т = 110 К, ХМоК„, to-сканирование с шагом 0.3° и экспозицией 10 с на фрейм, 0тах = 30"). Структуры расшифровывали прямым методом и уточняли полноматричным МНК в анизотропном приближении для неводородных атомов.

Положения атомов водорода в соединении 53 рассчитывали геометрически и уточняли в изотропном приближении с фиксированными позиционными (модель «наездника») и тепловыми (U„10(H) = 1.5U,KI1(C) для СН3-групп и U„,„(H) = 1.2U,KI,(C) для всех остальных групп) параметрами. Атомы водорода в случае бетаинов 55а и 56 локализовали объективно разностными фурье-синтезами и уточняли в изотропном приближении. Абсолютную структуру 55а определяли объективно уточнением параметра Флэка, значение которого равно 0.00(1).

Быстро разлагающийся на воздухе монокристалл бетаина 55с размером 0.3 х 0.3 х 0.2 мм запаивали в стеклянный капилляр в вакууме. Учет поглощения рентгеновского излучения монокристаллом не проводили. Относительно большое значение R-фактора объяснялось низким качеством монокристалла, высоким фоновым значением интенсивности рентгеновского излучения и невозможностью корректного учета поглощения рентгеновского излучения монокристаллом вследствие наличия стеклянного капилляра.

В разностном фурье-синтезе для соли 57 выявлена сольватная молекула пиридина, занимающая частное положение в центре инверсии, что предполагает разупорядоченность по двум положениям с равной заселенностью. Однако однозначно определить положение атома азота не удалось, и все три независимых атома цикла уточняли как атомы углерода. Атомы водорода для соединений 55с, 57 и 65 в рассчитанных из геометрических соображений положениях включали в уточнения в изотропном приближении с фиксированными позиционными (модель "наездника") и тепловыми параметрами. Для соединения 59а атомы водорода, локализованные объективно в разностном фурье-синтезе, уточняли в изотропном приближении.

Для соединений 82k и 66 атомы водорода, а для соединения 82а атомы водорода SI1"-аииопов, локализованные объективно в разностном фурье-синтезе, уточняли в изотропном приближении. Остальные атомы водорода в соли 82а в рассчитанных из геометрических соображений положениях включали в уточнение в изотропном приближении с фиксированными позиционными (модель "наездника") и тепловыми параметрами.

Учет поглощения в случаях бетаинов 53, 55а, 56 проводили с использованием программы SADABS [504]. Расшифровка данных РСА соединений проводили па ЭВМ IBM РС/АТ-486 по комплексу программ SHELXTL PLUS (PC Version 4.0 [505], 5.0 [506] или 5.10 [507]).

Основные кристаллографические параметры исследованных соединений представлены в таблице 17.

Теоретические расчеты проводили методом функционала плотности с использованием обобщенного градиентного приближения и функционала РВЕ из работы [271]. Для разложения одноэлектронпых волновых функций применяли расширенные атомные базисные наборы сгруппированных функций гауссового типа вида {311/1} для атома Н, {611111/411/11} для атомов С, N и О, {6111111111/5111111/11} для атомов Si, Р и S, {7111111111111/5111111111/51111} для атомов Ge, As и Se, {7111111111111111/5111111111111/61111111} для атома Sn (цифры в фигурных скобках показывают образец группировки гауссовых функций для АО s-, р- и (/-симметрии). В соответствии с алгоритмом, предложенном в работе [272], для вычисления матричных элементов кулоновского и обменно-корреляционного потенциала использовали разложение электронной плотности во вспомогательном базисе, состоящем из наборов центрированных

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Борисова, Ирина Владимировна, 2002 год

1. Wittig, G.; Geissler, G. Zur Reaktionsweise des Pentaphenyl-Phosphors und einiger Derivate. - Ann., 1953, 580, 44-57.

2. Wittig, G.; SchoIIkopf, U. Ober Triphenyl-phosphin-methylene als olefinbildende Reagenzien (I. Mitteil.) Chem. Ber., 1954,87, 1318-1330.

3. Wittig, G. Staudinger and the history of organophosphorus -carbonyl olefination. Pure and Applied Chem, 1964, 9, 245-254.

4. Krapcho, A. P.; Silvon, M. P.; Flanders, S. D. Thiene studies. Reactions of stable thiones with methylenctriphenylphosphorane. Tetrahedron Letters, 1974, 3817-3820.

5. Vedejs, E.; Perry, D. A.; Wilde, R. G. Characterization of monomeric thiopivaldehyde. -J. Am. Chem. Sue., 1986, 108, 2985-2989.

6. Okuma, K. Synthesis and reaction of thioaldehydes from Wittig reagents. Rev. Heteroat. Chem., 1992, 7, 117-131.

7. Li, G. M.; Segi, M.; Kamogawa, Т.; Nakajima, T. Reaction of seleno- and thio aldehydes with phosphorus ylides. Chem. Express, 1993, 8, 53-56 .

8. Okuma, K. Formation of selenocarbonyl compounds by the use of phosphorus ylides. Synthesis and reactions of selenobenzophenones. Yuki Gosei Kagaku Kyo kaishi, 1995, 53, 218-225; C.A., 1995, 122, 265448.

9. Okuma, K.; Ishida, Т.; Morita, S.; Ohta, H.; Inoue, T. The reaction of stable phosphorus ylides with elemental sulfur. Formation of olefins; cis-trans selectivity. Heteroat. Chem., 1995, 6, 265-270.

10. Bestmann, H. J.; Seng, F. Reaktionen mit Phosphinalkylenen. X. Uber die Umsetzung von Triphenylphosphinalkylenen mit Schffchen Basen. -Tetrahedron, 1965, 21, 1373-1381.

11. Johnson, A.W. "Ylides and Imines of Phosphorus"; Wiley-lnterscitnce: New-York; 1993.

12. Kolodiazhnyi, 0.1. "Phosphorus Ylides. Chemistry and Application in Organic Synthesis"; Wiley-VCH:. Weinheim-Nevv York-Chichester; 1999, 1-560.

13. Li, А. Н., Dai, L. X., Aggarval, V. К. Asymmetric ylide reactions: epoxidation, cyclopropanation, aziridination, olefination, and rearrangement. Chem. Rev., 1997, 97, 2341-2372.

14. Padwa, A.; Hornbuckle, S. F. Ylide formation from the reaction of carbenes and carbenoids with heteroatom lone pairs. Chem. Rev., 1991, 91, 263-309.

15. Lloyd, D.; Gosney, I.; Ormiston, R. A. Arsonium ylides (with some mention also of arsinimines, stibonium and bismuthonium ylides). Chem. Soc. Rev., 1987,16,45-74.

16. Lloyd, D.; Gosney, I. Arsonium, stibonium and bismuthonium ylides and imines. In 7he Chemistry of Organic Arsenic, Antimony, and Bismuth Compounds; Patai, S., Ed.; Wiley: Chichester (UK), 1994, p. 657-693.

17. Seyer, A.; Alcaraz, L.; Mioskowski, C. Olefination of activated halides and mesylates using arsonium ylides. Tetrahedron Letters, 1997, 45, 7871-7874.

18. Moorhoff, С. M. Comparing condensations of phosphonium- and arsonium ylides of y-acetoacetate-, /-crotonate- and related ylides with carbonyl compounds. Recent Research Developments in Organic Chemistry, 2000, 4 (Pt. 1), 239-259.

19. Aggarwal,V. K.; Patel, M.; Studley, J. Synthesis of epoxides from aldehydes and tosylhydrazone salts catalyzed by triphenylarsine complete trans selectivity for all combinations of coupling partners. - Chem. Commun., 2002, 1514-1515.

20. Huang, Y.Z. Synthetic applications of organoantimony compounds. -Acc. Chem. Res., 1992, 25, 182-187.

21. Лакеев, С. H.; Майданова, И. О.; Галин, Ф. 3.; Толстиков, Г. А. Илиды серы в синтезе гетеро- и карбоциклических соединений. Усп. химии, 2001, 70, 744-746.

22. Магдесиева, Н. Н.; Сергеева, Т. А. Применение сульфониевых илидов в синтезе гетероциклических структур (обзор). -Хим. гетероцша. coed, 1990, 147-173.

23. Krief, A., Dumont, W., Van Ende, D., Halazy, S., Labar, D., Labourcur, J.-L., Laa, T.Q. Original synthesis of epoxides involving organoselenium intermediates. Heterocycles, 1989, 28, 1203-1228.

24. Takada, H.; Metzner, P.; Philouze, C. First chiral selenium ylides used for asymmetric conversion of aldehydes into epoxides. Chemical Communications, 2001, 2350-2351.

25. Naddaka, V. I., Sadekov, I. D., Maksimenko, A. A., Minkin, V. I. ^-Telluranes: synthesis, structure and reactivity. Sulfur Rep., 1988, 8, 61-100.

26. Kawashima, Т.; Okazaki, R. Diheteracyclobutanes containing highly coordinate main group elements: synthesis, structures, and thermolysis. Adv. Strained & Interesting Org. Molec., 1999, 7, 1-41.

27. Schrock, R. R. Multiple-metal carbon bonds. 5. The reaction of niobium and tantalum neopentylidene complexes with the carbonyl function. J. Am. Chem. Soc., 1976, 98, 53995400.

28. Tebbe, F. N.; Pawhall, G. W.; Reddy, G. S. Olefin homologation with titanium methylene compounds. J. Am. Chem. Soc., 1978, 100, 3611-3613.

29. Canizzo, L. F.; Grubbs, R. H. Reactions of "Cp2Ti=CH2" sources with acid anhydrides and imides. ./. Org. Chem., 1985, 50, 2316-2323.

30. Pine, S. H; Pcttit, R. J.; Geib, G. D.; Cruz, S. G.; Callego, С. H.; Tijerina, Т.; Pine, R. D. -Carbonyl methylenation using a titanium-aluminum (Tebbe) complex. -J. Org. Chem., 1985, 50, 1212-1216.

31. Colvin, E. W. Silicon in organic synthesis. Chem. Soc. Rev., 1978, 7, 15-64.

32. Vanstaden, L. F.; Gravestock, D.; Ager, D. J. New developments in the Peterson olefination reaction. Chem. Soc. Rev., 2002, 31, 195-200.

33. Abdou.W. M. Chemical-reactivity of alkylidene phosphoranes and the relevant phosphonium salts toward some carbon-nitrogen systems. Phosphorus, Sulfur, Silicon Relat. Elem., 2002, 177, 325-389.

34. Kapovits, I. Intermediates in spirosulfurane formation. Phosphorus, Sulfur, Silicon Relot. El с т., 1991, 58, 39-59.

35. Corey, E. J.; Chaykovsky, M. Dimethylsulfonium methylide, a reagent for selective oxirane synthesis from aldehydes and ketones. J. Am. Chem. Soc., 1962, 84, 3782-3783.

36. Akiyama, H.; Ohshima, K.; Fujimoto, Т.; Yamamoto, I.; Iriye, R. Reactions of cyclic sulfur ylides with some carbonyl-compounds. Heleroat. Chem., 2002, 13, 216-222.

37. Maryanoff, В. E.; Reitz, A. B. The Wittig olefination reactions and modification involving phosphoryl-stabilized carbanions. Stereochemistry, mechanism, and selected synthetic aspects. Chem. Rev., 1989, 89, 863-927.

38. Vedejs, E.; Peterson M. J. The Wittig reaction: stereoselectivity and a history of mechanistic ideas (1993-1995). In Advances in Carbanion Chemistry: Sniekus, V., Ed., JAI Press: Greenwich CT, 1996; Vol.2, p 1-85.

39. Vedejs, E.; Peterson, M. J. Stereochemistry and mechanism in the Wittig reaction. Top. Stereochem., 1994,21, 1-157.

40. Kawashima, Т.; Okazaki, R. Synthesis and reactions of the intermediates of the Wittig, Peterson and their related reactions. -Synlett., 1996, 600-608.

41. Snah, S. Protasiewicz, J. D. "Phospha-variations" on the themes of Staudinger and Wittig: phosphorus analogs of Wittig reagents. Coord. Chem. Rev., 2000, 210, 181-201.

42. Habermann, J.; Ley, S.V. The Bestmann ylide as a multi-purpose Wittig reagent. -Chem tracts, 2001, 14, 386-390.

43. Han, Xing-chun; Zhuo, Cao; Wu, Dan-Jun. Application of Wittig reaction in natural product chemistry. Hecheng Huaxue, 2001, 9, 199-207; C. A., 2001, 135, 371530v.

44. Триплет, С. Реакция Виттига. В кн.: Успехи органической химии. Т. 1. М., ИЛ, 1963, с. 94-113.

45. Маеркер, А. Реакция Виттига. В кн.: Органические реакции. Сб. 14, М., Мир, 1967, с. 287-530.

46. Regitz, К.; Bcstmann, H.-J.; Zimmermann, R. Carbonylolefinicrung (Wittig Reaktion). In: Methoden der Organischen Chemie (Houhen-Weyl). Georg Tfiieme Verlag. Stuttgart-New York, 1982, S. 710-782.

47. Смит Д. Дж. X. Фосфазены и илиды фосфора. В кн.: Общая органическая химия, т. 6, М, Химия, 1983, с. 114-125.

