Взаимодействие алициклических реактивов Реформатского с α,β-непредельными карбонильными соединениями тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Гаврилов, Александр Геннадьевич

• Гаврилов, Александр Геннадьевич
• кандидат химических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат химических наук Гаврилов, Александр Геннадьевич

СОДЕРЖАНИЕ

Введение

Глава 1. Взаимодействие металлорганических соединений с а, (З-непред ельными карбонильными соединениями (литературный обзор)

1.1 Взаимодействие магнийорганических соединений (реактивов Гриньяра) с а,(3-непредельными карбонильными соединениями

1.2 Взаимодействие металлорганических соединений цинка, алюминия и других металлов с а,(З-непредельными карбонильными соединениями

1.3 Взаимодействие реактивов Реформатского с а, (З-непредельными карбонильными соединениями

1.4 Биологическая активность производных дигидропиран-2-онов

Глава 2. Взаимодействие алициклических реактивов Реформатского с а,(3-непредельными карбонильными соединениями

2.1 Взаимодействие алициклических реактивов Реформатского с замещенными 1,3 -диарилпроп-2-ен-1 -онами

2.2 Взаимодействие алициклических реактивов Реформатского с замещенными 2-арилметилен-2,3-Дигидро-1Я-инден-1-онами

2.3 Взаимодействие алициклических реактивов Реформатского с замещенными 2-арилметилен-3,4-дигидронафталин-1(2Л)-онами

2.4 Взаимодействие алициклических реактивов Реформатского с замещенными 1,5-диарилпента-1,4-диен-З-онами

2.5 Реакция 10-арил-8-(2-арилэтенил)-7-оксаспиро[4.5]дец-8-ен-6-онов и 5-арил-3-(2-арилэтенил)-2-оксаспиро[5.5]ундец-3-ен-1-онов с малеиновым ангидридом

2.6 Взаимодействие алициклических реактивов Реформатского с замещенными 1-арил-5-фенилпента-1,4-диен-3-онами

2.7 Взаимодействие алициклических реактивов Реформатского с замещенными 2,5-бис-(арилметилен)циклопентанонами

2.8 Взаимодействие алициклических реактивов Реформатского с

замещенными 2,6-бис-(арилметилен)циклогексанонами

Глава 3. Экспериментальная часть

Выводы

Список литературы

Приложение

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Взаимодействие алициклических реактивов Реформатского с α,β-непредельными карбонильными соединениями»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность исследования. Одним из важнейших направлений развития современной органической химии является поиск простых и удобных способов получения различных классов гетероциклических соединений, в том числе спирогетероциклических соединений, обладающих широким спектром полезных свойств. Поэтому представляет большой практический и научный интерес реакция Реформатского, занимающая особое положение в интенсивно развивающейся химии енолятов.

В настоящее время реакция Реформатского является распространенным способом образования углерод-углеродной связи, что является ценным инструментом органического синтеза с широкими возможностями применения. Эту реакцию, можно рассматривать как удобный и универсальный метод построения молекул. Присоединение металлорганических реагентов к непредельным соединениям, предсказание структуры конечных продуктов, а также возможность проведение реакции в мягких условиях, позволяющее достигать синтеза соединений с заведомо известными полезными свойствами, является неоспоримым преимуществом реакции Реформатского перед другими методами синтеза.

Таким образом, представляется перспективным исследование взаимодействия алициклических реактивов Реформатского с а,(3-непредельными карбонильными соединениями.

Цель работы. Исследование взаимодействия алициклических реактивов Реформатского с а,(3-непредельными карбонильными соединениями линейного и циклического ряда.

Расширение возможности реакции Реформатского в области синтеза спирогетероциклических систем, а именно дигидропиран-2-онов со спироуглеродным атомом, входящих в состав карбоциклов.

Научная новизна. Реакцией Реформатского впервые синтезированы 4,6-диарил-3,4-дигидро-2#-пиран-2-оны, содержащие в положении 3 гетероцикла три-, тетра-, пента- и гексаметиленовые заместители.

Впервые осуществлен синтез 4-арил-4,5-дигидро-2//-спиро[индено[1,2-Ь]пиран-3,Г-циклоалкан]-2-онов.

С помощью реакции Реформатского впервые синтезированы 4-арил-5,6-дигидроспиро[бензо[Ь]хромен-3,Г-циклоалкан]-2(4Л)-оны.

Впервые получены 4-арил-6-(арилэтенил)-3,4-дигидро-2Я-пиран-2-оны содержащие в положении 3 гетероцикла тетра-, пента- и гексаметиленовые заместители.

Впервые осуществлена реакция диенового синтеза малеинового ангидрида с 4-арил-6-(арилэтенил)-3,4-дигидро-2Л-пиран-2-онами, имеющие спироуглеродный атом.

Впервые получены 4 '-арил-7 '-(арилметилен)-4 ',5 ',6 ',7 '-тетрагидро-277-спиро[циклоалкан-1,3'-циклопента[Ь]пиран]-2'-оны и установлена их пространственная конфигурация.

Получены 4-арил-8-(арилметилен)-5,6,7,8-тетрагидроспиро[хромен-3,1 '-циклоалкан]-2(4//)-оны и установлена их пространственная конфигурация.

Практическая значимость. Разработаны новые методы получения 4,6-диарил-3,4-дигидро-2#-пиран-2-онов, содержащих в положении 3 гетероцикла три-, тетра-, пента- и гексаметиленовые заместители, 4-арил-4,5-дигидро-2Я-спиро[индено[1,2-Ь]пиран-3,Г-циклоалкан]-2-онов, 4-арил-5,6-дигидроспиро[бензо[Ь]хромен-3,1 '-циклоалкан]-2(4//)-онов, 4-арил-6-

(арилэтенил)-3,4-дигидро-2Я-пиран-2-онов, содержащих в положении 3 гетероцикла тетра-, пента- и гексаметиленовые заместители, 4,9-диарил-За,4,9,9а-тетрагидроспиро[фуро[3,4-£]хромен-8,Г-циклоалкан]-1,3,7(9ЬЛ)-трионов, 4 '-арил-7 '-(арилметилен)-4 ',5 ',6 ',1 '-тетрагидро-2 77-

спиро[циклоалкан-1,3 '-циклопента[Ь]пиран]-2 '-онов, 4-арил-8-

(арилметилен)-5,6,7,8-тетрагидроспиро[хромен-3,Г-циклоалкан]-2(4Я)-онов.

Предлагаемые методы просты по выполнению и позволяют получать соединения с заданной комбинацией заместителей, поэтому данные методы

могут быть использованы как препаративные в синтетической органической химии.

Обнаружено, что большинство полученных соединений проявляют анальгетическую активность, сравнимую с эталонным препаратом-анальгином, а некоторые из них превосходят его по анальгетическому действию.

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 3 статьи в центральной печати и 9 тезисов докладов на международных и всероссийских научных конференциях.

Апробация работы. Основные результаты исследований доложены на X молодёжной конференции по органической химии (Уфа, 2007), XI Международной научно-технической конференции «Перспективы развития химии и практического применения алициклических соединений» (Волгоград, 2008), XI Всероссийской конференции «Карбонильные соединения в синтезе гетероциклов» (Саратов, 2008), Международной конференции «Новые направления в химии гетероциклических соединений» (Кисловодск, 2009), Молодежной научно-практической школы-конференции, посвященной 75-летию со дня рождения Ю.С. Андрейчикова «Химия поликарбонильных соединений» (Пермь, 2009), Всероссийской молодежной конференции-школе «Идеи и наследие А.Е. Фаворского в органической и металлоорганической химии XXI века» (Санкт-Петербург, 2010), International Symposium on Advanced Science in Organic Chemistry (Miskhor, Chimea, 2010), Второй Международной научной конференции «Новые направления в химии гетероциклических соединений» (Железноводск, 2011).

