Электрохимическое получение терморасширяющихся соединений графита для использования в экологических целях тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.05, кандидат технических наук Колесникова, Марина Александровна

• Колесникова, Марина Александровна
• кандидат технических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат технических наук Колесникова, Марина Александровна

Введение

1. Электрохимическое получение низкоплотных сорбентов 7 на основе графита, применение для экологических целей

1.1. Электрохимический синтез терморасширяющихся 8 соединений графита с кислотами

1.2. Терморасширенный графит как сорбционный 21 материал

1.3. Виды и способы применения адсорбентов с 31 терморасширенным графитом

2. Методика проведения экспериментальных 38 исследований

2.1. Электрохимические методы

2.2. Получение терморасширенного графита

2.3. Подготовка адсорбентов на основе 45 терморасширенного графита

2.4. Очистка воды от нефтепродуктов

2.5. Физико-химические методы определения свойств 47 углеродных материалов

3. Условия и свойства терморасширяющихся соединений 49 графита при анодном синтезе в системе графит - Н

3.1. Потенциодинамическое изучение анодного 50 синтеза и переокисления бисульфата графита

3.2. Потенциостатический синтез 55 терморасширяющихся соединений графита с серной кислотой

4. Анодное получение и определение свойств 71 терморасширяющихся соединений графита в азотной кислоте

5. Получение и оценка свойств углеродных сорбентов на основе терморасширяющихся соединений графита с кислотами

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Электрохимическое получение терморасширяющихся соединений графита для использования в экологических целях»

В последние десятилетия применение углеродных материалов (УМ) и композитов на их основе в различных областях техники, промышленности, науки значительно возросло. Это связано, в первую очередь, с развитием химии углерода, прогрессом в развитии технологий переработки и модификации УМ. Впечатляет лишь простое перечисление последних достижений в открытии новых структурных форм углерода: фуллерены с различным числом атомов в молекуле [1,2]; наноалмазы [3]; алмазные пленки [4]; линейные углеродные полимеры [5]; углеродные нанотрубки [6] и многое другое [7].

С другой стороны, расширение спектра областей применения УМ вызвано новыми требованиями потенциальных потребителей к сочетанию свойств материалов, именно подбор и модификация аллотропов углерода позволили разработать множество уникальных современных материалов [810].

К перспективным углеродным материалам нового поколения относится и терморасширенный графит (ТРГ), который получают при быстром нагреве непосредственно соединений внедрения графита (СВГ) или гидролизованных СВГ [11-13]. Традиционный способ получения ТРГ заключается в химическом окислении дисперсного графита, то есть в образовании соединений внедрения графита (СВГ) в концентрированных растворах Н2804 или ГПЧОз в присутствии сильного окислителя (КМпС>4, К2СГ2О7, Н2О2 и др.) [14,15]. И затем полученные СВГ могут непосредственно подвергаться термообработке для получения ТРГ, либо после гидролиза и сушки [15]. Возникающее при быстром нагреве давление между слоями углеродных сеток оказывает диспергирующее воздействие с образованием пеноподобных углеродных структур, то есть образованием ТРГ [16]. Полученные углеродные пеноструктуры представляют собой чистый углерод и, в зависимости от исходного графитового сырья и условий синтеза, имеют

5 А плотность от 10 до 1 г/дм и удельную поверхность от 20 до 200 м /г [17-21].

Преимущественно ТРГ в настоящее время перерабатывается в гибкую графитовую фольгу и прессованные изделия с целью применения в качестве уплотнительных и прокладочных материалов [22]. Известно применение ТРГ в электродах химических источников тока [23,24], в качестве катализаторов и носителей катализаторов [25]. В последнее время отмечается устойчивая тенденция применения ТРГ в качестве адсорбента для очистки воды и воздуха [26,27].

Более 10 лет на кафедре «Технология электрохимических производств» Энгельсского технологического института СГТУ проводятся работы по разработке электрохимических технологий и оборудования для получения терморасширяющихся соединений графита с кислотами. Выявлены закономерности зависимости свойств ТРГ от условий синтеза бисульфата [28-31] и нитрата графита [32,33].- Установлено, что ТРГ на основе электрохимически синтезированных соединений обладает более разветвленной поверхностью и повышенной: чистотой [21]. Кроме того, электрохимический способ, по сравнению с химической технологией, более экологически безопасен, хорошо управляем, позволяет получать соединения с заданными свойствами [12,33]. Для реализации электрохимической технологии разработан и апробирован ряд принципиально новых электролизеров, работающих в непрерывном режиме [34-36].

Проведенные нами ранее исследования выявили, что ТРГ, полученный по электрохимической технологии, является эффективным материалом для удаления из воды тяжелых металлов, катионов жесткости [37,38] и нефтяных загрязнений [39]. Однако системно работы по анодному синтезу соединений внедрения графита с целью получения на их основе эффективных адсорбентов из ТРГ не проводились. Более того, необходим поиск технических решений по созданию брикетированных элементов из. ТРГ в виде гранул (адсорбционная насадка), фильтрующих устройств, композиционных материалов для применения в оборудовании и реальных условиях. Настоящая работа и посвящена решению этих проблем.

Настоящая работа является составной частью обширной программы, выполняемой на кафедре «Технология электрохимических производств» Энгельсского технологического института (филиала) СГТУ по электрохимическому синтезу СВГ акцепторного типа и использованию данных соединений в различных областях. Научно-техническим консультантом данной работы по изучению ионно-адсорбционных свойств ТРГ и изделий на его основе является профессор кафедры, д.т.н. Финаенов Александр Иванович.