48. Нифантьев, Э. Е. Химия фосфорорганических соединений. М.: МГУ, 1971, с. 334338.

49. Кирби, А., Уоррен, С. Органическая химия фосфора. М.: Мир, 1971, с. 195-213.

50. Пурделла, Д., Вылчану, Р. Химия органических соединений фосфора. М.: Химия, 1972, с. 330-339.

51. Хадсон, Р. Структура и механизм реакций фосфорорганических соединений. М., Мир. 1967, с. 264-274.

52. Schlenk, W.; Renning, J. Uber eine Kohlenstoff-Siliciuvmdoppel-bindung. Ann., 1912, 394, 221-223.

53. Kipping, F.S. Organic derivatives of silicon. Part XXXII. The carbon-silicon binding. J. Chem. Soc., 1927, 104-107.

54. Cusa, N. W., Kipping, F. S. Organic derivatives of silicon. Part XLVII. cycIo-Hexylphenyl and cyclohexyl derivatives. -J. Chem. Soc., 1932, 2205-2209.

55. Stock, A., Somieski, C., Wintgen, R. Siliciumwasserstoffe. IV. Oxo-monosilan SiH2(0) (Prosiloxan). Chem. Ber., 1917, 50, 1764-1769.

56. Stock, A., Somieski, C. Siliciumwasserstoffe. IV. Uber das Prosiloxan, SiH2(0). Chem. Ber., 1919, 52, 1851-1860.

57. Bazant, V.; Chvalovsky, J.; Rathousky, J. Organosilicon Compounds, v. 1, 2(1), 2(2). Published House Czechoslovak Academy of Sciences, Prague, 1965.

58. Dasent, W. E. Nonexistent Compounds; Maxcell Dekker: New York, 1961; p. 61.

59. Huheey, J. Н. Inorganic Chemistry: Principles of Structure and reactivity, Harper and Row Publishers: New York, Evanston, San Francisko, London, 1972; p. 617.

60. Gusel'nikov, L. E.; Flowers, M. C. The thermal decomposition of 1,1-dimethyl-1-silacyclobutane and some reactions of an unstable intermediate containing a silicon-carbon double bond. ./. Chem. Soc., Chem. Commun., 1967, 864-865.

61. Flowers, M. C.; Gusel'nikov, L. E. A kinetic study of the gas-phase thermal decomposition of 1,1 -dimethyl-1 -silacyclobutane. J. Chem. Soc., В, 1968, 419-423.

62. Мальцев, А. К.; Хабашеску, В. Н.; Нефедов, О. М. Стабилизация и прямое спектроскопическое наблюдение молекул с ненасыщенной связью углерод-кремний. -Язв. АН СССР, сер. хим., 1976, 1193.

63. Brook, A.G.; Brook, М. The chemistry of silenes. Adv. Organomet. Chem., 1996, 39, 71158.

64. Hemme, 1.; Klingebiel, U. Aminosilanes and related compounds synthesis and reactions. -Adv. Organomet. Chem., 1996, 39, 159-192.

65. Baines, К. M.; Stibbs, W. G. Stable doubly-bonded compounds of germanium and tin. -Adv. Organomet. Chem., 1996, 39, 232-273.

66. Escudie, J.; Ranaivonjatovo. Doubly bonded derivatives of germanium. Adv. Organomet. Chem., 1999, 44, 113-174.

67. Organosilicon Chemistry III. From Molecules to Materials. Auner, N, Weis, J. Eds. Wiley VCH: Weinheim, Germany, 1998.

68. Auner, N. Organosilicium-Chemie: vom Molekul zum Werkstoff. -J.prakt. Chem., 1995, 337, 79-92.

69. Brook, A.G.; Nyburg, S. C.; Abdesaken, F.; Gutekunst, В.; Gutekunst, G.; Kallury, R. К. M. R.; Poon, Y. C.; Chang, Y.-M.; Wong-Ng. W. Stable solid silaethylenes. ./. Am. Chem. Soc., 1982, 104, 5667-5672.

70. Wiberg, N. Unsaturated compounds of silicon and group homologues. VIII. Unsaturated silicon and germanium compounds of the types R.2E=C(SiR.3)2 and R2Si=N(SiRj)2 (E = Si, Ge). -J. Organomet. Chem., 1984, 273, 141-177.

71. Trommer, M.; Miracle, G. E.; Eichler, В. E.; Powell, D. R.; West, R. Synthesis and . reactivity of several stable l-silaallenes. Organometallics, 1997, 16, 5737-5747.

72. Tokitoh, N.; Wakita, K.; Okazaki, R.; Nagao, S.; Schleyer, P. v. R.; Jiao, H. A stable neutral silaaromatic compound, 2-{2,4,6-trisbis(trimethyIsiIyl)methyI.phenyl}-2-silanaphtaIene. -J. Am. Chem. Soc., 1997, 119, 6951-6952.

73. Wakita, K.; Tokitoh, N.; Okazaki, R.; Nagase, S. Syntheses and properties of overcrowd silabenzene stable at ambient temperature. -Angew. Chem. Int. Ed. Engl., 2000, 39, 634636.

74. Niesmann, J.; Klingebiel, U.; Schafer, M.; Boese, R. Free and coordinated iminosilanes: synthesis and structure. Organometallics, 1998, 17, 947-953.

75. Suzuki, H.; Tokitoh, N.; Nagase, S.; Okazaki, R. The first genuine silicon-sulfur double bond compounds: synthesis and crystal structure of a kinetically stabilized silanethione. -J. Am. Chem. Soc., 1994, 116, 11578-11579.

76. Suzuki, H.; Tokitoh, N.; Okazaki, R.; Nagase, S.; Goto, M. Synthesis, structure, and reactivity of the first kinetically stabilized silanethione. J. Am. Chem. Soc., 1998, 120, 11096-11105.

77. Delpon-Lacraze, G.; Couret, C. Organometallic alkenes: the first stable silene in the neopentyl series. -J. Organomet. Chem., 1994, 480, C14-C15.

78. Wiberg, N.; Schurz, K.; Fischer, G. Isolierung des stabilen Silaketimins t-Bu2Si=NSitBu3. -Angew. Chem., 1985,97, 1058-1059.

79. Ustynyuk, Yu. A.; Zakharov, P.I.; Azizov, A. A.; Shchembelov, G. A. The silafulvene: a potentially stable compound containing a double carbon-silicon bond. J. Organomet. Chem., 1975, 96, 195-198.

80. Борисова И. В. Проблема синтеза соединений с р^-р*кратными связями Э=С (Э = Si, Ge, Sn). Диссерт.канд. хим. наук. М., МГУ, 1983.

81. Wiberg, N.; Schurz, К.; Reber, G.; Muller, G. Preparation and structure of a stable molecule containing a silicon nitrogen double bond and of its tetrahydrofuran adduct. -./. Chem. Soc., Chem. Common., 1986, 591-592.

82. Wiberg, N.; Wagner, G.; Muller, G.; Riede, J. Unsaturated silicon compounds. VII. Preparation and structure of a silaethene tetrahydrofuranate. J. Organomet. Chem., 1984, 271, 381-391.

83. Wiberg, N.; Kopf, H. Ungesattigte Silicium- und Germaniumverbindungen. XVI. Stabilisierung des labilen Silaethens Me2Si=C(SiMe3)2 durch Adductbildung mit Donoren. Reactivitat von Me2Si=C(SiMe3)2 • NMe3. ./. Organomet. C.hem., 1986, 315, 9-18.

84. Corriu, R.; Lanneau, G.; Priou, C. Intramoleculare Basenstabilisierung von Si=N- und Si=P-Verbindungen bond verwandten Silandiyl-Ubergangsmetallkomplexen. -Angew. Chem., 1991, 103, 1153-1154.

85. Weinmann, M.; Walter, O.; Huttner, G.; Lang, H. Reaction studies on hypervalent silicon hydride compounds. J. Organomet. Chem., 1998,561, 131-141.

86. Denk, M.; Hayashi, R. K.; West, R. Reaction of stable silylenc with covalent azides: a new synthesis for silaimines. J. Am. Chem. Soc., 1994, 116, 10813-10814.

87. ЗемлянскиП, Н. П.; Борисова, И. В.; Шестакова, А. К.; Устынюк, 10. А.; Чернышев, Е. А. Синтез первого кинетически стабильного дибензоснлафульвена. Изв. АН, сер. хим., 1998, 486-492.

88. Mickoleit, M.; Kempe, R.; Oehme, H. Synthesis and structural charcterization of novel silenes stabilized by intramolecular coordination of a dialkylamino group. Chem. Eur. J., 2001, 7,987-992.

89. Potter, M.; Baumer, U.; Mickoleit, M.; Kempe, R.; Oehme, H. intramolecularly donor-stabilized silenes. Part 3. Synthesis and structure of l-2,6bis(dimethylaminomethyl)phenyl.-l,2,2-tris(trimethylsilyl)silene. J. Organomet. Chem., 2001, 621, 261-266.

90. Driess, M.; Grtitzmacher, H. Main group element analogues of carbenes, olefins, and small rings. Angew. Chem., Int. Ed. Engl., 1996, 35, 828-856.

91. Franz, A. K.; Woerpel, K. A. Development of reactions of silacyclopropanes as new methods for stereoselective organic synthesis. -Acc. Chem. Res., 2000, 33, 813-820.

92. Goller, A.; Clark, T. a*-Aromaticity in three-membered rings. J. Mol. Model., 2000, 6, 133-149.

93. Seyferth, D.; Lim, T. F. O. Reactions of hexamethylsilacyclopropane with carbonyl compounds in the presence of tertiary phosphines. The possible intermediacy of a dimethylsilylenephosphorane. J. Am. Chem. Soc., 1978,100, 7074-7075.

94. Drahnak, N. J.; Michl, J.; West, R. Dimethylsilylene, (CH3)2Si. -J. Am. Chem. Soc., 1979, 101, 5427-5428.

95. Bleckmann, P.; Maly, H.; Minkcwitz, R.; Neumann, YV. P.; Watta, В.; Ulrich, G. Matrix isolation and 1R spectroscopy of stannylenes (CHj^Sn and (CDj^Sn. Tetrahedron Lett., 1982, 23,4655-4658.

96. Veith, M. Cage compounds with main-group metals. Chem. Rev., 1990, 90, 3-16.

97. Gade, L. H. Tripodal triamidometallates of the heavy group 4 elements: inorganic cages with remarkable "Ligand properties". Eur. J. Inorg. Chem., 2002, 1257-1268

98. Gade, L. H. Tripodal amido complexes. Molecular "Claws" in main group and transition metal chemistry. -Acc. Chem. Res., 2002, 35, 575-582.

99. Eis, M. J.; Wrobel, J. E.; Ganem, B. Mechanism and synthetic utility of boron trifluoride etherate promoted organolithium additions. -J. Am. Chem. Soc., 1984,106, 3693-3694.

100. Veith, M.; Weidner, K.; Kunze, K.; Kafer, D.; Hans, J.; Huch, V. One-dimensional arrangements of metal atoms in transition metal carbonyl complexes of mixed main group metal alkoxides. Coord. Chem. Rev., 1994, /37,297-322.

101. Bradley, D. C. Metal alkoxides as precursors for electronic and ceramic materials. Chem. Rev., 1989, 89, 1317-1322.

102. Borisova, I. V.; Zemlyanskii, N. N.; Shestakova, A. K.; Ustynyuk, Yu. A. The first experimental evidence of the formation ofbetaines in the Wittig reaction. Mendeleev Commun., 1996, 90-92.

103. Puke, С.; Erkcr, G.; Aust, N. С.; Wurthvvein, E. U.; Frohlich, R. Evidence for a continuous between thiapliosphetane and betaine-type structures in the thio-Wittig reaction. -J. Am. Chem. Soc., 1998, 120, 4863-4864.

104. Puke, C.; Erker, G.; Wibbeling, В.; Frohlich, R. Structural and spectroscopic evidence for the occurrence of gauche-betaine intermediates in the thio Wittig reaction. Eur. J. Org. Chem., 1999, 1831-1841.

105. Erker, G.; Hock, R.; Wilker, S.; Laurent, C.; Puke, C.; Wurthweim, E.-U.; Frohlich, R. New aspects of the thio-Wittig reaction. Phosphorus, Sulfur, Silicon Relat. Idem., 1999, 153154, 79-97.

106. Veith, M.; Huch,. V. Cyclische Diazastannylene. XXII. Zur Umsetzung eines Bis(amino)stannylens mit organylphosphanen, -Methylen-phosphoranen, -Phosphaniminen,-Oxiden und -Sulfiden. -J. Organometal. Chem., 1985, 293, 161-176.

107. Griitzmacher, H.; Deck, W.; Pritzkow, H.; Sander, M. A stannanediyl with a tin-carbon multiple bond. -Angew. Chem., 1994,106,467-469;Angew. Chem. Int. Ed. Engl., 1994, 33, 456-458.

108. Leigh, W. Kinetics and mechanisms of the reactions of Si:C and Ge:C double bonds. Pure Appl. Chem., 1999, 77,453-462.

