Структурные аспекты химии неклассических соединений кремния, германия и олова тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, доктор химических наук Хрусталев, Виктор Николаевич

• Хрусталев, Виктор Николаевич
• доктор химических наук
• 2008

Оглавление диссертации доктор химических наук Хрусталев, Виктор Николаевич

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЭЛЕМЕНТООРГАНИЧЕСКИЕ БЕТАИНЫ КРЕМНИЯ И ГЕРМАНИЯ С ФОСФОНИЕВЫМ ИЛИ АРСОНИЕВЫМ КАТИОННЫМ

И ТИОЛЯТНЫМ АНИОННЫМ ЦЕНТРАМИ

R13E15«CR2R3E14R42S(-) (е15 = р^ Ag; gl4 = ^ Ge)

1.1. Строение бетаинов R^E^-CR^-E^RVs" (Е15 = Р, As; Е14 = Si, Ge) по данным РСА

1.2. Взаимосвязь структуры и реакционной способности бетаинов

R13E15(+)CR2R3E14R42S(-) (Е15 = р Ag; gH = ^ Qe)

ГЛАВА 2. СОЕДИНЕНИЯ ДВУХВАЛЕНТНЫХ ГЕРМАНИЯ И ОЛОВА, СТАБИЛИЗИРОВАННЫЕ ЭЛЕКТРОННЫМИ ФАКТОРАМИ

2.1. Стерически незатрудненные соединения германия(П) и олова(П)

2.1.1. Гомолептические (симметричные) соединения олова(П)

2.1.2. Гетеролептические (несимметричные) соединения германия(П) и олова(П)

2.1.2.1. Хлорамиды германия(П) и олова(П) с простейшими диалкиламино-заместителями

2.1.2.2. Необычный комплекс олова(П) Tsi-Sn-(^i-SBu)2-Sn-(n-SBu)2-Sn-Tsi, Tsi = C(SiMe3)

2.2. Производные германия(П) и олова(П) с внутримолекулярными координационными связями Е14<—N

2.2Л. Гомолептические производные германия(П) и олова(П), стабилизированные двумя внутримолекулярными координационными связями Е14<—N

2.2.2. Комплекс Sn(OCH2CH2NMe2)2 с тетракарбонилом железа -(Me2NCH2CH20)2Sn-Fe(C0)

2.2.3. Гетеролептические производные германия(П) и олова(П), стабилизированные одной внутримолекулярной координационной связью Ei4<—N

ГЛАВА 3. ГИПЕРВАЛЕНТНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ ЭЛЕМЕНТОВ 14 ГРУППЫ 90 ЗЛ.Гермилиевые и станнилиевые катионы, стабилизированные внутримолекулярными координационными связями Е14<—N

3.2. Комплексы R2SnXY • R2SnXY (R = Alk, Ar; X, Y = Hal, OR; X ф Y) оловоорганические аналоги реактива Гриньяра»

ГЛАВА 4. A te КОМПЛЕКСЫ ГЕРМАНИЯ(П) И О Л ОВ А(П)

4.1 .Ate комплексы Tsi-E14-SBu • Li-SBu • 2THF (Е14 = Ge, Sn)

4.2. Ate комплексы германия(П) и олова(П), содержащие фрагмент

Е1403]н (Е14 = Ge, Sn)

4.3.Гетероядерное связывание ate комплексов германия(П) и олова(П) с переходными металлами

ГЛАВА 5. КАРБОКСИЛАТЫ ГЕРМАНИЯ

5.1. Дипропионат германия(П) - Ge(OCOEt)

5.2.Карбоксилаты четырехвалентного германия

Ge(OCOEt)4 и (BuOCOsGe-GeCOCOBA

ГЛАВА 6. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Структурные аспекты химии неклассических соединений кремния, германия и олова»

Единственный способ установить границы возможного — попытаться сделать шаг за эти границы.

Артур Чарльз Кларк, «Профили будущего», 1962 г.

Соединения элементов 14 группы Периодической системы элементов Д.И.Менделеева занимают ключевые позиции в химии непереходных элементов. С момента создания основ органической химии - химии углерода - интригующий вопрос, занимающий умы ведущих ученых-химиков всего мира, а именно, в какой степени фундаментальные принципы и методы органической химии могут быть распространены на последующие элементы этой группы, до сих пор остается открытым.

Огромное количество и разнообразие органических соединений обязано уникальной способности атома углерода образовывать как ординарные, так и мультипольные (кратные) ковалентные химические связи как с теми же атомами углерода, так и с атомами большинства других элементов. Эта способность обусловлена его электронным строением, в частности, относительно малым значением АЕ между валентными р и s электронными уровнями, что, в свою очередь, приводит к гибридизации орбиталей электронов, участвующих в образовании химических связей, а, следовательно, и к достаточной прочности таких связей. Свойства органических соединений оказываются настолько многоплановыми, что эти соединения играют ключевую роль практически во всех областях человеческой жизни.

Ближайшими аналогами углерода являются элементы 14 группы (Е14) - кремний, германий, олово и свинец. Очевидно, что если бы было возможным получать стабильные соединения этих элементов, подобные соединениям углерода, то это могло бы открыть новые уникальные области химии и других наук, а человечество в целом - приобрести колоссальный прогресс в своем развитии благодаря использованию новых свойств соединений этих классов. Здесь уместно напомнить, что писатели-фантасты в своих произведениях часто опережают мировую науку и предвосхищают будущее. Так, Герберт Уэллс вместо водного мира вообразил кремниевый мир, а в «Плоском мире» Терри Пратчетта живут тролли - существа с кремниевой органикой. Однако, несмотря на значительные успехи, достигнутые в этом направлении в последние десятилетия, получение и исследование стабильных соединений элементов 14 группы с кратными связями Е14=Е14, Е14=Е14 и Е14=Х (где X - гетероатом) все еще сопряжены со значительными теоретическими и практическими трудностями. Дело в том, что уже изменения в электронном строении атомов «тяжелых» элементов 14 группы приводят к драматическим изменениям в химических свойствах как самих элементов, так и их соединений по сравнению с химическими свойствами углерода и его соединений. Основные отличительные особенности ближайших аналогов углерода следующие: - атомы «тяжелых» элементов 14 группы имеют большую разность АЕ между валентными pus электронными уровнями и, следовательно, уменьшенную способность к их гибридизации;

- «тяжелые» элементы 14 группы имеют больший размер и меньшую электроотрицательность, вследствие чего их ненасыщенное состояние труднее стабилизируется эффектами сопряжения;

- заряд на атомах этих элементов труднее делокализуется, а более длинные связи с заместителями делают их доступными для атаки различных нуклеофильных или электрофильных реагентов;

- связи с функциональными заместителями более полярны и, таким образом, легче разрываются.

Отмеченные особенности обуславливают нестабильность соединений «тяжелых» элементов 14 группы с кратными связями, и, следовательно, необходимость их дополнительной стабилизации. Поиск способов стабилизации этих соединений несомненно является очень актуальным, так как в конечном итоге он может привести к новым интересным и важным областям химической науки.

Один из подходов к получению стабильных соединений «тяжелых» элементов 14 группы с кратными связями лежит через изучение строения и свойств их потенциальных предшественников (прекурсоров). Многие из таких прекурсоров являются интермедиатами различных химических реакций и в большинстве случаев оказываются кинетически неустойчивыми. Кроме того, их необычное строение и реакционная способность часто не укладываются в рамки классических научных теорий. Поэтому, подобные соединения называют неклассическими или соединениями со специфическим валентным и/или координационным состоянием атомов элементов 14 группы [1]. Некоторые классы таких соединений активно исследуются в настоящее время. Однако, очевидно, что с повышением уровня инструментальных и теоретических методов исследований число изучаемых соединений, относящихся к неклассическим, будет возрастать, как и их роль в дальнейшем развитии химической науки.

Важно отметить, что низкотемпературный (100-240 К) рентгеноструктурный анализ (РСА) монокристаллов является основным методом экспериментального исследования строения описываемых соединений, т. к. спектральные методы часто не позволяют получить однозначную и полную информацию о строении сложных элементоорганических молекул, особенно в тех случаях, когда речь идет о принципиально новых типах соединений. Результаты рентгеноструктурного исследования предоставляют информацию не только о строении' конкретного соединения, но и позволяют изучить тонкие эффекты влияния электронных и стерических свойств заместителей, способы и прочность их связывания. Использование современных автоматических дифрактометров и развитие вычислительной техники привело к существенному повышению в последние годы оперативности и доступности РСА. Особую роль играет использование дифракционного оборудования последнего поколения с двухкоординатным детектором рентгеновского излучения, позволяющее получать полную структурную информацию о строении вещества в течение нескольких часов. Таким образом, структурные исследования могут непосредственно влиять на ход химической работы, внося коррективы в текущий синтез и помогая открытию принципиально новых путей дальнейших реакций, приводя к целенаправленному синтезу желаемых соединений.

В связи со всем вышеизложенным, целью настоящей диссертации является систематическое исследование, в котором предпринята попытка определения общих структурных закономерностей в различных классах соединений элементов 14 группы - потенциальных источников соединений элементов 14 группы с кратными связями: цвиттер-ионных соединениях (бетаинах), элементоорганических аналогах карбена, соединениях с силилиевыми, гермилиевыми и станнилиевыми катионами, гипервалентных соединениях, ate комплексах, и выявление на этой основе взаимосвязи структура-свойства для возможного расширения круга исследуемых и используемых в химии и других отраслях веществ. Основными задачами работы являются:

• изучение особенностей строения неклассических соединений кремния, германия и олова;

• поиск условий их стабилизации;

• определение взаимосвязи строения и реакционной способности соединений указанных типов.

К способам стабилизации предъявляются следующие важнейшие требования: а) соединения должны существовать в мономерной форме; б) их реакционная способность должна быть максимально приближена к реакционной способности соответствующих углеродных аналогов.

Важными направлениями работы, тесно связанными с основной целью, являются также:

- изучение природы новых химических связей и необычных невалентных взаимодействий;

- исследование стереохимии и полиморфизма соединений описанных выше классов.

Научную новизну работы определяют 41 впервые структурно изученные соединения элементов 14 группы, принадлежащие к 5 различным классам. Все исследованные соединения относятся к новым ранее неизвестным типам неклассических соединений кремния, германия и олова. Обнаруженные особенности их строения и взаимосвязь структура-свойства открывают новые перспективы в развитии этой области химии.

Практическое значение проведенных исследований заключается в получении экспериментальных и теоретических данных о молекулярной и кристаллической структуре ряда соединений, которые могут быть использованы для поиска путей синтеза новых элементоорганических функциональных материалов. Внутримолекулярные координационные e'Vn взаимодействия, которые в ряде комплексов приводят к появлению хиральности и благоприятствуют их кристаллизации в нецентросимметричных пространственных группах, могут быть использованы как важный фактор в дизайне новых материалов с заранее заданными физическими свойствами (пьезо- и сегнетоэлектрики, нелинейно-оптические материалы и т.п.). Полученные данные о высокой донорной способности производных E14(OCH2CH2NMe2)2 (Е14 = Ge, Sn) и их ate комплексов открывают широкие возможности в создании новых катализаторов процессов кросс-сочетания, гидросилилирования и метатезиса олефинов на основе комплексов этих соединений с переходными металлами.

Личный вклад автора является определяющим на всех этапах исследования и заключается, прежде всего, в постановке проблемы, выборе объектов исследования и методов решения поставленных задач, анализе, систематизации и интерпретации полученных результатов. Автором выполнены все рентгеноструктурные эксперименты. Отдельные экспериментальные и теоретические данные получены автором совместно с к.х.н. Н.Е.Борисовой (МГУ) и к.х.н М.Г.Кузнецовой (ГНЦ ГЕИИХТЭОС) (исследования методом мультиядерной динамической ЯМР-спектроскопии), д.х.н. Л.А.Лейтес и к.ф.-м.н. С.С.Букаловым (ИНЭОС РАН) исследования методом спектроскопии КР), к.х.н. М.Г.Езерницкой (ИНЭОС РАН) (исследования методом ИК-спектроскопии), к.х.н. М.С.Нечаевым (МГУ) и к.х.н. И.В.Глуховым (ИНЭОС РАН) (теоретические исследования методом функционала плотности). Автор сердечно благодарит своих коллег-соавторов за помощь и содействие в работе.

