Электрохимический синтез терморасширяющихся соединений графита в солевых электролитах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.05, кандидат технических наук Саканова, Марина Викторовна

• Саканова, Марина Викторовна
• кандидат технических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат технических наук Саканова, Марина Викторовна

Введение

1. Электродные процессы при электрохимическом синтезе соединений внедрения графита в кислотах

1.1. Анодные процессы на углеродных материалах

1.2. Катодные процессы на различных материалах в растворах азотной кислоты

1.3. Особенности химического и электрохимического синтеза соединений внедрения графита в кислотах

2. Методика эксперимента

2.1. Электроды, материалы и электролиты, применяемые в экспериментальных исследованиях

2.2. Методы исследования

2.2.1. Потенциометрические и потенциодинамические измерения

2.2.2. Коррозионные исследования материалов

2.3. Электрохимический синтез терморасширяющихся соединений графита

2.4. Гидролиз, промывка и сушка СВГ

2.5. Получение терморасширенного графита и определение его характеристик

3. Катодные и анодные процессы на углеродных и металлических электродах в растворах Cu(N03)

4. Отработка условий электрохимического синтеза терморасширяющихся соединений графита в Си(>Юз)

5. Прикладные аспекты реализации электрохимической технологии синтеза терморасширяющихся соединений графита в солевых электролитах

5.1. Выбор и обоснование электродных материалов для электролизера синтеза терморасширяющихся соединений графита в растворах Cu(N03)2 67 5.2. Влияние состава солевых электролитов на кинетику электрохимического получения терморасширяющихся соединений графита и их свойства

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Электрохимический синтез терморасширяющихся соединений графита в солевых электролитах»

Терморасширенный графит (ТРГ) и изделия на его основе используются в качестве электродных материалов химических источников тока, системах водоочистки, электрометаллургии и др., причем спектр областей применения постоянно расширяется, что создает определенные предпосылки для развития как научных представлений о механизме образования ТРГ, так и для ч усовершенствования технологий его получения. Из существующих технологий получения ТРГ можно выделить наиболее распространенные: получение соединений внедрения графита (СВГ) химическим или электрохимическим окислением дисперсного графита с последующим их термолизом [1-3]. Электрохимический синтез СВГ в кислотах имеет ряд преимуществ по сравнению с химическим: позволяет вести синтез в управляемом режиме, обеспечивает однородность и чистоту продукта, позволяет варьировать состав и концентрацию электролита и т.д. В связи с этим, исследованиям в данном направлении посвящено большое количество научных и прикладных работ [420] в которых установлена взаимосвязь между потенциалом графитового электрода, электрической емкостью и свойствами синтезируемых соединений [9,11-20], выявлены концентрационные диапазоны кислот и природа анодных и катодных процессов, получены сведения о составе СВГ. Анализ литературных сведений и наши экспериментальные данные показали, что использование серной и азотной кислот в качестве электролитов приводит к масштабному выделению катодных газов: водорода и токсичных продуктов катодного восстановления кислот, что требует больших затрат для обеспечения экологической безопасности производства, снижает скорость процесса и увеличивает расход электролита. Кроме того, обильное газовыделение на катоде в реакторах электрохимического синтеза СВГ неизбежно приводит к газонаполнению сепаратора и, как следствие, разрыву цепи. Одним из путей решения этой проблемы является, на наш взгляд, использование альтернативных электролитов, например растворов солей. Применение солевых электролитов должно исключить выделение катодных газов, за счет электроосаждения металла, например меди. Наряду с этим можно ожидать появления металла и в составе СВГ, что создает предпосылки для расширения спектра их применения, например, в качестве катализатора. Также можно ожидать увеличения срока эксплуатации металлических электродов и реактора в целом, за счет использования менее активной по сравнению с кислотами коррозионной среды. В современной литературе практически отсутствуют системные сведения по применению солевых электролитов в препаративном синтезе СВГ, поэтому исследования в данной области являются актуальными и позволят в значительной степени расширить представления об электрохимическом синтезе соединений внедрения графита.