109. Egorov, M. P.; Nefedov, О. M. Electron transfer in the reactions of germylenes, stannylenes, and their complexes. Main Group Met. Chem., 1996, 19, 367-376.

110. Haaf, M.; Schmetdake, T. A.; West, R. Stable silylenes. Acc. Chem. lies., 2000,33, 704714.

111. Gehrhus, В.; Lappert, М. Chemistry of thermally stable bis(amino)silylenes. -./. Organomet. Chem., 2001, 617-618, 209-223.

112. Barrau, J.; Rima, G. Stable germanium analogs of carbenes, imines, ketones, thiones, selones and tellones. Coord. Chem. Rev., 1998, 178-180, 593-622.

113. Tokitoh, N.; Okazaki, R. Recent topics in the chemistry of heavier congeners of carbenes. -Coord. Chem. Rev., 2000, 210, 251-277.

114. Zemlyansky, N. N.; Borisova, 1. V.; Ustynyuk, Yu. A. Organometallic Phosphorous and

115. Arsenic betaines. Adv. Organomet. Chem. Eds. R. West, G. G. A. Stone, and A. F. Hill, 2003, 49, 35-93.

116. Staudinger, H.; Meyer, J. Uber neu organische Phosphorverbindungen. 111. Phosphenmethylenderivate und Phosphinimine. Helv. Chim. Acta, 1919, 2, 635-646.

117. Krohnke, F. Carbeniat-Zwitter-Ionen. III. Mitteil: Tief-farbige mesomere Phosphonium-betaine. Chem. Ber., 1950, 83, 291-296.

118. HefFe, W. Dissertation University of Berlin, Berlin, 1937 (цитировано no Wittig, G. Pure Appl. Chem., 1964, 9, 249).

119. Wittig, G.; Rieber, M. Darstellung und Eigenschaften des Pentaphenyl-phosphors. Ann., 1949,562, 187-201.

120. Schlosser, M.; Christmann, K.F. Mechanismus und Stereochemie der Wittig-Reaktion. -Ann., 1967, 708, 1-35.

121. Speziale, A. J.; Bissing, D. E. The reactions of phosphorus compounds. VIII. Kinetics and mechanism of the Wittig reaction. -J. Am. Chem. Soc., 1963, 85, 3878-3884.

122. Johnson, A. W.; Kyllingstad V. L. Chemistry of ylids. XII. Effect of phosphorus substituents on the stereochemistry of the Wittig reaction. J. Org. Chem., 1966, 31, 334336.

123. House, H. 0.; Rasmusson, G.H. Stereoselective synthesis of a-substituted a,/?-unsaturated esters. ./. Org. Chem. 1961, 26, 4278-4281.

124. House, H. 0.; Jones, V. K.; Frank, G. A. The chemistry of carbanions. VI. Stereochemistry of the Wittig reaction with stabilized ylids. -J. Org. Chem. 1964, 29, 3327-3333.

125. Bergelson, L. D.; Shemyakin, M. M. Control of the steric course of the Wittig reaction. Sterechemical studies and synthetic application. Tetrahedron, 1963, 19, 149-159.

126. Trippett, S. The Wittig reaction. Quart. Rev., 1963, 17, 406-440

127. Trippett, S. The Wittig reaction. Pure Appl. Chem., 1964, 9, 255-269.

128. Bergelson, L. D.; Shemyakin, M. M. Stereospecifiv carbonyl olefination with phosphorylides. Pure Appl. Chem., 1964, 9, 271.

129. Schlosser, M. Stereochemistry of the Wittig reaction. Top. Stereochem., 1970, 5, 1-30.

130. Reueroft, J.; Sammes, P. G. Stereoselective and stereospecific olefin synthesis. Quart. Rev., 1971,25, 135-169.

131. Bergelson, L. D.; Barsukov, L. L.; Shemyakin, M. M. The stereochemistry of the Wittig reaction with non-stabilized and semistabilized ylids. Tetrahedron, 1967, 23, 2709-2720.

132. Corey, E. J.; Kwiatkowski, G. T. The synthesis of olefins from carbonyl compounds and phosphonic acid bisamide. J. Am. Chem. Soc., 1966,88, 5652-5653.

133. Dawson, М. L.; Vasser, М. Synthesis of prostaglandin synthetase substrate analogues. l.(Z)-14-Hydroxy-12,13-methano-8-nonadecanoic acid. J. Org. Chem., 1977, 42, 2783-2785.

134. Bestmann, H. J.; Vostrowsky, 0. Pheromone-III. Eine Stereoselective Synthesis von 7,8-Epoxy-2-methyIoctadecan, dem Sexuallockstoff des Schwammspinners (Lymantria dispar, Porthetria dispar, Lepidoptera). Tetrahedron Letters, 1974, 207-208.

135. Schlosser, M; Huynh В. Т.; Tarchini, C. Phosphor-Betaine als Wittig-Zwischenstufen: Es gibt sie doch! Chimia, 1977, 31, 219-220.

136. Schlosser, M.; Huynh В. Т.; Responde, D.; Schaus, B. SCOOPY and oxirane reactions: a-lithio-ylides vs. conventional ylides. -Chimia, 1983, 37, 10-11.

137. Schlosser, M; Piscala, A.; Tarcheni, C.; Tuong, H. B. Zum Ablauf der Wittig-Reaktion: zyklische oder ringformige Zwischenstufen? Chimia, 1975, 29, 341-342.

138. Fliszar, S. F.; Hudson, R. F.; Salvadori, G. Acid catalysis of the reaction between phosphobetaines and benzaldehyde. Helv. Chim. Acta, 1963, -/7,159-162.

139. Schlosser, M.; Huynh Ba Tuong; Tarchini, C. Phosphor-Betaine als Wittig-Zwischenstufen: Es gibt sie doch! Chimia, 1977, 219-220.

140. Wittig, G.; Haag, W. Ober Triphenyl-phosphin-methylene als olefinbildende Reagenzien (II. Mitteil.) Chem. Ber., 1955, 88, 1654-1666.

141. Boskin, М. J.; Denney, D. В. Reactions of episulfides and epoxides with trisubstituted phosphines. Chem. с bind. (London), 1959, 330-331.

142. Mazhar-Ul-Haque; Caughlan, C. N.; Ramirez, F.; Pilot, J. F.; Smith, C. P. The crystal and molecular structure of a four-membered cyclic oxyphosphorane with pentavalent phosphorus, Р02(СбНз)2(СРз)4СбН2. -J. Am. Chem. Soc., 1971, 93, 5229-5235.

143. Birum, G. H.; Matthews, C. N. A stable four-membered-ring ylide-ketone adduct. J. Chem. Soc. Chem. Commun., 1967, 137-138.

144. Chioccola, G.; Daly, J. J. The crystal structure of a Wittig intermediate containing a four-membered ring. 4,4-Bis(trifluoromethyI)-2,2,2-triphenyl-3-(triphenylphosphoranylidene)-1,2-oxa-phosphetane. J. Chem. Soc. A 1968, 568-577.

145. Vedejs, E.; Snoble, K. A. J. Direct observation of oxaphosphetanes from typical Wittig reactions. ./. Am. Chem. Soc., 1973, 95, 5778-5780.

146. Vedejs, E.; Veyer, G. P.; Snoble, K. A. J. Low-temperature characterization of the intermediates in the Wittig reaction. J. Am. Chem. Soc., 1981, 103, 2823-2831.

147. Vedejs, E.; Marth, C. F.; Ruggeri, R. Substituent effects and the Wittig mechanism: the case for stereospecific oxaphosphetane decomposition. J. Am. Chem. Soc., 1988,110, 39403948.

148. Vedejs, E.; Marth, C. F. Mechanism of the Wittig reaction: the role of substituents at phosphorus. ./. Am. Chem. Soc., 1988, 110, 3948-3958.

149. Vedejs, E.; Fleck, T. J. Kinetic (not equilibrium) factors are dominant in Wittig reactions of conjugated ylides. J. Am. Chem. Soc., 1989, 111, 5861-5871.

150. Vedejs, E.; Marth, C. F. Oxaphosphetane pseudorotation: rates and mechanistic significance in the Wittig reaction. J. Am. Chem. Soc., 1989, 111, 1519-1520.

151. Appel, M; Blaurock, S.; Berger, S. A Wittig reaction with 2-furyl substituents at the phosphorus atom improved (Z)-selectivity and isolation of a stable oxaphosphetane intermediate. - Eur. J. Org. Chem., 2002, 1143-1148.

152. Yamataka H.; Nagareda, K.; Hanatusa, N.; Nagase, S. Electron transfer in the reaction of benzaldehyde with a nonstabilized ylide. -Tetrahedron Lett., 1989, 30, 7187-7190.

153. Olah, G. A.; Krishnamurthy, V. V. Unusual solvent effects in the Wittig reaction of some ketones indicating initial one-electron transfer. J. Am. Chem. Soc., 1982, 104, 3987-3990.

154. Yamataka, H.; Nagareda, K.; Nakai, Y; Sowada, M; Hanafusa, T. Mechanistic study of the Wittig reaction of benzophenone with a nonstabilized ylide. J. Org. Chem., 1988, 53, 3877-3879.

155. McEwen, W. E.; Beaver, B. D.; Cooney, J. V. Mechanisms of Wittig reactions: a new possibility for salt-free reactions. Phosphorus and Sulfur, 1985, 25, 255-271.

156. McEwen, W. E.; Ward, W. J. A general hypothesis for the mechanism of the Wittig reaction. Phosphorus, Sulfur, and Silicon, 1989, 41, 393-398.

157. Froyen, P. Kinetic study ofthe Wittig-reaction. -Acta Chem. Scand., 1972, 26, 2163-2168.

158. Neumann, R. A.; Berger, S. Observation of a betaine lithium salt adduct during the course of a Wittig reaction. Eur. J. Org. Chem. 1998, 1085-1087.

159. Li, D.; Wu, D.; Li, Y.; Zhao, H. Kinetics and linear free energy relationship of Wittig reaction between substituted bezaldehydes and substituted benzyledenetriphenylphosphoranes. Tetrahedron, 1986, 42, 4161-4167.

160. Geletneky, C.; Forsterling, F. -H.; Bock, W.; Berger, S. A dynamic equilibrium of oxaphosphetanes. Chem. Ber. 1993, 126, 2397-2401.

161. Дуус, Ф. Тиокарбонильные соединения. В кн.: Общая органическая химия. Под ред. Кочеткова, Н. К.; Нифантьева, Э. Е. М., 1983, т.5, с. М., Изд-во "Химия". 1983. С. 585.

162. Wilker, S.; Laurent, С.; Sarter, С.; Puke, С.; Erker, G. Detection of a thiaphosphetane during the reaction of the ylide РЬзР=СНг with thiobenzophenone. J. Am. Chem. Soc., 1995, 117, 7293-7294.

163. Фокин, А. В.; Аллахвердиев, M. А.; Коломиец, А. Ф. Новое в химии тииранов. Усп. химии, 1990, 5(), 705-737.

164. Johnson, A. W.; Amel, R. T. The chemistry of ylids. XVI. The acidifying effect of onium groups. Can. J. Chem., 1968, 46, 461-463.

165. Ramirez, F.; Dershowitz, S. Phosphenemethylenes. II. Triphenylphosphineacylmethylenes. -J. Org. Chem., 1957, 22, 41-45.

166. Trippet, S.; Walker, D. M. The phosphobetaines: preparation and properties. ./. Chem. Soc., 1961, 1266-1272.

167. Shen, Y.; Qi, M. Synthesis of the trifluoromethylated cyclopropylphosphonates. J. Chem. Soc., Synop, 1996, 328-329.

168. Huang, Y., Z.; Shen, Y. C. Arsonium ylides. Adv. Organometal. Chem., Stone, F. G. A.; West, R. Eds. Acad. Press, New-York, 1982, 115-159.

169. Ting, W. Y.; Cheng, H. S.; Shen, W. Y.; Huan, Y. 1. Bull. Nat. Sci. Univ., Chem. Eng. Sect., 1965, 540. (Цитировано no: Huang, Y. Z.; Shen, Y. C. Arsonium ylides. In: Adv. Organomet. Chem. Eds.: Stone, F. G. A.; West, R. Academic press. 1982. P. 144).

170. Gosney, I.; Lillie, T. G.; Lloyd, D. Reaction of arsonium ylides with carbonyl compounds -effect of substituents at arsene. Angew. Chem., 1911, 89, 502; Angew. Chem., Int. Ed. Engl., 1977, 16, 487-488.

171. Gosney, I.; Lloyd, D. Preparation and properties of some stable arsonium ylides. -Tetrahedron, 1973, 29, 1697-1710.

172. Froyen, P. Kinetic study of the reaction between stabilized arsonium ylides and p-nitrobenzaldehyde. Acta Chem. Scand., 1971, 25, 2541-2546.

173. Несмеянов, H А.; Биншток, E. В.; Реброва, О. А.; Реутов О. А. Реакции стабильных илидов мышьяка с кетонами. Изв. АН. СССР, Сер. хим., 1972, 2113-2114.

174. Bestmann, Н. J. Old and new ylide chemistry. Pure. Appl. Chem., 1980, 52, 771-788.

175. Holler, R.; Lischka, H. A theoretical investigation on the model Wittig reaction. ./. Am. Chem. Soc., 1980,102, 4632-4635.