Выражаю глубокую признательность доценту кафедры ТЭП ЭТИ (филиал) СГТУ, к.х.н. Забудькову С.Л., доценту кафедры ТЭП ЭТИ (филиал) СГТУ, к.х.н., Настасину В.А., доценту кафедры ФОХ ЭТИ (филиал) СГТУ, к.т.н. Краснову В.В., доценту кафедры ЭКОС ЭТИ (филиал) СГТУ Собгайде H.A., заведующей кафедрой ТЭП ЭТИ (филиал) СГТУ, д.т.н. Соловьевой Н.Д. за обсуждение результатов экспериментов, предоставление ряда методик и проведение физико-химических анализов. Особую благодарность выражаю профессору кафедры ТЭП ЭТИ (филиал) СГТУ, д.т.н. Финаенову Александру Ивановичу за обсуждение работы и полезные консультации.

Заключение диссертации по теме «Электрохимия», Колесникова, Марина Александровна

Основные выводы

1. Методом хроновольтамперометрии для системы графит - Н2804 в анодной области выявлены области потенциалов образования интеркалированных соединений, их переокисления и выделения кислорода. Показано, что с разбавлением кислоты потенциалы интеркалирования смещаются в положительную область, а переокисления становятся более отрицательными, в 60% Н2804 процессы образования бисульфата графита и его переокисления протекают при одних и тех же потенциалах. Перенапряжение выделения кислорода с уменьшением концентрации Н2804 закономерно снижается.

2. Потенциостатическим анодным синтезом на основе дисперсного графита с варьированием потенциала, времени и концентрации Н2804 были получены образцы соединений, обеспечивающих высокую степень терморасширения. Методами РФ А и ДСК установлено, что наибольшую удельную поверхность имеют ТРГ, полученные из переокисленных соединений с сообщением удельной емкости более 250 300 мА'ч/г и способных терморасширяться при пониженных температурах.

3. Хроновольтамперометрическими измерениями, потенциостатическим синтезом образцов в 60% НЫОз также было установлено, что ТРГ с наибольшей удельной поверхностью образуются при пониженной температуре термообработки (250°С) на основе переокисленных интеркалированных соединений (>300 мА'ч/г). Выявлены общие закономерности электрохимического получения терморасширяющихся соединений графита с содержанием аморфного углерода, сохранение которого при термообработке обеспечивает высокую удельную поверхность углеродного материала.

4. В 80% Н2804 и 60% НЬЮ3 синтезированы опытные образцы электрохимически переокисленных соединений, терморасширяющихся в интервале температур 25(Н900°С. Установлено, что наибольшая удельная поверхность ТРГ достигается при низкотемпературном термолизе (250°С).

5. Разработана методика гранулирования ТРГ методом самопрессования. Исследованы сорбционные свойства порошка ТРГ и гранул на его основе по отношению к нефтепродуктам в сточных водах промышленных предприятий. Установлено, что сорбционная емкость составляет от 30 до 70 г/г сорбента при степени извлечения 90-95%.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Колесникова, Марина Александровна, 2010 год

1. Раков, Э. Г. Нанотрубки и фуллерены / Э. Г. Раков. М. : Университетская книга, 2006. - 376 с. - ISBN 5-98699-009-9.

2. Фуллерены : учебное пособие / JI. Н. Сидоров, М. А. Юровская, А. Я. Борщевский, И. В. Трушков, И. Н. Иоффе. М. : Экзамен, 2005. - 688 с. - ISBN 5-472-00294-Х.

3. Беленков, Е. А. Наноалмазы и родственные углеродные наноматериалы : компьютерное моделирование / Е. А. Беленков, В. В. Ивановская, А. JI. Ивановский ; Ин-т химии твердого тела УрО РАН. Екатеринбург : УрО РАН, 2008. - 168 с. - ISBN 5-7691-1958-6.

4. Долматов, В. Ю. Ультрадисперсные алмазы детонационного синтеза : свойства и применение / В. Ю. Долматов // Успехи химии. 2001. - Т. 70.-С. 687-708.

5. Сладков, А. М. Карбин третья аллотропная форма углерода / А. М. Сладков ; сост. Т. А. Сладкова ; отв. Ред. Ю. Н. Бубнов ; Ин-т элементоорган. соединений им. А. Н. Несмеянова. - М. : Наука, 2003. -151 с. - ISBN 5-02-002822-3.

6. Нанотрубки и родственные наноструктуры оксидов металлов / Г. С. Захарова, В. В. Волков, В. В. Ивановская, А. JL Ивановский ; Ин-т химии твердого тела УрО РАН. Екатеринбург : УрО РАН, 2005. 240 с.-ISBN 5-7691-1559-9.

7. Покропивный, В. В. Новые наноформы углерода и нитрида бора / В. В. Покропивный, А. JI. Ивановский // Успехи химии. 2008. - Т. 77. - N 10.-С. 899-937.

8. Фиалков, А. С. Углерод. Межслоевые соединения и композиты на его основе / А. С. Фиалков. М. : Аспект Пресс, 1997. - 718 с. - ISBN 57567-0190-7.

9. Дьячков, П. Н. Углеродные нанотрубки : строение, свойства, применение / П. Н. Дьячков. М. : БИНОМ, 2006. - 293 с. - ISBN 594774-341-8.

