Разработка основ технологии и оборудования для электрохимического синтеза коллоидного графита тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.05, кандидат технических наук Смолин, Анатолий Алексеевич

• Смолин, Анатолий Алексеевич
• кандидат технических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат технических наук Смолин, Анатолий Алексеевич

Введение

1. Технологические аспекты электрохимического синтеза бисульфата графита и переокпсленного графита

1.1. Особенности окисления графита в серной кислоте

1.2. Физико-химические свойства концентрированных смесей

1.3. Основные принципы электрохимической обработки порошков графита

2. Методика эксперимента

2.1. Электроды, материалы и электролиты, применяемые в экспериментальных исследованиях

2.2. Электрохимические ячейки и лабораторный электролизер

2.3. Выбор сепарационного материала

2.3.1. Определение впитываемости

2.3.2. Электрохимические методы исследования сепараторов

2.4. Методика электрохимического синтеза СВГ

2.5. Методика получения коллоидно-графитовых препаратов

2.6. Методы исследования

2.6.1. Кондуктометрия

2.6.2. Седиментационный анализ 59 2.6.3.Определение адгезионных характеристик композиционных электрохимических покрытий

2.6.4. Измерение коэффициента трения покрытий

3. Влияние технологических параметров на процесс получения коллоидного графита из смесей графит-серная кислота

3.1. Влияние концентрации серной кислоты на процесс анодного переокисления бисульфата графита

3.2. Влияние соотношения компонентов в смеси графит - H2S на ее электропроводность

3.3. Электрохимический синтез коллоидного графита

4. Выбор и обоснование электродных материалов для электролизера электрохимического синтеза коллоидного графита

4.1 Коррозионное поведение нержавеющих сталей в концентрированных растворах серной кислоты

4.2 Выбор сепарационного материала

5. Обоснование принципиальной конструкции электролизера для электрохимического синтеза коллоидного графита из смесей графит — серная кислота 94 5.1. Направления усовершенствования конструкции коаксиального электролизера для синтеза коллоидного графита

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка основ технологии и оборудования для электрохимического синтеза коллоидного графита»

Электрохимическая обработка природного графита позволяет получпть широкий спектр соединений со специфическими физико-химическими свойствами [1-7]. Наиболее распространенными являются соединения внедрения графита (СВГ), представляющие собой графитовую матрицу, межслоевые пространства которой заполнены интеркалатом или интеркалатами (бисульфат и нитрат-ионы) [8-11]. Данные соединения ввиду возможности получения на их основе ряда углеродных материалов (УМ) находят применение в самых различных областях науки и технологии. Из них получают коллоидно-графитовые препараты (КГП), широко использующиеся в качестве компонентов различных смазок, герметиков, электропроводных, антифрикционных, защитных и других покрытий, уплотнительные материалы, способные эксплуатироваться в агрессивных средах; антифрикционные материалы; огнезащитные композиции; окислители и восстановители в химических источниках тока (ХИТ)' и др. [11,12-14].

Электрохимический синтез позволяет регулировать свойства этих соединений, как на стадии производственного процесса, так и на последующих технологических операциях (гидролиз, термолиз) [15]. Наиболее характерным свойством кислотосодержащим СВГ является их способность к терморасширению в широком интервале температур от 200-1000°С, сопровождающемся многократным (в сотни раз) увеличением объема [15]. Возможность низкотемпературного терморасширения обусловлена особыми режимами электролиза, обеспечивающее равномерное заполнение межслоевых пространств интеркалатом и наличие в интеркалате кислородных соединений, в том числе и воды [16,17]. Данный процесс определяется как переокисление традиционных СВГ и сопровождается увеличением соотношения количества внедренного вещества к количеству углеродных атомов. Для бисульфата графита и нитрата графита I ступени С24, то для переокисленных Q2 и ниже [18]. Переокисление углеродной матрицы должно приводить к уменьшению углеродных кластеров, за счет процессов оксидеструкции графита [19]. При этом на поверхности окисленного графита формируется специфический состав поверхностных соединений, в том числе с лабильными ненасыщенными связями [20,21]. Совокупность этих процессов должна позволить синтезировать частицы обладающие коллоидными свойствами (размер частиц 0,25 — 4 мкм), способные образовывать монослои на различных поверхностях с хорошей адгезией. В настоящее время разработан ряд промышленных электролизеров различного принципа действия [22]. Продукция, получаемая на данных аппаратах, в основном предназначена для переработки в термически расширенный графит (ТРГ). Наиболее эффективное терморасширение достигается для окисленного графита с размером исходных графитовых частиц более 0,2мм [23], уменьшение размера этих частиц приводит к закономерному уменьшению насыпной плотности ТРГ. Для получения коллоидных частиц необходимо предусмотреть в реакторе или в технологическом процессе модуль или устройство для электрохимического-механического измельчения частиц до коллоидного графита. На наш взгляд, целесообразно это осуществлять непосредственно в реакционной зоне электролизера, что позволит одновременно с диспергированием регулировать состав поверхностных кислородсодержащих соединений. Таким образом, проведение комплексных исследований по электрохимическому переокислению СВГ, определению режимов этого процесса позволяющих получить коллоидные частицы, разработка электрохимического оборудования являются актуальной научной и прикладной работой, которой будет посвящена'данная работа.