Апробация работы и публикации. Отдельные положения работы докладывались на I Кремнийорганическом микросимпозиуме (Москва, 1994 г.), Андриановских чтениях (Москва, 1995 г.), Ш и IV Международных симпозиумах по химии и применению фосфор-, сера- и кремнийорганических соединений «Петербургские встречи» (Санкт-Петербург, 1998 и 2002 гг.), XVIII, XXI и ХХП Международных конференциях по метал л о органической химии (Мюнхен, Германия, 1998 г., Ванкувер, Канада, 2004 г., Сарагоса, Испания, 2006 г.), Ш Разуваевских чтениях «От молекул к материалам» (Нижний Новгород, 2000 г.), Ломоносовских чтениях (Москва, 2001 г.), XI Международном симпозиуме по органической кристаллохимии (Познань-Ридзина, Польша, 2001 г.), VII Конференции по химии карбенов и родственных соединений (Казань, 2003 г.), Международной конференции, посвященной 50-летию ИНЭОС РАН «Современные направления в элементоорганической химии и химии полимеров» (Москва, 2004 г.), Конференции EURESCO «Новые теоретические и экспериментальные подходы к решению проблем неорганической химии» (Сан Фелио де Гихолс, Испания, 2004 г.), XX Конгрессе Международного союза кристаллографии (Флоренция, Италия, 2005 г.), XVI Конференции FECHEM по металлоорганической химии (Будапешт, Венгрия, 2005 г.), 24 Европейской кристаллографической конференции (Марракеш, Марокко, 2007 г.) и ХХП1 Международной Чугаевской конференции по координационной химии (Одесса, Украина, 2007 г.).

Основные результаты работы изложены в 25 публикациях.

Работа состоит из введения, шести глав, выводов, списка цитированной литературы и приложения. Во введении обозначены сущность проблемы и возможные направления ее решения.

Первая глава посвящена изучению элементоорганических бетаинов с тиолятным анионным центром R^E^-CR^-E^R^-S^ (Е15 = Р, As; Е14 = Si, Ge). При этом особое внимание уделяется структурным факторам, определяющим их реакционную способность.

Во второй главе рассматриваются соединения двухвалентных германия и олова, стабилизированные электронными факторами. В этой главе основной акцент ставится на изучении способов стабилизации двухвалентных производных германия и олова в мономерной форме, главным образом, термодинамического, а также физико-химических свойств этих соединений.

Третья глава включает гипервалентные соединения германия и олова. Важным аспектом этой главы является изучение возможности существования гермилиевых и станнилиевых катионов в различных условиях.

Четвертая глава посвящена изучению строения и свойств ate комплексов германия и олова.

В пятой главе описываются карбоксилаты как двух-, так и четырехвалентного германия.

Шестая глава содержит условия и методику проведения экспериментальных (рентгеноструктурных и спектроскопических) и теоретических (квантово-химических расчетов методом функционала плотности) исследований.

В приложении приведены координаты и эквивалентные изотропные тепловые параметры для 42 структур, исследованных методом РСА.

Все изученные соединения синтезированы в группе под руководством проф. Н.Н.Землянского (ИНХС РАН, Москва). Поскольку одна из основных проблем работы состояла в необходимости получения монокристаллов высокого качества, автор считает своим приятным долгом выразить глубокую признательность членам этого коллектива - проф. Н.Н.Землянскому, д.х.н. И.В.Борисовой и к.х.н. И.А.Портнягину.

Автор выражает глубокую благодарность всем сотрудникам Лаборатории рентгеноструктурных исследований ИНЭОС РАН и прежде всего чл.-корр. РАН Ю.Т.Стручкову, чл.-корр. РАН М.Ю.Антипину, к.х.н. С.В.Линдеману и к.х.н. А.И.Яновскому, без деятельной поддержки которых данная работа была бы невозможна. Автор искренне благодарен проф. Ю.А.Устынюку, проф. Р.Весту, проф. К.Иборну, проф. Ж.Барро, проф. Д.Смиту за плодотворное участие в интерпретации полученных результатов.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Хрусталев, Виктор Николаевич

ВЫВОДЫ

1. Установлено, что элементоорганические бетаины R^E^-CR^-E^RV-S^ (Е15 = Р, As; Е14 = Si, Ge), являющиеся интермедиатами реакции тио-Виттига в ряду соединений элементов 14 группы, обладают стерически напряженной гош-цисоидной конформацией основной цепи E15(+)-C-E14-S(-), которая определяется кулоновским взаимодействием заряженных центров молекул. На основании особенностей их строения, а также тенденции к замыканию

I-1 четырехчленных циклов R13E15-CR2R3-E14R42-S при варьировании заместителей R1, R2, R3 и R4 предсказан ступенчатый механизм реакции тио-Виттига в ряду соединений элементов 14 группы через первоначальное образование бетаинов и дальнейшее их превращение в соответствующие элементафосфетаны.

2. Описана невозмущенная реперная связь необычного типа

Ei4s(-) (EI4 = Ge)

Показано, что она длиннее двойной связи E14=S, но короче ординарной E14-S благодаря дополнительному электростатическому взаимодействию между образующими ее атомами, что является следствием высокой полярности данных связей.

3. Найдено, что лабильность четырехчленных циклов El42Y2 (Y = N, О, S) в олигомерных и полимерных соединениях «тяжелых» элементов 14 группы, содержащих электроноакцепторные заместители, обусловлена нежестким характером образующих их дативных связей. Обнаружены ранее неизвестные конформации четырехчленных циклов E142N2 в димерных хлор-амино производных германия и олова [C1E14NR2]2 (Е14 = Ge, R = Et; Е14 = Sn, R = Me) и Sn2S2 в полимерном дисульфиде олова [Sn(SBu)2]n.

4. В соединениях двухвалентных элементов 14 группы, стабилизированных одновременно объемистыми заместителями (стерический фактор) и двумя внутримолекулярными координационными связями Е14<—N (электронный фактор), выявлена неэквивалентность в длинах связей EI4<—N, которые, с формальной точки зрения, являются эквивалентными химически. Показано, что длины этих связей выравниваются (а) в отсутствии стерического фактора стабилизации, а также, (б) если НЭП атома Е14 вовлекается в координацию с каким-либо электроноакцептором, например, ВН3 или в связывание с атомом переходного металла.

5. Доказано, что суперпозиция двух типов электронных факторов - двух координационных взаимодействий и а-акцепторного эффекта атомов кислорода является достаточной для стабилизации производных двухвалентных германия и олова в мономерной форме при обычных условиях в инертной атмосфере. Показано, что для существования в мономерной форме в тех же условиях соединений двухвалентного германия достаточно даже наличия только одной координационной связи Ge<—N и двух стерически незатрудненных электроноакцепторных заместителей (С1, ОСОСН3).

6. Выявлено, что вследствие своего уникального строения, мономерные комплексы E14(OR)2 (Е14 = Ge, Sn; R = CH2CH2NMe2) могут выступать по отношению к переходным металлам одновременно и как о-доноры, и как тг-акцепторы. Изучена экваториально-аксиальная изомерия комплекса (RO)2Sn-Fe(CO)4 с выделением обоих изомеров в виде индивидуальных кристаллических веществ и характеризации их методами РСА и спектроскопии КР.

7. Обнаружено, что электронные эффекты (5-диметиламиноэтокси-лиганда стабилизируют при нормальных условиях ряд неустойчивых классов соединений, генерируемых ранее in situ. Показано, что стабильны при обычных условиях в инертной атмосфере в кристаллическом состоянии: а) азиды двухвалентных германия и олова [N3E14OCH2CH2NMe2]2 (Е14 = Ge, Sn); б) гипервалентный пентакоординированный гермилиевый катион [PhGe(OCH2CH2NMe2)2](+), даже в присутствии аниона с сильным нуклеофильным характером (С1(-)).

8. Показано, что эффекты заместителей, ответственные за стабилизацию производных двухвалентных элементов 14 группы в мономерной форме, различаются в гомо- и гетеролептических соединениях и, следовательно, не подчиняются простому принципу аддитивности. Так, в случае олова(11), гетеролептическое соединение (SiMe3)2N-Sn-OCH2CH2NMe2 представляет димер, в противоположность гомолептическим соединениям Sn[N(SiMe3)2]2 и Sn(OCH2CH2NMe2)2, которые являются мономерами.

9. Выявлено, что наиболее стабильная конфигурация атомов Е14 (Е14 = Ge, Sn) в различных ate комплексах - тетраэдрическая со стереохимически активной НЭП.

При этом потенциально бидентатные лиганды являются монодентатными и не образуют хелатных циклов. Показано, что, благодаря наличию стереохимически активной НЭП, ate комплексы являются сильными электронодонорами и проявляют высокую активность при гетероядерном связывании переходных металлов.

10. Доказано существование обоих структурных типов комплексов R2SnXY • R2SnXY (R = Alk, Ar; X, Y = Hal, OR, X ^ Y), как несимметричных аддуктов R2SnX2 • R2SnY2 (тип I), так и симметричных димеров [R2SnXY]2 (тип П). Выявлена вероятная перегруппировка "оловоорганических аналогов реактива Гриньяра" в растворе.

11. Изучено строение дикарбоксилата германия(П) - Ge(OCOEt)2 и тетракарбоксилата германия(1У) - Ge(OCOEt)4. Показано, что как в твердом состоянии, так и в растворе в нейтральных растворителях дипропионат германия(И) представляет циклотетрамер с трехкоординированным атомом германия, а тетрапропионат германия(1У) - мономер с четырьмя монодентатными пропионатными лигандами. В гексапивалатдигермане (ButOCO)3Ge-Ge(OCOBut)3 найдена неожиданно короткая связь Ge-Ge, каждый из атомов которой связан с тремя сильными электроноакцепторными заместителями. Выявлено, что, в отличие от объемистых заместителей (стерический фактор), ослабляющих связь Ge-Ge, сильные электроно акцепторные заместители (электронный фактор) упрочняют ее. Показано, что подобная тенденция для дигерманов является общей закономерностью.

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Хрусталев, Виктор Николаевич, 2008 год

1. Sakurai Н., Nakadaira Y., Kobayashi Т. // Chemistry of organosilicon compounds. 109. trans- and c/s-l ,2-Dimethyl-l ,2-diphenyldisilene. 1. silicon:silicon a true double bond? - J. Am. Chem. Soc., 1979, 101, 487-488.

2. Wittig G., Geissler G. // Zur Reaktionsweise des Pentaphenyl-Phosphors und einiger Derivate. -Ann., 1953, 580, 44-57.

3. Wittig G., Schollkopf U. // Uber Triphenyl-Phosphin-Methylene als olefinbildende Reagenzien (I. Mitteil.). Chem. Ber., 1954, 87, 1318-1330.

4. Wittig G. // Staudinger and the history of organophosphorus-carbonyl olefination. -Pure and Appl. Chem., 1964, 9, 245-254.

5. Corey E.J., Chaykovsky M. // Dimethylsulfonium methylide, a reagent for selective oxirane synthesis from aldehydes and ketones. J. Am. Chem. Soc., 1962, 84, 3782-3783.

6. Maryanoff B.E., Reitz A.B. // The Wittig olefination reaction and modifications involving phosphoryl-stabilized carbanions. Stereochemistry, mechanism, and selected synthetic aspects. Chem. Rev., 1989, 89, 863-927.

7. Puke C., Erker G., Aust N.C., Wurthwein E.U., Frohlich R. // Evidence for a continuous between thiaphosphetane and betaine-type structures in the thio-Wittig reaction. J. Am. Chem. Soc., 1998, 120,4863-4864.

