α,β-дибром-β-нитроакрилаты: синтез, строение и реакции с N-, O- и S-нуклеофилами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Коваленко, Константин Сергеевич

• Коваленко, Константин Сергеевич
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Коваленко, Константин Сергеевич

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Ди- и тригалогеннитроэтены: синтез и реакционная способность.

1.1. Методы синтеза.

1.1.1. Введение нитрогруппы в молекулы непредельных соединений.

1.1.2. Формирование кратной связи.

1.2. Строение ди- и тригалогеннитроалкенов.

1.3. Реакционная способность.

1.3.1. Реакции с С-нуклеофилами.

1.3.2. Реакции с И-нуклеофилами.

1.3.3. Реакции с О-нуклеофилами.

1.3.4. Реакции с Б-нуклеофилами.

1.3.5. Реакции Дильса-Алъдера.

1.3.6. Галогенирование, восстановление.

1.3.7. Реакции с бинуклеофильными реагентами.

ГЛАВА 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

2.1. Синтез и строение алкил-2,3-дибром-3-нитроакрилатов

2.1.1. Синтез алкил-2,3-дибром-3-нитроакрилатов.

2.1.2. Строение алкил-2,3-дибром-3-нитроакрилатов.

2.2. Алкил-2,3-Дибром-3-нитроакрилаты в реакциях с мононуклеофильными реагентами.

2.2.1. Взаимодействие с М-нуклеофилами.

A. Реакции с первичными аминам.

Б. Реакции со вторичными аминами.

B. Строение а-арил(циклогексил)алшно-0-бром-]Внитроакрилатов.

Г. Строение а-(Ы-метиланилино)-, а-пиперидино/морфолино/-Р-бром-Р-нитроакрилатов.

2.2.2. Взаимодействие с О- и 8-нуклеофилами.

А. Реакции с фенолами и арил(гетерии)тиолалш.

Б. Строение а-арилокси- и а-арил(гетерил) су л ъфат /л -/?бром-^-нитроакрилатов.

2.3. Алкил-2,3-дибром-3-нитроакрилаты в реакциях с бинуклеофильными реагентами.

2.3.1. Реакции с производными гидразина.

2.3.2. Реакции с о-фенилендиамином и его гетероаналогами.

А. Синтез бензокопденсированных шести- и пятичленных гетероциклов.

Б. Строение полученных бе?130конденсированных гетероциклических структур.

ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

3.1. Условия физико-химических исследований.

3.2. Очистка растворителей, реагентов и полученных продуктов.

3.3. Синтез алкил-2,3-дибром-3-нитроакрилатов.

3.3.1. Алкил-З-нитроакрилаты.

3.3.2. Алкил-З-бром-З-нитроакрилаты.

3.3.3. Алккл-2,3-дибром-3-нитроакрилаты.

3.4. Взаимодействие с мононуклеофилами.

3.4.1. 2-Арил(циклогексил)амино-3-бром-3-нитроакрилаты.

3.4.2. 2-(К-Метиланилино)~ и 2-пиперидино/морфолино/--З-бром-З-нитроакрилаты.

3.4.3. 2-Арилокси- и 2-арил/гетерил/сульфанил-З-бром-З-нитроакрилаты.

3.5. Взаимодействие с бинуклеофилами.

3.5.1. 2-Арил(ароил)гидразоно-3-бром-3-нитропропаноаты.

3.5.2. Бромнитрометилзамещенные хиноксалинон и бензоксазинон ы.

3.5.3. Нитрометиленсодержащие бензоксазиноны и бензот иазинон.

3.5.4. Бензотиазолш-2-карбоксилаты.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «α,β-дибром-β-нитроакрилаты: синтез, строение и реакции с N-, O- и S-нуклеофилами»

Галогенорганические соединения и производные акриловой кислоты являются объектами крупнотоннажного промышленного синтеза, что обусловлено широким спектром практически полезных свойств этих веществ и получаемых из них продуктов. В то же время и сопряженные нитроалкены, а также их галогенсодержащие представители активно используются благодаря высокой реакционной способности и возможности синтеза на их основе открытоцепных, карбо- и гетероциклических соединений, многие из которых обладают биологически активными свойствами [1-5].

Ди- и полигалогеннитроалкены, являясь перспективными субстратами в реакциях SNVin и AdN, открыли путь к синтезу полизамещенных непредельных нитросоединений, представляющих интерес с теоретической точки зрения и в прикладном аспекте [1-3]. Функциональнозамещенные дигалогеннитроалкены в литературе практически неизвестны, а их моногалогёнсодержащие аналоги (гам-бромнитроакрилаты, -фосфонаты и -пропеноны), полученные лишь в последние десятилетия, обнаружили высокую активность в реакциях с моно- и бинуклеофилами, особенно ярко проявившуюся на примере (3-бром-(3-нитроакрилатов [6-9].

Таким образом, новые представители галогеннитроэтенов - а,Р-дибром-Р-нитроакрилаты, сочетающие в молекуле два атома галогена, электроноакцепторные нитро и сложноэфирную группы, должны a priori обладать богатыми синтетическими возможностями; их можно рассматривать как принципиально новую модель для изучения особенностей строения и химического поведения полизамещенных галогеннитроэтенов.

