Синтетические возможности 1-бром-1-нитро-3,3,3-трихлорпропена в реакциях с моно- и бинуклеофилами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Стукань, Евгений Викторович

• Стукань, Евгений Викторович
• кандидат химических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат химических наук Стукань, Евгений Викторович

ВВЕДЕНИЕ.:.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Способы получения азиридинов, содержащих иитро- или трихлорметильную группу.

1.1. Методы синтеза нитроазиридинов.

1.1.1. Нитроалкены в реакциях с N-аминофталъимидом и его аналогами.

1.1.2. Нитроалкены в реакциях с арилсульфонилоксикарбаматами.

1.1.3. Нитроалкены в реакции с этилазидоформиатом и фенилазидом

1.1.4. Реакции гшинов с галоиднитроалканами.

1.1.5. Реакции гем-бромнитроалкенов с алифатическими аминами.

1.1.6. Реакции полипитрометанов с алкоксиацетиленами.

1.2. Методы получения азиридинов, содержащих трихлорметильную группу.

1.2.1. Реакции трихлорметилсодержащих аминов с диазометаном и его аналогами.

1.2.2. Реакции азиринов с трихлорметиллитием.

ГЛАВА 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

2.1. Синтез 1-бром-1-нитро-3,3,3-трихлорпропена.

2.2. Химические превращения 1-бром-1-нитро-3,3,3-трихлорпропена

2.2.1. Реакции с 0-нуклеофилами.

2.2.1.1. Взаимодействие с алифатическими спиртами. Синтез и строение алкоксибромнитропропанов.

2.2.1.2. Взаимодействие с одно- и многоатомными фенолами. «One-pot» синтезы и строение нитросодержащих бензодиоксолов.

2.2.1.3. Взаимодействие с салгщиловым альдегидом и его замещенными. Синтез и строение бромнитрохроманолов и нитрохроменов.

2.2.2. Реакции с JV-нуклеофилами.

2.2.2.1. Взаимодействие с ароматическими mono-, диаминами и ароилгидразинами.

2.2.2.2. Строение аминобромнитропропанов.

A. 2-Арил(гетерил)амино-1-бром-1-нитро-3,3,3-трихлорпропаны .63 Б. Продукты бис-присоединения.

B. Ароилгидразинобромнитропропаны.

2.2.2.3. Реакции дегидрогалогенирования арил(гетерил)аминобромнитропропанов.

А. Синтез азиридинов, азометинов и бензоксазолинов.

Б. Строение продуктов дегидрогалогенирования — азометинов, бензоксазолинов, азиридинов, содержащих нитро- и трихлорметшъную группы.

2.2.3. Реакции с С-нуклеофилами (высокоенолизующимися СН-кислотами).

2.2.3.1. Синтез ни трос о держа щих дигидрофурана и гексагидробензофуранов.

2.2.3.2. Строение дигидрофурана и гексагидробензофуранов, содержащих нитро- и трихлорметильную группы.

ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

3.1. Условия физико-химических исследований.

3.2. Получение и очистка реагентов и растворителей.

3.3. Синтез исходных соединений. Получение 1-бром-1-нитро-3,3,3-трихлорпропена.

3.4. Взаимодействие 1-бром-1-нитро-3,3,3-трнхлорпропена с алифатическими спиртами, а также с фенолом, пирокатехином, салициловым альдегидом и их замещенными.

3.4.1. 2-Алкокси-1-бром-1-нитро-3,3,3-трихлорпропаны; попытки получения соответствующих аналогов с фенолом.

3.4.2. 2-(Нитрометил)-2-(трихлорметил)-1,3-бензодиоксолы.

3.4.3. 3-Бром-3-нитро-2-(трихлорметил)-хроман-4-олы и

3-нитро-2-(трихлорметил)-2Н-хромены.

3.5. Реакции с ароматическими moho-, диаминами и арои л гидразинами.

3.5.1. Продукты присоединения арил(гетерил)аминов.

3.5.2. Продукты присоединения о-, м-, п-фенилендиаминов и бензидина.

3.5.3. Продукты присоединения ароилгидразинов.

3.6. Реакции дегидрогалогенирования арил(гетерил)аминобромнитропропанов.

3.6.1.1-Арил(гетерил)-2-нитро-3-(трихлорметил)азиридины и сопутствующие им продукты.

3.6.2. 2-(Нитрометил)-2-(трихлорметил)-1,3-бензоксазолины.

3.6.3. 1,1' -Бифенил-4,4'-диилбис-[2-нитро-3-(трихлорметж)азиридин] и попытки синтеза его аналогов.

3.7. Реакции с ацетилацетоном, дигидрорезорцином и димедоном -синтезы нитро- и трихлорметил замещенных дигидрофурана и гексагидробензофуранов.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтетические возможности 1-бром-1-нитро-3,3,3-трихлорпропена в реакциях с моно- и бинуклеофилами»

Нитро- и галогенорганические соединения являются объектами крупнотоннажного промышленного производства, что обусловлено широким спектром направлений их применения. Так, на основе нитросоединений получены лекарственные, взрывчатые вещества, компоненты ракетных топлив. Соединения, содержащие атом галогена, в частности, полигалогенпроизводные, используются в медицине (заменители плазмы крови, например, перфторан), технике (хладагенты, например, фреоны), сельском хозяйстве (инсектициды, например, гексахлоран), а также в пищевой и текстильной промышленности (термо- и влагозащитные покрытия, например, тефлон и тефлонсодержащий материал гортекс) [1]. Сопряженные моно- и полигалогеннитроалкены, обладающие большим синтетическим потенциалом, используются для получения широкого ассортимента соединений линейного, карбо- и гетероциклического рядов, в том числе производных бензимидазола, фурана, циклопропана и других потенциально биологически активных веществ [2].