Целью настоящей работы является исследование кинетических закономерностей анодного окисления порошков графита в серной кислоте до образования переокисленных СВГ и коллоидного графита. Необходимо выявление взаимосвязи между режимами синтеза и физико-химическими показателями получаемых соединений, выбор конструкционных и электродных материалов для разработки конструкции электролизера для получения коллоидного графита, определение соотношения компонентов в реакционной смеси с целью получения переокисленных СВГ и коллоидного графита.

Для достижения этой цели необходимо решение следующих задач:

- выявление условий анодной обработки смесей графит-!^ О4 для получения переокисленных СВГ и коллоидного графита;

- оценка влияния концентрации H2S04 и соотношения компонентов в смеси на режимы синтеза переокисленных СВГ и коллоидного графита;

- выбор и обоснование конструкционных и электродных материалов для разработки конструкции электролизера для получения коллоидного графита;

- изготовление и апробация опытного электролизера для синтеза коллоидного графита.

Выполненный комплекс работ дает основания утверждать, что найденные условия синтеза коллоидного графита и разработанное оборудование могут служить основой для реализации высокоэффективной электрохимической технологии получения переокисленных СВГ и коллоидного графита.

Выражаю глубокую признательность профессору ЭТИ СГТУ Финаенову А.И., доценту кафедры ТЭП ЭТИ СГТУ Краснову В.В., доценту кафедры ТЭП ЭТИ СГТУ Настасину В.А., доценту кафедры ТЭП ЭТИ СГТУ Забудькову С.Л. за обсуждение результатов экспериментов и предоставление ряда методик. Особую благодарность выражаю заведующему кафедрой ФОХ ЭТИ СГТУ профессору Яковлеву А.В. за обсуждение работы и полезные консультации.

Заключение диссертации по теме «Электрохимия», Смолин, Анатолий Алексеевич

Основные выводы

1. Установлена принципиальная возможность электрохимического получения коллоидного графита окислением дисперсного графита с механическим воздействием, определены условия синтеза Q=700 мА-ч/г, концентрация H2S04-80%, обеспечивающие выход по коллоидному графиту до 18%.

2. Исследованы анодно-коррозионные свойства сталей в 80% H2S04 и в условиях электрохимического синтеза коллоидного графита. Показана принципиальная возможность использования сталей 10X17H13M3T, 12Х18Н10Т, 03X18Н11 в качестве электродного и конструкционного материала. В качестве сепаратора рекомендовано использование диафрагм марок 56306и71-1114-L2K2.

3. Разработана, запатентована и апробирована новая конструкция электролизера для одновременной механической и электрохимической обработки дисперсного углеродного материала с целью получения коллоидно-графитовых препаратов.

4. С применением коллоидного графита, синтезированного электрохимическим способом получены углеродные и катодные композиционные покрытия на стали, показаны их преимущества относительно традиционных покрытий.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Смолин, Анатолий Алексеевич, 2009 год

1. Уббелоде, А.Р. Графит и его кристаллические соединения / А.Р. Уббелоде, Ф.А. Льюис-М.: Мир, 1965,- 256 с.

2. Selig, Н. Graphite intercalation compounds / Н. Selig, L. В. Ebert // Adv. Inorg. Chem. Radiochem. 1980. - V.23. - P. 281-327.