В связи с выше сказанным целью настоящего исследования явились разработка метода синтеза ранее неизвестных а,р-дибром-(3-нитроакрилатов, всестороннее изучение их строения и особенностей поведения в реакциях с N-, O-, S- моно- и бинуклеофильными реагентами, установление строения полученных продуктов.

Диссертационная работа состоит из трех глав: литературного обзора (гл. 1), посвященного методам синтеза, строению и реакционной способности ди- и полигалогеннитроэтеиов, обсуждения собственных результатов (гл. 2), описывающее метод синтеза, изучение строения и реакционной способности а,Р-дибром-(3-нитроакрилатов. В третьей главе приводятся описание экспериментальных исследований и условия получения физико-химических характеристик синтезированных веществ. В выводах сформулированы основные результаты проведенной работы.

Работа выполнена в соответствии с заданием Министерства образования РФ по теме «Изучение химии нитроалкенов и их использование в качестве базовых соединений при направленном поиске биологически активных веществ медицинского назначения» (номер государственной регистрации 01.200304244). * *

Анализ строения веществ с использованием метода дипольных jje моментов и квантовохимических расчётов (DFT B3LYP/6-31G) проведён совместно с Ишмаевой Э.А., Верещагиной Я.А. и Чачковым Д.В. (Казанский /Приволжский/ Федеральный университет). Рентгеноструктурные исследования выполнены совместно с Литвиновым И.А., Криволапое Д.Б. (Институт органической и физической химии им. А.Е.Арбузова РАН, Казань) и Лысенко К.А. (Институт элементоорганических соединений им. А.Н.Несмеянова РАН, Москва), за что автор выражает им глубокую благодарность. * *

Для обсуждаемых в работе органических соединений в литературе приняты разные варианты названий. Например, в соответствии с номенклатурой IUPAC [10-12] для целевых объектов настоящего исследования можно использовать названия - метил(этил)-2,3-дибром-3-нитроакрилаты (пропеноаты) [метил(этил)-а,(3-дибром-р-нитроакрилаты], а по заместительной номенклатуре - называть их и как производные бромнитроэтена; такой подход позволяет применять для изучаемых соединений удобные для сопоставления единообразные названия. В связи с этим представлялось целесообразным привести во введении используемые в диссертации названия основных классов изучаемых веществ.

МеООС Н вг >=<

I N0.

МеООС

Вг

N0, Вг

МеООС вг ^ вг

N Н

N0.

МеООС

С1 \

Вг

-О

N0. а) метил-З-бром-З-нитроакрилат; б) метиловый эфир З-бром-З-нитроакриловой (пропеновой) кислоты; в) метил-Р-бром-(3-нитроакрилат. га) метил-2,3-дибром-3-нитроакрилат; б) метиловый эфир 2,3-дибром-3-нитроакриловой (пропеновой) кислоты; в) метил-а,Р-ди бром-Р-нитроакрилат. ч. а) метил-3-бром-2-(я-бромфениламино)-3-нитро-акрилат; б) метиловый эфир 3-бром-2-(и-бромфениламино)-3-нитроакриловой(пропеновой) кислоты; в) метил-а-(и-броманилино)"Р-бром-Р-нитроакрилат. а) метил-3-бром-3-нитро-2-(и-хлорфенилокси)акрилат; б) метиловый эфир 3-бром-3-нитро-2-(>?-хлорфенил-окси)акриловой(пропеновой) кислоты; в) метил-а-(и-хлорфенилокси)-р-бром-Р-нитроакрилат. V

МеООС с,-// Vs

Вг

МеООС >

N-N О н а

NO,

Br

-Н NO,

Br H

NO, а) метил-3-бром-3-нитро-2-(и-хлорфенилсульфанил)акрилат ; б) метиловый эфир 3-бром-3-нитро-2-(/?-хлорфенил-сульфанил)акриловой(пропеновой) кислоты; в) метил-а-(77-хлорфенилсульфанил)-Р-бром-(3-нитро-акрилат. а) метил-2-бензоилгидразоно-З-бром-З-нитро-пропаноат; б) метиловый эфир 2-бензоилгидразоно-З-бром-З-нитропропановой кислоты; в) бензоилгидразон метилового эфира |3-бром-Р-нитропировиноградной кислоты.

3 -(бромнитрометил)хиноксалин-2( 1 Н)-ои

N0,

3 -(бромнитрометил)-2//-бензо [ 1,4] оксазин-2-он г а) 3-нитрометилен-3,4-дигидро-2Н-1,4-бензокса-зин-2-он; б) 3-нитромстилен-3,4-дигидро-2//-бензо[1,4]окса-зин-2-он. N

NO,

СООМе а) 2-нитрометилен-2Я-бензо[1,4]тиазин-3(4//)-он; б) 2-нитрометилен-2Я:-1,4-бензотиазин-3(4//)-он. а) метил-1,3-бензотиазол-2-карбоксилат; б) метиловый эфир 1,3-бензотиазол-2-карбоновой кислоты.

Вместо ранее применявшегося префикса «арилтио» (правила IUP АС 1979 г.) в настоящее время рекомендовано использовать «арилсульфанил» [10а].