176. Volatron, F.; Eisenstein, O. Theoretical study of the reactivity of phosphorus and sulfonium ylides with carbonyl groups. J. Am. Chem. Soc., 1984, 106, 6117-6119.

177. Volatron, F.; Eisenstein, O. Wittig vs. Corey-Chaykovsky reaction. A theoretical study of the reactivity ofphosphonium methylide and sulfonium methylide with formaldehyde. J. Am. Chem. Soc., 1987, 109, 1-14.

178. Naito, Т.; Nagase, S.; Yamataka, II. Theoretical study of the structure and reactivity of ylides of N, P, As, Sb, and Bi. -J. Am. Chem. Soc., 1994, 116, I0080-I0088.

179. Lu, VV. С.; Wong, N. В.; Zhang, R. Q. Theoretical-study on the substituent efTect of a Wittig reaction. Theoretical Chem. Accounts, 2002, 107, 206-210.

180. Yamataka, H.; Nagase, S. Theoretical calculations on the Wittig reaction revisited. -J. Am. Chem. Soc., 1998, 120, 7530-7536.

181. Yamataka, H.; Nagareda, K.; Takutsuka, Т.; Ando, K.; Hanafusa, Т.; Nagase, S. Distinction between polar and electron-transfer routes. A mechanistic study on the Wittig reactions of nonstabilized ylides. -J. Am. Chem. Soc., 1993, 115, 8570-8576.

182. Mari, F.; Lahti, P. M.; McEwen, W. E. A theoretical study of the Wittig olefination reaction: MNDO-PM3 treatment of the Wittig half-reaction of unstabilized ylides with aldehydes. J. Am. Chem. Soc., 1992, 114, 813-821.

183. Schmidbaur, 11. Inorganic chemistry with ylides. -Acc. Chem. Res., 1975, 8, 62-70.

184. Колодяжный, О. И. Методы получения и применение в органическом синтезе С-замещенных илидов фосфора. Усп. химии, 1997, 66, 246-277.

185. Белецкая, И. П.; Землянский, Н. Н.; Борисова, И. П.; Колосова, Н. Д.; Штерн, М. М. Генерирование карбаиионов в реакциях СН-кислот с илидами фосфора. Изв. All СССР, сер. хим., 1980, 2670.

186. Koppel, I. A.; Schwesinger, R.; Breuer, Т.; Burk, P.; Herodes, К.; Koppel, I.; Leito, I.; Mishima, M. Intrinsic basicities of phosphorus imines and ylides: a theoretical study. -./. Phys. Chem. A, 2001, 105, 9575-9586.

187. Tacke, R.; Piilm, M.; Wagner, B. Zwitterionic pentacoordinate silicon compounds. Adv. Organomet. Chem., 1999, 44, 221-256.

188. Chauvin, R. Zwitterionic otganometallics. Eur. J. Inorg. Chem., 2000, 577-591.

189. Venne-Dunker, S.; Ahlers, W.; Erker, G.; Fruhlich, R. Cyclopropenylium-borate betaines: opening an organometallic route to neutral carbocation-like compounds. Eur. J. Inorg. Chem., 2000, 1671-1678.

190. Alcaide, В.; Cassarrubios, L.; Deminguer, G.; Sierra, M. A. Reactions of group 6 metal carbene complexes with ylides and related dipolar species. Curr. Org. Chem., 1998, 2, 551-574.

191. Борисова, И. В.; Землянский, Н. Н.; Устынюк, Ю. А.; Белецкая, И. П.; Чернышев, Е. А. Взаимодействие циклопентадиенилсиланов с алкилиденфосфоранами. -Метагюорг. химия, 1992, 5, 537-547.

192. Борисова, И. В.; Землянский, Н. Н.; Устынюк, Ю. А.; Белецкая, И. П.; Чернышев, Е. А. Силафульвен интермедиат в реакции циклопентадиенилдиалкилхлорсиланов с фосфоранами. - Метагюорг. химия, 1992, 5,.548-556.

193. Землянский, H. H.; Борисова, И. В.; Лузиков, 10. Н.; Устынюк, Ю. А.; Колосова, Н. Д.; Белецкая, И. П. К вопросу о получении силафульвена. -Ж. Орг. химии, 1981, 17, 13231324.

194. Jones, P. R.; Rozell, J. М.; Campbell, В. М. Sylenesand silenoids. 8. Silenoid precursors to apparent silafulvene dimers in the metalation of cyclopentadienyldimethylchlorosilane. -Organometallics, 1985, 4, 1321-1324.

195. Борисова, И. В.; Землянский, Н. Н.; Лузиков, Ю. Н.; Устынюк, Ю. А.; Бельский, В. К.; Колосова, Н. Д.; Штерн, М. М.; Белецкая, И. П. Реакция флуоренильных производных элементов IVA группы с илидами фосфора. -Докл. АН СССР, 1983, 269, 369-373.

196. Brook, A. G.; MacMillan, A. Silacyclopropanes from the reaction of silenes with Wittig reagents. -J. Organomet. Chem., 1988, 341, C9-C12.

197. Barton, T. J.; Tully, C. R. Unexpected chemistry in an attempted generation of a sterically hindered silene. J. Organomet. Chem., 1979,172, 11-19.

198. Schubert, U.; Rengstl, A. Fluorenylchlorosilanes. II. Ein Fulvenahnliche Sila-Olefin. ./. Organomet. Chem., 1980, 192, C25-C30.

199. Sekiguchi, A.; Ando, W. 6-SilafuIvene via silylcarbene rearrangement from diazo-2-si!ahexa-3,5-diene. J. Am. Chem. Sue., 1981,103, 3579-3580.

200. Couret, C.; Escudie, J.; Satge, J.; Lazraq, M. The first stable germene. A compound with germanium-carbon double bond. J. Am. Chem. Soc., 1987, 109, 4411-4412.

201. Lazraq, M.; Escudie, J.; Couret, C.; Satge, J.; Drager, M.; Dammel, R. (Mesityl)2Ge(lluorenylidene) stabilization of a Ge-C double bond by charge transfer into an aromatic system. -Angen-. Chem, Int. Ed. Engl., 1988, 27, 828-829.

202. Lazraq, M.; Couret, C.; Escudie, J.; Satge, J. A new stable germenes. Polyhedron, 1991, 10, 1153-1161.

203. Anselme, G.; Couret, C.; Escudie, J.; Richelme, S.; Satge, J. Dibisyl(fluorenylidene)stannene: evidence of its formation. J. Organomet. Chem., 1991, 418, 321-328.

204. Couret, C.; Escudie, J.; Delpon-Lacaze, G.; Satge, J. Le (chlorodiisopropyl)silyl fluorenyllithium un equivalent synthetique du diisopropyl(fluorenylidene)silene. J. Organomet. Chem., 1992, 440, 233-242.

205. Anselme, G.; Ranaivonjatovo, H.; Escudie, J.; Couret, C.; Satge, J. A stable compound with a formal tin-carbon double bond; the bis(2,4,6-triisopropylphenyl)fluorenylidene)stannene. -Organometallics, 1992, 11, 2748-2750.

206. Chaubon, М. A.; Escudie, J.; Ranaivonjatovo, Н.; Satgc, J. Halogenogermenes: evidence for the formation of the chloro- or fluorogermenes (MesCj)(X)Ge=CR2 (CR2=fluorenylidene). -J. Chem. Soc., Dolton Trans., 1996, 893-897.

207. Edlung, U. Solvent and temperature studies of some indenyl- and fluorenyllithium using nC NMR spectroscopy. Org. Magn. Reson., 1979, 12, 661-666.

208. Борисова, И. В.; Землянский, Н. Н.; Шестакова, А. К.; Устынкж, Ю. А. Реакция 8-(диметиламиио)метил-1-нафтил.фенилсилантиона с илидами фосфора. Изв. АН, сер. хим., 1993, 2140-2141.

209. Землянский, И. Н.; Борисова, И. В.; Шестакова, А. К.; Устынкж, Ю. А. Новый класс кремнийорганических бетаинов, содержащих фосфониевый катионный и тиолятный анионный центры. Изв. АН, сер. хим., 1993, 2143-2144.

210. Кочешков, К. А.; Землянский, Н. Н.; Шевердина, Н. И.; Панов, Е. М. Методы олементоорганической химии. Германии. Олово. Свинец. М., Наука, 1968.

211. Борисова, И. В.; Землянский, Н. II.; Устынюк, Ю. А.; Хрусталев, В. П.; Линдеман, С. В.; Стручков, Ю. Т. Новые кремнийорганические бетаины. Изв. АН, сер. хим., 1994, 339-340.

212. Хрусталев, В. Н.; Землянский, Н. Н; Борисова, И. В.; Устынюк, Ю. А.; Чернышев, Е.А. Элементооргаиические бетаины. Сообщение 2. Рентгеноструктурное исследование бетаинов, содержащих фрагмент +P-C-Si-S*. Изв. АН, сер. хим., 2000, 931-934.

213. Bondi, A. Van der Waals volums and radii. J. Phys. Chem., 1964, 68, 441-451.

214. Allen, F. H.; Kennard, O.; Watson, D. G.; Orpen, A. G.; Brammer, L.; Taylor, R. Tables bond lengths determined by X-ray diffraction. Part 1. Bond lengths in organic compounds. -J. Chem. Soc., Per kin Trans. II, 1987, S1-S19.

215. Cambridge Crystal Structure Database. Cambridge, Release 2000.

216. Dreihaupt, K.-H; Angermaier, K.; Riede, J.; Schmidbaur, H. Phosphonium Ylides with Functionalized Silyl Substituents. Chem. Ber., 1994,127, 1599-1603.

217. Schmidbaur, H.; Pichl, R.; Muller, G. Silylierte Aminophosphonium-Salze und Aminophosphonium-methylide. Chem. Ber., 1987,120, 789-794.

218. Борисова, И. В.; Землянский, Н. Н.; Шестакова, А. К.; Хрусталев, В. Н.; Устынюк, Ю. А.; Чернышев, Е. А. Элементооргаиические бетаины. Сообщение 3. Реакции бетаинов, содержащих фрагмент +P-C-Si-S". Изв. АН, сер. хим., 2000, 935-942.

219. Albright, Т. A.; Freeman, VV. J.; Sclnveizer, Е. Е. Magnetic resonance studies. I. Investigation by I3C and 31P nuclear magnetic resonance for phosphonium salts containing saturated groups. -J. Am. Chem. Soc., 1975, 97, 2942-2946.

220. Albright, T. A.; Gordon, M.; Freeman, W. J.; Schweizer, E. E. Nuclear magnetic resonance studies. 5. Properties of phosphorus-carbon ylides. J. Am. Chem. Soc., 1976, 98, 62496252.

221. Kawashima, Т.; Iijima, Т.; Kikuchi, H.; Okazaki, R. Synthesis of the first stable pentacoordinate 1,2-thiaphosphetane. Phosphorus, Sulfur, Silicon, 1999, 144-146, 149152.

222. Tsumuraya, Т.; Sato, S.; Ando, W. Synthesis and chemistry of thiagermiranes. -Organometallics, 1989, 8, 161-167.

223. Jutzi, P.; Mohrke, A. Surprising reactions of decamethylsilicocene with тг-systems of the type X=C=Y. Angew. Chem., Int. Ed Engl, 1989, 28, 762-763.

224. Barrau, J.; Rima, G.; El Amine, M.; Satge, J. Thermolyse, pyrolyse et photolysed heterocycles germanies et saefres a 4 et 5 chainons: especes intermediates a germanium daiblement lie. J. Organomet. Chem., 1988, 345, 39-50.

225. Barrau, J.; Rima, G.; Satge, J. Dialkyl-3,3-germa-3-thietannes. J. Organomet. Chem., 1983, 252, C73-C77.

226. Batsanov, A. S.; Davidson, M. G.; Howard, J. A. K.; Lamb, S.; Lustig, C. Phosphonium ylides as hydrogen bond acceptors: intermolecular C-H.C interactions in the crystal structure of triphenylphosphonium benzylide. Chem. Commun., 1996, 1791-1792.

227. Gornowicz, G. A.; West, R. Lithiation oftrimethylsilyl compounds. J. Am. Chem. Soc., 1968, 90, 4478-4479.

228. Peterson, D. J. Metalation of methylsilanes. J. Organomet. Chem., 1967, 9, 373-374.

229. Borisova, I. V.; Zemlyansky, N. N.; Shestakova, A. K.; Khrustalev, V. N.; Ustynyuk, Yu. A. An unexpected product of the reaction of organophosphorus betaines containing a P'-C-Si-S" fragment with acetyl chloride. Mendeleev Commun., 1997, 10-11.

230. Scheithauer, S.; Mayer, R. Synthese und Reaktionen einiger Thiomalonsaure-diathylester und Dithiocarbonsaureester. Chem. Ber., 1967, 100, 1413-1427.

231. Землянский, H. H.; Борисова, И. В.; Шестакова, А. К.; Устышок, Ю. А.; Чернышев, Е. А. Новый метод генерирования органосиланонов. Изв. АН, сер. хим., 1994, 22462247.