3. Ubbelohde, A. R. Intercalation compounds / A. R. Ubbelohde // Phys. Chem. Mater. Layered Structures. Intercalated Materials. Ed. By Levy F. A., Publishing Company, Dordrecht, Holland. - 1979. - V. 1.- P. 1-31.

4. Rudorff ,W. Uber Graphitsalze / W. Rudorff, U. Hofmann // Z. Anorg. Chem.- 1938.- B.238, №1.- S.l-50.

5. Ebert, L.B. Intercalation compounds of graphite / L.B. Ebert // Ann. Rev. Mat. Science. 1976. - Y.6. - P. 181 - 211.

6. Herold, A. Synthesis of graphite intercalation compounds / A.Herold // NATO ASY Ser. 1987.-V. 172, Ser.B. -P.3 - 45.

7. Синтез соединений внедрения в системе графит HNO3 - H2S04./ В.В. Авдеев и др. // Неорганические материалы.-1997.-Т.33,№6.-С.699-702.

8. Rudorff, U. Graphite intercalation compounds / U. Rudorff // Adv. Inorg. Chem. Radiochem.- 1959.- V.I.- P.223-266.

9. Whittingham, M.S. Applications of intercalation compounds / M.S. Whittingham, L.B. Ebert // In Intercalation Layered Materials. Ed. By Levy F.A., Reidel D.-Publishing Company.- 1979.- V.6.- P.533-562.

10. Flandrois, S. Metalchloride-graphite compounds as cathode and anode materials for batteries/ S. Flandrois , F. Baron // Mat. Res. Soc. Symp. proc.1983.- V.20.- P.237-245.

11. Jarami, R. Lithium-graphite oxide cools. Part III: Effect of origin and oxidation of graphite on batteries performances/ R. Jarami, Ph. Tauzain // Synthetic Metals.- 1985.- V.12.- P.499-503.

12. Ярошенко, А.П. Технологические аспекты синтеза солей графита (обзор)./ А.П. Ярошенко, А.Ф. Попов, В.В. Шапранов // Журнал прикладной химии 1994.- т.61- N.2- С.204-211.

13. Шапранов, В.В. Анодное окисление углей и графита / В.В. Шапранов, А.П. Ярошенко // Сб. химия и физика угля.- Киев, 1991.- С.56-74.

14. Horn D. Einfluss von Gitterstorungen des Graphits auf die Bildung von Graphithydrogensulfat / D. Horn, H.R. Boehm // Z. Anorg. Allg. Chem.-1979.-B.456.- S.l 17-129.

15. Metrot, A. Charge transfer reactions during anodic oxidation of graphite in H2S04/ A. Metrot, J.E. Fischer // Synthetic Metals.- 1981.- V.3, №3-4.-P.201-207.

16. Булыгин, Б. M. Химическое и механическое разрушение графитовых анодов в различных условиях разряда иона гпдроксила (воды) / Б. М. Булыгин // Журнал прикладной химии. — 1958. -N 12. С. 1832-1836.

17. Рычагов, А. Ю. Электрохимические характеристики и свойства поверхности активированных углеродных электродов двойнослойного конденсатора / А. Ю. Рычагов, Н. А. Уриссон, Ю. М. Вольфкович // Электрохимия.-2001.-Т. 37, N 11. С. 1348 - 1356.

18. Выбор и обоснование конструкции электролизера для синтеза гидросульфата графита / А.И. Финаенов и др. // Журнал прикладной химии.- 1999.- Т.72, №5.- С.767-772.

19. Краснов, А.В. Электрохимический синтез бисульфата графита на основе суспензий графит-серная кислота Текст.: дис. .канд. техн. наук: 02.00.05/Антон Владимирович Краснов; науч. рук. А.И. Финаенов. Саратов,2004. - 150с.

20. Herold, A. Cristallo-chemistry of carbon intercalation compounds / A. Herold // Phys. Chem. Mater. Layered Structures. Intercalated Materials. Ed. By Levy F. A., Riedel Publishing Company, Dordrecht, Holland. - 1979. -V. 6. - P. 323-421.

21. Артемьянов, А. П. Исследование электрохимических свойств волокнистых и гранулированных углеродных материалов / А. П. Артемьянов, И. В. Шевелева // Журнал прикладной химии. 2004. - Т. 77,N11.-С. 1811-1814.

22. Вольфкович, Ю. М. Электрохимические конденсаторы / Ю. М. Вольфкович, Т. М. Сердюк // Электрохимия. 2002. — Т. 38, N 9. - С. 1043 - 1068.

