2-алкоксикарбонил- и 2-трихлорметил-1-бром-1-нитроэтены в реакциях с C- и N-нуклеофилами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Смирнов, Андрей Сергеевич

• Смирнов, Андрей Сергеевич
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Смирнов, Андрей Сергеевич

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1 -НИТРО-2-ТРИХЛОРМЕТИЛЭТЕН: СИНТЕЗ, СТРОЕНИЕ И ХИМИЧЕСКИЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ.

1.1. Метод синтеза 1-нитро-3,3,3-трихлорпропена (1-нитро-2-трихлорметилэтена).

1.2. Строение 1-нитро-3,3,3-трихлорпропена.

1.3. Химические превращения 1-нитро-3,3,3-трихлорпропена.

1.3.1. Восстановление, оксиление, гидролиз.

1.3.2. Бромирование, синтез 1-бром-1-нитро-3,3,3~трихлорпропена.

1.3.3. Взаимодействие с нуклеофильными реагентами.

A. Реакции с iV-нуклеофилами.

Б. Реакции с О- и £-нуклеофилами.

B. Реакции с Р-нуклеофилами.

Г. Реакции с С-нуклеофилами.

1.3.4. Арилирование.

1.3.5. Реакции циклоприсоединения.

1.3.7. Другие реакции.

1.3.8. Биологическая активность.

ГЛАВА 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

2.1. Синтез и строение 2-алкоксикарбонил- и 2-трихлометил-1-бром-1-нитроэтенов.

2.2. Взаимодействие 2-алкоксикарбонил- и 2-трихлорметил-1-бром-1-нитроэтенов с нуклеофильными реагентами.

2.2.1. Взаимодействие с 2-фенил-1,3-индандионом.

А. Конденсация Михаэля.

Б. Строение продуктов взаимодействия с 2-фенил-1,3-индандионом.

2.2.2. Реакции с индолом, пирролом и их 1-метилпроизводными.

A. Условия конденсации, продукты алкилирования и их дегидрогалогенирование.

Б. Строение индол- и пирролсодержащих бромнитропропаноатов и -3,3,3-трихлорпропанов.

B. Строение 2-(индол-3-ил)- и 2-(пиррол-2-ил)-3-нитропропеноа-тов [а-индолил(пирролил)-Р-нитроакрилатов].

2.2.3. Реакции с аминами.

A. Условия реакций, продукты аминирования и их дегидрогалогенирование.

Б. Строение 2-ариламино-1-бром-1-нитро-3,3,3-трихлор-пропанов.

B. Строение алкил-2-ариламино-З-нитропропеноатов а-ариламино-Р-нитроакрилатов).

Г. Строение 1-арил-2-нитро-3-трихлорметилазиридинов.

ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

3.1. Условия физико-химических исследований.

3.2. Получение и очистка реагентов и растворителей.

3.3. Синтез исходных соединений.

3.3.1. Получение 2-метокси(этокси)карбонил- и 2-трихлорметил-1-нитроэтенов.

3.3.2. Получение 2-метокси(этокси)карбонил- и 2-трихлорметил-1-бром-1 -нитроэтенов.

3.4. Химические превращения 2-метокси(этокси)карбонил- и 2-трихлорметил-1 -бром-1 -нитроэтенов.

3.4.1. Реакции с 2-фенил-1,3-индандионом.

3.4.2. Взаимодействие с индолом, пирролом и их замещёнными.

3.4.2.1. Синтез продуктов алкилирования (заместительного присоединения).

3.4.2.2. Синтез алкил-2-(пиррол-2-ил)-3-нитропропеноатов [а-пирролил-(3-нитроакрилатов].

3.4.3. Взаимодействие с аминами.

3.4.3.1. Синтез продуктов присоединения.

3.4.3.2. Дегидрогалогенирование алкил-(2-ариламино)-3-бром-3-нитропропаноатов - синтез 2-ариламино-З-нитропропеноатов

3.4.3.3. Дегидрогалогенирование 2-ариламино-1-бром-1-нитро-3,3,3-трихлорпропанов - синтез 1-арил-2-нитро-3-трихлорметил-азиридинов.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «2-алкоксикарбонил- и 2-трихлорметил-1-бром-1-нитроэтены в реакциях с C- и N-нуклеофилами»

Химия нитросоединений занимает одно из центральных мест в современной органической химии. Это обусловлено широким спектром областей применения нитросоединений - от использования в качестве энергоёмких материалов (взрывчатые вещества, компоненты ракетных топлив) до производства на их основе лекарственных средств. Неослабевающий интерес к изучению сопряженных нитроалкенов, содержащих электронодефицитную двойную связь и являющихся удобными реагентами для органического синтеза, связан с их высокой активностью в реакциях с нуклеофилами и лёгкой модифицируемостью нитрогруппы [1-7].

