Интеркалированные соединения графита с кислотами: синтез, свойства, применение тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, доктор химических наук Сорокина, Наталья Евгеньевна

• Сорокина, Наталья Евгеньевна
• доктор химических наук
• 2007

Оглавление диссертации доктор химических наук Сорокина, Наталья Евгеньевна

Введение

I. Общие представления об иитеркалировании графита

1.1. Графит: акцепторные и донорные соединения

1.2. Химическая модель образования ИСГ

1.3. Бинарные интеркалироеанные соединения графита с 24 кислотами: бисульфат графита и нитрат графита

1.4. Тройные интеркалироеанные соединения графита

II. Взаимодействие графита с кислотами Бренстеда в присутствии окислителя 2.1. Потенциометрия - основа для прогнозирования 41 целенаправленного химического синтеза ИСГ

2.1.1. Исследование системы графит - H2SO4 - окислитель [Ох]

2.1.1.1. Потенциалы образования I-Vступеней бисульфата графита

2.1.1.2. Потенциометрическое исследование растворов H2SO4 - [Ох]

2.1.1.3. Экспериментальные результаты взаимодействия графит - 50 94%-ная H2S04 - [Ох]

2.1.2. Исследование системы графит - HNO3 - Н2О 65 2.1.2.1. Потенциометрическое исследование растворов HNO3 - Н

2.1.2.2. Экспериментальные результаты самопроизвольного 67 внедрения HNO3 в графит

2.2. Анодное окисление в бинарных системах графит - 71 кислота НА

2.2.1. Электрохимический синтез бисульфата графита в 94%-ной 72 H2S

2.2.2. Система графит - H2S04 - Н

2.2.3. Анодное окисление графита в электролите HNO3 - Н

2.2.3.1. Особенности электрохимического поведения пирографита в 80 квазиравновесных условиях

2.2.3.2. Потенциалы и концентрационные области образования I ступени нитрата графита при 1>1.5 мА 2.2.3.3. Анодное окисление природного графита в 10-98%-ной HNO3 96 2.3. Разработка комплексного подхода к управляемому 104 интеркалировапию графита кислотами Брепстеда

III. Взаимодействие в тройных системах графит - кислота 110 НА- кислотаНВ

3.1. Диаграмма областей образования ИСГ в растворах HNO3 110 -НВ (НВ=СН3СООН, Н3РО4, H2SO4).

3.2. Спонтанное внедрение HNO3-HB в графитовую матрицу

3.2.1. Механизм образования тройных ИСГ в системе с участием 115 двух сильных кислот Бренстеда HNO3- H2SO

3.2.2. Синтез ко-интеркалированных ИСГ в системе графит - 120 HNO3-H3PO

3.2.3. Экспериментальное исследование взаимодействия в системе 124 графит - HN03 - СН3СООН

3.3. Взаимодействие в системе нитрат графит - кислота 127 Брепстеда НВ

3.3.1. Исследование взаимодействия в системе нитрат графита

3.3.2. Расширение спектра тройных ИСГ с HNO3 - Н3РО4 130 реакцией обмена нитрата графита - Н3РО

3.3.3. Синтез новых тройных ИСГ при использовании нитрата 132 графита в качестве исходной матрицы для внедрения

IV. Электрохимические методы синтеза тройных ИСГ 137 4.1. Анодное окисление графита в электролите HNO3 - НВ

НВ=СН3СООН, Н3РО4)

4.1.1. Электрохимическое окисление графита в электролите HNO3 137 -СН3СООН

4.1.2. Синтез новых ко-интеркалированных ИСГ в электролите 141 HNO3-H3PO

4.2. Синтез ИСГ в растворах H2SO4 - кислота НВ 148 (НВ= RCOOH, R=CH3, С2Н5, Н3Р04)

4.2.1. Система графит-H2SO4-CH3COOH

4.2.2. Синтез тройного ИСГ в системе графит - H2SO4

С2Н5СООН

4.2.3. Электрохимическое интеркалирование графита и синтез 161 тройных ИСГ в растворах кислот Бренстеда (H2SO4 - Н3РО4)

4.3. Обобщение результатов по синтезу тройных ИСГ 166 V. Исследование физико-химических свойств ИСГ и новых углеродных материалов

5.1. Физико- химические свойства интеркалированных 171 соединений графита с кислотами

5.1.1. Состав, структура, свойства

5.1.2. Электрофизические свойства ИСГ

5.1.3. Термоаналитическое исследование бинарных и тройных 182 ИСГ

5.2. Энтальпия реакции образования ИСГ

5.2.1. Исследование реакции образования интеркалированных 191 соединений методами потенциометрии и калориметрии in

5.2.2. Энтальпия внедрения НА в графитовую матрицу

5.2.2.1. Энтальпия внедрения H2SO4 в графитовую матрицу в 194 присутствии химических окислителей (К2СГ2О7 и КМПО4)

5.2.2.2. Энтальпия образования бисульфата графита при анодном 200 окислении графита в 94%-ной H2SO

5.2.2.3. Калориметрическое исследование системы графит - HNO3 - 202 Н

5.2.3. Калориметрическое исследование взаимодействия в 205 системах графит - HNO3-HB, где НВ= СН3СООН, Н3Р04, H2S04.

5.3. Характерные реакции ИСГ: обмена, гидролиза, 211 термолиза

5.3.1 Новые углеродные материалы: окисленный графит

5.3.2. Новые углеродные материалы: пенографит

VI. Технология новых углеродных материалов и их 230 применение

6.1. «Сухой» метод синтеза нитрата графита

6.2. Получение углеродных материалов на основе тройных 236 ИСГ

6.3. Разработка электрохимических методов 240 модифицирования природного графита

6.3.1. Разработка метода получения нового типа 241 интеркалированного графита в системе графит - HNO3 -Н

6.3.2. Электрохимический синтез бисульфата графита в 243 малогабаритных лабораторных электролизерах

6.4. Новые свойства электрохимически интеркалированных 246 графитов

6.5. Установка для вспенивания окисленного графита

6.6. Создание укрупненных лабораторных установок для 253 химического и электрохимического получения интеркалированных графитов

6.6.1. Описание опытных установок и технологической схемы 254 получения интеркалированных графитов химическими методами

6.6.2. Результаты испытаний укрупненной лабораторной 258 установки по получению опытных партий интеркалированных и ко-интеркалированных графитов

6.6.3. Описание универсальной электрохимической установки

6.6.4. Испытания укрупненных электролизеров для непрерывного интеркалирования графита серной кислотой

6.6.5. Электрохимические установки для окисления графита 265 азотной кислотой

6.7. Промышленная линия получения нитратного 269 малозольного окисленного графита (очистка и окисление)

6.8. Электрохимическая линия получения модифицированного 271 нитратного графита

6.9. Области применения углеродных материалов на основе

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Интеркалированные соединения графита с кислотами: синтез, свойства, применение»

Углерод постоянно находится в центре внимания ученых - химиков, физиков, материаловедов, геологов. По словам Д.И.Менделеева «ни в одном из элементов способность атомов соединяться между собой не развита в такой мере, как в углероде». Эти слова подтверждаются существованием десятка аллотропных модификаций углерода: графита, алмаза, нанотрубок, фуллеренов, карбинов. Среди веществ, обладающих 2D решеткой, графит занимает особое место вследствие своей способности к образованию множества интеркалированных соединений (ИСГ). ИСГ обладают регулярной слоистой структурой, высокой анизотропией свойств, а также возможностью вариации составов интеркалированного слоя.

Наиболее известны акцепторные интеркалированные соединения с сильными кислотами H2S04 и HN03, на основе которых получают такие уникальные углеродные материалы как окисленный графит (ОГ), пенографит (ПГ) и различные композиты многофункционального назначения. Обе кислоты принципиально важны для технологии, однако азотная кислота является самовнедряющимся агентом, для интеркалирования же серной кислоты необходимо использование дополнительного окислителя или анодной поляризации. Неослабевающий интерес к фундаментальным и прикладным проблемам данного научного направления вызван не только многообразием областей применения ИСГ и их производных, но и потенциальными возможностями целенаправленного создания материалов с заданным сочетанием свойств.

Очевидно, что успешное решение прикладных задач невозможно без развития фундаментальных исследований. В связи с этим изучение закономерностей процессов образования и физико-химических свойств ИСГ, понимание взаимосвязи между условиями синтеза, составом, структурой и свойствами этих соединений является актуальной задачей.

ФУНДАМЕНТАЛЬНЫЕ ПРОБЛЕМЫ и ОБЛАСТИ ПРИМЕНЕНИЯ ИНТЕРКАЛИРОВАННЫХ СОЕДИНЕНИЙ ГРАФИТА

Вследствие амфотерных свойств графитовой матрицы и частичного переноса заряда получены десятки интеркалированных соединений графита донорного и акцепторного типа. Широкая область фундаментальных и прикладных исследований принадлежит соединениям акцепторного типа с наиболее известными кислотами - серной и азотной, которые являются модельными объектами для изучения химии и физики двумерного состояния и технологическим сырьем для получения углеродных материалов, в том числе пенографита и графитовой фольги. Синтез тройных интеркалированных соединений, содержащих более одного интеркалата, открывает возможность неограниченного варьирования свойств и структуры ИСГ, например, при образовании ко- и би-интеркалированных ИСГ.

Основными методами синтеза ИСГ являются жидкофазный, подразумевающий химическую обработку графита в окислительном растворе кислоты, и электрохимический, где графит является анодом, а электролитом -раствор интеркалата. Химическая модель образования ИСГ предполагает осуществление сопряженных реакций окисления и внедрения: рС +1Ox/ С/ +1Red/ С/ + А'+ тНЛ -> Ср Л тНЛ

С одной стороны, природа окислителя влияет на степень окисления графитовой матрицы, определяющую возможность получения различных ступеней ИСГ. С другой, способность к интеркалированию и заполнению межплоскостных пространств определяется силой кислоты, обычно выражаемой константой диссоциации рКа, а в области концентрированных растворов функцией Гамета -Н0. Основным критерием глубины протекания процесса является образование той или иной ступени ИСГ. Номер ступени п определяется числом графитовых слоев между двумя ближайшими слоями интеркалата и представляет собой важнейшую характеристику ИСГ, от которой зависят физико-химические свойства как соединения графита, так и материалов на его основе. В связи с этим необходима разработка универсального подхода управляемого синтеза п ступени ИСГ, позволяющего в зависимости от природы окислителя и интеркалата провести оценку протекающих в системе реакций: образования ИСГ, переокисления, объемного окисления графитовой матрицы и т.д.

Интеркалироеанные соединения графита с кислотами Бренстеда (H2SO4, HNO3) известны уже более 100 лет, однако в литературе содержится сравнительно мало конкретных данных о влиянии природы ИСГ на свойства продуктов гидролиза и термолиза - окисленного графита и пенографита, преимуществах и недостатках того или иного способа получения этих практически важных материалов.

Таким образом, разработка научного направления - интеркалирование графита кислотами Бренстеда - является не только актуальной в фундаментальном аспекте, но и весьма востребована для реализации и создания нового поколения углеродных материалов.