Структура и объем диссертации. Диссертационная работа состоит из введения, литературного обзора (глава 1), обсуждения результатов собственных исследований (глава 2), экспериментальной части (глава 3), выводов, списка литературы и приложения. Библиография насчитывает 202 наименования работ отечественных и зарубежных авторов. Работа изложена на 145 страницах текста, содержит 22 таблицы и 6 рисунков.

Автор выражает глубокую благодарность руководителю группы рентгеноструктурного анализа Института органического синтеза им. И .Я. Постовского УрО РАН (г. Екатеринбург) к.х.н. Слепухину П.А. за проведение рентгеноструктурных исследований, доценту Пермской государственной фармацевтической академии к.ф-м.н. Вахрину М.И. за проведение исследований спектроскопии ЯМР, научному сотруднику Института технической химии УрО РАН к.х.н. Горбунову А.А за проведение хромато-масс-спектрометрических исследований, профессору Пермского государственного научного исследовательского университета д.х.н. Шурову С.Н. за проведение квантово-химических расчетов ряда синтезированных соединений, к.фарм.н. Махмудову P.P. (Естественно-научный институт, ПГНИУ, г. Пермь) за проведение исследований биологической активности.

Работа выполнена при поддержке РФФИ (грант № 07-03-96035), Минобрнауки РФ (проект 1.12.11).

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Гаврилов, Александр Геннадьевич

Ill Выводы

1. Установлено, что при взаимодействии метил 1-бромциклоалканкарбоксилатов и цинка с 1,3-диарилпроп-2-ен-1-онами, образуются 4,6-диарил-3,4-дигидро-2Я-пиран-2-оны, содержащие циклобутановые, циклопентановые, циклогексановые и циклогептановые фрагменты.

2. Обнаружено, что при реакции алициклических реактивов Реформатского с 2-арилметилен-2,3-дигидро-1Я-инден-1-онами и 2-арилметилен-3,4-дигидронафталин-1 (2Я)-онами, образуются 4-арил-4,5-дигидро-2Я-спиро[индено[1,2-Ь]пиран-3,1'-циклоалкан]-2-оны и 4-арил-5,6-дигидроспиро [бензо [Ь]хромен-3,1 '-циклоалкан] -2(4Я)-оны, соответственно.

3. Установлено, что 1,5-диарилпента-1,4-диен-3-оны реагируя с метил 1-бромциклоалканкарбоксилатами и цинком, образуют 4-арил-6-(арилэтенил)-3,4-дигидро-2Я-пиран-2-оны, со спироциклоалкановым фрагментом.

4. Показана возможность протекания реакции диенового синтеза между 10-арил-8-(2-арилэтенил)-7-оксаспиро[4.5]дец-8-ен-6-онами и 5-арил-3-(2-арилэтенил)-2-оксаспиро[5.5]ундец-3-ен-1-онами с малеиновый ангидридом, с образованием 4,9-диарил-За,4,9,9а-тетрагидроспиро[фуро[3,4-1]хромен-8,Г-циклопентан]-1,3,7(9ЬЯ)-трионов и 4,9-диарил-За,4,9,9а-тетрагидроспиро[фуро[3,4-1]хромен-8,Г-циклогексан]-1,3,7(9ЬЯ)-трионов, соответственно.

5. Установлено, что при взаимодействии метил 1-бромциклопентанкарбоксилатом и цинком с несимметричными 1,5-диарилпента-1,4-диен-3-онами, происходит образование двух изомерных продуктов.

6. Обнаружено, что при взаимодействии алициклических реактивов Реформатского с 2,5-бис-(арилметилен)циклопентанонами и 2,6-бис-(арилметилен)циклогексанонами, образуются 4 '-арил-7 '-(арилметилен)-4',6 ',7 '-тетрагидро-2 'Я-спиро[циклоалкан-1,3 '-циклопента[Ь]пиран]-2 оны, 4-арил-8-(арилметилен)-5,6,7,8-тетрагидроспиро[хромен-3,1 циклоалкан]-2(4/7)-оны, соответственно.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Гаврилов, Александр Геннадьевич, 2011 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Иоффе С.Т., Несмеянов А.Н. Методы элементоорганической химии. М.: Издательство АН СССР, 1963. С. 146-148.

2. Houben J. Die Methoden der Organischen Chemie. Bd. 4. Leipzig. 1924. P. 818.

3. Kohler E.P. The reactions between unsaturated compounds and organic magnesium compounds. I. Reactions of unsaturated aldehydes and unsaturated ketones //Am. Chem. J. 1904. Vol. 31. P. 642-661.

4. Stevens P.G. The Action of Organomagnesium Halides on a,f3-Unsaturated Aldehydes//J. Am. Chem. Soc. 1935. Vol. 57. № 6. P. 1112-1117.

5. Kohler E.P. The reactions between unsaturated compounds and organic magnesium compounds IX. Reactions with stereoisomers // Am. Chem. J. 1906. Vol. 36. P. 177-195.

6. Назаров И.Н., Кахниашвили А.И. Сборник статей по общей химии, т. 2. М. Изд-во АН СССР. стр. 892.

7. Kohler Е.Р., Barnes С.Е. The Reaction between Alpha, Beta-Unsaturated Ketones and Organic Magnesium Compounds. Unsaturated Mesitylenic Ketones // J. Am. Chem. Soc. 1933. Vol. 55. № 2. P. 690-695.

8. Kohler E.P., Nygnard E.M. The reaction between highly phenylated compounds and organic magnesium compounds // J. Am. Chem. Soc. 1930. Vol. 52. № 10. P. 4128-4139.

9. Kohler E.P., Bruce W.F. Alpha piperidino benzalacetophenone // J. Am. Chem. Soc. 1931.Vol. 53. № 5. p. 1994-1998.

10. Spescha M., Rihs G. Enantioselective Copper-Catalezed 1,4-Addition of Grignard Reagens to Grignard Reagents to a,(3-Unsaturated Carbonyl Compounds // Helv. Chim. Acta. 1993. Vol. 76. P. 1219-1230.

11. van Klaveren M., Lambert F., Eijkelkamp D.J., Grove D.M., van Koten G.A. Arenethiolatocopper (I) Complexes as Homogeneous Catalysts for Michael Addition Reactions // Tetrahedron Lett. 1994. Vol. 35. № 33. P. 6135-6138.

12. Feringa B.L., Lopez F., Minnaard A.J. Catalytic Enantioselective Congugate Addition with Grignard Reagents // Acc. Chem. Res. 2007. Vol. 40. № 3. P. 179-188.

13. Stangeland E.L., Sammakia T. New Chiral Ligands for the Asymmetric Copper Catalezed Conjugate Addition of Grignard Reagens to Enones // Tetrahedron. 1997. Vol. 53. № 48. P. 16503-16510.

14. Woodward S., Bennett S.M.W., Brown S. M., Cunningham A., Dennis M.R., Muxworthy J.P., Oakley M.A. Copper-Catalysed Asymmetric Conjugate Addition of Organometallic Reagents to Linear Enones // Tetrahedron. 2000. Vol. 56. № 18. P. 2847-2855.

15. Lambert F., Knotter D.M., Janssen M.D., van Klaveren M., Boersma J., van Koten G. On the Way to Chiral Copper (I) Arenethiolate Catalysts for the Enantioselective Conjugate Addition of Methyl Lithium and Methyl Magnesium Iodide to Benzylideneacetone // Tetrahedron: Asymmetry 1991. Vol. 2. № 11. P. 1097-1100.

16. Knotter D.M., Grove D.M., Smeets W.J.J., Spek A.L., van Koten G.A. New Class of Organocopper and Organocuprate Compounds Derived from Copper (I) Arenethiolates // J. Am. Chem. Soc. 1992. Vol. 114. № 9. P. 3400-3410.

17. Imamoto Т., Mukaiyama T. Enantioface-defferentiating 1,4-additions of metyl Grignard reagent to l,3-diphenyl-2-propen-l-one // Chem. Letters. 1980. P. 4546.