232. Voronkov, М. G. The third route to the formation of the Si-O-Si-group and siloxane structures. To siloxanes through silanones. J. Organomet. Chem., 1998, 557, 143-155.

233. Khabashesku, V. N.; Kerzina, Z. A.; Kudin, K. N.; Nefedov, О. M. Matrix isolation infrared and density theoretical studies of organic silanones, (CH30)2Si=0 and (CcHj)2Si=0. J. Organomet. Chem., 1998, 566, 45-59.

234. Schmidbaur, H.; Tronich, W. Organometallsubstituierte Phosphinalkylene. Chem. lier., 1967, 100, 1032-1050.

235. Starzewski, К. А. О.; Dieck, Н. Т. Electronenstructur und Reaktivitat. VI. С-13 NMR-Studien an Yliden und Komplexen Substituenteneinflusse auf das Vinyl- und Phenyl-System. Phosphorus, 1976, 6, 177-189.

236. Schaumann, E.; Grabley, F.-F. Uber die Bildung von Thioketenen aus Alkylidenphosphoranen und Kohlenstoffdisulfid. Ann, 1979, 1702-1714.

237. Bestmann, H. J.; Engler, R.; Hartung, H.; Roth, K. Reaktionen von Phosphinalkylenen mit SclnvefelkohlenstofT- Synthese von Ketenmercaptalen und Dithiocarbonsaureestern. -Chem. Ber., 1979, 28-41.

238. Schmidbaur, H.; Eberlein, J.; Richter, W. Einfache Phosphor- und Arsen-Ylide mit Methylgermanium-, -zinn- und blei-Substituenten. Chem. Her., 1977, 110, 677-682.

239. Schmidbaur, II.; Stuhler, II.; Buchner, W. Tetraorganoalkoxyphosphorane, R4POR'. -Chem. Ber., 1973, 106, 1238-1250.

240. Seyferth, D.; Duncan, D. P.; Schmidbaur, H.; Holl, P. Reactions of silacyclopropanes with 1,2-dipolar reagents: diazomethane and methylenetrimethylphosphorane. ./. Organometal. Chem., 1978, 159, 137-145.

241. Schmidbaur, H.; Wolf, W. Ringoffnung eine Pentaalkylphosphoran-Zwischenstufe. Chem. Ber., 1975, 108, 2834-2841.

242. Schmidbaur, H.; Richter, W.; Wolf, W.; Kohler, F. H. Die 13C-NMR-Spectren einiger Ylide des Phosphors und Arsens und ihrer Silylderivate. Chem. Ber., 1975, 108, 2642-2655.

243. Нечаев, М. С. Исследование новых типов элементоорганических бетаинов методом функционала плотности. Диссерт.канд. хим. наук. М., МГУ, 2002.

244. Perdew, J. P., Burke, К., Ernzerhof, M. Generalized gradient approximation made simple. -Phys. Rev. Let/., 1996, 77, 3865-3868.

245. Лайков, Д. H. Развитие экономного подхода к расчету молекул методом функционалаплотности и его применение к решению сложных химических задач. Диссерт.канд. физ.-мат. наук, М., МГУ, 2000.

246. Hirshfelt, F. L. Theuret. Chim. Acta (Perl.), 1977, 44, 129.

247. Gaspar, P. P.; West, R. Silylenes. In: Chemistry of Organosilicon Compounds. Rappoport, Z.; Apeloig, Y. (Eds.). Vol. 2(Pt. 3). Wiley, New York, 1998. P. 2463-2568.

248. Power, P. P. Homonuclear multiple bonding in heavier main group elements. ./. Chem. Soc., Dalton Trans., 1998, 2939-2951.

249. Weidenbruch, N1. Some silicon, germanium, tin, and lead analogues of carbenes, alkenes, and dienes. Eur. J. Inorg. Chem., 1999, 373-381.

250. Baggott, J. E.; Blitz, M. A.; Frey, H. M.; Lighfoot, P. D.; Walsh, R. Time-resolved studies of the reactions of gas-phase dimethylsilylene. Chem. Phys. Lett., 1987, 135, 39-45.

251. Baggott, J. E.; Blitz, M. A.; Frey, H. M.; Lighfoot, P. D.; Walsh, R. Absolute rate measurements for some gas-phase addition reactions of dimethylsilylene. J. Chem. Soc., Faraday Trans 2, 1988, 84, 515-526.

252. Колесников, С. П.; Егоров, М. П.; Дворников, А. С.; Кузьмин, В. А.; Нефедов, О. М. Первое спектрофотометрическое обнаружение нестабильного комплекса диметилгермилена с трифенилфосфином. Изв. АН СССР, сер. хим., 1988, 2654-2655.

253. Егоров, М. П.; Дворников, А. С.; Ежова, М. Б.; Кузьмин, В. А.; Колесников, С. П.; Нефедов, О. М. Спектр поглощения и реакционная способность комплекса диметилгермилена с трифенилфосфином. -Метагюорг. химия, 1991, 4, 1178-1184.

254. Becerra, R.; Boganov, S. Е.; Egorov, М. P.; Lee, V. Ya.; Nefedov, О. M.; Walsh, R. First gas-phase detection of dimethylgermylene and time-resolved study of some of its reactions. Chem. Phys. Lett., 1996, 250, 111-119.

255. Becerra, R.; Egorov, M. P.; Krylova, I. V.; Nefedov, О. M.; Walsh, R. Absolute rate constants for the reactions of germylene and dimethylgermylene: the deactivating effect of methyl groups in heavy carbenes. Chem. Phys. Lett., 2002, 351, 47-52.

256. Becerra, R.; Boganov, S. E.; Egorov, M. P.; Faustov, V. I.; Krylova, I. V.; Nefedov, О. M.; Walsh, R. First gas-phase detection of dimethylstannylene and time-resolved study of some of its reactions J. Am. Chem. Soc., 2002, 124, 7555-7562.

257. Kira, M.; Ishida, S.; Iwamoto, Т.; Kabuto, C. The first isolable dialkylsilylene. ./. Am. Chem. Soc., 1999, 121, 9722-9723.

258. Khabashesku, V. N.; Balaji, V.; Boganov, S. E.; Antic, D.; Nefedov, О. M.; Michl, J. Matrix isolation of silacyclopcntadienes: UV-Vis and 1R spectra and photochemicalinterconversion. -J. Am. Chem. Soc., 1994, 116, 320-329.

259. Khabashesku, V. N.; Boganov, S. E.; Antic, D.; Nefedov, О. M.; Michl, J. Matrix isolation of germacyclopentadienes: Spectroscopic evidence for germylene-to-germene photochemical interconversion. Organometallics, 1996, 15, 4714-4724.

260. Davidson, P. J.; Lappert, M. F. Stabilization of metals in a low coordinative environment using the bis(trimethylsilyl)methyl ligand. Colored tin(H) and lead(II) alkyls. J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1973, 9, 317-318.

261. Jutzi, P.; Becker, A.; Stammler, H. G.; Nemann, B. Synthesis and solid-state structure of (Me.iSi)3GeCH(SiMej)2. Organometallics, 1991, 10, 1647-1648.

262. Kira, M.; Yauchibara, R.; Hirano, R.; Kabuto, C.; Sakurai, H. Synthesis and X-ray structure of the first dicoordinate dialkylstannylene that is monomeric in the solid state. J. Am. Chem. Soc., 1991,113, 7785-7787.

263. Kira, M.; lshida, S.; Iwamoto, Т.; Ichinohe, M.; Kabuto, C.; Ignatovich, L.; Sakurai, H. Synthesis and structure of a stable cyclic dialkylgermylene. Chem. Lett., 1999, 263-264.

264. Jutzi, P.; Schmidt, H.; Nemann, В.; Stammler, H. G. Bis(2,4,6-tri-/c/7-butylphcnyl)germylene reinvestigated: crystal structure, Lewis acid catalyzed C-H insertion, and oxidation to an unstable germanone. Organometallics, 1996, 15, 741-746.

265. Weidenbruch, \1.; Schlaefke, J.; Schafer, A.; Peters, K.; Schnering, H. G. v.; Marsmann, H. Bis(2,4,6-tri-/tT7-butylphenyI)stannanediyl: a diarylstannylene without donor stabilization. -Angew. Chem. Int. Ed Engl., 1994, 33, 1846-1847.

266. Weidenbruch, \i; Kilian, H.; Petes, K.; von Schnering, Y. G.; Marsmann, H. A tetraaryldistannene with a long tin-tin multiple bond and differing environments at the tin atoms. Chem. Ber., 1995, 128, 983-985.

267. Tokitoh, N.; Kishikawa, K.; Matsumoto, Т.; Okazaki, R. Thermal retrocycloaddition of overcrowded germenes. A new method for the generation of germylenes. Chem. Lett., 1995, 827-828.

268. Tokitoh, N.; Manmaru, K.; Okazaki, R. Synthesis and crystal structure of the first base-free diarylgermylene-transition metal mononuclear complexes. Organometallics, 1994, 13, 167-171.

269. Kishikawa, K.; Tokitoh, N.; Okazaki, R. The first spectroscopic observation of an equilibrium between a digermene and germylenes and experimental determination of a bond dissociation energy of a Ge-Ge double bond. Chem. Lett. 1998, 239-240.

270. Чернышев, E. А.; Комаленкова, H. Г.; Башкирова, О. А. Кремниевые аналоги карбенов. Усп. химии, 1976, 45, 1782-1816.

271. Atwell, W. Н.; Weyenberg, D. R. Zwischenverbindungen des zvveivvertigen Siliciums (Silylene). Angew. Chem., 1969, 81, 485-493.

272. Atwell, W. H.; Weyenberg, D. R. Silylene chemistry. I. The thermolysis of methoxypolysilanes. J. Am. Chem. Soc., 1968, 90, 3438-3443.

273. Weyenberg, D R.; Atwell, W. H. Divalent silicon intermediates in the pyrolysis of alkoxypolysilanes. Pure Appl. Chem., 1969, 19, 343-351.

274. Tsutsui, S.; Sakamoto, K.; Kira, M. Bis(diisopropyIamino)silylene and its dimer. ./. Am. Chem. Soc., 1998, 120, 9955-9956.

275. Ширяев, В. И.; Миронов, В.Ф. Соединения двухвалентного олова аналоги карбенов. - Усп. химии, 1983, 52, 321-352.

276. Foley, P.; Zeldin, P. Bis(dimethylamido)tin(II). Synthesis and characterization. Inorg. Chem., 1975, 14, 2264-2267.

277. Corvan, P. J.; Zuckerman, J. J. Colored and colourless tin(II) amines. Inorg. Chim. Acta, 1979, 34, L255-L258.

278. Olmstead, M. M; Power, P. P. Structural studies oftin(II) and lead(II) dimethylamide: X-ray crystal structure of Sn(NMe2)2hand isolation of its lead analogue. Inorg. Chem., 1984, 23, 413-418.

279. Lavayssiere, H.; Dousse, G.; Satge, J. Oxazolidones and dioxolones containing germanium(IV), germanium(II), phosphorus(III), arsenic(III), sulfur. Phosphorus, Sulfur, Silicon and Relat. E/em. 1990, 53, 411-422.

280. Lavayssiere, Н.; Dousse, G.; Mazieres, S.; Satge, J. Synthesis and reactivity of germanium(IV) and germanium(II) derivatives of salicylic and thiosalicylic acid. -Phosphorus, Sulfur, Silicon and Relat. Elem. 1991, 61, 341-347.

281. Jutzi, P.; Stener, W. Notiz uber die Darstellung von carbenanalogen Germylenen mit Alkylthio- und Arylthioliganden. Chem. Ber., 1976, 109, 1575-1576.

282. Fjeldberg, Т.; Hitchcock, P. В.; Lappert, M. F.; Smith, S. J.; Thorne, A. J. Chemistry of bulky alkoxides of bivalent germanium and tin; structures of gaseous Sn(OBu')i.2 and crystalline GefOCBify. Chem. Commun., 1985, 939-941.

283. Meller, A.; Grabe, C.-P. Synthese und Isolierung neuer Germanium(ll)-Verbindungcn und freier Germylene. Chem. Ber., 1985,118,2020-2029.

284. Schaeffer, C. D.; Zuckermann, J. J. Tin(ll) Organosilylamines, {(Me3Si)2N.2Sn}2. -J. Am. Chem. Soc., 1974, 96, 7160-7162.

285. Veith, M.; Werle, E.; Lisowsky, R.; Koppe, R.; Schnockel, H. Spektroskopischer Nachweis eines Bis(amino)siIylenes. Chem. Ber., 1992, 125, 1375-1377.

286. Veith, M. Unsaturated molecules containing main group elements. Angew. Chem., 1987, 99, 1-14\ Angew. Chem., Int. Ed. Engl., 1987, 26, 1-14.

287. West, R.; Denk, M. Stable silylenes: syntheses, structure, reactions. Pure Appl. Chem., 1996, 68, 785-788.

288. Sander, W.; Patyk, A.; Bucher, G. Carbenes in matrices: reactions an a rearrangements. J. Mol. Struct., 1990, 222, 21-31.