10. Рагуля, А. В. Консолидированные наноструктурные материалы / А. В. Рагуля, В. В. Скороход. Киев : Наукова думка, 2007. - 374 с. - ISBN 978-966-000-6232.

11. П.Уббелоде, А. Р. Графит и его кристаллические соединения / А. Р Уббелоде, Ф. А. Льюис. М. : Мир, 1965.-256 с.

12. Финаенов, А. И. Области применения и получение терморасширенного графита / А. И. Финаенов, А. И. Трифонов, А. М. Журавлев, А. В. Яковлев // Вестник СГТУ. 2004. - N 1 (2). - С. 75 - 85.

13. М.Никольская, И. В. К вопросу об образовании бисульфата графита в системах, содержащих графит, H2SO4 и окислитель / И. В. Никольская и др. // Журнал общей химии. 1989. - Т. 59. -N 12. - С. 2653 - 2659.

14. Ярошенко, А. П. Технологические аспекты синтеза солей графита / А. П. Ярошенко, А. Ф. Попов, В. В. Шапранов // Журнал прикладной химии. 1994. - Т. 67. - N.2. - С. 204 - 211.

15. Stevens, R. Е. Exfoliated graphite from the intercalate with ferric chloride / R. E. Stevens, S. Ross, S. P. Wesson // Carbon. 1973. - V. 11. - P. 525 -630.

16. Комарова, Т. В. Изменение структуры и свойств природного графита при окислительной и последующей термической обработках / Т. В. Комарова, Е. В. Пузырева, С. В. Пучков // Труды МХТИ им. Д.И. Менделеева. 1986. - Т. 141. - С. 75 - 83.

17. Махорин, К. Е. Вспучивание природного графита, обработанного серной кислотой / К. Е. Махорин, А. П. Кожан, В. В. Веселов // Химическая технология. 1985. -N 2. - С. 3 - 6.

18. А.С. № 767023 СССР, МКИ С 01 В 31/04. Способ получения расширенного графита / Антонов А. Н. и др. // Опубл. 30.09.80.

19. Черныш, И. Г. Исследование процесса окисления графита раствором бихромата калия в серной кислоте / И. Г. Черныш, И. Д. Бурая // Химия твердого топлива. 1990. -N 1. - С. 123 - 127.

20. Пат. 2038337 РФ С 04 В 35/52. Гибкая графитовая фольга и способ ее получения / В.В. Авдеев, И.В. Никольская, JLA. Монякина и др.. Опубликовано 27.06.95.

21. Чуриков, А. В. Разработка углеродного материала для отрицательного электрода литий-ионного аккумулятора / А. В. Чуриков, Н. А. Гридина, Н. В. Чурикова и др. // Электрохимическая энергетика. 2001. - Т. 1. -N3.-С. 9-16.

22. Стайлс, Э. Б. Носители и нанесенные катализаторы: теория и практика / Э. Б. Стайлс; Пер. с англ. JI. А. Абрамовой, А. В. Кучерова; Под общ. ред. А. А. Слинкина. М. : Химия, 1991. - 230 с. - ISBN 5-7245-0438-3.

23. Собгайда, H. А. Сорбенты для очистки сточных вод / Н. А. Собгайда, JI. Н. Ольшанская, Ю. А. Тарушкина, Т. В. Никитина // Экология и промышленность России. 2007". - N 11. — С. 32 — 33.

24. Макотченко, В. Г. Наноразмерные формы расширенного графита с повышенной сорбционной емкостью / В. Г. Макотченко, А. С. Назаров // НАНО 2007 : Тез. докл. второй Всероссийской конференции по наноматериалам, Новосибирск, 2007. — С. 188.

25. Апостолов, С. П. Выбор условий электрохимического синтеза бисульфата графита / С. П. Апостолов, В. В. Краснов, В. В. Авдеев, А. И. Финаенов // Известия вузов. Химия и химическая технология. -1997.-Т. 40.-N 1,- С. 113 117.

26. Апостолов, С. П. Электрохимический синтез гидросульфата графита в потенциостатическом режиме / С. П. Апостолов, В. В. Краснов, А. И. Финаенов // Журнал прикладной химии. 1997. - Т. 70. - N 4. - С. 602 -607.

27. Яковлев, А. В. Электрохимический синтез соединений внедрения графита с азотной кислотой для получения пенографита / А. В. Яковлев, А. И. Финаенов // Журнал прикладной химии. 1999.- Т. 72. -N1.-C. 88-91.

28. Яковлева, Е. В. Электрохимический синтез терморасширяющихся соединений графита в азотнокислом электролите / Е. В. Яковлева, А. В.

29. Яковлев, А. И. Финаенов // Журнал прикладной химии. 2002. - Т. 75. -N10.- С. 1632- 1638.

30. Пат. 2142409 РФ, МКИ 6 С01В31/04, С25В1/00. Реактор для электрохимического окисления графита / А. В. Яковлев, В. В. Авдеев,

31. A. И. Финаенов и др.. Заявл. 20.03.98; Опубл. 10.12.99 // Изобретения. 1999 . - N34. - С. 211.

32. Пат. 2264983 РФ, МКИ 7С01В31/04, С25В1/00. Способ получения окисленного графита, устройство для его осуществления и его вариант / Н. Е. Сорокина, А. И. Финаенов, В. В. Авдеев и др.. Заявл. 14.07.2003; Опубл. 27.11.2005.

