Новые кремний-, германий- и оловоорганические аналоги алкенов, карбенов и карбениевых ионов. Теоретическое и экспериментальное исследование тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.08, доктор химических наук Нечаев, Михаил Сергеевич

• Нечаев, Михаил Сергеевич
• доктор химических наук
• 2011

Оглавление диссертации доктор химических наук Нечаев, Михаил Сергеевич

НОВЫЕ КРЕМНИЙ-, ГЕРМАНИЙ- И ОЛОВООРГАНИЧЕСКИЕ АНАЛОГИ АЛКЕНОВ, КАРБЕНОВ И КАРБЕНИЕВЫХ ИОНОВ. ТЕОРЕТИЧЕСКОЕ И

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ.

Оглавление.

1 Введение.

1.1 Актуальность темы.б

1.2 Цели и задачи.

1.3 Научная новизна.1.

1.4 Практическая значимость.!.:.

2 Метод теоретического исследования.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Новые кремний-, германий- и оловоорганические аналоги алкенов, карбенов и карбениевых ионов. Теоретическое и экспериментальное исследование»

2.2 Метод функционала плотности.13

2.2 1 История метода .13

2.2.2 Приближенные функционалы.16

2.2.3 Точность описания свойств молекулярных систем.20

2.3 Параметры расчетов и тестирование метода.23

2.3.1 Программный комплекс РЫКОВА.23

2.3.2 Параметры расчетов.24

2.3.3 Тестирование теоретического метода.24

3 Элементоорганические бегаины.27

3.1 Введение.'.27

3.1.1 Реакций илибов с карбонильными соединениями, теоретические аспекты.!.29

3.1.2 Элементоорганические 1,4-бетаины.36 I

3.1.3 Элементоорганические 1,3-бетаины.47

3.2 Взаимодействие илидов фосфора и мышьяка с карбонильными соединениями .49

3.2.1 Взаимодействие ацетона с илидами фосфора и мышьяка.50

3.2.2 Взаимодействие тиона Мв2С=3 с илидами фосфора и мышьяка.53

3.2.3 Взаимодействие имина Ме2С=ИМе с илидами фосфора и мышьяка.55

3.2.4 Основные закономерности взаимодействия илидов с карбонильными соединениями.57

3.3 Элементоорганические 1,4-бетаины.58

3.3.1 Структура 1,4-бетаинов.58

3.3.2 Основные направления распада и изомеризации 1,4-бетаинов.62

3.3.3 Изомеризация в металлированные илиды.64

3.3.4 Ретро-Виттиговский распад 1,4-бетаинов.65

3.3.5 Реакция Кори- Чайковского.68

3.3.6 Виттиговский распад 1,4-бетаинов.69

3.3.7 Общие закономерности строения и реакционной способности 1,4-бетаинов.71

3.4 Элементоорганические 1,3-бетаины.73

3.4.1 Структуры модельных 1,3-бетаинов.73

3.4.2 Термораспад и изомеризация 1,3-бетаинов.74

3.4.3 Взаимодействие шидов с силшенами Веста.78

3.5 Заключение.83

4 Гермилены и станнилены.84

4.1 Введение.84

4.1.1 Алкил- и арилзамещенные элементакарбены.87

4.1.2 Гапогензамещенные элементакарбены.95

4.1.3 Элементакарбены стабилизированные элементами 15 и 16 групп.97

4.1.4 Металлоценовые производные элементов 14 группы.106

4.1.5 Заключение.108

4.2 Синтез и структура гермиленов и станниленов.108

4.2.1 Симметричные гермилены и станнилены.108

4.2.2 Несимметричные гермилены и станнилены.114

4.2.3 Электронная структура и природа связывания в гермиленах и станниленах.121

4.3 Активные связи М-0.130

4.3.1 Новый тип взаимодействия станниленов с органическими азидами. 130

4.3.2 Каталитическая активность станниленов XSnfOCH^CHíNMe2) в синтезе полиуретанов.136

4.4 Взаимодействие с основаниями Льюиса.139

4.4.1 Теоретическая оценка энергий внутримолекулярных координационных связей.139

4.4.2 Динамическая природа внутримолекулярных координаг\ионных связей .140

4.5 Взаимодействие с кислотами Льюиса.143

4.5.1 Комплексы гермилена 80 и станнилена 81.144

4.5.2 Координационные свойства ate-комплекса [[Li][(Me2NCH2CH20)¡Sn]]2 .150

4.6 Реакции гермиленов и станниленов с окислителями.158

4.6.1 Окисление кислородсодержащими агентами.158

4.6.2 Взаимодействие с халъкогенидами.167

4.6.3 Взаимодействие с азобензолом.169

4.7 Теоретическое исследование элементоорганических аналогов карбенов.172

4.7.1 Пространственнаяэлектронная структура.173

4.7.2 Стабильность и химические свойства L2M.185

4.7.3 Лигандные свойства элементоорганических аналогов карбенов.189

4.7.4 Общие замечания и 1ыводы.198 I

4.8 Заключение.J.200

5 Элементоорганические аналоги карбокатионов.202

5.1 Введение.1.202

5.1.1 Номенклатура.\.203

5.1.2 Основные подходы к 'синтезу катионов RiM~ (M — Si, Ge, Sn, Pb).203

5.1.3 Гермилиевые и станнилиевые катионы.208

5.1.4 Тетракоординированные гермильные и станнилъные катионы.210

5.1.5 Пентакоординированные гермильные и станнилъные катионы.210

5.2 Гермильные катионы.215

5.2.1 Синтез и структурная характеризация.215

5.2:2 Динамическая ЯМР спектроскопия:.220

5.2:3 Детальное теоретическое исследование моноорганических гермильных катионов.223

5.2.4 Факторы стабилизаг(иимоноорганогермильных катионов.227

5.3 Станнильные катионы.228

5.3.1 Производные олова, стабилизированные внутримолекулярными координационными связями.228

5.3.2 Обратная реакция Кочешкова.232

5.3.3 Теоретическое изучение полимеризации олефинов на станнилъных катионах.237

5.3.4 Синтез моноорганостаннилъных катионов.248

5.3.5 Первый тетракоординированный триорганостанналъный катион .253

5.4 Заключение.254

6 Заключение и выводы.257

7 Экспериментальная часть.262

8 Литература.269 I

1 Введение

1.1 Актуальность темы

Химия органических производных элементов 14 группы (Si, Ge, Sn, Pb) - одна из наиболее развитых областей современной элементоорганической химии. Исследование лих соединений, первые представители которых были синтезированы в классических работах Франкланда и его последователей во второй половине XIX века, сыграло важную роль и ианов.юиии классической чеории валентности и в подтверждении Периодического закона Менделеева. Усилиями многих выдающихся исследователей построение основ химии органических производных элементов 14 группы, содержащих ординарные связи элемент - углерод и элемент - гетероатом, было завершено к середине XX века. Тем самым была создана база для их многочисленных практических приложений (элементоорганические полимеры силиконы и силоксаны, катализаторы, стабилизаторы пластиков, антидетонаторы, биологически активные соединения и т.п.).

В то же время, многочисленны!; попытки синтезировать соединения с кратными связями М=С, М=Х, М=С, М=М и М^М (М = Si, Ge, Sn, Pb; X = О, N, S) долгие годы оставались безуспешными, и поэтому сформулированное Гобэ (1957 г) правило элементы третьего и более высоких рядов не могут образовывать кратные р^-ря связи» i почти не подвергалось сомнению. Только с появлением в 1966 г. работ Гусельникова, доказавшего образование силенов, аналогов алкенов с двойной связью Si=C, в качестве I короткоживущих интермедиатов в реакции пиролиза силациклобутанов, и Нефедова, сумевшего зафиксировать силены в криогенных матрицах и охарактеризовать их спектрально, открыли новые перспективы в этом направлении. В последующие годы был разработан ряд методов генерирования силенов, активно изучались их физические и химические свойства в газовой и жидкой фазе. Совершенствование методов работы с высокореакционными соединениями позволило выделить и охарактеризовать структурно соединения, содержащие двойные связи Sn=Sn и Ge=Ge (Лапперт, 1973). В 1981 году синтезированы соединения, содержащие двойные связи Si=C (Брук) и Si=Si (Вест). В 1987 г. Эскюди и Берндт независимо друг от друга синтезировали первые соединения со связями Ge=C и Sn^C. В последние 10 лет были получены и несимметричные соединения, содержащие связи Ge=Si, Sn=Si, Ge=Sn (Бэйнз, Секигучи).

Не менее интересные результаты были получены и в химии других типов соединений элементов 14 группы с «нетрадиционным» для этой группы валентным состоянием или типами связей, таких как тяжелые аналоги карбенов и карбениевых ионов.

При увеличении атомного номера в ряду С-БьСе-Бл все более характерным становится двухвалентное состояние этих элементов. Например, среди дихлоридов элементов 14 группы БпСЬ является стабильным координационным полимером с мостиковыми связями Бп-СЛ, СеСЬ образует с диоксаном устойчивый комплекс в твердой фазе, а БЮЬ удалось синтезировать недавно в виде комплекса с ТЯ-гетероциклическим карбеном, в то время как СС12 является высокореакционной частицей, охарактеризованной лишь в криогенной матрице. Первые мономерные производные двухвалентных германия и олова, содержащие только ст-связи металл-углерод [(МезБОСН]гМ (М = Се, Бп), были синтезированы Лаппертом в 1976 году. В 80-х годах был получен ряд органических производных двухвалентного кремния, которые имеют мономерную структуру в газовой фазе и в растворе, но в твердом состоянии образуют димеры, тримеры и олигомеры (Вест, Лапперт, Вайденбрух и др.). В 1991 году Ардуэнго синтезировал и охарактеризовал структурно стабильный при нормальных условиях гетероциклический карбен имидазольного ряда, что положило начало бурному развитию органической, металлоорганической и координационной химии стабильных Ы-гетероциклических карбенов. В 1994 году Вест получил первый N-гетероциклический силилен этого, типа, мономерньш в кристалле.

Аналогично химии непредельных соединений развивалась химия тяжелых аналогов карбокатионов. которая оказалась значительно более богатой вследствие способности элементов 14 группы повышать координационное число до 4 и.5 за счет образования ' гипервалентных связей. Систематическое исследование элементоорганических аналогов карбокатионов началось лишь в 60-х годах прошлого века. Первоначально они были обнаружены как короткоживущие частицы в газовой фазе (Хоброк, Чамберс, Лапперт). Затем, физико-химическими методами они были охарактеризованы в растворе (Робинсон, Тобиас, Ламберт). В 80-х - 90-х годах прошлого века тяжелые аналоги карбокатионов были выделены в виде стабильных индивидуальных соединений, была проведена их полная характеризация, включая определение структуры в кристалле (Ли, Секигучи, Ламберт, Ван-Коттен, Бауков).

Несмотря на перечисленные выше впечатляющие достижения в химии трех названных типов соединений с «нетрадиционным» для элементов 14 группы валентным состоянием или типами химических связей, многие вопросы здесь до сих пор нельзя считать полностью разработанными. Явно назрела необходимость проведения теоретического обобщения накопленных фактов и выявления общих закономерностей, определяющих структуру и реакционную способность соединений этих типов с использованием современных методов квантовой химии высокого уровня. Необычайно быстрое развитие таких методов в сочетании со стремительным совершенствованием вычислительной техники (создание суперкомпьютерных кластеров) открыли перед исследователями новые возможности. Точность расчетов реальных молекулярных систем нашего круга объектов (элементы главных подгрупп 3-, 4-, 5-ого периодов, а так же переходные металлы), позволяет прямое сравнение расчетных данных с экспериментом. Использование современных экспериментальных методов в сочетании с теоретическим анализом стало основным трендом в1 этой области химии в последнее десятилетие. Наибольших успехов здесь достигли группы из России (Нефедов, Егоров, Бауков, Гусельников, Воронков), Германии (Френкинг, Грюцмахер, Дрисс, Юркшат), Японии (Секигучи, Токито, Нагаше, Кира, Ли)^ 'США (Вест, Пауэр, Халл, Вайнхолд), Канады (Бэйнз, Брук, Бэйдер), Англии (Лапперт, Изод, Хичкок), Бельгии (Гилен), Венгрии (Веспреми).

Объединенный научный коллектив под руководством академика РАН Лунина В. I

В., в состав которого входят профессор Землянский Н. Н., д.х.н. Борисова И. В (ИНХС

РАН), профессор Устынюк Ю. А. (Химический ф-т МГУ), д.х.н. Хрусталев В. Н. (ИНЭОС РА! I) и авюр настоящей работы, начал' исследования в этой области в конце 90-х годов. В I развитие этого направления автором были решены следующие актуальные задачи

I „ современной химии кремнии-, германии- и оловоорганических аналогов алкенов, карбенов и карбениевых ионов: 1

• Детально изучены строение и природа связывания в этих соединениях методами квантовой химии. [

• Найдены новые эффективные пути их синтеза и стабилизации.

• Систематически изучены химические и физические свойства стабильных производных теоретическими и экспериментальными методами.

1.2 Цели и задачи.

1. Исследование элементоорганических аналогов реакций Виттига и Кори-Чайковского, являющихся мощным инструментом синтеза олефинов и малых циклов. Изучение пространственной и электронной структуры элементоорганических соединений, содержащих структурные фрагменты ()Х-М-С-Е(+) (1,4-бетаины) и ("'М-С-Е(+) (1,3-бетаины; X = Б, Бе, О, N¡№16; М = 81, Се, Бп; Е = Р, Аб). Определение наиболее вероятных путей их химических трансформаций. Оценка возможности использования бетаинов в качестве предшественников для генерирования элементаолефинов, элементоорганических аналогов карбонильных соединений и элементациклопропанов.

2. Изучение возможности стабилизации элементоорганических аналогов карбенов (гермиленов и сганниленов) за счет электронных факторов без использования объемных заместителей. Синтез и изучение структуры таких соединений, детальное исследование их реакционной способности. Теоретическое исследование электронной структуры, факторов стабилизации, химических и лигандных свойств основных типов стабильных карбенов и их элементоорганических аналогов.

3. Теоретическое и экспериментальное исследование факторов стабилизации гермильных и станнильных катионов различных типов. Изучение возможности синтеза гермильных и станнильных катионов, стабилизированных только электронными факторами без использования объемных заместителей. Изучение взаимопревращений и химических свойов коваленгных и ионных производных германия(1У) и олова(1У).

1.3 Научная новизна

1. Развит эффективный подход к исследованию структуры и реакционной способности элементоорганических аналогов алкенов, карбенов и карбениевых ионов в ряду элементов 14 группы (кремний, германий, олово), состоящий в совместном использовании квантово-химических расчетов высокого уровня (метод функционала плотности) с современными физико-химическими методами и химическими экспериментами. Направления синтетических и физико-химических экспериментов выбираются на основе результатов теоретического прогноза, который проводится на предварительных этапах работы. Квантово-химические расчеты также используются для анализа полученных экспериментальных данных.

2. Теоретическими и экспериментальными методами исследована пространственная и электронная структура новых типов элементоорганических бетаинов, содержащих структурные фрагменты ^Х-М-С-Е^ (1,4-бетаины) и нМ-С-Е(+) (1,3-бетаины; X = Б, Бе, О, N1^6; М = 81, Се, Бп; Е = Р, Аэ). Изучены возможные направления химических фанеформаций шких соединений. Установлено, что в зависимости от природы атомов X, М и Е бетаины могут распадаться с образованием соединений, содержащих кратные связи М=С (элементаолефины) и М=Х (элементакетоны); а также с образованием элементациклопропанов, содержащих напряженный трехчленный цикл (М-Х-С); или подвергаться изомеризации с образованием металлированных илидов фосфора и мышьяка.

3. Разработан новый подход к стабилизации мономерных двухвалентных производных германия и олова, заключающийся в использовании хелатных моноанионных бидентатных лигандов (Me2NCH2CH20)MX (М = Ge, Sn; X = Hal, OR, OOCR). Исследованы основные химические свойства нового типа гермиленов и станниленов: взаимодействие с кислотами и основаниями Льюиса, обменные реакции, реакции окисления. Найдено, что такие соединения являются активными катализаторами реакций синтеза полиуретанов, полимеризации лактонов и лактидов. Доказано, что

11 гермилены и станнилены нового типа.'являются одними из наиболее сильных ст-донорных нейтральных лигандов в комплексах с переходными металлами среди известных в настоящее время. . j

4. Впервые проведено сравнительное теоретическое исследование структуры, электронного строения и химических свойств основных типов стабильных мономерных карбенов и их тяжелых аналогов IJ2M (М = С, Si, Ge, Sn). Установлено, что стабильность, химические и лигандные свойства соединений L2M сильно зависят не только от типа

J ^ атома М, но так же и от природы^стабилизирующего лиганда L. В зависимости от типа стабилизации двухвалентные производные элементов 14 группы можно разделить на два основных типа: '!

• Электрофильные аналоги карбенов, стабилизированные объемными заместителями или акцепторными ароматическими группами;

• Нуклеофильные аналоги карбенов, стабилизированные внутримолекулярными ' координационными J связями (гипервалентные взаимодействия), о-акцепторными/я-донорными заместителями, а так же эффектами делокализации.

5. Синтезированы новые типы стабильных элементоорганических катионов элементов 14 группы: пентакоординированный моноорганогермильный катион в присутствии нуклеофильного хлорид-аниона, тетракоординированный триорганостаннильный катион. Теоретически и экспериментально изучены основные факторы стабилизации элементоорганических катионов в конденсированной фазе. Показано, что наиболее важными факторами являются: введение внутримолекулярных координационных групп к центральному атому, нуклеофильность противоиона, донорно-акцепторные свойства заместителей при атоме металла. Минорными факторами стабилизации являются тс-делокализация положительного заряда на ароматических заместителях, а также эффекты кристаллической упаковки.

6. Найден новый тип обменных реакций при атоме олова - «обращенная» реакция Кочешкова, состоящая в перемещении алкильной группы к более слабому Льюисовому кислотному центру, а хелатирующей алкоксигруппы к более сильному, что приводит к десимметризации оловоорганического соединения. Движущей силой этой реакции является образование более прочных внутримолекулярных координационных связей донорных групп с более сильными Льюисовыми кислотами.

7. Теоретически показана возможность полимеризации олефинов на оловоорганических катионах, стабилизированных хелатными группами.

Заключение диссертации по теме «Химия элементоорганических соединений», Нечаев, Михаил Сергеевич

6 Заключение и выводы

1. Развит эффективный подход к исследованию структуры и реакционной способности элементоорганических аналогов алкенов, карбенов и карбениевых ионов в ряду элементов 14 группы (кремний, германий, олово), состоящий в совместном использовании квантово-химических расчетов высокого уровня с современными физико-химическими методами и химическими экспериментами. Направления синтетических и физико-химических экспериментов выбираются на основе результатов теоретического прогноза, который проводится на предварительных этапах работы.

2. Проведен детальный теоретический анализ поверхностей потенциальной энергии для органических и элементоорганических бетаинов "Х-И2М-С112-Е11з+ и "ЯгМ-СЯ2-ЕЯз+ (X = Б, Бе, О, N1*; М - С. Б1, ве, Бп; Е = Р, Аз). Выявлены общие закономерности, связывающие структуру и свойства элементоорганических 1,3- "Я2М-СК2-ЕЯз+ и 1,4-бетаинов "Х-К2М-СЯ2-ЕК3+. Теоретически и экспериментально изучены главные направления химических трансформаций бетаинов в зависимости от типов атомов X. М и Е. а. Для 1,4-бетаинов "Х-К2М-СК.2-Е11з+, содержащих мягкий арсониевый катионный центр (Е = Аб) наиболее предпочтительным направлением трансформации является распад по механизму Кори-Чайковского с образованием элементациклопропанов ИМ(Х)СК2 и их последующей олигомеризацией. Для бетаинов, содержащих фосфониевый катионный центр (Е = Р) более предпочтительным является ретро-Виттиговский распад с образованием элементоорганических аналогов карбонильных соединений ЯгМ=Х и/или их олигомеров. Для соединений, содержащих жесткий анионный центр (X = О, N11), в неполярной среде наиболее вероятна изомеризация в металлированные илиды НХ-ЯгМ-СЯ2=ЕКз. В полярных растворителях для таких соединений более вероятен Виттиговский распад с образованием элементаолефинов Я2М=С112 и их последующей димеризацией с образованием диэлементациклобутанов. б. 1,3-Бетаины "ЯгМ-СКг-ЕКз"1", содержащие станнатный анионный центр (М = Бп), устойчивы по отношению к термораспаду. Производные кремния и германия (М = Б1, ве), содержащие фосфониевый катионный центр (Е = Р), изомеризуются с образованием металлированных илидов фосфора НЯ2М-СЯ=ЕКз. Аналогичные производные, содержащие арсониевый катионный центр (Е = Аэ), в мягких условиях распадаются с образованием элементаолефинов Я2М=СЯ2. в. Бетаины обоих типов "Х-К2М-С112-ЕК.з+ и "ПгМ-СЯг-ЕКз* в зависимости от природы атомов X, М и Е могут быть использованы в качестве прекурсоров для синтеза/генерирования в мягких условиях элементаолефинов ЯгМ^Яг, элементоорганических аналогов карбонильных соединений К.2М=Х, элементациклопропанов ЯМ(Х)СЯ2. Такие соединения так же могут быть использованы для синтеза метилированных илидов фосфора и мышьяка.