18. Zhou Q.L., Pfaltz A. Chiral Mercaptoaryl-Oxazolines as Ligands in Enantioselective Copper-catalyzed 1,4-additions of Grignard Reagents to Enones // Tetrahedron. 1994. Vol. 50. P. 4467-4478.

19. Feringa B.L., Lpez F., Harutyunyan S.R., Minnaard A.J. Copper-Catalyzed Enantioselective Conjugate Addition of Grignard Reagents to Acyclic Enones // J. Am. Chem. Soc. 2004. Vol. 126. № 40. P. 12784-12785.

20. Fuson R.C., Reynold C., Armstrong M.D., Speck S.B. Grignard reactions involving the benzenenucleus // J. Org. Chem. 1942. Vol. 7. P. 297-302.

21. Fuson R.C., Mc Kusick B.C., Spangler F.W. Grignard Reactions Involving the Naphthalene Nucleus // J. Am. Chem. Soc. 1945. Vol. 67. P. 597-601.

22. Allen C.F.H., Overbauch S.C. The Use of the Grignard Reagent for Locating Certain Double Bonds in Polynuclear Ring Systems. I. Benzanthrone // J. Am. Chem. Soc. 1935. Vol. 57. № 4. P. 740-744.

23. Allen C.F.H. The Reaction between Certain Organometallic Reagents and Benzanthrone // Chemistry Department. Rochester Institute of Technology. Rochester. New York. Received May 25. 1972.

24. Торгашина З.И. Ученые записки Черновицкого ун-та. 1955. РЖХим. 1956. стр. 39563-39564.

25. Koelsch C.F., Anthes J.A. Studies in the perinaphthene series. Some attempts to synthesize 9-phenyl-perinaphthanone-7 // J. Org. Chem. 1941. Vol. 6. P. 558565.

26. Koelsch C.F., Rosenwald R.H. Studies in the peri-naphthindene series. III. The action of phenylmagnesium bromide on 7-ethoxy-peri-naphthindenone // J. Org. Chem. 1938. Vol. 3. P. 462-464.

27. Fusion R.C., Kaiser E.W., Speck S.B. A Grignard reactions involving the furan nucleus // J. Org. Chem. 1941. Vol. 6. P. 845-851.

28. Lutz R.E., Reveley W.A. 1,4-Addition of Methylmagnesium Iodide to an a,(3-Unsaturated Ketone System Involving the Double Bond of a,(3-Aroylfuran Nucleus, and Ring Cleavage of the Resulting Vinyl Allyl Ether System // J. Am. Chem. Soc. 1941. Vol. 63. № Ц. p. 3178-3180.

29. Varchi G., Ricci A., Cahiez G., Knochel P. Copper Catalyzed Conjugate Addition of Highly Functionalized Arylmagnesium Compounds to Enones // Tetrahedron. 2000. Vol. 56. № 18. P. 2727-2731.

30. Kharasch M.S., Tawney P.O. Factors Determining the Course and Mechanisms of Grignard Reactions. II. The Effect of Metallic Compounds on the Reaction between Isophorone and Methylmagnesium Bromide // J. Am. Chem. Soc. 1941. Vol. 63. №9. P. 2308-2316.

31. Birch J., Robinson R.J. [3 -Alkylation of Certain Kationoid Systems by Means of Grignard Reagents // J. Chem. Soc. 1943. P. 501-502.

32. Buchi G., Jeger O., Ruzicka L. Synthese des A-5,10-l,l-Dimethyl-octalons-(6), eines Abbauproduktes des Ambreins // Helv. chim. Acta. 1948. Vol. 31. P. 241248.

33. Stoll M., Commarmont A. Syntheses de produits macrocycliques a odeur musquee. 9e Communication. Transformation de la cyclo-pentadecene-2-one-1 en muscone // Helv. chim. Acta. 1948. Vol. 31. P. 554-555.

34. Lipshutz B.H., Parker D.A., Nguyen S.L., Kozlovsky J.A. Effects of Lewis acid on higher order, mixed cuprate couplings // Tetrahedron Lett. 1984. Vol. 25. № 52. P. 5959-5962.

35. Blaser H.U., Schmidt E. Asymmetric Catalysis on Indastrial Scale: Challenges, Approaches and Solutions. Wiley- VCH. Weinheim. 2004.

36. Kjonaas R.A., Vawter E.J. Regioselective 1,4-Addition to a,|3-Unsaturated Ketones with Grignard Reagents Mediated by (N,N,N',N'-Tetramethylethylenediamine)zinc(II) Chloride // J. Org. Chem. 1986. Vol. 51. №21. P. 3993-3996.

37. Woodward S. Organocopper for the Craftsman Cunning at His Trade // Angew. Chem. Int. Ed. 2005. Vol. 44. № 35. P. 5560-5562.

38. Alexakis A., Martin D., Kehrli S., d'Augustin M., Clavier H., Mauduit M. Copper-Catalyzed Asymmetric Conjugate Addition of Grignard Reagents to Trisubstituted Enones. Construction of All-Carbon Quaternary Chiral Centers // J. Am. Chem. Soc. 2006. Vol. 128. № 26. P. 8416-8417.

39. Lippard S.J., Villacorta G.M., Rao C.P. Synthesis and Reactivity of Binuclear Tropocoronand and Related Organocopper (I) Complexes. Catalytic Enantioselective Conjugate Addition of Grignard Reagents to 2-Cyclohexen-l-one//J. Am. Chem. Soc. 1988. Vol. 110. № 10. P. 3175-3182.

40. Tomioka K., Kanai M. Asymmetric Conjugate Addition of Organomagnesium Cuprates Controlled by a Stoichometric Amount of Chiral Phospine // Tetrahedron Lett. 1995. Vol. 36. № 24. P. 4273-4274.

41. Tomioka K., Kanai M. Catalytic Asymmetric Conjugate Addition of Grignard Reagents Mediated By Copper (I)-Chiral Bidentate Phosphine Complex // Tetrahedron Lett. 1995. Vol. 36. № 24. P. 4275-4278.

42. Tomioka K., Kanai M., Nakagawa Y. Catalytic Enantioselective Conjugate Addition of Grignard Reagents to Cyclic a,(3-Unsaturated Carbonyl Compounds // Tetrahedron. 1999. Vol. 55. № 13. P. 3843-3854.

43. Feringa B.L., Lopez F., Harutyunyan S.R., Minnaard A.J., Meetsma A., Badorrey R., Pena D., Correa A., Browne W.R. On the mechanism of the copper-catalyzed enantioselective 1,4-addition of Grignard reagents to a,(3-unsaturated carbonyl compounds // J. Am. Chem. Soc. 2006. Vol. 128. № 28. P. 9103-9118.

44. Tsantali G.G., Takakis I.M. Expeditious Copper-Catalyzed Conjugate 1,4-Addition of Bromo[2-(l,3-dioxolan-2-yl)ethyl]magnesium to a,(3-Cycloallcenones and Subsequent Transformations // J. Org. Chem. 2003. Vol. 68. № 16. P. 2655-2658.

45. Takakis M., Tsantali G.G., Ioannis M. Expeditious Copper-Catalyzed Conjugate 1,4-Addition of Bromo[2-(l,3-dioxolan-2-yl)ethyl]magnesium to Cycloalkenones and Subsequent Transformations // J. Org. Chem. 2003. Vol. 68. № 16. P. 6455-6458.

46. Bal S.A., Marfat A., Helquist P. Cyclopentene and Cyclohexene Annulation via Copper-Catalyzed Conjugate Addition of Acetal-Containing Grignard Reagents // J. Org. Chem. 1982. Vol. 47. № 26. P. 5045-5050.

47. Shimoma F., Kusaka H., Azami H., Wada K., Suzuki T., Hagiwara H., Ando M. Total Syntheses of (±)-Hymenolin and (±)-Parthenin // J. Org. Chem. 1998. Vol. 63. № 11. P. 3758-3763.

48. Heathcock C.H., Tice C.M., Germroth T.C. Synthesis of Sesquiterpene Antitumor Lactones. 10. Total Synthesis of (±)-Parthenin // J. Am. Chem. Soc. 1982. Vol. 104. № 22. P. 6081-6091.