Оригинальным представителем галогеннитроалкенов является 1-бром-1-нитро-3,3,3-трихлорпропен, объединяющий в своей молекуле электронодефицитную кратную С=С связь, электроноакцепторные нитро- и трихлорметильную группы, а также нуклеофугный атом брома. Это делает названный нитроалкен перспективным исходным реагентом для синтеза различных классов органических веществ, в том числе обладающих практически полезными свойствами. Известно, что предшественник этого галогеннитроалкена - 1-нитро-3,3,3-трихлорпропен проявляет фумигантную [3] и нематоцидную [4] активность, а 1-бром-2-метокси-1-нитро-3,3,3-трихлорпропан обладает антимикробными свойствами [5].

Целью настоящей работы является изучение химического поведения 1-бром-1-нитро-3,3,3-трихлорпропена в реакциях с моно- и бинуклеофилами; синтез на его основе гетероциклических структур.

Объекты исследования. В соответствии с поставленной целью в качестве объекта исследования выбран представитель полигалогеннитро-алкенов, а именно - 1-бром-1-нитро-3,3,3-трихлорпропен.

В качестве О-, /V- и С-нуклеофилов выбраны алифатические спирты, фенолы, и их гидрокси- и аминопроизводные, салициловый альдегид и его замещенные, ариламины с донорными и акцепторными заместителями, стерически затрудненные 2-метокси и 2,5-диметоксианилины, ряд ароматических диаминов, ароилгидразины, а также высокоенолизующиеся СН-кислоты (ацетилацетон, дигидрорезорцин, димедон).

Диссертационная работа построена традиционно; она содержит три главы и выводы. Обсуждению собственных результатов исследования (глава 2) предшествует обзор литературы, включающий анализ известных методов получения замещенных азиридинов, содержащих нитро- или трихлорметильную группу, то есть представителей этих малых гетероциклов наиболее близких по строению веществам, полученным в данной работе. В главе 3 дано подробное описание экспериментальных исследований и условий получения физико-химических характеристик синтезированных веществ. В выводах сформулированы основные результаты проведённой работы.

Диссертационное исследование выполнено в соответствии с планом научно-исследовательской работы кафедры органической химии и проблемной лаборатории нитросоединений РГПУ им. А.И. Герцена по теме: «Исследование особенностей строения и закономерностей реакционной способности вицинально и геминально замещенных нитроалкенов» (номер государственной регистрации 0120.0711439). *

Рентгеноструктурные исследования выполнены совместно с К.А. Лысенко, И.С. Бушмариновым и И.В. Ананьевым (Институт элементоорганических соединений им. А.Н.Несмеянова РАН, Москва), за что автор выражает им глубокую благодарность. * *

Для большинства обсуждаемых в работе классов соединений в литературе используются разные варианты названий. Так, в соответствии с номенклатурой IUP АС [6-10] для целевого объекта настоящего исследования можно использовать название - 1-бром-1-нитро-3,3,3-трихлорпропен, а по заместительной номенклатуре - называть его как производное нитроэтена, то есть 1-бром-1-нитро-2-трихлорметилэтен. Исходя из последнего варианта, для линейных продуктов нуклеофильного присоединения к объекту исследования можно использовать структурнооднотипные названия, что облегчает сопоставление и анализ строения и свойств веществ этого ряда. Такой подход обеспечил общность названий для большинства веществ, однако в случае гетероциклов возможно использование как систематической, так и тривиальной номенклатуры. В связи с этим, представлялось целесообразным уже на первых страницах работы привести варианты используемых в диссертации названий основных классов синтезированных f а ) 1-нитро-3,3,3-трихлорпропен б) 1 -нитро-2-трихлорметилэтен веществ. И н no2

CI3C Br

Н NO, а*) 1 -бром-1 -нитро-3,3,3 -трихлорпропен б) 1 -бром-1 -нитро-2-трихлорметилэтен

CI3C Вг мео n0, а*) 1 -бром-2-метокси-1 -нитро-3,3,3-трихлорпропан Здесь и далее во введении названия веществ, помеченные *, даны в соответствии с программой IUPAC ASDLabs ChemSketch, version 12.01 [9].

Ме

С13С

Вг О У

N0 а) 1 -бром-2-бутокси-1 -нитро-3,3,3 -трихлорпропан б*) 1 - [(1 -бром-1 -нитро-3,3,3 -трихлорпропан-2-ил)окси] бутан

N0,

N0, г V а*) 2-(нитрометил)-2-(трихлорметил)-1,3-бензодиоксол а) 4-гидрокси-2-(нитрометил)-2-(трихлорметил)-1,3-бензодиоксол б *) 2-(нитрометил)-2 -(трихл орметил)-1,3-бензодиоксол-4-ол а*) 2-(нитрометил)-2-(трихлорметил)-2,3-дигидро-1,3-бензоксазол б1) 2-(нитрометил)-2-(трихлорметил)-1,3-бензоксазолин в^) 2-(нитрометил)-2-(трихлорметил)-1,3-бензоксазолидин

Г а) 3-бром-4-гидрокси-3-нитро-2-(трихлорметил)-3,4-дигидро-2//-хромен б*) 3-бром-3-нитро-2-(трихлорметил)-3,4-< дигидро-2#-хромен-4-ол в) 3-бром-4-гидрокси-3-нитро-2-(трихлорметил)-3,4-дигидро-2//-бензопиран ^ г ) 3-бром-3-нитро-2-(трихлорметил)-хроман-4-ол Названия даны в соответствии с вариантом, использованным С.К^. РгакаБЬ и коллегами в работе [11]. § Названия даны в соответствии с вариантом, использованным Т. Ккагите и коллегами в работе [12]. Названия даны по аналогии, представленной в работе [7].