Настоящая работа посвящена исследованию анодных и катодных процессов, протекающих при электрохимическом окислении дисперсных углеродных электродов в солевых электролитах различной концентрации, и свойств получаемых соединений. Определены режимы анодного синтеза СВГ в солевых электролитах, получены опытные образцы, исследованы их свойства. Показана принципиальная возможность синтеза СВГ в электролитах на основе отходов гальванических производств. Выбраны электродные и конструкционные материалы для разработки новых реакторов электрохимического синтеза СВГ в растворе Си(КОз)г.

Выражаю глубокую благодарность и признательность научному руководителю профессору кафедры ТЭП, д.т.н. Финаенову А.И., профессору кафедры ФОХ, д.т.н. Яковлеву А.В. за ценные конструктивные советы и замечания, доценту кафедры ТЭП, к.х.н. Забудькову С.Л. за совместную работу и сотрудничество.

Заключение диссертации по теме «Электрохимия», Саканова, Марина Викторовна

Основные выводы

Впервые анодной обработкой дисперсного графита в электролитах на основе нитрата меди получены терморасширяющиеся соединения графита высокого качества. Определены условия потенциостатического синтеза терморасширяющихся соединений, обеспечивающие получение терморасширенного графита с насыпной плотностью менее 3 г/дм3.

Показана возможность применения нержавеющей стали (12Х18Н10Т) вместо платины в качестве токоотвода насыпного графитового анода в электрохимическом синтезе соединений внедрения графита в растворах нитрата меди. Выявлена принципиальная возможность использования шлама гальванических производств для приготовления солевого электролита для электрохимического получения терморасширяющихся соединений графита, показана перспективность данного направления.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Саканова, Марина Викторовна, 2010 год

1. Ярошенко, А. П. Технологические аспекты синтеза солей графита / А. П. Ярошенко, А. Ф. Попов, В. В. Шапранов // Журная прикладной химии. 1994. - Т.67, N.2. - С. 204-211.

2. Яковлев, А. В. Терморасширенный графит: синтез, свойства и перспективы применения / А. В. Яковлев, С. JI. Забудьков, А. И. Финаенов, Е. В. Яковлева // Журнал прикладной химии. 2006. - Т. 79. -N 11.-С. 1761 - 1771.

3. Яковлев, А. В. Особенности химической и электрохимической технологии синтеза соединений внедрения графита Текст. / А. В. Яковлев//Вестник СГТУ.-2006.-N3,Bbin.2. -С. 66-71.

4. Уббелоде, А. Р. Графит и его кристаллические соединения / А. Р. Уббелоде, Ф. А. Льюис. М. : Мир, 1965. - 256 с. - ISBN

5. Фудзи, Р. Интеркалированные соединения графита / Р. Фудзи // Осака когё гидзюцу сикэндзё хококу. 1978. - V. 353,- Р. 1-66.

6. Тарасевич, М. Р. Электрохимия углеродных материалов / М. Р. Тарасевич. М. : Наука, 1984.- 253 с. - ISBN

7. Setton, R. The use of graphite intercalation compounds in preparative chemistry (A bibliography, 1977-1985) / R. Setton // Synthesis of Metals.-1988.-V. 23.-P. 519-524.

8. Reversibility of the intercalation of nitric acid into graphite / P. Scharff, Z.-Y. Xut, E. Stump, K. Barteczko // Carbon. 1991. - V. 29, N 1.- P. 31-37.

9. Investigations on the Kinetics of the Anodic Intercalation Process of Graphite in 65% HN03 by Using AC Impedance Measurements / P. Scharff, E. Stump, K. Barteczko, Z.-Y. Xut//Ber. Bunsenges Phys. Chem. 1994. - P. 568-573.

10. Ю.Фиалков, А. С. Углерод. Межслоевые соединения и композиты на его основе / А. С. Фиалков. М. : Аспект Пресс, 1997. - 718 с. - ISBN 57567-0190-7

11. Синтез соединений внедрения в системе графит HN03 - H2S04 / В. В. Авдеев и др. // Неорганические материалы. - 1997. - Т.ЗЗ, вып. 6.- С. 699-702.

12. Апостолов, С. П. Электрохимический синтез гидросульфата графита в потенциостатическом режиме / С. П. Апостолов, В. В. Краснов, А. И. Финаенов // Журнал прикладной химии. 1997. - N 4. - С. 602-607.

13. Выбор условий электрохимического синтеза бисульфата графита / С. П. Апостолов и др. // Известия вузов. Химия и химическая технология. -1997.-Т. 40, вып. 1. С. 113-117.