49. Arseniyadis S., Rodriguez R., Camara J., Gallard J. F., Guittet E., Toupet L., Ourisson G. Studies Towards the Total Senthesis Of Pentacyclic Triterpenes of

the Arborane and Ferane Family // Tetrahedron. 1995. Vol. 51. № 36. P. 99479972.

50. Ohkubo T., Akino H., Asaoka M., Takei H. Total Synthesis of (-)- Axamide-4 and (-)-Axisonitrile-4 // Tetrahedron Lett. 1995. Vol 36. № 19. P. 3365-3368.

51. Asaoka M., Sakurai M., Takei H. Total Synthesis of (+)-PtiloCaulin // Tetrahedron Lett. 1990. Vol. 31. № 33. P. 4759-4760.

52. Snider B. B., Faith W.C. Total Synthesis of (±) - and (-)-Ptilocaulin // J. Am. Chem. Soc. 1984. Vol. 106. № 5. P. 1443-1445.

53. Paquette L. A., Leone-Bay A. Triquinane Sesquiterpenes. An Iterative, Highly Stereocontrolled Synthesis of (±)-Silphinene // J. Am. Chem. Soc. 1983. Vol. 105. №25. P. 7352-7358.

54. Maxim N. L'action de composes organomagnesiens mixtes sur la furalacetone //Bull. Soc. chim. France. 1931. Vol. 49. P. 887-891.

55. Maxim N., Angelesco J. Synthese de quelques p,(3-furyl-alcoyl-et furyl-aryl-propiophenones para-substituees (II) // Bull. Soc. chim. France. 1934. Vol. 1. P. 1128-1233.

56. Maxim N., Angelesco J. Synthese de quelques |3,(3-furyl-alcoyl-et furyl-aryl-propiophenones para-substituees // Bull. Soc. chim. France. 1932. Vol. 51. P. 1365-1370.

57. Maxim N., Popescu M.M. L action des composes organomagnesiens mixtes sur les cetones furaniques a deux doubles liaisons conjuguees // Bull. Soc. chim. France. 1937. Vol. 4. P. 265-277.

58. Maxim N., Zugravescu I., Teodorescu N. L action des composes organomagnesiens mixtes sur la benzylidesne-pulegone et la furfurylidene-pulegone // Bull. Soc. chim. France. 1940. Vol. 7. P. 382-393.

59. Lipshutz B.FL, Parker D.A., Nguyen S.L., McCarthy K.E., Barton J.C., Whitney S.E., Kotsuki H. Reactions of stoichiometric higher order, mixed lithio magnesio organocuprates // Tetrahedron. 1986. Vol. 42. № 11. P. 2873-2879.

60. Kohler E.P. The reactions between unsaturated compounds and organic magnesium compounds. XI. Cyclic ketones // Am. Chem. J. 1907. Vol. 37. P. 369-392.

61. Kohler E.P. The reactions between unsaturated compounds and organic magnesium compounds. XII. Aldehides and ketones // Am. Chem. J. 1907. Vol. 38. P. 511-561.

62. Kohler E.P., Burnley N.C. The reactions between unsaturated compounds and organic magnesium compounds. XIII. Derivatives of cyclohexane // Am. Chem. J. 1910. Vol. 43. P. 412-418.

63. Lutz R.E., Tyson W.R. The Action of Phenylmagnesium Bromide on Dibenzoylethylene // J. Am. Chem. Soc. 1934. Vol. 56. № 6. P. 1341-1342.

64. Hahn D.A., Murray R. The reaction between phenyl-magnesium bromide and unsaturated compounds that contain a number of phenyl groups // J. Am. Chem. Soc. 1914. Vol. 36. № 7. P. 1484-1496.

65. В. H. Коваленко. Синтез (7R, 88)-Диспарлюра из (8)-яблочной кислоты // Сборник работ 64-й научной конференции студентов и аспирантов Белгосуниверситета: В 3 ч. ч.1 . БГУ, 2007 Минск. 15. Стр. 75-78.

66. Mustafa А.К.М. Action of Grignard Reagents. XV. Action of Phenylmagnesium Bromide on Substituted l-Phenyl-4-methylene-3,5-pyrazolidinediones // J. Org. Chem. 1960. Vol. 25. № 1. P. 34-36.

67. Awad W.I., Gadallah A.E. Action of Grignard Reagents on Heterocyclic Compounds. IV. Action of Grignard Reagents on Some Substituted Rhodanines // J. Org. Chem. 1961. Vol. 26. № 2. P. 591-593.

68. Feringa B.L., Jerphagnon Т., Pizzuti M.G., Minnaard J. Recent advances in enantioselective copper-catalyzed 1,4-addition // Chem. Soc. Rev. 2009. Vol. 38. P. 1039-1075.

69. Krause N. Modern Organocopper Chemistry. 2002. Wiley-VCH. Verlag GmbH.

70. Magali V.A. Copper-catalyzed asymmetric conjugate addition to various Michael acceptors: construction of all-carbon quarternary chiral centres // Univ. Geneve. 2007.

71. Mizutani H„ Degrado S.J., Hoveyda A.H. Cu-Catalyzed Asymmetric Conjugate Additions of Alkylzinc Reagents to Acyclic Aliphatic Enones // J. Am. Chem. Soc. 2002. Vol. 124. № 5. P. 779-781.

72. Alexakis A., Vastra J., Burton J., Benhaim C., Mangeney P. Asymmetric Conjugate Addition of Diethyl Zinc to Enones with Chiral Phosphorus Ligands derived from TADDOL // Tetrahedron lett. 1998. № 39. P. 7869-7872.

73. Alexakis A., Vastra J., Burton J., Benhaim C., Mangeney P. Asymmetric Conjugate Addition of Diethyl Zinc to Enones with Chiral Phosphorus Ligands //Tetrahedron: Asymmetry. 1997. Vol. 8. № 19. P. 3193-3196.

74. Chan A.S.C., Yan M., Yang W.L., Wong K.Y. Enantioselective conjugate addition of diethylzinc to enones catalyzed by a copper complex of chiral aryl diphosphite // Chem. Commun. 1999. P. 11-12.

75. Nakamura E., Hajra A., Yoshikai N. Aminohydroxyphosphine Ligand for the Copper-Catalyzed Enantioselective Conjugate Addition of Organozinc Reagents // Org. Lett. 2006. Vol. 8. № 18. P. 4153-4155.

76. Woodward S., Borner C., Konig W.A. Enone structure as a probe to Lewis acid carbonyl binding in copper-catalysed asymmetric conjugate addition // Tetrahedron Lett. 2001. Vol. 42. P. 327-329.

77. Shi M., Wang C.J., Zhang W. Enantioselective Conjugate Addition of Diallcylzinc and Diphenylzinc to Enones Catalyzed by a Chiral Copper (I) Binaphthylthiophosphoramide or Binaphthylselenophosphoramide Ligand System// Chem. Eur. J. 2004. Vol. 10. P. 5507-5516.

78. Alexakis A., Benhaim C., Rosset S., Humam M. Dramatic Improvement of the Enantiomeric Excess in the Asymmetric Conjugate Addition Reaction Using New Experimental Conditions // J. Am. Chem. Soc. 2002. Vol. 124. № 19. P. 5262-5263.

79. Hu Y., Liang X., Wang J., Zhang Z., Hu X. Readily Prepared Chiral P, N-Ligands and Their Applications in Cu-Catalyzed Enantioselective Conjugate Additions // J. Org. Chem. 2003. Vol. 68. № 11. P. 4542.

80. Zhou H., Wang W.H., Fu Y., Xie J.H., Shi W.J., Wang L.X., Zhou Q.L. Highly Enantioselective Copper-Catalyzed Conjugate Addition of Diethylzinc to Enones Using Chiral Spiro Phosphoramidites as Ligands // J. Org. Chem. 2003. Vol. 68. № 4. P. 1582-1584.