Для решения проблемы химии интеркалированных соединений графита необходимо:

1) выявление закономерностей образования бинарных и тройных ИСГ акцепторного типа;

2) разработка комплексного подхода, позволяющего прогнозировать как направление и глубину реакции образования ИСГ с широким кругом протонных кислот, так и свойства интеркалированных соединений;

3) изучение взаимосвязи между свойствами интеркалированных соединений графита с кислотами и углеродными материалами, полученными на их основе;

4) разработка эффективной и экономичной промышленной технологии новых углеродных материалов на базе бинарных и тройных интеркалированных соединений графита.

Научная новизна работы. Проведены систематические исследования системы графит - кислота НА - кислота НВ и на их основе сформулирован и разработан комплексный подход к управляемому синтезу интеркалированных соединений графита и целенаправленному формированию свойств ИСГ на молекулярном уровне. Проведено комплексное (потенциометрическое, калориметрическое, рентгенофазовое, термогравиметрическое, электрофизическое и т.д.) исследование базовых систем графит - кислота Бренстеда (H2SO4, HNO3). Предложен критерий выбора окислителя на основе его стандартного редокс-потенциала, позволяющий проводить синтез ИСГ определенной ступени. В соответствии с этим критерием апробированы новые окислители (озон, хлор, соединения церия (IV)) для получения бисульфата графита (БГ) и КМпС>4 Для синтеза нитрата графита (НГ). Впервые во всем диапазоне концентраций азотной кислоты исследовано спонтанное и электрохимическое интеркалирование HNO3 в графитовую матрицу. Впервые выявлены принципиальные различия в электрохимическом поведении графита в электролитах на основе H2SO4 и самовнедряющейся HNO3. На основе комплексного подхода выбраны кислоты Бренстеда с различной интеркаляционной способностью, впервые изучены тройные системы графит - НА (НА=НЫОз, H2SO4) — НВ (НВ= Н3РО4, СН3СООН, С2Н5СООН) и получен ряд новых соединений. Предложены более 20 оригинальных методов синтеза ИСГ и новых углеродных материалов, среди которых внедрены в производство: «сухой метод» с использованием стехиометрических количеств реагентов, непрерывный процесс электрохимического окисления графита в базовых системах графит - НА (HN03, H2SO4) и в комплексных электролитах. Впервые методом объемного электрохимического окисления графитовой матрицы получен новый тип интеркалированного графита, обладающий уникальным комплексом полезных характеристик: низкой температурой начала вспенивания, малой насыпной плотностью и развитой поверхностью терморасширенного графита, способностью формировать фольгу с высокими прочностными и упругими свойствами. Практическая ценность работы

1. Разработаны методы получения традиционных бинарных ИСГ -бисульфата и нитрата графита и ряда новых тройных ИСГ (ТИСГ), что позволило расширить области практического применения новых углеродных материалов на их основе.

2. Результаты настоящей работы значительно расширили экспериментальную базу данных, необходимых для понимания закономерностей и особенностей процессов химического и электрохимического интеркалирования графита. Полученные результаты могут быть использованы в соответствующем разделе курса лекций по неорганической химии.

3. Созданы аппараты непрерывного действия для проведения электрохимической обработки дисперсного графита в различных средах, масштабирование которых обеспечивает получение нового типа углеродных материалов с показателями прочности и упругости графитовой фольги, превышающими мировые аналоги.

4. Разработана промышленная технология интеркалированных графитов различного назначения. Технология реализована на базе Кирово-Чепецкого химического комбината и группы компаний НПО «УНИХИМТЕК» с объемами выпускаемой продукции до 600 т в год.

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Сорокина, Наталья Евгеньевна

VII. Основные результаты и выводы

1. Выполнено исследование образования интеркалированных соединений графита (ИСГ) с кислотами Бренстеда с использованием методов химического и электрохимического синтеза. Установлены пороговые значения потенциалов и концентрации кислот, необходимые для образования бинарных и ко-интеркалированных ИСГ. Впервые синтезированы тройные ИСГ I*-IV* ступеней Cp+HS04""(H2S04)x(HB)y, Ср+ЫОз(ШОз)х(НВ)у, х+у=„ где НВ= Н3РО4, RCOOH (R=CH3, С2Н5).

2. Разработан комплексный подход к управляемому интеркалированию графита кислотами Бренстеда. Характер интеркалирования адекватно описывается с помощью величин окислительного потенциала Ен2 и функцией кислотности Гамета -Н0 используемой кислоты. Установлены эмпирические правила образования I - V ступеней. Показано, что механизм образования тройных ИСГ определяется интеркаляционной способностью кислот.

3. Детально исследована роль редокс-потенциала при интеркалировании на примере базовых систем высокоупорядоченный пиролитический графит - НА (H2S04, HN03). Для образования максимально насыщенной интеркалатом I ступени необходимо использовать окислительные растворы с потенциалом Em ^ 1.6В, II ступени - Ет =1.2-1.6В, III ступени - Ец2 = 1.0-1. 1В. Предложены окислители и построены поля химического и электрохимического образования n (I-V) ступеней бисульфата графита и нитрата графита в координатах ЕИ2 - -Н„. Установлен единый характер интеркалирования сильных кислот (H2SO4, HN03) и взаимное влияние кислотности среды на потенциал.

4. Впервые установлен характер электрохимического интеркалирования природного чешуйчатого графита в электролитах на основе самовнедряющейся HN03: конечные продукты синтеза представлены I - IV ступенью нитрата графита (60-98%-ная HN03) или «новым типом интеркалированного графита» (20-55%-ная HN03). Механизм электрохимического модифицирования чешуйчатого графита определяется концентрацией кислоты: в области концентрированных кислот -интеркаляционный механизм включает сопряженные реакции окисления и интеркалирования, в области концентраций HNO3 с содержанием менее 55% (Еи2 > 1.9В и Q > 400 Кл/г) происходит объемное диспергирующее окисление графита.

5. Впервые показано, что механизм образования и состав ИСГ в тройных системах графит - НА - НВ с различными по интеркаляционной способности кислотами (HN03, H2S04, Н3РО4, карбоновые кислоты RCOOH, где R=CH3, С2Н5) определяется совокупностью свойств НА-НВ. В растворах двух сильных кислот Бренстеда HN03 - H2SO4 (-Н0=9-12) реализуется одновременное внедрение кислот с образованием ко-интеркалированного ИСГ I* ступени. В растворах НА (H2S04, HN03) с участием интеркалата средней силы Н3РО4 (-Н0=5.2) впервые осуществлен синтез ко-интеркалированных ИСГ I*-IV* ступеней одновременным внедрением двух кислот (HA=H2S04) или последовательным внедрением сильной кислоты и затем ко-интеркалированием фосфорной кислоты путем частичного замещения (HA=HN03). Ко-интеркалирование слабых карбоновых кислот (-Н0=(2-3)) в растворах HA-RCOOH не наблюдается в случае HA=HN03 и протекает только на стадии переокисления бинарного ИСГ - бисульфата графита в случае HA=H2S04.

6. Установлены составы бинарных и ко-интеркалированных соединений, которые являются соединениями с широкой областью гомогенности. Энергия связи интеркалата с графитовой матрицей в бинарных и тройных ИСГ составляет -(0.4-4.0) кДж/моль С, что отражает слабую связь интеркалата с графитовой матрицей на уровне Ван-дер Ваальсовых взаимодействий и характерные свойства ИСГ (лабильность слоя, анизотропия и т.д.). Определен ряд важных электрофизических характеристик бинарных ИСГ с серной и азотной кислотами.

Установлена доминирующая роль номера ступени на физико-химические свойства ИСГ и новых углеродных материалов на их основе -окисленного графита и пенографита. Изменение природы внедренного слоя на молекулярном уровне определяет поведение их производных: «низкотемпературное вспенивание», антипиреновые свойства и т.д.

7. Научные принципы управляемого синтеза интеркалированных соединений реализованы в новых технологиях и оригинальном оборудовании. С использованием последних созданы уплотнительные материалы, физико-механические характеристики которых находятся на уровне лучших мировых аналогов, уникальные углеродные материалы с рекордными показателями прочности и упругости (до 15-20МПа и 20-25%), материалы для огнезащитных композиций, в том числе с низкой температурой начала вспенивания (120-200°С). Определены перспективные области применения новых углеродных материалов в качестве адсорбентов, катализаторов, активных компонентов для анодных масс, композиционных материалов для топливных элементов, антифрикционных материалов и т.д.

На основании цикла ориентированных научно - исследовательских работ предложены новые методы получения окисленного графита и пенографита, защищенные более 20 российскими и зарубежными патентами. Впервые реализована промышленная технология нитратных интеркалированных и ко-интеркалированных графитов: созданы пилотные линии «сухого внедрения» производительностью 600 т/год и электрохимического модифицирования графита производительностью 150 т/год.

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Сорокина, Наталья Евгеньевна, 2007 год

1. Heimann R.B, Evsykov S.E., Koga Y. Carbon allotropes: a suggested classification scheme based on valence orbital hydridization // Carbon. Letters to the Editor. 1997. V.35. №10-11. P.1654-1658.

2. Шулепов C.B. Физика углеграфитовых материалов // M.: Металлургия, 1972, 254 с.

3. Chung D.D.L. Review graphite //J.Mater.Sci. 2002. V.37. P.1475-1489.

4. Douglas В., McDaniel D., Alexander J. Concepts and models of inorganic chemistry // John Wiley D. Sons Inc., 1994. 928 p.

5. Фиалков A.C. Углерод. Межслоевые соединения и композиты на его основе // М.: Аспект Пресс, 1997, 718 с.

6. Уббелоде А.Р., Льюис Ф.А. Графит и его кристаллические соединения // М.: Мир. 1965. 256 с. (Ubbelohde A.R., Lewis F.A. Graphite and Its crystal compounds. Oxford: Clarendon Press, 1960).

7. Черныш И.Г., Карпов И.И., Приходько В.П., Шай В.М. Физико-химические свойства графита и его соединений // Киев: Наукова думка, 1990, 200 с.

8. Островский B.C., Виргильев Ю.С., Костиков В.И. и др. Искусственный графит//М.:Металлургия, 1986, 272 с.

9. Spain I. L. Electronic transport properties of graphite, carbons and related materials. // In: Chemistry and Physics of Carbon. New-York London. Marcel Decker. 1981. V.16. P.l-86.

10. Свойства конструкционных материалов на основе углерода. Под ред. Соседова В.П. // М.: Металлургия, 1975,336 с.

11. Selig Н., Ebert L.B. Graphite intercalation compounds// Adv.Inorg.Chem. Radiochem. 1980. V.23. P.281-327.

12. Hennig G.R. Interstitial compounds of graphite // Prog. Inorg. Chem. 1959. V.l. P. 125-205.

13. Rudorff U. Graphite intercalation compounds // Adv.Inorg.Chem.Radiochem. 1959. V.l. P.223-266.

14. Mermoux M., Chabre Y. Formation of graphite oxide // Synth.Met. 1989. V.34. P.157-162.

15. Hummers W.S., Offeman Jr. and Offeman R.E. Preparation of graphite oxide//J.Am.Chem.Soc. 1958. V.80. № 6. P.1339.

16. Szabo Т., Berkesi O., Dekany I. DRIFT study of deuterium- exchanged graphite oxide // Carbon. Letters to the Editor. 2005. V.43. P.3181-3194.

17. Martin Rodrigues A., Valerga Jimenez P.S. Some new aspects of graphite oxidation at 0°C in a liquid medium. A mechanism proposal for oxidation to graphite oxide. // Carbon. 1986. V.24. №2. P.163-167.