14. Синтез и физико-химические свойства соединений внедрения в системе графит-НМЭз / В. В. Авдеев и др. // Неорганические материалы. -1999.- Т. 35, вып. 4. С. 435-439.

15. Яковлев, А. В. Электрохимический синтез соединений внедрения графита с азотной кислотой для получения пенографита / А. В. Яковлев, А. И. Финаенов // Журнал прикладной химии. 1999. -N 1. - С. 88-91.

16. Изучение электродных процессов на платине и углеродных материалах в концентрированной азотной кислоте / А. В. Яковлев и др. // Журнал прикладной химии. 1999. - Т. 72, вып. 4. - С. 589-593.

17. Электрохимическое взаимодействие графита с азотной кислотой / В. В. Авдеев и др. // Неорганические материалы. 2000. - Т. 36, вып. 3.- С. 276-281.

18. Сорокина, Н. Е. Анодное окисление графита в 10-98%-ных растворах HN03 / Н. Е. Сорокина, Н. В. Максимова, В. В. Авдеев // Неорганические материалы. 2001. -N 4. - С. 1-7.

19. Термические свойства соединений внедрений HN03 в графит / Н. Е. ■ Сорокина и др. // Неорганические материалы. 2001. - Т. 37, N 2. - С.203.206.

20. Яковлева, Е. В. Электрохимический синтез терморасширяющихся соединений графита в азотнокислом электролите / Е. В. Яковлева, А. В.

21. Яковлев, А. И. Финаенов // Журнал прикладной химии. 2002. - N 10. -С. 1632-1638.

22. Вольфкович, Ю. М. Электрохимические конденсаторы / Ю. М. Вольфкович, Т. М. Сердюк // Электрохимия. 2002. - Т. 38, N 9. - С. 1043-1068.

23. Артемьянов, А. П. Исследование электрохимических свойств волокнистых и гранулированных углеродных материалов / А. П. Артемьянов, И. В. Шевелева // Журнал прикладной химии. 2004. - Т. 77,N 11.-С. 1811 - 1814.

24. Черниловская, А. И. Электрохимическое восстановление азотной кислоты на платиновом электроде / А. И. Черниловская // Гидрометаллургия цветных и редких металлов : Ташкент. 1971. - С. 144-151.

25. Миролюбов, Е. Н. Электрохимическое восстановление азотной кислоты на инертном и саморастворяющихся катодах / Е. Н. Миролюбов // Журнал прикладной химии. 1962. - Т. 35, N 1. - С. 132-136.

26. Исследование влияния температуры на процесс катодного восстановления азотной кислоты на платиновом электроде / Н. И.

27. Алексеева и др. // Сборник работ по химическим источникам тока. -Л. :ВНИАИ. 1969.-Т. 4.-С. 221-231.

28. Бесков, С. Д. Коррозионные свойства и структура молекул азотной кислоты / С. Д. Бесков, Л. И. Кочеткова, И. П. Муканов // Ученые записки Московского государственного педагогического института им. В.И. Ленина. 1962. - N 181, вып. 2. - С. 241-254.

29. Noel, М. Electrochemistry of graphite intercalation compounds / M. Noel, R. Santhanam // J. Power Sources. 1998. - V. 72. - P. 53 - 65.

30. Wessbecher, S. D. Electrochemical graphite intercalation with nitric acid solutions / S. D. Wessbecher, E. Jamsk // Synth. Met. 1992. - V. 46. - N 2. -P. 137- 146.

31. Skaf, D. W. Electrochemical graphite intercalation with nitric acid solutions / D. W. Skaf, J. K. Edwards // Synth. Met. 1992. - V. 46. - P. 137 -145.

32. Рычагов, А. Ю. Электрохимические характеристики и свойства поверхности активированных углеродных электродов двойнослойного конденсатора / А. Ю. Рычагов, Н. А. Уриссон, Ю. М.1 Вольфкович // Электрохимия.-2001.-Т. 37, N 11. С. 1348 - 1356.

33. Тарковская, И. А. Окисленный уголь / И. А. Тарковская. Киев : Наукова думка, 1981. - 200 с. - ISBN.