81. Hu Y., Liang X., Zheng Z., Hu X. Nonlinear effects in the enantioselective 1,4-conjugate addition of diethylzinc to chalcone // Tetrahedron: Asymmetry. 2003. Vol. 14. № 18. P. 2771-2774.

82. Hu Y., Liang X., Wang J., Zheng Z., Hu X. Highly enantioselective 1,4-conjugate addition of diethylzinc to acyclic enones with chiral phosphite-pyridine ligands derived from Hg-NOBIN. Tetrahedron: Asymmetry. 2003. Vol. 14. № 18. P. 3907-3915.

83. Hu X., Chen H., Zhang Z. Development of New Chiral P, N Ligands and Their Application in the Cu-Catalyzed Enantioselective Conjugate Addition of Diethylzinc to Enones // Angew. Chem. Int. Ed. 1999. Vol. 38. P. 3518-3521.

84. Alexakis A., Burton J., Vastra J., Benhaim C., Fournioux X., Van der Heuvel A., Leveque J.H., Maze F., Rosset S. Synthesis and Application of Chiral Phosphorus Ligands Derived from TADDOL for the Asymmetric Conjugate Addition of Diethyl Zinc to Enones // Eur. J. Org. Chem. 2000. P. 4011- 4027.

85. Feringa B.L., Minnaard A.J., Sebesta R., Pizzuti M.G. Copper-Catalyzed Enantioselective Conjugate Addition of Organometallic Reagents to Acyclic Dienones // Adv. Synth. Catal. 2007. № 349. P. 1931-1937.

86. Zhang W., Wang C.J., Gao W., Zhang X. Highly enantioselective copper-catalyzed conjugate addition of diethylzinc to cyclic enones with spirocyclic phosphoramidite ligands // Tetrahedron Lett. 2005. Vol. 46. P. 6087-6090.

87. Liang L., Yan M., Li Y.M., Chan A.S.C. Highly enantioselective copper-catalyzed 1,4-conjugate addition of diethylzinc to cyclic enones and a,(3-

unsaturated lactones // Tetrahedron: Asymmetry. 2004. Vol. 15. № 16. P. 2575-2578.

88. Tomioka K., Kuriyama M., Soeta T. Kinetic resolutions of 5-substituted cycloalkenones by peptidic amidophosphate-copper-catalyzed asymmetric conjugate addition of dialkylzinc // Tetrahedron. 2007. Vol. 63. № 28. P. 65736576.

89. Yan M., Chan A.S.C. Enantioselective conlugate addition of diethylzinc to cyclic enones with chiral aryl diphosphite-copper catalysts // Tetrahedron Lett. 1999. Vol. 40. № 36. P. 6645-6648.

90. Pfaltz A., Escher I.H. New Chiral Oxazoline-Phosphite Ligands for the Enantioselective Copper-Catalyzed 1,4-Addition of Organozinc Reagents to Enones // Tetrahedron. 2000. Vol. 56. № 18. P. 2879-2888.

91. Tomioka K., Nalcagawa Y., Matsumoto K., Approach to Enantioselective Conjugate Addition of Organocopper Reagents to Cycloalkenones by the Aid of Chiral Lactam Bearing Phosphine Group // Tetrahedron. 2000. Vol. 56. № 18. P.2857-2863.

92. Feringa B.L., Arnold L.A., Imbos R., Mandoli A., De Vries A.H.M., Naasz R. Enantioselective Catalytic Conjugate Addition of Dialkylzinc Reagents using Copper±Phosphoramidite Complexes; Ligand Variation and Non-linear Effects // Tetrahedron. 2000. Vol. 56. № 18. P. 2865—2878.

93. Duncan A.P., Leighton J.L. A new P-chiral phosphine bis(sulfonamide) ligand allows the Cu-catalyzed enantioselective conjugate addition of Et2Zn to various acyclic aliphatic enones with excellent levels of enantioselectivity at ambient temperature // Org. Lett. 2004. Vol. 6. № 22. P. 4117-4119.

94. Krauss I.J., Leighton J.L. A new, readily to prepare, air-stable, crystalline ligand for Cu-catalyzed enantioselective additions of dialkylzincs to cyclic enones provides optimal performance (good to excellent enantioselectivities) at ambient temperature with a range of substrates // Org. Lett. 2003. Vol. 5. № 18. P. 3201-3203.

95. Liang L., Au-Yeung T.T.L., Chan A.S.C. The 1,4-addition of dialkylzincs to cyclic enones proceeded with ee values up to 99% by using chiral aryl diphosphite ligands derived from H8-binaphthol. Org. Lett. 2002. Vol. 4. № 22. P. 3799-3801.

96. Lee K.S., Brown M.K., Hird A.W., Hoveyda A.H. Cu-catalyzed enantioselective conjugate additions of alkyl- and arylzinc reagents to unactivated cyclic (3-substituted enones are promoted in the presence of 2.5-15 mol% of a readily available chiral NHC-based Cu complex, affording the desired products bearing all-carbon quaternary stereogenic centers in good yield and enantioselectivity // J. Am. Chem. Soc. 2006. Vol. 128. № 22. P. 71827184.

97. Feringa B.L., Keller E., Maurer J., Naasz R., Schader T., Meetsma A. Unexpected enhancement of enantioselectivity in copper(II) catalyzed conjugate addition of diethylzinc to cyclic enones with novel TADDOL phosphorus amidite ligands // Tetrahedron: Asymmetry 1998. Vol. 9. № 14. P. 2409-2413.

98. Mori T., Kosaka K., Nakagawa Y., Nagaoka Y., Tomioka K. Enantioselective conjugate addition of diethylzinc to cyclohexenone catalyzed by a chiral aminophosphine-copper (II) triflate // Tetrahedron: Asymmetry 1998. Vol. 9. № 18. P. 3175-3178.

99. Chataigner I., Gennari C., Piarulli U., Ceccarelli S. Discovery of a New Efficient Chiral Ligand for Copper-Catalyzed Enantioselective Michael Additions by High-Throughput Screening of a Parallel Library // Angew. Chem. Int. Ed. 2000. Vol. 39. № 5. P. 916-918.

100. Pamies O., Net G., Ruiz A., Claver C. Enantioselective copper-catalysed 1,4-addition of diethylzinc to cyclohexenone using chiral diphosphite ligands // Tetrahedron: Asymmetry. 1999. Vol. 10. № 10. P. 2007-2014.

101. Delapierre G., Canstantieux T., Brunei J.M., Buono G. Enantioselective Conjugate Addition of Diethylzinc to Enones with Chiral Copper-QUIPHOS

Catalyst Influence of the Addition of Water on the Enantioselectivity // Eur. J. Org. Chem. 2000. P. 2507-2511.

102. Yang M., Zhou Z.Y., Chan A.S.C. Conjugate addition of diethylzinc to a,P -unsaturated lactones catalyzed by copper-phosphite complexes // Chem. Commun. 2000. P. 115—116.

103. Feringa B.L., Pineschi M., Del Moro F., Gini F., Minnaard A.J. Unprecedented copper-catalyzed asymmetric conjugate addition of organometallic reagents to a,(3-unsaturated lactams // Chem. Commun. 2004. P. 1244-1245.

104. Amat M., Llor N., Bosch J., Solans X. Preparations of Enantiopure 6-(3-indolyl)-2-piperidones and Conjugate Additions to 3,4-Dihidro Derivave // Tetrahedron. 1997. Vol. 53. № 2. P. 719-730.

105. Soai K., Hayasaka T., Ugajin S., Yokoyama S. Catalytic Enantioselective Conjugate Addition of Dialkylzincs to a,(3-Unsaturated Ketones Using Nickel Bromide N, N-Dibutylnorephedrine//Chemisty Lett. 1988. P. 1571-1572.

106. Soai K., Hayasaka T., Ugajin S. Asymmetric Synthesis of Optically Active P-Substituted Ketones by Highly Enantioselective Catalytic Conjugate Addition of Dialkylzinc Reagents to Enones using a Catalyst System of Nickel(II)-Chiral Ligand-Achiral Ligand in Acetonitrile/Toluene // J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1989. № 8. P. 516-517.