33. Пат. 2263070 РФ, МПК 7 С01В31/04, С25В1/00. Способ получения окисленного графита и устройство для его осуществления / А. И. Финаенов, В. В. Авдеев, В. В. Краснов и др.. Заявл. 14.07.2003; Опубл. 27.10.2005.

34. Яковлев, А. В. Применение терморасширенного графита в процессах водоочистки и водоподготовки / А. В. Яковлев, А. И. Финаенов, Е. В. Яковлева, Э. В. Финаенова // Журнал прикладной химии. 2004. - Т. 77.-Nll.-C. 1833- 1835.

35. Яковлев, А. В. Применение терморасширенного графита для очистки воды от ионов Сг(У1), №(И), Ре(Н) / А. В. Яковлев, С. Л. Забудьков, Е.

36. B. Яковлева, А. И. Финаенов // Вестник СГТУ. 2005. - N 4. - С. 85 -89.

37. Собгайда, Н. А. Новые углеродные сорбенты для очистки воды от нефтепродуктов / Н. А. Собгайда, А. И. Финаенов // Экология и промышленность России. 2005. - N12. - С. 8-11.

38. Фенелонов, В. Б. Пористый углерод / В. Б. Фенелонов. — Новосибирск : Институт катализа СО РАН, 1995. 518 с.

39. Тарасевич, М. Р. Электрохимия углеродных материалов / М. Р. Тарасевич. М. : Наука, 1984. - 253 с.

40. Ярошенко, А. П. Прямая термоокислительная конверсия графита в пенографит путь к новым технологиям / А. П. Ярошенко, М. В. Савоськин // Журнал прикладной химии. - 1995. - Т. 68, N 1. - С. 67 -70.

41. Investigations on the Kinetics of the Anodic Intercalation Process of Graphite in 65% HNO3 by Using AC Impedance Measurements / P. Scharff, E. Stump, K. Barteczko, Z.-Y. Xut // Ber. Bunsenges Phys. Chem. 1990. -V. 94.-P. 568-573.

42. Фудзи, P. Интеркалированные соединения графита / P. Фудзи // Осака когё гидзюцу сикэндзё хококу. 1978. - V. 353. - Р. 1 - 66.

43. Metrot, A. Charge transfer reactions during anodic oxidation of graphite in H2SO4 / A. Metrot, J. E. Fischer // Synth. Metals. 1981. - V. 3. - N 3-4. - P. 201 - 207.

44. Metrot, A. Kinetic aspects of electrochemical intercalation into pyrographite / A. Metrot, M. Tihli // Synt. Met. 1988. - V. 23. - P. 19 - 25.

45. Metrot, A. Insertion electrochemique dans le graphite: modele capacity / A. Metrot // Synt.Met. 1983. - V. 7. T N 3. - P. 177 - 184.

46. Metrot, A. The graphite-sulfate lamellar compounds. 1. Thermodynamic properties, new data / A. Metrot, H. Fuzellier // Carbon. 1984. - V. 22. - N 2.-P. 131 - 133.

47. Sulfate graphite intercalation compounds: new electrochemical data and spontaneous intercalation / A. Moissette et. al. // Carbon. 1995. - V. 33. -N2.-P. 123 - 128.

48. Berlouis, L. E. The electrochemical formation of graphite-bisulphate intercalation compounds / L. E. Berlouis, D. J. Schiffrin // J. Appl. Electrochem. 1983. - V. 13. -N 2. - P. 147 - 155.

49. Besenhard, J.O. Preparation and characterization of graphite compounds by electrochemical techniques / J. O. Besenhard, H. Monwald, J. J. Nickl // Synt. Met. 1981.-V. 5.-N3.-P. 187- 194.

50. In situ raman scatering studies of the electrochemical intercalation of graphite in sulfuric acid / C. H. Oik et.al. // Mat. Res. Soc. Symp. Proc. -1983.-V. 20.-P. 259-264.

51. Beck, F. Galvanostatic cycling of graphite intercalation electrodes wiht anions in aqueous acids / F. Beck, H. Krohn, W. Kaiser // J. Appl. Electrochim. 1982. - V. 12. - P. 505 - 515.

52. Krohn, H. Transport of intercalated anions in graphite an electrochemical investigation / H. Krohn // Carbon. - 1985. - V. 23. - N 4. - P. 449 - 457.

53. Fiang, J. Thermodynamic data for anodic solid state graphite oxidation products in 96% sulphuric acid / J. Fiang, F. Beck // Carbon. 1992. - V. 30. -N2.-P. 223-228.

54. Шапранов, В. В. Анодное окисление углей и графита / В. В. Шапранов, А. П. Ярошенко // Химия и физика угля. Киев : Наукова думка, 1991. - С. 56 - 74.

55. Horn, D. Einfluss von Gitterstorungen des Graphits auf die Bildung von Graphithydrogensulfat / D. Horn, H. R. Boehm // Z. Anorg. Allg. Chem. -1979.-B. 456.-S. 117-129.

56. Forsman, W. C. Non reductive spoutaneous deinter calation of graphite nitrate / W. C. Forsman, N. E. Mertwov, D. E. Wessbecher // Carbon. -1988. V. 26. - N 5. - P. 693 - 699.