С13С

О ССЦ

Вг

НМ N0, г

ОЕг а*) 3-нитро-2-(трихлорметил)-2#-хромен 6)3 -нитро-2-(трихлормети л )-2#-бензопиран а) 1 -бром-1 -нитро-2-(4-этоксифениламино)-3,3,3-трихлорпропан б*) ІУ-( 1 -бром-1 -нитро-3,3,3 -трихлорпропан-2-ил)-4-этоксианилин

С13С

Вг

Ш N0,

0^ ОН

С13С Вг

Ш N0, I

О^МН

С13С Вг

НЫ N0.

Ш N0

С13С Вг а) 1 -бром-2-(4-карбоксифениламино)-1 -нитро-3,3,3-трихлорпропан б*) 4-[(1-бром-1-нитро-3,3,3-трихлорпропан-2-ил)амино] бензойная кислота а*) ДА'-(1-бром-1-нитро-3,3,3-трихлорпропан-2-ил)бензогидразид б) тУ'-(1 -бром-1 -нитро-3,3,3 -трихлорпропан-2-ил)гидразид бензойной кислоты в) 1 -бром-2-(бензоилгидразино)-1 -нитро-3,3,3-V. трихлорпропан а*) ДЛг-бмс-(1-бром-1-нитро-3,3,3-трихлорпропан-2-ил)бензол-1,4-диамин

V. б) А^А^-бг/с[(2-бром-2-нитро-1-трихлорметил)этиламино]бензол-1,4 в) 1,4-ди[(2-бром-2-нитро-1-трихлорметил)]этиламинобензол

Bi4 .NO,

C13C

СЦС. no, V N

OEt

CI3C.

NO. V N o2n.

-Br a*) N,N'-6uc-{ 1 -бром-1 -нитро-3,3,3-"CC1 тРихлоРпРопан~2-ил)бифенил-4,4'диамин г Г

Ме а*) 2-нитро-З-трихлорметил-1 -(4-этоксифенил)-азиридин б) 2-нитро-З-трихлорметил- 1-(4-этоксифенил)-этиленимин а) 1 -(4-бутоксикарбонилфенил)-2-нитро-3-трихлорметилазиридин б) 1 -(4-бутоксикарбонилфенил)-2-нитро-3-трихлорметилэтиленимин в*) бутил 4-[2-нитро-3-(трихлорметил)азиридин-1-ил]бензоат

0,N \

СЦС

N0,

CCL а) 4,4'-бис-(2-нитро-3-трихлорметил-азиридин-1 -ил)бифенил б*) 1,1 '-бифенил-4,4'-диилбис[2-нитро-3 -(трихлорметил)азири дин]

С13С

N NO

NO, Г V a*) 4-HHTpo-iV-(l-нитро-3,3,3-трихлорпропан-2-илиден)анилин б^) 1-нитро-3,3,3-трихлорацетон N-(4-нитрофенил)имин вн) тУ-(2-нитро-1-трихлорметилэтилиден)-/У-(4-нитрофенил)амин tT Названия даны в соответствии с вариантом, использованным G.E. Hall и коллегами в работе [13]. Названия даны по аналогии, представленной в работе [7]. о ссц

СС1

N0.

С а§§) 2-нитро-З-(трихлорметил)-2,3,6,7-тетрагидробензофуран-4(5//)-он б*) 2-нитро-З-(трихлорметил)-3,5,6,7-тетрагидро-1 -бензофуран-4(2/^)-он в***) 2-нитро-3-(трихлорметил)-4-оксо-4,5,6,7-тетрагидрокумаран а*) 6,6-диметил-2-нитро-3-(трихлорметил)-3,5,6,7-тетрагидро-1 -бензофуран-4(2//)-он б") 6,

6-диметил-2-нитро-3-(трихлорметил)-2,3,6,7-тетрагидробензофуран-4(5//)-он ⧧) 6,6-диметил-2-нитро-3-(трихлорметил)-4-оксо-4^.4,5,6,7-тетрагидрокумаран О

Н3С

Н3С'

О' ссь

N0-, ১) 3-ацетил-2-метил-5-нитро-4-(трихлорметил)-4,5 -дигидрофуран б*) 1 -[2-метил-5-нитро-4-(трихлорметил)-4,5-дигидрофуран-3-ил]этанон вт) 4-ацетил-5-метил-2-нитро-3-трихлорметил-2,3-дигидрофуран Названия даны по аналогии, представленной в работе [113]. Названия даны по аналогии, представленной в работе [110].

Название дано для общности номенклатуры в ряду синтезированных в данной работе веществ.

12

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Стукань, Евгений Викторович

Основные результаты и выводы

1. Проведено систематическое изучение реакций 1-бром-1-нитро-3,3,3-трихлорпропена с представителями моно- и бинуклеофилов, что позволило разработать способы синтеза, серии фармакофорных гетероциклов -хроменов, бензодиоксолов, азиридинов, бензоксазолинов, дигидрофурана и гексагидробензофуранов, функционализированных трихлорметильным и нитро- (или нитрометильным) заместителями.

2. Установлено, что взаимодействие 1-бром-1-нитро-3,3,3-трихлор-пропена с алифатическими спиртами, ароматическими moho-, диаминами и ароилгидразинами протекает без катализатора и приводит к продуктам нуклеофильного присоединения - алкокси- и ариламино(ароилгидразино)-галогеннитроал канам.

3. Реакции 1-бром-1-нитро-3,3,3-трихлорпропена с одно- и многоатомными фенолами идут в присутствии оснований (ацетат калия, триэтиламин) и завершаются успешно в случае opwo-замещенных фенолов с гидрокси- или альдегидной группами, при участии которых первоначально образующиеся i продукты AdN путем дальнейшей трансформации претерпевают гетероциклизацию, приводящую к формированию бензодиоксолов, бромнитрохроманолов и нитрохроменов.

4. Впервые показано, что дегидрогалогенирование 2-ариламино-1-бром-1-нитро-3,3,3-трихлорпропанов в присутствии ацетата калия может идти по двум маршрутам, приводящим к азиридинам и азометинам; образование последних может рассматриваться как результат трансформации первоначально образующихся нитроенаминов или азиридинов.