107. Soai K., Yokoyama S., Hayasaka T., Ebihara K. Catalytic Asymmetric Induction in Enantioselective Conjugate Addition of Dialkylzincs to Enones // J. Org. Chem. 1988. Vol. 53. № 17. P. 4148-4149.

108. Asami M., Usui K., Higuchi S., Inoue S. Enantioselective Conjugate Addition of Diethylzinc to Chalcones Using NiCl2-Chiral (3-diamine Complex as Catalyst // Chem. Lett. 1994. P. 297-298.

109. Uemura M., Miyake R., Nakayama K., Shiro M., Hayashi Y. Chiral (r|6-Arene)chromium Complexes in Organic Synthesis: Stereoselective Synthesis of Chiral (Arene)chromium Complexes Possessing Amine and Hydroxy Groups

and Their Application to Asymmetric Reactions // J. Org. Chem. 1993. Vol. 58. № 5. P. 1238-1244.

110. Uemura M., Miyake R., Nakayama K., Hayashi Y. Enantioselective conjugate addition of diethylzinc to chalcone catalyzed by chiral tricarbonyl(arene)chromium/nickel (II) // Tetrahedron: Asymmetry. 1992. Vol. 3.№ 6. P. 713-714.

111. Kang J., Lee J. H., Kim H.J., Byun Y. H. Examination of Bidentate Thiol Derivatives as Ligands in the Ni-Catalyzed Asymmetric Conjugate Addition of Diethylzinc to Enones // Bull. Korean. Chem. Soc. 1998. Vol. 19. P. 601-603.

112. Bolm C., Ewald M. Optically active bipyridines in nickel catalyzed enantioselective conjugate additions to enones // Tetrahedron Lett. 1990. Vol. 31. №35. P. 5011-5012.

113. Bolm C. Asymmetric amplification in nickel-catalyzed conjugate addition to chalcone // Tetrahedron: Asymmetry. 1991. Vol. 2. № 7. P. 701-704.

114. Bolm C, Felder M., Muller J. Optically Active B-Hydroxy Sulfoximine/Nickel Complexes as Catalysts for the Enantioselective Conjugate Addition of Diethylzinc to Chalcones // Synlett. 1992. P. 439-441.

115. Corma A., Iglesias M., Martin M. V., Rubio, J., Sanchez F. Conjugate Addition of Diethylzinc to Enones Catalyzed by Homogeneous and Supported Chiral Ni-complexes. Cooperative Effect of the Support on Enantioselectivity // Tetrahedron: Asymmetry. 1992. Vol. 3. № 7. P. 845-848.

116. Spieler J., Huttenloch O., Waldmann H. Synthesis of Chiral Amino Alcohols Embodying the Bispidine Framework and Their Application as Ligands in Enantioselectively Catalyzed Additions to C=0 and C=C Groups // Eur. J. Org. Chem. 2000. P. 391-399.

117. Yin Y., Li X., Lee D.S, Yang T.K. Asymmetric conjugate addition of diethylzinc to chalcone catalyzed by nickel complexes containing derivatives of (lR,2S,3R)-3-mercaptocamphan-2-ol // Tetrahedron: Asymmetry. 2000. Vol. 11. P. 3329-3333.

118. Jansen F.G., Feringa B.L. Catalytic enantioselective conjugate addition of diethylzinc using Ni (II)-DAIB complexes // Tetrahedron: Asymmetry. 1992. Vol. 3. № 5. P. 581-582.

119. De Vries A.H.M., Jansen F.G., Feringa B.L. Enantioselective to Chalcones Catalysed Conjugate Addition of Diethylzinc by Chiral Ni (II) Aminoalcohol Complexes // Tetrahedron. 1994. Vol. 50. № 15. P. 4479-4491.

120. De Vries A.H.M., Imbos R., Feringa B.L. (+)-Camphor-derived tri- and tetradentate amino alcohols; synthesis and application as ligands in the nickel catalyzed enantioselective conjugate addition of diethylzinc // Tetrahedron: Asymmetry. 1997. Vol. 8. № 9. p. 1467-1473.

121. De Vries A.H.M., Feringa, B.L. Enantioselective conjugate addition of diethylzinc to chalcone catalyzed by Co(acac) and chiral amino alcohols // Tetrahedron: Asymmetry. 1997. Vol. 8. № 9. P. 1377-1378.

122. Sawamura M., Hamashima H., Ito Y. Catalytic Asymmetric Synthesis with Trans-Chelating Chiral Diphosphine Ligand TRAP: Rhodium-Catalyzed Asymmetric Michael Addition of a Cyano Carboxylates // J. Am. Chem. Soc. 1992. Vol. 114. № 21. P. 8295-8296.

123. Custar D.W., Le H., Morken J.P. Pd-Catalyzed Carbonylative Conjugate Addition of Dialkylzinc Reagents to Unsaturated Carbonyls // Org. Lett. 2010. Vol. 12. № 17. P. 3760-3763.

124. Furstner A. Active Metals: Preparation, Characterization, Applications // Weinheim. NY. Base. Cambridge. Tokyo: VCH. 1995.

125. Hanson M.V., Rieke R.D. 1,4-Addition of Secondary and Tertiary Alkylzinc Bromides to a,(3-unsaturated Ketones without a Copper Catalyst // J. Am. Chem. Soc. 1995. Vol. 117. №43. P. 10775-10776.

126. Ito Y., Imai H., Matsuura T., Saegusa T. Conjugate addition of cupper (I) aldimines to a,(3-unsaturated carbonyl compounds -synthesis of 1,4-diketones // Tetrahedron Lett. 1984. Vol. 25. № 29. P. 3091-3094.

127. Dieter K., Alexander C.W. Conjugate addition reactions of organocuprates derived from a-aminoalkyl carbanions // Tetrahedron Lett. 1992. Vol. 33. № 39. P. 5693-5696.

128. Fleming I., Lee D. A synthesis of (±)-lavandulol using a silyl-to-hydroxy conversion in the presence of 1,1-disubstituted and trisubstituted double bonds // J. Chem. Soc. Perkin. Trans. 1. 1998. P. 2701-2709.

129. Piers E., Lemieu R.M. Novel (Trimethylgermyl)copper (I) Reagents: Preparation and Addition to a,(3-Unsaturated Ketones and a,(3-Alkynic Esters // Organometallics. 1998. Vol. 17. P. 4213- 4217.

130. Lipshutz B.H., Reuter D.C., Ellsworth E.L. Fine Tuning the Si-Sn Bond: Transmetalations Forming Either Trialkylstannyl or Trialkylsilyl Higher Order Cyanocuprates // J. Org. Chem. 1989. Vol. 54. № 13. P. 4975-4977.

131. Lipshutz B.H., Ellsworth E.L., Dimock S.H., Reuter D.C. Transmetalations reactions of higher order cyanocuprates: direct formation of tryalkyltin cuprates from tin hydrides which bypasses organolitium intermediates // Tetrahedron Lett. 1989. Vol. 30. № 16. P. 2065-2068.

132. Alexakis A., A1 brow V., Biswas K., d'Augustin M.„ Prietob ()., Woodward S. Highly enantioselective copper(I)-phosphoramidite-catalysed additions of organoaluminium reagents to enones // Chem. Commun. 2005. Vol. 22. P. 2843-2845.

133. Kabbara J., Flemming S., Nickisch K., Neh H., Westermann J. Copper-catalyzed conjugate addition of trialkylaluminium to a,(3-unsaturated carbonyl compounds // Tetrahedron. 1995. Vol. 51. № 3. P. 743-754.

134. Woodward S., Mata Y., Dieguez M., Pamies O., Biswas K. Sugar-phosphite-oxazoline and phosphite-phosphoroamidite ligand libraries for Cu-catalyzed asymmetric 1,4-addition reactions // Tetrahedron: Asymmetry. 2007. Vol. 18. № 13. P. 1613-1617.