Ещё большим синтетическим потенциалом обладают галогенсодержащие нитроалкены. Так, на основе алкил(арил)замещёных моногалогеннитроэтенов, дигалогеннитростиролов и полихлорнитроэтенов получены соединения линейного, карбо- и гетероциклического рядов, в том числе производные бензимидазола, фурана, индола, циклопропана. Введение в молекулу гелг-галогеннитроалкена дополнительной электроноакцепторной функции (алкоксикарбонильной, трихлорметильной) приводит не только к повышению электрофильности двойной связи, но и к расширению реакционной способности (за счёт возможности вовлечения в реакцию не только нитро-, но и дополнительной функциональной группы). Эти соединения можно рассматривать как перспективные реагенты для изучения теоретических вопросов органической химии, а также для синтеза веществ с практически полезными свойствами, например, таких как нитропредшественники ^-аминокислот, производные пиперазинона, бензотиазинона [8] и др.

Целью настоящей работы является сравнительная оценка особенностей строения и реакционной способности 2-трихлорметил- и 2-алкоксикарбонил-1-бром-1-нитроэтенов во взаимодействии с представителями С- и N-нуклеофилов.

Объекты исследования. В соответствии с целью работы в качестве объектов исследования выбраны генетически связанные 2-трихлорметил- и 2-алкоксикарбонил-1-бром-1-нитроэтены, которые в настоящей работе вводились в реакции с разными по природе представителями С- и N-нуклеофилов: 2-фенил-1,3-индандионом, пирролом, индолом и аминами.

Диссертационная работа построена традиционно; она содержит три главы и выводы. Обсуждению собственных результатов исследования (гл. 2) предшествует обзор литературы, включающий анализ известных методов получения и химических превращений 2-трихлорметил-1-нитроэтена (гл. 1). В главе 3 дано подробное описание экспериментальных исследований. В выводах сформулировано основное содержание результатов проведённой работы. * *

Работа выполнена в соответствии с заданием Министерства образования РФ по теме «Изучение химии нитроалкенов и их использование в качестве базовых соединений при направленном поиске биологически активных веществ медицинского назначения» (номер государственной регистрации 01.200304244), а также в рамках выполнения персонального гранта Администрации Санкт-Петербурга (М06-2.5К-379). * *

Анализ строения веществ с использованием метода дипольных моментов и квантовохимических расчётов (DFT B3LYP/6-31G) проведён совместно с Ишмаевой Э.А. и Чачковым Д.В. (Казанский государственный университет).

Рентгеноструктурные исследования выполнены совместно с И.А.Литвиновым, А.Т.Губайдуллиным (Институт органической и физической химии им. А.Е.Арбузова РАН, Казань) и К.А. Лысенко (Институт элементоорганических соединений им. А.Н.Несмеянова РАН, Москва), за что автор выражает им глубокую благодарность. * *

Для обсуждаемых в работе классов соединений в литературе приняты разные варианты названий. Например, в соответствии с номенклатурой IUPAC [9-13] для целевых объектов настоящего исследования можно использовать названия - метил(этил)-3-бром-3-нитропропеноаты трихлорпропен, а по заместительной номенклатуре - называть их как производные нитроэтена (данный подход позволяет применять для изучаемых бромнитроалкенов единообразные названия). В связи с этим представлялось целесообразным привести во введении используемые в диссертации названия основных классов изучаемых веществ. метил(этил)-Р-бром-Р-нитроакрилаты] и

1 -бром-1-нитро-3,3,3г

МеООС Н

Н N0. 2 ч. а) метил-3-нитропропеноат; б) метиловый эфир 3-нитропропеновой кислоты; в) 2-метоксикарбонил-1-нитроэтен; г) метил-Р-нитроакрилат.

Н NO, 2 а) 1-нитро-3,3,3-трихлорпропен;

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Смирнов, Андрей Сергеевич

127 Выводы

1. Впервые комплексно с использованием спектральных (ИК, УФ, ЯМР

1 13

Н, С) методов, дипольных моментов и квантовохимических расчётов изучено строение 2-трихлорметил-1-бром-1-нитроэтена и проведено его сопоставление со строением 2-алкоксикарбонил-1-бром-1-нитроэтена (3-бром-3-нитропропеноата). Показано, что оба нитроалкена не только структурно, но и конфигурационно однотипны. Они имеют Z-конфигурацию, причём для объектов с алкоксикарбонильной функцией характерна s-цис-ориентация кратных С=С и С=0 связей.