23. Тарасевич, М. Р. Электрохимия углеродных материалов / М. Р. Тарасевич. М. : Наука, 1984. - 253 с.

24. Тарковская, И. А. Окисленный уголь / И. А. Тарковская. Киев : Наукова думка, 1981.- 200 с.

25. Metrot A. Insertion electrochemique dans le graphite: modele capacity / A. Metrot// Synthetic Metals.- 1983.- V.7, №3.- P.177-184.

26. Shioyama H. Electrochemical reactions of stage I sulfuric acid- graphite intercalation compounds / H. Shioyama, R. Fujii // Carbon.- 1987,- V.25, №6.- P.771-774.

27. Anderson, Axdal S. H. A theory for the kinetic of intercalation of graphite / Axdal S. H. Anderson, D. D. L. Chung // Carbon. 1987. - V. 25, N3. - P. 377-389.

28. Ван дер Плас Т. Строение и свойства адсорбентов и катализаторов: Пер. с англ./ Под ред. Б.Г. Линсена. М.: Мир, 1973, с. 436-481.

29. Боем, X. Катализ. Стехиометрия и механизм органических реакций: Пер. с англ./ Под ред. В. Вайс. М. : Мир, 1968. с. 186-288.

30. Panzer, R. Е. Nature of the Surface compounds and reactions observed on graphite electrodes / R. E. Panzer, P. J. Elving // Electrochimica Acta. -1975. V. 20. - P. 635-647.

31. Роулинсон, Дж., Уидом Б. Молекулярная теория капиллярности / Дж. Роулинсон, Б. Уидом. М. : Мир. - 1986. - 376 с.

32. Epstein, В. D. Electrochemical investigations of surface functional groups on isotropic pyrolytic carbon / B. D. Epstein, E. A. Dalle-Molle, J. S. Mattson// Carbon. 1971. - V. 9, N 5. - P. 609-615.

33. Адсорбционные свойства природных углеродных адсорбентов и терморасширенного графита / Ю. И. Тарасевич и др. // Журнал прикладной химии.-2003.-Т. 76. -N 10. -С. 1619- 1624.

34. Исследование электрохимического окисления углеродных материалов / А. В. Южанина и др. // Электрохимия. 1979. - Т. 15, вып. 3. - С. 308 -314.

35. Шапранов, В. В. Анодное окисление графита до меллитовой кислоты /

36. B. В. Шапранов, А. П. Ярошенко, В. А. Кучеренко // Электрохимия. -1990. Т. 26, N 9. - С. 1130-1135.

37. Анодное окисление графита в водных электролитах / В. А. Сапунов и др. // Химия твердого топлива. 1977, N 2. - С. 153-154.

38. Образование меллитовой кислоты при электрохимическом окислении углеродистых материалов / В. В. Шапранов и др. // Химия твердого топлива. 1981, N 2. - С. 94-96.

39. Полярографический анализ меллитовой и пиромеллитовой кислот и их смесей / JI. В. Чайка и др. // Химия твердого топлива. 1979, N 5. - С. 151-152.

40. Нго Дай Вьет. Исследование электрохимического окисления графитового анода. II / Иго Дай Вьет, Д. В. Кокоулина, JI. И. Кришталик // Электрохимия. 1972. - Т. 8, N 2. - С. 225-228.

41. Кришталик, JI. И. Исследование кинетики анодного окисления графита / JT. И. Кришталик, 3. А. Ротенберг // Электрохимия. 1966. - Т. 2, N 3.1. C. 351-353.

42. Коханов, Г. Н. Влияние рН на процесс анодного окисления графита / Г. Н. Коханов, Н. Г. Милова // Электрохимия. 1969. - Т. 5, N 1. - С. 93-97.

43. Комарова, Т. В. Изменение структуры и свойств природного графита при окислительной и последующей термической обработках / Т. В. Комарова, Е. В. Пузырева, С. В. Пучков // Труды МХТИ им. Д.И. Менделеева. 1986. - Т. 141. - С. 75 - 83.

44. Metrot, A. Kinetic aspects of electrochemical intercalation into pyrographite / A. Metrot, M. Tihli // Synt. Met. 1988. - V. 23. - P. 19 - 25.