57. Сорокина, H. E. Термические свойства соединений внедрения HNO3 в графит / Н. Е. Сорокина, С. Н. Мудрецова, А. Ф. Майорова, В. В. Авдеев, Н. В. Максимова // Неорганические материалы. 2001. - Т. 37, N 2. - С. 203 - 206.

58. Forsman, W. С. Chemistry of graphite intercalation by nitric acid. / N. S. Forsman, F. L. Vogel, D. E. Carl // Carbon. 1978. - V. 16. - P. 269 - 271.

59. Ziadinow, A. M. In situ ESR study of the HNO3 intercalate diffusion process in graphite intercalation compounds / A. M. Ziadinow, N. M. Mishchenko // Journal of Physics and Chemistry of Solids. - 1997. - V. 58. -N7.-P. 1167- 1172.

60. Scharff, P. Reversibility of the intercalation of nitric acid into graphite / P. Scharff, Z. Xut, E. Stump, K. Barteczko // Carbon. 1991. - V. 29, N 1. - P. 31-37.

61. Wessbecher, S. D. Electrochemical graphite intercalation u rth nitric acid solutions / S. D. Wessbecher, E. Jamsk // Synthesis of Metals. 1992. - V. 46.-N2.-P. 137- 146.

62. Яковлев, А. В. Изучение электродных процессов на платине и углеродных материалах в концентрированной азотной кислоте / А. В.

63. Шапранов, В. В. Образование слоистых соединений графита при анодном окислении в кислых электролитах / В. В. Шапранов, А. П. Ярошенко // Химия и физика соединений внедрений : Тез. докл. I Всес. конф. Ростов-на-Дону, 1990. - С. 25.

64. Пат. 4350576 США, МКИ 7 С 25 В 01/00. Method of producing a graphite intercalation compound / Watanabe Nabuotsu, Kondo Terichigo, Jchi-duro Jiro. Опубл. 21.09.92.

65. Финаенов, А. И. Выбор и обоснование конструкции электролизера для синтеза гидросульфата графита / А. И. Финаенов, С. П. Апостолов, В. В. Краснов, В. А. Настасин // Журнал прикладной химии. 1999. -Т. 72.-N5. -С. 767-772.

66. Пат. 2083723 РФ, МКИ 7 С 01 В 31/04. Способ получения бисульфата графита и реактор для его осуществления / А. И. Финаенов, В. В. Авдеев, С. П. Апостолов, В. В. Краснов, JI. А. Монякина, И. В. Никольская. Заявл. 28.08.95 ; Опубл. 10.07.97.

67. Мележик, А. В. Электродные материалы на основе микрочешуйчатого графита / А. В. Мележик, К. Э. Гуляницкий, И. В. Монахова // Журнал прикладной химии. 1995. - Т. 68. -N 1. - С. 58 - 61.

68. Настасин, В. А. О возможности применения стального токоотводаанода при синтезе бисульфата графита / В. А. Настасин, Е. А. Савельева, А. И. Финаенов // Известия вузов. Химия и химическая технология. 2000. - Т. 43. -N 5. - С. 106 - 108.

69. Кроик, А. А. Очистка сточных вод с применением природных сорбентов / А. А. Кроик, Н. Е .Шрамко, Н. В. Белоус // Химия и технология воды. 1999. -N 3. - С. 310 - 314.

70. Тарасевич, Ю. И. Природные сорбенты в процессах очистки воды / Ю. И. Тарасевич. -Киев : Наук, думка, 1981. 208 с.

71. Тарасевич, Ю. И. Природные минеральные сорбенты и полусинтетические сорбционные материалы на их основе / Ю. И. Тарасевич // Российский химический журнал им. Д. И. Менделеева. -1995.-N 6.-С. 52-61.

72. Тарасевич, Ю. И. Адсорбция на глинистых минералах / Ю. И. Тарасевич, Ф. Д. Овчаренко. Киев : Наук, думка, 1975. - 352 с.

73. Лурье, А. А. Сорбенты и хроматографические носители / А. А. Лурье -М. : Химия, 1972.-320 с.

74. Бондаренко, С. В. Влияние условий формирования структуры модифицирующего слоя на хроматографические свойства кремнезема / С. В. Бондаренко, А. В. Назаренко, Ю. И. Тарасевич // Журнал прикладной химии. 1989.- N 6. - С. 1252 -1256.

75. Тарасевич, Ю. И. Строение и химия поверхности слоистых силикатов / Ю. И. Тарасевич. Киев : Наукова думка, 1988. - 248 с. - ISBN 5-12000225-0.

76. Кляев, В. И. Комплексное исследование структуры некоторых природных дисперсных систем с «эластичным» скелетом : автореф. дис. канд. хим. наук : 02.00.04 / Кляев В. И. Владивосток, 1965. - 22 с.

77. Пайкина, JI. А. Влияние модифицирования на ионообменные, электрокинетические и гидрофильные свойства опок Поволжья : автореф. дис. канд. хим. наук : 02.07 3 / Пайкина JI. А. Саратов, 1970. -24 с.

78. Блохин, А. И. Сорбенты на пути загрязнения водоемов / А. И. Блохин, Ф. Е. Кенеман, Н. С. Овчинникова // Экология и промышленность России. 2000. - N 2. - С. 25 - 28.

79. Дубинин, М. М. Адсорбция и пористость / М. М. Дубинин. М. : ВАХЗ, 1972.-127 с.

80. Тарковская, И. А. Сто профессий угля / И. А. Тарковская. Киев : Наукова думка, 1990.-200 с. - ISBN 5-12-001768-1.