8. Puke C., Erker G., Wibbeling В., Frohlich R. // Structural and spectroscopic evidence for the occurrence of gauche-betaine intermediates in the thio-Wittig reaction. -Eur. J. Org. Chem., 1999,1831-1841.

9. Allen F.H., Kennard О, Watson D.G., Orpen A.G., Brammer L., Taylor R. // Tables of bond lengths determined by X-ray and neutron diffraction. Part 1. Bond lengths in organic compounds. J. Chem. Soc., Perkin Trans. II, 1987, S1-S19.

10. Suzuki H., Tokitoh N., Okazaki R., Nagase S., Goto M. // Synthesis, structure and reactivity of the first kinetically stabilized silanethione. J. Am. Chem. Soc., 1998, 120, 11096-11105.

11. Veith M., Becker S., Huch V. // A base-stabilized Ge-S double bond. Angew. Chem., Int. Ed., 1989, 28, 1237-1238.

12. Tokitoh N., Matsumoto Т., Manmaru K., Okazaki R. // Synthesis and crystal structure of the first stable diarylgermanethione. -Am. Chem. Soc., 1993, 115, 8855-8856.

13. Cambridge Structural Database, Release 2007, Cambridge, UK.

14. Borisova I.V., Zemlyansky N.N., Shestakova A.K., Ustynyuk Yu.A. // The first experimental evidence of the formation of betaines in the Wittig reaction. Mendeleev Comm., 1996, 90-91.

15. Drahnak N.J., Michl J., West R. // Dimethylsilylene, (CH3)2Si. J. Am. Chem. Soc., 1979, Ж, 5427-5428.

16. Bleckmann P., Maly H., Minkewitz R., Neumann W.P., Watta В., Ulrich G. // Matrix isolation and IR spectroscopy of stannylenes (CH3)2Sn and (CD3)2Sn. Tetrahedron Lett., 1982, 23,4655-4658.

17. Baggott J.E., Blitz M.A., Frey H.M., Lighfoot P.D., Walsh R. // Absolute rate measurements for some gas-phase addition reactions of dimethylsilylene. J. Chem. Soc., Faraday Trans. 2,1988, 84> 515-526.

18. Колесников С.П., Егоров М.П., Дворников A.C., Кузьмин В.А., Нефедов О.М. // Первое спектрофотометрическое обнаружение нестабильного комплекса диметилгермилена с трифенилфосфином. Изв. АН СССР, сер. хим., 1988, 2654-2655.

19. Baggott J.E., Blitz М.А., Frey Н.М., Walsh R. // Absolute rate constants for the gas-phase Si-H insertion reactions of dimethylsilylene with silane and the methylsilanes at the temperature range 300-600 К .-J. Am. Chem. Soc., 1990, П2, 8337-8343.

20. Егоров М.П., Дворников A.C., Ежова М.Б., Кузьмин В.А., Колесников С.П., Нефедов О.М. // Спектр поглощения и реакционная способность комплекса диметилгермилена с трифенилфосфином. Металлоорг. хим., 1991, 4, 1178-1184.

21. Egorov M.P., Nefedov O.M. // Electron transfer in the reactions of germylenes, stannylenes, and their complexes. Main Group Met. Chem., 1996,19, 367-376.

22. Becerra R., Boganov S.E., Egorov M.P., Lee V.Ya., Nefedov O.M., Walsh R. // First gas-phase detection of dimethylgermylene and time-resolved study of some of its reactions. Chem. Phys. Lett, 1996, 250, 111-119.

23. Becerra R., Egorov M.P., Krylova I.V., Nefedov O.M., Walsh R. // Absolute rate constants for the reactions of germylene and dimethylgermylene: the deactivating effect of methyl groups in heavy carbenes. Chem. Phys. Lett., 2002, 351, 47-52.

24. Becerra R., Boganov S.E., Egorov M.P., Faustov V.I., Krylova I.V., Nefedov O.M., Walsh R. // First gas-phase detection of dimethylstannylene and time-resolved study of some of its reactions. J. Am. Chem. Soc., 2002, 124, 7555-7562.

25. Lappert M.F., Slade M.J., Atwood J.L., Zaworotko M.J. // Monomelic, coloured germanium(II) and tin(II) di-terf-butylamides, and the crystal and molecular structure of Ge(NCMe2CH2.3CMe2)2. Chem. Comm., 1980, 621-622.

26. Fjeldberg Т., Hope H., Lappert M.F., Power P.P., Thorne A.J. // Molecular structures of the main group 4 metal(II) bis(trimethylsilyl)amides MN(SiMe3)2.2 in the crystal (X-ray) and vapour (gas-phase electron diffraction). Chem. Comm., 1983, 639-641.

27. Fjeldberg Т., Hitchcock P.B., Lappert M.F., Smith S.J., Thorne AJ. // Chemistry of bulky alkoxides of bivalent germanium and tin; structures of gaseous Sn(OBul)2.2 and crystalline Се(ОСВи'3)2. Chem. Comm., 1985, 939-941.

28. Izod K., McFarlane W., Tyson B.V., Carr I., Clegg W„ Harrington R.W. // Stabilization of a dialkylstannylene by unusual B-H—Sn y-agostic-type interactions. A structural, spectroscopic, and DFT study. Organometallics, 2006, 25, 1135-1143.

29. Jutzi P., Becker A., Stammler H.G., Neumann B. // Synthesis and solid-state structure of (Me3Si)3C-Ge-CH(SiMe3)2, a monomeric dialkylgermylene. Organometallics, 1991, 10, 1647-1648.

30. M.Kira, R.Yauchibara, R.Hirano, C.Kabuto, H.Sakurai // Chemistry of organosilicon compounds. 287. Synthesis and X-ray structure of the first dicoordinate dialkylstannylene that is monomeric in the solid state. J. Am. Chem. Soc., 1991, 113, 7785-7787.

31. Eaborn C., Ganicz Т., Hitchcock P.B., Smith J.D., Sozerli S.E. // A novelorganolead(II) species, the plumbacycloalkane derivative1.1

32. CH2SiMe2C(SiMe3)2-Pb-C(SiMe3)2SiMe2CH2. Organometallics, 1997, 16,5621-5622.

33. Kira M., Ishida S., Iwamoto Т., Kabuto C. // The first isolable dialkylsilylene. -J. Am. Chem. Soc., 1999, 121, 9722-9723.

34. Kira M., Ishida S., Iwamoto Т., Ichinohe M., Kabuto C., Ignatovich L., Sakurai H. // Synthesis and structure of a stable cyclic dialkylgermylene. Chem. Lett., 1999, 263-264.

35. Klinkhammer K.W., Schwarz W. // Bis(hypersilyl)tin and bis(hypersilyl)lead, two electron-rich carbene homologs. -Angew. Chem., Int. Ed., 1995, 34, 1334-1336.

36. Hino S., Olmstead M., Phillips A.D., Wright R.J., Power P.P. // Terphenyl ligand stabilized lead(II) derivatives: steric effects and lead-lead bonding in diplumbenes. -Inorg. Chem., 2004, 43, 7346-7352.

37. Hermann W.A., Denk M., Behm J., Scherer W., Klingan F.-R., Bock H., Solouki В., Wagner M. // Stable cyclic germanediyls ("cyclogermylenes"): synthesis, structure, metal complexes, and thermolyses. Angew. Chem., Int. Ed., 1992, 31, 1485-1488.

38. Moser D:F., Guzei I.A., West R. // Crystal structure of the stable silylene, N,N'-di-tert-butyl-l,3-diaza-2-silacyclopent-4-en-2-yliedene. Main Group Met. Chem., 2001, 24, 811-812.

39. Hill N.J., Moser D.F., Guzei I.A., West R. // Reactions of stable silylenes with organic azides. Organometallics, 2005, 24, 3346-3349.

40. Pfeiffer J., Maringgele W., Noltemeyer M., Meller A. // Reaktionen von Germylenen ' mit Aziden: Iminogermane, Azidogermane, Tetrazagermole und Hexaazadigermadispirododecane. Chem. Ber., 1989, 122, 245-252.

41. Meller A., Ossig G., Maringgele W., Noltemeyer M., Stalke D., Herbst-Irmer R., Freitag S., Sheldrick G.M. // Reactions of germylenes with acid azides. -Z Naturforsch., B: Chem. ScL, 1992, £7, 162-170.

42. Braunschweig H., Hitchcock P.B., Lappert M.F., Pierssens LJ.-M. // Synthesis, structures, and reactions of two bis(diaminostannylene)s and a bis(diaminogermylene) containing a central C6 ring. Angew. Chem., Int. Ed., 1994, 33, 1156-1158.

43. Westerhausen M., Greul J., Hausen H.-D., Schwarz W. // Synthese von substituierten Calcium-bis(disilylamiden) mittels der Transmetallierung von Zinn(II)- und Zinn(IV)-amiden. Z. Anorg. Allg. Chem., 1996, 622, 1295-1305.

44. Hitchcock P.B., Hu J., Lappert M.F., Layh M., Severn J. // Variation of bonding modes in homoleptic tin(II) 1-azaallyls. Chem. Commun., 1997, 1189-1190.

45. Tang Y., Felix A.M., Zakharov L.N., Rheingold A.L., Kemp R.A. // Syntheses and structural characterization of a monomelic tin(II) diamide and a novel chlorotin(II) amide trimer. Inorg. Chem., 2004, 43, 7239-7242.

46. Gans-Eichler Т., Gudat D., Nieger M. // Tin analogues of "Arduengo carbenes": synthesis of 1,3,2i2-diazastannoles and transfer of Sn atoms between a1,3,2Я -diazastannole and a diazadiene. Angew. Chem., Int. Ed., 2002, 41, 1888-1891.

47. Babcock J.R., Liable-Sands L., Rheingold A.L., Sita L.R. // Syntheses, structural characterizations, and heterocumulene metathesis studies of new monomelic bis(triorganosilylamido)tin(II) derivatives. Organometallics, 1999,18, 4437-4441.

48. Barnhart D.M., Clark D.L., Watkin J.G. // Bis(2,6-di-terr-butylphenolato-K0)tin. -Acta Crystallogr., Sect. C, 1994, 50, 702-704.

49. Hitchcock P.B., Lappert M.F., Thorne A.J. // Novel two-coordinate germanium(II) arylamides: Ge(NHAr)2, ArNGe(NHAr).2(a-NAr) and [Ge(«-NAr)]2 (2), and the X-ray structures of 2 and Sn(NHAr)2 (Ar = СбН2Ви'3-2,4,6). Chem. Comm., 1990, 1587-1589.

50. Weidenbruch M., Schlafke J., Schafer A., Peters K., von Schnering H.G., Marsmann H. // Bis(2,4,6-tri-fcrr-butylphenyl)stannanediyl: A diarylstannylene without donor stabilization. Angew. Chem., Int. Ed., 1994, 33, 1846-1848.

51. Jutzi P., Schmidt H., Neumann В., Stammler H.-G. // Bis(2,4,6-tri-rerr-butylphenyl)germylene reinvestigated: crystal structure, lewis acid catalyzed C-H insertion, and oxidation to an unstable germanone. Organometallics, 1996, 15, 741-746.

52. Sturmann M., Weidenbruch M., Klinkhammer K.W., Lissner F., Marsmann H. // New plumbylenes and a plumbylene dimer with a short lead-lead separation. -Organometallics, 1998, 17, 4425-4428.

53. Kano N., Tokitoh N., Okazaki R. // A novel 1,2-aryl migration in metallanethione: unusual formation of an aryl(arylthio)plumbylene from a plumbanethione. -Organometallics, 1997,16, 4237-4239.

54. Kano N., Shibata K., Tokitoh N., Okazaki R. // Synthesis, structure, and reactivity of kinetically stabilized divalent organolead compounds (plumbylenes). -Organometallics, 1999, 18, 2999-3007.

55. Weinert C.S., Fenwick A.E., Fanwick P.E., Rothwell I.P. // Synthesis, structure and reactivity of novel germanium(II) aryloxide and arylsulfide complexes. J. Chem. Soc., Dalton Trans., 2003, 532-539.