34. Нго Дай Вьет. Исследование электрохимического окисления графитового анода. II / Нго Дай Вьет, Д. В. Кокоулина, Л. И. Кришталик // Электрохимия. 1972. - Т. 8. - N 2. - С. 225-228.

35. Кришталик, JT. И. Исследование кинетики анодного окисления графита / Л. И. Кришталик, 3. А. Ротенберг // Электрохимия. 1966. - Т. 2. - N 3. -С. 351-353.

36. Коханов, Г. Н. Влияние рН на процесс анодного окисления графита / Г. Н. Коханов, Н. Г. Милова // Электрохимия. 1969. - Т. 5. - N 1. - С. 9397.

37. Коханов, Г. Н. Влияние рН на кинетику выделения кислорода на графитовом,электроде / Г. Н. Коханов, Н. Г. Милова // Электрохимия. -1970. Т. 6.-N 1.-С. 73-77.

38. Потенциалы образования нитрата графита при спонтанном и электрохимическом интеркалировании графита / Сорокина Н. Е. и др. // Неорганические материалы. 2002. - Т. 38, N 5. - С. 589 - 597.

39. Электрохимические свойства образцов стеклоуглерода, полученных при различных температурах / Ю. Б. Васильев и др. // Электрохимия. -1977. Т. 13, N 3. - С. 440—443.

40. Каневский, Л. С. Сорбция кислорода стеклоуглеродом / Л. С. Каневский, В. И. Лушников, А. М. Скундин // Электрохимия. 1977. -Т. 13,N II.-С. 1728-1731.

41. Сколунов, А. В. Поляризация углеродных волокон из изотропного пека в растворе серной кислоты / А. В. Сколунов, В. Я. Варшавский, Е. Г. Монастырская // Электрохимия. 1995. - Т. 31, N 6. - С. 594-597.

42. Mermoux, М. Formation of Graphite Oxide / M. Mermoux, Y. Chabre. // Synthetic Metals. 1989. - V. 34. - P. 157-162.

43. Jiang, J., Beck F., Krohn H. Electrochemical reversibility of graphite oxide / J. Jiang, F. Beck, H. Krohn // Indian Chem. Soc. 1989. - V. 66. - P. 603609.

44. Шапранов, В. В. Анодное окисление углей и графита / В. В. Шапранов, А. П. Ярошенко // Химия и физика угля. Киев: Наукова думка, 1991. -С. 56 - 74.

45. Булыгин, Б. М. Химическое и механическое разрушение графитовых анодов в различных условиях разряда иона гидроксила (воды) / Б. М. Булыгин // Журнал прикладной химии. 1958. - N 12. - С. 1832-1836.

46. Феттер, К. Электрохимическая кинетика / К. Феттер М. : Химия, 1967 -856 с.

47. Хомутов, Н. Е. Влияние материала катода на кинетику электровосстановления азотной кислоты / Н. Е. Хомутов, У.С. Стамкулов // Электрохимия. 1971. - Т. 7, N 3. - С. 332-336.

48. Алексеева, Н. И. О механизме электрохимического восстановления азотной кислоты в различных средах / Н. И. Алексеева, Я. Д. Зытнер, В. А. Никольский // Журнал прикладной химии. 1970. - Т. 43, №11. - С. 2463-2468.

49. Федорович, Н. В. Электровосстановление анионов / Н. В. Федорович // Итоги науки и техники. Электрохимия. - М.: ВИНИТИ. - 1979. - Т. 14. - С. 5-56.

50. Миролюбов, Е. Н. Исследование особенностей коррозионных процессов на металлах в растворах азотной кислоты / Е. Н. Миролюбов,

51. Т. А. Писаренко, В. П. Разыграев // Защита металлов. 1973. - Т. 9, N 1. -С. 48-51.

52. Ubbelohde, A. R. Intercalation compounds / A. R. Ubbelohde // Phys. Chem. Mater. Layered Structures. Intercalated Materials. Ed. By Levy F. A., Publishing Company, Dordrecht, Holland. - 1979. - V. 1.- P. 1- 31.

53. Herold, A. Cristallo-chemistry of carbon intercalation compounds / A. Herold // Phys. Chem. Mater. Layered Structures. Intercalated Materials. Ed. By Levy F. A., Riedel Publishing Company, Dordrecht, Holland. - 1979. -V. 6,- P. 323-421.