135. Fuchs N., d'Augustin M., Humam M., Alexakis A., Taras R., Gladiali S. Asymmetric conjugate addition of metal alkyl reagents catalyzed by copper

complexes with BINPO: a hemilabile P,0-heterobidentate axially chiral ligand // Tetrahedron: Asymmetry. 2005. Vol. 16. № 19. P. 3143-3146.

136. Kabbara J., Flemming S., Nickisch K., Neha H., Westermann J. The role of silanes on the copper-catalyzed conjugate alkylation of enones by organoaluminium reagents // Tetrahedron Lett. 1994. Vol. 35. № 46. P. 85918594.

137. Liang L., Chan A.S.C. Copper-catalyzed highly enantioselective 1,4-conjugate addition of trimethylaluminum to 2-cyclohexenone // Tetrahedron: Asymmetry. 2002. Vol. 13. № 13. P. 1393-1396.

138. Takemoto Y., Kuraoka S., Hamaue N., Aoe K., Hiramatsu H., Iwata C. Enantioselective Cu-Catalyzed 1,4-addition of Me3Al to a 4,4-disubstituted Cyclohexa-2,5-dienone // Tetrahedron. 1996. Vol. 52. № 45. p. 14177-14488.

139. Takemoto Y., Kuraoka S., Hamaue N., Iwata C. Enantioselective Cu-Catalyzed 1,4-Addition of Me3Al to a 4,4-Disubstituted Cyclohexa-2,5-dienone: Novel Effect of TrialkylsilylOTf on Enantioselectivity // Tetrahedron: Asymmetry. 1996. Vol. 7. № 4. P. 993-996.

140. Takemoto Y., Kuraoka S., Ohra, T., Yonetoku Y., Iwata C. Total synthesis of (-)-solavetivone using enantioselective copper-catalyzed conjugate addition of Me3Al to a cyclohexa-2,5-dienone intermediate // Chem. Commun. 1996. P. 1655-1656.

141. Wittig G., Meyer F.J., Lange G. Uber das Verhalten von Diphenylmetallen als Komplexbilder // Ann. 1951. Vol. 571. № 2. P. 167-201.

142. Gilman H., Kyrby R.H. Addition Reactions of Organometallic Compounds with Conjugated Systems // J. Am. Chem. Soc. 1941. Vol. 63. № 8. P. 20462048.

143. Yanagisawa A., Habaue S., Yasue K., Yamamoto H. Allylbarium Reagents: Unprecedented Regio- and Stereoselective Allylation Reactions of Carbonyl Compounds // J. Am. Chem. Soc. 1994. Vol. 116. № 14. P. 6130-6141.

144. Cahiez G., Alami M. Organomanganese (II) reagents XVI: Copper-Catalyzed 1,4-Additions of Organomanganes Chlorides to Conjugated Enones // Tetrahedron Lett. 1989. Vol. 30. № 27. P. 3541-3544.

145. Furstner A. Recent Advancements in the Reformatsky Reaction // Synthesis. 1989. P. 571-590.

146. Ocampo W.R., Dolbier W.R. The Reformatsky Reaction in Organic Synthesis. Recent Advancements // Tetrahedron. 2004. P. 9325-9374.

147. Knochel P., Yeh M.C.P. 2-Cyanoethylzinc Iodide: A New Reagent with Reactivity Umpolung // Tetrahedron Lett. 1988. Vol. 29. № 20. P. 2395-2396.

148. Knochel P., Yeh M.C.P., Berk S.C., Talbert J. Synthesis and Reactivity toward Acyl Chlorides and Enones of the New Highly Functionalized Copper Reagents RCu(CN)ZnI // J. Org. Chem. 1988. Vol. 53. № 10. P. 2392-2394.

149. Kim S., Han W.S., Lee J.M. Trimethilsilyl Triflate Promoted Conjugate addition of Organozinc Compounds to a,(3-Enones // Bull. Kor. Chem. Soc. 1992. Vol. 13. № 5. P. 466-467.

150. Fludlicky T, Natchus M.G., Kwart L.D., Colwell B.L. Studies in the Regioselectivity of the Vinylogous Reformatsky Reaction with Ambident Electrophiles: Reversibility, Mechanism, and Synthetic Utility // J. Org. Chem. 1985. Vol. 50. № 22. P. 4300-4306.

151. Kim S., Lee J.M. Trimethylsilyl Triflate Promoted Conjugate addition of alkynylzinc Compounds to a,|3-Enones // Tetrahedron Lett. 1990. Vol. 31. № 52. P. 7627-7630.

152. Dreiding A.S., Tomasewski A.J. The Reformatsky Reaction with 2-Hydroxymethylenecyclohexanone 5,6,7,8-Tetrahydrocoumarin// J. Am. Chem. Soc. 1954. Vol. 76. № 24. P. 6388-6391.

153. Balkrishna H., Iyer H. Extension of Reformatsky reaction. Part 1. Study with bromomalonate and acetone // J. Indian Chem. Soc. 1940. Vol. 17. P. 215-218.

154. Kohler E.P., Heritage G.L., Macleod A.L. The reaction between unsaturated compounds and organic zinc compounds // Am. Chem. J. 1911. 46. P. 217-221.

155. Kohler E.P., Gilman H. The bromination and bromine derivatives of certain 8-ketonic esters // J. Am. Chem. Soc. 1919. Vol. 41. № 4. P. 683-692.

156. Dubois J.C., Guette J.P., Kagan H.B. Addition 1-4 du reactif de Reformatsky sur les cetones a,p-ethyleniques // Bull. Soc. Chem. France. 1966. № 9. P. 3008-3013.

157. Dubois J.C., Horeau A., Kagan H.B. Syntheses d acides seco-doisynolique et seco-monodeshydrodoisynolique // C.R. Acad. Sci. 1963. Vol. 256. № 26. P. 5596-5598.

158. Guette J. P., Horeau A., Jacques J. Sur la reversibilite de la reaction de Reformatsky // Bull. Soc. Chim. France. 1962. P. 2030.

159. Candolfi C., Doria G., Amendola M., Dradi E. Conjugate addition of Reformatsky reagents to A-20-ketosteroids // Tetrahedron Lett. 1970. № 45. P. 3923-3926.

160. Candolfi C., Doria G., Amendola M. Bromination Reformatsky adduct to 10-dehydropregnenolone acetate // Tetrahedron Lett. 1970. № 45. P. 39273930.

161. Dyer J., Keeling S, Moloney M.G. Functionalised Pyrrolidinones by Conjugate Addition of Stabilised Enolates and Reformatsky reagents // Tetrahedron Lett. 1996. Vol. 37. № 26. P. 4573-4576.

162. Bentz E., Goswami R., Moloney M.G., Westaway S. Pyrrolidinone Analogues Derived from (S)-Pyroglutamic Acid: Part 6. Conformationally Constrained Amino Acid Analogues // Org. Biomol. Chem. 2005. Vol. 3. P. 2872 - 2882.

163. Izawa T., Mukaiyama A. A convenient metod for the preparation of hydroxyl-ketoesters and 6-alkyl-5,6-dihydro-4-hydroxy-2-pyrones. Applications ti the syntheses of kawain and dihydrokawain // Chem. Lett. 1975. P. 161-164.

164. Argoudelis A.D., Coats J.H., Herr R.R. Isolation and characterization of a new antibiotic, U-13,933 // Antimicrobial Agents Chemother. 1965. P. 801-803.

165. Ramesh S., Franck W.R. Total synthesis of (+)-asperlin // Tetrahedron: Asymmetry. 1990. Vol. 1. № 3. P. 137-140.

166. Tunac J.B., Graham B.D, Dobson W.E. Novel antitumor agents CI-920, PD 113,270 and PD 113,271. I. Taxonomy, fermentation and biological properties //J. Antibiot. 1983. Vol. 36. № 12. P. 1595-1600.