56. Yang X.-J., Wang Y., Wei P., Quillian В., Robinson G.H. // Syntheses and structures of new diaryl lead(II) compounds PbR2 (1, R = 2,4,6-triphenylphenyl; 2, R = 2,6-bis(l'-naphthyl)phenyl). Chem. Comm., 2006, 403-405.

57. Simons R.S., Pu L., Olmstead M.M., Power P.P. // Synthesis and characterization of the monomeric diaryls M{C6H3-2,6-Mes2}2 (M = Ge, Sn, or Pb;

58. Setaka W., Sakamoto K., Kira M., Power P.P. // Synthesis and structure of stable tri-tert-butylgermyl-substituted stannylene and germylene. Organometallics, 2001, 20, 4460-4462.

59. Pu L., Phillips A.D., Richards A.F., Stender M„ Simons R.S., Olmstead M.M., Power P.P. // Germanium and tin analogues of alkynes and their reduction products. -J. Am. Chem. Soc., 2003,125, 11626-11636.

60. Spikes G.H., Peng Y., Fettinger J.C., Steiner J., Power P.P. // Different reactivity of the heavier group 14 element alkyne analogues Ar'MMAr' (M = Ge, Sn; Ar' = СбН3-2,6(С6Н3-2,6-Рг'2)2) with R2NO. Chem. Comm., 2005, 6041-6043.

61. Stanciu C., Richards A.F., Stender M., Olmstead M.M., Power P.P. // New terphenylphenoxides of group 13 and 14 elements. Polyhedron, 2006, 25,477-483.

62. Eichler B.E., Power P.P. // Characterization of the sterically encumbered terphenyl-substituted species 2,6-Trip2H3C6Sn-Sn(Me)2C6H3-2,6-Trip2, an unsymmetric, Group

63. Sn(f-Bu)C6H3-2,6-Trip2 (Trip = C6H2-2,4,6-/-Pr3). Inorg. Chem., 2000, 39, 5444-5449.

64. Eichler B.E., Pu L., Stender M., Power P.P. // The synthesis and structure of sterically encumbered terphenyl tin(II) halide derivatives: simultaneous existence of monomers and dimers in the crystalline phase. Polyhedron, 2001, 20, 551-556.

65. Phillips A.D., Hino S., Power P.P. // A reversible valence equilibrium in a heavier main group compound. J. Am. Chem. Soc., 2003, 125, 7520-7521.

66. Setaka W., Hirai K., Tomioka H., Sakamoto К., Юга M. // Stannaacetylene (RSn=CR') showing carbene-like reaction mode. Am. Chem. Soc., 2004, 126, 2696-2697.

67. Wegner G.L., Berger R.J.F., Schier A., Schmidbaur H. // Ligand-protected strain-free diarylgermylenes. Organometallics, 2001, 20,418-423.

68. Усубалиев Б.Т., Усубалиев Т., Амиров А.С., Амирасланов И.Р., Наджафов Г.Н., Мусаев А.А., Мамедов Х.С. // Кристаллическая и молекулярная структура комплекса РЬ(о-НОС6Н4СОО)2 • Н20. -Коорд. хим., 1987,13, 1418-1421.

69. Labahn D., Brooker S., Sheldrick G.M., Roesky H.W. // Synthese und Kristallstrukturen von monomeren bis(thiophenolato)metall(II)-Komplexen. -Z. Anorg. Allg. Chem., 1992, 610, 163-168.

70. Baranyi A.D., Onyszchuk M., Fortier S., Donnay G. // Crystal and molecular structure of di-isothiocyanatolead(II)-dimethyl sulfoxide (1-2). -7. Chem. Soc., Dalton Trans.,1976, 2301-2305.

71. Baranyi A.D., Onyszchuk M., Page Y.L., Donnay G. // Crystal and molecular structure of lead(II) bromide-bis(dimethyl)sulfoxide, PbBr2 • 2(CH3)2SO. Can. J. Chem.,1977, 55, 849-855.

72. Miyamae H., Numahata Y., Nagata M. // The crystal structure of lead(II) iodide-bis(dimethyl)sulfoxide, Pbl2 • 2(CH3)2SO., Chem. Lett., 1980, 663-664.

73. Alvarado R.J., Rosenberg J.M., Andreu A., Bryan J.C., Chen W.-Z., Ren Т., Kavallieratos K. // Structural insights into the coordination and extraction of РЬ(П) by disulfonamide ligands derived from o-phenylenediamine. Inorg. Chem., 2005, 44, 7951-7959.

74. Кулишов В.И., Бокий Н.Г., Стручков Ю.Т., Нефедов О.М., Колесников С.П., Перльмуттер Б.Л. // Кристаллическая структура комплекса двухлористого германия с 1,4-диоксаном. -Журн. структ. хим., 1970, 1Л, 71-74.

75. Hough E., Nicholson D.G. // Stereochemical role of lone pairs in main-group elements. 1. Structure and bonding in dichloro(l,4-dioxan)tin(II). J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1976, 1782-1785.

76. Гар Т.К., Викторов H.A., Гуркова C.H., Гусев А.И., Алексеев Н.В. // Кристаллическая и молекулярная структура комплекса двубромистого германия с 1,4-диоксаном. -Журн. структ. хим., 1987, 28,161-163.

77. Selvaraju R., Panchanatheswaran К., Parthasarathi V. // Dichlorobis(triphenyl-phosphine oxide)-tin(II). -Acta Crystallogr., Sect. C, 1998, 54, 905-906.

78. Jones P.G., Jeske J. // Private Communication, CCDC 238857, Refcode EZOVIY, 2004.

79. Harrison P.G., Haylett B.J., King T.J. // The crystal and molecular structure of dichloro(thiourea)tin(II). Inorg. Chim. Acta, 1983, 75, 259-264.

80. Weinert C.S., Fanwick P.E., Rothwell I.P. // Novel germanium(II) binaphthoxide complexes: synthesis and crystal structure of (/?,/?)-Ge{OC20Hio(OSiMe3)-2'-(SiMe3)2-3,3'}2. and (/?)-[Ge{O2C20H10(SiMe2Ph)2-3,3'}{NH3}]; catalytic function of

81. Stanciu C., Hino S.S., Stender M., Richards A.F., Olmstead M.M., Power P.P. // Synthesis and characterization of Ge(II), Sn(II), and РЬ(П) monoamides with -NH2 ligands. Inorg. Chem., 2005, 44, 2774-2780.

82. Veith M., Jarczyk M., Huch V. // Cyclische Diazastannylene, XXIV. Zur Umsetzung von (/eAt-Butylimino) stannylen mit Chlorwasserstoff. Chem. Ber., 1988, 121, 347-355.

83. Suh S., Hoffman D.M. // Synthesis of tin oxide precursors and related germanium and lead compounds. Inorg. Chem., 1996, 35, 6164-6169.

84. Stender M., Pu L., Power P.P. // Stabilized terphenyl-substituted digermene derivatives of simple organic groups and their halide precursors: preference for symmetrically bonded structures. Organometallics, 2001, 20, 1820-1824.

85. Kokozay V.N., Polyakov V.R., Simonov Y.A. I I Direct synthesis and crystal structure of diiodoethylenediaminelead(II) dimethylsulfoxide. J. Coord. Chem., 1993, 28, 191-195.

86. Vasnin S.V., Cetrullo J., Geanangel R.A., Bernal I. // Adducts of 1-vinylimidazole, 1-benzylimidazole, and 1,2,4-triazole with tin(II) chloride. Inorg. Chem., 1990, 29, 885-888.

87. Бокий Н.Г., Стручков Ю.Т., Колесников С.П., Рогожин И.С., Нефедов О.М. // Кристаллическая и молекулярная структура комплекса двухлористого германия с трифенилфосфином. Изв. АН СССР. Сер. хим., 1975, 812-815.

88. Inoguchi Y., Okui S., Mochida К., Itai A. // Untersuchungen von Diiodogermylen und Triphenylphosphindiiodogermylen und die Kristallstruktur von Triphenylphosphindiiodogermylen. Bull. Chem. Soc. Jpn., 1985, 58, 974-977.

89. Bock H., Holl S. // Kristallziichtung und Strukturbestimmung eines metallorganischen Donator/Akzeptor-Komplexes von I2C=CI2. Z. Anorg. Allg. Chem., 2001, 627, 1870-1876.

90. Cardin C.J., Cardin D.J., Constantine S.P., Todd A.K., Teat S.J., Coles S. // The first structurally authenticated compound containing a bond between divalent tin and tetravalent tin. Organometallics, 1998, 17, 2144-2146.

91. Benet S., Cardin C.J., Cardin D.J., Constantine S.P., Heath P., Rashid H., Teixeira S., Thorpe J.H., Todd A.K. // Syntheses and crystal structures of heteroleptic stannylenes and germylenes. Organometallics, 1999,18, 389-398.

92. Leung W.-P., Kwok W.-H., Law L.T.C., Zhou Z.-Y., Мак T.C.W. // Synthesis and characterization of stannanechalcogenones; X-ray structures of RjV(RjV)Sn([x-S).2 and [(R\Sn = E][R"= CH(SiMe3)C9H6N-8; E = Se, Те]. Chem. Comm., 1996, 505-506.

93. Leung W.-P., Kwok W.-H., Zhou Z.-Y., Мак T.C.W. // Structural and mechanistic studies of halogenation of a tin(II) /V-functionalized alkyl. Organometallics, 2003, 22, 1751-1755.

94. Al-Juaid S.S., Avent A.G., Eaborn C., Hill M.S., Hitchcock P.B., Patel D.J., Smith J.D. // Compounds of germanium, tin, and lead containing the ligand C(SiMe3)2(SiMe2C5H4N-2). Organometallics, 2001, 20, 1223-1229.

95. Angermund К., Jonas KM Kruger С., Latten J.L., Tsay Y.-H. // The synthesis and crystal structure of Sn(C6H4CH2NMe2-o)2, and its reaction with Co(ti5-C5H5)(>i2-C2H4)2. -J. Organomet. Chem., 1988, 353, 17-25.

96. Schmidt H., Keitemeyer S., Neumann В., Stammler H.-G., Schoeller W.W., Jutzi P. // Germylenes and germyl cations with the 2,4-di-fe/t-butyl-6-(Af,N-dimethylamino-methyl)phenyl ligand. Organometallics, 1998,17, 2149-2151.

97. Bibal C., Mazieres S., Gornitzka H., Couret C. // New arylchlorogermylenes stabilized by two ortho side-chain donor ligands. Polyhedron, 2002, 21., 2827-2834.

98. Bibal C., Mazieres S., Gornitzka H., Couret C. // From chlorogermylenes to stable hydroxy- and siloxy-germylene-tungsten complexes. Organometallics, 2002, 21, 2940-2943.

99. Bibal C., Mazieres S., Gornitzka H., Couret C. // A route to a germanium-carbon triple bond: first chemical evidence for a germyne. -Angew. Chem., Int. Ed. Engl., 2001, 40, 952-954.

100. Seidel N., Jacob K., van der Zeijden A.A.H., Menge H., Merzweiler K., Wagner C. // Synthesis and characterization of a stable organolead(II) compound: bis2-(/V,7V-dimethylaminomethyl)ferrocenyl.lead. Organometallics, 2000, 19, 1438-1441.

101. Leung W.-P., Wong K.-W., Wang Z.-X., Мак T.C.W. // Synthesis and structures of novel low-valent Group 14 1,3-dimetallacyclobutanes. Organometallics, 2006, 25, 2037-2044.

102. Jutzi P., Keitemeyer S., Neumann В., Stammler A., Stammler H.-G. // Synthesis and structure of the first oxygen-donor-stabilized organogermanium(II) compounds. — Organometallics, 2001, 20, 42-46.

103. Mehring M., Low C., Schurmann M., Uhlig F„ Jurkschat K., Mahieu B. // Novel heteroleptic stannylenes with intramolecular 0,C,0-donor stabilization. -Organometallics, 2000, 19, 4613-4623.