18. Hontoria-Lucas C., Lopez-Peinado A.J., Lopez-Gonzalez J. de D., Rojas-Cervantes M.L., Martin-Aranda R.M. Study of oxygen-containing groups in a series of graphite oxides: physical and chemical characterization // Carbon. 1995. V.33. №11. P.l585-1592.

19. Hung C.-C., Corbin J. Synthesis and thermal stability of graphite-oxide-like materials // Carbon. Letters to the Editor. 1999. V.37. P.701-705.

20. Matsuo Y., Tabata Т., Fukunaga Т., Fukutsuka Т., Sugie Y. Preparation and characterization of silylated graphite oxide // Carbon. 2005. V.43. P.2875-2882.

21. He H., Klinowski J., Forster M., Lerf A. A new strucrural model for graphite oxide // Chem.Phys.Lett. 1998. V.287. P.53-55.

22. Herold A. Synthesis of graphite intercalation compounds // NATO Adv.Study Inst.Ser.B. 1987. V.172. P.3-45.

23. Ebert L.B. Intercalation compounds of graphite // Ann.Rev.Mater.Sci. 1976. V.6. P.181-212.

24. Fischer J.E. Graphite intercalation compounds: electronic properties and their correlation with chemistry // Physica. 1980. V. 99B. P. 383-394.

25. Forsman W.C., Dziemianowicz Т., Leong K., Carl D. Graphite intercalation chemistry an interpretive review // Synth.Met. 1983. V.5. № 2. P.77-100.

26. Dresselhaus M.S., Dresselhaus G. Intercalation compounds of graphite // Adv.Phys. 1981. V.30. №2. P.139-326.

27. Herold A. Cristallo-chemistry of carbon intercalation compounds // Intercalated Layer Mat. 1979. V.6. P.321-328.

28. Новиков Ю.Н., Вольпии M.E. Слоистые соединения графита со щелочными металлами // Успехи химии. 1971. Т.49. №9. СЛ 568-1592.

29. Isaev Yu.V., Gerard D., Blumenfeld A.L., Lenenko N.D., Novikov Yu.N. New biintercalation GICs. The interaction of benzene with amalgam GICs // Carbon. 1996. V.34. № 1. P.97-99.

30. Herold A., Mareche J.F., Lebaurain M. Intercalation of sodium with its halides into graphite // Carbon. 2000. V.38. P.1955-1963.

31. Фудзи P. Интеркалированные соединения бисульфата графита // Осака когё гидзюцу сикэндзё хококу. 1978. Т.353. С. 1-66.

32. Rudorf W., Hoffman U. Uber graphitsaltse // Z.Anorg.Allg.Chem. 1938. B.238. №1. S.l-50.

33. Dowell M.B., Badorrek D.S. Diffusion coefficients of Br2, HN03 and PdCl2 in graphite // Carbon. 1978. V.16. P.241-249.

34. Hennig G. The properties of the interstitial compounds of graphite. I. The electronic structure of graphite bisulfate // J.Chem.Phys. 1951. V. 19. № 7. P.922-929.

35. Daumas N., Herold A. Notes des membres et correspondants et notes presentees on transmises par leurs soins. // C.R.Acad.Sci.Paris.C. 1969. V.268. P.373-375.

36. Herold A. Reactivity in 2D systems: The case of graphite and its intercalation compounds // Mater. Sci. Monogr. (React Solids, PL A). 1985. V.28A. P.461-468.

37. Kirczenow G. Stage order, disorder, and phase transitions in intercalation compounds // Phys.Rev.Lett. 1984. V.52. № 6. P.437-440.

38. Miyazaki H., Watanabe Т., Horie C. Stochastic model of stage transformation in graphite intercalation compounds // Phys.Rev.B. 1986. V.34. №8. P.5736-5745.

39. Kamimura H. Graphite intercalation compounds // Phys.Today. 1987. V.40. № 12. P.64-71.

40. Schafhaeutl P. Neue Verbindung von arseniger Saure und Schwefelsaure // J.Prakt.Chem. 1841. V.43. №1. S.298-300.

41. Rudorff W. Kristallstruktur der Saeureverbindungen des graphits // Z.phys.Chem. 1940. B.45. №1-2. S.42-69.

42. Besenhard J.O., Fritz H.P. Uber die reversibilitat der elektrochemischen Graphiteoxydation in Sauren // Z.Anorg.Allg.Chem. 1975. B.416. S.106-116.

43. Bourelle E., Douglade J., Metrot A. Electrochemical exfoliation of graphite in trifluoroacetic medium. // Mol.Cryst.Liq.Cryst. 1994. V.244. P.227-232.

44. Clarke R., Hernandez P., Homma H., Montague E. Orgering and kinetics in graphite intercalated with nitric acid // Synth.Met. 1985. V.12. №1. P.27-32.

45. Rudorff W., Siecke W.-F. Graphitsalze von organischen Sauren. Graphit-trifluoracetat und graphit-borfluoriddiacetat // Chem.Ber. 1958. V.91. №6. S.1348-1354.

46. Kang F., Leng Y., Zhang T.-Y. Electrochemical synthesis and characterization of formic acid graphite intercalation compounds // Carbon. 1997. V.35. №8. P.1089-1096.

47. Gonzalez Velasco J. Electrochemical intercalation and oxidation of glyoxylic acid into a highly oriented pyrolytic graphite (HOPG) electrode // J.Phys.Chem.Solids. 1996. V.57. №6-8. P.859-865.

48. Beck F., Krohn H. The role of solvate acid in the electrochemical behavior of graphite intercalation compounds // Synth.Met. 1986. V.14. №1-2. P. 137-149.

49. Paul M.A., Long F.A. Ho and related indicator acidity functions // Chem.Rev. 1957. V.57. №1. P. 1-45.

50. Глесстон С. Введение в электрохимию. Пер.под ред. Кабанова Б.Н. // М.: Иностран. Лит., 1951, 767 с.

51. Hirschvogel A., Wagner F. Method for the production of graphite-hydrogensulfate // Patent US 4091083. 23.05.1978.

52. Oistowski F. Forms of graphite// Patent US 3627551. 14.12.1971.

53. Антонов A.H., Иванов В.И., Тимонин B.A., Федосеев С.Д., Макевнина Л.В., Рыбалов В.А. Способ получения расширенного графита // Авт.свид. № 767023.30.09.1980.

54. Zeng X., Wang М., Xie S. Proceses for preparing expanded graphite // Patent CN 1594076. 16.02.2005.

55. Талалаев А.П., Куценко Г.В., Зиновьев B.M., Кузьмицкий Г.Э. и др. Способ получения окисленного графита // Патент РФ 2206501. 20.06.2003.

56. Beck F., Krohn Н., Kaiser W. Galvanostatic cycling of graphite intercalation electrodes with anions in aqueous acids // J.Appl. Electrochem. 1982. V.12. P. SOS-SIS.

57. Berlouis L. E. A., Schiffrin D. J. The electrochemical formation of graphite-bisulphate intercalation compounds// J. Appl. Elect. 1983. V.13. P.I47-155.

58. Metrot A., Fischer J.E. Charge transfer reactions during anodic oxidation of graphite in H2S04 // Synth.Met. 1981. V.3. №3. P.201-207.

59. Metrot A., Tihli M. Relations between charge, potential and Fermi level during electrochemical intercalation of H2SO4 into pyrographite: a two capacitance model // Synth.Met. 1985. V. 12. № 1 -2. P.517-523.

60. Fiang J., Beck F. Thermodynamic data for anodic solid state graphite oxidation products in 96% sulfuric acid // Carbon. 1992. V.30. №2. P.223-228.

61. Bourelle E., Claude-Montigny В., Metrot A. Propagation of a redox perturbation through a graphite salt // J.Phys.Chem.Solids. 1996. V.57. № 6-8. P.903-907.

62. Noel M., Santhanam R. Review. Electrochemistry of graphite intercalation compounds // J. Power Sources. 1998. V.72. P.53-65.

63. Skowronski J.M. Electrochemical intercalation of sulphuric acid into graphite in the presence of molubdenum trioxide // Solid State Ionics. 2003. V.157. P.51-55.

64. Beck F., Jiang J., Krohn H. Potential oscillations during galvanostatic overoxidation of graphite in aqueous sulphuric acids // J.Electroanal.Chem. 1995. V.389. P.161-165.

65. Chen X., Song K., Li J. Preparation of lower-sulfur content and expandable graphite / Carbon. Letters to the Editor. 1996. V.34. №2. P.1599-1603.

66. Махорин K.E., Кожан А.П., Веселов B.B. Вспучивание природного графита, обработанного серной кислотой // Химическая технология. 1985. №2. С.3-6.

67. Юрковский И.М. Структурные особенности бисульфата графита // Химия твердого топлива. 1989. №5. С. 136 139.

68. Kang F., Leng Y., Zhang T-Y. Influence of H2O2 on synthesis of H2S04-GICs // J.Phys.Chem.Solids. 1996. V.57. № 6-8. P.889-892.

69. Bottomley M.J., Parry G.S., Ubbelohde A.R Thermal expansion of some salts of graphite // Proc.Roy.Soc.London.Ser.A. 1964. V.279. P.291-301

70. Шапранов B.B., Ярошенко А.П., Кучеренко B.A., Шабловский В.А. Получение вермикулярного графита // Химия твердого топлива. 1989. Т.1. С.126-130.

71. Metrot A., Fuzellier Н. The graphite-sulphate lamellar compounds I. Thermodinamic properties, new data//Carbon. 1984. V.22. №2. P. 131-133.

72. Shioyama H., Fujii R. Electrochemical reactions of stage 1 sulfuric acid-graphite intercalation compound // Carbon. 1987. V.25. № 6. P.771-774.

73. Iskander В., Vast P. Etude par spectrometrie Raman du materiau obtenu par insertion de 1'acide sulfurique dans le graphite // J.Raman.Spectrosc. 1981. V.ll. №4. P.247-251.

74. Oh W.-Ch., Bae N.-Ky., Choi Y.-Ja., Ко Y.-Sh. Structural stability and electron energy state of the H2SO4 graphite deintercalation compounds // Carbon. 1995. V.33. №3. P.323-327.

75. Kang F., Zhang T.-Yi, Leng Y. Electrochemical synthesis of sulfate graphite intercalation compounds with different electrolyte concentrations // J.Phys.Chem.Solids. 1996. V.57. №6-8. P.883-888.

76. Bouyad В., Marrouche A., Tihli M., Fuzellier H., Metrot A. Insertion d'acides mineraux dans Ie graphite: etude du systeme graphite-S03-H20 // Synth.Met. 1983. V.7. №1-2. P.159-165.

77. Aronson S., Frishberg C., Frankl G. Thermodynamic properties of the graphite-bisulfate lamellar compounds // Carbon. 1971. V. 9. P.715-723.

78. Forsman N.S., Vogel F.L., Carl D.E., Hofman J. Chemistry of graphite intercalation by nitric acid // Carbon. 1978. V.16. P.269-271.

79. Loughin S., Grayeski R., Fischer J.E. Charge transfer in graphite nitrate and ionic salt model // J.Chem.Phys. 1978. V.69. № 8. P.3740-3745.

80. Savoskin M.V., Yaroshenko O.P., Mysyk R., Sholohod V.I. Method for obtaining thermally expanded graphite based on graphite nitrate // Patent UA 72991.15.07.2004.