3. Разработан новый метод стабилизации соединений двухвалентных германия и олова за счет введения к атому металла хелатных моноанионных бидентатных лигандов. Такой метод позволяет получать мономерные производные без использования объемных заместителей. Разработаны эффективные методы синтеза соединений (Ме2МСН2СН20)МХ (М = ве, Эп; X = алкокси, фенокси, галоген, карбоксилат и т.д.), их строение и динамика исследованы методами РСА и ЯМР.

Основными характерными особенностями таких соединений являются: а. Высокая полярность связей металл-кислород. Такие производные вступают в различные реакции обмена лигандами. Так же такие соединения являются активными катализаторами реакций синтеза полиуретанов и полимеризации циклических лактонов. б. Важным фактором электронной стабилизации является включение вакантной орбитали на атоме М в образование внутримолекулярных координационных связей с донорными группами. Блокирование рг орбитали на атоме М приводит к тому, что такие соединения не вступают в реакции образования кратных связей М=Х (X = С, Э), характерные для других типов стабильных гермиленов и станниленов. в. На атомах М локализованы высоколежащие неподеленные электронные пары (НЭП). Гермилены и станнилены^ вступают в образование комплексов с кислотами

Льюиса. Синтезирован ряд комплексов с переходными металлами. Было найдено, что гермилены и станнилены нового типа являются сильными электронодонорными лигандами, одними из наиболее донорных нейтральных лигандов известных в настоящее время. г. Двухвалентные производные германия и олова, стабилизированные координационными связями, являются сильными восстановителями. Они легко вступают в реакции с окислителями различной природы. В таких реакциях могут быть получены новые типы производных олова (IV), характеризующихся необычными структурами, динамикой и реакционной способностью (например, активация С-Н связей атомом олова).

4. Впервые проведено сравнительное теоретическое исследование структуры, электронного строения и химических свойств основных типов стабильных мономерных карбенов и их тяжелых аналогов Ь2М (М = С, 81, ве, Бп). Расчеты были проведены для систем с «реальными» заместителями. а. На основе данных теоретических расчетов можно заключить, что свойства двухвалентных производных элементов 14 группы могут варьироваться в очень широких пределах. Стабильность, химические и лигандные свойства соединений Ь2М сильно зависят не только от типа атома элемента М, но так же и от природы стабилизирующего лиганда Ь. б. Производные, стабилизированные объемными заместителями, или акцепторными ароматическими группами характеризуются наименьшими величинами электронной стабилизации. Вследствие этого для таких производных характерно внедрение по одинарным и кратными связям (С-Н, С-На 1, С=С, С=Х), «еновые» реакции. При этом, для них не характерны реакции обмена заместителями Ц а так же эти соединения проявляют низкие электронодонорные свойства в комплексах с металлами. в. Противоположными свойствами обладают производные, стабилизированные акцепторными лигандами, в которых орбитали р2 атомов М включены в тх-системы или в образование внутримолекулярных координационных связей. Такие производные характеризуются высокими значениями энергий электронной стабилизации. Молекулы этих соединений содержат сильно полярные связи М-Ь. В результате, такие соединения вступают в реакции обмена заместителями, а так же являются сильными а-электронодонорными лигандами в комплексах с переходными металлами. г. Полученные теоретические данные могут быть использованы в дальнейшем для анализа стабильности, реакционной способности и лигандных свойств двухвалентных производных Ь2М. Выявленные закономерности позволят осуществлять дизайн и целенаправленный синтез элементоорганических аналогов карбенов с заданными химическими, каталитическими и лигандными свойствами.

5. Синтезирована и структурно охарактеризована серия новых стабильных органил катионов германия(1У) и олова(П/), содержащих внутримолекулярные координационные связи М<—N. в том числе, впервые получены моноорганогермильные катионы и тетракоординированный триорганостаннильный катион. Теоретически исследованы факторы, определяющие стабилизацию гермильных и станнильных катионов различных типов в растворе и твердой фазе, возможность проведения полимеризации алкенов на таких катионах. Найден новый тип реакции перераспределения заместителей при атоме олова (IV), обратный реакции Кочешкова. а. Синтезирован ряд новых моноорганических производных германия, содержащих хелатные группы, (МезМСНгСНгСОгСеИХ (К. - алкил, арил; X = галоген). Установлено, что в зависимости от природы заместителей такие соединения в растворе и в конденсированной фазе могут иметь как ковалентное, так и ионное строение. Так, соединение (МегТЧСНгСЬЬО^СеР^СГ является первым примером моноорганического гермильного катиона в присутствии сильно нуклеофильного хлорид аниона. По результатам экспериментальных исследований и квантово-химических расчетов было установлено, что наиболее важным фактором стабилизации ионной формы в соединениях такого типа является образование двух внутримолекулярных координационных связей

Юе с аминогруппами, занимающими аксиальные положения. Следующим по значимости фактором является нуклеофильность противоионов Х\ Производные иода являются ионными, в то время как ионизация хлоридов обусловлена снижением нуклеофилыюсти за счет сольватации хлорид-аниона молекулами растворителя. Минорным фактором стабилизации ионной формы является частичная делокализация положительного заряда ароматическим заместителем. б. Изучены реакции алкоксилирования производных олова производными диметиламиноэтанола. Установлено, что в отличие от производных германия, протекание таких реакций сопровождается перераспределением заместителей между атомами олова. При этом происходит процесс десимметризации соединений олова: углеводородные заместители мигрируют к одному атому олова, а хелатные заместители аккумулируются на атоме олова, не содержащем органических радикалов. Такой процесс является общим для алифатических и ароматических производных характеризующихся как низкой, так и высокой стерической нагрузкой. Таким образом, был найден новый тип реакций оловоорганических производных: реакция обратная реакции Кочешкова (ретро-реакция Кочешкова). Экспериментально и теоретически изучен механизм ретро-реакции Кочешкова. Установлено, что движущей силой такого процесса является образование внутримолекулярных координационных связей Ме2>1—>8п в неорганических производных олова типа (МегТ^СНгСНгО^пХг, центральный атом в которых проявляет большую Льюисову кислотность, чем атомы олова в моно- и диорганических производных олова ЯБпХз и ИзБиХо, соответственно. в. Теоретически изучена возможность полимеризации олефинов на моноорганических катионных производных германия и олова, стабилизированных хелатными группами различных типов Ь2МК+ (М = ве, Бп; Ь = Р-аминоалкил, Р- и у-аминоалкокси, иминосалицилат. Р-кетоиминат и р-дикетонат и др.). Установлено, что наиболее перспективными соединениями для создания катализаторов являются производные олова, содержащие сильно акцепторные фторзамещенные Р-дикетонатные лиганды. г. Синтезирован и охарактеризован структурно в твердой фазе первый тетракоординированный триорганостаннильный катион (2-Ме2НСН2Р11)8пВи2+. Теоретическими методами показано, что факторами стабилизации координационно ненасыщенного станнильного катиона являются: а) использование слабо координирующего противоиона ^гСЬ', б) эффект образования внутримолекулярной координационной связи Ме2М—>8п, в) эффект кристаллического поля, способствующий образованию ионной структуры.

7 Экспериментальная часть

Me2NCH2CH20)2Sn-Fe(C0)4 (187).

Раствор Sn(OCH2CH2NMe2)2 (1.48 г, 5.02 ммоль) в ТГФ (30 мл) прибавили к перемешивающейся суспензии Fe2(CO)9 (1.43 г, 3.93 ммоль) в ТГФ (50 мл) при комнатной температуре. После перемешивания влечение 16 ч, коричневый осадок отфильтровывали и высушивали в вакууме. Продукт отчищался перекристаллизацией из смеси 5 : 1 гексан-ТГФ. Выход: 1.81 г (73%). Желтый порошок, экваториальный изомер eq-lSl. Аксиальный изомер адг-187 получали перекристаллизацией eq-lSl из гексана. Вычислено (%) Ci2H20FeN2O6Sn: С, 31.1; Н, 4.4; N, 6.05%. Найдено (%): С, 31.1; Н, 4.5; N, 6.0%. 'Н ЯМР (400 МГц, ТГФчй) 2.28 (с, 12Н, Me2N), 2.43 (т, 4Н, С#2N, 3JHH = 5.3 Гц), 3.87 (т, 4Н, СН2О, 3JilH = 5.3 Гц). (101 МГц, ТГФ-Ц) 45.69 (M;2N), 60.79 (CH2N), 64.21 (СН20), 216.90 (СО). ИК И-187, тв., см"1) 2021, 1935'и 1926 (СО). ИК (ал>187, тв., см-1) 2027, 1953 и 1920/1910 (СО).

Общая методика получения комплексов металлов группы 6В (189 - 196).

Метод А. 350-мл раствора карбонила металла в ТГФ (~10 ммоль) переносили в атмосфере аргона в 500-мл кварцевый реа! низкого давления в течение 6 ч. Затем к тор. Раствор облучали с использованием лампы тствору прибавляли эквимолярное количество соединения двухвалентного германия (8^0) или олова (81) в 50 мл ТГФ и смесь перемешивалась 2 ч. Затем растворитель упаривался и остаток перекристаллизовывался из гексана. /'

Метод Б. 350-мл раствора соединения двухвалентного германия (80) или олова I

81) в бензоле (~10 ммоль) переносили в атмосфере аргона в 500-мл кварцевый реактор содержащий эквимолярное количество карбонила металла и раствор облучали с И использованием лампы низкого давления. В случае комплексов 195 и 196 при облучении выпадал осадок. Выпавший осадок фильтровали и промывали ТГФ. Таким методом были получены чистые комплексы 195 и 196. Чистые комплексы 189 и 192 получали упариванием раствора с последующей кристаллизацией остатка из гексана.

Ме2]ЧСН2СН20)2Се*Сг(С0)5 (189).

Метод А. Выход: 38.5 %. Метод Б. Выход: 32.4 %. Зеленый порошок. Вычислено (%) СпНмСгСеЫгО?: С, 35.41; Н, 4.57; N. 6.35. Найдено (%): С, 35.20; Н, 4.71; N. 6.22. 'Н ЯМР (400 МГц, ТГФ-й^): д 2.44 (с, 12Н, Ме2Щ 2.62-2.69 (м, 4Н, СЯ2М), 3.91-3.99 (м, 4Н,

СЯ2О). 13С ЯМР (101 МГц, ТГФ-cfe): 8 45.20 (Me2N), 61.96 (CH2N), 62.37 (СН20), 219.98 (цис-СО), 224.94 (транс-СО). ИК (ТГФ, см"1): 2043, 1963, 1922 (СО).

Me2NCH2CH2O)2Ge*M0(CO)5 (190).

Метод А. Выход: 20.1 %. Метод Б. Выход: 71.8 %. Желтый порошок. Вычислено (%) Ci3H2oGeMoN207: С, 32.20; Н, 4.16; N, 5.78. Найдено (%): С, 32.03; Н, 4.21; N, 5.68. !Н ЯМР (400 МГц, ТГФ-^): д 2.34 (с, 12Н, Ме2N), 2.44-2.52 (м, 4Н, СЯ2Ы), 3.86-3.95 (м, 4Н, СЯ20). 13С ЯМР (101 МГц, ТГФ-i/s): 3 44.27 (Me2N), 61.11 (CH2N), 63.63 (СН20), 208.06 (цис-СО), 211.54 (транс-СО). ИК (ТГФ, см"1): 2061, 1981, 1930 (СО).

Me2NCH2CH20)2Ge*W(C0)5 (191).

Метод А. Выход: 40 %. Желтый (порошок. Вычислено (%) Ci3H2oGeN207W: С, i ,

27.26; Н, 3.52; N, 4.89. Найдено (%): С, 27.03; Н, 3.70; N, 4.78. ЯМР (400 МГц, ТГФ-dg): д 2.43 (с, 12Н, МегN), 2.63-2.71 (м, 4Н, СЯ2Ы), 3.95-3.98 (м, 4Н, СЯ20). 13С ЯМР (101 МГц, ТГФ-dg): 6 45.46 (Me2N), 61.50 (CH2N), 63.62 (СН20), 198.32 (цис-СО), 200.32 (транс-СО).

ИК (ТГФ, см'1): 2060, 1971, 1926 (СО). I

Me2NCH2CH20)2Sn*Cr(C0)5 (192) й (Me2NCH2CH20)Sn-Cr(C0)4 (195).

Метод А. Выход of 192: 28 %. Мет^д Б. Выход для 192: 31 %. Выход для 195: 48 t i

192: Зеленый порошок. Вычислено (JK.) C13H2oCrN207Sn: С, 32.06; Н, 4.14; N, 5.75. Найдено (%): С, 31.76; Н, 4.20; N, 5.69. 'Н ЯМР (400 МГц, ТГФ-i^): 5 2.28 (с, 12Н, Ме2N), 2.38-2.54 (м, 4Н, СЯ^), 3.57-4.04 (м, 4Н, СЯ20). 13С ЯМР (101 МГц, ТГФ-i^): Ö 45.86 (Me2N), 62.32 (CH2N), 62.79 (С'Н20), 220.91 \ifuc-СО, VSnс = 134.8 Гц), 225.05 (транс-СО). ИК (ТГФ, см"1): 2049, 1983 , 1925 (СО). j

195: Оранжевый порошок. Вычислено (%) C12H20CrN2O6Sn: С, 31.40; Н, 4.39; N, 6.10. Найдено (%): С, 30.81; Н, 4.53; N, 6.l'o. 13С ЯМР (порошок): <5 44.73 (M?2N), 57.34 (CH2N), 61.16 (СН20), 213.10 (цис-СО), 225.71 (транс-СО). ИК (вазелиновое масло, см"1): 1995, 1866, 1849, 1815 (СО). 1

Me2NCH2CH20)2Sn'M0(C0)5 (193).

Метод А. Выход: 20.1 %. Желтый порошок. Вычислено (%) Ci3H2oMoN207Sn: С, 29.41; Н, 3.80; N, 5.28. Найдено (%): С, 29.27; Н, 3.95; N, 5.19. 'НЯМР (400 МГц, ТГФ-^): S 2.26 (с, 12Н, Ме2N), 2.35-2.47 (м, 4Н, СЯ2Ы), 3.95-4.04 (м, 4Н, СЯ20). ,3С ЯМР (101 МГц,

ТГФ-с/а): в 45.20 (Мг2М), 62.22 (СН2М), 62.90 (СН20), 209.41 (цис-СО), 211.95 {транс-СО). ИК (ТГФ, см'1): 2062, 1979, 1936 (СО).

Ме21ЧСН2СН20)28пЛ¥(С0)5 (194) и (Ме21УСН2СН20)8пЛ¥(С0)4 (196).

Метод А. Выход для 194: 30.6 %. Метод Б. Выход для 194: 35.9 %. Выход для 196:

46 %.

194: Желтый порошок. Вычислено (%) С13Н20Ы2О78пШ: С, 25.23; Н, 3.26; N. 4.53. Найдено (%): С, 25.05; Н, 3.39; N. 4.38. 'Н ЯМР (400 МГц, ТГФ-гй): 5 2.38 (с, 12Н, Ме2Щ 2.45-2.59 (м, 4Н, СН2Щ 3.84-4.14 (м, 4Н, СЯ20). 13С ЯМР (ТГФ-й?§): д 44.80 (Ме2Ы), 61.96 (С'Н^), 62.83 (СН20), 198.52 (цис-СО), 199.46 (транс-СО). ИК (ТГФ, см'1): 2061, 1975, 1927 (СО). (

196: Желтый порошок. Вычислено (%) С12Н20М2О68пШ: С, 24.39; Н, 3.41; 1чГ, 4.74.

13С ЯМР (порошок): 5 43.85, 45.61 (Ме2Ъ1), 57.93,

Найдено (%): С, 24.35; Н, 3.41; N, 4.61. 58.52 (CH2N), 60.86, 66.73 (СН20), 207, масло, см'1): 1994, 1861, 1835, 1824 (СО1

82 (цис-СО), 215.15 (транс-СО). ИК (вазелиновое

Общая методика получения комплексов железа.

Раствор соединения двухвалентного германия (80) или олова (81) (5.00 ммоль) в ТГФ (30 мл) прибавляли к перемешивающейся суспензии Ре2(СО)9 (4.00 ммоль) в ТГФ (50 мл) при комнатной температуре. Реакционная смесь перемешивали 16 ч, затем образовавшийся коричневый осадок отделяли фильтрацией и сушили в вакууме. Продукт отчищали перекристаллизациеи из смеси

5 : 1 гексан-ТГФ.

Me2NCH2CH20)2Ge»Fe(C0)4 (188)\

Выход: 61 %. Желтый порошок. Вычислено (%) Ci2H20FeGeN2O6: С, 34.59; Н, 4.84; N, 6.72. Найдено (%): С, 34.40; 11, 4.95; N, 6.60. 'Н ЯМР (400 МГц, ТГФ-^5): Ô 2.43 (12Н, s, Ме2N), 2.69-2.81 (м. 4Н, C#2N), 3.98-4.06 (м, 4Н, СЯ20). 13С ЯМР (101 МГц, ТГФ-^): <5 45.19 (Ме2N), 61.32 (CH2N), 62.182 (СН20), 217.16 (СО). ИК (ТГФ, см'1): 2026, 1922 (СО).

Ме2^Н2СН20)28п-Ее(С0)4 (187).

Выход: 73 %. Желтые кристаллы. Вычислено (%) С12Н2оРеН2Об8п: С, 31.1; Н, 4.4; N. 6.05. Найдено (%): С, 31.1; Н, 4.5; К, 6.0. 'Н ЯМР (400 МГц, ТГФ-^): <5 2.28 (с, 12Н, Мб?2:Ы), 2.42-2.45 (м, 4Н, С#2М), 3.86-3.88 (м, 4Н, СЯ20). 13С ЯМР (101 МГц, ТГФ-^): д 45.70 (Ме2Щ 60.80 (СН2К), 64.22 (СН20), 216.91 (СО). ИК (ТГФ, см'1): 2029, 1928 (СО). и][(Ме2^Н2СН20)з8п-Ре(С0)4]]2 (199).

Раствор [и][(Ме21^СН2СН20)з8п] (1.32 г, 3.38 ммоль) в ТГФ (30 мл) прибавляли к перемешивающейся суспензии Ре2(СО)9 (1.02 г, 2.80 ммоль) в ТГФ (50 мл) при комнатной температуре. Реакционную смесь перемешивали 16 ч, затем образовавшийся коричневый осадок отделяли фильтрацией и высушили в вакууме. Продукт отчищали перекристаллизацией из смеси 5 : 1 гексан-ТГФ. Выход 1.05 g (67%). Желтый порошок. 'Н ЯМР (400 МГц, ТГФ-с/§): 8 2.19 (с, 1811, МеЩ), 2.41 (т, уш, 6Н, СЯ2Ы, 3/нн = 5.5 Гц), 3.76 (т, 6Н, СЯ20, = 5.5 Гц). !3С ЯМР (101 МГц, ТГФ-<Й): (I 45.43 (М?21Ч), 61.09 (СН^), 62.79 (СН20), 216.71 (СО). Вычислено (%) С16НзоРеЫЫз078п: С, 34.45; Н, 5.42; N 7.53. Найдено (%): С, 34.31; Н, 5.53; N. 7.45. ИК (ТГФ, см-1) 2021, 1939, 1917/1904 (СО). КР (ТГФ, см"1) 2022, 1941 и 1918/1907 (СО). КР(тв, см"1) 2027, 1944 и 1923/1910 (СО).

Хлорид фенил-бис-[Аг-(диметиламино)этокси]германия (258).

Раствор Е1зСеОСН2СН2КМе2 (4.63 г, 18.70 ммоль) в ТГФ (30 мл) медленно прибавляли при перемешивании к раствору РЬвеСЬ (2.39 г, 9.34 ммоль) в ТГФ (20 мл) при комнатной температуре. Наблюдали образование большого количества белого осадка. После 2.5 ч перемешивания осадок отфитровывали, промывали ТГФ и высушивали в вакууме. Выход 3.24 % (96 %). Белый порошок. Тпл = 193°С (с разл.). !Н ЯМР (400 МГц, СОС1з). 8 2.47 (с, 1211, Л/е2М), 2.95 (м, уш, 4Н, СП2Щ 3.80 (м, уш, 4Н, СЯ20) (для 258а); 2.00, 2.57 (два с, 12Н, М?2>0, 2.75, 3.02 (два м, уш, 4Н, СЯ2И), 3.97 (м, уш, 4Н, СЯ20) (для 258Ь); 7.40-7.43 (м, РЬ) (для обеих форм). 13С ЯМР (101 МГц, СОС13): 5 41.78 (Ме2Щ 54.80 (СН2Ы), 58.05 (СН20), 127.04 (РЬ) (для 258а); 43.37, 44.15 (М>2Ы), 56.10 (СН2М), 57.84 (СН20) (для 258Ь); 127.25, 128.24, 130.77, 130.96 (РИ) (для 258Ь). Вычислено (%) С14Н25Ы202СЮе (258): С, 46.53; Н, 6.97; Ы, 7.75. Найдено (%): С, 46.31; Н, 7.23; N. 7.53.