Выявлена зависимость предпочтительности маршрута от природы заместителей в ароматическом кольце:

• присутствие электронодонорных заместителей (ОМе, OEt) способствует формированию азиридинов, а в случае электроноакцепторных заместителей (Ас, N0^) наряду с азиридинами образуются азометины; • при наличии в ор/ио-положении ароматического кольца гидроксигруппы формируется бензоксазолиновый цикл.

5. Показано, что взаимодействие 1-бром-1-нитро-3,3,3-трихлорпропена с высокоенолизующимися СН-кислотами (ацетилацетон, дигидрорезорцин, димедон) приводит к нитродигидрофурану или нитрогексагидробензофуранам; их образование протекает, вероятно, как тандемный процесс "присоединение-О-алкилирование".

6. Строение впервые синтезированных линейных 2-алкокси- и 2-арил-амино-1-бром-1-нитро-3,3,3-трихлорпропанов, а также содержащих N02 (СН^Юг) и ССЬ группы гетероциклических систем - азиридинов, хроманолов, хроменов, бензодиоксолов, бензоксазолинов, дигидрофурана и гексагидробензофуранов - изучено комплексно методами ИК, УФ, ЯМР 'Н, 13С спектроскопии с применением гетерокорреляционных экспериментов. Исследование структур представителей четырех типов полученных гетероциклов (азиридинов, хроменов, бензодиоксолов и гексагидро-бензофуранов) методом рентгеноструктурного анализа позволило охаракте-ризовать особенности их пространственного строения и подтвердить для азиридинов и гидрированных бензофуранов транс-расположение нитро- и трихлорметильной групп относительно циклического остова.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Стукань, Евгений Викторович, 2012 год

1. Hart H., Hart D.J., Craine L.E., Hadad C.M. Organic Chemistry: A Shortcourse. 13th Edition. Cengage Learning Custom Publishing. 2011. P. 580.і

2. Perekalin V.V., Lipina E.S., Berestovitskaya V.M., Efremov D.A. Nitroalkenes. Conjugated Nitrocompounds. London: John Willey and Sons, 1994. 265 p.

3. Bates A.N., Spencer D.M., Wain R.L. The antifungal activity of certain hydroxyl nitro alkanes and related compounds // Ann. Appl. Biol. 1963. Vol. 51. N1. P. 153-160.

4. Bluestone H., Heights C. Method for controlling nematodes // US Pat. 2895869, Jul. 21.1959. C.A. Vol. 53:P22718a.

5. Clark N.G., Croshaw В., Leggetter B.E., Spooner D.F. Synthesis and Antimicrobial Activity of Aliphatic Nitro Compounds // J. Med. Chem. 1974. Vol. 17. N 9. P. 977-981. ,

6. Кан P., Дермер О. Введение в химическую номенклатуру. М.: Химия, 1983.223 с.

7. Хлебников А.Ф., Новиков М.С. Современная номенклатура органических соединений или как правильно называть органические вещества. СПб.: Профессионал, 2004. 432 с.

8. Джилкрист Т. Химия гетероциклических соединений. М.: Мир, 1996. 464 с. Т. L. Gilchrist, Heterocyclic chemistry, Second Edition, Longman Group UK Ltd, London, 1992.

9. Программа IUPAC Naming for Advanced Chemistry Development http://www.chem.msu.su/rus/name или http://www.iupac.org/nomenclature

10. Справочник химика / под ред. Б.П. Никольского, доп. т. М.: Химия, 1968.508 с. г ■ '

11. И. Prakash G.K.S., Vaghoo Н., Panja Ch., Molnar A., Mathew Т., Olah G.A. Nafion®-H Catalyzed Synthesis of Fluorinated Benzimidazolines,I

12. Kilazume T., Ishikawa N. The Preparation of 2,2-Bis(trifluoromethyl)-l,3-heterocycles from 2,2,4,4-Tetrakis(trifluoromethyl)-l,3-dithietane // Bull. Chem. Soc. Japan 1974. Vol. 47. N. 3. P. 785-786.

13. Hall G. E., Middleton W. J., Roberts J. D. Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy. Kinetics of Isomerization of Para-Substituted Hexafluoroacetone N-Phenylimines // J. Am. Chem. Soc. 1971. Vol. 93. N. 19. P. 4778-478!; '

14. Машковский M.Д. Лекарственные средства. M.: Новая волна. 2007. а) С. 973, б) С. 973, в) С. 975, г) С. 629, д) С. 913.

15. Singh G.S., D'hooghe M., De Kimpe N. Synthesis and Reactivity of C-Heteroatom-Substituted Aziridines // Chem. Rev. 2007. N 107. P. 20802135.

16. Yudin A.K. Aziridines and Epoxides in Organic Synthesis. Wiley-VCH: Wcinhcim, Germany, 2006. 492 p.

17. Person H., Tonnard F., Foucaud A., Fayat C. Effet des substituants sur la formation des aziridines par reaction des diacylaminonitrenes avec les olefins // Tetrahedron Lett. 1973. N 27. P. 2495-2498 .

18. Person H., Fayat С., Tonnard F., Foucaud A. Cycloaddition des diacylamininitrenes sur les olefins: interpretation de l'effet des substituants // Bull. Soc. chim. France. 1974. N 3-4. P. 635-639.

19. Person H., Foucaud A., Normant H.M. Synthese et thermolysc des imido-1 nitro-2 aziridines // Compt. Rend. Seanc. Acad. Sci. Serie C: Sci. chim. 1975. Vol. 281. P. 325-327.

20. Person H., Foucaud A. Synthese et propriétés des imido-1 nitro-2 aziridines // Bull. Soc. chim. France. 1976. N 7-8. P. 1119-1121.