81. Teruhisa K., Jirou I., Nobuatsu W. Production of flexible graphite product // Patent US 4244934 (Al). 18.06.1980.

82. Olstoweski F. Ammkonium nitrate explosive composition containing vermicular low density expanded graphite // Patent US 3260632. 12.07.1966.

83. Grienke R.A. Expanable graphite and method // Patent US 2002/0038766 A 1.04.04.2002.

84. Skaf D.W., Edwards J.K. Electrochemical graphite intercalation with nitric acid solutions // Synth.Met. 1992. V.46. P. 13 7-145.

85. Scharff P., Stumpp E., Barteczko K. Investigations on the kinetics of the anodic intercalation process of graphite in 65% HNO3 by using AC impedance measurements // Ber.Bunsenges Phys.Chem. 1990. V.94. P.568-573.

86. Scharff P., Xu Z.-Y., Stumpp E., Barteczko K. Reversibility of the intercalation of nitric acid into graphite // Carbon. 1991. V.29. №1. P.31-37.

87. Herold A. Les carbons par le groupe francaise d'etude des carbons // Masson et Cie. Editeurs. Paris. 1965. V.l 1. P.356-376.

88. Touzain P. Orientation of nitric acid molecules in graphite nitrate // Synth.Met. 1979/80. V.l.P.3-11.

89. Fillaux F., Menu S., Conard J., Fuzellier H., Parker S.W., Hanon A.C. , Tomkinson J. Inelastic neutron scattering study of the proton dynamics in HNO3 graphite intercalation compounds // Chem.Physics. 1999. V.242. P.273-281.

90. Ziatdinov A.M., Shrylnik P.G. Graphite intercalation by nitric acid: conduction ESR and theoretical studies // Chem.Phys. 2000. V.261. P.439-448.

91. Ikehata S., Mori T. Charge transfer in HNO3 graphite intercalation compounds // Solid St.Commun. 1995. V.94. № 9. P.689-690.

92. Oik C.H., Yen V., Holler F.J., Eklund P.C. In situ raman scattering studies of the electrochemical intercalation of graphite in sulfuric acid // Mat.Res.Soc.Symp.Proc. 1983. V.20. P.259- 264.

93. Fisher J.E., Thompson Т.Е., Foley G.M.T., Guerard D., Hoke M., Lederman F.L. Optical and electrical properties of graphite intercalated with HNO3 // Phys.Rev.Letters. 1976. V.37. №12. P.769-772.

94. Fuzellier H., Melin J., Herold A. Une nouvelle veriete de nitrate de graphite. //Mater.Sci.Eng. 1977. V. 31. P. 91-94.

95. Bouyad В., Fuzellier H., Lelaurain M., Metrot A., Rousseaux F. Modifications structurales observees en fonction de la charge pour les composes de premiere et deuxieme stades graphite- acid sulfurique // Synth.Met. 1983. V.7. P.325-331.

96. Moissette A., Fuzellier H., Burneau A., Dubessy J., Lelaurain M. et al Sulfate graphite intercalation compounds: new electrochemical data and spontaneous intercalation // Carbon. 1995. V.33. №2. P.123-128.

97. Inagaki M. On the formation and decomposition of graphite-bisulfate // Carbon. 1966. V.4. P.137-141.

98. Eklund P.C. Synthesis of graphite intercalation compounds // NATO Adv.Study Inst.Ser.B. 1986. V.148. P.163-172.

99. Aronson S., Lemont S., Weiner J. Determination of the H2S04:HS04' and HC104:C104" rations in graphite lamellar compounds // Inorg.Chem. 1971. V.10. №6. 1296-1298.

100. Salaneck W.R., Brucker C.F., Fisher J.E., Metrot A. X-ray photoelectron spectroscopy of graphite intercalated with H2S04 // Phys.Rev.B. 1981. V.24. № 9. P.5037-5046.

101. Ubbelohde A.R. Problems of electrovalency of graphite. // Carbon. 1964. V.2. №1. P.23-26.

102. Celzard A., Mareche J.F., Furdin G. Modelling of exfoliated graphite // Progress in Materials Science. 2005. V.50. P.93-179.

103. Furdin G. Exfoliation process and elaboration of new carbonaceous materials // Fuel 1998. V.77. № 6. P.479-485.

104. Rosebrock G., Elgaty A., Beechem Т., Lafdi K. Study of the growth and motion of graphite foam bubbles // Carbon. 2005. V.43. P.3075-3087.

105. Spain I.L. Electronic transport properties of graphite, carbons and related materials. // In: Chemistry and Physics of Carbon. New York London. Marcel Decker. 1981. V.16. P.l-186.

106. Dresselhaus M.S., Dresselhaus G. Intercalation compounds of graphite // Adv.Physics. 2002. V.51. № 1. P.l-186.

107. Fischer J.E. Electronic properties of graphite intercalation compounds // In Intercalation Layered Materials. Ed. By Levy F.A., Reidel D. Publishing Company. 1979. V.6. P.481 -532.

108. Ubbelohde A.R. Electrical anisotropy of synthetic metals based on graphite // Proc.Roy.Soc.London.A. 1972. V.327. P.289-303.

109. Lagrange P., Herold A. Chimisorption de l'hydrogene par les composes d'insertion fraphite-potassium // Carbon. 1978. V.16. №4. P.235-240.

110. Shioyama H. Review. The intercalations of two chemical species in the interlayer spacing of graphite // Synth.Met. 2000. V.l 14. P.l-15.

111. Solin S. Ternary graphite intercalation compounds // NATO Adv.Study Inst.Ser.B. 1986. V.148. P.291-300.

112. Herold C., Herald A., Lagrange P. New synthesis routes for donor type graphite intercalation compounds // J.Phys.Chem.Solids. 1996. V.57. № 6-8. P.655-662.

113. Markihi M.E., Lagrange P., Gurrard D., Herold A. L'insertion dans le graphite des amalgames de potassium et de rubidium // Carbon. 1980. V.l8. P.211-216.

114. Solin S., Zabel H. The physics of ternary graphite intercalation compounds // Adv.Phys. 1988. V.37. №2. P.87-254.

115. Skowronski J. Distribution of intercalates in Cr03-H2S0r graphite and СЮ3-НСЮ4 graphite bi-intercalation compounds // Synth.Met. 1998. V.95. P.135-142.

116. Shioyama H., Tatsumi K., Fujii R. Electrochemical preparation of the graphite bi-intercalation compound with H2SO4 and FeCb // Carbon. 1990. V.28. №l.P.l 19-123.

117. Scharff P., Stumpp E. Electrochemical study of the intercalation reaction of percholic and nitric acid//Ber.Bunsenges. Phys.Chem. 1991. V. 95. №1. P. 58-61.

118. Scharff P., Carta L. Upon the anodization of the metal halide graphite intercalation compounds in Bronsted acids // J.Phys.Chem.Solids. 1996. V.57. №68. P.833-835.

119. Shioyama H., Fujii R. Electrochemical preparation of the ternary graphite intercalation compounds with H2S04-H2Se04 // Carbon. 1989. V.27. №6. P.785-789.

120. Skowronski J., Shioyama H. In-situ XRD studies during electrochemical processes in the ternary СЮ3 H2S04 - graphite intercalation compound // Carbon. 1995. V. 33. №10. P. 1473-1478.

121. Suzuki I.S., Shima Т., Olson В., Suzuki M. Magnetic properties of random-mixture-FeCb graphite bi-intercalation compounds // J.Phys.Chem.Solids. 1996. V.57. №6-8. P.935-938.

122. Skowronski J. Electrochemical intercalation of НСЮ4 into graphite and СЮз-graphite intercalation compounds // Synth.Met. 1995. V. 73. P.21-25.

123. Frackowiak E., Tatsumi K., Shioyama H., Grespin M., Beguin F. HOPG as a host for redox reactions with FeCU" in water medium // Synth.Met. 1995. V. 73. P. 27-32.

124. Kang F., Zhang T.-Y., Leng Y. Electrochemical behavior of graphite in electrolyte of sulfuric and acetic acid // Carbon. 1997. V.35. №8. P.l 167-1173.

125. Bourelle E., Metrot A. A new type of exfoliated graphite // Proc. Inter. Symposium on Carbon (Tokyo, 1998). P. 108-109.

126. Лукьянов А.Б. Физическая и коллоидная химия М.: Химия, 1980, 224 с.

127. Дамаскин Б.Б., Петрий О.А. Основы теоретической электрохимии // М: Высшая школа, 1978,200 с.

128. Ярошенко А.П., Попов А.Ф, Шапранов В.В. Технологический аспекты синтеза солей графита (обзор) // Ж.прикл.химии. 1994. Т.67. Вып. 2. С.204-211.

129. Gilbert M.H., Reynolds R.A., Greinke R.A. Partially expanded, free flowing, acid treated graphite flake // Patent US W02004002710. 08.01.2004.

130. Wei X., Zhang J., Shi J. Prepn of sulfiirfree low-ash high-purity expanded graphite // Patent CN 1453209. 05.11.2003.

131. Besenhard J.O., Wudy E., Mohwald H., Nickl J.J., Biberacher W., Foag W. Anodic oxidation of graphite in H2SO4. Dilatometry in situ X-ray diffraction -impedance spectroscopy//Synth.Met. 1983. V.7. № 3. P.185-192.

132. Пучков C.B., Пузырева E.B., Комарова T.B., Федосеев С.Д. Рентгенографические исследование изменения структуры и свойств природного графита при последовательной окислительной и термической обработках //Химия твердого топлива. 1985. № 5. С. 106-110.

133. Пузырева Е.В., Комарова Т.В., Федосеев С.Д. Влияние различных факторов на процесс получения вспученного графит // Химия твердого топлива. 1982. №2. С.119-121.

134. Бондаренко С.Г., Рыкова JI.A., Статюха Г.А., Черныш И.Г. Технологические аспекты интеркалирования графита серной кислотой // Химия твердого топлива. 1988. №4. С.141-143.

135. Гохштейн Я.П., Панкратова С.В., Герман JI.B. Окисление микродиспергированого графита и ламповой сажи раствором СЮ3 и К2СГ2О7 в H2S04 // Химия твердого топлива. 1969. №1. С.89-96.

136. Daioh Н., Mizutani Y., Identity period of graphite intercalation compound with sulfuric acid // Tanso. 1985. № 123. P.177-179.

137. Пресс М.Д., Савостьянова H.A., Юрковский И.М. Взаимодействие кристаллического графита со смесью концентрированных серной и азотной кислот//Химия твердого топлива. 1990. №1. С. 128-131.

138. Shin K.Y., Boehm Н.-Р. Beobachtungen von Stapelfehlordnungen bei der oxidation der zweiten sur ersten Stufe des Graphithydrogensulfats // Z.Naturforsch. 1984. B.39A. №8. S.768-777.

139. Inagaki M., Iwashita N., Kouno E. Potential change with intercalation of sulfuric acid into graphite by chemical oxidation // Carbon. 1990. V.28. №1. P.49-55

140. Iwashita N., Shioyama H., Inagaki M. Potential change during intercalation of sulfuric acid in host carbons with different textures // Synth. Metals. 1995. V.73. P.33-40.

141. Scharff P. Elektrochemische untersuchngen an graphitsalzen mit HNO3, НСЮ4, HRe04 und halogenierten essigsauren // Z.Naturforsch.B. 1989. B.44. №7. S.772-777.

