Реакции цинкорганических соединений с производными 2-цианопропеновой кислоты, 2-арилметилениндан-1,3-дионами и 5-арилметилен-2,2-диметил-1,3-диоксан-4,6-дионами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Степанян, Юлия Геворковна

• Степанян, Юлия Геворковна
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Степанян, Юлия Геворковна

Введение.

Глава 1. Методы синтеза соединений с циклопропановым кольцом обзор литературы).

1.1. Реакция диазосочетания.II

1.2. Синтез по Михаэлю.

1.3. Синтез по Михаэлю в условиях межфазного катализа.

1.4. Элиминирование из илидов.

1.5. Циклопропанирование карбенами.

1.6. Реакция Симмонса-Смита.

1.7. Другие методы синтеза.

Глава 2. Взаимодействие цинкорганических реагентов, образованных из а-бром- и а,а-дибромкарбонилсодержащих соединений и цинка, с производными 2-цианопропеновой кислоты, 2-арилметилениндан-1,3-дионами и 5-арилметилен-2,2-диметил-1,3-диоксан-4,6-дионами.

2.1. Синтез цинкорганических соединений реакцией а-бром- и а,а-дибромкарбонилсодержащих соединений с цинком

2.2. Взаимодействие цинкорганических реагентов, образованных из а-бром- и а,а-дибромкарбонилсодержащих соединений и цинка, с динитрилами 2-11-метиленмалоновой и эфирами 3-арил

2-цианопропеновой кислот.

2.2.1. Синтез нитрилов 3-арил-5-арил-4,4-диметил-2-циано-5-оксопентановых кислот.

2.2.2. Синтез нитрила 4,4-диметил-5-фенил-3-(фенилвинил)-2-циано-5-оксоопентановой кислоты.

2.2.3. Синтез метилового эфира 3-(3-бромфенил)-5-(4-метилфенил)-2-циано-4-этил-5-оксопентановой кислоты.

2.2.4. Синтез динитрилов 2-алкил-3-арил-2-ароилциклопропан-1,1 -дикарбоновых кислот.

2.2.5. Синтез динитрилов 2-алкил-3-(фенилвинил)-2-ароил-циклопропан-1,1 -дикарбоновых кислот.

2.2.6. Синтез 3-(4-хлорфенил)-2,2-дицианоспиро[циклопропан-1,2'-индан]-1 '-она и З-арил-2,2-дициано-1 ',2',3',4'-тетрагидроспиро[циклопропан-1,2'-нафталин]-1 '-онов.

2.2.7. Синтез диалкиловых эфиров З-арил-2,2-дицианоциклопропан-1,1 -дикарбоновых кислот.

2.2.8. Синтез 4-бромфенилового эфира 2-(2,2-диметилпропаноил)-3-фенил-1 -цианоциклопропан-1 -карбоновой кислоты.

2.2.9. Синтез эфиров 2-алкил-3-арил-2-ароил-1-цианоциклопропан-1 -карбоновых кислот.

2.2.10. Синтез алкиловых эфиров З-арил-2-циано-Г-оксоспиро[циклопропан-1,2'-индан]-2-карбоновых и 3-арил-2-циано-Г-оксо-Г,2',3',4'-тетрагидроспиро[циклопропан-1,2'-нафталин]-2-карбоновых кислот.

2.2.11. Синтез триметиловых эфиров З-арил-2-цианоциклопропан-1,1,2-трикарбоновых кислот.

2.3. Взаимодействие бромсодержащих цинкорганических реагентов, образованных из а,а-дибромкарбонилсодержащих соединений и цинка, с 2-арилметилениндан-1,3-дионами и 5-арилметилен-2,2-диметил-1,3-диоксан-4,6-дионами.

2.3.1. Синтез 1-(2,2-диметилпропаноил)-3-арилспиро[циклопропан-2,2'-индан]-Г,3'-дионов.

2.3.2. Синтез 3-арил-1-ароил-1-метилспиро[циклопропан-2,2'-индан]-1 ',3'-дионов.

2.3.3. Синтез 2,3,8,9-дибензо-12-фенилдиспиро[4,0,5,1 ] додекан-1,4,7-триона.

2.3.4. Синтез диалкиловых эфиров 3-арил-Г,3'-диоксосроспиро[циклопропан-2,2'-индан]-1,1 -дикарбоновых кислот.

2.3.5. Синтез 2-арил-6,6-диметил-1-(2,2-диметилпропаноил)-5,7-диоксаспиро[2.5]октан-4,8-дионов.