104. Yamashita M., Murakami H., Unrin-in Т., Kawachi A., Akiba K., Yamamoto Y. // Synthesis and structure of a germylene bearing a 1,8-dimethoxyanthracene ligand. -Chem. Lett., 2005, 34, 690-691.

105. Kilimann U., Noltemeyer M., Edelmann F.T. // Viergliedrige anorganische ringsysteme des zweiwertigen zinns und bleis: Synthese und struktur von chelatstabilisierten stannylenen und plumbylenen. J. Organomet. Chem., 1993, 443, 33-42.

106. Zhou Y., Richeson D.S. I I Multiple bonds between Sn and S: synthesis and structural characterization of (CyNC(lBu)NCy)2Sn=S and (CyNC(Me)NCy)2Sn(^-S).2. J. Am. Chem. Soc., 1996, П8, 10850-10852.

107. Hitchcock P.B., Lappert M.F., Layh M. // Metal (Li, K, Sn11 and Hgn) complexes of the 1,3-diazaallyl N(R)C(Ph)NC(Ph)=CR2.{) (R = SiMe3). J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1998, 3113-3118.

108. Foley S.R., Yap G.P.A., Richeson D.S. // Formation of novel tetrasulfido tin complexes and their ability to catalyze the cyclotrimerization of aryl isocyanates. -Organometallics, 1999, 18, 4700-4705.

109. Foley S.R., Zhou Y., Yap G.P.A., Richeson D.S. // Synthesis of M11 N(SiMe3)2. [Me3SiNC('Bu)NSiMe3] (M = Sn, Ge) from amidinate precursors: active catalysts for phenyl isocyanate cyclization. Inorg. Chem., 2000, 39, 924-929.

110. Foley S.R., Yap G.P.A., Richeson D.S. // Synthesis and structural characterization of the first trialkylguanidinate and hexahydropyramidopyramidinate complexes of tin. -Polyhedron, 2002, 21, 619-627.

111. Aubrecht K.B., Hillmyer M.A., Tolman W.B. // Polymerization of lactide by monomelic Sn(II) alkoxide complexes. Macromolecules, 2002, 35, 644-650.

112. Veith M., Olbrich M., Shihua W., Huch V. // Tin-carbon bond formation by simple addition of cyclic dienes to a bis(amino)stannylene: a mechanistic study. J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1996, 161-165.

113. Hubler К., Hubler U. // Carbenhomologe Verbindungen von Germanium, Zinn und Blei mit 2-substituierten 7V-Pyrrolyl-Liganden. Z. Anorg. Allg. Chem., 2000, 626, 1224-1236.

114. Murso A., Straka M., Kaupp M., Bertermann R., Stalke D. // A heterotopically chelated low-valent lead amide. Organometallics, 2005, 24, 3576-3578.

115. Sousa-Pedrares A., Casanova M.I., Garcia-Vazquez J.A., Duran M.L., Romero J., Sousa A., Silver J., Titler PJ. // Synthesis and X-ray structures of tin(IV) and lead(II) complexes with heterocyclic thiones. Eur. J. Inorg. Chem., 2003, 678-686.

116. Kitamura C., Yoneda A., Sugiura K.-I., Sakata Y. // Bis(2-methyl-8-quinolinolato-MO)tin(n). Acta Crystallogr., Sect. C, 1999, 55, 876-878.

117. Kitamura C., Maeda N., Kamada N., Ouchi M., Yoneda A. // Synthesis of 2-(substituted methyl)quinolin-8-ols and their complexation with Sn(II). J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 2000, 781-785.

118. Агре B.M., Шугам E.A. // Строение внутрикомплексных соединений со связями M-S. 6. Рентгенографическое определение молекулярной структуры 8-меркаптохинолината свинца. -Журн. структ. хим., 1971, 12, 102-107.

119. Печ Л.Я., Банковский Ю.А., Фундаменский B.C., Стурис А.П., Брувере А.Я. // Кристаллическая и молекулярная структура 2-метилтио-8-меркаптохинолината свинца. -Латв. хим. журн., 1992,488-493.

120. Van den Bergen A.M., Cashion J.D., Fallon G.D., West B.O. // Crystal structures, Mossbauer spectra and reactivity of Sn,u salicylideneimines. — Aust. J. Chem., 1990, 43, 1559-1571.

121. Agustin D., Rima G., Gornitzka H., Barrau J. // Tricoordinated species of group 14. (Schiff base)M=E (M = Ge, Sn; E = N-SiMe3, S, Se). Main Group Met. Chem., 1999, 22, 703-711.

122. Kuchta M.C., Hahn J.M., Parkin G. // Divalent tin and lead complexes of a bulky salen ligand: the syntheses and structures of SalenBut'Me.Sn and [SalenBut,Me]Pb. J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1999, 3559-3563.

123. Agustin D., Rima G., Gornitzka H., Barrau J. // Ligand transfer reactions between schiff base divalent Group 14 element species and titanium, nickel, boron, and phosphorus halides. Organometallics, 2000, 19,4276-4282.

124. Westerhausen M., Schneiderbauer S., Kneifel A.N., Sold Y., Mayer P., Noth H., Zhong Z., Dijkstra P.J., Feijen J. // Organocalcium compounds with catalytic activity for the ring-opening polymerization of lactones. Eur. J. Inorg. Chem., 2003, 3432-3439.

125. Pettinari C., Marchetti F., Cingolani A., Marciante C., Spagna R., Colapietro M. // Synthesis and characterization of some tin(II) and tin(IV) derivatives of 4-acyl-5

126. Izod K., McFarlane W., Allen В., Clegg W., Harrington R.W. // An intramolecularly base-stabilized diphosphagermylene and two unusual germanium(II) ate complexes: a structural, NMR, and DFT Study. Organometallics, 2005, 24, 2157-2167.

127. Wang Z.-X., Li Y.-X. // Lithium, potassium, and tin(II) complexes of novel 3-(iminophosphorano)-l-phosphaallyl and 2-(iminophosphorano)-l-phosphaallyl ligands. Organometallics, 2002, 21,4641-4647.

128. Karsch H.H., Deubelly В., Hanika G., Riede J., Muller G. // Spirocyclische, ^-tbp-konfigurierte Phosphan-Germylenkomplexe XC(PMe2)2.2Ge (X = PMe2, SiMe3): Darstellung, Struktur und Molekuldynamik. J. Organomet. Chem., 1988, 344, 153-161.

129. Balch A.L., Oram D.E. // Monomeric, three-coordinate tin(II) and lead(II) complexes with a MCP2 coordination sphere: SnCH(PPh2)2.2 and Pb[CH(PPh2)2]2. -Organometallics, 1986, 5, 2159-2161.

130. Iwasaki H., Hagihara H. // The crystal structure of lead(II) diethyldithiocarbamate. -Acta Crystallogr., Sect. B, 1972, 28, 507-513.

131. Potenza J., Mastropaolo D. // Crystal and molecular structure of bis-(7V,7V-diethyldithiocarbamato)tin(II). -Acta Crystallogr., Sect. B, 1973, 29, 1830-1835.

132. Iwasaki H. // Structure of bis(7V,A/-dimcthyldithiocarbamato)lead(II). Acta Crystallogr., Sect. B, 1980, 36, 2138-2139.

133. Ito M., Iwasaki H. // Structure of lead(II) 7V,A/-diisopropyldithiocarbamate bis(A/r,A/r-diisopropyldithiocarbamato)lead(II). Acta Crystallogr., Sect. B, 1980, 36, 443-444.

134. Trindade Т., O'Brien P., Zhang X., Motevalli M. // Synthesis of PbS nanocrystallites using a novel single molecule precursors approach: X-ray single-crystal structure of Pb(S2CNEtPri)2. J. Mater. Chem., 1997, 7, 1011-1016.

135. Baba I., Farina Y., Othman A.H., Razak I.A., Fun H.-K., Ng S.W. // Bis(N-cyclohexyl-//-ethyldithiocarbamato-5,5')lead(II). Acta Crystallogr., Sect. E, 2001, 57, m35-m36.

136. Afzaal M., Ellwood K., Pickett N.L., O'Brien P., Raftery J., Waters J. // Growth of lead chalcogenide thin films using single-source precursors. J. Mater. Chem., 2004, 14, 1310-1315.

137. Weidenbruch M., Grobecker U., Saak W., Peters E.-M., Peters K. // Stepwise carbon disulfide insertion into the Sn-C bonds of a diarylstannylene. Organometallics, 1998, 17, 5206-5208.

138. Ewings P.F.R., Harrison P.G., King TJ. // Derivatives of bivalent germanium, tin, and lead. Part XVI. Crystal and molecular structure of tin(II) bis(<9-methyldithiocarbonate). -/. Chem. Soc., Dalton Trans., 1976, 1399-1403.

139. Kano N., Tokitoh N., Okazaki R. // Double insertion of carbon disulfide into Pb-S bonds of lead(II) bis(arenethiolate): synthesis and crystal structure of lead(II) bis(aryltrithiocarbonate). Organometallics, 1998, 17, 1241-1244.

140. Karsch H.H., Hollstein M., Muller G. // Germanium(II) complexes with dithio-ate chelating ligands. Z. Natuiforsch., B, 1990, 45, 775-780.

141. Ito T. // The crystal structure of metal diethyldithiophosphates. П. Lead diethyldithiophosphate. -Acta Crystallogr., Sect. B, 1972, 28, 1034-1040.

142. Gray I.P., Slawin A.M.Z., Woollins J.D. // Synthesis and structure of Fc(EtO)PS2.() complexes. -Z. Anorg. Allg. Chem., 2004, 630,1851-1857.

143. Gray I.P., Slawin A.M.Z., Woollins J.D. // Synthesis and structure of An(RO)PS2.() complexes. Dalton Trans., 2004, 2477-2486.

144. Gray I.P., Milton H.L., Slawin A.M.Z., Woollins J.D. // Synthesis and structure of Fc(RO)PS2.() complexes. Dalton Trans., 2003, 3450-3457.

145. Baumeister U., Hartung H., Jurkschat K., Tzschach A. // Reactivity and crystal and molecular structure of 5-phenyl-5-phospha-2,8-dithia-l-stanna(II)bicyclo3.3.01,5.-octane.-/. Organomet. Chem., 1986, 304, 107-114.

146. Abu-Dari K., Hahn F.E., Raymond K.N. // Lead sequestering agents. 1. Synthesis, physical properties, and structures of lead thiohydroxamato complexes. J. Am. Chem. Soc., 1990, 112,1519-1524.

147. Grutzmacher H., Pritzkow H., Edelmann F.T. // Synthesis and structure of a monomelic diarylstannylene. Organometallics, 1991, K), 23-25.

148. Brooker S., Buijink J.-K., Edelmann F.T. // Synthesis, structure, and reactivity of the first stable diaryllead(II) compound. Organometallics, 1991, 10, 25-26.

149. Karsch H.H., Baumgartner G., Gamper S., Lachmann J., Muller G. // Ring expansion of spirocyclic germanium(II) di(phosphanyl)methanide complexes by insertion of sulfur and selenium into germanium-phosphorus bonds. Chem. Ber., 1992, 125, 1333-1339.

150. Lay U., Pritzkow H., Grutzmacher H. // A second crystal modification of bis2,4,6,-tris(trifluoromethyl)phenyl.stannylene: a stannylene (stannanediyl) dimer with weak tin-tin interactions. Chem. Comm., 1992, 260-262.

151. Christidis P.C., Tossidis I.A., Hondroudis C.A. // Crystal structure and spectra of the mixed-ligands complex l-(2-thenoyl)-2-(2,2'-dipyridylmethylene)hydrazino-acetato-lead(II). Z. Kristallogr., 1994, 209, 975-978.

152. Schuster M., Bensch W. // (Se, 0)-coordinated complexes of subvalent main-group metals the crystal structure of bis(7V,/V-diehtyl-/V'-benzoylselenoureato)lead(II). -Z. Naturforsch., B: Chem. Sci., 1994, 49, 1615-1619.