142. Монякина JI.A., Авдеев В.В. Никольская И.В., Фадеева Н.Е. О роли окислителя в процессе образования соединений внедрения в графит. // Тез.докл. школы-семинара по химии поверхности дисперсных твердых тел. Славск. 6-9 марта. 1989. С. 102.

143. Avdeev V.V., Monyakina L.A., Nikol'skaya I.V., Sorokina N.E., and Semenenko K.N. The choice of oxidizers for graphite hydrogenosulfate chemical synthesis. // Carbon. 1992. V. 30. №6. P. 819-823.

144. Avdeev V.V., Monyakina L.A., Nikol'skaya I.V., Sorokina N.E., Semenenko K.N., and Finaenov A.I. Chemical synthesis of graphite hydrogenosulfate: calorimetry and potentiometiy studies // Carbon. 1992. V.30. № 6. P.825-827.

145. Турьян Я.И. Окислительно-восстановительные реакции и потенциалы в аналитической химии // М.: Химия, 1989,248 с.

146. Сорокина Н.Е., Никольская И.В., Ионов С.Г., Авдеев В.В. Обзоры. Интеркапированные соединения графита акцепторного типа и новые углеродные материалы на их основе // Изв. Академии наук, сер. хим. 2005. Т.54. №8. С. 1699-1716.

147. Справочник по электрохимии под ред. А.М.Сухотина, Л.: Химия, 1981, 488 с.

148. Дамаскин Б.Б., Петрий О.А. Электрохимия // М.:Высшая школа, 1987, 295 с.

149. Никольская И.В., Фадеева Н.Е., Семененко К.Н., Авдеев В.В., Монякина JI.A. К вопросу об образовании бисульфата графита в системах, содержащих графит, H2SO4 и окислитель // Ж.общ.химии. 1989. Т.59. №12. С.2653-2659.

150. Avdeev V.V., Martynov I.U., Nikol'skaya I.V., Monyakina L.A. and Sorokina N.E. Investigation of the graphite H2SO4 - gaseous oxidizer (Cl2, O3, S03) system //J. Phys. Chem. Solids. 1996. V.57. №6-8. P.837-840.

151. Лазарева T.C., Емельянова Г.И., Сорокина H.E., Никольская И.В. Авдеев В.В. Озон как окислитель в процессе синтеза бисульфата графита // Вестник МГУ. сер. Хим. 1996. Т.37. №4. С.343-346.

152. Сорокина Н.Е., Хасков М.А., Авдеев В.В., Никольская И.В. Взаимодействие графита с серной кислотой в присутствии КМЮ4 // Журнал общей химии. 2005. Т.75. Вып.2. С.184-191.

153. Авдеев В.В. Монякина Л.А., Никольская И.В, Литвиненко А.Ю., Фадеева Н.Е. Калориметрическое определение энтальпии реакции внедрения в графит серной кислоты // Изв. АН СССР, Неорган.материалы. 1990. Т.26. №4. С.760-762.

154. Enoki Т., Suzuki М., Endo М. Graphite intercalation compounds and applications // Oxford: University press, Inc, 2003,440 p.

155. Anderson Axdal S.H., Chung D.D.L. A Theory for the kinetics of intercalation of graphite// Carbon. 1987. V.25. № 3. P.377-389.

156. Авдеев В.В., Сорокина Н.Е., Никольская И.В., Монякина JT.A., Воронкина А.В. Синтез соединений внедрения в системе графит-НШ3-Н2804 // Неорган, материалы. 1997. Т.ЗЗ. №6. С.699-702.

157. Области образования интеркалированных соединений графита в системах графить HNO3 (H2SO4) - Н20 - КМп04 // Неорган.материалы. 2007. Т43. №.8. С.924-928.

158. Шапранов В. В., Ярошенко А. П., Кучеренко В.А. Анодное окисление графита до меллитовой кислоты // Электрохимия. 1990. Т.26. №9. С.1130-1135.

159. Сорокина Н.Е., Авдеев В.В. Мартынов И.Ю., Монякина J1.A., Никольская И.В. Внедрение серной кислоты в графит в присутствии газообразных окислителей и олеума // Неорган.материалы. 1997. Т. 33. №. 6. С. 694-698.

160. Справочник азотчика под ред. Симулина Н.А. // М.: Химия, 1969, Т.2, С.26-36.

161. Бесков С.Д., Кечаткова Л.И., Мукашев И.П. Коррозионные свойства и структура молекул азотной кислоты //Уч.Зап.Московского гос. Пединститута, 1962, № 181, с.241-254.

162. Орлова Е.Ю. Химия и технология бризантных взрывчатых веществ // Л.: Химия, 1973, с.688.

163. Сорокина Н.Е., Тверезовская О.А., Сердан А.А., Кряжев Ю.Г. Исследования взаимодействия графита с азотной кислотой // Тез. докл. V-й Международной научно-практической конференции "Углеродные материалы". 1998. С. 4-5.

164. Авдеев В.В., Сорокина Н.Е., Тверезовская О.А., Сердан А.А., Финаенов А.И. Синтез и физико-химические свойства соединений внедрения в системе графит-НЫОз // Неорган.материалы. 1999. Т.35. №4. С.435-439.

165. Avdeev V.V., Tverezovskaya О.А., Sorokina N.E. Spontaneous and electrochemical intercalation of HNO3 into graphite // Book of abstract ISIC 10.

166. Okazaki. Japan. May 30 June 3 1999. C. 72.

167. Авдеев B.B., Сорокина H.E., Тверезовская О.А., Мартынов И.Ю., Сеземин А.В. Синтез соединения внедрения графита с HNO3 // Вестник МГУ, сер. Химия. 1999. Т. 40. № 6. С.432-436.

168. Avdeev V.V., Tverezovskaya О.A., Sorokina N.E. Spontaneous and electrochemical intercalation of HNO3 into graphite // Mol.Cryst.Liq.Cryst., 2000. V.340. P.137-142.

169. Шапранов B.B., Ярошенко А.П. Анодное окисление углей и графита // Химия и физика угла, Киев. 1991, С. 56-74.

170. Hahm J.R. Kinetic study of graphite oxidation along two lattice directions // Carbon. 2005. V.43. P.l506-1511.

171. Лешин B.C., Сорокина Н.Е., Авдеев В.В. Электрохимический синтез и термические свойства бисульфата графита // Неорган.материалы. 2004. Т.40. № 6. С.744-750.

172. Choudhary V.R., Gaikwad A.G. Kinetics of hydrogen peroxide decomposition in aqeous sulfuric acid over palladium/carbon: effect of acid concentration//React.Kinet.Catal.Lett. 2003. V.80. № 1. P.27-32.

173. Schnyder В., Alliate D., Kotz R., Siegenthaler H. Electrochemical intercalation of perchlorate ions in HOPG: an SFM/IFM and XPS study // Appl.Surface Sci. 2001. V.173. P.221-232.

174. Шорникова O.H., Сорокина H.E., Максимова H.B., Авдеев В.ВА. Интеркалирование графита в системах графит-НгБОд -R (R-H2O, С2Н5ОН, С2Н5СООН)//Неорган.материалы. 2005. Т.41. №2. С.162-169.

175. Шорникова О.Н., Сорокина Н.Е., Максимова Н.В., Ионов С.Г. Особенности бисульфата графита, синтезированного в водных растворах H2S04 // Тез.конференции Углерод-2004. Москва. 2004. С.239.

176. Beck F., Krohn Н., Zimmer Е. Corrosion of graphite intercalation compounds // Electrochim.Acta. 1986. V.31. № 3. P.371-376.

177. Сорокина H.E., Монякина Jl.A., Максимова H.B., Никольская И.В., Авдеев В.В. Потенциалы образования нитрата графита при спонтанном и электрохимическом интеркалировании графита // Неорган.материалы. 2002. Т.38. № 5. С.589-597.

178. Ubellohde A.R. Overpotential effects in the formation of graphite nitrates // Carbon. 1969. V.7. P.523-530.

179. Kovtyukhova N., Buzaneva E., Senkevich A. Ultrathin supported graphite oxide and carbon films // Carbon. 1998. V.36. № 5-6. P.549-554.

180. Hamwi A., Marchand V. Some chemical and electrochemical properties of graphite oxide//J.Phys.Chem.Solids. 1996. V.57. №6-8. P.867-872.

181. Hudson M.J., Hunter Fujita F.R., Peckett J.W., Smith P.M. Electrochemically prepared colloidal, oxidised graphite // J.Mater.Chem. 1997. V.7. № 2. P.301-305.

182. Nakajima Т., Mabuchi A., Nagiwara R. A new structure model of graphite oxide. // Carbon. 1988. V.24. №2. P.163-167.

183. Москва В.В. Понятие кислоты и основания в органической химии // Соровский Образовательный Журнал. 1996. №12. С.33-40.

184. Штейнгард В.Д. Суперкислоты // Соровский Образовательный Журнал. 1999. № 3. С.82-87.

185. Marziano N.C., Tomasin A., Tortato С., Isandelli P. The problem of acidity in concentrated aqueous solutions of sulfuric acid // J.Chem.Soc., Perkin Trans. 1998. №2. P.2535-2540.

186. Гаммет Л. Основы физической органической химии. Скорости равновесия и механизмы реакции// М.: Мир, 1972. 534 с.

187. Джонсон К. Уравнение Гаммета // М.: Мир. 1977. 240 с.

188. Островский В.А. За нижней границей шкалы рН // Соровский Образовательный Журнал. 1998. № 12. С.58-63.

189. Евлашенкова И.В., Черновьянц М.С., Диваева Л.Н., Иванова М.В. Функция кислотности Н+ растворов серной кислоты // Ж.Общ.химии. 1996. Т.66. Вып.11. С.1780-1784.

190. Сох R.A., Yates К. Excess acidities. A generalized method for the determination of basicities in aqueous acid mixtures // J.Am.Chem.Soc. 1978. V.100. № 12. P.3861-3867.

191. Gillespie R.J., Peel Т.Е. The Hammet acidity function for some superacid systems. II. The system H2S04 HS03F, KS03F - HS03F, H2S03F - S03, HS03F - AsF5, HS03F - SbF3 and HS03F - SbF5 - S03// J.Am.Chem.Soc. 1973. V.95. №16. P.5173-5178.

192. Krishtalik L.I. pH -dependent redox potential: how to use it correctly in the activation energy analysis // Biochim.biophys.Acta. 2003. V.1604. P.13-21.

193. Hammet L.P. The theory of acidity // J.Am.Chem.Soc. 1928. V.50. P.2666-2673.

194. Hammet L.P., Deyrup A.J. A series of simple basic indicators. I. The acidity function of mixture of sulfuric and perchloric acids with water // J.Am.Chem.Soc. 1932. V.54. P.2721-2739.

195. Сорокина H.E., Максимова H.B., Авдеев B.B. Интеркалирование графита в тройных системах C-HN03 -R, где R-H20, СН3СООН, Н3Р04, H2S04 //Неорганические Материалы. 2002. Т.38. № 6. С.687-694.

196. Metz W., Meyer-Spasche H. Reactions in the system graphite Cr03 -acetic acid. I Reactivity of the graphite // Synth.Met. 1979/80. V.l. P.53-61.