21. Zibinsky M., Butkevich A. N., Kuznetsov M.A. N-Amino-endo-bicyclo2.2.1.hept-5-ene-2,3-dicarboximide in reaction of oxidative aminoaziridination // Tetrahedron Lett. 2008. Vol. 49. N 38. P. 5505-5507.

22. Zibinsky M., Prakash G.K.S., Stewart Т., Kuznetsov M.A. N-Amino-exo-3,6-epoxy-l,2,3,6-tetrahydrophthalimide as an Active Aminoaziridinating Agent // Eur. J. Org. Chem. 2009. N 21. P. 3635-3642.

23. Fioravanti S., Pellacani L., Stabile S., Tardella P.A., Ballini R. Aziridination of Conjugated Nitroalkenes // Tetrahedron Lett. 1997. Vol. 38. N 18. P. 3309-3310.

24. Fioravanti S., Pellacani L., Stabile S., Tardella P.A., Ballini R. SolventFree Aziridination of a-Nitroalkenes // Tetrahedron 1998. Vol. 54. N 22. P. 6169-6176.

25. Fioravanti S., Morreale A., Pellacani L., Tardella P.A. Reagent-controlled diastereoselective aminations with a new chiral nosyloxycarbamate // Tetrahedron Lett. 2003. Vol. 44. N 15. P. 3031-3034.

26. Fioravanti S., Morreale A., Pellacani L., Tardella P.A. Can functionalized N-acyloxy aziridines be easily deprotected? // Compt. Rend. Chim. 2005. Vol. 8. N 5. P. 845-847.

27. Fioravanti S., Marchetti F., Pellacani L., Ranieri L., Tardella P.A. Stereoselective aza-MIRC reactions on optically active (E)-nitro alkenes // Tetrahedron: Asymmetry. 2008. Vol. 19. N 2. P. 231-236.

28. Общая органическая химия Под общ. ред. Д.Бартона и У.Д.Оллиса. Т. 1. Стереохимия, углеводороды, галогенсодержащие соединения /Под ред. Дж.Ф.Стоддарта. Пер. с англ./под. ред. Н.К.Кочеткова. - Химия. 1981. С. 18-51.

29. Берестовицкая В.М. Взаимодействие бис(2-хлорэтил)(2-нитроэтенил)-фосфоната с фенилазидом // ЖОХ. 2005. Т. 75. Вып. 9. С. 1570-1572.

30. Берестовицкая В.М., Анисимова Н.А., Катаева О.Н., Макарова Н.Г., Беркова Г.А. 3-нитро- и З-бром-З-нитроакрилаты в реакции с фенилазидом // ЖОХ. 2007. Т. 77. Вып. 9. С. 1493-1502.

31. Анисимова Н.А., Берестовицкая В.М. Функционализированные нитроалкены в реакциях диенового синтеза и 1,3-диполярного циклоприсоединения. СПб. Астерион, 2008, 236 с.

32. Yadav L.D.S., Garima, Kapoor R. The first diastereoselective nitroaziridination of N-tosylaldimines with 1-bromonitroalkanes // Tetrahedron Lett. 2009. Vol. 50. N 38. P. 5420-5423.

33. Edasery J.P., Cromwell N.H. The synthesis of l-Cyclohexyl-2-phenyl-3-nitroaziridinc and the Stereochemistry of Cyclization // J. Heterocyclic Chem. 1979. Vol. 16. P. 831.

34. Tronchet Jean M.J., Pallie K.D., Barbalat-Rey F. Some Novel Types of Nitrosugars // J. Carbohydrate Chem. 1985. Vol. 4. N 1. P. 29-52.

35. Budynina E.M., Averina E.B., Ivanova O.A., Kuznetsova T.S., Zefirov N.S. Three-component reactions of polynitromethanes with alkynes. The first synthesis of gem-dinitroaziridines // Tetrahedron Lett. 2005. Vol. 46. N 4. P. 657-660.

36. Марков В.И., Бурмистров С.И., Данилейко Д.А., Дорошенко В.А., Гелла И.М. 1-Аренсульфонилазиридины // ЖОрХ. 1971. Т. 7. Вып. 3. С. 602-607.

37. Марков В.И. Способ получения 1-Арилсульфонил-2-трихлорметил-этиленимидов // Бюл. изобр. 1968. № 5. Авт. свид. № 209454

38. Mloston G., Bodzioch A., Cebulska Z., Linden A., Heimgartner H. 2+3.-Cycloadditions of Diazoalkanes with Imines of Hexafluoroacetone and Chloral // Pol. J. Chem. 2007. Vol. 81. N 5-6. P. 631-641.

39. Jacquot S., Bel^issaoui A., Schmitt G., Laude В., Kubicki M.M., Blacque O. Reaction of Diphenyldiazomethane with N-Methyloxy- and N-Ethyloxycarbonyl-N-(2,2,2-trichloroethylidene)amines // Eur. J. Org. Chem. 1999. N 7. P. 1541-1544.

40. Hassner A., Currie J.O., Jr., Steinfeld A.S., Atkinson R.F. Reactionen der Azirine. Synthese und Eigenschaften eines 1-Azetins // Angew. Chem. 1970. Vol. 82. N 18. P. 772-773.

41. Hassner A., Currie J.O., Jr., Steinfeld A.S., Atkinson R.F. Reactions of Azirines. Carbene and Carbenoid Reactions // J. Am. Chem. Soc. 1973. Vol. 95. N 9. P. 2982-2987.

42. Рыбакова H.A., Почкайло H.A., Киселева Л.И. Реакция N,N-дихлорарилсульфамидов с 1,1,3-трихлорпропеном //Изв. АН СССР. Сер. хим. 1973. Вып. 12. С. 2793-2796.

43. Рыбакова Н.А., Киселева JI.H., Достовалова В.И. Взаимодействие N-хлор-М-натрийарилсульфамидов с 1,1,3- и 3,3,3-трихлорпропенами // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1978. Вып. 11. С. 2571-2574.