54. Физико-химические свойства графита и его соединений / И. Г. Черныш, И. И. Карпов, Г. П. Приходько, В. М. Шай; АН УССР, Ин-т химии поверхности. Киев : Наукова думка, 1990. - 200 с. ISBN 5-12-001430-5.

55. Rudorff, W. Uber Graphitsalze / W. Rudorff, U. Hofmann // Z. Anorg. Chem. 1938. - B. 238, N1. - S. 1-50.

56. Ярошенко, А. П. Высококачественные вспучивающиеся соединения интеркалирования графита новые подходы к химии и технологии / А. П. Ярошенко, М. В. Савоськин // Журнал прикладной химии.- 1995. -Т.68.-N8.-C. 1302- 1306.

57. Ярошенко, А. П. Прямая термоокислительная конверсия графита в пенографит путь к новым технологиям / А. П. Ярошенко, М. В. Савоськин // Журнал прикладной химии. - 1995. - Т. 68, N 1. - С. 67-70.

58. Ярошенко, А. П. Синтез и свойства остаточного нитрата графита полученного обработкой нитрата графита водой / А. П. Ярошенко и др. // Журнал прикладной химии. 2006. - Т. 79, N 1. - С. 164-166.

59. Махорин, К. Е. Вспучивание природного графита, обработанного серной кислотой / К. Е. Махорин, А. П. Кожан, В. В. Веселов // Химическая технология. 1985. -N 2. - С. 3 - 6.

60. Черныш И. Г. Исследование процесса окисления графита раствором бихромата калия в серной кислоте / И. Г. Черныш, И. Д. Бурая // Химия твердого топлива. 1990. -N 1. - С. 123 - 127.

61. Технологические аспекты интеркалирования графита серной кислотой./ С. Г. Бондаренко и др. // Химия твердого топлива. 1988. - N 4. - С. 141 - 143.

62. Синтез и термическое вспучивание остаточных гидросульфатов графита, полученных с использованием системы Na2Cr2C>7 H2S04 / А. П. Ярошенко и др. // Журнал прикладной химии. - 2003. - Т. 76. - N 8. -С. 1269- 1272.

63. Лат. 20513 А Укра'ша, МКИ 7 С 01 В 31/04. Cnoci6 одержання сполуки, що терморозширюеться, на ochobI грфггу / Ярошенко О. П., Шапранов В. В., Савоськш М. В., Кучеренко В. О., Ceprieyrj О. А. эаявл. 01.03.95; опубл. 15.07.97, Бюл. №1.

64. Daioh, Н. Identivy period of graphite intercalation compound with sulfuric acid / H.Daioh, Y. Mizutani//Tanso. 1985.-N 123. - P. 177-179.

65. Синтез и свойства вспучивающегося остаточного гидросульфата графита, полученного в системе СЮ3 — H2S04 / А. П. Ярошенко и др. // Журнал прикладной химии. 2003. - Т. 76: - N 6. - С. 1084 - 1087.

66. Пат. 18065 А Укра'ша, МКИ 7 С 01 В 31/04. Cnoci6 одержання грфггу, що терморозширюеться / Ярошенко О. П., Шапранов В. В., Савоськш М. В., Попов А. Ф. эаявл. 07.09.93; опубл. 17.06.97, Бюл. №5.

67. Пат. 20498 А Укра'ша, МКИ 7 С 01 В 31/04: Cnoci6 одержання грфггу, що терморозщеплюеться / Ярошенко О. П., Савоськш М. В. эаявл. 05.08.94; опубл. 15.07.97, Бюл. №1.

68. Пат. 21167 А Укра'ша, МКИ 7 С 01 В 31/04. Cnoci6 одержання грфггу, що терморозширюеться / Ярошенко О. П., Шапранов В. В., Кучеренко В. О., Ceprieyrj О. А., Любчик С. Б., Кассов В. Д. эаявл. 15.02.93; опубл. 04.11.97, Бюл. №1.

69. Пат. 20007 А Укра'ша, МКИ 7 С 01 В 31/04. Cnoci6 одержання грфггу, що терморозширюеться / Ярошенко О. П., Савоськш М. В. эаявл. 05.04.94; опубл. 25.12.97, Бюл. №6.