289. Veprek, S.; Prokop, J.; Glatz, F.; Merica,.R.; Klingan, F. R.; Hermann, W. A. Organometallic chemical vapor deposition of germanium from l,3-di-/cv7-butyl-1,3,2-diazagermolidin-2-ylidine. Chem. Mater., 1996,8, 825-831.

290. Andreocci, М. V.; Cauletti, С.; Stranges, S.; VVrackmeyer, В.; Stader, С. UV Photoelectron spectra and pseudopotential "ab initio" calculations of some 4-membered cyclic amides of group XIV elements. Z. Naturforsch., B, 1991, 46, 39-46.

291. Gans-Eischler, N.; Guetat, D.; Nieger, M. Tin analogues of "Arduengo carbenes": synthesis of l,3,2-A2-diazastannoles and transfer of Sn atoms between of l,3,2-^,2-diazastannole and a diazadiene. Angew. Chem. Int. Ed. Engl., 2002, 41, 1888-1889.

292. Jutzi, P. Stable systems with a triple bond to silicon or its homologues: another challenge. -Angew. Chem., Int. Ed. Engl., 2000, 39, 3797-3800.

293. Bibal, C.; Mazieres, S.; Gornitzka, H.; Couret, C. A route to a germanium-carbon triple bond: first chemical evidence for a germyne. Angew. Chem., Int. Ed. Engl., 2001, 40, 952954.

294. Danovich, D.; Ogliaro, F.; Kami, M.; Apeloig, Y.; Cooper, D. L.; Shaik, S. Silynes (RC^SiR') and disilynes (RSisSiR'): why are less bonds worth energetically more? -Angew. Chem., Int. Ed. Engl., 2001, 40, 4023-4026.

295. Gehrhus, В.; Heinicke, J.; Meinel, S. Main Group Mel. Chem., 1999, 21, 99.

296. Myong Euy Lee, Hyeon Mo Cho, Min Seong Ryu, Chang Hwn Kim, Ando, W. A stable halosilylene at room temperature in THF solution. J. Am. Chem. Soc., 2001,123, 77327733.

297. Massol, M.; Satge, J.; Riviere, P. Syntheses et decomposition d'organomethoxygermanes et organomethoxyhalogenogermanes: nouvelle methode d'obtention de derives organiques du germanium bivalent. J. Organomet. Chem., 1970, 22, 599-610.

298. Riviere, P.; Riviere-Baudet, M.; Satge, J. Germanium. Chapter 10.10. Germylenes. In: Comprehensive Organomet. Chem. Pergamon press 1982, 2,478-489.

299. Riviere, P.; Riviere-Baudet, M.; Satge, J. Germanium. Chapter 5.9. Germylenes. In: Comprehensive Organomet. Chem. Pergamon 1995, 2, 190-199.

300. Jutzi, P.; Leue, С. (Supermesityl)chlorogermylene (supermesityl = 'ВизСсНг). Synthesis and derivatization to (supermesityl)ferriogermylenes. Organometallics, 1994,13, 2898-2899.

301. Ohtaki, Т.; Ando, W. Dichlorodigermacyclobutane and digermabicyclo2.2.0.hexanes from the reactions of [tris(trimethylsilyl)methyI]chIorogermylene with olefins. Organometallics, 1996, 15, 3104-3105.

302. Ohtaki, H.; Fukaya, N.; Ando, VV. Reaction of tris(trimethylsiIyl)methyl.tribromogermane with magnesium: generation of bromogermylene. Organometallics, 1997, 16, 4956-4958.

303. Egorov, M. P.; Nefedov, О. M. Lin, Т.; Gaspar, P. P. Germylene and stannylene anion-radicals: generation and electronic structure. Organometallics, 1995,14, 1539-1541.

304. Помещиков, В. Д.; Поздеев, В. А. Адсорбция кислорода и бромистого бутила па поверхности олова. Кинет. Катализ, 1973, 14, 1532-1537.

305. Fritz, G.; Scheer, Н. Zur Spaltung von C2HsSnH3 und (C2Hs)jSnH mit HBr. Z. Naturforsch В., 1964, 19, 537.

306. Fritz, G.; Scheer, H. Untersuchungen zur Spaltung von Aryl- und Alkyl-Stannanen mit Bromwasserstoff. Z. Anorg. Allgem. Chem., 1965, 338, 1-8.

307. Smith, T. D. Reaction of di-isobutyl aluminium hydride with stannic chloride. Nature, 1963, 199, 374-375

308. Eaborn, C.; Hitchcock, P. В.; Smith, J. D.; Sozerli, S. E. Synthesis and crystal structure of the compounds Sn{C(SiMe2Ph)3}Cl.2, [Pb{C(SiMe3)3}CI]3, and

309. M{C(SiMe0:(SiMe2OMe)}Cl.2 (M = Sn or Pb). Organometallics, 1997, 16, 5653-5658.

310. Corriu, R.; Lanneau, G.; Priou, C.; Soulairol, F.; Auner, N.; Probst, R.; Conlin, R.; Tan, C. Chemical and photochemical approaches to amino(aryl)silylenes. J. Organomet. Chem., 1994, 466, 55-68.

311. Tamao, K.; Nagata, K. Remarkably facile thermal generation of silylene from a pentacoordinate alkoxydisilane and its trapping as a pentacoordinate l,2-disila-3-ene. J. Am. Chem. Soc., 1995, 117, 11592-11593.

312. Tamao, К.; Asahara, М; Toshimitsu, A Trimerization of a divalent silicon species bearing the 8-dimethyIamino-l-naphtyl group accompanied by the migration of methyl and dimethylamino groups. Chem. Lett., 2000, 658-659.

313. Toshimitsu, A.; Saeki, Т.; Tamao, K. Phosphonium sila-ylide: reaction pathway different from ammonium sila-ylide but similar to phosphonium ylide. J. Am. Chem. Soc., 2001, 123,9210-9211.

314. Tamao, K.; Asahara, M.; Saeki, Т.; Toshimitsu, A. Enhanced nucleophilicity of ambiphilic silylene and silylenoid bearing 8-(dimethylamino)-I-naphtyl group. J. Organomet. Chem., 2000, 600, 118-123.

315. Barrau, J.; Rima, G.; Arraei, A.; Satge, J. New bivalent silicon compounds with Si-0 bond. Book of Abstracts, Sendai, 1999, PC70.

316. Bigvvood, M. P.; Corvan, P. J.; Zuckerman, J. J. Synthesis of stabilized phenyltin(II) compounds: inhibition of the conversion to tin(IV) by ortho substitution. J. Am. Chem Soc., 1981, 103, 7643-7646.

317. Angermund, K.; Jonas, K.; Kriiger, C; Latten, J. L.; Tsay, Y. -H. The synthesis and crystal structure ofSn(C6H4CH2NMe2-o)2, and its reaction with Co(//5-CjH5)(t72-C2H4)2. J. Organomelal. Chem., 1988, 353, 17-25.

318. Schmidt, H.; Keitemeyer, S.; Neumann, В.; Stammler, Н. -F.; Schnoeller, W. VV., Jutzi, P. Germylenes and gerniyl cations with the 2,4-di-/£77-butyI-6-(//,A'-dimethylaminomethyl)phenyl ligand. Organomelallics, 1998, 17, 2149-2151.

319. Benet, S.; Cardin, C. J.; Cardin, T. J.; Constantine, S. P.; Heath, P.; Rashid, H.; Teixeira, S.; Thorpe, J. H.; Todd, A. K. Syntheses and crystal structure of heteroleptic stannylenes and germylenes. Organometallics, 1999, 18, 389-398.

320. Al-Juaid, S. S.; Avent, A. G.; Eaborn, C.; Hill, M. S.; Hitchcock, P. В.; Patel, D. J.; Smith, J. D. Compounds of germanium, tin, and lead containing the ligand C(SiMe3)2(SiMe2CjH4N-2). Organometallics, 2001, 20, 1223-1229.

321. Гиллеспи, P. Геометрия молекул. M., Изд-во "Мир". 1975. 278с.

322. Cardin, С. J.; Cardin, D. J.; Constantine, S. P.; Todd, A. K.; Teat, S. J.; Coles, S. The first structurally authenticated compound containing a bond between divalent tin and tetravalent tin. Organometallics, 1998, 17, 2144-2146.

323. Jutzi, P.; Keitemeyer, S.; Neumann, В.; Stammler, A.; Stammler, H. -G. Synthesis and structure of the first oxygen-donor-stabilized organogermanium (II) compounds. -Organometallics, 2001, 20, 42-46.

324. Bender IV, J.; Banaszak, M. M.; Holl, M. M. В.; Kampf, J. W. Synthesis and characterization of a novel diarylgermylene containing electron-withdrawing groups. -Organometallics, 1997, 16, 2743-2745.

325. Griitzmacher, Н; Pritzkovv, Н.; Edelmann, F. Т. Synthesis and structure of a monomeric diarylstannylene. Organometallics, 1991, 10, 23-25.

326. Jurkschat, K.; Abicht, H. -P.; Tzschach, A.; Mahieu, B. Zur Umsetzung von a-Brommagnesiumbcnzyldiphenylphosphin mit SnC^; Isolierung ciner Species mit direkten Sn"-SnIV-Bindung. -J. Organomet. Chem., 1986, 309, C47-C50.

327. Baumeister, U.; Hartung, H.; Jurkschat, K.; Tzschach, A. Reactivity and crystal and molecular structure of 5-phenyl-5-phospha-2,8-dithia-l-stanna(Il)bicycIo3.3.0I,5.octane. -J. Organomet. Chem., 1986, 30-1, 107-114 .

328. Silverman, L. D.; Zeldin, M. Synthesis and characterization of a new class of bivalent germanium compounds. -Inorg. Chem., 1980, 19, 272-273.

329. Barrau, J.; Rima, G.; EI Amraoui, T. The stable divalent homoleptic species (АгО)гМ (Ar = 2,4,6-tris((dimethylamino)methyl)phenyl; M = Ge, Sn, Pb., Organometallics, 1998, 17, 607-614.

330. Veith, M.; Becker, S.; Huch, U. Base-stabilized Ge-S double bond. Angew. Chem., 1989, 101, 1287; Angew. Chem. Int. Ed. Engl., 1989, 28, 1237-1238.

331. Kitamura, C.; Yoneda, A.; Sugiura, К,-1.; Sakata, Y. Bis(2-methyl-8-quinolinato-N,0)tin(ll). -Acta Crystallogr., Sect. С (Cr. Sir. Comnmn.), 1999, 55, 876-878.

332. Kitamura, C.; Maeda, N.; Kamada, N.; Ouchi, M.; Yoneda, A. Synthesis of 2-(substituted methyl)quino!in-8-ols and their complexation with Sn(II). J. Chem. Soc., Perkin Trans. I, 2000, 781-785.

333. Kuchta, N1. C.; Hahn, J. M.; Parkin, G. Divalent tin and lead complexes of a bulky salen ligand: the syntheses and structures of SalenBut,Me.Sn and [SalenBut,Me]Pb. -./. Chem. Soc., Dalton Trans., 1999, 3559-3563.

334. Atvvood, D. A.; Jegier, J. A.; Martin, K. J.; Rutherford, D. Tetradentate-N202 ligand complexes oftin(II). X-ray crystal structure of N,N-(l,2-ethylene)£/.y(salicylaldamine).tin (II), (saleanH2Sn). -J. Organomet. Chem., 1995, 503, C4-C7.

335. Van den Bergen, A. M.; Cashion, J. D.; Fallon, G. D.; West, B. 0. Crystal structures, Mossbauer spectra and reactivity of Sn" salicylidenimines. -Ausi. J. Chem., 1995, -13, 1559-1571.

336. Foley, S. R.; Zhou, Y.; Yap, G. P. A.; Recherson, D. S. Synthesis of MIIN(SiMe3)2.[Me3SiNC(,Bu)NSiMe3] (M = Sn, Ge) from amidinate precursors: active catalysts for phenyl isocyanate cyclization. -Inorg. Chem., 2000, 39, 924-929.

337. Foley, S. R.; Yap, G. P. A.; Recherson, D. S. Formation of novel tetrasulfido tin complexes and their ability to catalyze the cyclotrimerization of aryl isocyanides. Organometallics,1999, 18, 4700-4705.

338. Zhou, Y.; Recherson, D. S. Multiply bonds between Sn and S: synthesis and structure characterization of (CyNC(tBu)(NCy)2Sn=S and (CyNC(Me)NCy)2Sn(p-S)2. J. Am. Chem. Soc., 1996,118, 10850-10852.

339. Karsch, H. H.; Schluter, P. A.; Reisky, M. Bis(amidinate) complexes of silicon and germanium. Eur. J. Inorg. Chem., 1998,433-436.

340. Ding, Y.; Roesky, H. W.; Noltemeyer, M; Schmidt, H. -G.; Power, P. P. Synthesis and structures of monomeric divalent germanium and tin compounds containing a bulky diketiminato liuand. Organometallics, 2001, 20, 1190-1194.

341. Dias, H. V. R.; Wang Z. Germanium-containing heterobicyclic 10-^-electron ring systems. Synthesis and characterization of neutral and cationic germanium(ll) derivatives of aminotroponiminates. -J. Am. Chem. Soc., 1997, 119, 4650-4655.