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Коваленко, Константин Сергеевич

ВЫВОДЫ

1. Разработан препаративно удобный метод синтеза а,р-дибром-р-нитроакрилатов - первых представителей дигалогеннитроэтенов с дополнительной функциональной (алкоксикарбонильной) группой. На основании комплексного исследования строения этих соединений спектральными методами с привлечением дипольных моментов, квантовохимических расчетов и рентгеноструктурного анализа установлена Z-кoнфигypaция их молекул в газовой фазе, в растворе и в кристалле; стерическое напряжение в молекуле этил-2,3-дибром-3-нитроакрилата преодолевается выведением группы СООЫ из плоскости кратной С=С связи.

2. Систематическое исследование поведения а,Р-дибром-|3-нитро-акрилатов в реакциях с представителями Л^-, О-, б'-мононуклеофилов (ариламины, циклогексиламин, пиперидин, морфолин, фенолы, арил/гетерил/тиолы) показало, что изучаемые объекты эффективно взаимодействуют с этими реагентами, образуя продукты нуклеофильного винильного замещения Ут) вицинального (по отношению к нитрогруппе) атома брома - ранее неизвестные а-арил(алкил)-амино-, а-арилокси-, а-арил(гетерил)сульфанил-р-бром-(3-нитроакрилаты.

3. Методами ИК, УФ, ЯМР 'Н, 13С спектроскопии с привлечением гетерокорреляционных экспериментов (НМС)С, НМВС) и рентгеноструктурного анализа охарактеризовано строение синтезированных а-замещенных р-бром-р-нитроакрилатов. Для ариламинозамещенных установлена Е-, а для их аналогов с третичной аминогруппой и арил(гетерил)сульфанильным фрагментом - Z-кoнфигypaция.

На примере этил-а-(л-бромфениламино)- и метил-а-(«-хлорфенил-сульфанил)-Р-бром-Р-нитроакрилатов выявлена общая характерная особенность пространственного строения их молекул - расположение сложноэфирной группы вне плоскости кратной связи.

4. Установлено, что реакции алкил-2,3-дибром-3-нитроакрилатов с бинуклеофилами ряда арил- и ароилгидразина приводят к ранее неизвестным гидразонам эфиров |3-бром-|3-нитропировиноградной кислоты, образование которых можно рассматривать как результат енамин-иминного таутомерного превращения первоначально возникающих продуктов

5. Изучение реакций дибромнитроакрилатов с бинуклеофилами - о-фе-нилендиамином и его О- и ^-гетероаналогами выявило зависимость регионаправленности стадии формирования гетероцикла от природы гетероатома в составе бинуклеофила и условий проведения синтеза. Показано, что в ходе однореакторного процесса реализуется серия каскадных взаимодействий, включающих реакцию г¥т и дальнейшую внутримолекулярную гетероциклизацию интермедиатов по двум конкурирующим реакционным центрам: а) с атакой по карбонильной группе сложноэфирной функции, приводящей к шестичленному циклу, и дальнейшей изомеризации экзо-двойной связи или замещению галогена на водород в амино(тио)бромнитровинильном блоке; б) с атакой по кратной С=С связи, приводящей к пятичленному циклу и его дальнейшей ароматизации путем элиминирования бромнитро-метана.

Обнаружены основные факторы, определяющие направление процесса: формирование шестичленного цикла при наличии возможности преодоления напряжения, создаваемого бромнитровинильным блоком, и образование пятичленного цикла при отсутствии таких возможностей - в случае реакции с о-аминотиофенолом в апротонной среде.

Выявленные закономерности позволяют прогнозировать условия получения структурнооднотипных гетероциклических систем.

6. Синтезированные в работе а,Р-дибром-(3-нитроакрилаты, а-арил-(алкил)амино-, а-арилокси-, а-арил(гетерил)сульфанилбромнитроакрилаты, гидразоны эфиров бромнитропировиноградной кислоты, а также гетероциклические структуры ряда хиноксалинона, бензоксазинона, бензотиазинона и бензотиазола представляют интерес не только в теоретическом плане, но и в прикладном аспекте, как потенциально биологически активные вещества и как исходные реагенты при целенаправленном синтезе веществ с заданной структурой.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Коваленко, Константин Сергеевич, 2010 год

1. Perekalin V.V., Lipina E.S., Berestovitskaya V.M., Efremov D.A. Nitroalkenes. Conjugated Nitrocompounds. London: John Willey and Sons, 1994. 256 p.

2. Barret A.G.M. Heterosubstituted Nitroalkenes in Synthesis // Chem. Soc. Rev. 1991. Vol. 20. № 1. P. 95 127.

3. Перекалин B.B., Сопова A.C., Липина Э.С. Непредельные нитросоединения. М.-Л.: Химия, 1982. 451 с.

4. Опо N. The Nitro Group in organic synthesis. New-York: John Wiley and Sons, 2001.373 p.

5. Новиков C.C., Швехгеймер Г.А., Севостьянова B.B., Шляпочников В.А. Химия алифатичеких и алициклических нитросоединений. М.: Химия, 1974. 416 с.