45. Jnioui, A. Electrochemical production of graphite salts using a three-dimensional electrode of graphite particles / A. Jnioui, A. Metrot, A. Storck // Electrochimical Acta. 1982. - V. 27. -N 9. - P. 1247 - 1252.

46. Metrot, A. Relations between charde, potential and Fermi level during electrochemical intercalation of H2SO4 into pyrographite: a two capacitance interfacial model / A. Metrot, M. Tihli // Synt. Met. 1985. - V. 12. - N 1 -2. - P. 517-523.

47. Фудзи, P. Интеркалированные соединения графита / P. Фудзи // Осака когё гидзюцу сикэндзё хококу. 1978. - V. 353. - Р. 1 - 66.

48. Raman scaterring of the staging kinetics in the c-face skin of pyrolitic graphite-H2S04 / P. C. Eklund et.al. // J. Mater. Res. 1986. - V. 1. - N 2. -P. 361 -367.

49. Nishitani, R. One-dimensional diffusion-limited stading transition in graphite intercalation compounds / R. Nishitani, Y. Sasaki, Y. Nishina // Phys. Rev. B. 1988. - V. 37. -N 6. - P. 3141 - 3144.

50. Интеркалирование графита в системах графит H2S04 - R (R - H20, C2H5OH, C2H5COOH) / О. Н. Шорникова и др. // Неорганические материалы. - 2005. - Т. 41, N 2. - С. 162 - 169.

51. Апостолов, С. П. Электрохимический синтез гидросульфата графита в потенциостатическом режиме / С. П. Апостолов, В. В. Краснов, А. И.

52. Финаенов // Журнал прикладной химии. 1997. - Т.70. - N4. - С. 602607.

53. Апостолов, С. П. Выбор условий электрохимического синтеза бисульфата графита / С. П.Апостолов, В. В. Краснов, В. В. Авдеев, А. И. Финаенов // Изв. вузов. Химия и химическая технология. 1997. -Т.40.-N1.-C. 113-117

54. Области применения и получения терморасширенного графита / А.И. Финаенов и др. // Вестник Саратовского государственного технического университета.- 2004.- №1(2).- С.75-85.

55. Апостолов, С.П. Разработка основ технологии и оборудования для электрохимического производства бисульфата графита Текст. автореферат дис. . канд.техн. наук: 02.00.05 / Сергей Петрович Апостолов; науч. рук. А. И. Финаенов- Саратов, 1997.-18с.

56. Влияние концентрации серной кислоты на кинетику образования и свойства бисульфата графита / А. И. Трифонов и др. // Современные электрохимические технологии: Сборник статей по материалам Всерос. конф. Саратов: Изд-во СГТУ, 2002. - С. 135 - 140.

57. Metrot, A. The graphite-sulfate lamellar compounds. 1. Thermodynamic properties, new data / A. Metrot, H. Fuzellier // Carbon. 1984. - V. 22. - N 2. - P. 131 - 133.

58. Тензометрическое изучение электрохимического образования бисульфата графита / А. В. Краснов и др. // Актуальные проблемы электрохимической технологии: Сб. статей молодых ученых / Сарат. гос. техн. ун-т. Саратов, 2000. С. 168 - 170.

59. Электрохимическое получение терморасширенного графита для электродов химических источников тока. / А. И. Финаенов и др. // Электрохимическая энергетика. 2003. - Т. 3, N 3. - С. 107 - 118.

60. Сорокина, Н. Е. Анодное окисление графита в 10-98%-ных растворах HN03 / Н. Е. Сорокина, Н. В. Максимова, В. В. Авдеев // Неорганические материалы. 2001. - Т. 37, N 4. - С. 1 - 7.

61. А.С. 1609744 СССР, МКИ С01В 31/04. Электролит для получения вспученного графита / Юдина Т.Ф., Уварова Г.А., Романюха A.M., Заяц Н.Н., Вильчинский Ю.М., Уронов Н.А. (СССР). опубл. 30. 11. 90, Бюл. N 44.

62. Лосев А.В. Суспензионный и псевдоожиженный электроды / А.В. Лосев, О.А. Петрий // В кн. Электрохимия: Итоги науки и техники.-М.-1979.- Т. 14.- С.120-167.

63. Перехрест Н.А. Механизм работы графитового суспензионного электрода / Н.А. Перехрест, И.Д. Вдовенко, А.И. Лисогор // Украинский химический журнал.- 1982.- Т.48, №12-С. 1268-1271.