342. Fillipou, A. C.; Portius, P.; Kocior-Kohn, G. Germanium(ll) azides: synthesis and crystal structure of Tp'GeN3 Tp' = hydrotris(3,5-dimethylpyrazol-l-yl)borato. J. Chem. Soc. Chem. Commun., 1998, 2327-2328.

343. Cowley, A. H.; Geerts, R. L.; Numm, С. M.; Carrano, C. J. Synthesis and structures two tris(pyrazolyl)boratotin (II) compounds. J. Organomet. Chem., 1988, 341, C27-C30.

344. Reger, D. L.; Knox, S. J.; Huff, M. F.; Rheingold, A. L. Poly(pyrazolyl)borat complexes of tin(II). Crystal and molecular structures of H2B(pz)2.SnCl and [B(pz)4]zSn (pz = pyrazolyl ring). Inorg. Chem., 1991, 30, 1754-1759.

345. Weidenbruch, \1.; Grobecker, U.; Saak, W.; Peters, E.-M.; Peters, K. Stepwise carbon disulfide insertion to the Sn-C bonds of diarylstannylene Organometallics, 1998, 17, 52065208.

346. Карт, X. X. Новые аспекты химии гетероатомов: амбидеитиые анионные фосфинометаниды и их применение для синтеза новых элементоорганических соединений. Изв. АН, сер. хим., 1993, 2025-2042.

347. Veith, М.; Becker, S.; Huch, V. An intramolecularly Lewis-Base stabilized Ge=N-compound and a related Ge-Fe complex. Angew. Chem., Int. Rcl. Engl., 1990, 29, 216-218.

348. Barrau, J.; Rima, G.; El Amraoui, T. Low coordinate germanium and tin compounds (ArO)2M=E and (ArO)2M=M'Ln M = Ge, Sn; E = S, Se, -NSiMe3; M' = Cr, W, Fe, Pt Ar = 2,4,6-tris((dimethylamino)methyl)phenyl-. -J. Organomet. Chem., 1998,570, 163-174.

349. Veith, M.; Ramrno, A. Synthesis of cyclic, chiral compounds including Ge-El double bonds (El = N, S, (O)) and their dynamic behavior in solution. Z Anorg. Allgem. Chem., 1997, 623, 861-872.

350. Kuchta, M. C.; Parkin, G. Multiple bonding between germanium and the chalcogens: the syntheses and structures of the terminal chalcogenide complexes (;;4-Mextaa)GeE (E = S, Se, Те). J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1994, 1351-1352.

351. Wittig, G.; Keicher, G.; Riickert, A.; Raff, P. Uber Bor-alkalimetall-organische Komplexverbindungen. Alkalimetall-triphenyl-borhydride. Ann., 1949, 563, 110-126.

352. Wittig, G.; Riickert, A. Uber Komplexbildung mit triphenylbor (II. Mitt.). Ann., 1950, 566, 101-113.

353. Wittig, G.; Schloeder, H. Uber die Addition des Trityl-natriums an Butadiene in Gegenwart von Triphenyl-bor. -Л/ш.,1955, 592, 38-53.

354. Wittig, G.; Wittenberg, D. Uber die Reaktionsweise von ungesattigten Verbindungen gegenuber Trityl-natrium bei Anwesenheit von Komplexbildnern. III. Ann.,\9Sl, 606, 123.

355. Wittig, G.; Reppe, H. G.; Eicher, T. Uber die durch Tritylnatrium induzierte und liber at-Komplexe sistierte Polymerisation des Acenaphtylens, IV. Ann., 1961, 643, 47-67.

356. Wittig, G. Komplexbildung und Reactivitat in der metallorganischen Chemie. Angew. Chem., 1958, 70, 65-71.

357. Achmatovvicz, В.; Baranovvska, Е.; Daniewski, A. R.; Pankovvski, J.; Wicha, J. A novel approach to prostaglandins from the Corey lactone involving BFj-mediated reactions of a sulfone and aldehydes. Tetrahedron Lett., 1985, 26, 5597-5600.

358. Eis, M. J.; Wrobel, J. E.; Ganem, B. Mechanism and synthetic utility of boron trifluoride etherate promoted organolithium additions. -J. Am. Chem. Soc., 1984, 106, 3693-3694.

359. Dean, P. A. W.; Vittal, J. J.; Payne, N. C. Synthesis and X-ray structural analyses of (CcH5)4As.[Sn(ECcH5)3], E = S and Se. Can. J. Chem., 1985, 63, 394-400.

360. Kersting, VB.; Krebs, B. Synthesis and structure of tiolate and selenolate complexes of Ge(II). -Inorg. Chem., 1994, 33, 3886-3892.

361. Veith, M.; Rosier, R. Alkoxystannates. II. Tri(/t77-butoxy) alkali stannates(II). Synthesis and structures. Z. Naturforsch., Teil B, 1986, 41, 1071-1080.

362. TefT, D. J.; Huffman, J. C.; Caulton, K. G. //-Benzene in heterobimetallic fluoroalkoxide CH.FC hydrogen bonding ? Inorg. Chem., 1997, 36, 4372-4380.

363. Якубович, А. Я.; Макаров, С. П.; Гинсбург, В. А.; Гаврилов, Г. И.; Меркулова, Е. Н. Синтез элемептоорганических соединений алифатического ряда диазометодом. Синтез соединений элементов IV группы. Докл. АН СССР, 1950, 72, 69-72.

364. Riviere, О.; Castel, A.; Satge, J. Reactions of germylenes with diazo compounds. New route for the formation of germanium-carbon double-bonded intermediates. J. Am. Chem. Soc., 1980, 102, 5413-5415.

365. Meyer, H.; Baum, G.; Massa, W.; Berndt, A. Stabile Germaethene. -Angew. Chem., 1987, 99, 790-79\\ Angew. Chem. Int. Ed. Engl., 1987, 26, 798-799.

366. Meyer, H.; Baum, G.; Massa, W.; Berger, S.; Berndt, A. Ein stabiles Stannaethen. Angew. Chem., 1987, 99, 559-560; Angew. Chem. Int. Ed. Engl., 1987, 26, 546-547.

367. Weidenbruch, M.; Kilian, H; Stlirmann, M.; Pohl, S.; Saak, W.; Marsmann, H.; Steiner, D.; Berndt, A. A stannaethene with a planar environment of the tricoordinate tin and carbon atoms. -J. Organomelal. Chem., 1997, 530, 255-257.

368. StUrmann, М.; Saak, \V.; Weidenbruch, М.; Berndt, A.; Sclesclkewitz D. Molecular structure of new compounds with Ge=C and Sn=C double bonds. Heteroatom. Chemistry, 1999, 10, 554-558.

369. Berndt, A.; Meyer, H.; Baum, G.; Massa, W.; Berger, S. Stable germa- and stannaethenes. -Pure Appl. Chem., 1987,59, 1011-1014.

370. Windus, T. L.; Gordon, M. S. ^-Bond strengths of H2X=YH2: X = Ge or Sn, and Y = C, Si, Ge, or Sn. - ./. Am. Chem. Soc., 1992, IN, 9559-9568.

371. Arduengo 111, A. J.; Dias, H. V. R.; Calabrese, J. C.; Davidson, F. A carbene-GeJ2 adduct: model of the non-least pathway for dimerization of singlet carbenes. Inorg. C.hem., 1993, 32, 1541-1543.

372. Kuhn, N.; Kratz, Т.; Biaser, D.; Boese, R. Carben-Komplexe des Silicium und Zinns. -Chem. Ber., 1995, 128, 245-250.

373. Schafer, A.; Weidenbruch, M.; Saak, W.; Pohl, S. A carbene-stannylene adduct with a long tin-carbon double bond? J. Chem. Soc. Chem. Commun., 1995, 1157-1159.

374. Boesveld, W. M.; Gehrhus, В.; Hitchcock, P. В.; Lappert, M. F.; Schleyer, P.v.R. A crystalline carbene-silylene adduct l,2-C6R,N(R).2C-Si[N(R)]2C6H4-l,2 (R = CH2Bu-/); synthesis, structure and bonding in model compounds. Chem. Commun. 1999, 755-756.

375. Gehrhus, В.; Hitchcock, P.B.; Lappert, M. F. Crystalline (NNC)-M(NN) complexes: synthesis, structure, bonding and lability M = Si, Ge, Sn or Pb; (NN) = 1,2('BuCH2N):C6H4. J. Chem. Soc., Dalton Trans, 2000, 3094-3099.

376. Schumann, H.; Glanz, M.; Girgsdies, F.; Hahn, F.E.; Tamm, M.; Grzegorzewski, A. Cyclopropenylidene adducts of divalent germanium, tin, and lead. -Angew. Chem. Int. Ed. Engl., 1997, 36, 2232-2234.

377. Sakamoto, K.; Ogasawara, J.; Sakurai, H.; Kira, M. The first silatriafulvene derivative: generation, unusually low reactivity toward alcohols, and isomerization to silacyclobutadiene. -J. Am. Chem. Soc., 1997,119, 3405-3406.

378. Sakamoto, К.; Ogasawara, J.; Коп, Y.; Sunagawa, Т.; Kabuto, С.; Kira, M. The first isolable 4-silatriafulvene. -Angew. Chem. Int. Ed., 2002, 41, 1402-1404.

379. Apeloig, Y.; Bendikov, M.; Yuzefovich, M.; Nakash, M.; Bravo-Zhivotovskii, D. J. Novel stable silenes via a Sila-Peterson-type reaction. Molecular structure and reactivity. J. Am. Chem. Soc., 1996,118, 12228-12229.

380. Bravo-Zhivotovskii, D. J.; Braude, V.; Stanger, A.; Kapon, M.; Apeloig, Y. Novel-route to C=Si double bonds via a Peterson-type reaction. Organometallics, 1992, 11, 2326-2328.

381. Krempher, C.; Reinke, H.; Oehme, H. Controlled conversion ofthe transient 2-mesityl-l,l-bis(trimethylsilyl)silene into a tetrahydro-2,3-disilanaphtalene, a 1,2-disilacyclobutane, or a 1,3-disilacyclobutane. Chem. Ber., 1995,128, 1083-1088.

382. Luderer, F.; Reinke, H.; Oehme, H. Generation and conversion of the transient 1,2-bis(trimethylsiIyl)-2-(2,4,6-triisopropylphenyl)-silene. J. Organomet. Chem., 1996, 510, 181-188.

383. Luderer, F.; Reinke, H.; Oehme, H. 2-(2,4-Di-/tv7-butylphenyl)-l,l-bis(trimethylsiIyl)siIene and 2-(2,4,6-tri-/cT/-butylphenyl)-l,l-bis(trimethylsilyl)silene two new sterically protected but still unstable silaethenes. - Chem. Ber., 1996, 129, 15-20.

384. Wendler, C.; Oehme, H. The synthesis and dimerization of transient 1-silabutadienes. -Z. Anorg. AUgem. Chem., 1996, 622, 801-806.

385. Hoffmann, D.; Reinke, H.; Oehme, H. Generation and conversion ofthe transient 1,1-bic(trimethylsilyl)-2-(2,4,6-triisopropylphenyl)-silene. J. Organomet. Chem., 1996, 526, 181-188.

386. Bachrach, S.M.; Liu, M. Structure, topological electron density analysis and aromaticity of 4-heterosubstituted methylenecyclopropenes: cyclic.X:CCH:CH (X = CH2, NH, O, SiH2, PH and S). ./. Vhys. Org. Chem., 1991, 4, 242-250.

387. Veszpremi, Т.; Takahashi, M.; Ogasawara, J.; Sakamoto, K.; Kira, M. An ab initio study of structure and reactivity of 4-silatriafulvene. J. Am. Chem. Soc., 1998, 120, 2408-2414.

388. Veszpremi, Т.; Takahashi, М.; Hajgaty, В.; Ogasavvara, J.; Sakamoto, К.; Kira, M. Substituent effects in the structure and aromaticity of4-silatriafulvene.-./. Phys. Chem. A, 1998, 102, 10530-10535.

389. Saebo, S; Stroble, S.; Collier, W.; Ethridge, R.; Wilson, Z.; Tahai, M.; Pittman, C. U. Aromatic character of tria- and pentafulvene and their exocyclic Si, Ge, and Sn derivatives. •J. Org. Chem., 1999, 64, 1311-1318.

390. Takahashi, M.; Sakamoto, K.; Kira, M. Substituent effects on inversion motion of 4-silatriafulvene derivatives: an ab initio MO study. Int. J. Quantum. Chem., 2001, 84, 198207.

391. Takeda, Т.; Suzuki, H.; Tokitoh, N.; Okazaki, R. Reaction of a sterically hindered silylene with isocyanides: the first stable silylene-Lewis base complexes. J. Am. Chem. Soc., 1997, 119, 1456-1457.

392. Griitzmacher, 11.; Freitag, S.; Herbstermer, R.; Scheldrick, G. S. A stannanediyl with a tin-carbon multiple bond. Angew. Chem. Int. Ed. Engl., 1992, 31, 437-439.

393. Oda, R.; Ito, Y., Okano, M. Reaction of ylides with halocarbenes. Tetrahedron Lett., 1964, 7-9.

394. Ito, Y.; Okano, M.; Oda, R. The mechanism of the reaction of P-ylides with dichlorocarbene. Tetrahedron, 1966, 22, 2615-2619.