Иодид фенил-бис-[А^-(диметиламино)этокси]германия (259).

К раствору 13.37 г (25.19 ммоль) РЬОе13 в 50 мл ТГФ медленно при перемешивании добавляли раствор 12.49 г (50.44 ммоль) Е1зСеОСН2СН2НМе2 в 50 мл ТГФ. Наблюдали обильное выпадение белого осадка. После перемешивания смеси 2.5 часа осадок отфильтровывали, промывали ТГФ и сушили в вакууме. Получили 8.54 г (90.3 %) соединения 259. Трмл = 71°С. Вычислено (%)С14Н25СеШ202: С, 37.13; Н, 5.56; N. 6.19, Найдено (%): С. 36.98; Н, 5.79; К, 6.02. 'Н ЯМР (400 МГц, СЭСЬ): ¿2.01, 2.59 (оба с, по 6Н, М?2ТЧ), 2.71-2.82, 2.97-3.03 (оба м, по 2Н, СЯ2М), 4.01-4.04 (м, 4Н, СЯ20), 7.45 (5Н,

Ph). 13C ЯМР (101 МГц, CDC13): ¿44.89, 45.45 (M>2N), 57.50 (CH2N), 59.05 (CH20), 128.00 (unco-Ph), 129.42 (л/-РЬ), 131.96 («-Ph), 132.09 (o-Ph).

Хлорид метил-бис-[-/У-(диметиламино)этокси]германия (260).

К раствору 1.36 г (7.00 ммоль) MeGeCb в 25 мл ТГФ медленно при перемешивании добавляли раствор 3.46 г (13.97 ммоль) Et3GeOCH2CH2NMe2 в 25 мл ТГФ. Перемешивали раствор 2,5 часа. Отгоняли растворитель в вакууме до 1/6 первоначального объема. Добавили 50 мл гексана. Выпал белый кристаллический осадок. Осадок отфильтровывали, промывали гексаном три раза по 20 мл. Сушили в вакууме. Получили 1.92 г (91,7 %) соединения 260. Тпп = 121 - 122°С. Вычислено (%)C9H23ClGeN202: С, 36.11; Н, 7.74; N, 9.36. Найдено (%): С, 35.86; Н, 7.80; N, 9.13. 'Н ЯМР (400 МГц. CDC13): <50.96 (с, ЗН, Ме), 2.45 (уш, с, 1211, Me2N, XJCн = 13.8 Гц), 2.87 (т, 4Н, СЯ2Ы, VHH = 6.0 Гц), 3.77 (т, 4Н, СЯ20, VHH = 6.0 Гц). ,3С ЯМР (101 МГц, CDCI3): ¿0.54 (Ме), 44.70 (уш, Ме2Щ 57.71 (CH2N), 58.98 (СН20).

Иодид метил-бис-|7У-(диметиламино)этокси]германия (261).

К раствору 4.29 г (17.26 ммоль) Ge(0CH2CH2NMe2)2 в 40 мл гексана при - 50 °С добавляли 1.1 мл Ме1 (17.26 ммоль). Наблюдали обильное выпадение белого осадка. После тою, как температура реакционной смеси дошла до комнатной, осадок отфильтровывали, промывали гексаном и сушили в вакууме. Получили 6.14 г (91%) соединения 261. ТР<Ш1 = 62°С. Вычислено (%) C9H23GeIN202: С, 27.66; Н, 5.93; N, 7.17. Найдено (%): С, 27.35; Н, 6.20; N, 6.95. *Н ЯМР (400 МГц, CDC13): ¿1.05 (с, ЗН, Ме), 2.52, 2.57 (оба с, по 6Н, Ме2N), 2.89-3.01 (м, 4Н, C//2N), 3.83-3.95 (м, 4Н, СЯ20). 13С ЯМР (101 МГц, CDCI3): ¿0.37 (Ме), 44.79, 45.46 (M?2N), 58.06 (CH2N), 59.19 (СН20).

MeSn(OCH2CH2NMe2)2CI (268).

Раствор Et3Sn(OCH2CH2NMe2) (6.65 г, 23.33 ммоль) в Et20 (20 мл) прибавляли по каплям при перемешивании к раствору MeSnCl3 (2.80 г, 11.66 ммоль) в Et20 (30 мл). После двух часов перемешивания выпадал обильный белый осадок. Осадок отфильтровывали, промывали гексаном и высушивали в вакууме. Выход: 2.49 г (61.8%). Тпл = 139 - 140°С. ]Н ЯМР (400 МГц, CD2C12): <5 0.71 (с, уш, ЗН, МеSn, 2JSnH = 99.0/103.6 Гц), 2.57 (с, уш, 12 Н, Ме2N), 2.70 (уш, 4 Н, СЯ2И), 3. 78 (м, уш, 4Н, СЯ20). ,3С ЯМР (101 МГц, CD2C12): S 10.80 (MeSn), 46.27 (M?2N), 58.74 (br, CH2N), 63.61 (br, СН20). Вычислено (%) C9H23ClN202Sn: C, 31.29; H, 6.71;N, 8.11. Найдено (%): С, 31.05; H, 6.80; N, 7.97.

Ви8п(ОСН2СН21ЧМе2)2С1 (273).

Раствор Е138п(ОСН2СН2ЫМе2) (3.42 г, 11.63 ммоль) в ТГФ (25 мл) прибавляли при перемешивании к раствору ВиЗпСЬ (1.64 г, 5.82 ммоль) в ТГФ (30 мл). Реакционную смесь перемешивали 2 ч и оставляли на ночь. Растворитель упаривали в вакууме до 1/6 от начального объема, затем прибавляли 50 мл гексана. Образовывавшийся осадок отфильтровывали, промывали гексаном и высушивали в вакууме. Выход: 1.53 g (68 %). Белые кристаллы. 'Н ЯМР (400 МГц, СЭСЬ): 3 0.75-0.79 (м, ЗН, БпСНзСНгСНгСЯз), 1.171.25 (м, 2Н, 8пСЯ2СН2СН2СНз), 1.41-1.55 (м, 4Н, 8пСН2СЯ2СЯ2СН3), 2.58 (с, 12Н, Ме2Щ 2.64-2.69 (м, уш, 4Н, СЯ2Ы), 3.36-3.81 (м, уш, 4Н, СЯ2О, .^н = 66.3 Гц). 13С ЯМР (101 МГц, СОС13): 6 13.35 (8пСН2СН2СН2СН3), 26.16 (8пСН2СН2СН2СН3), 29.43 (У8пС = 48.3 Гц), 30.53 (ЗпСН2СН2СН2СН3), 46.01 (М?2>0, 58.32 (СН2М), 63.12 (СН20). Вычислено (%) СиНгэСВДгОгБп: С, 37.19; Н, 7.54; N. 7.23. Найдено (%): С, 37.05; Н, 7.76; N. 7.14.

Ме88п(ОСН2СН^Ме2)2С1 (274).)

Раствор Мез8пС1з (2.10 г, 6.10 ммоль) в ТГФ (30 мл) прибавляли при перемешивании к раствору Е1з8п(ОСН2(£Н^Ме2) (3.95 г, 13.43 ммоль) в ТГФ (25 мл). Реакционную смесь перемешивали 2 ч и оставляли на ночь. Растворитель упаривали в вакууме до 1/6 от начального объема, затем прибавляли 50 мл гексана. Образовывавшийся осадок отфильтровывали, промывали гексаном и высушивали в вакууме. Выход: 1.78 g (65 %). Белые кристаллы. 'Н ЯМР (400 МГц, СОС13): ¿2.18 (с, ЗН, и-СН3, Лпн = 8.8 Гц), 2.22 (с, уш, 12Н, Ме2Щ 2.47 (с, 6Н, о-СН3, У8пн = 5.9 Гц), 2.66 (м, уш, 4Н, СЯ2И), 4.00 (т, уш, 4Н, СЯ20, ,/Нн = 5.4 Гц), 6.85 (с, 2Н, Аг-Ме^ У5пн = 226.3 Гц). 13С ЯМР (101 МГц, СОС13): д 20.79 (уш, л-СНз), 24.38 (о-СН3, Лпс = 37.7 Гц), 45.09 (уш, Ме2Щ 60.39 (уш, СН2Ы), 61.55 (СН20), 126.68 (С.Д 132.60 (С„), 136.70 (ф, 141.78 (С0). Вычислено (%) СпНз^П^ОгЗп: С, 45.42; Н, 6.95; К, 6.23. Найдено (%): С, 45.35; Н, 7.06; N. 6.12.

Общая методика проведения реакции К8п(ОСН2СЕ^Ме2)2С1 с РЬ8пС13 (ЯМР Эксперимент). |

Раствор К8п(ОСН2СН2НМе2)2С1 (0.6 ммоль) и РЬ8пС13 (0.6 ммоль) в ТГФ (10 мл) кипятили при перемешивании 30 минут. Затем ТГФ упаривали в вакууме и остаток растворяли в С02С12 (1 мл). Раствор переносили в 5-мм ампулу для ЯМР и запаивали.

Реакция с РЬ8п(ОСН2СН2^е2)2С1 (266).

По данным 'Н и 13С ЯМР спектроскопии, в растворе присутствовали два основных продукта: (Ме2МСН2СН20)28пС12 (3) и РЬ28пС12 (89 %). Р^БпСЬ: 'Н ЯМР (400 МГц, С02С12): 8 7.60-7.67 (м, ЗН, РЬ), 7.81-7.84 (м, 2Н, РЬ). 13С ЯМР (101 МГц, СОС13): 8 130.32 (Сн, ^„с = 85.1 Гц). 132.48 (Сп, %пс = 18.4 Гц), 135.57 (С0, ^„с = 63.6 Гц), 137.50 (С„).

Реакция с Ме8п(ОСН2СН2ММе2)2С1 (268).

По данным !Н и 13С ЯМР спектроскопии, в растворе присутствовали два основных продукта: (Ме2КСН2СН20)28пС12 (3) и МеРЬвпСЬ (85 %). МсРЬБпСЬ: 'Н ЯМР (400 МГц,

СЭ2С12): 8 1.35 (с, СЯ3), 7.52-7.68 (м, 5Н< РЬ). 13С ЯМР (101 МГц, СЭСЬ): 8 4.80 (СН3), 129.6 (См), 131.7 (СД 134.6 (СД 138.8 (Си) I п

Реакция с Ви8п(ОСН2С1^Ме2)2<Ь (273).

По данным !Н и 13С ЯМР спектроскопии, в растворе присутствовали два основных продукта: (Ме2МСН2СН20)28пС12 (3) и ВиИгёпСЬ (76 %). ВиРЬ8пС12: ]Н ЯМР (400 МГц, С02С12): 8 0.85-0.91 (м, ЗН, 8пСН2СН2СН2СЯ3), 1.30-1.36 (м, 2Н, 8пСЯ2СН2СН2СН3), 1.451.62 (м, 4Н, 8пСН2СЯ2СЯ2СН3), 7.26-7.35 1м, ЗН, РЬ), 7.60-7.67 (м, 2Н, РЬ). 13С ЯМР (101 МГц, СОС13): 8 13.85 (8пСН2СН2СН2СН3), 25.24, 25.53 (8пСН2СН2СН2СН3), 27.94 (ЗпСН2СН2СН2СН3), 127.27 (С,„), 127.86 (4 %пС = 21.5 Гц), 134.89 (С0 ^пс = 66 Гц), 136.22 (С„).

Реакция с MesSn(OCH2CH2NMe2)2Cl (274).

По данным 'Н и 13С ЯМР спектроскопии, в растворе присутствовали два основных продукта: (Me2NCH2CH20)2SnCl2 (3) и MesPhSnCl2 (80%). MesPhSnCl2: 'Н ЯМР (400 МГц, CD2C12): 8 2.29 (с, ЗН, и-Ме), 2.52 (с, 6Н, о-гЛе, JSnH = Ю Гц), 6.95 (с, 2Н, ж-H-Mes, JSnH = 28 Гц), 7.51 (м, ЗН, л*-РЬ, и-Ph), 7.76 (м, 2H,' l-Ph). 13С ЯМР (100.61 МГц, CDCI3, ррт): <5 21.1 (л-Ме, /Snc = 9 Гц), 25.3 (о-Ме, JSnс = 48|Гц), 129.4 (jw-Mes, JSnC = 79/82 Гц), 129.6 {м-Ph, Jsne = 81/84 Гц), 131.1 (w-Ph, JSnс = 17 Гц), 134.3 (o-Ph, JSnc = 62/64 Гц), 135.2 (и-Ph), 142.1 (л-Mes, Jsnc = 15 Гц), 142.6 (w-Mes), 14.(.2 (o-Mes, JSnс = 60/62 Гц).

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Нечаев, Михаил Сергеевич, 2011 год

1. Fock V. Näherungsmethode zur Lözung des quantenmechnischen Mehrkörperproblems // Z. Phys., 1930,61, 126-148.

2. Moller C., Plesset M. S. Note on an approximation treatment for manyelectron system // Phys. Rev., 1934, 46,618-622.

3. Cizek J. On the correlation problem in atomic and molecular systems. Calculation of wavefunction components in the Ursell-type expansion using quantum-field theoretical methods Hi. Chem. Phys., 1966, 45, 4256-4266.

4. Cramer C. J. Essentials of Computational Chemistry, Second Ed. // Wiley, Chichester, 2004,131-165.1.I

5. Parr R. G., Yang W. Density functional theory of atoms and molecules // Oxford Univ. Press, Oxford, 1989, 1.

6. Davidson E. R. Computational transition metal chemistry // Chem. Rev., 2000, 100, 351818. j

7. Thomas L. H. The calculation of atomic fields // Proc. Cambrige Phil. Soc., 1927, 23,542.548. I

8. Fermi E. Eine statistische Methode zur Bestimmung einiger Eigenschaften des Atoms und ihre Anwendung auf die Theorie des periodischen Systems der Elemente // Z. Phys., 1928, 48, 73-79.

9. Dirac P. A. M. Exchange phenomena in the Thomas atom // Proc. Cambrige. Phil. Soc., 1930,26,376-385. ^I

10. Slater J. C. A simplification of the Hartree-Fock method // Phys. Rev., 1951, 81, 385-390.

11. Slater J. C. The self-consistent field for molecules and solids // McGraw-Hill, New York, 1974, 1. '

12. Hoenenberg P., Kohn W. Inhomogeneous electron gas // Phys. Rev., 1964, 136B, 864871. II

13. Kohn W., Sham L. J. Self-consistent field equations including exchange and correlation effects//Phys. Rev., 1965, 140A, 1 133-1138.

14. Vosko S. H,, Wilk L., Nusair M. Accurate spin-dependent electron liquid correlation energies for local spin density calculations: a critical analysis // Can. J. Phys., 1980, 58, 12001211.

15. Perdew J. P., Wang Y. Accurate and simple analytic representation of the electron gas correlation energy // Phys. Rev. B, 1992, 45, 13244.

16. Perdew J. P., Wang Y. Accurate and simple density functional for the electronic exchange energy: Generalized gradient approximation // Phys. Rev. B, 1986, 33, 8800-8802.

17. Becke A. D. Density-functional exchange-energy approximation with correct asymptotic behavior//Phys. Rev. A, 1988, 38, 3098-3100.

18. Perdew J. P. Density-functional approximation for the correlation energy of the inhomogeneous electron gas // Phys. Rev. B, 1986, 33, 8822-8824.

19. Becke A. D. Density-functional thermochemistry. I. The effect of the exchange-only gradient correction //J. Chem. Phys. B, 1992, 96, 2155-2160.

20. Lee C. Yang W., Parr R. G. Development of the Colle-Salvetti correlation-energy formula into a functional of the electron density // Phys. Rev. B, 1988, 37, 785-789.

21. Perdew J. P., Burke K., Ernzerhoff M. Generalized gradient approximation made simple // Phys. Rev. Lett., 1996, 77, 3865-3868.

22. Becke A. D. Density-functional thermochemistry. II. The effect of the Perdew-Wang generalized-gradient correlation correction Hi. Chem. Phys., 1992, 97, 9173-9177.

23. Ziegler T. Approximate density functional theory as a practical tool in molecular energetics and dynamics//Chem. Rev., 1991, 91, 651-667.

24. Fan L., Ziegler T. Nonlocal density functional theory as a practical tool in calculations on transition states and activation energies. Applications to elementary reaction steps in organic chemistry//J. Am. Chem. Soc., 1992, 114, 10890-10897.

25. Murray C. W., Laming G. J., Handy N. C., Amos R. D. Kohn-Sham bond lengths and frequences calculated with accurate quadrature and large basis sets // Chem. Phys. Lett., 1992, 199, 551-556.

26. Levy M. Elementary concepts in density functional theory // Theor. Comput. Chem., 1996,4,3-24. '

27. Levi M., Perdew J. P. Density functional for exchange and correlation energies: Exact conditions and comparison of approximations// Int. J. Quant. Chem., 1994, 49, 539-548.

28. Ernzerhoff M., Perdew J. P., Burke K. Density functionals: Where do they come from, why do they work, in: R. Nalewajski (Ed.), Density functional theory // Springer-Verlag, Berlin, 1996, 1-30.

29. Ernzerhoff M., Burke K., Perdew J. P. Density functional theory, the exchange hole, and the molecular bond // Theor. Comput. Chem., 1996, 4, 207-238.

30. Perdew J. P., Ernzerhoff M., Zupan A., Burke K. Nonlocality of the density functional for exchange and correlation: Physical origins and chemical consequences // J. Chem. Phys., 1998, 108, 1522-1531.

31. Becke A. D. A new mixing of Hartree-Fock and local density-functional theories // J. Chem. Phys., 1993,98, 1372-1377.

32. Becke A. D. Density-functional thermochemistry. III. The role of exact exchange // J. Chem. Phys., 1993, 98, 5648-5652.

33. Perdew J. P., Burke K., Ernzerhoff M. Rational for mixing exact exchange with density functional approximations // J. Chem. Phys., 1996, 105, 9982-9985.

34. Adamson R., Gill P. M. W., Pople J. A. Empirical density functional // Chem. Phys. Lett. 1998. 284. 6-11.

35. Becke A. D. Exploring the limits of gradient corrections in density functional theory // J. Comput. Chem., 1999, 20, 63-69.

36. Filatov M., Thiel W. Exchange-correlation density functional beyond the gredient approximation // Phys. Rev. A, 1998, 57, 189-199.

37. Filatov M., Thiel W. Tests of a density functional with Laplacian terms: activation barriers and bonds stretching energies // Chem Phys. Lett., 1998, 295, 467-474.

38. Neumann R., Handy N. C. Higher-order gradient corrections for exchange-correlation functionals // Chem. Phys. Lett., 1997, 2^6, 16-22.

39. Becke A. D. A new inhomogeneity parameter in density functional theory // J. Chem. Phys., 1998, 109, 2092-2098. )

40. Voorhis T. v., Scuseria G. E. !A novel form for the exchange-correlation energy functional //J. Chem. Phys., 1998, 109, 400-410.

41. Sirois S., Proynov E. I., Nguyen D. T., Salahub D. R. Hydrogen-bonding in glycine and malonaldehyde: Performance of the Lapl correlation functional // J. Chem. Phys., 1997, 107, 6770-6781.

42. Perdew J. P., Kurth S., Zupan A., Blaha P. Accurate density functional with correct formal properties: A step beyond the generalized gradient appriximation // Phys. Rev. Lett., 1999, 82, 2544-2547.

43. Zhao Y., Truhlar D. G. Density Functionals with Broad Applicability in Chemistry // Acc. Chem. Res., 2008, 41, 157-167.

44. Becke A. D. Basis-set-free density-functional quantum chemistry // Int. J. Quant. Chem., 1989, 23,599-609.

45. Curtiss L. A., Raghagachari K., Redfern P. C., Pople J. A. Assessment of Gaussian-2 and density functional theories for the computation of enthalpies of formation // J. Chem. Phys., 1997, 106, 1063-1079.

46. Becke A. D. Density-functional thermochemistry. V. Systematic optimization of exchange-correlation functionals//J. Chem. Phys., 1997, 107, 8554-8560.

47. Schmider H. L., Becke A. D. Density functional from the extended G2 test set: Second-order gradient corrections//J. Chem. Phys., 1998, 109,8188-8199.