70. Пат. 30796 А УкраУна, МКИ 7 С 01 В 31/04. Cnoci6 одержання грфггу, що терм1чно розширюеться / Ярошенко О. П., Савоськш М. В. эаявл. 02.06.1998; опубл. 15.12.2000, Бюл. №7-11.

71. Пат. 30797 А УкраТна, МКИ 7 С 01 В 31/04. Cnoci6 одержання грфггу, що терм1чно розширюеться / Ярошенко О. П., Савоськш М. В. эаявл. 02.06.1998; опубл. 15.12.2000, Бюл. №7-11.

72. Пресс, М. Д. Взаимодействие кристаллического графита со смесью концентрированных серной и азотной кислот / М. Д. Пресс, П. А. Савостьянова, И. М. Юрковский // Химия твердого топлива. 1990. -Т.1. - С. 128- 131.

73. Вспучивание графита в плотном и взвешенном слоях / К. Е. Махорин и др. // Химическая технология. 1987.- N2. - С. 43-49.

74. Исследование остаточных соединений серы в терморасщипленном графите./ В.П. Гончарик и др. // Химия твердого топлива. 1990. -N 1.- С. 120 122.

75. Взаимодействие графита с серной кислотой в присутствии КМп04 / Н. Е. Сорокина и др. // Журнал общей химии. 2005. - Т. 75. - N 2. - С. 184-191.

76. Калориметрические и потенциометрические (in situ) исследования переокисления бисульфата графита / Л. А. Монякина и др. // Журн. физической химии. 1995. - Т. 69. - N 5. - С. 926 - 930.

77. Calometric and potentiometry investigations of the acceptor compounds intercalations into graphite / V. V. Avdeev et al. // Mol. Cryst. 1994. - V. 244.- P. 115 - 120.

78. Chemical syntesis of graphite hydrogensulfate: calorimetry and potentiometry studies / V. V. Avdeev et al. // Carbon. 1992. - V. 30. - N 6. - P. 825 - 827.

79. Зависимость фазового состава и редокс-потенциалов бисульфата графита от концентрации серной кислоты при химическом окислении графита персульфатом аммония / В. В. Авдеев и др. // Неорганические материалы. 1995. - Т. 31. -N 3. - С. 393 - 395.

80. The choice of oxidizers for graphite hydrogensulfate chemical syntesis / V. V. Avdeev et al. // Carbon. 1992. - V. 30. -N 6. - P. 819 - 823.

81. Metrot, A. Charge transfer reactions during anodic oxidation of graphite in H2S04 / A. Metrot, J. E. Fischer // Synth. Metals. 1981. - V. 3. - N 3-4. - P. 201 -207.

82. Fuzzellier, H. Une novelle verie'te de nitrate de graphite / H. Fuzzellier, J. Melin, A. Herold // Materials Science and Engineering. 1977. - Y. 31. - P. 91 -94.

83. Ziatdinov, A. M. In situ ESR study of the HN03 intercalate diffusion process in graphite intercalation compounds / A. M. Ziatdinov, N. M. Mishchenko//J. Phys. Chem. Solids. - 1997.-V. 58, N7.-P. 1167- 1172.

84. Ziatdinov, A. M. Graphite intercalation by nitric acid: conduction ESR and theoretical studies / A. M. Ziatdinov, P. G. Skrylnik // Chemical Physics. 2000.-N261.-P. 439-448.

85. Anderson, Axdal S. H. A theory for the kinetic of intercalation of graphite / Axdal S. H. Anderson, D. D. L. Chung // Carbon. 1987. - V. 25, N3.-P. 377-389.

86. Forsman, N. S. Chemistry of graphite intercalation by nitric acid / N. S.Forsman, F. L. Vogel, D. E. Carl, J. Hofmann // Carbon. 1978. - V. 16. -P. 269-271.

87. Herold, A. Synthesis of graphite intercalation compounds / A. Herold // NATO ASY Ser. 1987. - V.172. - Ser.B. - P. 3-45.

88. Touzain, P. Orientation of nitric acid molecules in graphite nitrite / P. Touzain // Synthesis of Metals. 1979/80. - N 1. - P. 3 - 11.

89. Синтез и физико-химические свойства соединений внедрения в системе графит HN03 / В.В. Авдеев и др. // Неорганические материалы. - 1999. - Т. 35, N 4. - С. 435 - 439.