2.3.6. Синтез диметиловых эфиров 2-арил-6,6-диметил-5,7-диокса-4,8-оксоспиро[2.5]октан-1,1 -дикарбоновых кислот.

2.4. Взаимодействие цинкорганических реагентов, образованных из а-бром и а,а-дибромкарбонилсодержащих соединений и цинка, с амидами З-арил-2-цианопропеновых кислот, содержащими NH-связь.

2.4.1 .Синтез 1 -Я2-4,6-диарил-6-гидрокси-5,5-диметил-2-оксо-пиперидин-3-карбонитрилов.

2.4.2. Синтез эфиров 1-R-4-арил-2,6-диоксо-5-цианопиперидин-3-карбоновых и 3-замещенных алкиловых эфиров 6-арил-2,4-диоксо-5-циано-3-азабицикло[3.1.0]гексан

1 -карбоновых кислот.

2.4.3. Синтез jV-замещенных амидов 3-арил-2-(2,2-диметилпропаноил)-1-цианоциклопропан-1-карбоновых кислот.

2.4.4. Синтез ./V-замещенных амидов 2-алкил-3-арил-2-ароил

1 -цианоциклопропан-1 -карбоновых кислот.

2.4.5. Синтез 6-(4-бромфенил)-5-циано-3-циклогексил-3-азабицикло[3.1.0]гексан-2,4-диона.

2.4.6. Синтез jV-замещенных амидов З-арил-2-циано-Г-оксо-1 ',2',3',4'-тетрагидроспиро[циклопропан-1,2'-нафталин]-2-карбоновых кислот.

2.4.7. Синтез 3-замещенных алкиловых эфиров 6-арил-2,4-диоксо-5-циано-3-аза-бицикло[3.1.0]гексан-1 -карбоновых кислот.

Глава 3. Экспериментальная часть.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Реакции цинкорганических соединений с производными 2-цианопропеновой кислоты, 2-арилметилениндан-1,3-дионами и 5-арилметилен-2,2-диметил-1,3-диоксан-4,6-дионами»

Актуальность работы. Циклопропановые соединения как важная часть алициклов нашла широкое применение в органической химии. Особый интерес представляют циклопропаны с функциональными группами. С помощью функционально замещённых циклопропанов легко осуществляется в органическом синтезе переход к разнообразным, зачастую труднодоступным, гетероциклическим соединениям. Использование циклопропановых соединений позволяет простыми способами формировать новые углерод-углеродные связи, проводить спироаннелирование и аннелирование. Широкое применение находят кетоны ряда циклопропана и другие функциональные производные в синтезе многих природных веществ, в частности, аттрактантов, ферромонов, простагландинов.

Функционально замещённые циклопропаны широко распространены в природе. Циклопропановое кольцо входит в состав многочисленных как простых функционально замещённых циклопропанов, так и сложных конденсированных систем. Эти вещества обладают разнообразной физиологической активностью и выполняют важные функции в растительных организмах, бактериях, грибах, насекомых и являются в ряде случаев важными промежуточными продуктами биосинтеза.

Приведённые в литературе разнообразные методы синтеза циклопропанов с функциональными группами не универсальны, а кроме того, обладают рядом недостатков - труднодоступностью исходных соединений, низкими выходами продуктов, отсутствием регио- и стереоселективности, что приводит к образованию смесей конечных продуктов или их изомеров. Поэтому разработка новых простых и удобных методов циклопропанирования органических молекул на основе цинкорганических интермедиатов, характеризующихся регио- и стереоселективностью, представляется своевременной и актуальной задачей органического синтеза.

Цель работы. 1. Изучение взаимодействия цинкорганических реагентов, образованных из а-бром- и а,а-дибромкарбонилсодержащих соединений и цинка, с производными 2-цианопропеновой кислоты, 2-арилметилениндан-1,3-дионами и 5-арилметилен-2,2-диметил-1,3-диоксан-4,6-дионами. 2. Разработка методов синтеза циклопропановых систем на основе реакции цинкорганических соединений с субстратами, содержащими в своем составе активированную двойную связь.