48. Gill P. M. W., Johnson B. G., Pople J. A., Frisch M. J. The performance of the Becke-Lee-Yang-Parr (B-LYP) density functional theory with various basis sets // Chem. Phys. Lett., 1992, 197, 499-505.

49. Gill P. M. W„ Johnson B. G., Pople J. A., Frisch M. J. An investigation of the performance of a hybrid of Hartree-Fock and density functional theory // Int. J. Quant. Chem., 1992, 26,319-331.

50. Scheiner A. C., Baker J., Andzelm J. W. Molecular energies and properties from density functional theory: Exploring basis set dependence of Kohn-Sham equation using several density functionals // J. Comput. Chem., 1997, 18, 775-795.

51. Colwell S. M., Murray C. W:, Handy N. C., Amos R. D. The determination of hyperpolarisabilities using density functional theory//Chem. Phys. Lett., 1993, 210, 261-268.i

52. Ernzerhoff M., Scuseria G. E. Assessment of the Perdew-Burke-Ernzerhoff exchange-correlation functional //J. Chem. Phys., 1999, 110, 5029-5036.i

53. Adamo C., Barone V. Towards reliable density functional methods without adjustable parameters: The РВЕ0 model //J. Chem,',Phys., 1999, 110, 6158-6170.

54. I aikov D. N, Ustynyuk Y. A. PRIRODA-04: a quantum-chemical program suite. New possibilities in the study of molecular systems with the application of parallel computing // Russ. Chem. Bull., Int. Ed., 2005, 54, 820-826./I

55. Лайков Д. H. Развитие экономного подхода к расчету молекул методом функционала плотности и его применение к решению сложных химических задач // Диссертация канд. физ.-мат. наук, Москва, 2000, 1-120.

56. Laikov D, N. Fast evaluation of density functional exchange-correlation terms using the expansion of the electron density in auxiliary basis sets // Chem. Phys. Lett., 1997, 281, 151-156.

57. Fukui K. The path of chemical reactions the IRC approach // Acc. Chem. Res., 2002, 14, 363-368.

58. Bailleux S., Bogey M., Demaison J., Burgur H., Senzlober M., Breidung J., Thicl W., Fajgar R. Equilibrium structure of silene H2C=SiH2 from millimeter wave spectra and from ab initio calculations//J. Chem. Phys., 1997, 106, 10016-10026.

59. Shin S. K., Irikura К. K., Bauchamp J. L., Ill W. A. G. Thermochemistry of silaethylene and methylsilylene from experiment and theory // J. Am. Chem. Soc., 1988, 110, 24-30.

60. Bailleux S., Bogey M., Demuynck C., Destombes J.-L., Walters A. Millemeter-wave rotational spectrum of H2SiO // J. Chem. Phys., 1994, 101, 2729-2733.

61. Ma B., Schaeferlll II. F. Toward the observation of silanone (E^SiO) and hydroxysilylene (HSiOH) via microwave spectroscopy // J. Chem. Phys., 1994, 101, 2734-2739.

62. Kudo T., Nagase S. Theoretical study of silanethione (H2Si=S) in the ground, excited, and protonated states: Comparison with silanone (H2Si=0) // Organometallics, 1986, 5, 12071215.

63. Wittig G. From Diyls to Ylides to my Idyll // Science, 1980, 210, 600-604.

64. Johnson A. W. Ylides and imines of phosphorus // Wiley, New York, 1993, 587-596.

65. Kapovits I. Intermediates in spirosulfurane formations // Phosphorus Sulfur Silicon Relat. Elem., 1991, 58, 39-59.

66. Lloyd D., Gosney I. Arsonium, stibonium and bismuthonium ylides and imines, in S. Patai (Ed.) The chemistry of organic arsenic, antimony and bismuth compounds // Wiley, Chichester, 1994, 657-694.

67. Krief A. Selonium and telluronium ylides, S. Patai (Ed.) The chemistry of organic selenium and tellurium compounds // Wiley, Chichester, 1987, 675-704.

68. Zhdankin V. V., Stang P. J. Chemistry of Polyvalent Iodine // Chem. Rev., 2008, 108, 5299-5358. "

69. Corey E. J., Chaykovsky M. Dimethyloxosulfonium Methylide ((CH3)2SOCH2) and Dimethylsulfonium Methylide ((CH3)2SCH2)- Formation and Application to Organic Synthesis // J. Am .Chem. Soc., 1965, 87, 1353-1364.

70. Neumann R. A., Berger S. Observation of the betaine lithium salt adduct during the course of a Wittig reaction // Eur. J. Org. Chem., 1998, 1085-1088.

71. Vedejs E., Perry D. A., Wilde R. G. Characterization of monomeric thiopivalaldehyde // J. Am. Chem. Soc., 1986, 108, 2985-2989.

72. Wilker S., Laurent C., Sarter C., Puke C., Erker G. Detection of a thiaphosphetane during the reaction of the ylide Pl^P^CE^ with thiobenzophenone // J. Am. Chem. Soc., 1995, 117, 7293-7294.

73. Maryanoff B. E., Reitz A. B. The Wittig olefmation reaction and modifications involving phosphoryl-stabilized carbanions. Stereochemistry, mechanism, and selected synthetic aspects // Chem. Rev., 1989, 89, 863-927.

74. Vedejs E., Peterson M. J. The Wittig reaction: stereoselectivity and a history of mechanistic ideas//Top. Stereochem., 1994,21, 1.

75. Vedejs E., Marth C. F. Phosphorus-31 NMR spectral properties in compound characterization and structural cnalysis // VCH, New York, 1994, 297.

76. Höller R., Lischka H. A theoretical investigation on the model Wittig reaction PH3CH2 + CH2O-+PH3O + C2H2//J. Am. Chem. Soc., 1980, 102, 4632-4635.

77. Volatron F., Eisenstein О. Theoretical study of the reactivity of phosphorus and sulfonium ylides with carbonyl groups // J. Am. Chem. Soc., 1984, 106, 6117-6119.

78. Volatron F., Eisenstein О. Wittig vs. Corey-Chaykovsky reaction. A theoretical study of the reactivity of phosphonium methylide and sulfonium melhylide with formaldehyde // J. Am. Chem. Soc., 1987, 109, 1-14.

79. Naito Т., Nagase N., Yamataka H. Theoretical study of the structure and reactivity of ylides ofN, P, As, Sb, and Bi // J. Am. Chem. Soc., 1994, 116, 10080-10088.1

80. Vedejs E., Marth С. F. Mechanism of the Wittig reaction: the role of substituents at phosphorus//J. Am. Chem. Soc., 1988, 110, 3948-3958.i

81. Yamataka H., Nagareda K., Takutsuka Т., Ando K., Hanafusa Т., Nagase S. Distinction between polar and electron-transfer routes. A mechanistic study on the Wittig reactions of nonstabilized ylides// J. Am. Chem. Soc,, 1,993, 115, 8570-8576.

82. Bestmann H. J. Old and new ylid chemistry // Pure Appl. Chem., 1980, 52, 771-788.i

83. Vedejs E., Meier G. P., Snoblei K. A. Low temperature characterization of the intermediates in the Wittg reaction//J. Am. Chem. Soc., 1981, 103, 2823-2831.

84. Mari F„ Lahti P. M„ McEwen W. E. A theoretical study of the Wittig olefination reaction: MNDO-PM3 treatment of the Wittig half-reaction of unstabilized ylides with aldehydes Hi. Am. Chem. Soc., 1992, 114, 813-821. ,

85. Yamataka H., Nagase S. Theoreticafcalculations on the Wittig reaction revisited // J. Am. Chem. Soc., 1998, 120, 7530-7536. j

86. Puke C., Erker G., Aust N. C., Würthwein E.-U., Fröhlich R. Evidence for a continuous transition between thiaphosphetane and betaine-type structures in the thio-Wittig reaction // J. Am .Chem, Soc. 1998, 120, 4863-4864.

87. Puke С,, Erker G., Wibbeling В., Fröhlich R. Structural and spectroscopic evidence for the occurrence of gauche-betaine intermediates in thio-Wittig reaction // Eur. J. Org. Chem., 1999, 1831-1841.

88. Bestmann H. J., Seng F. Reaction of Alkylenetriphenylphosphoranes with Schiff Bases // Angew. Chem. Int. Ed. Engl., 1963, 2, 393.

89. Li A.-H., Dai L.-X. Asymmetric ylide reactions: epoxidation, cyclopropanation, aziridination, olefination, and rearrangement//Chem. Rev., 1997, 97, 2341-2372.

90. Borisova I. V., Zemlyanskii N. N., Ustynyuk Y. A., Khrustalev V. N., Lindeman S. V., Struchkov Y. T. Novel organosilicon betaines//Russ. Chem. Bull., Int. Ed., 1994, 43, 318-319.

91. Suzuki H., Tokitoh N., Okazaki R., Nagase S., Goto M. Synthesis, structure, and reactivity of the first kinetically stabilized silanethione // J. Am. Chem. Soc., 1998, 120, 1109611105.

92. Tokitoh N., Matsumoto Т., Manmaru K., Okazaki R. Synthesis and crystal structure of the first stable diarylgermanethione // J. Am. Chem. Soc., 1993, 115, 8855-8856.

93. Baines К. M., Stibbs W. G. Stable doubly bonded compounds of germanium and tin // Adv. Organomet. Chem., 1996, 39, 275-324.

94. Kuchta M. C., Parkin G. Terminal chalcogenido complexes of Group 13 and 14 elements //Coord. Chem. Rev., 1998, 176, 323-372.

95. Barrau J., Rima G. Stable germaniurn analogs of carbenes, imines, ketones, thiones, selones and tellones//Coord. Chem. Rev., 1998, 178-180, 593-622.

96. Землянский H. H., Борисова И. В., Шсстакова А. К., Устынкж Ю. А. Новый класс кремиийорганических бетаинов, содержащих фосфониевый катионный и тиолятный анионный центры // Изв. АН, Сер. хим., 1993, 12, 2143-2144.

97. Борисова И. В., Землянский Н. Н., Хрусталев В. Н., Кузнецова М. Г., Устынюк Ю.

98. A., Нечаев М. С. Элементоорганические бетаины. Сообщение 7. Синтез и структура германийфосфорорганического бетаина (+)Et3P-CHMe-GeM2-S() // Изв. АН, Сер. хим., 2001, 9, 1601-1605.

99. Кочешков К. А., Землянский Н. Н., Шевердина Н. И., Панов Е. М. Методы элементоорганической химии. Германий. Олово. Свинец. // Наука, Москва, 1968, 1.

100. Борисова И. В., Землянский Н. Н., Устынюк Ю. А., Хрусталев В. Н., Линдеман С.

101. B., Стручков Ю. Т. Новые кремнийорганические бетаины // Изв. АН, Сер. хим., 1994, 339340.

102. Хрусталев В. Н., Землянский Н. Н., Борисова И. В., Устынюк Ю. А., Чернышев Е. А. Элементоорганические бетаины. Сообщение 2. Рентгеноструктурное исследование бетаинов, содержащих фрагмент +P-C-Si-S" // Изв. АН, Сер. хим., 2000, 931-934.

103. Allen F. H., Kennard O., Watson D. G., Brammer L., Офеп A. G., Taylor R. Tables of Bond Lengths Determined by X-ray and Neutron-Diffraction .1. Bond Lengths in Organic Compounds //J. Chem. Soc.-Perkin Trans. 2, 1987, SI-SI 9.

104. Cambrige Crystal Structure Database // Cambrige, Release 2000.

105. Ando W., Hamada Y., Sekiguchi A./Silathiacyclopropane. Isolation and characterization // Tetrahedron Lett., 1983, 24, 4033-4036. \i

106. Ando W„ Tsumuraya T. Synthesis of germathiiranes // Tetrahedron Lett., 1986, 27, 32513254.

107. Tsumuraya Т., Sato S., Ando W./ Synthesis and chemistry of thiagermiranes // Organometallics, 1989, 8, 161-167. ,jI

108. Борисова И. В., Землянский Н. H.j Шестакова а. К., Хрусталев В. Н., Устынюк Ю. а., Чернышев Е. а. Элементоорганические бетаины. Сообщение 3. Реакции бетаинов, содержащих фрагмент +P-C-Si-S" // Изв. а!Й, Сер. хим., 2000, 5, 935-942.

109. Schmidbaur Н., Wolfsberger W., ijlroner Н. Aluminiumtrihalogenidkomplexe von N-trimethylsilyl-trimethyl-phosphonium und ihre thermolyse//Chem. Ber., 1967, 100, 1023-1031.

110. Schaumann E., Grabley F.-F.

111. Uber die bildung von thioketonen ausalkylidenphosphoranen und kohlenstoffdisulild // Liebigs Ann. Chem., 1979, 1702-1714.

112. Bestmann J., Engler R., Härtung H| Roth K. Reaktionen von phosphinalkylenen mit Schwefelkohlenstoff synthese von ketenmercaptanen und dithiocarbonsaureestern // Chem. Ber., 1979, 112, 28-41.

113. Schmidbaur H., Stuhler H., Buchner W. Tetraorganoalkoxyphosphorane, R4POR' // Chem. Ber., 1973, 106, 1238-1250. ''I

114. Землянский H. H., Борисова И. В.^ Шестакова А. К., Устынюк Ю. А., Чернышев Е.

115. А. Новый метод генерирования органосиланонов // Изв. АН, Сер. хим., 1994, 2246-2247.

116. Wheaton G. A., Burton D. J. The reaction of alkylidenetriphenylphosphoranes with chlorodifluoromethane. Synthesis of 1,1-difluoro-l-alkenes // Tetrahedron Lett., 1976, 17, 895898.1

117. Oda R., Ito Y., Okano M. Reaction of ylides with halocarbenes // Tetrahedron Lett., 1964, 5, 7-9.

118. Veith M., Huch V. Cyclische diazastannylene. XXII. Zur umsetzung eines bis(amino)stannylens mit organylphosphanes, -methylen-phosphoranen, -phosphanimenen, -oxiden und -sulfiden // J. Organomet. Chem., 1985, 293, 161-176.

119. Grutzmacher H., Deck W., Pritzkow H., Sander M. A stannanediyl with a tin-carbon multiple bond // Angew. Chem. Int. Ed. Engl., 1994, 33, 456-458.

120. Veith M., Huch V. Cyclische diazastannylene XXIII. Zur bildungsweise eines zwitterions mit einem phosphonium-kation und einem triorgaylstannat-anion // J. Organomet. Chem., 1986, 308, 263-280.

121. Driess M., Grutzmacher Main-group element analogs of carbenes, olefins, and small rings//Angew. Chem., Int. Ed. Engl., 1996, 35, 828-856.

122. Brook A. G., Brook M. A. The chemistry of silenes // Adv. Organomet. Chem., 1996, 39, 71-158.

123. Brook A. G., Bains К. M. Silenes // Adv. Organomet. Chem., 1986, 25, 1-44.

124. Weidenbruch М. Some Silicon, Germanium, Tin, and Lead Analogues of Carbenes, Alkenes, and Dienes // Eur. J. Inorg. Chem., 1999, 373-382.

125. Mitzel N., Brown D. H., Parsons S., Brain P. Т., Pulham C. R., Rankin D. W. H. Difference between gas-phase and solid-state molecular structures of the simplest phosphonium ylide, Me3P=CH2//Angew. Chem. Int. Ed. Engl., 1998, 37, 1670-1672.

126. Gehrhus В., Lappert M. F. Chemistry of thermally stable bis(amino)silyIenes // J. Organomet. Chem., 2001, 617-618, 209-223.

127. Bourissou D., Guerret О., Gabbai F. P., Bertrand G. Stable Carbenes // Chem. Rev., 2000, 100, 39-92.

128. Liddle S. Т., Edworthy I. S., Arnold P. L. Anionic tethered N-heterocyclic carbene chemistry//Chem. Soc. Rev., 2007, 36, 1732-1744.

129. Cantat Т., Mezailles N., Auffrant A., Le Floch P. Bis-phosphorus stabilised carbene complexes // Dalton Trans., 2008, 1957-1972.

130. Hahn F. E. Heterocyclic carbenes // Angew. Chem. Int. Ed., 2006, 45, 1348-1352.

131. Hahn F. E,, Jahnke M. C. Heterocyclic carbenes: Synthesis and coordination chemistry // Angew. Chem. Int. Ed., 2008, 47, 3122-3172.

132. Kaufhold O., Hahn E. E. Carbodicarbenes: Divalent carbon(O) compounds // Angew. Chem. Int. Ed., 2008,47, 4057-4061.

133. Ghadwal R. S., Roesky H. W., Merkel S., Henn J., Stalke D. Lewis Base Stabilized Dichlorosilylene // Angew. Chem. Int. Ed., 2009, 48, 5683-5686.

134. Filippou A. C., Chernov O., Schnakenburg G. SiBr2(ldipp): A Stable N-Heterocyclic Carbene Adduct of Dibromosilylene // Angew. Chem. Int. Ed., 2009, 48, 5687-5690.

135. Trinquier G. Double-bonds and bridged structures in the heavier analogs of ethylene // J. Am .Chem. Soc., 1990, 112, 2130-2137. i

136. Weidenbruch M. Some recent advances in the chemistry of silicon and its homologues in low coordination states // J. Organomet. Cheml, 2002, 646, 39-52.

137. Gaspar P. P. Reactive Intermediates Sons, New York, 1985, 333-427.

138. Jones, M., Jr., Moss, R. A (Eds.) // John Wiley &

139. Barrau J., Escudie J., Satge J. Multiply bonded germanium species recent developments //Chem. Rev., 1990,90,283-319.

140. Lappert M. F., Rowe R. S. The role pf group-14 element carbene analogs in transition-metal chemistry//Coord. Chem. Rev., 1990, 100, 267-292.

141. Neumann W. P. Germylenes and stannVlcnes // Chem. Rev., 1991, 91, 311-334.M

142. Jutzi P„ Burford N. Structurally diverse pi-cyclopentadienyl complexes of the main group elements // Chem. Rev., 1999, 99, 969-990,

143. Tokitoh N., Okazaki R. Recent topics in' the chemistry of heavier congeners of carbenes // Coord. Chem. Rev., 2000, 210, 251-277. '

144. Kira M., Ishida S., Iwamoto T. Comparative chemistry of isolable divalent compounds of silicon, germanium, and tin // Chem. Rec., 2004, 4, 243-253.

145. Kira M. Isolable silylene, disilenes, trisilaallene, and related compounds // J. Organomet. Chem., 2004, 689, 4475-4488.

146. Mizuhata Y., Sasamori T., Tokitoh N. Stable Heavier Carbene Analogues // Chemical Reviews. 2009, 109,3479-3511.

147. Asay M., Jones C., Driess M. N-Heterocyclic Carbene Analogues with Low-Valent Group 13 and Group 14 Elements: Syntheses, Structures, and Reactivities of a New Generation of Multitalented Ligands // Chem. Rev., 2011, 111, 354-396.

148. Power P. P. pi-bonding and the lone pair effect in multiple bands between heavier main group elements // Chem. Rev., 1999, 99, 3463-3503.

149. Tokitoh N. Suzuki H., Okazaki R., Ogawa K. Synthesis, structure, and reactivity of extremely hindered disilenes The 1st example of thermal dissociation of a disilene into a silylene // J. Am .Chem. Soc., 1993, 115, 10428-10429.

150. Suzuki H., Tokitoh N,, Okazaki R., Harada J., Ogawa K., Tomoda S., Goto M. Synthesis and structures of extremely hindered and stable disilenes // Organometallics, 1995, 14, 10161022.

151. Suzuki H., Tokitoh N., Okazaki R. Thermal dissociation of disilenes into silylenes // Bull. Chem. Soc. Jpn., 1995, 68, 2471-2481.

152. Takeda N,, Kajiwara T., Suzuki H., Okazaki R., Tokitoh N. Synthesis and properties of the first stable silylene-isocyanide complexes // Chem. Eur. J., 2003, 9, 3530-3543.

153. Takeda N., Suzuki H., Tokitoh N., Okazaki R., Nagase S. Reaction of a sterically hindered silylene with isocyanides: The first stable silylene-Lewis base complexes // J. Am .Chem. Soc., 1997, 119, 1456-1457.

154. Hurni K. L., Rupar P. A., Payne N. C., Baines K. M. On the synthesis, structure, and reactivity of tetramesityldigermene // Organometallics, 2007, 26, 5569-5575.

155. Tsumuraya T., Sato S., Ando W. Photolysis of cyclotrigermane synthesis and chemistry of digermiranes and digermelanes containing'sulfur and selenium // Organometallics, 1988, 7, 2015-2019.

156. Masamune S., Hanzawa Y., Williams D. J. Synthesis of a cyclotrigermane and its conversion to adigermene// J. Am .Chem. Soc., 1982, 104, 6136-6137.