2. На примере реакций 2-трихлорметил- и 2-алкоксикарбонил-1-бром-1-нитроэтенов с разными по природе нуклеофильными реагентами и дегидрогалогенирования полученных аддуктов осуществлён сравнительный анализ влияния заместителей СС13 и COOR на реакционную способность исследуемых бромнитроалкенов. Показано, что в отличие от объектов с алкоксикарбонильной функцией бромнитроалкен с трихлорметильной группой инертен по отношению к 2-фенил-1,3-индандиону, оба галогеннитроалкена в близких условиях реагируют с индолом, пирролом и аминами, однако трихлорметильная группа не способствует образованию соответствующих индолил(пирролил)нитроэтенов и нитроенаминов в условиях дегидрогалогенирования аддуктов AdN и в то же время стимулирует формирование нитроазиридинов из продуктов аминирования 2-трихлорметил-1 -бром-1 -нитроэтена.

3. Разработан препаративно удобный однореакторный способ получения а-индолил- и а-пирролил-р-нитроакрилатов на основе конденсации Р-бром-Р-нитроакрилатов с индолом и пирролом в присутствии триэтиламина.

4. Впервые на базе реакции 2-трихлорметил-1 -бром- 1-нитроэтенов с ариламинами и последующего дегидрогалогенирования аддуктов AdN осуществлён синтез ранее не известных представителей

128 функционализированных азиридинов, а именно - 1-арил-2-нитро-3-трихлорметилазиридинов.

5. Методами ИК, ЯМР !Н, 13С, УФ спектроскопии с привлечением масс-спектрометрии и рентгеноструктурного анализа изучено строение впервые полученных групп нитросоединений. Показано, что в молекулах 1-(и-толил)-, 1 -(п-бромфенил)- и 1 -(и-хлорфенил)-2-нитро-3-трихлорметил-азиридинов объёмная трихлорметильная группа находится в транс- положении по отношению к нитро- и арильному заместителям. Молекулы этил-2-(индол-3-ил)- и метил-2-(пиррол-2-ил)-3-нитропропеноатов имеют Z-конфигурацию и представляют собой высоко сопряжённые системы; изучение кристаллической структуры первого показало, что в кристалле его молекулы образуют бислоевую супрамолекуляную структуру.

6. Полученные в работе 2-ариламино-, 2-пирролил- и 2-индолил-З-нитропропеноаты представляют собой оригинальную группу новых сопряжённых нитроэтенов, которые могут использоваться как нитропредшественники (3-аминокарбоновых кислот с ариламино- и гетерильными заместителями.

Весь ряд синтезированных соединений, содержащих фармакофорные азиридиновый, индольный и пиррольный азотистые гетероциклы, можно рассматривать в качестве потенциально биологически активных веществ.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Смирнов, Андрей Сергеевич, 2007 год

1. Перекалин В.В., Сопова А.С., Липина Э.С. Непредельные нитросоединения. М.-Л.: Химия, 1982. 451 с.

2. Perekalin V.V., Lipina E.S., Berestovitskaya V.M., Efremov D.A. Nitroalkenes. Conjugated Nitro Compounds. London: John Wiley and Sons, 1994. 265 p.

3. Barret G.M., Grabovski G.G. Conjugated Nitroalkenes: Versatile Intermediates in Organic Synthesis // Chem. Rev. 1986. Vol. 86. N 5. P. 751762.

4. Barret G.M. Heterosubstituted Nitroalkenes in Synthesis // Chem. Soc. Rev. 1991. Vol. 20. N1. P. 95-127.

5. Химия нитро- и нитрозогрупп. / под ред. Г.Фойера. М.: Мир, 1972. Т. 1. 536 с. 1973. Т. 2. 299 с.

6. Новиков С.С., Швехгеймер Г.А., Севостьянова В.В., Шляпочников В.А. Химия алифатичеких и алициклических нитросоединений. М.: Химия, 1974.416 с.

7. Опо N. The Nitro Group in organic synthesis. New-York: John Wiley and Sons, 2001. 373 p.

8. Берестовицкая B.M., Тафеенко B.A., Макаренко C.B., Садиков К.Д., Чернышев И.В. Синтез и строение 2-нитрометилен-2Н-1,4-бензотиазин-3(4Н)-она // ЖОХ. 2006. Т.76. Вып. 1. С.137-142.

9. Кан Р., Дермер О. Введение в химическую номенклатуру. М.: Химия, 1983. 223 с.

10. Хлебников А.Ф., Новиков М.С. Современная номенклатура органических соединений или как правильно называть органические вещества. СПб.: Профессионал, 2004. 432 с.

11. Джилкрист Т. Химия гетероциклических соединений. М.: Мир, 1996. 464 с.