6. Берестовицкая В.М., Макаренко C.B., Смирнов A.C., Губайдуллин А.Т., Литвинов И.А., Пекки А.И., Саркисян З.М. а-Индолил-ß-нитроакрилаты: синтез и строение. // ЖОХ. 2008. Т. 78. Вып. 5. С. 820 827.

7. Смирнов A.C., Пекки А.И., Макаренко C.B., Берестовицкая В.М. Способ получения а-пирролил-Р-нитроакрилатов. // ЖОХ. 2007. Т. 77. Вып. 1.С. 163- 164.

8. Берестовицкая В.М., Тафеенко В.А., Макаренко C.B., Садиков К.Д., Чернышев И.В. Синтез и строение 2-нитрометилен-2#-1,4-бензотиазин-3(4//)-она. // ЖОХ. 2006. Т. 76. Вып. 1. С. 137 142.

9. Программа IUP AC Naming for Advanced Chemistry Development http://www.chem.msu.su/rus/name или http://www.iupac.org/nomenclature.

10. Джилкрист Т. Химия гетероциклических соединений. М.: Мир, 1996. 464 с.13. а) http://www.info.crossfirebeilstein.com/, б) www.reaxys.com.

11. Elbs К., Newmann J. Zur Kenntniss des Acetylentetrabromides und des Tribromäthylens. // J. Prakt. Chem. 1898. Bd. 58. S. 245 254.

12. Biltz H., Kedesdy E. Nitrotrijodäthylen und Dinitrodijodäthylen. // Chem. Ber. 1900. Bd. 33. S. 2190 2196.

13. Johnston H. Process for making Trichloronitroethylene. Патент US 3,054,828, 1962.

14. Meyer С., Zapol'skii V.A., Adam A.E.W., Kaufmann D.E. Chemistry of Halonitroethenes, 1: First Synthesis of Functionalized 3-Chloroquinoxalin-2(lH)-one 4-oxides. // Synthesis. 2008. Vol. 16. P. 2575 2581.

15. Поткин В.И., Кабердин P.B., Ольдекоп Ю.А. Синтез 1-нитропентахлор-1,3-бутадиена и его реакции с О-, N- и бифункциональными нуклеофильными реагентами. // ЖОрХ. 1991. Т. 27. Вып. 1. С. 56 63.

16. Нечай Н.И., Поткин В.И., Курман П.В., Кабердин Р.В. Синтез и некоторые свойства 1,3-динитро-1,2,4,4-тетрахлолр-1,3-бутадиена. // Доклады национальной АН Беларуси. 1998. Т. 42. Вып. 2. С. 75 78.

17. Пат. ФРГ 1103907. Verfahren zur Umwandlung aliphatischer Kohlenwasserstoffe durch Erhitzen unter Halogenzusatz / Raley J. H., Mullineaux R. D. // C.A. 1962. Vol.56. 1345g.

18. Scribner R.M. Reactions of Nitrogen Dioxide with Organic Halogen Compounds. III. Oxidation of Some Cyclic Chloro Olefins to Cyclic Chloro Ketones. //J. Org. Chem. 1965. Vol. 30. P. 3657 3663.

19. Буевич B.A., Гринева B.C., Перекалин B.B. Сравнительная активность галогенов при двойной связи в реакции замещения нитрогруппой под действием тетраокиси азота. // ЖОрХ. 1971. Т. 7. Вып. 12. С. 2624.

20. Ott E., Bossaller W. Über das Dichloracetylen, VI. Mitteil.: Reaktionen des Dichloracetylens mit Organomagnesiumverbindungen, Diazoessigester und Stickstoffdioxyd. // Chem. Ber. 1943. Bd. 76. S. 88-91.

21. Biltz H. Dijodacetylen und Tetrajodäthylen. // Chem. Ber. 1897. Bd. 30. S. 1200-1210.

22. Perrot R. Chloruration et nitration par le chlorure de nitrosyle. // Compt. Rend. 1936. Vol. 202. P. 494 495.

23. Bachman G.B., Logan T.J., Hill K.R., Standish N.W. Nitration Studies. XII. Nitrohalogenation of Negatively Substituted Olefins with Mixtures of Dinitrogen Tetroxide and Halogens. // J. Org. Chem. 1960. Vol. 25. P. 1312 -1322.

24. Юсубов M.C., Передина И.А., Кулманакова Ю.Ю., Филимонов В.Д., Ки-Ван Чи. Реакция алкинов с иодом и иодидом калия в присутствии нитратов в уксусной кислоте и простой синтез 1-иод-2-нитроалкенов. // ЖОрХ. 1999. Т. 35. Вып. 9. С. 1296 1304.

25. Yusubov M.S., Perederina I.A., Filimonov V.D., Tae-Ho Park, Ki-Whan Chi. A Facile Synthesis of a-Iodo-ß-Nitroalkenes from Alkynes using I2/NO;T or KI/N03". // Synth. Commun. 1998. Vol. 28. № 5. P. 833 836.

26. Scholl R., Brenneisen M. Ueber die Einwirkung von Cyankalium auf Brompikrin. // Chem. Ber. 1898. Bd. 31. S. 642 653. .

27. Nguyen N.V., Baum К. Preparation of 1,2-DibromodinitroethyIene and 1,1 -Dibromodinitroethylene. // Tetrahedron Lett. 1992. Vol. 33. № 21. P. 2949 -2952.