44. Рыбакова Н.А., Киселева JI.H., Достовалова В.И., Фрейдлина Р.Х. Нуклеофильное присоединение Н-хлор-М-натрий-и-хлорбензолсульфамида к 1,1,3- и 3,3,3-трихлорпропенам // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1977. Т. 26. Вып. 5. С. 1107-1111.

45. Durden J.A., Jr., Heywood D.L., Sousa A.A., Spurr H.W. Synthesis and Microbial Toxicity of Dinitrobutadienes and Related Compounds // J. Agr.

46. Food Chem. 1970. Vol. 18. N 1. P. 50-56.i

47. Irving H., Fuller H.I. The action of amines upon Esters // J. Chem. Soc. 1948. P. 1989.

48. Brower F., Burkett H. l,l,l-Trichloro-2-arylamino-3-nitropropanes // J. Am. Chem. Soc. 1953. Vol. 75. N 5. P. 1082-1084.

49. Chen, Qijie; Liu, Fengping; Xie, Longguan Synthesis of 2-substituted l,l,l-trichloro-3-nitropropanes // Gaodeng Xuexiao Huaxue Xuebao. 1987. Vol. 8. N 7. P. 615-619. C.A. 108:186698k. РЖХим. 1988. ЗЖ118.

50. Caroll F.I., Dickson H.M., Wall M.E. Organic Sulfur Compounds. III. Synthesis of 2-(Substituted alkylamino)ethanethiols // J. Org. Chem. 1965. Vol. 30. N 1. P. 33-38.

51. Thompson I., Louloudes S., Fulmer R., Evans F., Burkett H. Trichloroaminoalcohols. II. l,l,l-trichloro-2-alkoxy-3-aminopropanes // J. Am. Chem. Soc. 1952. Vol. 75. N 20. P. 5006-5008.I

52. Colonge J., Lartigau G. Sur quelques propriétés d'amines a-trichloromethylees // Bull. Soc. chim. 1964. N 10. P. 2436-2439.

53. Burkett H., Nelson G. Wright W. Heterocyclic compounds via 1,1,1-trichloro-3-aminopropanol-2 // J. Am. Chem. Soc. 1958. Vol. 80. N 21. P. 5812-5814.

54. Korotaev V.Yu., Kutyashev I.B., Sosnovskikh V.Ya. Synthesis of 3-substituted 2-trifluoro(trichloro)methyl-2H-chromenes by reaction of salicylaldehydes with activated trihalomethyl alkanes // Heteroatom Chem. 2005. Vol. 16. N 6. P. 492-496.

55. Korotaev V.Yu., Sosnovskikh V.Ya., Kutyashev I.B., Kodess M.I. Reactions of 3-nitro-2-trihalomethyl-2H-chromenes with C-nucleophiles.I

56. Synthesis of 3-nitro-4-(pyrazol-4-yl)-2-trihalomethylchromanes // Rus. Chem. Bull. 2006. Vol. 55. N. 11. P. 2020-2031.

57. Colonge J., Lartigau G. Sur quelques propriétés des trichloro-l,l,l-nitro-3 alkenes et des trichloro-l,l,l-nitro-3-alkanes // Bull. Soc. chim. 1965. P. 738-742.

58. Смирнов A.C. 2-Алкоксикарбонил- и 2-трихлорметил-1-бром-1-нитроэтены в реакциях с С- и N- нуклеофилами // Дисс. .канд. хим. наук: 02.00.03 СПб. 2008. 141 с.

59. Берестовицкая В.M., Макаренко C.B., Бушмаринов И.С., Лысенко К.А., Смирнов A.C., Стукань Е.В. 1-Арил-2-нитро-3-трихлорметил-азиридины: синтез и строение // Изв. РАН. Сер. хим. 2009. Вып. 5. С. 998-1007.

60. Compton M., Higgins H., MacBeth L., Osborn J., Burkett H. Tricholroaminoalcohols. I. l,l,l-Trichloro-3-aminopropanol-2 and Derivatives // J. Am. Chem. Soc. 1949. Vol. 71. N 9. P. 3229-3231.

61. Brower F., Burkett H. l,l,l-Trichloro-2-arylamino-3-nitropropanes // J. Am. Chem. Soc. 1953. Vol. 75. N 5. P. 1082-1084.

62. Dornow A., Muller A. The reduction of Uber die Rediction von Nitroolefinen mit Zinn(II)-chlorid // Chem. Ber. 1960. Bd. 93. N 1. P. 32I

63. Shiga M., Tsunashima M., Kono H., Motoyama I., Hata K. Nitroalkenylferrocene. V. New Reactions of a-Halonitroolefins in the Presence of Sodium Alkoxides // Bull. Soc. Chim. Japan. 1970. Vol. 43. P. 841-848.

64. Паперно Т.Я., Перекалин B.B. Инфракрасные спектры нитросоединений. Л.: ЛГПИ им. А.И.Герцена, 1974. 185 с.

65. Словецкий В.И1. ИК-спектры поглощения алифатических нитросоединений и их производных // Успехи химии. 1971. Т. 40. Вып. 4. С. 740-763.

66. Словецкий В.И. ИК спектры нитросоединений. Сообщение I. Связь частот со строением // Известия АН СССР. Сер. хим. 1970. №. 10. С. 2215-2221.

67. Казицина Л.А., Куплетская Н.Б. Применение УФ-, ИК- и ЯМР-спектоскопии в органической химии. М.: Высшая школа, 1971. 263 с.

68. Садиков К.Д. З-Бром-З-нитропропеноаты и -пропеноны: синтез, строение и реакции с N-, О- и S-нуклеофилами // Дисс. . канд. хим. наук: 02.00.03 СПб. 2005. 172 с.