167. Fushimi S., Nishikawa S., Shimazu A., Seto H. Studies on new phoshate esters antifungal antibiotics phoslactomicins // J. Antibiot. 1989. Vol. 42. № 7. P. 1019-1025.

168. de Fatima A., Marquissolo C., de Albuquerque S., Sarraro-Abrahao A.A., Ronaldo A.P. Trypanocidal activity of 5,6-dihydropyran-2-ones against free trypomastigotes forms of Trypanosoma cruzi // European Journal of Medicinal Chemistry. 2006. Vol. 41. № 10. P. 1210-1213.

169. Kepler J.A., Wall M.E., Mason J.E., Basset C., McPhail A.T., Sim G.A. The Structure of Fomannosin, a Novel Sesquiterpene Metabolite of the Fungus Fomes annosus // J. Am. Chem. Soc. 1967. Vol. 89. № 5. P. 1260-1261.

170. Roberts B.J., Hamelehle K.L., Sebolt J.S., Leopold W.R. In vivo and in vitro anticancer activity of the structurally novel and highly potent antibiotic CI-940 and its hydroxy analog (PD 114,721) // Cancer Chemother. Pharmacol. 1986. Vol. 16. P. 95-101. (Chem. Abstr. 1986. 104. 218701s).

171. Schaumberg J.P., Hokanson G.C., French J.C. The Structures of the Antiturnour Antibiotics, PD 114720 and PD 114721 // J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1984. P. 1450-1452.

172. Lopez M.J.M. Antitumoral dihydropyran-2-one compounds // Pat. US. №.: US 2010/0048690 A2. 2010.

173. Lopez M.J.M. Antitumoral dihydropyran-2-one compounds // Pat. EP. №.: EP 2032 551 Bl.

174. Mc Elvain S.M, Starn R.E. / Ketene acetals. XXXIV. Tetra and Pentamethylene ketene acetals // J. Am. Chem. Soc. 1955. Vol. 77. P. 4571-4577. РЖ Химия. 1957. 60491.

175. Кириллов Н.Ф., Мелехин B.C., Богатырев Д.В. / Синтез 6-арилтетрагидропиран-2,4-дионов, содержащих в положении 3 или 5

гетероатомного цикла гексаметиленовый заместитель // ЖОрХ. 2008. Т. 44. Вып. 7. С. 1071-1073.

176. Burton D.J., Easdon J.С. The a,a-Difluoro Reformatsky Reagent: Pregeneration and Structural Determination // J. Fluor. Chem. 1988. Vol. 38. № l.P. 125-129.

177. Furstner A. a-Bromo-, a-chloro- and a-trimethylsilylzinc esters enolates. New and universal Reformatskytype Darzens and Peterson reactions // J. Organomet. Chem. 1987. Vol. 336. № 3. P. 33-36.

178. Poller R.C., Silver D. Organozinc and ofher organometallic copounds derived from N, N-diethylbromoacetamide // J. Organomet. Chem. 1978. Vol. 157. № 1. P. 247-253.

179. Gaudemar M., Martin M. Sur la reactionde Reformatsky structure du zincique issu du bromacetate d'ethyle // C. r. Acad. Sci. 1968. C267. № 17. P. 1053-1056.

180. Orsini F., Pelizzoni F., Ricca G. Reformatsky intermediate. A C-metallated species // Tetrahedron Lett. 1982. Vol. 23. № 38. P. 3945-3948.

181. Orsini F., Pelizzoni F., Ricca G. C-metallated Reformatsky intermediates. Structure and reactivity // Tetrahedron. 1984. Vol. 40. № 14. P. 2781-2787.

182. Villieras J., Castro В., Ferracutti N. Enolates polyhalogenes. Reactif de Reformatsky du trichloroacetate d'ethyle // C. r. Acad. Sci. 1968. C267. № 15. P. 915-917.

183. Villieras J., Castro B. Ferracutti N. Synthese et stereochimie des esters glycidiques a-chlores // Bull. Soc. Chim. France. 1970. № 4. P. 1450-1455.

184. Hallinan E.A., Freid J. 2,2-Difluoro-3-hydroxyesters by Reformatsky reaction // Tetrahedron Lett. 1984. Vol. 25. № 22. P. 2301-2302.

185. Vaughan W.R., Bernstein S.C., Lorber M.E. The Reformatsky reaction. I. Zinc and ethyl a-bromoisobutyrate // J. Org. Chem. 1965. Vol. 30. № 6. P. 1790-1793.

186. Vaugnan W.R., Knoess H.P. The Reformatsky reaction. II. The nature of the reagent // J. Org. Chem. 1970. Vol. 35. № 7. P. 2394-2396.

187. Dekker J., Boersma J., van der Kerk G.J.M. The Structure of the Reformatsky Reagent // J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1983. № 10. P. 553555.

188. Dekker J., Budzelaar P.H.M., Boersma J. van der Kerk G.J.M. The nature of the Reformatsky reagent. Crystal structure of (BrZnCH2COOBu-t • THF)2 // Organometallics. 1984. Vol. 3. № 9. P. 1403-1407.

189. Dekker J., Schouten A., Budzelaar P.H.M., Boersma J., van der Kerk G.J.M., Spek A.L., Duisenberg A.J.M. Zinc enolates: C- or O-metallation? // J. Organomet. Chem. 1987. Vol. 320. № 1. P. 1-12.

190. Devar M.J.S., Merz K.M.S. The Reformatsky Reaction // J. Amer. Chem. Soc. 1987. Vol. 109. № 21. P. 6553-6554.

191. Gaudemar M. Methodes de determination de la structure du reactif de Reformatsky // Colloque franco- bulgare «Organometalliques fonctionnels ambidents». 6-8 Okt. 1980. P. 16-28.

192. Птицина O.A., Куплетская H.B., Тимофеева B.K. и др. Лабораторные работы по органическому синтезу: JI12 Учебной пособие для хим. И биол.спец. пед.ин-тов //М.: Просвещение. 1979. стр. 209-210.

193. Levali A. Synthesis of Heterocyclic Compounds by the Reactions of Exocyclic Unsaturated Ketones // J. Heterocyclic Chem. 2004. Vol. 41. P. 299310.

194. Rapson W.S., Shuttleworth R.G. The Production of Polycyclic Aromatic Types through the cyclodehydration of Unsaturated Ketones // J. Chem. Soc. 1940. P. 636-641.

195. Птицина O.A., Куплетская H.B., Тимофеева B.K. и др. Лабораторные работы по органическому синтезу: JI12. Учебное пособие для хим. и биол. спец. пед. ин-тов //М.: Просвещение. 1979. стр. 208-209.

196. А. Вассерман. Реакция Дильса - Альдера. М. «Мир». 1968. стр. 133.

197. Elkaschef M.A.F., Abdel-Megeid F.M.E., Mokhtar К.Е., Gad F.A. 4-Pyrone, Further Reactions of 4-pyrone // Acta. Chim. Acad. Sei. Hung. 1975. Vol. 84. №3. P. 319-324.

198. Schonberg A., Mustafa A., Aziz G. Diels-Alder Reaction. II. Experiments with 2-Styrylchromones. On the Nature of the Dimer of 1,3-Diphenylisobenzofuran // J. Am. Chem. Soc. 1954. Vol. 76. № 18. P. 45764577.

199. K. Alder. Uber den sterischen Verlauf von Dien-Synthesen mit acryclischen Dienen//Ann. 1951. Vol. 571. № 2. P. 157-166.

200. Scanion W.B. Arylidene cyclanones in inhibiting androgen action // Pat. US. №.: 3857953.

201. Farrell P.G., Read B.A. Synthesis and spectra of some diarylidenecyclanones // Canad. J. Chem. 1968. Vol. 46. № 23. P. 3685-3690.

202. Арбузов Б.А., Юлдашева JI.K., Аршинова Р.П. О конформадии бензилиденциклогексанона, дибензилиденциклогексанона и окиси бензилиденциклогексанона // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1969. № 5. С. 10111016.