28. Baum К., Archibald T.G., Tzeng D., Gilardi R., Flippen-Anderson J.L., George C. Synthesis and Properties of 1,2-Difluorodinitroethylene. // J. Org. Chem. 1991. Vol. 56. № 2. P. 537 539.

29. Макаренко C.B., Трухин E.B., Берестовицкая B.M. Метод синтеза а,р-дибром-Э-нитростирола. // ЖОрХ. 1998. Т. 34. Вып. 7. С. 1112 1113.

30. Берестовицкая В.М., Вельский В.К., Макмиллан Дж. Г., Макаренко C.B., Трухин Е.В. Синтез и изучение строения ос,р-дибром-р-нитростиролов. //ЖОХ. 1999. Т. 69. Выш 5. С. 835 -841.

31. Макаренко C.B. а,р-дибром-р-нитростиролы: синтез, строение и реакции с N- и С-нуклеофилами. Дисс. . канд. хим. наук: 02.00.03. СПб, 1999. 170 с.

32. Ишмаева Э.А., Верещагина Я.А., Павлова И.В., Фаттахова Г.Р., Макаренко C.B., Трухин Е.В., Берестовицкая В.М. Дипольные моменты и строение а,р-дибром-р-нитростиролов: // ЖОХ. 2000. Т. 70. Вып. 12. С. 2056 -2057.

33. Буевич В.А., Дейко Л.И., Волынский В.Е. Реакция хлорзамещенных нитроэтиленов с малоновым эфиром. // ЖОрХ. 1980. Т. 16. Вып. 11. С. 2399 -2403.

34. Буевич В.А., Дейко Л.И., Перекалин В.В. О строении продукта реакции трихлорнитроэтилена с малоновым эфиром. // ЖОрХ. 1981. Т. 17. Вып. 6. С. 1324-1326.

35. Буевич В.А., Дейко Л.И., Перекалин В.В. Реакции трихлорнитроэтилена с СН-кислотами. // ЖОрХ. 1977. Т. 13. Вып. 5. С. 972 -978.

36. Дейко Л.И., Буевич В.А., Гринева B.C., Перекалин В.В. Новый синтез производных 5-нитрофурана. // Химия гетероц. соед. 1975. С. 1148 -1149. .

37. Буевич В.А., Гринева B.C., Дейко Л.И., Перекалин В.В. Реакция трихлорнитроэтилена с енолизующимися (3-дикарбонильными соединениями. // ЖОрХ. 1975. Т. И. Вып. 3. С. 653.

38. Макаренко C.B., Трухин Е.В., Берестовицкая В.М. ос,|3-Дибром-|3-нитростиролы в реакциях с ацетилацетоном и ацетоуксусным эфиром. // ЖОХ. 2003. Т. 73. Вып. 4. С. 637 640.

39. Поткин В.И., Кабердин Р.В., Дубова Е.Ю., Ольдекоп Ю.А. Взаимодействие 1-нитропентахлор-1,3-бутадиена с метил- и бутиллитием. // Изв АН БССР. 1991. Вып. 4. С. 113-115.

40. Буевич В.А., Рудченко В.В., Перекалин В.В. Синтез производных 3-нитро-2-аминоиндола. // Химия гетероц. соед. 1976. С. 1429 1430.

41. Макаренко C.B., Трухин E.B., Макмиллан Дж., Берестовицкая В.М. а,Р-Дибром-Р-нитростирол в реакциях с первичными ароматическими аминами. //ЖОрХ. 1999. Т. 35. Вып. 2. С. 330 331.

42. Нечай Н.И., Поткин В.И., Кабердин Р.В. Реакции 1,3-динитротетрахлор-1,3-бутадиена с некоторыми нуклеофильными реагентами. // ЖОрХ. 2000. Т. 36. Вып. 5. С. 676 682.

43. Буевич В.А., Накова Н.Ж. Реакции трихлорнитроэтилена со спиртами. //ЖОрХ. 1978. Т. 14. Вып. 10. С. 2229.

44. Буевич В.А., Накова Н.Ж., Перекалин В.В. Синтез ацеталей нитрокетена.//ЖОрХ. 1981. Т. 17. Вып. 7. С. 1550- 1551.

45. Алексиев Д.И., Младенов И.Т., Куртнев К. 1-Арилсульфонил-2-хлор-2-нитроалкен. // Укранский химический журнал. 1977. Т. 43. Вып. 9. С. 1000-1001.

46. Кондратенко И.В., Хоменко Л.А., Ягупольский Л.М. Трифторметилтио- и пентафторфенилтиозамещенные алкенов и арилалкенов. // ЖОрХ. 1990. Т. 26. Вып. 4. С. 740 742.

47. Поткин В.И., Кабердин P.B. Взаимодействие нитрозамещенных пентагалоген-1,3-бутадиенов с S- и N,S'-нуклеофильными реагентами. // ЖОрХ. 1993. Т. 29. Вып. 1.С. 56-60.

48. Кабердин Р.В., Поткин В.И., Запольский В.А. Нитробутадиены и их галогенпроизводные: синтез и реакции. // Успехи Химии. 1997. Т. 66. Вып. 10. С. 919-935.