69. Сильверстейн Р., Вебстер Ф., Кимл Д. Спектрометрическая идентификация органических соединений Прд. Ред. Н. Сергеева и Б. Тарасевича. М.: БИНОМ. Лаборатория знанаий, 2011. 557 с.

70. Carey F.A. Organic chemistry. Fifth Edition. McGraw-Hill, 2004.1335 p.

71. Pizey J.S., Bates A. The pre-emergent herbicidal activity of certain acetaldehyde and chloro-substituted aldehyde addition products and related compounds // J. Sci. Food Agric. 1961. Vol. 12. P. 542-547.

72. Бурмистров В.И., Рябова JI.E., Рогожина Т.А., Козлов Л.М. Синтез (3-ароксинитроалканов взаимодействием а-нитроолефинов с фенолами // Труды Казанского Хим.-Тех. Института им. С.М. Кирова. 1967. Вып. 36. С. 515-520.

73. Chambers R.D., Roche A.J. 2H-Heptafluorobut-2-ene as synthon forhexafluorobut-2-yne // J. Fluor. Chem. 1996. Vol.79. N.2. P.139-143.г- '

74. Преч Э., Бюльманн Ф., Аффольтер К. Определение строения органических соединений. М: Мир; БИНОМ. Лаборатория знаний. 2006. 438 с.

75. Японская база данных спектров органических соединений http://riodb01.ibase.aist.go.jp/sdbs/cgi-bin/directframetop.cgi

76. Smolinski S., Balazy М., Iwamura Н., Sugawara Т., Kawada Y., Iwamura M. Spirans. XXII. Spiroconjugation in Heteraspirans Studied by UV and ,3C NMR Spectra // Bull. Chem. Soc. Japan. 1982. Vol. 55. N. 4. P. 11061111.

77. База данных Американского национального центра биотехнологической информации www.pubchem.ncbi.nlm.nih.gov

78. Машковский М:Д. Лекарственные средства. Изд. 12. Т.1. М.: Медицина. 1998. а) С. 367, б) С. 513, в) С. 425, г) С. 452.

79. Bohm S., Marhold A. Fluorinated 1,3-benzo- and 1,3-pyrido-dioxoles, their preparation and their use // U.S. Pat. 5420309. May. 30. 1995.

80. Dauzonne D., Demerseman P. A convenient synthesis of 3-chloro-3,4-dihydro-4-hydroxy-3-nitro-2-phenyl-2H-l-benzopyrans // Synthesis 1990. N. 1. P.66-70.

81. Peredo A. G., L^once S., Monneret C., Dauzonne D. Synthesis and Biological Evaluation of Flavanones and Flavones Related to Podophyllotoxin // Chem. Pharm. Bull. 1998. Vol. 46. N. 1. P. 79 83.

82. Dauzonne D., Folleas B., Martinez L., Chabot G. G. Synthesis and in vitro cytotoxicity of a series of 3-aminoflavones // Eur. J. Med. Chem. 1997. Vol. 32. N. 1. P. 71 82.

83. Dauzonne D., Martinez L. Synthesis of the 3-aminoflavone-8-acetic acid // Tetrahedron Lett. 1995. Vol. 36. N. 11. P. 1845 1848.

84. Grant R.D., Pinhey J.T., Rizzardo E., Smith G.C. The Photochemistry of a,P-Unsaturated Nitro Compounds and Nitronic Acids. Concerning Deconjugation and a,|3-Ketone Formation // Aust. J. Chem. 1985. Vol. 38. P. 1505-1519.i

85. Dean F. M., Johnson R. S. Reactions between 3-nitrochromone and diazoalkanes; Michael additions catalysed by diazoalkanes as nitrogen bases //J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1: Org. and Bio-Org. Chem. 1980. P. 2049 2053.

86. Hess H.D., Bauder A., Giinthard H.H. Microwave Spectrum, Quadrupole Coupling Constants, and Dipolemoment of Nitroethylene // J. Mol. Spectr. 1967. Vol. 22. № 2. P. 208 222.

87. Солдатенков A.T., Колядина H.M., Шендрик И.В. Основы органической химии лекарственных веществ. М.: Химия. 2001. а) С. 112, б) С.113, в) С.114, г) С.115, д) С. 89.

88. Blondel М., Couplan Е., Di Rago J.-P., Dauzonne D., Palladino M., Celotto A. Compounds for the treatment of mitochondrial diseases. // Pat. WO 2010/119344 Al. Oct. 21. 2010.

89. Rene L., BlancoiL., Royer R., Cavier R., Lemoine J. Studies of nitro-derivatives of biological intrest. XII. Activities of 2-alkyl-3-nitro-2H-chromenes against microorganisms // Eur. J. Med. Chem. 1977. Vol. 12. N. 4. P. 385-386.

90. Belon J.-P., Perrot R. Action des amines sur le chloro-1 phenyl-1 nitro-2 ethylene. Tautomerie enamine-cetimine // Bull. Soc. Chim. Fr. 1977. N. 34. P. 329-330.

91. Rajappa S. Nitroenamines.//Tetrahedron. 1981. Vol. 37. P. 1453-1480.

92. Ogawa H., Kumemura M., Imoto T. A simple synthesis of aza15.annulenes // Heterocycles 1985. P. 214.

93. Roelants F., Bruylants A. Addition of diazoacetonitrile to N-benzylidene-anilines // Tetrahedron 197.8. Vol. 34. P. 2229-2232.

94. Hoffmann N., Hugel G., Nuzillard J.-M., Royer D. Rearrangement and Photolysis of Aziridines in the Aspidosperma Series // Tetrahedron Lett. 1998. Vol. 39. P. 7503-7506.

95. Maruyama К., Ogawa Т. A successful preparatio of 2-aryl-2,3-dihydro-2,3-imino-l,4-naphtoquinones // Chem. Lett. 1981. P. 1027-1028.