197. Kowalski I., Ploszynska J., Sobkowiak A. Electrochemical synthesis of poly(para-phenylene) on electrode in glacial acetic acid sulfuric acid solvent // Synth.Met. 2002. V.130. P.149-153.

198. Измайлов H.A. Электрохимия растворов // M. Изд.З-е испр., Из-во Химия, 1976,488 с.

199. Noyce D.S., Castelfranco P. The acidity function in aqueous acetic acid solutions//J.Am.Chem.Soc. 1951. V.73. P.4482-4483.

200. Biesaga M., Schmidt N., Seubert A. Coupled ion chromatography for the determination of chloride, phosphate and sulphate in concentrated nitric acid // J.Chromatogr. 2004. V.l026. P.l95-200.

201. Sharff P. Upon the formation on the bi-intercalation compound with nitric and sulfuric acid//Mater.Sci.Forum. 1992. V.91-93. P.23-28.

202. Фиалков A.C., Малей JI.C. Некоторые аспекты технологии изготовления расширенного графита. Электроугольные и металлокерамические изделия для электротехники. М., 1985. С.65-72.

203. Zong X.-F., Ren Y.-Z., Yang Q.-H. X-ray analysis of graphite sulphuric acid intercalation compound // Synth.Met. 1985. V.12. P.71-72.

204. Сорокина Н.Е., Максимова Н.В., Никитин А.В., Шорникова О.Н., Авдеев В.В. Синтез соединений внедрения в системе графит HNO3 - Н3РО4 // Неорган.материалы. 2001. Т.37. № 6. С.697-703.

205. Роджерс Э. Авторадиграфия // М.: Атомиздат, 1972, 304 с.

206. Docakel В., Dedina J., Krivan V. Radiotracer investigation of hydride trapping efficiency within a graphite furnace // Spectrochim.Acta.B. 1997.V.52. P.787-794.

207. Daniele S., Lavagninji I., Baldo M.A., Magno F. Steady state voltammetry at microelectrodes for the hydrogen evolution from strong and weak acids under pseudo first and second order kinetic conditions // J.Electroanal.Chem. 1996. V.404. P.105-111.

208. Herold A., Furdin G., Guerard D., Hachim L, Nadi N.E., Vangelisti R. Some aspects of graphite intercalation compounds// Ann.Phys. 1986. V.l 1. № 2. P.3-11.

209. Savoskin M.V., Yaroshenko A.P., Whyman G.E., Mestechkin M.M., Mysyk R.D., Mochalin V.N. Theoretical study of stability of graphite intercalation compounds with Bronsted acids // Carbon. 2003. V.41. P.2757-2760.

210. Savos'kin M.V., Yaroshenko A.P., Mysyk R.D., Vasimasn G.E., Vovchenko L.L., Popov A.F. Stabilization of graphite nitrate by intercalation of organic compounds // Theoret.Experim.Chem. 2004. V.40. № 2. P.92-97.

211. Монякина JI.A., Максимова H.B., Лешин B.C., Шорникова ОН., Сорокина Н.Е., Авдеев В.В., Ионов С.Г Синтез нитрата графита и его взаимодействие с серной кислотой // Вестн. Моск. Ун-та, сер 2 химия. 2005. Т.46. № 1.С.66-73.

212. Сорокина Н.Е., Мудрецова С.Н., Майорова А.Ф., Авдеев В.В., Максимова Н.В. Термические свойства соединений внедрения HNO3 в графит // Неорган.материалы. 2001. Т.37. № 2. С.203-206.

213. Avdeev V.V., Tveresovskaya О.A., Sorokina N.E., Monyakinha L.A., Nikolskaya I.V. Synthesis and analysis of the behaviour of graphite nitrate in H20, CH3COOH and their mixtures // Mol.Cryst.Liq.Cryst. 2000. V.340. P.131-136.

214. Авдеев B.B., Сорокина H.E., Максимова H.B., Мартынов И.Ю., Сеземин А.В. Синтез тройных соединений внедрения в системах графит -HN03 R, где R- H2S04, Н3РО4, СН3СООН // Неорган.материалы. 2001. Т37. № 4. С.448-453.

215. Справочник по электрохимии, под редакцией А.М.Сухотина // JI. .•Химия. 1981.488с.

216. Крешков А.П. Аналитическая химия неводных растворов // М.: Химия, 1982, 256 с.

217. M.Toyoda , J.Sedlacik, M.Inagaki Intercalation of formic acid into carbon fibers and their exfoliation // Synth.Met. 2002. V.30. P.39-43.

218. Bertin J., Kagan H., Luche J., Setton R. Graphite Electrolytic Lamellar reagents in organic Chemistry. Esterfications in the presence of graphite bisulfate // J.Am.Chem.Soc. 1974. P.8113-8115.

219. Falgayrac G., Savall A. Anodic oxidation of p-methoxytoluene in acetic acid on graphite // J. Appl.Electrochem. 1998. V.28. P. 1137-1140.

220. Лешин B.C., Сорокина Н.Е., Авдеев В.В. Интеркалирование графита в электролите H2S04 + СН3СООН // Неорган.материалы. 2003. Т.39. № 8. С.964-970.

221. Shornikova O.N., Sorokina N.E., Avdeev V.V. Effect of solvent on the GIC's formation // Book of abstract ISIC 13. France 2005. P.33.

222. Лешин B.C., Сорокина H.E., Авдеев В.В. Электрохимический синтез соединений внедрения серной и уксусной кислот в графит // Тез. конференции Углерод-2003. Москва. 2003. С.128.

223. Sorokina N.E., Leshin V.S., Avdeev V.V. Electrochemical intercalation in the graphite -H2S04-R (R=CH3COOH, H3PO4) system // Book of abstract 10 ISIC Moscow. 2001. P.95.

224. Максимова H.B., Лешин B.C., Мандругин A.A., Коробков В.И., Сорокина Н.Е., Шорникова О.Н., Авдеев В.В. Радионуклидная диагностика соединений внедрения в графит (с серной и уксусной кислотами) // Неорган, материалы. 2004.Т.40. № 10. С. 1181 -1189.

225. Maksimova N.V., Leshin V.S., Avdeev V.V., Sorokina N.E. Radionuclide study of GIC during acid intercalation // J.Phys.Chem.Solids. 2006. V.67. P.l 1981201.

226. Лешин B.C., Сорокина H.E., Авдеев В.В. Электрохимический синтез коинтеркалированных соединений внедрения в системе графит H2S04 -Н3РО4//Электрохимия. 2005.Т 41. № 5. С.651-655.

227. Корбридж Д. Фосфор. Основы химии, биохимии, технологии // М.: Мир, 1982, 680 с . (перевод Corbrige D.E.C. Phosphorus: An outline of its chemistry, biochemistry and technology, Ams.-Oxford-N-Y, 1980).

228. Брандт Н.Б., Кульбачинский B.A., Лапин C.A., Авдеев В.В., Никольская И.В., Фадеева Н.Е. Двумерная сверхрешетка в соединении внедрения в графит с серной кислотой // Физика твердого тела. 1990. Т.32. № 1.С. 94-97.

229. Kulbachinskii V.A., Brandt N.B., Fadeeva N.E., Nikolskaya I.V., Ionoiv S.G., Avdeev V.V. Energy spectrum of ID and 2D graphite intercalation compound superlattices // Materials Science Forum. 1992. V.91-93. P.739-744.

230. Кульбачинский B.A., Лапин C.A., Фадеева H.E., Никольская И.В., Авдеев В.В. Фазовые переходы в соединениях внедрения в графит с серной кислотой //Вестн. Моск. Ун-та. Сер.2 Химия. 1990. T.3I. № 1. С. 37-41.

231. Ионов С.Г., Авдеев В.В., Кувшинников С.В., Павлова Е.П., Сорокина Н.Е. Энергетический спектр носителей тока соединений внедрения в графит акцепторного типа // Материалы электронной техники. Физические свойства и методы исследования. 1999. №2. С.59-62.

232. Кульбачинский В.А., Сорокина Н.Е., Кувшинников С.В., Ионов С.Г. Эффект, Шубникова-де-Гааза и энергетический спектр соединений внедрения в графит с азотной кислотой // Физика твердого тела. 2003. Т.45. Вып. 12. С.2161-2167.

233. Ubbelohde A.R. Electrical properties and phase transformations of graphite nitrates. // Proc.Roy.Soc.A. 1968. V.304. P.72-91.

234. Химическая энциклопедия, глав.редактор И.Л.Кнунянц // Большая Российская энциклопедия, 1992, Т.З.

235. Химическая энциклопедия, глав.редактор И.Л.Кнунянц // Большая Российская энциклопедия, 1992, Т. 1,4.

236. Сорокина Н.Е., Мудрецова С.Н., Майорова А.Ф., Авдеев В.В., Максимова Н.В. Термические свойства соединений внедрения HNO3 в графит//Неорган.материалы. 2001. Т.37. № 2. С.203-206.

237. Maksimova N.V., Sorokina N.E., Shornikova O.N., Avdeev V.V. Thermal properties of graphite intercalation compounds with acids // J.Phys.Chem.Solids. 2004. V.65. P.177-180.

238. Skoropanov A.S., Bulgak I.A., Kizina T.A., Kurnevich G.I., Alfer S.A. Graphite bisulphates thermal analysis // Thermochim.Acta. 1985. V.93. P.433-434.

239. Zaghib K., Song X., Kinoshita K. Thermal analysis of the oxidation of natural graphite: isothermasl kinetic studies // Thermochim.Acta. 2001. V.371. P.57-64.

240. Jiang W., Nadeau G., Zaghib K., Kinoshita K. Thermal analysis of the oxidation of natural graphite effect of particle size // Thermochim.Acta. 2000. V.351. P.85-93.

241. Inagaki M. Applications of graphite intercalation compounds // J.Mater. Res. 1989. V.4. № 6. P.1560-1568.

242. Horn D., Boehm H.P. Einflub von Gitterstorungen des Graphites auf die Bildung von Graphithydrogensulfat // Z.Anorg.Allg.Chem. 1979. B.456. S.117-129.

243. Монякина Л.А., Фадеева H.E., Никольская И.В. Энтальпии реакции внедрения серной кислоты в графит // Тез. докл. II Всесоюзной школы по физике и химии рыхлых и слоистых кристаллических структур. 19-26 сентября 1988. Харьков. С.70.

244. Monyakina L.A., Maksimova N.V., Nikolskaya I.V., Avdeev V.V., Ionov S.G. The calorimetric investigation of the graphite HNO3 - R system (R= CH3COOH, H2SO4)//J.Phys.Chem.Solids. 2004. V.65. P.181-183.

245. Авдеев B.B., Монякина Л.А., Мартынов И.Ю., Никольская И.В., Сорокина Н.Е. Система графит H2SO4 - SO3. Потенциометрические и калориметрические исследования // Вестн. Моск. Ун-та, сер.2. Химия. 1997. Т.38. № 2. С.123-125.

246. Латимер В. Окислительные состояния элементов и их потенциалы в водных растворах // М.:ИЛ., 1954,397 с.

247. Hagenmuller P. Intercalation chemistry and chemical bonding // J.Phys.Chem.Solids. 1998. V.59. № 4. P.503-506.

248. Park T.-R., Rhee S.S. Multilayer model of interlayer spacing in graphite intercalation compounds // Appl.Phys. 2001. V. A72. P.367-372.

249. Walter J. An intermediate phase in a graphite intercalation compound // Solid State Ionics. 1997. V.101-103. P.833-838.