49. Поткин В.И., Кабердин Р.В., Новикова М.Г. Тиоцианолиз 1-нитропентахлор-1,3-бутадиена. // Изв. Акад. наук Беларуси. Сер. хим. 1995. №.3. С. 116-117.

50. Поткин В.И., Кабердин Р.В., Субоч В.П. Восстановление нитрозамещенных пентахлор-1,3-бутадиенов. // ЖОрХ. 1993. Т. 29. Вып. 5. С. ■1069- 1071.

51. Буевич В.А., Гринева B.C., Рудченко В.В. Реакции трихлорнитроэтилена с о-аминофенолами. // ЖОрХ. 1975. Т. 11. Вып. 8. С. 1768.

52. Буевич В.А., Рудченко В.В., Гринева B.C., Перекалин В.В. Синтез производных бензоксазола с нитрогруппой в боковой цепи. // ЖОрХ. 1978. Т. 14. Вып. 10. С. 2197-2201.

53. Буевич В.А., Гринева B.C., Рудченко В.В., Перекалин В.В. Реакции трихлорнитроэтлена с арилендиаминами. // ЖОрХ. 1975. Т .11. Вып. 12. С. 2620.

54. Саркисян З.М., Садиков К.Д., Смирнов A.C., Кужаева A.A., Макаренко С.В., Анисимова H.A., Дейко Л.И., Берестовицкая В.М. Способ получения З-бром-З-нитроакрилатов // ЖОрХ. 2004. Т. 40. Вып. 6. С. 944 -945.

55. Shechter Н., Conrad F. Orientation in reactions of Dinitrogen Tetroxide and Methyl Acrylate. // J. Am. Chem. Soc. 1953. Vol. 75. № 15. P. 5610 5613.

56. McMurry J.E., Musser J.H., Fleming I., Fortunak J., and Nubling C. Methyl (E)-3-Nitroacrylate // Org. Synth. 1988. Coll. 6. P. 799.

57. Словецкий В. И. ИК-спектры поглощения алифатических нитросоединений и их производных // Успехи химии. 1970. Т. 40. С. 740-763.

58. Словецкий В. И. ИК спектры нитросоединений. Сообщение I. Связь частот со строением // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1970. 10. С. 2215-2221.

59. Паперно Т.Я., Перекалин В.В. Инфракрасные спектры нитросоединений. JL: ЛГПИ им. А.И.Герцена, 1974. 185 с.

60. Смирнов А.С. 2-Алкоксикарбонил- и 2-трихлорметил-1-бром-1-нитроэтены в реакциях с С- и N-нуклеофилами. // Дисс. канд. хим. наук: 02.00.03. СПб, 2007. 139 с.

61. Гордон А., Форд Р. Спутник химика. М.: Мир, 1976. 542 с.

62. Hess H.D., Bauder A., Giinthard Н.Н. Microwave Spectrum, Quadrupole Coupling Constants, and Dipolemoment of Nitroethylene // J. Mol. Spectr. 1967. Vol. 22. № 2. P. 208 222.

63. Dahl Т., Hassel O. Crystal Structures of Tetrabromoethylene and of 1:1 Pyrazine Adducts of Tetrabromo- resp. Tetraiodoethylene. // Acta Chem. Scand. 1968. Vol. 22. P. 2851 -2866.

64. Альберт А., Сержент E. // Константы ионизации кислот и оснований. М.: Химия, 1964. 178 с.

65. Шаинян Б.А. Реакции бимолекулярного нуклеофильного замещения у винильного центра. // Усп. Химии. 1986. Т. 55. Вып. 6. С. 942 -973.

66. Rajappa S. Nitroenamines: An update // Tetrahedron. 1999. Vol. 55. N 8. P. 7065-7114.

67. Tokumitsu Т., Hayashi T. Reaction of P-Nitroenamines with Electrophilic Reagents. Synthesis of P-Substituted P-Nitroenamines and 2-Imino-5-nitro-4-thiazolines // J. Org. Chem. 1985. Vol. 50. № 9. P. 1547 1550.

68. Dauzonne D., Fleurant A., Demerseman P., Cotrait M., Bideau J.-P. Preparation of the JV-(2-bromo-2-nitroethenyl)benzenamine: the First One-pot Synthesis of a P-Halo-p-nitroenamine // Synth. Commun. 1990. Vol. 20. № 21. P. 3339-3345.

69. Gais H.-J., Hafner K., Neuenschwander M. Acetylene mit Elektronendonator- und Elektronenakzeptorgruppen // Helv. Chim. Acta. 1969. Vol. 52. №8. P. 2641 -2657.

70. Chiara J.L., Gomez-Sanchez A., Bellanato J. Spectral Properties and Isomerism of Nitroenamines. Part 3 // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2. 1992. P. 787 -798.

71. Преч Э., Бюльманн Ф., Аффольтер К. Определение строения органических соединений. Таблицы спектральных данных. М.: Мир; БИНОМ. Лаборатория знаний, 2006. 438 с.

72. Паперно Т.Я., Перекалин В.В., Сопова А.С. ИК и УФ спектры некоторых замещенных нитроалкенов // Ж. прикл. спектр. 1973. Т. 19. Вып. 4. С. 649-654.