81. Свешникова, Д. А. Адсорбция сульфат-ионов на активированных углях / Д. А. Свешникова и др. . // Известия вузов. Химия и химическая технология. 2009. - Т. 52. -N 4. - С. 38 - 41.

82. Гончарук, В. В. Исследование эффективности процессов озонирования и сорбции на активном угле при очистке воды / В. В. Гончарук, Н. А. Клименко, В. Ф. Вакуленко // Химия и технология воды. 1999. - Т. 21. - N2.-С. 173 - 184.

83. Клименко, Н. А. Очистка осветленной воды и конденсата пара от органических соединений фильтрованием через активный уголь / Н. А. Клименко, А. М. Когановский, М. Н. Тимошенко // Химия и технология воды. 1999. - Т. 21. -N 2. - С. 192 - 201.

84. Махорин, К. Е. Очистка питьевой воды активными углями / К. Е Махорин, И. Я. Пшцай // Химия и технология воды. -1997. N 2. - С. 188 - 195.

85. Стась, Н. Ф. Модифицирование активных углей пропиткой водно-спиртовыми растворами хемосорбентов / Н. Ф. Стась, Ф. Г. Рудко // Журнал прикладной химии. 1989. -N5.-0. 958 - 961.

86. Стась, Н. Ф. Окисление модифицированного хемосорбентами активного угля / Н. Ф. Стась, Ф. Г. Рудко, М. В. Зильберман // Журнал прикладной химии. 1989. — N 5. - С. 961 - 964.

87. Золотарева, Е. Г. Углеродные сорбенты при обработке малоконцентрированных растворов подземного выщелачивания / Е. Г. Золотарева, В. Д. Глянченко, Н. П. Седов // Известия вузов. Химия и химическая технология. 2008. - Т. 51. -N 6. - С. 104 - 105.

88. Тарковская, И. А. Углеродные адсорбенты и их применение в промышленности / И. А. Тарковская, В. Е. Гоба, А. Н. Томашевская. М. : Наука, 1983.-222 с.

89. Кузнецов, Б. Н. Синтез и применение углеродных сорбентов7 Б. Н. кузнецов // Соросовский образовательный журнал. 1999. — N 12. - С. 29 - 34.

90. Лунева, Н. К. Получение микропористых углей и изучение их свойств / Н. К. Лунева, Л. И. Петровская // Журнал прикладной химии. 2007. -Т. 80.-N9.-С. 1450- 1454.

91. Глазунова, И. В. Адсорбционные свойства синтетических сорбентов, полученных на основе торфа и природного алюмосиликата / И. В. Глазунова и др. . // Известия вузов. Химия и химическая технология. -2008.-Т. 51.-N2.-C. 94-96.

92. Варшавский, В. Я. Современные волокнистые материалы для очистки жидких и газообразных сред / В. Я. Варшавский, JI. С. Скворцов // Экология и промышленность России. 1996. -N 8.- С. 11 - 13.

93. Сироткина, Е. Е. Материалы для очистки воды от нефтепродуктов / Е. Е. Сироткина, Г. И. Волкова // Экология и промышленность России. -2007.-N9.-С. 26-27.

94. Шевелева, И. В. Влияние модификации на электрохимические и сорбционные свойства углеродных тканых материалов / И. В. Шевелева и др. . // Журнал прикладной химии. — 2007. — Т. 80. — N 6. — С. 946-951.

95. Reinoso, F. R. Absorptive behavior of an exfoliated graphite / F. R. Reinoso, J. de D. L. Gonsalez , С. M. Castilla // An.Qium. 1981. - V. 77B. -N l.-P. 16-18.

96. Rodriquez, A. M. Cinetica de la txidation, en frio у medio liquido de grafito у capacidad oxidante de los productos de oxidacion / A. M. Rodriquez, P. V. Jimenez // An.Qium. 1985. - V. 81. - N 2. - P. 172 -177.

97. Юрковский, И. M. Изменение кристаллической структуры природных графитов при взаимодействии с серной кислотой / И. М. Юрковский, JL С. Малей, Т. К. Кучинская // Химия твердого топлива. 1985. -N 6. - С. 141 - 144.

98. ПЗ.Махорин, К. Е. Анализ дериватограмм окисленного и вспученного графита / К. Е. Махорин, Н. Н. Заяц, С. С. Дончак // Химическая технология. 1990. - N 3. - С. 44 - 47.

99. Чалых, Е. Ф. Технология углеграфитовых материалов / Е. Ф. Чалых,I

100. Б. Н. Житов, Ю. Г. Королев. М. : Наука, 1981. - 44 с.

101. Пузырева, Е. В. Влияние различных факторов на процесс получения вспученного графита / Е. В. Пузырева, Т. В. Комарова, С. Д. Федосеев // Химия твердого топлива. 1982. - N 2. - С. 119-121.

102. Chung, D. D. L. Exfoliation of graphite / D. D. L. Chung // Proc. 7th Intern. Therm, expans. symp., Chicago 7-10 nov. 1972, Publ. 1982. P. 32 - 44.

103. Курневич, Г. И. Электростатическая модель образования термически расщепленного графита / Г. И. Курневич, А. А. Вечер, И. А. Булгак // Химия и физика соединений внедрений : Тез. докл. I Всес. конф. -Ростов-на-Дону, 1990. С. 60.