12. Программа IUPAC Naming for Advanced Chemistry Development http://www.chem.msu.su/rus/name или http://www.iupac.org/nomenclature

13. Справочник химика / под ред. Б.П. Никольского, доп. т. М.: Химия, 1968. 508 с.

14. Берестовицкая В.М., Макаренко С.В., Садиков К.Д., Смирнов А.С. Методы синтеза 3-нитроалкенонов и 3-нитроалкеноатов. // Известия РГПУ им. А.И.Герцена (естественные и точные науки). 2007. Т 38. N 8. С. 59-72.

15. Садиков К.Д. 3-Бром-3-нитропропеноаты и -пропеноны: синтез, строение и реакции с N-, О- и «S-нуклеофилами // Дисс. . канд. хим. наук: 02.00.03 СПб. 2005. 172 с.

16. Иванова И.С., Садыков Р.А., Петухов В.А. и Гудович Л.Л. Синтез и УФ спектр 1,1,1-трибром-3-нитропропена-2 // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1968. N9. С. 2144-2145.

17. Bachman G.B., Standish N.W. Preparation of trichloro nitro alcohols and trichloro nitro alkenes // U.S. Pat. 2999118, Sept. 5. 1961.

18. Henry L.C. Sur divers alcools nitres // Bull.Acad.Roy.Belg. 1896. Vol. 32. P. 17.

19. Chattaway F.D., Witherington P. The condensation of Halogen-substituted Aldehydes with Nitromethane // J.Chem.Soc. 1935. P. 1178-1179.

20. Nicodemus O., Wulf O. Aliphatic Halogen-Nitro-Alcohols and process of preparing them // U.S. Pat. 2123556 Jul. 12. 1938.

21. Compton M., Higgins H., MacBeth L., Osborn J., Burkett H. Tricholroaminoalcohols. I. l,l,l-Trichloro-3-aminopropanol-2 and Derivatives. // J. Am. Chem. Soc. 1949. Vol. 71. N 9. P. 3229-3231.

22. Colonge J., Lartigau G. Sur quelques proprietes d'amines a-trichloromethylees //Bull. Soc. chim. 1964. N 10. P. 2436-2439.

23. Irving H., Fuller H.I. The action of amines upon Esters // J. Chem. Soc. 1948. P. 1989.

24. Бурмистров В.И., Фахрутдинов Р.З. и Сахибгараева А.Х. Изучение гидратации хлорзамещенных нитроолефинов. // ЖПХ. 1970. N 4. С. 915917.

25. Dornow A., Muller A. The reduction of Uber die Rediction von Nitroolefinen mit Zinn(II)-chlorid // Chem. Ber. 1960. Bd. 93. N 1. P. 32-40.

26. Koremura M. Norbomylene compounds // Japan Pat. 26375. 1963. C.A. Vol. 60:P5360e.

27. Brower F., Burkett H. l,l,l-Trichloro-2-arylamino-3-nitropropanes // J. Am. Chem. Soc. 1953. Vol. 75. N 5. P. 1082-1084.

28. Schmidt E., Rutz G. Methode zur Darstellung von Nitro- und Chlor-nitro-olefmen // Ber. 1928. Bd. 61. N 9. P. 2142-2148.

29. Baranski A. Synthesis and properties of azoles and their derivatives. Part 5. Regiochemistry in 2+3. cycloaddition reactions of benzonitrile N-oxide with B-substituted nitroethylenes // Pol. J. Chem. 1982. Vol. 56. N 2. P. 257-266.

30. Викторова H.M., Князев С.П., Зефиров H.C. Синтез транс-1,2-дизамещённых 3,3,6,6-тетрадейтеро-Д4-циклогексенов, содержащих галогенометильную группу // ЖОрХ. 1972. Т. 8. N 5. С. 944-948.

31. Ягудаев М.Р., Гребенюк А.Д. Оценка степени сопряжения связей в некоторых а, (3-ненасыщенных нитросоединениях и нитрилах с помощью ИК-спектров // ЖОрХ. 1966. Т. 2. N 10. С. 1825-1828.

32. Семин Г.К., Богуславский А.А. Спектры ядерного квадрупольноготс о 1 1 л*7резонанса С1, Вг и I некоторых полигалоидэтиленов // Учёныезаписки Московского областного педагогического института. 1969. Т. 222. С. 74-77.

33. Shechter Н., Ley D.E. and Roberson Е.В., Jr. Nitroalkanes from conjugated nitroalkenes by Reduction with complex Hydrides // J. Am. Chem. Soc. 1956. Vol. 78. N 19. P. 4984-4991.