153. Atwood D.A., Jegier J.A., Martin K.J., Rutherford D. // Tetradentate -N202 ligand complexes of Tin(JI). X-ray crystal structure of 7V,7V'-(l,2-ethylene)-bis(salicylaldamine).tin(II), (SaleanH2Sn). J. Organomet. Chem., 1995, ЗДЗ, C4-C7.

154. Parr J., Ross A.T., Slawin A.M.Z. // Some Schiff base complexes of lead(II). -J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1996, 1509-1512.

155. Frolich N., Hitchcock P.B., Hu J., Lappert M.F., Dilworth J.R. // Coordination chemistry of tridentate phosphinothiolates; syntheses and structures of

156. SiMe3-3)2}2. and NHEt3][Sm{PhP(C6H3S-2-R-3)2}2(Py)2] • 2Py (R = H or SiMe3, Py = C5H5N). -J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1996, 1941-1946.

157. Bender IV J.E., Holl M.M.B., Kampf J.W. // Synthesis and characterization of a novel diarylgermylene containing electron-withdrawing groups. Organometallics, 1997, 16, 2743-2745.

158. Castineiras A., Dominguez R., Bresolin L., Bortoluzzi A.J., Burrow R.A., Horner M. // Synthesis and crystal structure of a novel neutral polymeric lead(II)-thiosemicarbazonato complex. Z. Naturforsch., B: Chem. Sci., 1998, 53, 81-86.

159. Faure J.-L., Gornitzka H., Reau R., Stalke D., Bertrand G. // The dramatic influence of diamidoamine ligands on the structure and reactivity of low-valent tin and bismuth derivatives. Eur. J. Inorg. Chem., 1999, 2295-2299.

160. Perez-Lourido P., Romero J., Garcia-Vazquez J.A., Sousa A., Zheng Y., Dilworth J.R., Zubieta J. // Lead(II) complexes with phosphorylthiolato and thiophosphorylthiolato ligands. J. Chem. Soc., Dalton Trans., 2000, 769-774.

161. Чехлов A.H. // Кристаллическая и молекулярная структура бисА^-(диизопропокситиофосфорил)тиобензамидо-5',5".свинца(П). Коорд. хим., 2000, 26, 254-259.

162. Barret М.С., Mahon M.F., Molloy К.С., Steed J.W., Wright P. // Synthesis and structural characterization of tin(II) and zinc(II) derivatives of cyclic

163. Driess M., Dona N., Merz K. // Metal-induced formation of a new chiral bidentate N,0-ligand and the synthesis of novel monomeric germylenes. Dalton Trans., 2004, 3176-3177.

164. Driess M., Dona N., Merz K. // Novel hypervalent complexes of main-group metals by intramolecular ligand—>metal electron transfer. Chem.-Eur. J., 2004, 10, 5971-5976.

165. Lewis J.A., Cohen S.M. // Addressing lead toxicity: complexation of lead(II) with thiopyrone and hydroxypyridinethione 0,S-mixed chelators. Inorg. Chem., 2004, 43, 6534-6536.

166. Hitchcock P.B., Hu J., Lappert M.F., Severn J.R. // Synthesis and structures of p-diketiminatotin(II) halides, an amide and of Sn(=E){N(R)C(Ph)}2CH.(NR2) (E = S or Se, R = SiMe3). Dalton Trans., 2004, 4193-4201.

167. Akkari A., Byrne J J., Saur I., Rima G., Gornitzka H., Barrau J. // Three coordinate divalent Group 14 element compounds with a p-diketiminate as supporting ligand

168. Ding Y., Roesky H.W., Noltemeyer M., Schmidt H.-G., Power P.P. // Synthesis and structures of monomeric divalent germanium and tin compounds containing a bulky diketiminato ligand. Organometallics, 2001, 20, 1190-1194.

169. Ding Y., Hao H., Roesky H.W., Noltemeyer M., Schmidt H.-G. // Synthesis and structures of germanium(II) fluorides and hydrides. Organometallics, 2001, 20, 4806-4811.

170. Dove A.P., Gibson V.C., Marshall E.L., White A.J.P., Williams DJ. // A well defined tin(II) initiator for the living polymerisation of lactide. Chem. Comm., 2001, 283-284.

171. Ding Y., Roesky H.W., Herbst-Irmer R., Uson I., Noltemeyer M., Schmidt H.-G. // Synthesis, structures, and reactivity of alkylgermanium(II) compounds containing a diketiminato ligand. Organometallics, 2002, 21, 5216-5220.

172. Pineda L.W., Jancik V., Roesky H.W., Neculai D., Neculai A.M. // Preparation and structure of the first germanium(II) hydroxide: the congener of an unknown low-valent carbon analogue. Angew. Chem., Int. Ed., 2004, 43, 1419-1421.

173. Pineda L.W., Jancik V., Roesky H.W., Herbst-Irmer R. // OH-Functionality of germanium(II) compounds for the formation of heterobimetallic oxides. — Inorg. Chem., 2005,44, 3537-3540.

174. Pineda L.W., Jancik V., Starke K., Oswald R.B., Roesky H.W. // Stable monomelic germanium(II) and tin(II) compounds with terminal hydrides. Angew. Chem., Int. Ed., 2006, 45, 2602-2605.

175. Chen M., Fulton J.R., Hitchcock P.B., Johnstone N.C., Lappert M.F., Protchenko A.V. // Synthesis and theoretical studies on rare three-coordinate lead complexes. Dalton Trans., 2007, 2770-2778.

176. Leung W.-P., So C.-W., Wu Y.-S., Li H.-W., Мак T.C.W. // Synthesis of Group 14 metal enamido, alkenyl, imido and alkenyl-amido complexes from a monoanionic pyridyl-l-azaallyl ligand. Eur. J. Inorg. Chem., 2005, 513-521.

177. Leung W.-P., Wang Z.-X., Li H.-W., Yang Q.-C., Мак T.C.W. // Synthesis and structures of novel low-valent Group 14 1,3-dimetallacyclobutanes and a mixed-metal 1,3-stanna-plumbacyclobutane. Am. Chem. Soc., 2001, 123, 8123-8124.

178. Leung W.-P., So C.-W., Wang Z.-X., Wang J.-Z., Мак T.C.W. // Synthesis of bisgermavinylidene and its reaction with chalcogens. Organometallics, 2003, 22, 4305-4311.

179. Kuhl O., Lonnecke P., Heinicke J. // Influence of anellation in unsaturated heterocyclic diaminogermylenes. Polyhedron, 2001, 20, 2215-2222.

180. Gehrhus В., Lappert M.F., Heinicke J., Boese R., Blaser D. // Synthesis, structures and reactions of new thermally stable silylenes. Chem. Comm., 1995, 1931-1932.

181. Dias H.V.R., Wang Z. // Germanium-containing heterobicyclic 10-7t-electron ring systems. Synthesis and characterization of neutral and cationic germanium(II) derivatives of aminotroponiminates. J. Am. Chem. Soc., 1997, 119, 4650-4655.

182. Ayers A.E., Dias H.V.R. // Investigation of silver salt metathesis: preparation of cationic germanium(II) and tin(II) complexes, and silver adducts containing unsupported silver-germanium and silver-tin Bonds. Inorg. Chem., 2002, 41, 3259-3268.

183. Dias H.V.R., Jin W. // Syntheses and characterization of tin(II) complexes containing 10-7t-electron ring systems. J. Am. Chem. Soc., 1996, Ц8, 9123-9126.

184. Reuter H. // Crystal structure of tin(II) acetate acetylacetonate, Sn(C5H702)(C2H302). -Z. Kristallogr. -New Cryst. Strust., 2004, 219, 109-110.

185. Sekar P., Ibers J.A. // Improved synthesis of HN(SPPh2)(SePPh2) and some coordination chemistry of N(SPPh2)(SePPh2).H Inorg. Chim. Acta, 2001, 319, 117-122.

186. Leung W.-P., Hou H.L., Cheng H., Yang Q.-C., Li H.-W., Мак T.C.W. // Synthesis and structural characterisation of low-valent Group 14 metal complexes containing tridentate 2,6-pyridyl-bridged bis(l-azaallyl) ligands. Dalton Trans., 2003, 1505-1508.

187. Haaland A. // Covalent versus dative bonds to main group metals, a useful distinction. -Angew. Chem., Int. Ed. Engl, 1989, 28, 992-1007.

188. Zybill C., Miiller G. // Synthese und Kristallstruktur von f-Butyloxyzinn(II)chlorid. -Z. Naturforsch., B: Chem. Sci., 1988,43, 45-48.

189. McGeary M.J., Folting K., Caulton K.G. // Structure, dynamics, and comparative stability of a mixed-ligand compound of tin(II). Inorg. Chem., 1989, 28, 4051-4053.

190. Veith M., Hobein P., Rosier R. // Cyclische Diazastannylene, XXX. Symmetrisch und asymmetrisch substituierte German- und Stannandiyle mit Amid-, Alkoholat- und Thiolat-Liganden, Teil I. -Z. Naturforsch., B: Chem. Sci., 1989, 44, 1067-1081.

191. Teff D.J., Huffman J.C., Caulton K.G. // Influence of lead(II) lone pairs on the serpentine structures for heterometallic alkoxides. Inorg. Chem., 1995, 34, 2491-2492.

192. Beswick M.A., Choi N. McPartlin M., Mosquera M.E.G., Palmer J.S., Wright D.S. // Synthesis and structure of the heterobi metallic oxo complex (thf)(Me2NH)2Cl2Crra.2{ClSnII([x-0)}2.-Chem. Comm., 1998, 1341-1342.

193. Van Zandt W., Huffman J.C., Stewart J.L. // Synthesis and X-ray crystal structure of a lead aryl oxide dimer, Pb2(|i-0-2,6-Ph2C6H3)2(0-2,6-Ph2C6H3)2. Main Group Met. Chem., 1998, 21, 237-240.

194. McBurnett B.G., Cowley A.H. // Binuclear tin and germanium calix4.arenes. -Chem. Comm., 1999, 17-18.

195. Duchateau R., Dijkstra T.W., Severn J.R., van Santen R.A., Korobkov I.V. // Synthesis and characterization of tin containing polyhedral oligometallasilsesquioxanes (POMSS). -Dalton Trans., 2004, 2677-2682.

196. Wojnowski W., Wojnowski M., Peters K., Peters E.-M., von Schnering H.G. // Beitrage zur Chemie der Silicium-Schwefel-Verbindungen. XXXIX. Blei(n)-bis-tri-te7t-butoxysilanthiolat. Z. Anorg. Allg. Chem., 1986, 535, 56-62.

197. Jurkschat K., Scheer M., Tzschach A., Meunier-Piret J., van Meerssche M. // Crystal and molecular structure of 5-t-butyl-5-aza-2, 8-dithia-l-stanna(II)bicyclo3.3.01,5.

198. Krebs В., Brommelhaus A., Kersting В., Nienhaus M. // Novel main group thiolates as possible sulfide precursors in CVD preparation, structures, and properties of Tl(SC6Hn) and Pb(SC6H4-/?-CH3)2. - Eur. J. Solid State Inorg. Chem., 1992, 29, 167-180.

199. Veith M., Schillo В., Huch V. // A tricyclic, organometallic cage molecule with a tetraaminoethane unit. Angew. Chem., Int. Ed., 1999, 38, 182-184.

200. Brynda M., Herber R., Hitchcock P.B., Lappert M.F., Nowik I., Power P.P., Protchenko A.V., Ruzicka A., Steiner J. // Higher-nuclearity Group 14 metalloid clusters: Sn9{Sn(NRR')}6.- -Angew. Chem., Int. Ed., 2006, 45, 4333-4337.

201. Cox H„ Hitchcock P.B., Lappert M.F., Pierssens LJ.-M. // A l,3-diaza-2,4-distannacyclobutanediide: synthesis, structure, and bonding. Angew. Chem., Int. Ed., 2004,43, 4500-4504.