395. Wheaton, G. A.; Burton, N. J. The reaction of alkylidenetriphenylphosphoranes with chlorodifluoromethane. Synthesis of 1,1-difluoro-l-alkenes. Tetrahedron Lett., 1976, 895898.

396. Bart, J. C. J. Structure of the non-stabilized phosphonium ylide methylentriphenylphosphorane. J. Chem. Soc., 1969 (B), 350-365 .

397. Veith, M.; Huch, V. Cyclische Diazastannylene. XXIII. Zur Bildungsweise eine Zwitterions mit einem Phosphonium-Kation und einem Triorganylstannat-Anion. J. Organometal. Chem., 1986, 308, 263-279.

398. Agustin, D.; Rima, G.; Gornitzka, H.; Barrau, J. Stable heterocycles (Schiff base) divalent Group 14 element species (M = Ge, Sn, Pb). J. Organomet. Chem., 1999, 592, 1-10.

399. Denk, M.; Lennon, R., Hayashi, R.; West, R.; Beleakov, A. V.; Verne, H. P.; Haaland, A.; Wagner, M.; Metzler, N. Synthesis and structure of stable silylene. -J. Am. Chem. Soc., 1994, 116, 2691-2692.

400. Boehme, C.; Frenking, G. Electronic structures of stable carbenes, silylenes, and germylenes. ./. Am. Chem. Soc., 1996, 118, 2039-2046.

401. Corey, E. J.; Kang, J. a-Lithiomethylenetriphenylphosphorane, a highly reactive ylide equivalent. -./. Am. Chem. Soc., 1982, 104, 4724-4725.

402. Seyferth, D.; Cohen, H. M. Some reactions of triphenylarsinemethylide. ./. Inorg. Nucl. Chem., 1961,20, 73-74.

403. Steiner, M.; Pritzkow, H.; Grutzmacher, H. a-Mercurio-substituted phosphorus ylides: а simple route to vinylmercury compounds. Chem. Ber., 1994,127, 1177-1183.

404. Нефедов, О. M.; Иоффе, А. И.; Менчиков, Л. Г. Химия карбеиов. М., Изд-во "Химия", 1990.

405. Jutzi, P.; Hoffmann H. J.; Brauer, D. J.; Kruger, C. Stabilization of monomeric dichlorogermylene. Angew. Chem., 1973, 85,1 116-1117.

406. Seigi Suh, Hoffman, D. M. Synthesis of tin oxide precursors and related germanium and lead compounds. Inorg. Chem., 1996, 35, 6164-6169.

407. Hitchcock, P. В.; Jin Hu; Lappert, M. F.; Layh, M.; Severn, J. Variation of bonding modes in homoleptic tin(II) I-azaallyls. Chem. Commun., 1997, 1189-1190.

408. Eichler, В. E.; Pu L.; Stender, M.; Power, P. P. The synthesis and structure of sterically encumbered terphenyl tin(II) halide derivatives: simultaneous existence of monomers and dimers in the crystalline phase. Polyhedron, 2001, 20, 551-556.

409. Archer, S. J.; Koch, K. R.; Schmidt, S. Nitrogen donor chelates of bivalent tin chloride. Part II. The crystal structures of (2,2-bipyridine)dichlorotin and dichlorol,10-phenantroline)tin., -Inorg. Chim. Acta, 1987, 126, 209-218.

410. Veith, M.; Schlemmer, F.; Sommer, M.-L. Cyclische diazastannylene. XV. Charakterisiemng einer instabilen Zwischenstufe: l,3-di-te/7-butyI-2,2-dimethyl-4-tertyIammonium-l,3,2,4A3-diazasiIastannatedin. -Z. anorg. allgem. Chem., 1983, 497, 157166.

411. Veith, M.; Jarczyk, M.; Yuch, V. Zur Umsetzung von (te/7-Butylimino)stannylene mit Chiorwasserstoff. Chem. Her., 1988, 121, 347-355.

412. Braunstein, P.; Huch, V.; Stern, C.; Veith, M. Stannylene insertion into an amino-stabilized iron-siiylene complex. Synthesis of

413. OC)2{(Me2N)2(RO)P}Fe{NMe2Si(OR)2(SnNButSiMe2NHBut).}]. Chem. Commun., 1996, 2041-2042

414. Veith, M.; Olbrich, M.; Shihua, W.; Huch, V. Tin-carbon bond formation by simple addition of cyclic dienes to a bis(amino)stannylene: a mechanistic study. J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1996, 161-165.

415. Veith, M.; Schiiio, В.; Huch, V. A tricyclic, organometallic cage molecule with a tetraaminoethane unit. -Angew. Chem., Int. ed. Engl., 1999, 38, 182-184.

416. Faure, J.-L.; Gornitzka, H.; Reau, R.; Stalke, D.; Bertrand, G. The dramatic influence of diamidoamine ligands on the structure and reactivity of low-valent tin and bismuth derivatives. Eur. J. lnorg. Chem., 1999, 2295-2299.

417. Hahn, F. Е.; Wittenbecher, L.; Kuhn, M.; Lugger, I.; Frohlich, R. A zwitterionic carbene-stannylene adduct via cleavage of a dibenzotetraazafulvalene by a stannylene. -J. Organomet. Chem., 2001, 617-618, 629-634.

418. Cambridge Crystallographic Database Release 2002. Cambridge.

419. Drost, C.; Hitchcock, P. В.; Lappert, M. F. Stable intramolecularly base-stabilized germylene- and stannylene-borane adducts: МСбНз(М"Ме2)2-2,6.2ВНз (M = Ge, Sn). -Organomelallics, 1998, 17, 3838-3840.

420. Abicht, H.-P.; Jurkschat, K.; Tzschach, A.; Peters, K.; Peters, E.-M.; von Schnering, H. G. Synthese und Structuruntersuchungen von zwei Stannylwolframpentacarbonylen R2Sn-W(CO)j. J. Organomet. Chem., 1987, 326, 357-368.

421. Veith, М.; Hans, J.; Stahl, L.; May, P.; Huch, V.; Sebald, A. Alkoxigermanate(ll), -stannate(ll) und -plumbate(II) zweiwertiger Metallionen, I. -Z Naturforsch., Teilti, 1991, 46, 403-424.

422. Eaborn, C.; Smith, J. D. Organometallic compounds containing tris(trimcthylsilyl)methyl or related ligands -J. Chem. Soc., Dalton Trans., 2001, 1541-1552 and references therein.

423. Eaborn, C.; Hitchcock, P. В.; Smith, J. D.; Sullivan, A. C. Crystal structure of the tetrahydrofuran adduct of tris(trimethylsilyl)methyl-lithium, Li(thf)4.[Li{C(SiMc3)3}2], an ate derivative of lithium. J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1983, 827-828.

424. Smith, G. D.; Fanwick, P. F.; Rothwell, 1. P. Solid-state structure of Li(/'-OAr-2,6-Ph2)3Sn. (OAr = 2,6-Ph2-2,6-diphenylphenoxide): a cage compound containing a pyramidal lithium atom. lnorg. Chem., 1989, 618-620.

425. Вайсбергер, А.; Проскауэр, Э.; Риддик, Дж; Тупс, Э. Органические растворители. М., «ИЛ», 1958.

426. Новикова, 3. С.; Здорова, С. Н.; Кирзиер, В. А.; Луценко, И. Ф. Новый способ синтеза а-фосфор"1 замещенных эфиров карбоновых кислот. ЖОХ, 1976, 46, 575-578.

427. So, J. Н.; Boudjouk, P. Convenient synthesis of hexamethyldisilathiane and tetramethyldisilathiane. Synthesis, 1989, 306-307.

428. Борисов, С. Н.; Воронков. М. Г.; Лукевиц, Э. Я. Кремиеоргаиические производные фосфора и серы. М., «Химия», 1968.

429. Wolfsberger, W.; Schmidbaur, Н. Fine Befriedigende Darstellungsmethode ffir Trimethylphosphin. Synt. React. Inorg. Met. Org. Chem., 1974, 4, 149-156.

430. Appel, R.; Rebhan, D. Notiz iiber neue Methode zur Darstellung von Triorganylarsindichloriden. -Chem. Ber., 1969, 102, 3955-3957.

431. Armstrong, R.; Gibson, N. A.; Weatherburn, D. C.; Hoskins, J. W. The preparation and properties of some quaternary arsonium compounds. Austral. J. Chem., 1967, 20, 27712776.

432. Samaan, S. Methoden zur Herstellung und Umwandlung von Organoarsen-, -antimon- und vvismuth Verbindungen. In: Methoden der Organischen Chemie (Houhen-Weyl). 1978, B. XIII/8, GeorgThieme Verlag, Stuttgart.

433. Schmidbaur, H.; Tronich, W. Reindarstellung und Eigenschaften von Trialkyl-alkylidenphosphoranen. Chem. Лет., 1968,101, 595-603.

434. Bestmann, H. J.; Stransky, W.; Vostrovsky, O. Darstellung lithiumsalzfreier Ylidlosungen mit Natrium-bis(trimethylsilyl)amid als Base. Chem. Ber., \91G, 109, 1694-1700.

435. Richter, W.; Yamamoto, Y.; Schmidbaur, H. Darstellung und Eigenschaften einiger einfache alkylen- und Imino-arsorane. Chem. Ber., 1977,110, 1312-1320.

436. Beltzung, M.; Picot, C.; Rempp, P.; Herz, J. Investigation of the conformation of elastic chains in poly(dimethylsiloxane) networks by small-angle neutron scattering. -Macromolecu/es, 1982,15, 1594-1600.

437. Zhang, X. K.; Stuart, J. O.; Clarson, S. J.; Sabata, A.; Beaucage, G. Time-of-flight secondary ion mass spectrometry of deuterated linear poly(dimethylsiloxane). -Macromolecules, 1994, 27, 5229-5231.

438. SMART and SAINT, Release 5.0. Area detector control and integration software. Bruker AXS, Analitical X-Ray Instruments, Madison, Wisconsin, USA, 1998.

439. Sheldrick, G. М. SHELXTL PC Version 4.0. Siemens Analytical X-Ray Instruments, Inc., Madison, WI, 1989.

440. Sheldrick, G. M. SHELXTL PC Version 5.0. An Integrated System for Solving, Refining, and Displaying Crystal Structures from Diffraction Data. Siemens Analytical X-Ray Instruments, Inc., Madison, WI, 1994.

441. Sheldrick, G. M. SHELXTL, V5.I0, Bruker AXS Inc., Madison, WI-53719, USA, 1997.

442. Schaaf, R. L.; Kan, P. Т.; Lenk, С. Т.; Deck, E. P. Ferrocenes. I. Synthesis of siloxanylferrocenes. -J. Org. Chem., 1960, 25, 1986-1990.

443. Sommer, L. H.; Murch, R. M.; Mitch, F. A. Further studies on highly-branched aliphatic organosilicon compounds: trimethylsilyl group. -J. Am. Chem. Soc., 1954, 76, 1619-1621.

444. Corriu, R. J.; Poirier, M.; Royo, G. Reactions d'halogenation des liaisons Si-H via un intermediate a deux centres hypervalents. Compt. rend. Acad. Sci. Paris, Ser. 2, 1990, 310, 1337-1340.

445. Pederson, P. S.; Scheibge, S.; Nilson, N. H.; Lawesson, S. O. Studies on organophosphorus compounds. XX. Syntheses of thioketones. Hull. Soc. Chim. Helg., 1978,87, 223-228.

446. Watkins, C. L.; Krannich, L. K.; Kanjolia, R. K.; Srivastava, D. K. 13C and 'H NMR studies of some aminoarsonium chlorides. Magnetic resonance in chemistry, 1989, 27, 616-623.

447. Van den Berghe E. V.; van der Kelen, G. P. A. 29Si and !H NMR study of (CH3)4.nSiXn compounds with X = N(CH3)2, OCH3 and SCH3. J. Organomet. Chem., 1976, 122, 329334.

448. Hendrickson, J. В.; Maddox, М. L.; Sims, J. J.; Kaesz, H. D. Correlation of proton chemical shift and 31P-H spin-spin coupling constants for organophosphorus derivatives. -Tetrahedron, 1964, 20, 449-459.

449. NMR Data Processing Program (c) Acorn NMR, 1993, 1994, 2D Version 4.35.

450. Руководство по неорганическому синтезу. Ред Г. Брауэрб т. 3. М., Изд-во "Мир". 1985. С. 819.

451. Dhaher, S. М.; Eaborn, С.; Smith, J. D. Synthesis and properties of some crowded organotin compounds. -J. Organomet. Chem., 1988, 355, 33-44.

452. Merker, R. L.; Scott, M. J. Grignard reactions of polyhaloarbons. I. In situ Grignard reactions of 1,1-dihalides and 1,1,1-trihalides with organochlorosilanes. J. Am. Chem. Soc., 1963, 85, 2243-2244.

453. Merker, R. L.; Scott, M. J. Grignard reactions of polyhaloarbons. II. In situ Grignard reactions of carbon tetrahalides with organochlorosilanes. J. Org. Chem., 1964, 29, 953954.