34. Dornow A., Jordan H.D., Muller A. Die Darstellung von a-Chlor-oximen aus Nitroolefinen // Ber. 1961. Bd. 94. N 1. P. 67-76.

35. Соколов H.A., Чернов Ю.Г., Глазков Ю.В. Синтез и некоторые свойства ос-нитроэпоксидов // ЖОрХ. 1972. Т. 8. N 11. С. 2325-2327.

36. Гребенюк А.Д., Ладанова А., Цукерваник И.П. Конденсация 1,1,1-трихлор-З-нитропропена-2 с бензолом в присутствии хлористого алюминия // ЖОХ. 1963. Т. 33. N 2. С. 490-493.

37. Durden J.A., Jr., Heywood D.L., Sousa A.A., Spurr H.W. Synthesis and Microbial Toxicity of Dinitrobutadienes and Related Compounds // J. Agr. Food Chem. 1970. Vol. 18. N 1. P. 50-56.

38. Chen, Qijie; Liu, Fengping; Xie, Longguan Synthesis of 2-substituted 1,1,1-trichloro-3-nitropropanes // Gaodeng Xuexiao Huaxue Xuebao. 1987. Vol. 8. N7. P. 615-619. C.A. 108:186698k. РЖХим. 1988. ЗЖ118.

39. Caroll F.I., Dickson H.M., Wall M.E. Organic Sulfur Compounds. III. Synthesis of 2-(Substituted alkylamino)ethanethiols // J.Org.Chem. 1965. Vol. 30. N1. P. 33-38.

40. Thompson I., Louloudes S., Fulmer R., Evans F., Burkett H. Trichloroaminoalcohols. II. l,l,l-trichloro-2-alkoxy-3-aminopropanes I I J. Am. Chem. Soc. 1952. Vol. 75. N 20. P. 5006-5008.

41. Burkett H., Nelson G. Wright W. Heterocyclic compounds via 1,1,1 -trichloro-3-aminopropanol-2 // J. Am. Chem. Soc. 1958. Vol. 80. N 21. P. 5812-5814.

42. Korotaev V.Yu., Kutyashev I.B., Sosnovskikh V.Ya. Synthesis of 3-substituted 2-trifluoro(trichloro)methyl-2H-chromenes by reaction of salicylaldehydes with activated trihalomethyl alkanes. // Heteroatom Chem. 2005. Vol. 16. N 6. P. 492-496.

43. Коротаев В.Ю., Сосновских В.Я., Кутяшев И.Б., Кодесс М.И. Взаимодействие 3-нитро-2-тригалогенметил-2Н-хроменов с S- и N-нуклеофилами. Синтез и стереохимия 2,3,4-тризамещённых хроманов // Изв. АН. Сер. Хим. 2006. N И. С. 1945-1955.

44. Бурмистров В.И., Фахрутдинов Г.З. О гидратации непредельных нитросоединений//Труды КХТИ. 1969. Т. 40. С. 172-181.

45. Воронкова В.А., Фахрутдинов Р.З., Зверев В.В., Козлов A.M. Реакционная способность а-нитроолефинов в реакции гидратации // Изв. вузов. Сер. хим. и хим. технол. 1980. Т. 23. N 3. С. 273-277.

46. Clark N.G., Croshaw В., Leggetter, Spooner D.F. Synthesis and Antimicrobial Activity of Aliphatic Nitro Compounds // J.Med.Chem. 1974. Vol. 17. N9. P. 977-981.

47. Борисова E.E., Гареев Р.Д., Шермергорн И.М. О реакциях полных фосфитов с 1-нитро-3,3,3-трихлопропеном // ЖОХ. 1980. Т. 50. N 10. С. 2215-2222.

48. Фахрутдинов Р.З., Рябова Л.Е., Архипова Т.А., Мусина Р.Г. Взаимодействие замещённых а-нитроолефинов с пятихлористым фосфором // ЖОХ. 1984. Т. 54. N 2. С. 474-475.

49. Colonge J., Lartigau G. Sur quelques proprietes des trichloro-l,l,l-nitro-3 alkenes et des trichloro-l,l,l-nitro-3-alkanes //Bull. Soc. chim. 1965. P. 738742.

50. Evanston V.M. Polyhalo-2,3-epoxy-bicyclo (2.2.1) heptanes // U.S.Pat. 2771470 Nov. 20. 1956.

51. Bluestone H. Reaction products of trihalonitroalkenes with dienes // U.S.Pat. 2917551. Dec. 15. 1959.

52. Burkett H., Wright W. Diels-Alder diene synthesis with l,l,l-trichloro-3-nitropropene. // J. Org. Chem. 1960. Vol. 25. N 2. P. 276-278.