64. Электрохимическое поведение суспензий активированного угля в серной кислоте / Н.А. Перехрест и др. // Украинский химический журнал.- 1983.- Т.49, №10-С.1080-1082.

65. Письмен Л.М. Микрокинетика электрохимических реакций на суспендированном электроде / Л.М. Письмен // Электрохимия.-1973.-Т.9, №8.- С.1199-1203.

66. Письмен JI.M. Микрокинетика электрохимических реакций на суспендированном электроде / Л.М. Письмен // Электрохимия.- 1973.-Т.9, №9.- С.1328-1332.

67. Письмен Л.М. Микрокинетика электрохимических реакций на суспендированном электроде / Л.М. Письмен // Электрохимия.-1973.-Т.9, №10,- С.1530-1533.

68. Fleiscmann М. Fluidised bed electrodes / М. Fleiscmann, J.W. Oldfield // J. Elektroanal. Chem.-1971.- V.29.- P.211-240.

69. Fleiscmann M. Fluidised bed electrodes / M. Fleiscmann, J.W. Oldfield, J.W. Porter//J. Elektroanal. Chem.-1971.- V.29.- P.241-253.

70. Sl.Goodridge F. Performance studies on a bipolar fluidized bed electrode / F. Goodridge, C.J.H. King, A.R. Wright // Electrochimica Acta.-1977.-V.22.- P.1087-1091.

71. Галушкин, H.E. Исследование глубины проникновения электрохимического процесса в пористых электродах / Н.Е. Галушкин, Ю.Д. Кудрявцев // Электрохимия.- 1994.- Т.30, №3.- С.382-387.

72. Ксенжек, О.С. Переходные процессы при заряжении пористых электродов / О.С. Ксенжек // Журнал физической химии.- 1963.- Т.37, № 9.- С.2007-2011.

73. Ксенжек, О.С. Изучение процесса анодного окисления графита / О.С. Ксенжек, В.М. Чайковская // Журнал прикладной химии.- 1962.- Т.35, № 8.- С.1786-1790.

74. Сергеева, JI.C. Распределение тока в пористом электроде свинцового аккумулятора / Л.С. Сергеева, И.А. Селицкий // Журнал физической химии.- 1965.- Т.39.- С.204-206.

75. Чирков, Ю.Г. Пористые электроды: расчет эффективной электропроводности при частичном заполнении пор проводящей жидкостью / Ю.Г.Чирков, В.И. Ростокин // Электрохимия.-2004.-Т.40, №2.-С. 197-206.

76. Маслий, А.И. Омические потери напряжения в пористых электродах с разными профилями проводимости твердой фазы / А.И.Маслий, Н.П. Поддубный, А.Ж.Медведев //Электрохимия.- 2004.- Т. 40, № 2.- С.218-221.

77. Lasia, A. Porous electrodes in the presence of a concentration gradient / A. Lasia // J. of Electroanalytical Chemistry.- 1997.- V.428.- P. 155-164.

78. Кошель, Н.Д. Электрохимические процессы в жидкостном пористом электроде с диффузионно-конвективным массообменом / Н.Д. Кошель //Электрохимия.- 1994.- Т.30, № 10.- С.1291-1295.

79. Теоретические основы расчета объемно пористых катодов из углеграфитовых волокнистых материалов / А.Н. Кошев и др. // Электрохимия,- 1997.- Т. 33, № 10,- С.20-25.

80. Чизмаджев Ю.А. Макрокинетика процессов в пористых средах/ Ю.А. Чизмаджев, B.C. Маркин, М.Р. Тарасевич, Ю.Г. Чирков.- М.: Наука, 1971, 363 с.

81. Гуревич И.Г. Жидкостные пористые электроды / И.Г. Гуревич, Ю.М. Вольфкович, B.C. Багоцкий.- Минск: Наука и техника, 1974, 245 с.

82. Коровин, Н.В. Жидкостно-газовый пористый электрод / Н.В. Коровин, Г.Н. Максимов, А.Ф. Феоктистов // Итоги науки и техники. Серия Электрохимия.- 1981.- Т.П.- С.188-209.

83. Чирков, Ю.Г. Гидрофобизированные электроды с газовыми реагентами / Ю.Г. Чирков, Ю.А. Чизмаджев // Итоги науки и техники. Серия Электрохимия.- 1974.- Т.9.- С.5.