73. Садиков К.Д. З-Бром-З-нитропропаноаты и -пропеноны: синтез, строение и реакции с N, О- и ¿"-нуклеофилами. Дисс. . канд. хим. наук: 02.00.03. СПб, 2005. 172 с.

74. Казицына Л.А., Куплетская Н.Б. Применение УФ-, ИК-, ЯМР- и масс-спектроскопии в органической химии. М.: изд-во Московского университета, 1979. 240 с.

75. Andrianov V.G., Struchkov Yu.T., Babievsky K.K. Methyl Esters of p-Nitrocinnamic and a-(3-Indolyl)-nitroacrylic Acids, C10H9NO4 and C12H10N2O4 // Cryst. Struct. Commun. 1982. Vol. 11. № 1. P. 31 35.

76. Берестовицкая B.M., Бундуле М.Ф., Блейделис Я.Я., Ефремова И.Е. Реакции 4-нитро-З-хлор-З-тиолен-1,1-диоксида с аминами и его моле-кулярно-кристаллическая структура// ЖОХ. 1986. Т. 56. Вып. 2. С. 375 381.

77. Маслова М.М., Марченко Н.Б., Глушков Р.Г. Химия нитроенаминов (обзор) // Хим. фармац. ж. 1993. Т. 27. № 4. С. 41 - 51.

78. Пат. США 3950530. 2-(Nitromethylene)pyrrolidines are useful for controlling lepidopterous larvae on plants / Home Jr., Charles A. // http ://patft.uspto.gov/netahtml/PTO/srchnum.htm

79. Пат. WO 2004/057960. Compounds useful as pesticides / Benko Z. L. идр // http://ep.espacenet.com/numberSearch?locale=enEP

80. Node M., Kawabata Т., Fujimoto M., Fuji К. General Synthesis of 1-Ethylthio-2-nitroolefins // Synth. Comm. 1984. P. 234 236.

81. Мухина E.C., Беркова Г.А., Павлова З.Ф., Липина Э.С., Перекалин В.В. Стереохимия рекции тиилирования 1,2-динитроалкенов и 1,4-динитро-1,3-диенов // ЖОрХ. 1990. Т. 26. Вып. 7. С. 1447 1453.

82. Ефремова И.Е. Синтез, строение и химические превращения 4-нитро-З-хлор-2- и 3-тиолен-1,1-диоксидов. Дисс. . канд. хим. наук: 02.00.03. Ленинград. 1987. 156 с.

83. Rappoport Z., Topol A. Nucleophile and Nucleofuge Effects? Catalysis? And Stereochemistry in Vinylic Substitution of Elecrophilic Nitro Olefins // J. Org. Chem. 1989. Vol. 54. № 25. P. 5967 5977.

84. Belon J.-P., Perrot R. Action des amines sur le chloro-1 phenyl-1 nitro-2 ethylene. Tautomerie enamine-cetimine. // Bui. Soc. Chim. Fr. 1977. № 3-4. P. 329 -330.

85. Hamberger H., Reinshgen H., Schulz G., Sigmund G. Polare Athylene I die Syntheses von 4-nitropyridazinen // Tetrahedron Lett. 1977. Vol. 18. № 41. P. 3619-3622.

86. Китаев Ю.П., Бузыкин Б.И. Гидразоны. М.: «Наука», 1974, 416 с.

87. Машковский М.Д. Лекарственные средства. М.: РИА «Новая волна»: Издатель Умеренков, 2007. С. 96 97.

88. Zapol'skii V.A., Fischer R., Namyslo J.C., Kaufmann D.E. Chemistry of polyhalogenated nitrobutadienes, 8: Nitropolychlorobutadienes Precursors for insecticidal neonicotinoids. // Bioorg. Med. Chem. 2009. Vol. 17. P. 4206 - 4215.

89. Rajappa S., Sreenivasan R. Site of Nucleophilic reactivity in 1,1-Bisarylamino-2-nitroethenes: Revision of Some Published Structures // Ind. J. Chem., Sec. B. 1985. Vol. 24. P. 795 796.

90. Amer A., Ventura M., Zimmer H. A Novel Ring Closure to Furo 2,3-b.quinoxaline. // Zeitschrift fuer Naturforschung, Teil В: Anorganische Chemie, Organische Chemie. 1983. Vol. 38. № 8. P. 992 996.

91. Горбунова Е.А., Мамедов В.А. Окислительное дегидробромирование 3-(а-бромбензил)хиноксалин-2(1//)-онов в реакции Корнблюма как простой и эффективный метод синтеза хиноксалиниларилкетонов. // ЖОрХ. 2006. Т. 42. Вып. 10. С. 1540 1542.

92. Bekerman D.G., Abasolo M.I., Fernandez В.М. Comparative Kinetic Studies on the Synthesis of Quinoxalinone Derivatives and Pyrido2,3-¿jpyrazinone Derivates by the Hinsberg Reaction // J. Heterocyclic Chem. 1992. Vol. 29. № 1. 129- 133.

93. Takahashi M., Ohba M. Synthesis of 2-Substituted 1,3-Benzothiazoles by Aza-Wittig Reaction of 2-Methylthio-A4riphenylphosphoranylideneaniline with Acid Chlorides // Heterocycles. 1995. Vol. 41. № 3. P. 455 460.