53. Дудинская A.A., Швехгеймер Г.А., Новиков C.C. Конденсация пиперилена с нитроалкенами // Изв. АН СССР. Сер. Хим. 1961. С. 522523.

54. Новиков С.С., Швехгеймер Г.А., Дудинская А.А. Конденсация циклопентадиена с моно- и дизамещёнными нитроалкенами. // Изв. АН СССР. Сер. Хим. 1961. С. 690-695.

55. Юрьев Ю.К., Зефиров Н.С., Иванова Р.А. Исследование в ряду фурана XXIX. Взаимодействие фурана и его гомологов с непредельными нитросоединениями // ЖОХ. 1962. Т.ЗЗ. N 11. С. 3512-3517.

56. Balthazor Т.М., Gaede В., Korts D.E., Shieh. H-S.Reaction of 1,1,1-trichloro-3-nitro-2-propene with Furans: A Reexamination // J.Org.Chem. 1984. Vol. 49. N23. P. 4547-4549.

57. Jasinski R, Baranski A. Synthesis and properties of azoles and their derivatives. Part LVI*. Mechanistic aspects on the 2+3. cycloaddition of z

58. C,N-diphenylnitrone with trans-1-nitropropene-l and trans-3,3,3-trichloro-l-nitropropene-1 // Pol. J. Chem. 2006. Vol. 80. N 9. P. 1493-1502.

59. Зефиров H.C., Чаповская H.K. Новый метод синтеза 1,2,3 триазолов // Вестник МГУ. 1969. Т. 5. С. 113-114.

60. Nuerges М., Dancso A., Bitter I., Blasko G., Токе L. Novell reactions of 6,7-dimethoxy-3,4-dihydro-|3-carboline with dipolarophiles // Tetrahedron Lett. Vol. 46. N40. P. 6927-6930.

61. Козлов JI.M., Телкова Т.Ф. О присоединении а-хлордиметилового эфира к а-нитроолефинам // Изв. Высш. Уч. Завед. Хим. и хим. техн. 1972. Т. 15. N4. Р. 519-22.

62. Козлов J1.M., Телкова Т.Ф., Васильева Г.В. Взаимодействие а-хлорметилэтилового и а-хлорметилэтилового эфиров с а-нитроолефинами // Изв. Высш. Уч. Завед. Хим. и хим. техн. 1972. Т. 15. N10. С. 1550-1551.

63. Кутырев Г.А., Кутырев А.П., Черкасов Р.А., Пудовик А.Н. Взаимодействие силилдитиофосфатов с карбонильными соединениями // Докл. АН СССР. 1979. Т. 247. N 3. С. 616-620.

64. Bates A.N., Spencer D.M., Wain R.L. The antifungal activity of certain hydroxyl nitro alkanes and related compounds // Ann. Appl. Biol. 1963. Vol. 51. N l.C. 153-160.

65. Bluestone H., Heights C. Method for controlling nematodes // US Pat. 2895869, Jul. 21. 1959. C.A. Vol. 53:P22718a.

66. Pizey J.S., Bates A. The pre-emergent herbicidal activity of certain acetaldehyde and chloro-substituted aldehyde addition products and related compounds // J. Sci. Food Agric. 1961. Vol. 12. P. 542-547.

67. Садиков К.Д., Смирнов A.C., Макаренко C.B., Берестовицкая В.М. Новые карбонилсодержащие геуи-галогеннитроэтены в реакциях с N-нуклеофилами. // Материалы конференции «Современные тенденции органической химии», Санкт-Петербург. 2004. С. 38-39.

68. Саркисян З.М. Структурнооднотипные 2-нитроэтенилфосфонат, 3-нитроакрилат и их бромпроизводные в реакциях с индолом и его замещёнными. Дисс. . канд. хим. наук: 02.00.03 СПб, 2004. 155 с.

69. Анисимова Н.А., Берестовицкая В.М. Функционализированные нитроалкены в реакциях диенового синтеза и 1,3-диполярного циклоприсоединения. СПб.: Астерион, 2008. 238 с.

70. Солдатенков А.Т., Колядина Н.М., Шендрик И.В. Основы фармацевтической химии. М.: Мир, 2007. 191 с.

71. Перекалин В.В., Сопова А.С., Липина Э.С. Непредельные нитросоединения. М.-Л.: Химия, 1982. 451 с.

72. Садиков К.Д. 3-Бром-3-нитропропеноаты и -пропеноны: синтез, строение и реакции с N-, О- и £-нуклеофилами Дисс. . канд. хим. наук: 02.00.03 СПб, 2005. 172 с.