157. CH2Me2Si(Me3Si)2CSnMe(OCOCF3)C(SiMe3)2SiMe2CH2, and

158. CF3COO)2MeSnC(SiMe3)2SiMe2CH2CH2Me2Si(Me3Si)2CSnMe(OCOCF3)2 // Organometallics, 2000, 19, 49-53.

159. Eaborn C., Ganicz T., Hitchcock P. B., Smith J. D., Sozerli S. E. A novel organolead(II) species, the plumbacycloalkane derivative CH2SiMe2C(SiMe3)(2)PbC(SiMe3)(2)SiMe2CH2. //Organometallics, 1997, 16, 5621-5622.

160. Weidenbruch M., Schlaefke J., Schafer A., Peters K., Vonschnering H. G., Marsmann H. Bis(2.4,6-tri-tert-butylphenyl)stannanediyl a diarylstannylene without donor stabilization // Angew. Chem. Int. Ed. Engl., 1994, 33, 1846-1848.

161. Sturmann M., Weidenbruch M., Klinkhammer K. W., Lissner F., Marsmann H. New plumbylenes and a plumbylene dimer with a short lead-lead separation // Organometallics, 1998, 17, 4425-4428.

162. Yang X. J., Wang Y. Z., Wei P. R., Quillian B., Robinson G. H. Syntheses and structures of new diaryl lead(Il) compounds PbR2 (l,R=2,4,6-triphenylphenyl; 2, R=2,6-bis(l naphthyl)phenyl) // Chem. Commun., 2006, 403-405.

163. Tajima T., Takeda N., Sasamori T., Tokitoh N. A kinetically stabilized stannanetellone, a tin-tellurium double-bonded compound // Organometallics, 2006, 25, 3552-3553.

164. Spikes G. H., Peng Y., Fettinger J. C., Power P. P. Synthesis and characterization of the monomeric sterically encumbered diaryls E{C6H3-2,6-(C6H3-2,6-iPr-2}2 (E = Ge, Sn, or Pb) // Z. Anorg. Allg. Chem., 2006, 632, 1005-1010.

165. Kano N., Shibata K,, Tokitoh N., Okazaki R. Synthesis, structure, and reactivity of kinetically stabilized divalent organolead compounds (plumbylenes) // Organometallics, 1999, 18, 2999-3007.

166. Phillips A. D., Hino S., Power P. P. A reversible valence equilibrium in a heavier main group compound //J. Am .Chem. Soc., 2003, 125, 7520-7521.

167. Hino S„ Olmstead M., Phillips A. D., Wright R. J., Power P. P. Terphenyl ligand stabilized lead(II) derivatives: Steric effects and lead-lead bonding in diplumbenes // Inorg. Chem., 2004, 43, 7346-7352.

168. Kira M., Yauchibara R., Hirano R., Kabuto C., Sakurai H. Synthesis and x-ray structure of the first dicoordinate dialkylstannylene that is monomeric in the solid state // J. Am. Chem. Soc., 1991. 113, 7785-7787.

169. Kira M., lshida S., Iwamoto T., Ichinohe M., Kabuto C., Ignatovich L., Sakurai H. Synthesis and Structure of a Stable Cyclic Dialkylgermylene // Chem. Lett., 1999, 28, 263-264.

170. Kira M., Ishida S., Iwamoto T., Kabuto C. The First Isolable Dialkylsilylene // J. Am. Chem. Soc., 1999, 121, 9722-9723.

171. Kira M., Ishida S., Iwamoto T., Yauchibara R., Sakurai H. New synthesis of a stable dialkylstannylene and its reversible complexation with tetrahydrofuran. // J. Organomet. Chem., 2001, 636, 144-147.

172. Mackay K. M. The Chemistry of Organic Germanium, Tin and Lead Compounds // Wiley, Chichester, 1995, 97-195.

173. Lange L., Meyer B., Dumont W. W. Bis(2,4,6-tri-t-butylphenyl)germylene and bis(2,4,6-tri-t-butylphenyl)germathione isomerization by spontaneous C-H insertion // J. Organomet. Chem., 1987, 329, C17-C20.

174. Moiseev A. G., Leigh W. J. Direct detection of diphenylsilylene and tetraphenyldisilene in solution // Organometallics, 2007, 26, 6268-6276.

175. Takeda N., Kajiwara T., Tokitoh N. Reaction of stable silylene-lsocyanide complexes with boranes: Synthesis and properties of the first stable silylborane-isocyanide complexes // Chem. Lett., 2001, 1076-1077.

176. Kajiwara T., Takeda N., Sasamori T., Tokitoh N. Insertion of an overcrowded silylene into hydro- and haloboranes: A novel synthesis of silylborane derivatives and their properties // Organometallics, 2004, 23, 4723-4734.

177. Takeda N., Tokitoh N., Okazaki R. A novel reaction mode in the cycloaddition of thermally generated silylenes with conjugated dienes // Chem. Lett., 2000, 622-623.

178. Bobbitt K. L., Gaspar P. P. 1-2-adducts from silylenes and 1,3-butadiene // J. Organomet. Chem., 1995, 499, 17-26.

179. Wegner G. L., Berger R. J. F., Schier A., Schmidbaur H. Ligand-protected strain-free diarylgermylenes //Organometallics. 2001, 20, 418-423.

180. Takeda N., Tokitoh N., Okazaki R. Reaction of a stable silylene-isocyanide complex with nitrile oxides: A new approach to the generation of a silanone // Chem. Lett., 2000, 244-245.

181. Iwamoto T., Masuda H., Ishida S., Kabuto C., Kira M. Addition of stable nitroxide radical to stable divalent compounds of heavier group 14 elements // J. Am .Chem. Soc., 2003, 125, 9300-9301.

182. Iwamoto T., Masuda H., Ishida S., Kabuto C., Kira M. Diverse reactions of nitroxide-radical adducts of silylene, germylene, and stannylene // J. Organomet. Chem., 2004, 689, 13371341.

183. Rupar P. A., Jennings M. C., Ragogna P. J., Baines K. M. Stabilization of a transient diorganogermylene by an N-heterocyclic carbene // Organometallics, 2007, 26, 4109-4111.

184. Matsunaga P. T., Kouvetakis J., Groy T. L. Synthesis and characterization of tetrakis(trihalogermyl)methanes molecules containing sterically strained carbon centers // Inorg. Chem., 1995, 34, 5103-5109.

185. Tian X., Pape T., Mitzel N. W. Crystal structure of germanium(II) dichloride solvated by tetrahydrofuran // Heteroatom Chem., 2005, 16, 361-363.

186. Leung W. P., Kan K. W., Chong K. H. Reactions of some organogermanium(II) chlorides //Coord. Chem. Rev., 2007, 251, 2253-2265.

187. Rupar P. A., Staroverov V. N., Ragogna P. J., Baines K. M. A germanium(II)-centered dication //J Am .Chem. Soc., 2007. 129, 15138-+.

188. Rupar P. A., Jennings M. C., Baines K. A. Synthesis and structure of N-heterocyclic carbene complexes of germanium(II) // Organometallics, 2008, 27, 5043-5051.

189. Arduengo A. J., Dias H. V. R., Calabrese J. C., Davidson F. A carbene-GeI2 adduct -model of the non-least-motion pathway for >dimerization of singlet carbenes // Inorg. Chem., 1993, 32,1541-1542.

190. Jutzi P., Leue C. (Supermesityl)chlorogermylene (supermesityl = tBu3CâH2) synthesis and derivatization to (supermesityl)ferriogermylenes // Organometallics, 1994, 13, 2898-2899.

191. Ohtaki T., Ando W. Dichlorodigermacyclobutanes and digermabicyclo2.2.0.hexanes from the reactions of [tris(trimethylsilyl)methyl]chlorogermylene with olefins // Organometallics, 1996, 15, 3103-3105.

192. Pu L. H., Phillips A. D, Richards A. F., Stender M„ Simons R. S., Olmstead M. M., Power P. P. Germanium and tin analogues of alkynes and their reduction products // J. Am .Chem. Soc., 2003, 125, 11626-11636.

193. Eichler B. E., Pu L. H., Stender M., Power P. P. The synthesis and structure of sterically encumbered terphenyl tin(II) halide derivatives: simultaneous existence of monomers and dimers in the crystalline phase // Polyhedron, 2001, 20, 551-556.

194. Nagendran S., Roesky H. W. The chemistry of aluminum(I), silicon(II), and germanium(II) // Organometailics, 2008, 27, 457-492.

195. Hill N. J., West R. Recent developments in the chemistry of stable silylenes // J. Organomet. Chem., 2004, 689, 4165-4183.

196. Kuhl O. N-heterocyclic germylenes and related compounds // Coord. Chem. Rev., 2004, 248,411-427.

197. Harris D. H., Lappert M. F. Monomeric, volatile bivalent amides of group-IVB elements, M(NR22)2 and MCNR'R-^ (M = Ge, Sn, or Pb; R1 = Me3SI, R2= Me3C) // J. Chem. Soc.-Chem. Commun., 1974, 895-896.

198. Schnepf A. GeN((SiMe2Pr)-Pr-i)2.2:'A new germylene and its coordination chemistry leads to the shortest Ge-Co bond // Z. Anorg. Allg. Chem., 2006, 632, 935-938.

199. Veith M., Rammo A. Synthesis and reactivity investigations of an intramolecularly base stabilized germanium(ll) azide // Z. Anorg. Allg. Chem., 2001, 627, 662-668.i

200. Babcock J. R., Liable-Sands L., Rheingold A. L., Sita L. R. Syntheses, structural characterizations, and heterocumulene metathesis studies of new monomeric bis(triorganosilylamido)tin(II) derivatives // Organometailics, 1999, 18, 4437-4441.

201. Tang Y. J., Felix A. M., Zakharov L, N., Rheingold A. L., Kemp R. A. Syntheses and structural characterization of a monomeric tin(II) diamide and a novel chlorotin(II) amide trimer // Inorg. Chem., 2004, 43, 7239-7242.

202. Tsutsui S., Sakamoto K., Kira M. Bis(diisopropylamino)silylene and its dimer // J. Am .Chem. Soc., 1998, 120, 9955-9956.

203. Lee G. H., West R., MullerT. Bisbis(trimethylsilyl)amino.silylene, an unstable divalent silicon compound//J. Am .Chem. Soc., 2003, 125, 8114-8115.

204. Cowley A. H., Giolando D. M., Jones R. A., Nunn C. M., Power J. M. Syntehsis and strucutre of Pb(n-P-tert-Bu2)P-tert-Bu2.2 a perphosphido lead(II) dimer// Polyhedron, 1988, 7, 1909-1910.

205. Matchett M. A. Chiang M. Y., Buhro W. E. Disilylphosphido complexes MP(SiPH3)2.2, where M-Zn, Cd, Hg, and Sn effective steric equivalency of P(SiPH3)2 and N(SiMe3)2 ligands // Inorg. Chem., 1994, 33, 1109-1114.

206. Fjeldberg T., Hitchcock P. B., Läppert M. F., Smith S. J., Thorne A. J. Chemistry of bulky alkoxides of buvalent germanium and tin structures of gaseous Sn(OBut)2.2 andcrystalline Ge(OCBut3)2 //J. Chem. Soc.-Ch'em. Commun., 1985, 939-941.j

207. Weinert C. S., Fenwick A. E., Fanwick P. E., Rothwell I. P. Synthesis, structures and reactivity of novel germanium(ll) aryloxide and arylsulfide complexes // Dalton Trans., 2003, 532-539. I

208. Spikes G. H., Peng Y., Fettinger J. C.Jsteiner J., Power P. P. Different reactivity of the heavier group 14 element alkyne analogues ArlMMAr ' (M = Ge, Sn; Ar ' = C(,Hy2,6(Ceti3,-2,6-Pr-2i)2) with R2NO // Chem. Commun., 2005, 6041-6043.

209. Paetzold P., Hahnfeld D., Englert U. Addition of stannylenes to iminoboranes // Chem.

210. Ber.-Recl., 1992, 125, 1079-1081. 1i

211. Chorley R. W., Hitchcock P. B., Lappert M. F. Preparation and X-ray characterization of the 1st heteroleptic hydrocarbon-soluble tin(II) pseudohalide, Sn(NCS)N(SiMe3)2. // J. Chem. Soc.-Dalton Trans., 1992, 1451-1452.

212. Veith M. Unsaturated molecules cantaining main group metals // Angew. Chem.-Int.

213. Edit. Engl., 1987, 26, 1-14.

214. Veith M., Werle E., Lisowsky R., Koppe R., Schnockel H. Spectroscopic identification of a bis(amino)silylene // Chem. Ber.-Recl., 1992, 125, 1375-1377.

215. Arduengo III A. J., Harlow R. L., Kline M. A stable crystalline carbene // J. Am. Chem. Soc., 1991, 113, 361-363.

216. Denk M., Lennon R., Hayashi R., West R., Belyakov A. V., Verne H. P., Haaland A., Wagner M., MetzlerN. Synthesis and Structure of a Stable Silylene // J. Am. Chem. Soc., 1994, 116, 2691-2692.

217. Gans-Eichler T., Gudat D., Nieger M. Tin Analogues of ldquoArduengo Carbenesrdquo: Synthesis of 1,3,2-Diazastannoles and Transfer of Sn Atoms between a 1,3,2-Diazastannole and aDiazadiene-1,3 //Angew. Chem. Int. Ed., 2002, 41, 1888-1891.

218. West R„ Denk M. Stable silylenes: Synthesis, structure, reactions // Pure Appl. Chem., 1996, 68, 785-788.

219. Charmant J. P. H., Haddow M. F., Hahn F. E., Heitmann D., Frohlich R., Mansell S. M., Russell C. A., Wass D. F. Syntheses and molecular structures of some saturated N-heterocyclic plumbylenes // Dalton Trans., 2008, 6055-6059.

220. Li W. J,, Hill N. J., Tomasik A. C., Bikzhanova G., West R. A new monomeric saturated N-heterocyclic silylene as a racemic mixture // Organometallics, 2006, 25, 3802-3805.

221. Tomasik A. C., Mitra A., West R. Synthesis and Reactivity of Three New N-Heterocyclic Silylenes // Organometallics, 2009, 28, 378-381.

222. Pfeiffer J., Maringgele W., Noltemeyer M., Meller A. Reactions of germylenes with azides iminogermanes, azidogermanes, tetrazagermoles, and hexaazadigermadispirododecanes //Chem. Ber., 1989, 122, 245-252.

223. Pfeiffer, J., Noltemeyer M., Meller A. Aza-2-germa(II)-indanes and thia-2-germa(II)-indanes and corresponding 2,2'-spirobi(2-germaindanes) // Z. Anorg. Allg. Chem., 1989, 572, 145-150.

224. Gehrhus B., Lappert M. F., Heinicke J., Boese R., Blaser D. Synthesis, structures and reactions of new thermally stable silylenes // J. Chem. Soc.-Chem. Commun., 1995, 1931-1932.

225. Hahn F. E., Wittenbecher L., Le Van D., Zabula A. V. Benzimidazolin-2-stannylenes with N.N '-alky! (Me and Et) and Lewis base functional groups // Inorg. Chem., 2007, 46, 76627667.

226. Kuhl O., Lonnecke P., Heinicke J. Influence of anellation in unsaturated heterocyclic diaminogermylenes // Polyhedron, 2001, 20, 2215-2222.

227. Heinicke J., Oprea A. Higher carbene homologues: Naphtho2,3-d.-1,3,2 lambda(2)-diazagermole, -diazastannole, and attempted reduction of 2,2-dichloronaphtho[2,3-d]-l,3,2-diazasilole // Heteroatom Chem., 1998, 9, 439-444.

228. Fedushkin I. L., Skatova A. A., Chudakova V. A., Khvoinova N. M., Baurin A. Y., Deckert S., Hummert M., Schumann IH. Stable germylenes derived from 1,2-bis(arylimino)acenaphthenes // Organometallics, 2004, 23, 3714-3718.

229. Haaf M„ Schmedake T. A., West R. Stable silylenes // Acc. Chem. Res., 2000, 33, 704714. ,I

230. Zabula A. V., Hahn F. E. Mono- jand Bidentate Benzannulated N-Heterocyclic Germylenes, Stannylenes and Plumbylenes // Eur. J. Inorg. Chem., 2008, 5165-5179.

231. Gans-Eichler T., Gudat D., Nattinen K./ Nieger M. The transfer of tin and germanium atoms form N-heterocyclic stannylenes and germylenes to diazadienes // Chem. Eur. J., 2006, 12, 1162-1173.I

232. Antolini F., Gehrhus B., Hitchcock P. B., Lappert M. F., Slootweg J. C. Reaction of the silylene SifOiCIhBu^CeFM^. with the alkali metal silylamides MN(SiMe3)R] (M = Li, Na or K; R = SiMe3 or SiMe2Ph) // Dalton Trans., 2004, 3288-3294.i

233. Pietschnig R. Insights into the reactivity and structure of silylene phosphonium ions // Chem. Commun., 2004, 546-547.

234. Miller K. A., Bartolin J. M., O'Neill R. M., Sweeder R. D., Owens T. M„ Kampf J. W., Holl M. M. B., Wells N. J. C-H activation of ethers and alkanes by germylene-aryl halide complexes //J. Am .Chem. Soc., 2003, 125, 8986-8987.i

235. Zabula A. V., Hahn F. E., Pape T., Hepp A. Preparation and coordination chemistry of bidentate benzimidazoline-2-germyIenes // Organometallics, 2007, 26, 1972-1980.

236. Ionescu E., Gehrhus B., Hitchcock P. B., Nieger M., Streubel R. Surprising reactions of a 2H-azaphosphirene complex with a silylene // Chem. Commun., 2005, 4842-4844.

237. Neumann E., Pfaltz A. Synthesis and Characterization of Cationic Rhodium Complexes with Stable Silylenes // Organometallics, 2005, 24, 2008-2011.

238. Driess M., Yao S. L., Brym M., van Wuellen C., Lentz D. A new type of N-heterocyclic silylene with ambivalent reactivity//J. Am .Chem. Soc., 2006, 128, 9628-9629.

239. Driess M., Yao S. L., Brym M., van Wullen C. A heterofulvene-like germylene with a betain reactivity // Angew. Chem. Int. Ed., 2006, 45, 4349-4352.

240. Andriamizaka J. D., Couret C., Escudie J., Satge J. Synthesis and structure of the first stable diphosphinilgermylene // Phosphorus Sulfur Silicon Relat. Elem., 1991, 63, 341-345.

241. Jutzi P., Hoffmann H. J., Brauer D. J., Kruger C. Stabilization of monomeric dichlorogermylene // Angew. Chem.-Int. Edit. Engl., 1973, 12, 1002-1003.

242. Stanciu C„ Hino S. S„ Stender M., Richards A. F., Olmstead M. M., Power P. P. Synthesis and characterization of Ge(II), Sn(II), and Pb(Il) monoamides with -NH2 ligands // Inorg. Chem., 2005, 44, 2774-2780.

243. Yamashita M., Murakami H., Unrin-In T., Kawachi A., Akiba K., Yamamoto Y. Synthesis and structure of a germylene bearing a 1,8-dimethoxyanthracene ligand // Chem. Lett., 2005, 34, 690-691.

244. Jutzi P., Keitemeyer S., Neumann B., Stammler A., Stammler H. G. Synthesis and structure of the first oxygen-donor-stabilized organogermanium(II) compounds // Organometallics, 2001, 20, 42-46.

245. Mehring M., Low C., Schurmann M., Uhlig F., Jurkschat K., Mahieu B. Novel heteroleptic stannylenes with intramolecular 0,C,0-donor stabilization // Organometallics, 2000, 19, 4613-4623.

246. Schmidt H., Keitemeyer S., Neumann B., Stammler H. G., Schoeller W. W., Jutzi P. Germylenes and gennyl cations with the 2,4-di-tert-butyl-6-(N,N-dimethylaminomethyl)phenyl ligand//Organometallics, 1998, 17,2149-2151.

247. Cardin C. J., Cardin D. J., Constantine S. P., Todd A. K., Teat S. J., Coles S. The first structurally authenticated compound containing a bond between divalent tin and tetravalent tin // Organometallics, 1998, 17,2144-2146.

248. Eaborn C., Hitchcock P. B., Smith J. D., Sozerli S. E. Synthesis and crystal structures of the compounds Sn{C(SiMe2Ph)3}Cl.2, [Pb{C(SiMe3)3}Cl]3, and [M{C(SiMe3)3(SiMe2OMe)}Cl]2 (M = Sn or Pb) // Organometallics, 1997, 16, 5653-5658.

249. Krummenacher I., Schwald C., Ruegger H., Breher F. Cationic main group element cages of germanium(II) and tin(II) consisting of 3,5-di(t-butyI) substituted pyrazolyl ligands in the bridging position //Z. Anorg. Allg. Chem., 2007, 633, 2354-2361.

250. Krummenacher I., Breher F. Two different products observed in the reaction of a bis(germylene) with molybdenum hydride Mo(H)Cp(CO)3. // Z. Anorg. Allg. Chem., 2006, 632, 965-971.