104. Setton, R. The graphite intercalation compounds: their uses in industry and chemistry / R. Setton // Synth. Met. 1988. - V. 23. - N1-4. - P. 467 - 473.

105. Пат. США № 3404061. Flexible graphite material of expanded particles compressed together / Shane G. H., Russel R.G., Bockman R.A., Kji. 428 -143, 1968 г.

106. Flexicarb trademark. Flexicarb graphite products LTD.// England, 1986.

107. Аварбэ, P. Т. Особенности поровой структуры и некоторые свойства самопрессованного расширенного графита / Р. Т. Аварбэ, О. П. Карпов, JI. М. Кондрашева // Журнал прикладной химии. 1996. - Т. 69. - N 12. -С. 2065 - 2067.

108. Аварбэ, Р. Т. Упрочнение самопрессованного расширенного графита пироуглеродом / Р. Т. Аварбэ, О. П. Карпов, JI. М. Кондрашева // Журнал прикладной химии. 1996. - Т. 69. - N 12. - С. 2068 - 2070.

109. Плаченов, Т. Г. Порометрия / Т. Г. Плаченов, С. Д. Колосенцев. JI. : Химия, 1988. - 176 с. - ISBN 5-7245-0079-5.

110. Таушканова, О. Г. Потенциометрическое исследованиекатионообменных свойств углеродных материалов / О. Г. Таушканова, Е. П. Смирнов, Н. Б. Алдашева // Коллоидный журнал. 1989. - Т. 51. — N 1. - С. 188-191.

111. Семиколенов, В. А. Конструирование высокодисперсных палладиевых катализаторов на углеродных носителях / В. А. Семиколенов // Журнал прикладной химии. 1997. - Т. 70. - N 5. - С. 785 - 789.

112. Клубановский, В. С. Электрокатализ на гетерогенной поверхности металлоуглеродных электродов / В. С. Клубановский, И. О. Данилов, С. И. Антонов // В сб. : Электрокатализ и электрокаталитические процессы. Киев : Наук, думка. - 1986. - С. 3 - 17.

113. Структурная химия углерода и углей / Под ред. В. Н. Касаточкина. -М. : Наука, 1969. 307 с.

114. Островский, В. С. Искусственный графит / В. С. Островский, Ю. С. Виргильев, В. И. Костиков. М. : Металлургия, 1986. - 272 с.

115. Федоров, Г. Г. Исследование свойств поверхности свежего раскола графита / Г. Г. Федоров, Ю. А. Зарифьянц, В. Ф. Киселев // Журнал физической химии. 1963. - Т. 37. -N 10. - С. 2344 - 2346.

116. Сколунов, А. В. Поляризация углеродных волокон из изотропного пека в растворе серной кислоты / А. В. Сколунов, В. Я. Варшавский, Е. Г. Монастырская // Электрохимия. 1995. - Т. 31. - N 6. - С. 594 - 597.

117. Петрик, Г. К. Особенности кинетики низкотемпературного окисления каменных углей / Г. К. Петрик, В. А. Сапунов, В. А. Кучеренко // Химия твердого топлива. 1982. -N 4. - С. 62 - 67.

118. Стражеско, Д. Н. Электрофизические свойства активных углей и механизм процессов, происходящих на их поверхности / Д. Н. Стражеско // В кн. : Адсорбция и адсорбенты. М. : 1976. - Т. 4. - С. 3 -14.

119. Каздобин, К. А. Ионообменные и электрохимические свойства углеродных волокнистых материалов / К. А. Каздобин, О. В. Гнатюк,

120. Ю. С. Дзядько // Украинский химический журнал. 1996. - Т. 62. - N 3, 4.-С. 106-110.

121. Тарковская, И. А. О факторах, влияющих на образование поверхностных комплексов на окисленных углях и на их ионообменные и каталитические свойства / И. А. Тарковская, С. С. Ставицкая, В. Е. Гоба // Адсорбция и адсорбенты. 1977. - N5.-0. 3-11.

122. Захаров, А. Г. О влиянии химической реакции на процесс заполнения поверхности графита адсорбированным кислородом / А. Г. Захаров // Журнал физической химии. 1988. - Т. 62. 12. - С. 3287 - 3290.

123. Гришина, А. Д. Изучение методом ЭПР механизма взаимодействия активированных углей с акцепторами / А. Д. Гришина // Электрохимия. 1974.-Т. 10.-N2.-С. 291 -294.

124. Гришина, А. Д. Исследование методом ЭПР электронного поведения активированного угля. IV. Взаимодействие с хемосорбированным кислородом / А. Д. Гришина, А. П. Семенов // Электрохимия. 1973. -Т. 9.-N5.-С. 719-723.

125. Афанасов, И. М. Теплопроводность и механические свойства терморасширенного графита / И. М. Афанасов и др. // Неорганические материалы. 2009. - Т. 45. - N 5. - С. 540 - 544.

126. Афанасов, И. М. Электропроводящие композиты на основе терморасширенного графита / И. М. Афанасов и др. // Неорганические материалы.-2008.-Т. 44.-N6;-С. 689-693.

127. Афанасов, И. М. Пористые углеродные материалы на основе терморасширенного графита / И. М. Афанасов и др. // Неорганическиематериалы. -2009. -Т. 45.—N2.- С. 171 175.

128. ИЗ.Шориикова, О. Н. Получение и свойства пенографита, легированного оксидами никеля или кобальта / О. Н. Шорникова и др. // Неорганические материалы. 20.07. - Т. 43. - N 9. - С. 1049 - 1055.