73. McMurry J.E., Musser J.H., Fleming I., Fortunak J., and Nubling C. Methyl (E)-3 -Nitroacry late // Org. Synth. 1988. Coll.Vol. 6. P. 799. http://orgsynth.org/orgsyn/orgsyn/prepContent. asp?prep=CV6P0799

74. Щепин B.B., Родыгин A.C., Перциков Б.З. Особенности электронного и пространственного строения у,у,у-трихлор-а,(3-непредельных13карбонильных соединений и их аналогов по данным ЯМР 1JC // ЖОХ. 1991. Т. 27. N2. С. 257-261.

75. Basic 1Н- and 13С NMR Spectroscopy Metin Balci Elsevier B.V. 2005, P. 287. http://www.sciencedirect.com/science/book/9780444518118

76. Газизова А.А., Шагидуллин P.P., Чернова A.B., Верещагина Я.А., Чачков Д.В., Ишмаева Э.А., Берестовицкая В.М. ИК-фурье спектры и строение 2-замещённых 1-нитро- и 1-бром-1-нитроэтенов // ЖОХ. 2007. Т. 77. Вып. 12. С. 1985-1997.

77. Beringer F.M., Galton S.A., Huang S.J. 2,2'-diphenyl-2,2'-biindan-l,l ',3,3'-tetrone: A symmetrical ethane susceptible to hemolytic and reductive cleavage // Tetrahedron 1963. Vol. 19. N 6. P 809-816.

78. Преч Э. Бюльманн Ф., Аффольтер К. Определение строения органических соединений М. Мир, 2006. С. 261.

79. Паперно Т.Я., Перекалин В.В. Инфракрасные спектры нитросоединений. Л.: ЛГПИим. А.И.Герцена, 1974. 185 с.

80. Берестовицкая В.М., Дейко Л.И., Саркисян З.М., Беркова Г.А. Индолсодержащие бромнитроэтилфосфонаты // ЖОХ. 2001. Т. 71. Вып. 5. С. 864-865.

81. Трухин Е.В., Фельгендлер А.В., Абоскалова Н.И., Берестовицкая В.М. Индол в реакциях с геж-замещёнными нитроэтенами. В кн. «Азотистые гетероциклы и алкалоиды». М.: Иридиум-Пресс, 2001. Т.2. С. 310.

82. Абоскалова Н.И., Берестовицкая В.М., Беркова Г.А., Фельгендлер А.В. Взаимодействие (3-кето-|3-нитростиролов с индолом и его замещёнными //ЖОрХ. 1999. Т. 35. Вып. 1. С. 156-157.

83. Бахарева С.В. 1-Ацил-2-гетерил-1-нитроэтены: синтез, строение и реакции сN-нуклеофилами. Дисс. . канд. хим. наук. С-Пб, 2001. 158 с.

84. Саркисян З.М., Макаренко С.В., Берестовицкая В.М., Дейко Л.И., Беркова Г.А. Синтез индолсодержащих нитроэтилфосфонатов и нитропропаноатов // ЖОХ. 2003. Т.73. Вып. 8. С. 1404-1406.

85. Краткая химическая энциклопедия. М.: Советская энциклопедия, 1967. Т. 5. С. 267.

86. Машковский М.Д. Лекарственные средства. М.: Новая Волна, 2007. а) С. 280, б) С. 281.

87. Общая органическая химия / Под ред. С.Д. Бартона и У.Д. Уоллиса. М: Химия. 1985. Т.8. С. 332-388.

88. Heine H.W., Kapur B.K., Mitch C.M. The Synthesis and Polymerization of N-Phenylethylenimine and the Synthesis of N,N'-Diphenylpiperazine // J.Am.Chem.Soc. 1954. Vol. 74. N4. P. 1173-1173.

89. Hennion G.F., Butler P.E. Sterically Crowded Amines. III. P-Chloroamines and Aziridines // J.Org.Chem. 1962. Vol. 27. N 6. P.2088-2090.

90. Марч Д. Органическая химия. М.: Мир 1987. Т. 1. С. 134-137.

91. Duran F.J., Ghini А.А., Dauban P., Dodd R.H., Burton G. Synthesis of 6,19-Sulfamidate Bridged Pregnanes // J.Org.Chem. 2005. Vol. 70. N 21. P. 86138616.

92. Sekar G., Singh V.K. Efficient Method for Cleavage of Aziridines with Aromatic Amines // J.Org.Chem. 1999. Vol. 64. N 7. P. 2537-2539.

93. Ни E. X. Nucleophilic ring opening of aziridines // Tetrahedron. 2004. Vol. 60. N12. P. 2701-2743.

94. Машковский М.Д. Лекарственные средства. М.: Новая волна. 2007. а) С. 973; б) С. 973; в) С. 975; г) С. 977.