84. Чирков, Ю.Г. Гидрофобизированные электроды с жидкими реагентами / Ю.Г. Чирков, И.А. Кедринский, B.JI. Корниенко // Итоги науки и техники. Серия Электрохимия.- 1976.- Т.П.- С. 176-220.

85. Салтыков, Ю.В. Поляризационная характеристика пористого гидрофобизированного электрода для синтеза при наличии побочной электрохимической реакции / Ю.В.Салтыков, В.Л.Корниенко // Электрохимия.-2004.- Т.40, № 7.- С. 820-825.

86. Чирков, Ю.Г. Пористые электроды с иммобилизованным ферментом: фрактально — перколяционные свойства подложек из частиц высоко дисперсного коллоидного графита/ Ю.Г.Чирков, В.И. Ростокин // Электрохимия.-2005.-Т.41, №8.- С.943-953.

87. Chizmadzhev Yu. A., Chirkov Yu. G. // Comprehensive Treatise of Electrochemistry. V. 6 / Eds Bockris J.O'M. et al. N.Y.;L.: Plenum Press, 1983. P.317.

88. Phase Transitions and Critical Phenomena / Eds Domb C., Green M.S. L., N. Y.: Acad. Press, 1972. V. 2. P. 208.

89. Урьев, Н.Б. Физико химические основы технологии дисперсных систем и материалов/ Н.Б. Урьев. - М.: Химия, 1988. - 256с.

90. ЮЗ.Урьев, Н.Б. Высококонцентрированные дисперсные системы / Н.Б. Урьев. М.: Химия, 1980. - 320с.

91. Урьев, Н.Б. Физико — химические основы интенсификации технологических процессов в дисперсных системах/ Н.Б. Урьев. М.: Знание. 1980.-64с.

92. Урьев, Н.Б. Текучесть суспензий и порошков / Н.Б. Урьев, А.А. Потанин. М.: Химия, 1992. - 256с.

93. Ребиндер, П.А. Избранные труды/ П.А. Ребиндер. М.: Наука, 1978 -1979. - т. 1,2.

94. Урьев, Н.Б. Новое в реологии/ Н.Б. Урьев М.: Химия, 1992. - 256с.

95. Бибик, Е.Е. Реология дисперсных систем/ Е.Е. Бибик. — М.: Изд во ЛГУ, 1981.- 171с.

96. Яминский В. В., Пчелин В. А., Амелина Е. А., Щукин Е. Д. Коагуляционные контакты в дисперсных системах М Наука, 1982, 311 с

97. Кондратьев, А. С. Сб. Транспортирование водо-угольных суспензий М Недра, 1988,212 с.

98. Laskowski, J. S. Coal flotation and fine coal utilisation Amsterdam Elsevier, 2001, 352 p.

99. Рейнер, M. Десять лекций по теории реологии М.: ОГИЗ Гостехиздат, 1947, 135 с.

100. Воюцкий С. С. Курс коллоидной химии М Химия, 1976, 512с

101. Ходаков, Г.С. Реология суспензий. Теория фазового течения и ее экспериментальное обоснование/ Ходаков Г.С. // Рос. хим. ж.-2003.-TXLVII, №2.- С.33-44

102. Овчинников, П.Ф. Виброреология / П.Ф. Овчинников. Киев: Наукова думка, 1983. — 271с.

103. Неньютоновские жидкости. Гидромеханика, перемешивание и теплообмен/ под ред. А.В. Лыкова. М.: Мир, 1964. — 132с.

104. Шульман, З.П. Нестационарные процессы конвективного переноса в наследственных средах/ З.П. Шульман, Б.М. Хусид. — Минск: Наука и техника, 1983. — 256с.

105. Разработка углеродного материала для отрицательного электрода литий — ионного аккумулятора / А.В. Чуриков и др. // Электрохимическая энергетика. 2001. - Т1, №3. - С.9.

106. Berlouis, L.E. The electrochemical formation of graphite bisulphate intercalation compounds / L.E. Berlouis, DJ. Schiffrin // J. Appl. Electrochem.-1983 .-V. 13 .-№2.-P. 147-155.

107. Пат. 4350576 США, МКИ С 25 В 01/00 Method of producing a graphite intercalation compound /N. Watanabe, T. Kondo, I. Ichiduro. Опубл. 21.09.82.