202. Ahlemann J.-T., Roesky H.W., Murugavel R., Parisini E., Noltemeyer M., Schmidt H.-G., Muller O., Herbst-Irmer R., Markovskii L.N., Shermolovich Y.G. //

203. The role of the 2,4,6-tris(trifluoromethyl)phenylamino group in stabilizing new phosphorus-, arsenic-, and germanium-containing main-group compounds and transition-metal derivatives. Chem. Ber., 1997, 130, 1113-1121.

204. Bent H.A. // An appraisal of valence-bond structures and hybridization in compounds of the first-row elements. Chem. Rev., 1961, 61, 275-311.

205. Cowley A.H., Giolando D.M., Jones R.A., Nunn C.M., Power J.M. // Phosphido and arsenido chemistry of tin(II). synthesis and structure of Sn(|x-E-?-Bu2)Cl.2 (E = P, As). Polyhedron, 1988, 7, 1317-1319.

206. Englman R., Yahalom A. // Generalized quasiclassical ground state for an interacting two-level system. Phys. Rev. B, 2004, 69, № 224302.

207. Glendening E.D., Halpern A.M. // Ab initio study of cyclobutane: molecular structure, ring-puckering potential, and origin of the inversion barrier. J. Phys. Chem. A, 2005, 109, 635-642.

208. Blake T.A., Xantheas S.S. // Structure, vibrational spectrum, and ring puckering barrier of cyclobutane. J. Phys. Chem. A, 2006, П0, 10487-10494.

209. Drost C., Hitchcock P.B., Lappert M.F. // Stable intramolecularly base-stabilized germylene- and stannylene-borane adducts: МС6Нз(КМе2)2-2,6.2ВН3 (M = Ge, Sn). -Organometallics, 1998,17, 3838-3840.

210. Britton D. // Two-dimensional packing and pseudosymmetry. Acta Cryst., Sect. B, 2000, 56, 828-832.

211. Rossi A.R., Hoffmann R. // Transition metal pentacoordination. Inorg. Chem., 1975, 14, 365-374.

212. Schmedake T.A., Haaf M., Paradise B.J., Millevolte A.J., Powell D.R., West R. // Electronic and steric properties of stable silylene ligands in metal(O) carbonyl complexes. — J. Organomet. Chem., 2001, 636, 17-25.

213. Veith M., Hans J. // Different reaction behavior of lead bi s (tri-te/t-Ь utoxyger m anate) and lead bis(tri-ter?-butoxystannate) towards nonacarbonyldiiron. -Angew. Chem., Int. Ed., 1991, 30, 878-880.

214. Veith M., Kafer D., Koch J., May P., Stahl L., Huch V. // Alkoxygermanate(II), -stannate(II) und -plumbate(H) zweiwertiger Metall-Ionen, II. Verbindungen des Formeltyps M2El2(OrBu)8. Chem. Ber., 1992, 125,1033-1042.

215. Veith M., Weidner S., Kunze K., Kafer D., Hans J., Huch V. // One-dimensional arrangements of metal atoms in transition-metal carbonyl-complexes of mixed main-group metal alkoxides. Coord. Chem. Rev., 1994, 137, 297-322.

216. Weidenbruch M., Stilter A., Peters К., H. von Schnering G. // Compounds of germanium and tin, 20. Stannylene complexes of iron and nickel without donor stabilization. Chem. Ber., 1996, 129, 1565-1567.

217. Veith M., Opsolder M., Zimmer M., Huch V. // New silyl-substituted tin-nitrogen heterocubanes: fourfold metal-coordinated nitrogen and exceptional chemical and NMR properties. Eur. J. Inorg. Chem., 2000, 1143-1146.

218. Agustin D., Rima G., Gornitzka H., Barrau J. // (Schiff base) divalent Group 14 element species: manganese and iron complexes (salen)M=Mn(CO)2(ri5-C5H5) (M14 = Ge, Sn, Pb) and (salen)Sn=Fe(CO)4. Inorg. Chem., 2000, 39, 5492-5495.

219. Braunstein P., Veith M., Blin J., Huch V. // New mono- and polynuclear iron silylene and stannylene complexes. — Organometallics, 2001, 20, 627-633.

220. Veith M„ Muller A., Stahl L., Notzel M., Jarczyk M., Huch V. // Formation of metal clusters or nitrogen-bridged adducts by reaction of a bis(amino)stannylene with halides of two-valent transition metals. — Inorg. Chem., 1996, 35, 3848-3855.

221. Weidenbruch M., Stilter A., Peters K., von Schnering H.-G. // Verbindungen des Germainums und Zinns. 17. Alkylarylstannylen-Komplexe des Chroms und Molybdiins ohne Donorstabilisierung. -Z. Anorg. Allg. Chem., 1996, 622, 534-538.

222. Tolman C.A. // Steric effects of phosphorus ligands in organometallic chemistry and homogeneous catalysis. Chem. Rev., 1977, 77, 313-348.

223. Braterman P.S., Metal Carbonyl Spectra, Maitlis P.M., Stone F.G.A., West R., Eds, Academic Press, London, NY, 1975, 286 pp.

224. Riley P.E., Davis R.E. // Crystal structures at -35 °C of tetraphenylphosphonium (triphenylphosphine)tetracarbonylmanganate and (triphenylphosphine)tetracarbonyl-iron. -Inorg. Chem., 1980, 19, 159-165.

225. Oefele K., Kreiter C.G. // (l,4-DimethyI-tetrazolium)-carbonylferrate, Ausgangsprodukte fur (1.4-Dimethyl-tetrazolinyliden)- und Bis(methyIamino)carben-Komplexe. Chem. Ber., 1972, 105, 529-540.

226. Gillespie R J. // Molecular geometry, Van Nostrand Reinhold: London, 1972.

227. Bondi A. // Van der Waals volumes and radii. -J. Phys. Chem., 1964, 68,441-451.

228. Riviere-Baudet M., Satge J., Morere A. // TV-Mesityl dimesitylgerma-imine. -J. Organomet. Chem., 1990, 386, C7-C11.

229. Ando W., Ohtaki Т., Kabe Y. // Synthesis, structure, and photoreaction of bis(germanimines). Organometallics, 1994,13, 434-435.

230. Barrau J., Rima G., El Amraoui T. // New bivalent germanium, tin and lead compounds with M-0 bond. Inorg. Chim. Acta, 1996, 241, 9-10.

231. Veith M., Rammo A. // Synthesis of cyclic, chiral compounds including Ge=El double bonds (El = N, S, O) and their dynamic behaviour in solution. Z. Anorg. Allg. Chem., 1997, 623, 861-872.

232. Barrau J., Rima G., El Amraoui T. // Low coordinate germanium and tin compounds (ArO)2M=E and (АЮ)2М=МЪП M = Ge, Sn; E = S, Se, NSiMe3; M' = Cr, W, Fe, Pt; Ar = 2,4,6-tris((dimethylamino)methyl)phenyl. J. Organomet. Chem., 1998, 570, 163-174.

233. Akiba K. // Chemistry of Hypervalent Compounds, Wiley-VCH: Weinheim, Germany, 1999.

234. Lambert J.B., Kuhlmann B. // Incoordinate tin cations in solution under ambient conditions. J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1992, 931-932.

235. Belzner J. // Free or not, that is the question: silyl and germyl cations in condensed phases. Angew. Chem., Int. Ed. Engl., 1997, 36, 1277-1280.

236. Lambert J.B., Zhao Y., Wu H., Tse W.C., Kuhlmann B. // The allyl leaving group approach to tricoordinate silyl, germyl, and stannyl cations. J. Am. Chem, Soc., 1999, 121, 5001-5008.

237. Lambert J.B., Lin L., Keinan S., Muller L.J. // A free, tricoordinate stannylium cation. -J. Am. Chem, Soc., 2003,125, 6022-6023.

238. Ruzicka A., Dostal L., Jambor R., Buchta V., Brus J., Cisarova I., Holcapek M., Holecek J. // Structure and in vitro antifungal activity of 2,6-bis(dimethylaminomethyl)phenyl.diphenyltin(IV) compounds. Appl. Organomet. Chem., 2002,16, 315-322.

239. Ruzicka A., Jambor R., Cfsarova I., Holecek J. // Structural study of 2,6-bis(dimethylaminomethyl)phenyl.butyl stannanes: nonconventional behaviour of triorganotin(IV) halides. Chem.-Eur. J., 2003, 9, 2411-2418.

240. Neculai A.M., Neculai D., Nikiforov G.B., Roesky H.W., Schlicker C., Herbst-Irmer R., Magull J., Noltemeyer M. // Partially fluorinated rare earth metal complexes. Eur. J. Inorg. Chem., 2003, 3120-3126.

241. Kasna В., Jambor R., Dostal L., Ruzicka A., Cisarova I., Holecek J. // Quest for organotin(IV) cations containing 0,C,0-chelating ligands. Organometallics, 2004, 23, 5300-5307.

242. Miiller T. // Cations of Group 14 organometallics. Adv. Organomet. Chem., 2005, 53, 155-215.

243. Kasna В., Jambor R., Dostal L., Kolarova L., Cfsarova I., Holecek J. // Structure and • solution study of molecular triorganotin compounds containing an N,C,N-ligand. -Organometallics, 2006, 25, 148-153.

244. Benin V.A., Martin J.C., Willcott M.R. // Solution and solid state studies of some new silicon and germanium compounds stabilized by tridentate ligands. Tetrahedron, 1997,53, 10133-10154.

245. Овчинников Ю.Э., Стручков Ю.Т., Бауков Ю.И., Шипов А.Г., Быликин С.Ю. // Строение органических производных гексакоординированного германия.

246. О—Юе)-Хелатные бис(2-оксо-1 -гексагидроазепиниметил)дифторгерман и бис(2-оксо-1-гексагидроазепиниметил)фторгерманийбортетрафторид. Изв. АН. Сер. хим., 1994, 1427-1431.

247. Kuchta М.С., Parkin G. I I Comparison of the reactivity of germanium and tin terminal chalcogenido complexes: the syntheses of chalcogenolate and dichalcogenidostannacyclopentane derivatives. Chem. Commun., 1996,1669-1670.

248. Cosledan F., Castel A., Riviere P., Satge J., Veith M., Huch V. I I Synthesis, structural characterization, and reactivity of (8-methoxynaphthyl)hydridogermanium triflates and iodides. Organometallics, 1998, 17, 2222-2227.

249. Ichinohe M., Fukui H., Sekiguchi A. // Synthesis of (f-Bu)3E(+) nitrile complexes by oxidative cleavage of (г-Ви)зЕ-Е(г-Ви)з (E = Si, Ge, Sn). Chem. Lett., 2000, 600-601.

250. Kost D., Kalikhman I. // Hydrazide-based hypercoordinate silicon compounds. -Adv. Organomet. Chem., 2004,50, 1-106.

251. Mizuta Т., Yoshida Т., Miyoshi K. // A novel structure of spontaneously resolved germanium(IV) complex with ethylenediaminetriacetatemonoacetic acid (HEDTA). -Inorg. Chim. Acta, 1989, 165, 65-71.

252. Chen M.-D., Zhu J., Hu S.-Z. // Synthesis, crystal structure and quantum chemical calculations of Ge(OH)(Hcdta). • H20 (H(4)cdta = Ггаш'-cyclohexane-1,2-diaminetetraacetic acid). -Main Group Metal Chem., 1999, 22, 105-109.

253. Гольдштейн И.П., Землянский Н.Н., Шамагина О.П., Гурьянова Е.Н., Панов Е.М., Словохотова Н.А., Кочешков К.А. // Новые типы оловоорганических комплексных соединений. Докл. АН СССР, 1965,163, 880-883.

254. Землянский Н.Н., Гольдштейн И.П., Гурьянова Е.Н., Сюткина О.П., Панов Е.М., Словохотова Н.А., Кочешков К.А. // К вопросу об обмене функциональными группами в ряду оловоорганических соединений. Изв. АН СССР, 1967, 728-735.

255. Chapman А.С., Davies A.G., Harrison P.G., McFrlane W. // Organotin chemistry. PartV. Structure of the dialkyltin metoxide halides in solution: an analogy with the Grignard reagent. -J. Chem. Soc. (C), 1970, 821-824.