251. Breher F., Ruegger 11. Distannenes turned inside out: Bis(stannylenes) with an unusual structural motif// Angew. Chem. Int. Ed., 2005, 44, 473-477.

252. Driess M., Dona N., Merz K. Metal-induced formation of a new chiral bidentate N,0 ligand and the synthesis of novel monomeric germylenes // Dalton Trans., 2004, 3176-3177.

253. Barrau J., Rima G., EiAmraoui T. New bivalent germanium, tin and lead compounds with

254. M-O bond // Inorg. Chim. Acta, 1996, 241, ?-10.

255. Barrau J., Rima G., El Amraoui ll The stable divalent homoleptic species (ArO)2M (Ar=2,4,6-tris((dimethylamino)methyl)phenyl; M=Ge, Sn, Pb) // Organometallics, 1998, 17, 607-614. )I

256. Barrau J., Rima G., El-Amraoui Stable divalent heteroleptic species ArO(X)M Ar=2,4,6-tris(dimethylaminomethyl)phenyl, M=Ge, Sn, Pb. //J. Organomet. Chem., 1998, 561, 167-174. ^

257. Nechaev M. S. New type of reactions of stannylenes with organic azides: Theoretical study//J. Mol. Struct.: THEOCHEM, 2008, 862, 49-52.

258. Khrustalev V. N., Portnyagin I. A., Nechaev M. S., Bukalov S. S., Leites L. A. Can Sn(OCH2CH2NMe2)2 behave as a stannylene? Equatorial-axial isomerism in the tin(II)-iron(0) complex (Me2NCH2CH20)2Sn-Fe(C0)4 // Dalton Trans., 2007, 3489-3492.

259. So C. W., Roesky H. W., Magull J., Oswald R. B. Synthesis and characterization of PhC(NtBu)2.SiCl: A stable monomeric chlorosilylene // Angcw. Chem. Int. Ed., 2006, 45, 3948-3950.

260. Green S. P., Jones C., Junk P. C., Lippert K. A., Stasch A. Synthetic, structural and theoretical studies of amidinate and guanidinate stabilised germanium(I) dimers // Chem. Commun., 2006, 3978-3980.

261. Nimitsiriwat N., Gibson V. C., Marshall E. L., White A. J. P., Dale S. H„ Elsegood M. R. J. Tert-butylamidinate tin(II) complexes: high activity, single-site initiators for the controlled production of polylactide // Dalton Trans., 2007, 4464-4471.

262. Stobart S. R. Churchill M. R., Hollander F. J., Youngs W. J. Characterization and X-ray crystal structure of a monomeric germylene derivative, Ge(acac)I (acac = acetylacetone) // J. Chem. Soc.-Chem. Commun., 1979,911-912.

263. Ding Y. Q., Roesky H. W„ Noltcmeyer M., Schmidt H. G., Power P. P. Synthesis and structures of monomeric divalent germanium and tin compounds containing a bulky diketiminato ligand //Organometallics, 2001, 20, 1190-1194.

264. Fischer E. O., Grubert H. Uber aromatenkomplexe von metallen .4. Di-cyclopentadienyl-blei // Z. Anorg. Allg. Chem., 1956, 286, 237-242.

265. Scibelli J. V., Curtis M. D. Bis(7t-cyclopentadienyl)germanium(II) // J. Am. Chem. Soc., 1973, 95, 924-925.

266. Jutzi P., Holtmann U., Kanne D., Krüger C., Blom R., Gleiter R., Hyla-Kryspin I. Decamethylsilicocene The First stable silicon(ll) compound: Synthesis, structure, and bonding //Chem. Ber., 1989, 122, 1629-1639.

267. Jutzi P., Leszczynska K., Neumann B., Schoeller W. W., Stammler H. G. 2,6-(Trip)2H3C6.(Cp*)Si: A Stable Monomeric Arylsilicon(II) Compound // Angew. Chem. Int. Ed., 2009, 48, 2596-2599.

268. Jutzi P. Cyclopentadienyi complexes with main-group elements as central atoms a decade of research // J. Organomet. Chem., 1990, 400, 1-17.

269. Jutzi P. 7t-Bonding to main-group elements // Adv. Organomet. Chem., 1986, 26, 217295.

270. Kuhler T., Jutzi P. Decamethylsilicocene: Synthesis, structure, bonding and chemistry /

271. Adv. Organomet. Chem. (Ed.). San Diego: Academic Press Inc, 2003. P. 1-34.i

272. Jutzi P., Hielscher B. A new approach to group IVBb metallocenes // J. Organomet. Chem., 1985, 291, C25-C27. i

273. Constantine S. P., Cox H., Hitchcock P. B., Lawless G. A. Parallel metallocenes of germanium, tin, and lead // Organometallics, 2000, 19, 317-326.

274. Smith J. D., Hanusa T. P. Trends in the structures and energetics of the group 14 metallocenes (C5H5)(2)M (M = Si-Pb): A density functional theory study // Organometallics, 2001,20,3056-3062.

275. Rayon V. M., Frenking G. Structures, bond energies, heats of formation, and quantitative bonding analysis of main-group metallocenes E(Cp)(2). (E=Be-Ba, Zn, Si-Pb) and [E(Cp)] (E=Li-Cs, B-Tl) // Chem. Eur. J., 2002, 8, 4693-4707.

276. Jutzi P., Mix A., Neumann B., Rummel B., Stammler H. G. Novel pi-complexes of divalent silicon: mixed substituted neutral sandwich compounds and the half-sandwich cation ((Pr5C5)-Pr-i)Si+ // Chem. Commun., 2006, 3519-3521.

277. Heeg M. J., Janiak C., Zuckerman J.J. Decaphenylstannocene, ita-5-(C6Ll5)5C5.2Sn(Il) -the 1st symmetrical main-group sandwic compound//J. Am .Chem. Soc., 1984, 106,4259-4261.I291

278. Constantine S. P., Hitchcock P. B., Lawless G. A., de Lima G. M. Syntheses and molecular structures of Sn{eta-C5Me4(SiMe2But)}2. and [Fe{eta-C5Me4(SiMe2But)}2] // Chem. Commun., 1996, 1101-1102.

279. Sitzmann H., Boese R., Stellberg P. Meso- und i?ac-Decaisopropylstannocen: Stereoisomerie bedingl durch parallele Anordnung zweier Pentaisopropylcyclopentadienyl-Liganden in Schaufelrad-Konformation // Z. Anorg. Allg. Chem., 1996, 622, 751-755.

280. Jutzi P., Kohl F., Hofmann P., Kruger C., Tsay Y. H. Bis(pentamethylcyclopentadienyl)germanium and tin and (pentamethylcyclopentadienyl)germanium and tin cations synthesis, structure, ans bonding properties // Chem. Ber.-Recl., 1980, 113, 757-769.

281. Jutzi P., Mix A., Rummel B., Schoeller W. W., Neumann B., Stammler H. G. The (Me5C5)Si+ cation: A stable derivative of HSi+ // Science, 2004, 305, 849-851.

282. Rouzaud J., Joudat M., Castel A., Delpech F., Riviere P., Gornitzka H., Manriquez J. M., Chavez I. New linked di-germanocenes and di-stannocenes // J. Organomet. Chem., 2002, 651, 44-51.

283. Cowley A. H., Macdonald C. L. B., Silverman J. S., Gorden J. D., Voigt A. Triple-decker main group cations // Chem. Commun., 2001, 175-176.

284. Cowley A. H., Jones J. N,, Macdonald C. L. B. Triple-decker tin and lead cations // Appl. Organomet. Chem., 2005, 19, 578-582.

285. Angermund K., Jonas K., Kruger C., Latten J. L., Tsay Y.-H. The synthesis and crystal structure of Sn(C6H4CH2NMe2-o)2, and its reaction with Co(r|5-C5H5)(r|2-C2H4)2 // J. Organomet. Chem., 1988, 353, 17-25.

286. Atwood D. A., Jegier J. A., Martin K. J., Rutherford D. Tetradentate-N202 ligand complexes of tin(II) X-ray crystal structure of N,N'-(l,2-ethylene)bis(salicylaldamine).tin(II), (salenNH2Sn) // J. Organomet. Chem., 1995, 503, C4-C7.

287. Jutzi P., Keitemeyer S., Neumann B., Stammler H. G. Novel heteroleptic germanium(II) compounds from 2,4-di-tert-butyl-6-((dimethylamino)methyl)phenyl.germanium chloride: Synthesis, structure, and derivatization // Organometallics, 1999, 18, 4778-4784.

288. Suh S., Hoffman D. M. Synthesis of tin oxide precursors and related germanium and lead compounds// Inorg. Chem., 1996, 35, 6164-6169.

289. Hascall T., Rheingold A. L., Guzei I., Parkin G. Subvalent germanium and tin complexes supported by a dianionic calixarene ligand: structural characterization of exo and endo isomers ofBu(t)calix((TMS)2).Ge//Chem. Commun., 1998, 101-102.

290. Vandenbergen A. M., Cashion J. Dl, Fallon G. D., West B. O. Ciystal structures, Mossbauer spectra and reactivity of Sn-II salicylideneimines // Aust. J. Chem., 1990, 43, 15591571. 1i

291. Agustin D., Rima G., Gornitzka H., Bairau J. Tricoordinated species of group 14. (Schiff base)M=E (M = Ge, Sn; E N-SiMe3, S, Se) // Main Group Met. Chem., 1999, 22, 703-711.

292. Kuchta M. C., Hahn J. M., Parkin G. levaient tin and lead complexes of a bulky salen ligand: the syntheses and structures of Salen(But),Me.Sn and [Salen(But),Me]Pb // J. Chem. Soc.-Dalton Trans., 1999, 3559-3563. J

293. Barnhart D. M„ Clark D. L., Watkin J.' G. Bis(2,6-di-tert-butylphenolato-kappa-0)TIN //

294. Acta Crystallogr. Sect. C-Cryst. Struct. Commiin, 1994, 50, 702-704.

295. Mazieres S., Lavayssiere H., Dousse Gl, Satge J. Physical-chemical studies and reactivity of new divalent germanium species // lnorg. Chim. Acta, 1996, 252, 25-32.

296. Chem., 2005. 19, 774-777. S(.

297. Gillespie R. J. Molecular Geometry // Van Nostrand Reinhold, London, 1972, 1.

298. Silverman L. D., Zeldin M. Synthesis and characterization of a new class of bivalent germanium compounds // lnorg. Chem., 1980, 19, 272-273.

299. Lavayssiere H., Dousse G., Satge J. Oxazolidones and dioxolones of germanium(IV), germanium(II), phosphorus(Ill), arsenic(III) and sulfur// Phosphorus Sulfur Silicon Relat. Elem., 1990, 53,411-422.

300. Ding Y. Q., Ma Q. J., Roesky H. W., Herbst-Irmer R., Uson I., Noltemeyer M., Schmidt

301. H. G. Synthesis, structures, and reactivity of alkylgermanium(II) compounds containing a diketiminato ligand // Organometallics, 2002, 21, 5216-5220.

302. McGeary M. J., Folting K., Caulton K. G. Structure, dynamics, and comparative stability of a mixed-ligand compound of tin(Ii) // Inorg. Chem., 1989, 28, 4051-4053.

303. Reed A. E., Curtiss L. A., Weinhold F. Intermolecular interactions from a natural bond orbital, donor-acceptor viewpoint//Chem. Rev., 1988, 88, 899-926.

304. Veith M., Becker S., Huch V. An intramolecularly Lewis-base-stabilized Ge^N-compound and a related Ge-Fe complex // Angew. Chem.-Int. Edit. Engl., 1990, 29, 216-218.

305. Veith M., Rammo A. Synthesis of cyclic, chiral compounds including Ge-El double bonds (E1=N, S, (O)) and their dynamic behaviour in solution // Z. Anorg. Allg. Chem., 1997, 623, 861-872.

306. Rivierebaudet M., Satge J., Morere A. N-mesityldimesitylgermaimine // J. Organomet. Chem., 1990,386, C7-C11.

307. Ando W., Ohtaki Т., Kabe Y. Synthesis, structure, and photoreaction of bis(germanimines)//Organometallics, 1994, 13,434-435.

308. Ohtaki H. Synthesis, structure, and photoreaction of a new bis(germanimines) // Heteroatom Chem., 1994, 313.

309. A. M. Храмук, Пинчук A. M. Реакции органических азидов с производными олова-2//Ж. Общ. Хим., 1983, 19, 883.

310. Roy U. К„ Roy S. SnCl2 mediated efficient N,N-dialkylation of azides to tertiary-amine via potential stannaimine intermediate//J. Organomet. Chem., 2006, 691, 1525-1530.

311. Davies A. G. Organotin Chemistry, Second Edition // Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA., Weinheim, 2004, 1.

312. Lewis R. J. Sax's Dangerous Properties of Industrial Materials // Wiley, New York, 2000,1.

313. Ionkin A. S. United States Patent Application Publication, No. 0243390, 2007. //

314. Petrovic Z. S. in: H.R. Kricheldorf, O. Nuyken, and G. Swift, (Eds.), Handbook of polymer synthesis, Second ed. // Marcel Dekker, New York, 2005, 120-165.

315. Bernard J.-M., Frances J.-M., Jousseaume B., Noiret N., Pereyre M. // PCT Int. Appl., 1995, WO 9521694 Al 19950817,37.

316. Marks T. J. Dialkylgermylene and dialkylstannylene-pentacarbonylchromium complexes //J. Am .Chem. Soc., 1971, 93, 7090-7091.

317. Petz W. Transition-metal complexes with derivatives of divalent silicon, germanium, tin, and lead as ligands//Chem. Rev., 1986, 86, 1019-1047.1

318. Herrmann W. A. Multiple bonds between tarnsition-metals and bare main group elements links between inorganic solid-state chemistry and organometallic chemistry // Angew. Chem., Int. Ed. Engl., 1986, 25, 56-76. )I

319. Holt M. S., Wilson W. L., Nelson JJ H. TRANSITION-METAL TIN CHEMISTRY // Chem. Rev., 1989, 89, 11-49.f

320. Rossi A. R., Hoffmann R. Transition-matal pentacoordination // Inorg. Chem., 1975, 14, 365-374.

321. Schmedake T. A., Haaf M., Paradise B. J., Millevolte A. J., Powell D. R., West R. Electronic and steric properties of stable silylene ligands in metal(O) carbonyl complexes // J. Organomet. Chem., 2001, 636, 17-25.

322. Veith M., Hans J. Chemistry of alkoxystannates. 7. Different reaction behavior of lead bis(tri-tert-butoxygermanate) and lead bis(tri-tert-butoxystannate) towards nonacarbonyldiiron // Angew. Chem., Int. Ed. Engl., 1991, 30, 878-880.

323. Veith M. Kafer D. Koch J., May P., Stahl L., Huch V. Alkoxygermanates(II), alkoxystannates(ll), and alkoxyplumbates(ll) of divalent metal-ions. 2. Compounds of the formula M2El2(OtBu)8 // Chcm. Ber., 1992, 125, 1033-1042.

324. Veith M., Weidner S., Kunze K., Kafer D., Hans J., Huch V. One-dimensional arrangements of metal atoms in transition-metal carbonyl-complexes of mixed main-group metal alkoxides // Coord. Chem. Rev., 1994, 137, 297-322.

325. Weidenbruch M., Stilter A., Peters K., vonSchnering H. G. Compounds of germanium and tin .20. Stannylene complexes of iron and nickel without donor stabilization // Chem. Ber., 1996,129,1565-1567.

326. Veilh M., Opsolder M., Zimmer M., Huch V. New silyl-substituted tin-nitrogen heterocubanes: Fourfold metal-coordinated nitrogen and exceptional chemical and NMR properties // Eur. J. Inorg. Chem., 2000, 1143-1146.

327. Agustin D., Rima G., Gornitzka FI., Barrau J. (Schiff base) divalent group 14 element species: Manganese and iron complexes (Salen)M=Mn(Co)(2)(eta(5)-C5H5) (M-14 = Ge, Sn, Pb) and (Salen)Sn=Fe(CO)(4) // Inorg. Chem., 2000, 39, 5492-5495.

328. Braunstein P., Veith M., Blin J., Huch V. New mono- and polynuclear iron silylene and stannylene complexes // Organometallics, 2001, 20, 627-633.

329. Veith M., Muller A., Stahl L., Notzel M., Jarczyk M., Huch V. Formation of metal clusters or nitrogen-bridged adducts by reaction of a bis(amino)stannylene with halides of two-valent transition metals // Inorg. Chem., 1996, 35, 3848-3855.

330. Weidenbruch M., Stilter A., Peters K., vonSchnering H. G. Compounds of germanium and tin .17. Alkylarylstannylene complexes of chromium and molybdenum without donor stabilization // Z. Anorg. Allg. Chem., 1996, 622, 534-538.

331. Tolman C. A. Steric Effects of Phosphorus Ligands in Organometallic Chemistry and Homogeneous Catalysis // Chem. Rev., 1977, 77, 313-348.

332. Tolman C. A. Electron donor-acceptor properties of phosphorus ligands. Substituent additivity//J. Am. Chem. Soc., 1970, 92, 2953-2956.

333. Perrin L., Clot E., Eisenstein O., Loch J., Crabtree R. H. Computed Ligand Electronic Parameters from Quantum Chemistry and Their Relation to Tolman Parameters, Lever Parameters, and Hammett Constants // Inorg. Chem., 2001, 40, 5806-5811.

334. Frenking G., Fröhlich N. The Nature of the Bonding in Transition-Metal Compounds // Chem. Rev., 2000, 100, 717-774.

335. Chianese A. R., Li X., Janzen M. C., Faller J. W., Crabtree R. H. Rhodium and Iridium Complexes of N-Heterocyclic Carbenes via Transmetalation: Structure and Dynamics // Organometallics, 2003, 22, 1663-1667.

336. Kühl O. Predicting the net donating ability of phosphines—do we need sophisticated theoretical methods? // Coord. Chem. Rev., 2005, 249, 693-704.

337. Davison A., Wilkinson G., McFarlaijd W., Pratt L. Formation of metal-hydrogen bonds in protonation of transition-metal-carbonyl complexes//J. Chem. Soc., 1962, 3653-3658.

338. Riley P. E., Davis R. E. Crystal structures at -35°C of tetraphenylphosphonium (triphenylphosphono)tetracarbonylmanganaite and (triphenylphosphino)tetracarbonyliron // Inorg. Chem., 1980, 19, 159-165. j

339. Ofele K. A new transition-matel carbon complexe l,3-dimethyl-4-imidazolinylid-2-ene pentacarbonylchromium // J. Organomet. Cl|em., 1968, 12, P42.

340. Ofele K., Kreiter C. G. (1,4-dimeth) ltetrazolium)carbonylferrates, starting products for (1,4-dimethyltetrazolinylidene)- and bis(methylamino)carbene complexes // Chem. Ber., 1972, 105,529-531. 1

341. Veith M., Rosier R. Tl(OtBu)3Sn a small pentatomic cage molecule // Angew. Chem., Int. Ed. Engl., 1982, 21, 858-859.

342. Kuzu I., Krummenacher I., Meyer J., Armbruster F., Breher F. Multidentate ligand systems featuring dual functionality // Dalton Trans., 2008, 5836-5865.

343. Gade L. H. Tripodal triamidometallates of the heavy group 14 elements: Inorganic cages with remarkable "ligand properties" // Eur. JvInorg. Chem., 2002, 1257-1268.

344. Braterman P. S. Metal Carbonyl Spectra, ed. P. M. Maitlis F. G. A. Stone and R. West // Academic Press, London, 1975, 286-290.

345. Bader R. W. Atoms in Molecules A Quantum Theory // University of Oxford Press, Oxford, 1990, 1.

346. Hirshfeld F. L. Bonded-atom fragments for describing molecular charge densities // Theoret. Chim. Acta. (Berl.), 1977, 44, 129-138.

347. Veith M., Kafer D., Huch V. Alkoxostannates. 3. Strontium and barium alkoxostannates(II) molecules with S& symmetry // Angew. Chem., Int. Ed. Engl., 1986, 25, 375-377.

348. Huttner G., Gartzke W. Crystal and molecular structure of a tetracarbonyl(carbene)iron complex//Chem. Ber., 1972, 105,2714-2718.

349. Roesky H. W., Haiduc I., Hosmane N. S. Organometallic oxides of main group and transition elements downsizing inorganic solids to small molecular fragments // Chem. Rev., 2003, 103,2579-2595.

350. Jousseaume В., Laporte C., Rascle M. C., Toupance T. Dichlorodistannoxane transesterification catalysts, pure Lewis acids // Chem. Commun., 2003, 1428-1429.

351. Orita A., Mitsutome A., Otera J. Distannoxane-catalyzed highly selective acylation of alcohols //J. Org. Chem., 1998, 63, 2420-2421.