94. Liso G., Trapani G., Latrosa A. The Reaction Between 2-Aminobenzenethiol and Diethyl Oxalate. A Structural Reassegnement. // J. Heterocyclic Chem. 1987. Vol. 24. № 16. 1683 1684.

95. Coppa F., Fontana F., Lazzarini E., Minisci F., Pianese G., Zhao L. A novel convenient and selective alkoxycarbonylation of heteroaromatic bases by oxalic acid monoesters // Tetrahedron Letters. 1992. Vol. 33. № 21. P. 3057 3060.

96. Danswan G.W., Hairsine P.W., Rowlands D.A., Taylor J.B. and Westwood R. Synthesis and Reactions of Some Novel Imidazobenzoxazines and Related Systems // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. 1982. P. 1049 1058.

97. Sugimoto Y., Otani Т., Oie S., Wierzba K., Yamada Y. Mechanism of action of a new macromolecular antitumor antibiotic, C-1027 // J. Antibiot. 1990.1. Vol. 43. № 4. P.417 -421.

98. Zhen Y., Ming X., Yu В., Otani Т., Saito H., Yamada Y. A new macromolecular antitumor antibiotic, C-1027. III. Antitumor activity // J. Antibiot. 1989. Vol. 42. № 8. P. 1294 1298.

99. Губен-Вейль. Методы органической химии. Т. 2. 1963. М.: ГНТИХЛ 1032с.

100. Органические растворители / А. Вайсбергер и и др.; пер. с англ. М.:ИЛ, 1958. 519 с.

101. Грибов Л.А., Попов Е.М. Валентно-оптическая схема и теоретические исследования интенсивностей и поляризаций в спектрах поглощения основных колебаний многоатомных молекул // Докл. АН СССР. 1962. Т. 145. Вып. 4. С.761 763.

102. Нигматуллин Р.Ш., Вяселев М.Р., Шатунов B.C. Измеритель дипольных моментов ИДМ-2 // Заводская лаборатория. 1964. Т. 30. № 4. С. 500-501.

103. Панфилова Л.В., Антипин М.Ю., Чуркин Ю.Д., Стручков Ю.Т. Синтез и строение нитропроизводных 4-(тиенил-2)-бутен-3-она-2 // ХГС. 1979. № 9. С. 1201 1204.

104. Ш.Осипов О.А., Минкин В.И., Гарновский А.Д. Справочник по дипольным моментам. 3-е изд., перераб. и доп. М.: ВШ, 1971. 414 с.

105. Ишмаева Э.А., Зимин М.Г., Галеева P.M., Пудовик А.Н. Дипольные моменты фосфорорганических соединений. Сообщение 2. Бензоилфосфонаты, бензоилфосфинаты и окиси бензоил-фосфинов // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1971. № 3. С. 538 543.

106. Sheldrick G.M., SADABS. 1998. 2.01. Bruker/Siemens Area Detector Absorption Correction Program, Bruker AXS, Madison, Wisconsin, USA.

107. Altomare A., Cascarano G., Giacovazzo C., Viterbo D. £-map improvement in direct procedures // Acta Cryst. 1991.Vol. A47. P. 744 748.

108. Sheldrick G.M. SADABS. Program for empirical X-ray absorption correction. Bruker-Nonius, 1990-2004.

109. Farrugia L.J. WinGX suite for sinall-molecule single-crystal crystallography // J. Appl. Cryst. 1999. Vol. 32. P. 837-838.

110. APEX2 (Version 2:1), SAINTPlus . Data Reduction and Correction Program (Version 7.31 A), Bruker Advansed X-ray Solutions, BrukerAXS Inc., Madison, Wisconsin, USA, 2006.

111. Farrugia L. J. ORTEP-3 for Windows a version of ORTEP-III with a Graphical User Interface (GUI) // J. Appl. Cryst. 1997. Vol. 30. P. 565.

112. Spek A.L. PLATON, An Integrated Tool for the Analysis of the Results of a Single Crystal Structure Determination // Acta Cryst. 1990. Vol. A46. P. 34.

113. Sheldrick G.M. A short history of SHELX // Acta. Cryst. 2008. Vol. A64. № l.P 112-122.

114. Методы получения химических реактивов и препаратов. М.: ИРЕА, 1964. Вып. 9. С. 26.

115. Общий практикум по органической химии. / Под ред. А.Н. Коста. М. Мир, 1965, 678 с.

116. Вейганд-Хильгетаг Методы эксперимента в органической химии. 1968. М.: Химия. С. 359.

117. McMurry J.E., Musser J.H. Ethyl (E)-3-Nitroacrylate // Org. Synth. 1977. Vol. 56. P. 65 68.

118. Фридман С.Г. Аминоалкильные эфиры тиазолкарбоновых кислот. I. Бензотиазол-2-карбоновая и бензотиазол-6-карбоновая кислоты. // ЖОХ. 1950. Т. 20. Вып. 7. С. 1191 1198.

119. Gomez Е., Avendano С., McKillop A. Ethyl carboethoxyformimidate in heterocyclic chemistry // Tetrahedron. 1986. Vol. 42. № 10. P. 2625 2634.