256. Tiekink E.R.T. // The crystal structure of the 1:2 adduct formed between dichlorodiphenyltin(IV) and P,P-dicyclohexyl-yV-phenyl-phosphinylthioformamide. -Main Group Met. Chem., 2000,23, 551-552.

257. Garcia-Zarracino R., Ramos-Quinones J., Hopfl H. // Preparation and structural characterization of six new diorganotin(IV) complexes of the R2Sn(SaleanH2) and R2Sn(SalceanH2) type (R = Me, Bu-n, Ph). J. Organomet. Chem., 2002, 664, 188-200.

258. Amini M.M., Azadmeher A., Yousefi M., Foladi S., Ng S.W. // Diaquadichlorodiphenyltin(IV) 18-crown-6. Acta Crystallogr., Sect. E, 2002, 58, m58-m60.

259. Caruso F., Giomini M., Giuliani A.M., Rivarola E. II Synthesis and spectroscopic studies (Mossbauer, IR and NMR) of R2SNCL2bipym. (R = butyl or phenyl) and the crystal and molecular structure of [Ph2SNCL2bipym]. J. Organomet. Chem., 1994, 466, 69-75.

260. Cox M.J., Rainone S., Siasios G., Tiekink E.R.T., Webster L.K. // Crystal and molecular structure of dichloro-diphenyl-(bis(3,5-dimethylpyrazolyl)methane)-tin. -Main Group Met. Chem., 1995, 18, 93-99.

261. Teoh S.-G., Ang S.-H., Teo S.-B., Fun H.-K., Khew K.-L., Ong C.-W. // Synthesis, crystal structure and biological activity of bis(acetonethiosemicarbazone-S)dichloro-diphenyltin(IV). J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1997, 465-468.

262. Wittig G., Keicher G., Rtickert A., Raff P. // Uber Bor-alkalimetall-organische Komplexverbindungen. Liebigs Ann. Chem., 1949, 563, 110-126.

263. Wittig G., Schloder H. // Uber die Addition des Trityl-natriums an Butadiene in Gegenwart von Triphenyl-bor. Liebigs Ann. Chem., 1955, 592, 38-53.

264. Wittig G., Wittenberg D. // Uber Die Reaktionsweise Von Ungesattigten Verbindungen Gegeniiber Tritylnatrium Bei Anwesenheit Von Komplexbildnern П1. -Liebigs Ann. Chem., 1957, 606, 1-23.

265. Wittig G. // Komplexbildung und Reaktivitat in der metallorganischen Chemie. -Angew. Chem., 1958, 70, 65-71.

266. Wittig G., Reppe H.G., Eicher T. // Uber die durch Tritylnatrium induzierte und uber at-Komplexe sistierte Polymerisation des Acenaphthylens, IV. Liebigs Ann. Chem., 1961, 643, 47-67.

267. Eis M.J., Wrobel J.E., Ganem B. // Mechanism and synthetic utility of boron-trifluoride etherate promoted organo-lithium additions. J. Am. Chem. Soc., 1984, 106, 3693-3694.

268. Achmatowicz В., Baranowska E., Daniewski A.R., Pankowski J., Wicha J. // A novel approach to prostaglandins from the Corey lactone involving BF3-mediated reactions of a sulfone and aldehydes. Tetrahedron Lett., 1985, 26, 5597-5600.

269. Bradley D.C. I I Metal alkoxides as precursors for electronic and ceramic materials. -Chem. Rev., 1989, 89, 1317-1322.

270. Sanderson R.T. // Electronegativity and bond energy. J. Am. Chem. Soc., 1983, 105, 2259-2261.

271. Kersting В., Krebs B. // Syntheses and structures of germanium(II) and germanium(IV) thiolate and selenolate complexes Et4N.[Ge(SPh)3],

272. Ph4P. Ge(SePh)3], [Ph4P]2[Ge2(SCH2CH2S)3], Ge(S-4-MeC6H4)4, and Ge(Se-2,4,6-МезСбН2)4 examples of the first anionic germanium(II) complexes containing the trigonal pyramidal GenS3 and GenSe3 cores. - Inorg. Chem., 1994, 33, 3886-3892.

273. Dean P.A.W., Vittal J.J., Payne N.C. // Syntheses and X-ray structural analyses of (C6H5)4AS.[Sn(EC6H5)3], E = S and Se. Can. J. Chem., 1985, 63, 394-400.

274. Eaborn C., Hitchcock P.B., Smith J.D., So.zerli S.E. // Synthesis and crystal structures of the compounds Sn{C(SiMe2Ph)3}Cl.2, [Pb{C(SiMe3)3}Cl]3, and [M{C(SiMe3)2(SiMe2OMe)}C1]2 (M = Sn or Pb). Organometallics, 1997, 16, 5653-5658.

275. Ando W., Watanabe S., Choi N. // Synthesis and structure of l,3-bistris(trimethylsilyl)methyl.-2,4,5-triselena-l,3-digermabicyclo[l.l.l]pentane. -J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1995, 1683-1684.

276. Ohgaki H„ Fukaya N. Ando W. // Reaction of tris(trimethylsilyl)methyl.tribromogermane with magnesium: generation of a bromogermylene. Organometallics, 1997, 16, 4956-4958.

277. Choi N., Asano K., Watanabe S., Ando W. // Formation and oxidation reaction of polychalcogenadisilabicyclok.l.m.alkanes and their germanium analogues. -Tetrahedron, 1997, 53, 12215-12224.

278. Belsky V.K., Zemlyansky N.N., Borisova I.V., Kolosova N.D., Beletskaya I.P. // Alkaline-hydrolysis of methyltris(trimethylsilyl)methyl.dichlorostannane. -J. Organomet. Chem., 1983,254, 189-192.

279. Al-Juaid S.S., Dhaher S.M., Eaborn C., Hitchcock P.B., Smith J.D. // Preparation and crystal structures of the crowded organotin fluorides (PhMe2Si)3CSnMe2F, (Me3Si)3CSnMe2F, and (Me3Si)3CSnPh2F. J. Organomet. Chem., 1987, 325, 117-127

280. Al-Juaid S.S., Al-Rawi M., Eaborn C., Hitchcock P.B., Smith J.D. // Preparation and crystal structures of the crowded triorganotin isothiocyanate (PhMe2Si)3CSnMe2NCS and nitrate (PhMe2Si)3CSnMe20N02. J. Organomet. Chem., 1993, 446, 161-166.

281. Schwarz S., Lissner F., Weidlein J. // Benzyl-tris(trimethylsilyl)methyl tin dihalides, {(CH3)3Si}3C(C6H5-CH2)SnHal2 with Hal = CI, Br, I. Z. Anorg. Allg. Chem., 1999, 625, 1807-1812.

282. Wraage К., Pape Т., Herbst-Irmer R., Noltemeyer M., Schmidt H.-G., Roesky H.W. // Synthesis of (RSn)4X-6 adamantanes (X = O, S, Se) in liquid ammonia and in the two-phase system liquid ammonia/THF. Eur. J. Inorg. Chem., 1999, 869-872.

283. Smith G.D., Fanwick P.F., Rothwell I.P. // Solid-state structure of Li(jj,-OAr-2,6-Ph2)3Sn. (OAr-2,6-Ph2 = 2,6-diphenylphenoixde): a cage compound containing a pyramidal lithium atom. Inorg. Chem., 1989, 28, 618-620.

284. Ohtaki Т., Ando W. // Dichlorodigermacyclobutanes and digermabicyclo2.2.0.hexanes from the reactions of [tris(trimethylsilyl)methyl]chloro-germylene with olefins. Organometallics, 1996,15, 3103-3105.

285. Veith M., Rosier R. // Alkoxistannate. 2. Tri(/er?-butoxi)alkalistannates(II) synthesis and structures. -z. Naturforsch., Sect. B, 1986,41, 1071-1080.

286. Teff D.J., Huffman J.C., Caulton K.G. // |i-Benzene in a heterobimetallic fluoroalkoxide: CH.FC hydrogen bonding?. Inorg. Chem., 1997, 36, 4372-4380.

287. Dean P.A.W., Vittal J.J., Payne N.C. // Discrete trigonal-pyramidal lead(II) complexes: syntheses and X-ray structure analyses of (C6H5)4As.[Pb(EC6H5)3] (E = S, Se). Inorg. Chem., 1984, 23,4232-4236.

288. Jelen A., Lindqvist O. // The crystal structure of potassium triformatostannate(H), KSn(HCOO)3. -Acta Chem. Scand., 1969, 23, 3071-3080.

289. Clark S.J., Donaldson J.D., Dewan J.C., Silver J. // Structure of potassium tris(monochloroacetato)stannate(II). Acta Crystallogr., Sect. B, 1979, 35> 2550-2553.

290. Dewan J.C., Silver J., Donaldson J.D., Thomas M.J.K. // Crystal structure of calcium bistriacetatostannate(II). evidence for an unusual regular trigonal-pyramidal environment for tin. - J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1977, 2319-2322.

291. Dewan J.C. // Strontium bistris(monochloroacetato)stannate(II). Acta Crystallogr., Sect. B, 1980, 36, 1935-1937.

292. Petz M. // Transition-metal complexes with derivatives of divalent silicon, germanium, tin, and lead as ligands. Chem. Rev., 1986, 86, 1019-1047.

293. Veith M. // Cage compounds with main-group metals. Chem. Rev., 1990, 90, 3-16.

294. Поляков A.B., Яновский А.И., Стручков Ю.Т., Гальминас A.M., Егоров-М.П., Колесников С.П., Нефедов О.М. // Кристаллическая и молекулярная структура1 *7

295. А' 2,2,6,6-тетраметил-4-тиа-8,8,9,9-тетраиод-8,9-дигермабицикло5.2.0.нонена. -Металлоорг. хим., 1988,1,1257-1259.

296. Панкратов JI.B., Неводчиков В.И., Захаров JI.H., Фукин Г.К., Хоршев С.Я., Бочкарев М.Н., Стручков Ю.Т. // Синтез и структура 1,Г-бис(пентафторфенил)-тетрагидродигермана. Изв. АН СССР, Сер. хим., 1994, 315-318.

297. Simon D., Haberle К., Drager М. // Uber polygermane. XI. Funktionalisierung von Hexaphenyldigerman. J. Organomet. Chem., 1984, 267,133-142.

298. Haberle K., Drager M. // On polygermanes. 18. Synthesis of the multifunctional digermanes Ph6.nGe2Cln (n = 2,3,4) and Ph2GeCl2 under pressure. Z. Naturforsch., Sect. B, 1987,42, 323-329.

299. Weidenbruch M., Grimm F.-T., Herrndorf M., Schafer A., Peters K„ von Schnering H.G. // Hexa-r-butyldigerman und Hexa-r-butylcyclotrigerman: Molekiile mit den derzeit langsten Ge-Ge- und Ge-C-Bindungen. J. Organomet. Chem., 1988, 341, 335-343.

300. Sheldrick G.M. II SADABS, v. 2.01, Bruker/Siemens Area Detector Absorption Correction Program, Bruker AXS, Madison, Wisconsin, USA, 1998.

301. Sheldrick G.M. // SHELXTL PLUS, v. 4.2, Structure Determination Software Suite, Bruker AXS, Madison, Wisconsin, USA, 1990.

302. Sheldrick G.M. // SHELXTL PLUS, v. 5.01, Structure Determination Software Suite, Bruker AXS, Madison, Wisconsin, USA, 1994.

303. Sheldrick G.M. // SHELXTL PLUS, v. 5.10, Structure Determination Software Suite, Bruker AXS, Madison, Wisconsin, USA, 1998.

304. Sheldrick G.M. // SHELXTL PLUS, v. 6.12, Structure Determination Software Suite, Bruker AXS, Madison, Wisconsin, USA, 2001.

305. Laikov D.N. // Fast evaluation of density functional exchange-correlation terms using the expansion of the electron density in auxiliary basis sets. Chem. Phys. Lett., 1997, 281,151-156.