352. Grasa G. A., Singh R., Nolan S. P. Transesterification/acylation reactions catalyzed by molecular catalysts// Synthesis, 2004, 971-985.

353. Edelman M. A., Hitchcock P. В., Lappert M. F. Unusual kinetically stable dialkyltin(IV) oxides X-ray stryctures of (SnR2(p-0))2. and [(SnR2(0H))2(>0)] [R = CH(SIMe3)2] // J. Chem. Soc.-Chem. Commun., 1990, 1116-1118.

354. Chorley R. W., Hitchcock P. В., Lappert M. F. Preparation and X-ray crystal-structure of SN(N(SiMe3)2)2(|a-02).2, a rare example of a bis(l,2-p.-peroxo)-bridged metal-complex // J. Chem. Soc.-Chem. Commun., 1992, 525-526.

355. Schneider J. J., Hagen J., Heinemann O., Bruckmann J., Kruger C. Synthesis and characterization of organometallic precursors for the preparation of Sn/chalcogenide heterostructures//Thin Solid Films, 1997, 304, 144-148.

356. Beckmann J., Jurkschat K., Rabe S., Schurmann M. Hexakis(2,4,6-triisopropylphenyl)cyclotristannoxane a molecular diorganotin oxide with kinetically inert Sn-O bonds//Z. Anorg. Allg. Chem., 2001, 627, 2413-2419.

357. Beckmann J., Ilenn M., Jurkschat K., Schurmann M., Dakternieks D., Duthie A. Hydrolysis of bis((trimethylsilyl)methyl)tin dihalides. Crystallographic and spectroscopic study of the hydrolysis pathway // Organometallics, 2002, 21, 192-202.

358. Belsky V. K., Zemlyansky N. N., Borisova I. V., Kolosova N. D., Beletskaya I. P. Alkalina-hvdrolysis of methyltris(trimethylsilyl)methyl.dichlorostannane // J. Organomet. Chem., 1983, 254, 189-192.

359. Weber U., Pauls N., Winter W., Siegmann H. B. Synthesis and structure of dimesityltinoxide // Z.Naturforsch.(B), 1982,37, 1316-1321.

360. Puff H., Schuh W., Sievers R., Wald W., Zimmer R. Low-molecular diorganotin-oxygen compounds di-tert-butyltin oxide and di-tert-amyltin oxide // J. Organomet. Chem., 1984, 260, 271-280.

361. Masamune S., Sita L. R., Williams D. J. Cyclotristannoxane (R2SnO)3 and cyclotristannane (R2Sn)3 systems synthesis and crystal-structures // J. Am .Chem. Soc., 1983, 105, 630-631.

362. Grutzmacher H., Pritzkow H. Oxidation of bis2,4,6-tris(trifluoromethyl)phenyl.stannanediyl by triplet and complex-bound dioxygen // Chem. Ber., 1993, 126, 2409-2413.

363. Dakternieks D., Zobel B., Jurkschat K., Schurmann M., Tiekink E. R. T. Spacer-linked molecular diorganotin oxide // Organometallics, 2003, 22^ 1343-1345.

364. Schoop T,, Roesky H. W., Noltemiyer M., Schmidt H. G. Synthesis and reactivity of PH3Si0Re03, MeS3Ge0Re03, and (03R'e0PH2Sn0PH2Sn0H)2 // Organometallics, 1993, 12, 571-574.

365. Swamy K. C. K., Schmid C. G., Day R. O., Holmes R. R. Organotin clusters. 5. Crown and extended organooxotin compounds; formed with phosphinate ligands a new class oftetranuclear tin clusters // J. Am .Chem.,Soc., 1988, 110, 7067-7076.

366. Swamy K. C. K., Day R. O., Holmes R. R. Organotin clusters. 7. Polynuclear chlorinecontaining organooxotin clusters // Inorg. Chem., 1992, 31, 4184-4193.1.i

367. Zobel B., Schurmann M., Jurjcschat K., Dakternieks D., Duthie A. Novel molecular organotin oxides derived from alkylidene bridged ditin precursors: Syntheses and structures // Organometallics, 1998, 17, 4096-4104J

368. Prabusankar G., Jousseaume E organic Sn-6 oxide-hydroxide clusters

369. Toupance T., Allouchi H. Organic-inorganic Sn-12 and //Angew. Chem. Int. Ed., 2006, 45, 1255-1258.

370. Janssen J., Magull J., Roesky H. W. X-ray structural characterization of a monoorganotin acid// Angew. Chem. Int. Ed., 2002, 41, 1365-1367.i

371. Kourkoumelis N., Hatzidimitriou A., KovalaDemertzi D. The crystal structure of di-2-aminopyrimidinium tetraphenyldichIoro(mu-oxo)distannate // J. Organomet. Chem., 1996, 514, 163-167. I

372. Jurkschat K., Kruger C., Meunier-Piret J. Synthesis and structure of the first diorganotin dihydroxide. // Main Group Met. Chem!, 1992, 15, 61.

373. Padelkava Z., Nechaev M. S., Cernosek Z., Brus J., Ruzicka A. Solvent-Controlled Ring Size in Double C,N-Chelated Stannoxanes // Organometallics, 2008, 27, 5303-5308.

374. Kasna B„ Jambor R., Schurmann M„ Jurkschat K. 2,6-(t-Bu0CH2)2C6H3Sn(0H).20: A rare example of a monomeric tetraorganodistannoxane stabilized by intramolecular hydrogen bridges Hi. Organomet. Chem., 2007, 692, 3555-3558.

375. Rotar A., Varga R. A., Silvestru C. Intramolecular interactions in mu-oxido-bis{bis2-(dimethy!amino-methyI)phenyl.stannol} //Acta Cryst. Sect. C, 2007, 63, M355-M356.

376. Lockhart T. P. Steric effects in neophyltin(IV) chemistry // J. Organomet. Chem., 1985, 287, 179-186.

377. Wrackmeyer B. Application of Sn-119 NMR parameters // Ann. Rep. NMR Spectrosc., 1999, 38, 203-264.

378. Kapp J., Remko M„ Schleyer P. V. Reactions of H2X=XH2 and H2X=0 double bonds (X=Si, Ge, Sn, Pb): Are l,3-dioxa-2,4-dimetaletanes unusual molecules? // Inorg. Chem., 1997, 36, 4241-4246.

379. Dakternieks D., Kuan F. S., Duthie A., Tiekink E. R. T. The crystal structure of the triclinic polymorph of hexaphenyldistannane // Main Group Met. Chem., 2001, 24, 65-66.

380. Dakternieks D., Zhu H. J. Hypervalent monoorganyltin and diorganyltin(IV) fluoride complexes A F-19 and Sn-119 study of intermolecular and intramolecular dynamics in solution // Organometallics, 1992, 11,3820-3825.

381. Jurkschat K., Vandreumel S., Dyson G., Dakternieks D., Bastow T. J., Smith M. E., Drager M. Ring size control in diorganotin sulfides by intramolecular Sn-N coordination // Polyhedron, 1992, 11,2747-2755.

382. Padelkova Z., Vankatova H., Cisarova I., Nechaev M. S., Zevaco T. A., Walter O., Ruzicka A. Reactivity of a C,N-chelated Stannoxane // Organometallics, 2009, 28, 2629-2632.

383. Bloodwor A. J., Davies A. G., Vasishth S. C. Organometallic reactions. 7. Further addition reactions of tributyltin methoxide and of bistributyltin oxide // J. Chem. Soc. C, 1967, 1309-1315.

384. Blunden S. J., Hill R., Ruddick J. N. R. The structure of bis(trialkyltin) carbonates -evidence for 2 non-equivalent tin sites//J. Organomet. Chem., 1984, 267, C5-C8.

385. Padelkova Z., Cisarova I., Nechaev M. S., Ruzicka A. Reactivity of a C, N-chelated Stannylene with Calcogens // J. Organomet. Chem., 2009, 694, 2871-2874.

386. Jacobsen H. J., Krebs B. Crystal-structure of monoclinic hexamethylcyclotristannathiane Hi. Organomet. Chem., 1977, 136, 333-338.

387. Puff H., Bongartz A., Sievers R., Zimmer R. Structure of the 1st open-chain diorganotin chalcogenide // Angew. Chem. Int. Ed., 1978, 17, 939-939.

388. Puff H., Bertram G., Ebeling B., Franken M., Gattermayer R., Hundt R., Schuh W., Zimmer R. X-ray crystallography and NMR-spectroscopy of di-tert-butyltinchalcogen 4-membered ring compounds //J. Organomet. Chem., 1989, 379, 235-245.

389. Matsuhashi Y., Tokitoh N., Okazaki R. Formation and reactions of stannanethiones and stannaneselones//Organometallics, 1993, 12, 2573-2583.

390. Tokitoh N., Suzuki H., Matsumoto T., Matsuhashi Y., Okazaki R., Goto M. 1,2,3,4,5-tetrathiametallolanes of group-14 metals, RR'MS4 (M = Si, Ge, and Sn) Synthesis and crystal structures//J. Am .Chem. Soc., 1991, 113, 7047-7049.

391. Tokitoh N., Matsuhashi Y., Okazaki R. Novel synthesis and molecular strucutre of tetraselenastannolanes // Tetrahedron Lett., 1991, 32, 6151-6154.

392. Matsuhashi Y., Tokitoh N., Okazaki R., Goto M., Nagase S. Syntehsis and strucutre of 1,2,3,4,5-tetrachalcogenastannolanes//Organometallics, 1993, 12, 1351-1358.

393. Saito M., Tokitoh N., Okazaki R. Tin-chalcogen double-bond compounds, stannanethione and stannaneselone: Synthesis, structure, and reactivities // J. Am .Chem. Soc., 2004, 126, 15572-15582.

394. Tokitoh N., Saito M., Okazaki R. The 1st stable stannanethione in solution derived from a kinetically stabilized diarylstannylene//J. Am .Chem. Soc., 1993, 115, 2065-2066.

395. Dostal L., Jambor R., Ruzicka A., Jirasko R., Taraba J., Holecek J. Intramolecularly coordinated organotin(IV) sulphides and their reactivity to iodine // J. Organomet. Chem., 2007, 692, 3750-3757.

396. Varga R. A., Jurkschat K., Silvestru C. Solid-state structure and behaviour in solution of hypervalent organotin(IV) derivatives containing 2-(Me2NCH2)CeH4 moieties // Eur. J. Inorg. Chem., 2008, 708-716.

397. Cui C. M., Olmstead M. M., Power P. P. Reactivity of Ar'GcGeAr ' (Ar ' = C6H3-2,6-Dipp2, Dipp = C6H3-2,6-iPr2) toward alkynes: Isolation of a stable digermacyclobutadiene // J. Am .Chem. Soc., 2004, 126, 5062-5063.

398. Power P. P. Synthesis and some reactivity studies of germanium, tin and lead analogues of alkynes // Appl. Organomet. Chem., 2005, 19, 488-493.

399. Padelkova Z., Nechaev M. S., Lycka A., Holubova J., Zevaco T. A., Ruzicka A. Reactivity of C,N-chelated Stannylene with Azobenzene // Eur. J. Inorg. Chem., 2009, 20582061. 2058-2061.

400. Brianso J. L., Solans X., Vicente J. Synthesis, Crystal and Molecular Structure of the Compound Dichlorobis2-(phenylazo)phenyl-ClN2'.tin(IV) // J. Chem. Soc.-Dalton Trans., 1983, 169-171.

401. Vicente J., Chicote M. T., Ramirezdearellano M. D., Pelizzi G., Vitali F. Syntehsis of Mixed Diaryltin(IV) Complexes Using an Arylmercury Compound Crystal and Molecular Structure of Sn(2-C6H4N=NPh)(Ph)Cl2. //J. Chem. Soc.-Dalton Trans., 1990, 279-282.

402. Bartolin J. M., Kavara A., Kampf J., Holl M. M. B. Tin-mediated CH activation and cross-coupling in a single flask // Organometallics, 2006, 25, 4738-4740.

403. Arduengo III A. J., Dias H. V. R., Dixon D. A., Harlow R. L., Klooster W. T., Koetzle T. F. Electron Distribution in a Stable Carbene // J. Am. Chem. Soc., 1994, 116, 6812-6822.

404. Denk M., Green J. C., Metzler N., Wagner M. Electronic structure of a stable silylene: photoelectron spectra and theoretical calculations of Si(NRCHCHNR), Si(NRCH2CH2NR) and SiH2(NRCHCHNR) // J. Chem. Soc.-Dalton Trans., 1994, 2405 2410.

405. Tuononen H. M., Roesler R., Dutton J. L., Ragogna P. J. Electronic Structures of Main-Group Carbene Analogues // Inorg. Chem., 2007, 46, 10693-10706.

406. Bender IV J. E., Banaszak Holl M. M., Kampf J. W. Synthesis and Characterization of a Novel Diarylgermylene Containing Electron-Withdrawing Groups // Organometallics, 1997, 16, 2743-2745.

407. Grützmacher H., Pritzkow H., Edelmann F. T. Synthesis and structure of a monomeric diarylstannylene // Organometallics, 1991, 10, 23-25.

408. Arduengo III A. J., Bock H., Chen H„ Denk M., Dixon D. A., Green J. C., Herrmann W. A., Jones N. L., Wagner M., West R. Photoelectron Spectroscopy of a Carbene/Silylene/Germylene Series//J. Am. Chem. Soc., 1994, 116, 6641-6649.

409. Jutzi P., Hiclscher B. Preparation of tin and germanium metallocenes from tetravalent precursors//Organometallics, 1986, 5, 1201-1204.

410. Schöpper A., Saak W., Weidenbruch M. Molecular structure of decamethylgermanocene in the solid state// J. Organomet. Chem., 2006, 691, 809-810.

411. Schenk C., Schnepf A. Molecular Structure in the Solid State of Bis(pentamethylcyclopentadienyl)germanium // Organometallics, 2006, 25, 2378-2380.

412. Jutzi P., Kohl F., Hofmann P., Krüger C., Tsay Y.-H. Bis(pentamethylcyclopentadienyl)germanium und -zinn sowie (Pentamethylcyclopentadienyl)germanium- und -zinn-Kationen: Synthese, Struktur und Bindungsverhältnisse//Chem. Ber., 1980, 113, 757-769.

413. Geerlings P., De Proft F., Langenacker W. Conceptual Density Functional Theory // Chem. Rev., 2003, 103, 1793-1874.

414. Bender IV J. E., Banaszak Holl M. M., Mitchell A., Wells N. J„ Kampf J. W. o-(Trifluoromethyl)aryl Interactions and Stabilization in Hypervalent Germanium Compounds // Organometallics, 1998, 17. 5166-5171.

415. Herrmann W. A., Köcher C. N-Heterocyclic Carbenes // Angew. Chem. Int. Ed. Engl., 1997, 36,2162-2187.

416. West R-, Buffy J. J, Haaf M., Müller T., Gehrhus B., Läppert M. F., Apeloig Y. Chemical Shift Tensors and NICS Calculations for Stable Silylenes // J. Am. Chem. Soc., 1998, 120, 1639-1640.

417. Lehmann J. F., Urquhart S. G., Ennis L. E., Hitchcock A. P., Hatano K., Gupta S., Denk M. K. Core Excitation Spectroscopy of Stable Cyclic Diaminocarbenes, -silylenes, and -germylenes//Organometallics, 1999, 18, 1862-1872.

418. Leites L. A., Bukalov S. S., Denk M., West R., Haaf M. Raman evidence of aromaticity of the thermally stable silylene (tBuNCH=CHNtBu)Si: // J. Mol. Struct., 2000, 550-551, 329335.

419. Leites L. A., Bukalov S. S., Zabula A. V., Garbuzova I. A„ Moser D. F., West R. The Raman Spectrum and Aromatic Stabilization in a Cyclic Germylene // J. Am. Chem. Soc., 2004, 126,4114-4115.

420. Heinemann C., Müller 'f., Apeloig Y., Schwarz H. On the Question of Stability, Conjugation, and "Aromaticity" in Imidazol-2-ylidenes and Their Silicon Analogst // J. Am. Chem. Soc., 1996, 118,2023-2038.

421. Boehme C., Frenlcing G. Electronic Structure of Stable Carbenes, Silylenes, and Germylenes // J. Am. Chem. Soc., 1996, 118,2039-2046.

422. Budzelaar P. H. M., Engelberts J. J., van Lenthe J. H. Trends in cyclopentadienyl-main-group-metal bonding// Organometallics, 2003, 22, 1562-1576.

423. Frey G. D., Lavallo V., Donnadieu B„ Schoeller W. W., Bertrand G. Facile Splitting of Hydrogen and Ammonia by Nuclcophilic Activation at a Single Carbon Center// Science, 2007, 316, 439-441.

424. Jacobsen H., Correa A., Poater A., Costabile C., Cavallo L. Understanding the M(NHC) (NHC = N-heterocyclic carbene) bond // Coord. Chem. Rev., 2009, 253, 687-703.

425. Radius U., Bickelhaupt F. M. Bonding capabilities of imidazol-2-ylidene ligands in group-10 transition-metal chemistry// Coord. Chem. Rev., 2009, 253, 678-686.

426. Dhiman A., Muller T., West R., Becker J. Y. Electrochemistry and Computations of Stable Silylenes and Germylenes // Organometallics, 2004, 23, 5689-5693.

427. Dorta R., Stevens E. D., Scott N. M., Costabile C., Cavallo L., Hoff C. D., Nolan S. P. Steric and Electronic Properties of N-Heterocyclic Carbenes (NHC): A Detailed Study on Their Interaction with Ni(CO)4 //J. Am. Chem. Soc., 2005, 127, 2485-2495.

428. Reed A. E., Weinstock R. B., Weinhold F. Natural population analysis // J. Chem. Phys., 1985, 83,735-746.

429. Mitzel N. W., Losehand U., Richardson A. D. Synthesis and molecular structures in the gas phase of N,N-dimethylaminoxy-trimethylsilane and -trimethylgermane // Inorg. Chem., 1999, 38, 5323-5328.

430. Thomson R. A., Wilkins A. L., Mackay K. M. Further adventures in germanium NMR// Phosphorus Sulfur Silicon Relat. Elem., 1999, 151, 319-324.

431. Watkinson P. J., Mackay K. M. On the Relation Between Ge-70 and Other Main Ggoup-IV Element NMR Chemical Shifts // J. Organomct. Chem., 1984, 275, 39-42.

432. Mitchell T. N. ON the Relation Between Element NMR Chemical Shifts in the 4th Main Group//J. Organomet. Chem., 1983, 255, 279-285.

433. Dixon D. A., Arduengo III A. J. Electronic structure of a stable nucleophilic carbene // J. Phys. Chem., 1991, 95, 4180-4182.

434. Olah J., Veszpremi T. Relationship between stability and dimerization ability of silylenes //J. Organomet. Chem., 2003, 686, 112-117.

435. Lee M.-T,, Hu C.-H. Density Functional Study of N-Heterocyclic and Diamino Carbene Complexes: Comparison with Phosphines // Organometallics, 2004, 23, 976-983.

436. Gans-Eichler T., Gudat D., Nattinen K., Nieger M. The Transfer of Tin and Germanium Atoms from Heterocyclic Stannylenes and Germylenes to Diazadienes // Chem. Eur. J., 2006, 12, 1162-1173.

437. Su M.-D., Chu S.-Y. Theoretical"'Study of Reactions of Arduengo-Type Carbene,

438. Silylene. and Germylene with CH4 // Inorg. Chem., 1999, 38, 4819-4823.iJ

439. Mulliken R. S. A New Electroaffinity Scale; Together with Data on Valence States and on Valence Ionization Potentials and Electron Affinities // J. Chem. Phys., 1934, 2, 782-793.

440. Parr R. G., Pearson R. G. Absolute hardness: companion parameter to absolute electronegativity//J. Am. Chem. Soc., 1983, 105,7512-7516.

441. Pearson R. G. Absolute electronegativity and absolute hardness of Lewis acids and bases //J. Am. Chem. Soc., 1985, 107, 6801-6806.t *

442. Pearson R. G. Hard and soft acids and bases, HSAB, part I: Fundamental principles. // J. Chem. Educ., 1968, 45, 581-587.

443. Crabtree R. H. The organometallic chemistry of the transition metals // Wiley, New York, 2005, 1.

444. Sanderson R. T. An Interpretation of Bond Lengths and a Classification of Bonds // Science, 1951, 114,670-672.

445. Lai C.-L., Guo W.-H., Lee M.-T., Hu C.-H. Ligand properties of N-heterocyclic and Bertrand carbenes: A density functional study // J. Organomet. Chem., 2005, 690, 5867-5875.

446. Diez-Gonzalez S., Nolan S. P. Stereoelectronic parameters associated with N-heterocyclic carbene (NHC) ligands: A quest for understanding // Coord. Chem. Rev., 2007, 251, 874-883.