90. Синтез соединений внедрения графита с HN03 / В. В. Авдеев и др. // Вестн. Моск. Ун-та. Сер. 2. Химия. 1999. - Т. 40, N 6. - С. 422 - 425.

91. Forsman, W. С. Non reductive spoutaneous deintercalation of graphite nitrate / W. C. Forsman, N. E. Mertwov, D. E. Wessbecher // Carbon. 1988. -V. 26.-N5. -P. 693-699.

92. New data on graphite intercalation compounds containing HCIO4: Synthesis and exfoliation / D: Petitjean, G. Furdin, A. Herold, N. Dupont Pavlovsky // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1994. - V. 244. - P. 213-218.

93. Scharff, P. Electrochemische untersuchngen an graphitsalzen mit HN03, НСЮ4, HRe04 und halogenierten essigsauren / P. Scharff // Z. Naturforsh. -1989.-B. 44, N7. S. 772 - 777.

94. Bourelle, E. Electrochemical exfoliation of graphite in trifluoroacetic media / E. Bourelle, J. Douglade, A. Metrot // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1994. - V. 244. - P. 227 - 232.

95. Kang, F. Electrochemical synthesis and characterization of formic acid-graphite intercalation compound / F. Kang, Y. Leng, T.-Y. Zhang // Carbon. -1997. V.35. - N8. - P. 1089 - 1096.

96. Beck, F. Galvanostatic cycling of graphite intercalation electrodes wiht anions in aqueous acids / F. Beck, H. Krohn, W. Kaiser // J. Appl. Electrochim. 1982. - V. 12. - P. 505 - 515.

97. Beck, F. Potential Oscillations during Galvanostatic Overoxidation of Graphite in Aqueous Sulfuric Acid / F. Beck, J. Jang, H. Krohn // J. Electroanal. Chem. 1995. - V. 389. - P. 161 - 165.

98. Интеркалирование графита в системах графит H2S04 - R (R - H20, C2H50H, С2Н5СООН) / О. Н. Шорникова и др. // Неорганические материалы. - 2005. - Т. 41, N 2. - С. 162 - 169.

99. Влияние концентрации серной кислоты на кинетику образования и свойства бисульфата графита / А. И. Трифонов и др. // Современные электрохимические технологии: Сборник статей по материалам Всерос. конф. Саратов: Изд-во СГТУ, 2002. - С. 135 - 140.

100. Trifonov, A. I. Potentiostatic synthesis of graphite bisulfate based on dispersed carbon / A. I. Trifonov, A. V. Krasnov, A. I. Finaenov // Abst. 11th International symposium on intercalation compounds «ISIC», Moscow, MSU, 27-31 May, 2001. P. 98.

101. Тензометрическое изучение электрохимического образования бисульфата графита / А. В. Краснов и др. // Актуальные проблемы электрохимической-технологии: Сб. статей молодых ученых / Сарат;: гос. техн. ун-т. Саратов, 2000:- С. 168- 170. .

102. Электрохимическое получение терморасширенного графита для электродов .химических источников тока. / А. И-. Финаенов и др. // Электрохимическая' энергетика. 2003. - Т. 3, N 3. - С. 107 - 118i

103. Scharff, P. Electrochemical study of the intercalation reactions of perchloric and nitric acid / P. Scharff, E. Stump // Ber. Bunsenges Phys. Chem. 1991.-V. 95.-N l.-P. 58-61.

104. Hathcock, K. W. Incipient electrochemical oxidation of highly oriented pyrolytic graphite: Correlation between surface blistering and electrolyte anion intercalation / K. W. Hathcock et al. // Anal. Chem. 1995. - V. 67. -P. 2201 -2206.

105. Alsmeyer, D. C. In Situ Raman Monitoring of Electrochemical Graphite Intercalation and Lattice Damage in Mild Aqueous Acids / D. C. Alsmeyer, R. L. McCreery // Anal. Chem. 1992. V. 64. - P. 1528 - 1533.

106. Avdeev, V. V. Spontaneous and electrochemical intercalation of HN03 into graphite / V. V. Avdeev, O. A. Tverezovskaya, N. E. Sorokina // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 2000. - V. 340. - P. 137-142.