108. A.c. 558494 СССР, МКИ С 07 С 63/62. Способ получения меллитовой кислоты /В.А.Сапунов, В.В.Шапранов, Е.С.Ткаченко//Изобретения.-1981,-№15.

109. А.с. 1541981 СССР, МКИ С 01 В 31/04. Способ получения слоистых соединений графита / Г.Г. Нестеренко, К.Н. Корнилов- Опубл. 1970.

110. Пат. 4329216 Япония, МКИ С 01 В 31/04. Пропитка графита кислотой/ Ватанабэ, Нобуотси; Опубл. 2.11.79.

111. Пат. 2083723 РФ. Способ получения бисульфата графита и реактор для его осуществления / А.И. Финаенов, В.В. Авдеев, В.В. Краснов и др. Опубл. 10.05.97 // Изобретения.-1997.- №19.

112. Электрохимическое получение терморасширенного графита для электродов химических источников тока / А.И. Финаенов и др. // Электрохимическая энергетика.-2003.-Т.Э, №3.- С. 107-118.

113. Настасин, В.А. Электродные процессы при электрохимическом синтезе бисульфата графита Текст. : автореферат дис. . канд. техн. наук: 02.00.05 / Владимир Александрович Настасин; науч. рук. А. И. Финаенов.- Саратов, 2001.-21с.

114. Настасин, В.А. О возможности применения стального токоотвода анода при синтезе бисульфата графита / В.А. Настасин, Е.А. Савельева, А.И. Финаенов // Изв. вузов. Химия и химическая технология.- 2000,- Т.43, №5.- С. 106-108.

115. Финаенов, А.И. Конструкционные и электродные материалы для электрохимического синтеза бисульфата графита/ А.И. Финаенов и др. // СГТУ Энгельс, 2000.- Деп. в ВИНИТИ 27.04.00.

116. Заявка № 2003 121290 Способ получения окисленного графита, устройство для его осуществления и его варианты / Н.Е. Сорокина, А.И. Финаенов, А.В. Краснов и др. (Положительное решение о выдаче патента на изобретение от 02.11.2004).

117. Harned H.S. The thermodynamic of aqueous sulfuric acid solutions from electromotive for measurements / H.S. Harned, W.J. Hamer // J. Am. Chem. Soc.- 1935.- V.57, №1.- P.21-34.

118. A.c. 332044 СССР, МКИ С 07 С 63/62. Способ получения коллоидного графита/А.С. Фиалков, Г.Н. Топоров, М.В. Семенов, Е.Н. Тимофеев // Изобретения.-1972.-№ 10

119. Трифонов А.И. Электрохимический синтез терморасширяющихся соединений графита с серной кислотой Текст.: автореферат дис. . канд. техн. наук: 02.00.05 / Андрей Иванович Трифонов; науч. рук. А. И. Финаенов Саратов, 2004.- 19с.

120. Исследование возможности анодного окисления суспензий графит-азотная кислота/ А.В. Яковлев и др. // Журнал прикладной химии. — 2006.-Т. 79.-N 10.-С. 1621 1625.

121. Сухотин A.M. Химическое сопротивление материалов / JL: Химия, 1975. С. 408.

122. Фиошин МЛ. Электрохимический синтез неорганических соединений/М.Я. Фиошин, М.Г. Смирнова.- М.: Химия, 1985.- 256 с.

123. Антропов Л.И. Теоретическая электрохимия.- М.: Высшая школа, 1984,- 519 с.

124. Томашов Н. Д. Теория коррозии и защиты металлов /М.: Изд-во АН СССР, 1960. С.324.

125. Влияние нагревов на коррозионную стойкость нержавеющей стали 12Х18Н10Т / Л.И. Шубадеева и др.// Защита металлов.- 1996.-Т.32,№2.- С. 133-138.

126. Список основных сокращений1. БГ бисульфат графита

127. ВАХ вольтамиерная характеристика

128. ДЭС двойной электрический слой

129. КГП коллоидно-графитовые препараты

130. КФГ кислородсодержащие функциональные группы

131. НВЭ нормальный водородный электрод1. ОГ оксид графита

132. ПФГ поверхностные функциональные группы ПЭ - пористый электрод

133. РСЭС (РСЭ) ртутно-сульфатный электрод сравнения

134. РФА рентгенофазовый анализ

135. СВГ соединение внедрения графита1. СЭ суспензионный электрод

136. ТРГ терморасширенный графит1. УМ углеродные материалы