129. Лукьянова, В. В. Структурно-сорбционные свойства терморасширенного графита и возможности его применения для удаления органических веществ из водных растворов // В. В. Лукьянова и др. // Химия и технология воды. 2008. - Т. 30. - N 1. - С. 44 - 57.

130. Карзов, И. М. Получение углеродного материала, легированного соединениями металлов / И. М. Карзов и др. // Неорганические материалы. 2009. - Т. 45. - N 4. - С. 422 - 427.

131. Дедов, А. В. Эффективность применения терморасширенного графита в качестве сорбента нефтепродуктов / А. В. Дедов, В. Г. Назаров // Мембраны 2001 : Тез. докл. Всероссийской научной конференции. -М., 2001.-С. 135.

132. Кондрашина, Н. О. Изучение адсорбционных свойств низкоплотных углеродных материалов / Н. О. Кондрашина, М. П. Чернов // Наука и молодежь : Тез. докл. 3-й Всероссийской научно-технической конференции. Барнаул : изд-во АлтГТУ, 2006. — С. 9.

133. Собгайда, H. А. Использование отходов производства в качестве сорбентов нефтепродуктов / Н. А. Собгайда, JI. Н. Ольшанская, К. Н. Кутукова, Ю. А. Макарова // Экология и промышленность России. — 2009.-N 1.-С. 36-38.

134. Ершова, Т. В. Влияние условий синтеза на характеристики терморасширенного графита / Т. В. Ершова, А. А. Скурихин, Т. Ф. Юдина // Известия вузов. Химия и химическая технология. 2009. - Т. 52.-N3. - С. 86-89.

135. Ярошенко, А. П. Новый метод получения композиционных материалов вспученный графит — аморфный углерод / А. П. Ярошенко, М. В. Савоськин, Н. И. Лазарева, В. Н. Мочалин, А. Н. Магазинский // Журнал прикладной химии. -2007. Т. 80. - N 5. - С. 747 - 750.

136. A.c. № 1438836 СССР, МКИ С 02 F 1/28. Способ получения сорбента / Месяц А. С. и др. // Опубл. 23.11.88.

137. Савоськин, М. В. Сорбция индустриального масла вспученным графитом / М. В. Савоськин, А. П. Ярошенко, В. Н. Мочалин, Б. В. Панченко // Журнал прикладной химии. 2003. — Т. 76. - N 6. - С. 936 -938.

138. Пат. 2128624 РФ, МПК 6 С01В31/04, С25В1/00. Способ получения углеродной смеси высокой реакционной способности и устройство для его осуществления / В. И. Петрик. Заявл. 17.10.1997; Опубл. 10.04.99.

139. Пат. 2163883 РФ, МПК 7 С01В31/04, B01J20/20. Способ промышленного производства углеродной смеси высокой реакционной способности методом холодной деструкции и устройство для его осуществления / В. И. Петрик. Заявл. 30.09.99; Опубл. 10.03.01.

140. Пат. 2184086 РФ, МПК 7 C02F1/28, B01J20/20. Способ удалениянефти, нефтепродуктов и/или химических загрязнителей из жидкости, и/или газа и/или с поверхности / В. И. Петрик. Заявл. 02.04.01; Опубл. 27.06.02.

141. Aronson, S. Thermodynamic properties of the graphite-bisulfate lamellar compounds / S. Aronson, C. Frishberg, G. Frankl // Carbon. 1971. - V. 9. -N6. - P. 715-723.

142. Зарахани, H. Г. Состав и равновесие в системе H2S04-H20 / H. Г. Зарахани, М. И. Винник // Журнал физической химии. 1963. - Т. 37. -N3.-C. 503 -509.

143. Jiang, J. Electrochemical reversibility of graphite oxide / J. Jiang, F. Beck, H. Krohn // J. Indian Chem. Soc. 1989. - V. 66. - N 4. - P. 603 - 609.

144. Krohn, H. Reversible electrochemical graphite salt formation from aqueous salt electrolytes / H. Krohn, F. Beck, H. Junge // Ber. Bunsenges. Phys. Chem. 1982. - V. 86. - N 8. - P. 704 - 710.

145. Nakajiama, T. A new structure model of graphite oxide / T. Nakajiama, A. Mabuchi, R. Hagiwara // Carbon. 1988. - V. 26. -N 3. - P. 357 - 361.

146. Matsuo, Y. Structure and thermal properties of poly(ethylene oxide) -intercalated graphite oxide / Y. Matsuo, K. Tahara, Y. Seigie // Carbon. -1977.-V. 35.-N l.-P. 113 120:

147. Шапранов, В. В. Образование меллитовой кислоты при электрохимическом окислении углеродистых материалов / В. В. Шапранов, В. А. Сапунов, В. А. Кучеренко, Г. Е. Старостюк // Химия твердого топлива. 1981. - N 2. - С. 94 - 96.

148. Шапранов, В. В. Анодное окисление графита до меллитовой кислоты / В. В. Шапранов, А. П. Ярошенко, В. А. Кучеренко // Электрохимия. -1990. Т. 26. - N 9. - С. 1130 - 1135.

149. Афанасов, И. М. Особенности электрохимического графита и материалов на его основе : автореферат диссертации на соискание ученой степени канд. хим. наук : 02.00.21 / Афанасов Иван Михайлович. Москва, 2009. - 24 с.