95. Дьяконов А.Н., Завлин П.М. Полимеры в кино- и фотоматериалах. 1991. Л.: Химия. 240 с.

96. Saunders J.B. Jr, Piccirilli R.M., Schillinger W.J., Niederst K.W. Ultraviolet light curable compositions based on iminated unsaturated polyesters for application to porous substrates // US Pat. 4788108, Nov. 1988.

97. Wexler A.J., Vastal N.Y. Antistatic layer for photographic elements comprising polymerized polyfunctional aziridine monomers // US Pat. 5589324, Dec. 1996.

98. Сильверстейн P., Басслер Г., Морил Т. Спектрометрическая идентификация органических соединений. М.: Мир, 1977 С. 211.

99. Rajappa S. Nitroenamines: An update // Tetrahedron. 1999. Vol. 55. N 23. P. 7065-7114.

100. Ostercamp D.L., Taylor P.J. Vinylogous Systems. Part 5. Vibrational Spectroscopy of the Nitroenamine System // J.Chem.Soc. Perkin Trans. II 1985. N7. P. 1021-1028.

101. Справочник Видаль. Лекарственные препараты в России. М.: АстраФармСервис 2003. 1488 с.

102. Гордон А., Форд Р. Спутник химика. М.: Мир, 1978 С 212.

103. Bottini А.Т., Nash С.Р. The Ultraviolet Spectra of N-Phenyl-substituted Cyclic Imines // J. Am. Chem. Soc. 1962. Vol. 84. N 5. P. 734-739.

104. Williamson K.L., Johnson W.S. The Proton Magnetic Resonance Spectra of Some a-Acetoxy Ketones // J. Am. Chem. Soc. 1961. Vol. 83. N 22. P. 46234627.

105. Jacquot S., Belaissaoui A., Schmitt G., Laude В., Kubicki M.M., Blacque O. Reaction of Diphenyldiazomethane with JV-Methyloxy- and N-Ethyloxycarbonyl-7V-(2,2,2-trichloroethylidene)amines // Eur. J. Org. Chem. 1999 Vol. 1999. N 7. P. 1541-1544.

106. Fioravanti S., Pellacani L., Stabile S., Tardella P.A. // Solvent-Free Aziridination of a-Nitroalkenes // Tetrahedron. 1998. Vol. 54. N 22. P. 61696176.

107. Bruckner S., Malpezzi L., Prosyanik A.V., Bondarenko S.V. The Structures of Two Crystalline Forms of l-Phenyl-2,2-aziridinecarboxamide, CioHiiN302 // Acta Cryst. C. 1985. Vol. 41. P. 215-219.

108. Zhu J., Zhang M.J., Liu W.Q., Pan Z.H. 2-Phenyl-N-(p-tolylsulfonyl)aziridine // Acta Cryst. Sect. E. 2006. Vol.62. N 4. P. 1507-1508. (http://scripts.iucr.org/cgi-bin/paper7S1600536806009603)

109. Губен-Вейль. Методы органической химии. Т. 2. 1963. М.: ГНТИХЛ 1032с.

110. Altomare A., Cascarano G., Giacovazzo С., Viterbo D. E-map improvement in direct procedures // Acta Crystallogr. A. 1991. Vol. 47. P. 744-748.

111. Sheldrick G.M. SHELX-97. Programs for Crystal Structure Analysis (Release 97-2). University of Gottingen, Germany, 1997. 154 p.

112. Straver L.H., Schierbeek A.J. MolEN. Structure Determination System. Vol. 1. Program Description. Delft: Nonius B.V., 1994. 180 p.

113. Farrugia L.J. WINGX Main Reference // J. Appl. Cryst. 1999. Vol. 32. P. 837-838.

114. Spek A.L. PLATON, An Integrated Tool for the Analysis of the Results of a Single Crystal Structure Determination // Acta Crystallogr. A46 (Suppl) 1990. Vol. 46. c. 34.

115. Heaney H., Ley S.V. N-Alkylation of indole and pyrroles in dimethyl sulphoxide // J.Chem.Soc.Perkin Trans. I. 1973. N 5, P. 499.

116. Циклические |3-дикетоны. / Под ред. Г. ВанагаРига. 1961. С. 109.

117. Общий практикум по органической химии. / Под ред. А.Н. Коста. М. Мир, 1965, 678 с.

118. Вейганд-Хильгетаг Методы эксперимента в органической химии. 1968. М.: Химия. С. 359.

119. McMurry J.E., Musser J.H. Ethyl (E)-3-Nitroacrylate // Org. Synth. 1977. Vol. 56. P. 65-68.