447. Gusev D. G. Donor Properties of a Series of Two-Electron Ligands // Organometallics, 2009, 28, 763-770.

448. Glorius F. N-Heterocyclic Carbenes in Catalysis—An Introduction // Top. Organomet. Chem., 2007, 21, 1-20.

449. Cavallo L., Correa A., Costabile C., Jacobsen H. Steric and electronic effects in the bonding of N-heterocyclic ligands to transition metals // J. Organomet. Chem., 2005, 690, 54075413.

450. Poater A., Ragone F., Giudice S., Costabile C., Dorta R., Nolan S. P., Cavallo L. Thermodynamics of N-Heterocyclic Carbene Dimerization: The Balance of Sterics and Electronics // Organometallics, 2008, 27, 2680.

451. Olah G. A. 100 years of carbocations and their significance in chemistry // J. Org. Chem., 2001, 66, 5943-5957.

452. McClelland R. A. Carbocations. In Reactive Intermediate Chemistry, Moss, R. A., Platz, M. S., Jones, M., Jr., Eds. // Wiley, Hoboken, 2004, 3-40.

453. Lee V. Y., Sekiguchi A. Stable silyl, germyl, and stannyl cations, radicals, and anions: Heavy versions of carbocations, carbon radicals, and carbanions // Acc. Chem. Res., 2007, 40, 410-419.

454. MullerT. Cations of group 14 organometallics// Adv. Organomet. Chem., 2005, 53, 155215.

455. Zharov I., Michl J. Free and complexed R3M+ cations (M = Ge, Sn, Pb). In The Chemistry of Organic Germanium, Tin and Lead Compounds. Volume 2. Z. Rappoport (Editor) // Wiley, Chichester, 2002, 633-652.

456. Prakash G. K. S., Schleyer P. v. R. Stable Carbocation Chemistry // Wiley, New York, 1997, 1.

457. Olah G. A., Mo Y. K. Organometallic chemistry. III. Attempted preparation of trivalent silicocations (silicenium ions). Exchange reaction of methylfluorosilanes with antimony pentafluoride // J. Am .Chem. Soc., 2002, 93, 4942-4943.

458. Hensen K., Zengerly T., Pickel P., Klebe G. Me3Si(PY). and X"(X = BR4 , I). X-Ray Structural Analysis of the 1-1-Adducts of Bromotrimethylsilane or Iodotrimethylsilane and Pyrydine//Angew. Chem. Int. Ed., 1983, 22, 725-726.

459. Ishida Y., Sekiguchi A., Kabe Y. l,4,5-trigermabicyclo2.1.0.pent-2-en-5-ylium: The isolable bishomocyclopropenylium ion containing a heavier group 14 element // J. Am .Chem. Soc., 2003, 125, 11468-11469.

460. Deno N. C., Peterson H. J., Saines G. S. The Hydride-Transfer Reaction // Chem. Rev., 1960, 60, 7-14.

461. Corey J. Y. Generation of a silicenium ion in solution // J. Am .Chem. Soc., 2002, 97, 3237-3238.

462. Lickiss P. D. In The Chemistry of Organic Silicon Compounds Vol. 2, Z. Rappoport, Y. Apeloig, Eds. // Wiley & Sons, Chichester, 1998, 557.

463. Lambert J. B., Kuhlmann B. Tricoordinate Tin Cations in Solution Under Aambient Conditions // J. Chem. Soc.-Chem. Commun., 1992, 931-932.

464. Lambert J. B„ Zhao Y., Wu H. W., Tse W. C., Kuhlmann B. The allyl leaving group approach to tricoordinate silyl, germyl, and stannyl cations // J. Am .Chem. Soc., 1999, 121, 5001-5008.

465. Mayr H., Basso N., Hagen G. Kinetics of Hydride Transfer Reactions from Hydrosilanes to Carbenium Ions Substituent Effects in Silicenium Ions // J. Am .Chem. Soc., 1992, 114, 3060-3066.

466. Xie Z. W., Manning J., Reed R. W., Mathur R„ Boyd P. D. W., Benesi A., Reed C. A. Approaching the silylium R3Si+ ion: Trends with hexahalo (Cl, Br, I) carboranes as counterions //J. Am .Chem. Soc., 1996, 118, 2922-2928.

467. Lambert J. B., Schilf W. Trivalent Germanium Cations in Solution // Organometallics, 1988, 7, 1659-1660.

468. Muller T., Bauch C., Ostermeier M., Boite M., Auner N. Norbornyl cations of group 14 elements // J. Am .Chem. Soc., 2003, 125, 2158-2168.

469. Birchall T., Manivannan V. Methyltin Hydrides in Fluorosulfuric Acid // J. Chem. Soc.-Dalton Trans., 1985, 2671-2675.

470. Arshadi M., Johnels D., Edlund U. On the existence of trivalent stannyl cations in solution//Chem Commun., 1996, 1279-1280.

471. Lambert J. B., Lin L. J, The tridurylsilylium and tridurylstannylium cations: Free and not so free//J. Org. Chem., 2001, 66, 8537-8539.

472. Lambert J. B., Lin L., Keinan S., Muller T. A Free, Tricoordinate Stannylium Cation // J. Am .Chem. Soc., 2003, 125, 6022-6023.

473. Kim K. C„ Reed C. A., Elliott D. W., Mueller L. J., Tham F., Lin L. J., Lambert J. B. Crystallographic evidence for a free silylium ion // Science, 2002, 297, 825-827.

474. Muller T., Bauch C., Boite M., Auner N. Unique coordination of two C=C double bonds to an electron-deficient lead center// Chem. Eur. J., 2003, 9, 1746-1749.

475. Sekiguchi A., Matsuno T., Ichinohe M. The homocyclotrisilenylium ion: A free silyl cation in the condensed phase // J. Am .Chem. Soc., 2000, 122, 11250-11251.

476. Fukuzumi S., Kitano T., Mochida K. Selective One-Electron Reduction of a Cationic Substrate, 10-methylacridinium Ion, by Group-4B Dimetals, Me3SnSnMe3, Me3SnGeMe3, Me3SnSiMe3, via Radical Chain Reactions//J. Am .Chem. Soc., 1990, 112, 3246-3247.

477. Lochynski S., Boduszek B., Shine H. J. Oxidation of Organotins (R4Sn, RSnMe3, and R3SnSnR3) by the Thianthrene Cation Radical //J. Org. Chem., 1991, 56, 914-920.

478. Peloso A. Oxidation of organoditin compound by tris(l,10-phenanthroline)iron(III) perch lorate //J. Organomet. Chem., 1974, 67, 423-429.

479. Ichinohe M., Fukui H., Sekiguchi A. Synthesis of tBu3E+ nitrile complexes by oxidative cleavage of tBu3E-EtBu3 (E = Si, Ge, Sn) // Chem. Lett., 2000, 600-601.

480. Zharov I., King B. T., Havlas Z., Pardi A., Michl J. Crystal structure of n-Bu3Sn+ CBnMeu'//J. Am .Chem. Soc., 2000, 122, 10253-10254.

481. Zharov I., Weng T. C., Orendt A. M„ Barich D. H., Penner-Hahn J., Grant D. M., Havlas Z., Michi J. Metal cation-methyl interactions in CBuMe^" salts ofMe3Ge+, Me3Sn+, and Me3Pb+ //J.Am .Chem. Soc., 2004, 126, 12033-12046.

482. Ichinohe M., Hayata Y., Sekiguchi A. Reaction of bisbis(trimethylsilyl)methyl.germylene with tris(4-tert-butylphenyl)methylium ion: Formation of a unique germyl cation weakly sigma-coordinated to aromatic group // Chem. Lett., 2002, 1054-1055.

483. Lambert J. B., Kania L., Zhang S. Z. Modem Approaches to Silylium Cations in Condensed Phase//Chem. Rev., 1995,95, 1191-1201.

484. Sekiguchi A., Fukawa T., Lee V. Y., Nakamoto M., Ichinohe M. (tBu2MeSi)3Ge.+: An isolable free germyl cation lacking conjugation to pi bonds // Angew. Chem. Int. Ed., 2003, 42, 1143-1145.

485. Sekiguchi A., Fukawa T., Lee V. Y., Nakamoto M. Tin-centered radical and cation: Stable and free//J. Am .Chem. Soc., 2003, 125, 9250-9251.

486. Ruzicka A., Jambor R., Brus J., CHsarovS I., Holecek J. Solution and cross-polarization/magic angle spinning NMR investigation of intramolecular coordination Sn—N in some organotin(IV) C,N-chelates // Inorg. Chim. Acta, 2001, 323, 163-170.

487. Ruzicka A., Jambor R., Cisarova I., Holecek J. Structural study of 2,6-bis(dimethylaminomethyl)phenyl.butyl stannanes: Nonconventional behaviour of triorganotin(IV) halides//Chem. Eur. J., 2003, 9, 2411-2418.

488. Ruzicka A., Dostal L., Jambor R., ßuchta V., Brus J., Cisarova L., Ilolcapek M., Holecek J. Structure and in vitro antifungal activity of 2,6-bis(dimethylaminomethyl)phenyl.diphenyltin(IV) compounds // Appl. Organomet. Chem., 2002, 16, 315-322.

489. Novak P., Cisarova I., Kolarova L., Ruzicka A., Holecek J. Structure of N,C,N-chelated organotin(lV) fluorides //J. Organomet. Chem., 2007, 692, 4287-4296.

490. Kasna B., Jambor R., Dostal L., Kolarova L., Cisarova I., Holecek J. Structure and solution study of molecular triorganotin compounds containing an N,C,N ligand // Organometallics, 2006, 25, 148-153.

491. Benin V. A., Martin J. C,, Willcott M. R. Solution and solid state studies of some new silicon and germanium compounds stabilized by tridentate ligands // Tetrahedron, 1997, 53, 10133-10154.

492. Kasna B., Jambor R., Dostal L., Ruzicka A., Cisarova I., Holecek J. Quest for organotin(IV) cations containing 0,C,0-chelating ligands // Organometallics, 2004, 23, 53005307.

493. Kasna B., Jambor R., Dostal L., Cisarova 1., Holecek J., Stibr B. Stabilization of triaryltin(IV) cations containing an O, C, O-coordinating pincer-type ligand. Isolation of a new Ag(l-CBnH,2)3.2" anion // Organometallics, 2006, 25, 5139-5144.

494. Yang Y., Panisch R., Boite M., Muller T. Bis-alkene complexes of stannylium and germylium ions // Organometallics, 2008, 27, 4847-4853.

495. Wrackmeyer B., Milius W., Ali S. Novel zwitterionic heterocycles containing hypervalent tin // J. Organomet. Chem., 2003,682, 188-195.

496. Komissarov E. A., Korlyukov A. A., Kramarova E. P., Bylikin S. Y., Negrebetsky V. V., Baukov Y. I. Chloridobis(2-oxoazocan-l-yl)methyl.germanium(IV) trifluoromethanesulfonate //Acta Crystallogr., Section C, 2007, 63, M144-M146.

497. Wagler J., Bqhme U„ Brendler E., Thomas B., Goutal S., Mayr H., Kempf B., Remennikov G. Y., Roewer G. Switching between penta- and hexacoordination with salen-silicon-complexes // Inorg. Chim. Acta, 2005, 358, 4270-4286.

498. Kuchta M. C., Parkin G. Comparison of the reactivity of germanium and tin terminal chalcogenido complexes: The syntheses of chalcogeolate and dichalcogenidostannacyclopentane derivatives // Chem. Commun., 1996, 1669-1670.

499. Cosledan F., Castel A., Riviere P., Satge J., Veith M., Huch V. Synthesis, structural characterization, and reactivity of (8-methoxynaphthyl)hydridogermanium triflates and iodides // Organometallics, 1998, 17, 2222-2227.

500. Gillespie R. J. Molecular Geometry // Van Nostrand Reinhold, London, 1972, 1.

501. Mizuta T., Yoshida T., Miyoshi K. A novel structure of spontaneously resolved germanium(IV) complex with ethylenediaminetriacetatemonoacetic acid (HEDTA) // Inorg. Chim. Acta, 1989, 165, 65-71.

502. Chen M. D., Zhu J,, Hu S. Z. Synthesis, crystal structure and quantum chemical calculations of Ge(0H)(Hcdta)H20. (H4cdta = trans-cyclohexane-l,2-diaminetetraacetic acid) // Main Group Met. Chem., 1999, 22, 105-109.

503. Colton R., Dakternieks D. Sn-119 NMR studies on adduct formation and stereochemistry of organoyltin(IV) trihalides//Inorg. Chim. Acta, 1988, 143, 151-159.

504. Gol'dstein I. P., Zemlyansky N. N., Shamagina O. P., Gur'yanova E. N., Panov E. M., Slovokhotova N. A., Kocheshkov K. A. // Dokl. Akad. Nauk SSSR, 1965, 163, 880-883.

505. Zemlyansky N. N., GoPdstein I. P., Gur'yanova E. N., Syutkina O. P., Panov E. M., Slovokhotova N. A., Kocheshkov K. A. // Izv. Akad. Nauk SSSR, 1967, 728-735.

506. Chapman A. C., Davies A. G,, Harrison P. G., McFarlane W. Organotin chemistry. Part V. Structure of the dialkyltin methoxide halides in solution: an analogy with the Grignard reagent//J. Chem. Soc. C, 1970, 821 824.

507. Mitchell T. N. Reaktionen von bis(trimethylsilyl)quecksilber mit organozinnverbindungen // J. Organomet. Chem,, 1975, 92, 311-319.

508. Kasna B., Jambor R., Dostal L., Kolarova L., Cisarova I., HolecMFbek J. Structure and Solution Study of Molecular Triorganotin Compounds Containing an N,C,N Ligand // Organometallics, 2005, 25, 148-153.

509. Mathiasch B. Carbon-13 NMR parameters of phenyltin halogenides and phenyltin chalcogcnides // Org. Magn. Reson., 1981, 17, 296-298.

510. Tupciauskas A. P., Sergeyev N. M., Ustynyuk Y. A. Shielding constants of tin n9Sn nuclei // Org. Magn. Reson., 1971, 3, 655-659.

511. Jakle F., Manners I. Selective and Mild Synthesis of Mono- and Diarylated Group 13b€'15 Halides Using CuMesJn, a Readily Available, Thermally Stable Organocopper(I) Reagent//Organometallics, 1999, 18,2628-2632.

512. Porin>agin I. A., Lunin V. V., Nechacv M. S. Reverse Kocheshkov reaction -Redistribution reactions between RSn(OCH2CH2NMe2)2Cl (R = Alk, Ar) and PhSnCl3: Experimental and DFT study //J. Organomet. Chem., 2008, 693, 3847-3850.

513. Annunziata L., Pappalardo D., Tedesco C., Pellecchia C. Octahedral bis(phenoxy-imine)tin(IV) alkyl complexes: Synthesis, characterization, and reactivity toward ionizing species and ethylene // Organometallics, 2005, 24, 1947-1952.

514. Gibson V. C., Spitzmesser S. K. Advances in non-metallocene olefin polymerization catalysis//Chem. Rev., 2003, 103, 283-315.

515. Coles M. P., Swenson D. C., Jordan R. F., Young V. G. Synthesis and structures of mono- and bis(amidinate) complexes of aluminum //Organometallics, 1997, 16, 5183-5194.

516. Coles M. P., Jordan R. F. Cationic aluminum alkyl complexes incorporating amidinate ligands. Transition-metal-free ethylene polymerization catalysts//J. Am .Chem. Soc., 1997, 119, 8125-8126.

517. Duchateau R., Meetsma A., Teuben J. H. Sterically crowded monomeric neutral bis(benzamidinato) compounds of aluminium, PhC(NSiMe3)2.2AlX (X=C1, H); X-ray crystal structure of [PhC(NSiMei):]2AlH //Chem. Commun., 1996, 223-224.

518. Bruce M„ Gibson V. C., Redshaw C., Solan G. A., White A. J. P., Williams D. J. Cationic alkyl aluminium ethylene polymerization catalysts based on monoanionic N,N,N-pyridyliminoamide ligands // Chem. Commun., 1998, 2523-2524.

519. Pappalardo D., Tedesco C., Pellecchia C. New neutral and cationic dialkylaluminium complexes bearing imino-amide or imino-phenoxide ligands: Synthesis, characterization and reactivity with olefins // Eur. J. Inorg. Chem., 2002, 621-628.

520. Dagorne S., Guzei I. A., Coles M. P., Jordan R. F. Synthesis and structures of cationic aluminum and gallium amidinate complexes//J. Am .Chem. Soc., 2000, 122, 274-289.

521. Talarico G., Busico V., Budzelaar P. H. M. Olefin polymerization at aluminum? A theoretical study // Organometallics, 2001, 20, 4721-4726.

522. Talarico G., Budzelaar P. H. M. Ethene polymerization at cationic aluminum amidinate and neutral aluminum alkyl. A theoretical study//Organometallics, 2000, 19, 5691-5695.

523. Talarico G., Budzelaar P. H. M. Mono- and dinuclear olefin reactions at aluminum // Organometallics, 2002, 21, 34-38.

524. Tian J., Hustad P. D., Coates G. W. A new catalyst for highly syndiospecific living olefin polymerization: Homopolymers and block copolymers from ethylene and propylene // J. Am .Chem. Soc., 2001, 123, 5134-5135.

525. Saito J., Mitani M., Mohri J., Ishii S., Yoshida Y., Matsugi T., Kojoh S., Kashiwa N., Fujita T. Highly syndiospecific living polymerization of propylene using a titanium complex having two phenoxy-imine chelate ligands // Chem. Lett., 2001, 576-577.

526. Портиягин И. А., Лунин В. В., Нечаев М. С. Новые германийорганические катионы RGe(OCH2CH2NMe2)2.+ с внутримолекулярными координационными связями N—Юе // Изв. АН, Сер. хим., 2007, 5, 892-900.

527. Mehrotra R. C., Bohra R., Gaur D. P. Metal p-Diketonates and Allied Derivatives // Academic Press, New York, 1978, I.

528. Pearson R. G. Hard and Soft Acids and Bases // J. Am .Chem. Soc., 2002, 85, 3533-3539.

529. Devaud M. Reaction of some organic RX halides with bis(2,4-pentandionato)tin // J. Organomet. Chem., 1977, 141, 371-381.

530. Bos K. D„ Bulten E. J., Noltes J. G. Oxidative addition reactions of dicyclopcntadienyliin(ll) and of tin(ll) bis(acetyleacetonate) with organic halides Preparation of compounds of type RSn(acac)2X // J. Organomet. Chem., 1975, 99, 397-405.

531. Wakeshima I., Kijima I. Preparation of monoalkyltin(IV) compounds by the reaction of organic tin(ll) compounds with n-alkyl halides // J. Organomet. Chem., 1974, 76, 37-41.

532. Bos K. D., Bulten E. J., Noltes J. G. Oxidative addition reactions of some organotin(II) and organic tin(II) compounds 1. //J. Organomet. Chem., 1974, 67, C13-C15.

533. Reuter H. Crystal structure of tin(II) acetate acetylacetonate, 8п(С5Н702)(С2Нз02) // Z. Krist.-New Cryst. Struct., 2004, 219, 109-110.

534. Krossing I., Raabe 1. Noncoordinating anions Fact or fiction? A survey of likely candidates // Angew. Chem. Int. Ed., 2004, 43, 2066-2090.

535. Krossing I., Brands H., Feuerhake R., Koenig S. New reagents to introduce weakly coordinating anions of type Al(ORF)4M: synthesis, structure and characterization of Cs and trityl salts//J. Fluor. Chem., 2001, 112, 83-90.

536. Krossing I. The facile preparation of weakly coordinating anions: Structure and characterisation of silverpolyriuoroalkoxyaluminates AgAI(ORF)4, calculation of the alkoxide ion affinity// Chem. Eur. J., 2001, 7, 490-502.

537. Massey A. G., Park A. J. Organometallic Synthesis // Elsevier, New York, 1986, 3, 461.

538. Nishida H., Takada N., Yoshimura M., Sonoda Т., Kobayashi H. Tetrakis3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl.borate. Highly Lipophilic Stable Anionic Agent for Solvent-extraction of Cations// Bull. Chem. Soc. Jpn., 1984, 57, 2600-2603.

539. Lambert J. B. Stable Stannylium Cations in Condensed Phases, in: A. G. Davies, M. Gielen, K. H. Pannell, E. R. T. Tiekink, Tin Chemistry: Fundamentals, Frontiers, and Applications // Wiley, Chichester, 2008, 152-159.

540. Chernov O. V., Portnyagin I. A., Khrustalev V. N., Lunin V. V., Nechaev M. S. In search for a pentacoordinated monoorgano stannyl cation // J. Organomet. Chem., 2010, 694, 365-369.

541. Jambor R., Cisarova I., Ruzicika A., HoleSek J. {2,6-Bis (di methyl amino) methyl. phenyl-N2,Cl,N6}di phenyl tin(II) bromide monohydrate // Acta Crystallogr. Sec. C, 2001, 57, 373-374.