96. Kohler E. P., Allen P. Jr. Studies in the cyclopropane series. XI. Cyclopropane derivatives with a tertiary nitro group attachd to the ring // J. Am. Chem. Soc. 1928. N. 50. P. 884-892.

97. Smith L. I., Showell J. S. Cyclopropanes. XII. The action of bases upon tertiary nitrocyclopropyl ketones //J. Org. Chem. 1952. Vol. 17. N. 6. P. 836-838.

98. Костиков P.P., Кузнецов M.C., Новиков M.C., Соколов B.B., Хлебников А.Ф. Практикум по органическому синтезу. СПб, изд. СПбГУ, 2009. С. 257.

99. Vitis L.D., Florio S., Granito С., Ronzini L., Troisi L., Capriati V., Luisi R., Pilati T. Stereoselective synthesis of heterosubstituted aziridines and their functionalization // Tetrahedron 2004. Vol. 60. N. 5. P.l 175-1182.

100. Сопова A.C., Перекалин B.B., Лебеднова В.М. Взаимодействие 1-бром-1-нитропропена-1 и |3-бром-Р-нитростирола с циклическими активными метиленовыми компонентами // ЖОХ. 1963. Т. 33. Вып. 7. С. 2638-2641.

101. Сопова А.С., Перекалин В.В., Лебеднова В.М. Взаимодействие а-(п-нитрофенил)-Р-бром-(3-нитроэтилена с некоторыми циклическими активными метановыми и метиленовыми компонентами // ЖОХ. 1964. Т. 34. Вып. 8. С. 2638-2641.

102. Юрченко О.И., Сопова А.С., Перекалин В.В., Берестовицкая В.М., Полянская А.С., Абоскалова Н.И. Химия Р-бром-(3-нитроалкенов,нитроциклопропанов, нитродигидрофуранов и пирролинов // Доклады АН СССР. 1966. Т. 171. № 5. С. 1123-1125.

103. Трухин Е.В., Тебби Дж., Макаренко Е.В., Берестовицкая В.М. 1-Бром-1-нитро-2-(и-хлорфенил)этен. Синтез и реакции с 1,3-циклогександионами //ЖОрХ. 1996. Т. 32. Вып. 3. С. 478-479.

104. Трухин Е.В., Макаренко Е.В., Берестовицкая В.М. Взаимодействие 1-бром-1-нитро-2-(я-хлорфенил)этена с СН-кислотами // ЖОрХ. 1998. Т. 34. Вып. 1.С. 72-80.

105. Trukhin E.V., Sheremet E.A., Berestovitskaya V.M. (3,|3-Dinitrostyrenes in reactions with cyclohexane-l,3-diones // Rus. Chem. Bull. 2009. Vol. 58. N. 10. P. 2035-2038.

106. Li-Ping Fan, Ping Li, Xin-Sheng Li, Dong-Cheng Xu, Meng-Meng Ge, Wei-Dong Zhu, Jian-Wu Xie Facile Domino Access to Chiral Mono-, Bi-, and Tricyclic 2,3-Dihydrofurans // J. Org. Chem. 2010. Vol. 75. P. 87168719.

107. Rueping M., Parra A., Uria U., Besselievre F., Merino E. Catalytic Asymmetric Domino Michael Addition-Alkylation Reaction: Enantioselective Synthesis of Dihydrofurans // J. Org. Chem. 2010. Vol.12. N. 24. P. 5680-5683.

108. Jian-Wu Xie, Ping Li, Ting Wang, Fei-Ting Zhou Efficient and mild synthesis of functionalized 2,3-dihydrofuran derivatives via domino raction in water // Tetrahedron Lett. 2011. Vol. 52. N. 18. P. 2379-2382.

109. Пекки A.M., Макаренко C.B., Алтухов K.B., Берестовицкая В.М. Однореакторный способ получения тетрагидрофуран-3-карбоксилатов // ЖОХ. 2010. Т. 80. Вып. 5. С. 877-878.

110. Сильверстейн Р., Басслер Г., Морил Т. Спектроскопическая идентификация органических соединений Под. Ред. А.А.Мальцева. М.: Мир, 1977. С. 432-436.

111. Бойко В.И., Самарай Л.И., Мельниченко Н.В., Пироженко В.В., Гордеев А.Д., Сойфер Г.Б. Синтез и некоторые свойства 2-амино-1,3диоксоланов и 2-амино-1,3-бензодиоксоланов // ЖОХ. 1996. Т. 66. Вып. 10. С. 1715-1719.

112. Бойко В.И., Самарай Л.И. Синтез изоцианато-1,3-бензодиоксоланов //ЖОХ. 1989. Т.25. Вып. 4. С. 883-884.

113. Самарай Л.И., Бойко В.И, Герцюк М.Н. Синтез изоцианато-1,3-диоксоланов нового типа гетерилизоцианатов // ЖОХ. 1987. Т.23. Вып. 2. С. 455-456.

114. Szabo К., Castro В., Balde D.H. N-Acylated heterocycles and herbicidical-antidote use thereof// U.S. Pat. 4197110. Apr. 8.1980

115. G.M. Sheldrick, SHELXTL-97, Version 5.10, Bruker AXS Inc., Madison, WI-53719, USA.

116. Brewster С. Mu, Millam L. H. Phototropic and Termotrophic Anils from 5-Bromosalicylaldehyde // J. Am. Chem. Soc. 1933. Vol. 55, P. 763-766.

117. Kwiecien H., Szychowska M. Synthesis and Reduction of 5-halo- and 5-nitro-l-(benzofuran-3-yl)-2-phenylethanones // Chem. Heterocyclic Сотр. 2006. Vol. 42. N. 8. P. 1002-1009.

118. Гордон А., Форд P. Спутник химика. M.: Мир, 1978 С 212.

119. Общий практикум по органической химии. / Под ред. А.Н. Коста. М. Мир, 1965, 67^ с. ,