250. Юрковский И.М., Малей Л.С., Кучинская Т.К., Сичевая В.А. Изменение кристаллической структуры природных графитов привзаимодействии с серной кислотой // Химия твердого топлива. 1985. № 6. С.141-144.

251. Юрковский И.М., Смирнова Т.Ю., Малей JI.C. Структурные особенности расширенного графита // Химия твердого топлива. 1986. № 1. С.127-131.

252. Inagaki М., Suwa Т. Pore structure analysis of exfoliated graphite using image processing of scanning electron micrographs // Carbon. 2001. V.39. P.915-920.

253. Martin-Rodrigues A., Lopez-Gonzalez D., Dominguez-Vega F. Products of oxidation at 0°C of mineralogigal and artificial graphite. I. Chemical composition, structure and theoretical interlaminar surface area // Carbon. 1969. V.7. P.583-588.

254. Martin-Rodrigues A., Lopez-Gonzalez D., Dominguez-Vega F. Products of oxidation at 0°C of mineralogigal and artificial graphite. II. Density and interlaminar sutface area // Carbon. 1969. V.7. P.589-594.

255. Beecahen Т., Lafdi K., Elgafy A. Bubble growth mechanism in carbon foams // Carbon. 2005. V.43. P.1055-1064.

256. Kuga Y., Endoh S., Chiyoda H., Oyama Т., Takeuchi K. Effect of exfoliation ratio on the flakiness of fine graphite particles obtained by grinding of exfoliated graphite // Carbon. Letters to the Editor. 1997. V.35. № 12. P. 18331848.

257. Tsang D.K.L., Marsden B.J., Fok S.L., Hall G. Graphite thermal expansion relationship for different temperatute ranges // Carbon. 2005. V.43. P.2902-2906.

258. Anderson S.H., Chung D.D.L. Exfoliation of intercalated graphite // Carbon. 1984. V.22. № 3. P.253-263.

259. Toyoda M., Shimizu A., Iwata H., Inagaki M. Exfoliation of carbon fibers through intercalation compounds synthesized elecrochemically // Carbon. 2001. V.39. P.l697-1707.

260. Alsmeyer D.C., McCrecry R.L. In situ raman monitoring of electrochemical graphite intercalation and lattice damage in mind aqueous acids // Anal.Chem. 1992. V.64. P. 1528-1533.

261. Yoshida A., Hishiyama Y., Inagaki M. Exfoliation of vapor-grown graphite fibers as studied by scanning electron microscopy // Carbon. 1990. V.28. № 4. P.539-543.

262. Tryba В., Morawski A.W., Inagaki M. Preparation of exfoliated graphite by microwave irradiation // Carbon. Letters to the editor. 2005. V.43. P.2397-2429.

263. Manning T.J., Mitchel M., Stach J., Vickers T. Synthesis of exfoliated graphite from fluorinated graphite using an atmospheric pressure argon plasma // Carbon. 1999. V.37. P.l 159-1164.

264. Имамутдинов И. Угольная пена дней // Эксперт. Наука и технологии. 2005. №5. С. 54-58.

265. Inagaki М., Tashiro R., Washino Y., Toyoda M. Exfoliation process of graphite via intercalation compounds with sulfuric acid // J.Phys.Chem.Solids. 2004. V.65. P.133-137.

266. Kang F., Zheng Y.-P., Wang H.-N., Nishi Y., Inagaki M. Effect of preparation conditions on the characteristics of exfoliated graphite // Carbon. 2002. V.40. P.1575-1581.

267. Inagaki M., Tanaike O., Iwashita N. Discussion on the structural criteria for the intercalation of sulfuric acid into carbon materials // Synthetic Metals. 1995. V.73. P.83-85.

268. Griffith A. The phenomena of rupture and flow in solids // Phil. Trans. Roy. Soc. London.Ser.A. 1921.V.221. P.163-198.

269. Александров A.B., Потапов В.Д. Основы теории упругости и пластичности // М.:Высшая школа, 1990, 399 с.

270. Olsen L., Seeman S., Scott H. Expanded purolytic graphite: structural and transport properties // Carbon. 1970. V.8. P.85-93.

271. Dowell M.B., Howard R.A. Tensile and compressive properties of flexible graphite foils // Carbon. 1986. V.24. № 3. P.311-323.

272. Chung D.D.L., Wong L. Mesurement of thermal stress in graphite inrewcalation with bromie // Intern.j.thermophysics. 1988. V.9. № 2. P.279-282.

273. Jimenez-Gonzalez H.J., Speck J.S., Roth G., Dresselhaus M.S. Exfoliation of benzene-derived graphite fibers// Carbon. 1986 V.24. №58. P.627-633.

274. Celzard A., Schneider S., Mareche J.F. Densification of expanded graphite //Carbon. 2002. V.40. P.2185-2191.

275. Ressler Т., Hatje U., Lochte K., Metz W. DEXAFS studies on the reactivity of exfoliated graphite intercalation compounds // Physica B. 1995. V.208-209. P. 660-662.

276. Celzard A., Krzesinska M., Begin D., Mareche J.F., Puricelli S., Furdin G. Preparation, electrical and elastic properties of new anisotropic expanded graphite-based composites // Carbon. 2002. V.40. P.557-566.

277. Han J.H., Cho K.W., Lee K.-H., Kim H. Porous graphite matrix for chemical heat pumps//Carbon. 1998. V.36. № 2. P.1801-1810.

278. Gu J., Leng Y., Gaop Y., Liu H., Kang F., Shen W. Fracture mechanism of flexible graphite sheets// Carbon. 2002. V.40. P.2169-2176.

279. Y.Leng, J.Gu, W.Cao, N-Y Zhang Influences of density and flake size on the mechanical properties of flexible graphite // Carbon. 1998. V.36. №7-8. P.875-881.

280. Chen G., Wu D., Weng W., Wu C. Exfoliation of graphite flake and its nanocomposites // Carbon. Letters to the Editors. 2003. V.41. P.619-625.

281. Celzard A., Mareche J.F., Furdin G. Surface area of compressed expanded graphite // Carbon. 2002. V.40. P.2713-2718.

282. Lou X., Chung D.D.L. Vibration damping using flexible graphite // Carbon. Letters to the Editor. 2000. V.38. P. 1499-1524.

283. Chung D.D.L. Review. Exfoliation of graphite // J.Mater.Sci. 1987. V.22. P.4190-4198.

284. Черныш И.Г., Бурая И.Д. Исследование процесса окисления графита раствором бихромата калия в серной кислоте // Химия твердого топлива. 1990. N 1. С.123-127.

285. Yuan G., Jiang Z., Aramata A., Gao Y. Electrochemical behavior of activated carbon capacitor material loaded with nickel oxide // Carbon. 2005. V.43. P.2913-2917.

286. Bequin F., Frackowiak E. Electrochemical synthesis of iron supported on exfoliated graphite //J.Phys. Chem. Solids.1996. V.57. № 6-8. P.841-847.

287. Enoki Т., Kobayashi Y. Magnetic nanographite: an approach to molecular magnetism //J.Mater.Chem. 2005. V.l5. P.3999-4002.

288. Дядин Ю.А. Графит и его соединения включения // Соросовский образовательный журнал. 2000. Т.6. № 10. С.43-49.

289. Владимирская Н.В., Асриян Д.Э., Щербакова Е.В., Юлин В.А. Способ получения вспученного графита высокой реакционной способности // Патент РФ 2237012.27.09.2004.

290. Zhang Aibin, Tang Shiwei High putity graphite purfying process // Patent CN 1616347.18.05.2005.

291. Аликин B.H., Кузьмицкий Г.Э., Федченко H.H., Чернышева С.В., Миков А.И. и др. Способ получения окисленного графита // Патент РФ 2177905. 10.01.2002.

292. Головач О.С., Махонин И.К., Фесенко А.В., Щербаков В.А., Чебышев А.В. Модифицированный графит и способ его получения // Патент РФ 2198137. 10.03.2003.

293. Grienke R.A. Preparing expandable graphite flake // Patent GB 2367291 A. 03.04.2000.

294. Toyoda M., Inagaki M. Heavy oil sorption using exfoliated graphite. New application of exfoliated graphite to protect heavy oil pollution // Carbon. 2000. V.38. P.199-210.

295. Inagaki M., Kang F., Toyoda M. Exfoliation of graphite via intercalation compounds. Chemistry and physics of Carbon // 2004. V.29. P. 1-69.

296. Ramesh P. Sampath S. Chemically fimctionalized exfoliated graphite: a new bulk modified, renewable surface electrode // Chem.Commun. 1999. P.2221-2222.

297. Frysz C.A., Chungh D.D.L. Electrochemical behavior flexible graphite // Carbon. 1997. V.35. № 6. P. 858-860. i

298. Anderson S.H., Chung D.D.L. Exfoliation of single crystal graphite and graphite fibers intercalated with halogens // Synth.Met. 1983. V.8. №3-4. P.343-349.

299. Фадеева (Сорокина) Н.Е., Никольская И.В., Авдеев В.В., Семененко К.Н., Монякина J1.A., Атякшаева Л.Ф., Заяц Н.Н., Романюха A.M. Способ получения расширенного графита // Авт. свид-во №1497952. 1.04.1989.

300. Авдеев В.В., Фадеева (Сорокина) Н.Е, Семененко К.Н., Никольская И.В., Монякина Л.А., Овсянникова Т.В., Ежов А.А., Геодакян К.В., Меньшиков М.В., Колпаков А.Д., Тимошкин В.И. Способ получения расширенного графита// Авт. свид-во №1594865. 22.05.1990.

301. Авдеев В.В., Никольская И.В., Ильинская Т.М., Сорокина Н.Е., Монякина Л.А., Геодакян К.В., Иоффе М.И. Способ получения бисульфата графита//Патент РФ1738755. 08.07.93.

302. Авдеев В.В., Монякина Л.А., Никольская И.В., Геодакян К.В., Мандреа А.Г., Сорокина Н.Е., Иоффе М.И. Способ получения пенографита // Патент РФ 1747382.08.07.93.

303. Авдеев В.В., Воронкина А.В., Мартынов И.Ю., Сорокина Н.Е., Никольская И.В., Монякина Л.А., Денисов А.К., Логинов Н.Д., Сеземин В.А. Способ получения окисленного графита // Патент РФ 2090498.20.09.97.

304. Авдеев В.В., Бабич И.И., Денисов А.К., Сеземин В.А., Логинов Н.Д., Шкиров В.А., Ионов С.Г., Никольская И.В., Монякина Л.А., Мартынов И.Ю., Сорокина Н.Е. Способ получения окисленного графита // Патент РФ 2118941.20.09.98.

305. Авдеев В.В., Бабич И.И., Денисов А.К., Сеземин В.А., Воронкина А.В., Сорокина Н.Е., Шкиров В.А., Никольская И.В. Способ очистки природного графита//Патент РФ 2141449.20.11.99.

306. Авдеев В.В., Финаенов А.И., Апостолов С.П., Краснов В.В., Яковлев А.В., Сеземин В.А., Сорокина Н.Е., Тверезовская О.А., Никольская И.В., Монякина Л.А. Реактор для электрохимического окисления графита // Патент РФ 2142409.10.12.1999.