107. A.c. 1609744 СССР, МКИ C01B 31/04. Электролит для получения вспученного графита / Юдина Т.Ф., Уварова Г.А., Романюха A.M., Заяц Н.Н., Вильчинский Ю.М., Уронов Н.А. (СССР). опубл. 30. 11. 90, Бюл. N44.

108. Пат. 3323869 США, МКИ С01В 31/04. Способ получения расширенного графита / The Dow chemical company.- опубл. 02. 04. 1970., Приор. 28. 04. 1967, N 19755/67, США.

109. Shin, К. Y. Beobachtungen von Stapelehlordnungen bei der Oxydation der zweiten zur ersten Stufe des Graphithydrogensulfat / K. Y. Shin, H. P. Boehm // Z. Naturforsch. 1984. - В. 39A. -N 8. - S. 768 - 777.

110. Выбор и обоснование конструкции электролизера для синтеза гидросульфата графита / А. И. Финаенов, С. П. Апостолов, В. В. Краснов, В. А. Настасин // Журнал прикладной химии. 1999. - Т. 72, N 5. - С. 767 - 772.

111. Настасин В.А. Савельева Е.А., Финаенов А.И. О возможности применения стального токоотвода анода при синтезе бисульфата графита // Изв. вузов. Химия и химическая технология. 2000. Т.43,№5.1. C.106-108.

112. Патент №2142409 РФ, МКИ6С01 В 31/04, С 25 В 1/00. Реактор для электрохимического окисления графита.

113. Патент №2264983 RU, МКИ7С01 В 31/04, С25 В 1/00. Способ получения окисленного графита, устройство для его осуществления и его вариант.

114. Патент №2263070 RU, МКИ7С01 В 31/04, С25 В 1/00. Способ получения окисленного графита и устройство для его осуществления

115. Anderson, S. Н. Exfoliation of intercalated graphite / S. H. Anderson, D.

116. D. L. Chung//Carbon. 1984. - V. 22, N3. - P. 253 - 263.

117. Stevens, R. E. Exfoliated graphite from the intercalate with ferric chloride / R. E. Stevens, S. Ross, S. P. Wesson // Carbon. 1973. - V. 11. - P. 525 -630.

118. Юрковский, И. M. Структурные особенности расширенного графита / И. М. Юрковский, Т. Ю. Смирнова, Л. С. Малей // Химия твердого топлива. 1986.-N 1. - С. 127- 131.

119. Комарова, Т. В. Изменение структуры и свойств природного графита при окислительной и последующей термической обработках / Т. В. Комарова, Е. В. Пузырева, С. В. Пучков // Труды МХТИ им. Д.И. Менделеева. 1986. - Т. 141. - С. 75 - 83.

120. А.с. № 767023 СССР, МКИ С 01 В 31/04. Способ получения расширенного графита / Антонов А. Н. и др. // Опубл. 30.09.80.

121. Пат. 2233794 RU МПК 7 С 01 В 31/04, С 25 В 1/00. Способ получения пенографита и пенографит, полученный данным способом Текст. / А. В. Яковлев, В. В. Авдеев, А. И. Финаенов [и др.]. Заявл. 14.07.2003; Опубл. 08.10.2004 г.

122. Перельман, В.И. Краткий справочник химика / В.И. Перельман. М.: Издательство «Химия», 1964 г. - 624 с.

123. Сухотин, A.M. Справочник по электрохимии / A.M. Сухотин. Д.: Химия, 1981 .-488 е., ил.

124. Антропов, Л.И. Теоретическая электрохимия / Л.И. Антропов. М.: «Высш. школа», 1975. - 560 е., ил.

125. Список основных сокращений1. БГ бисульфат графита

126. ГСВГ гидролизованное соединение внедрения графита

127. ДЭС — двойной электрический слой1. НГ нитрат графита

128. ПДК потенциодинамические кривые1. ПС потенциостатический

129. ПФГ поверхностные функциональные группы1. ОГ оксид графита

130. РСЭС ртутносульфатный электрод сравнения

131. РФА рентгенофазовый анализ

132. СВГ соединение внедрения графита

133. ТРГ терморасширенный графит

134. ТРСГ терморасширяющиеся соединения графита1. УМ -углеродные материалы

135. ХСЭ хлорсеребряный электрод