307. Авдеев В.В., Шкиров В.А., Мартынов И.Ю., Никольская И.В., Максимова Н.В., Сеземин В.А., Сеземин А.В., Пантюхин М.Л., Бабич И.И., Сорокина Н.Е. Способ получения окисленного графита // Патент РФ 2161123.27.12.2000.

308. Авдеев В.В., Финаенов А.И., Яковлев А.В., Яковлева Е.В., Забудьков СЛ., Сорокина Н.Е., Сеземин В.А., Ионов С.Г., Никольская И.В., Максимова Н.В. Способ получения пенографита и пенографит, полученный данным способом // Патент РФ 2233794. 10.08.2004.

309. Финаенов А.И., Авдеев В.В., Краснов В.В., Краснов А.В., Трифонов

310. A.И., Крамской Д.А., Сорокина Н.Е., Сеземин А.В., Ионов С.Г., Никольская И.В. Способ получения окисленного графита и устройство для его осуществления // Патент РФ 2263070.27.10.2005.

311. Avdeev V.V., Finaenov A.I. Sorokina N.E., Krasnov V.V., Yakovlev A.V., Ionov S.G., Sezemin A.V., Sezemin V.A., Maksomova N.V., Nikolskaya I.V. Method for producing oxidised graphite // Международная заявка WO2005007573.27.01.2005.

312. Avdeev V.V., Finaenov A.I., Sorokina N.E., Krasnov V.V., Sezemin A.V., Sezemin V.A., Ionov S.G., Leshin V.S., Nikolskaya I.V. Method for producing oxidised graphite // Международная заявка WO 2005005309.20.01.2005.

313. Сорокина H.E., Финаенов А.И., Авдеев В.В., Лешин B.C., Сеземин

314. B.А., Краснов В.В., Краснов А.В., Крамской Д.А., Ионов С.Г., Настасин В.А. Способ получения окисленного графита, устройство для его осуществления и его вариант // Патент РФ 2264983.27.11.2005.

315. Авдеев В.В., Финаенов А.И., Никольская И.В., Сорокина Н.Е., Яковлев А.В., Настасин В.А., Забудьков С.Л., Ионов С.Г., Годунов И.А. Способ обработки графита и реактор для его осуществления // Патент РФ 2291837. 20.01.2007.

316. Avdeev V.V., Finaenov A.I., Nikolskaya I.V., Sorokina N.E., Nastasin V.A., Zabudkov S.L., Ionov S.G., Godunov I.A. Graphite processing method and a reactor for carrying out said method // Международная заявка WO 2006091128. 31.08.2006.

317. Avdeev V.V., Finaenov A.I., Sorokina N.E., Krasnov V.V., Ionov S.G., Sezemin A.V., Sezemin V.A., Maksomova N.V., Nikolskaya I.V. Method for producing oxidized graphite // Patent EP 1652816. 03.05.2006.

318. Avdeev V.V., Finaenov A.I., Sorokina N.E., Krasnov V.V., Yakovlev A.V., Ionov S.G., Sezemin A.V., Sezemin V.A., Maksomova N.V., Nikolskaya I.V. Method for producing oxidized graphite // Заявка на выдачу Patent US2006180477.17.08.2006.

319. Авдеев В.В., Морозов В.А., Сорокина Н.Е., Шорникова О.Н., Никольская И.В. Способ получения материала на основе окисленного графита для электролизеров производства алюминия и материал // Заявка на выдачу Патента РФ 2006131540.04.09.2006.

320. Barsukov I.V., Zaleski P.L. Method of preparing graphite intercalation compounds and resultant products // Patent US 6 756 027. 29.06.2004.

321. Grienke R.A. Expandable graphite and method // Patent US 6 406 612. 18.06.2002.

322. Лаврович H.C. Геолого-разведочные работы no графитам, произведенные институтом прикладной минералогии // Минеральное сырье. 1930. № 1.С. 47-56.

323. Авдеев В.В., Сорокина Н.Е., Тверезосвская О.А., Мартынов И.Ю., Сеземин А.В. Синтез соединений внедрения графита с HNO3 // Вестн.Моск.Университета.Сер.химия. 1999. Т.40. № 6. С.422-425.

324. Атрощенко В.И., Каргин С.И. Технология азотной кислоты // М.гХимия, 1970,494 с.333. www.unichimtek.ru334. www.inumit.ru

325. Яковлев А.В., Финаенов А.И., Никитина Л.Е., Апостолов С.П. Изучение электродных процессов на платине и углеродных материалах в концентрированной азотной кислоте // Ж.прикл.химии. 1999. Т.72. № 4. С.589-593.

326. Апостолов С.П„ Краснов В.В., Авдеев В.В., Финаенов А.И. Выбор условий электрохимического синтеза бисульфата графита // Изв. Вузов. Химия и химическая технология. 1997. Т.40. № 1. С. 113-117.

327. Апостолов С.П., Краснов В.В., Финаенов А.И. Электрохимический синтез гидросульфата графита в потенциостатическом режиме // Ж. прикл. химии. 1997. Т.70. № 4. С.602-607.

328. Сорокина Н.Е., Максимова Н.В., Авдеев В.В. Анодное окисление графита в 10-98%-ных растворах HNO3 // Неорган.материалы. 2001. Т.37. №4. С.441-447.

329. Ruuska Н., Pakkenen Т.А. Ab initio model study on a water molecule between graphite layers// Carbon. 2003. V.41. P.699-706.

330. Szabo Т., Szeri A., Dekany I. Composite graphite nanolayers prepared by self-assembly between finely dispersed graphite oxide and a cationic polymer// Carbon. 2005. V.43. P.87-94.

331. Hippo E.J., Murdie N., Kowbel W. The effect of acid treatments on subsequent reactivity of carbon-carbon composites // Carbon. 1989. V.27. № 3. P.331-336.

332. Papirier E., Dentzer J., Li S., Donnet J.B. Surface groups on nitric acid oxidized carbon black samples determined by chemical and thermodesoption analyses // Carbon. 1991. V.29. № 1. P.69-72.

333. Розин В. Опыт и перспективы применения огнезащитных покрытий // Росэнергоатом. 2002. № 3. С. 16-17.

334. Авдеев В.В. Огракс эффективная защита от пожара // Гидроизоляция. Теплоизоляция. Кровля. 2001. №4. С.24.

335. Kang Shen, Bernd Schilling Recent advances with expanable graphite in intumescent flame retardant technology // Nano Technologies, www.nyacol.com.

336. Селезнев A.H. Углеродистое сырье для электродной промышленности // М.гПрофиздат, 2000,256 с.

337. Auborn J.J., Barberio Y.L. Lithium intercalation cells without metallic lithium Mo02/LiCo02 and W02/LiCo02// J.Electrochem.Soc. 1987. V.134. №3. P.638-641.

338. Buiel E., Gerge A.E., Dahn J. R. On the reduction of lithium insertion capacity in hard-carbon anode materials with increasing heat-treatment temperature //J.Electrochem.Soc. 1998. V.145. № 7. P.2252-2257.

339. Sato K., Noguchi M. A mechanism of lithium storage in disordered carbon //Science. 1994. V.264. №5158. P.556-558.

340. Murphy D.W., Carides J.N. Low voltage behavior of lithium / metal dichalcogenide topocemical cells // J.Electrochem.Soc. 1979. V.126. №3. P.349351.

341. Flandrois S., Simon B. Carbon materials for lithium-ion rechargeable batteries // Carbon. 1999. V.37. P. 165-180.

342. Бурлешин M. Графит приходит на смену асбеста // Вестник Мосэнерго.2001. №9. С.3-4.

343. Авдеев В.В. Новое поколение высокоэффективных уплотнений: опыт применения в нефтехимии и арматуростроении // Химическое и нефтехимическое машиностроение. 2002. № 1. С. 17-18.

344. Inagaki М. Applications of graphite intercalation compounds // NATO Adv.Study Inst.Ser.B. 1987. V.172. P.105-125.

345. Vohler O.J. Carbon and graphite in future materials // Science and Technology. 1986. B.39. №12. S.561-567.

346. Ильин E.T., Колдаева И.JI. Уплотнения нового поколения из терморасширенного графита // Химическая техника. 2003. № 5. С.15-17.

347. Reynolds III R.A., Greinke R.A. Influence of expansion volume of intercalated graphite on tensile properties of flexible graphite // Carbon. Letters to the Editor. 2001. V.39. P.473-481.

348. Py X., Daguerre E., Menard D. Composites of expanded natural graphite and in situ prepared activated carbons // Carbon. 2002. V.40. P.1255-1265.

349. Leng Y., Gu J.L., Cao W.Q., Zhang Influences of density and flake size on the mechanical properties of flexible graphite // Carbon. 1998. V.36. P.875-81.

350. Gu J.L., Leng Y. Study of surface topography of graphite materials using atomic force microscopy // Carbon. 1999. V.37. P. 991-993.

351. Авдеев B.B., Колдаева И.Л. «НПО Унихимтек энергетикам России. Повышение уровня пожарной безопасности энергопредприятий» // Пожарная безопасность. 2001. № 4. С.207-208.

352. Никитин В.А. Огнезащита металлических конструкций // Пожарная безопасность. 2003. № 1. С. 153-154.

353. Tryba В., Przepiorski J., Morawski W. Influence of chemically prepared H2S04 graphite intercalation compound (GIC) precursor on parameters of exfoliated graphite (EG) for oil sorption from water // Carbon.Letters to the Editor.2002. V.41. P.2013-2016.

354. Чесноков H.B., Кузнецов Б.Н., Миклова H.M., Дроздов В.А. Сорбционные свойства композитов на основе терморасширенных графитов // Рос.хим.ж. (Ж. Рос. Хим. Об-ва им.Д.И.Менделеева). 2006. T.L. № 1. С.75-78.

355. Bonnissel M., Luo L., Tondeur D. Compacted exfoliated natural graphite as heat conduction medium//Carbon. 2001. V.39. P.2151-5161.

356. Hoi Y.M., Chung D.D.L. Flexible graphite as a compliant thermoelectric material // Carbon. Letters to the Editor. 2002. V.40. P. 1134-1136.

357. Chugh R., Chung D.D.L. Flexible graphite as a heating element // Carbon. 2002. V.40. P.2285-2289.

358. Kang F., Zheng Y.-P., Wang H.-N., Nishi Y., Inagaki M. Effect of preparation conditions on the characteristics of exfoliated graphite // Carbon. 2002. V.40. P.1575-1581.

359. Виргильев Ю.С., Селезнев A.H., Свиридов A.A., Калягина И.П. Реакторный графит : разработка, производство и свойства // Рос.хим.ж. (Ж. Рос. Хим. Об-ва им.Д.И.Менделеева. 2006. T.L. № 1. С.4-12.

360. Kulbachinskii V.A., Ionov S.G., Avdeev V.V., Brandt N.B., Lapin S.A., Mandrea A.G., Kuzmin i.V., De Visser A. Galvanomagnetic properties of low density foils fabricated from exfoliated graphite // J.Phys.Chem.Solids. 1996. V.57. № 6-8. P.893-897.

361. Шорникова O.H., Сорокина H.E., Авдеев В.В. Получение и свойства пенографита, легированного оксидами никеля или кобальта // Неорган, материалы. 2007. Т.43. № 9. С.1049-1055.

362. Sanchez-Coronado J., Chung D.D.L. Thermomechanical behavior of a graphite foam // Carbon. 2003. V.41.P.1175-1180.