Научная новизна. Изучены реакции динитрилов 2-арилметиленмалоновой и алкиловых эфиров З-арил-2-цианопропеновой кислот с цинкорганическими реагентами, образованными из 1-арил-2-бромалканонов и эфиров броммалоновой кислоты и цинка, а так же - с бромсодержащими цинкорганическими реагентами, образованными из а,а-дибромпинаколина, 1-арил-2,2-дибромалканонов, 2,2-диброминданона и 2,2-дибромтетралона и алкиловыми эфирами диброммалоновой кислоты и цинка. Показано, что в реакции замещенных амидов З-арил-2-цианопропеновых кислот с 1-арил-2-бромалканонами и цинком образуются 1-R -4,6-диарил-6-гидрокси-5,5-диметил-2-оксо-пиперидин-3-карбонитрилы, а при взаимодействии с алкиловыми или ариловыми эфирами броммалоновой кислоты и цинком - эфиры 1-К.2-4-арил-2,6-диоксо-5-цианопиперидин-З-карбоновых кислот или 3-замещенные алкиловые или ариловые эфиры 6-арил-2,4-диоксо-5-циано-3-аза-бицикло[3.1.0]гексан-1-карбоновых кислот - в зависимости от условий проведения синтеза. Выяснено, что в результате реакции между TV-замещенными амидами З-арил-2-цианопропеновой кислоты, метиловым эфиром 4,4-дибром-З-оксопентановой кислоты и цинком образуется 6-(4-бромфенил)-5-циано-3-циклогексил-3-азабицикло[3.1.0]гексан-2,4-дион.

Разработаны новые подходы к синтезу циклопропанов, содержащих одновременно у цикла две геминальные алкоксикарбонильные группы или две геминальные цианогруппы, а так же циклопропанов с одним и двумя спироатомами при помощи цинкорганических реагентов. Впервые методами одномерной и двумерной ЯМР 'Н и 13С спектроскопии установлены конфигурации образующихся продуктов.

Практическая ценность. Разработаны методы синтеза l-R2-4,6-диарил-6-гидрокси-5,5-диметил-2-оксо-пиперидин-3-карбонитрилов, эфиров 1 -К2-4-арил-2,6-диоксо-5-цианопиперидин-3-карбоновых кислот, нитрилов, эфиров, N-замещенных амидов 2-алкил-3-арил-2-ароил- и 3-арил-2-(2,2-диметилпропаноил)-1-цианоциклопропан-1-карбоновых, 3-арил-2-циано-1 '-оксоспиро[циклопропан-1,2 -индан]- и З-арил-2-циано-1 '-оксо-1 ',2 ',3 ',4'-тетрагидроспиро[циклопропан-1,2 '-нафтал ин]-2-карбоновых кислот, спиро[циклопропан-2,2'-индан]-1 ',3 '-дионов, 2,3,8,9-дибензо-12-фенилдиспиро[4,0,5,1]додекан-1,4,7-триона, спиро[2.5]октан-4,8-дионов, 6-(4-бромфенил)-5-циано-3-циклогексил-3-азабицикло[3.1.0]гексан-2,4-диона, а так же 3-замещенных алкиловых и ариловых эфиров 6-арил-2,4-диоксо-5-циано-3-аза-бицикло[3.1.0]гексан-1-карбоновых кислот.

Публикации. По материалам работы опубликовано 7 статей в центральной печати и 9 тезисов докладов всероссийских и международных конференций.

Апробация. Основные результаты исследований были представлены на IV всероссийской научной Internet-конференции "Интеграция науки и высшего образования в области био- и органической химии" (Уфа, 2005), III международной конференции "Химия и биологическая активность азотсодержащих гетероциклов" (СВС2006) (Черноголовка, 2006), IX молодежной школе-конференции по органической химии (Москва, 2006), международном симпозиуме "Advanced Science in Organic Chemistry" (ASOC) (Судак, 2006).

Структура и объём диссертации. Диссертационная работа общим объемом 175 страниц состоит из введения, литературного обзора (глава 1), собственных исследований автора (глава 2), экспериментальной части

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Степанян, Юлия Геворковна

163 Выводы

1. Установлено, что цинк-еноляты, образованные из 1-арил-2-бромалканонов и цинка, реагируют с амидами З-арил-2-цианопропеновой кислоты с образованием 1-112-4,6-диарил-6-гидрокси-5,5-диметил-2-оксо-пиперидин-3-карбонитрилов.

2. Обнаружено, что цинк-еноляты, образованные из алкиловых эфиров броммалоновой кислоты и цинка, реагируют с /V-замещенными амидами З-арил-2-цианопропеновой кислоты, при этом, в зависимости от условий проведения синтеза, образуются эфиры 1-К2-4-арил-2,6-диоксо-5-цианопиперидин-З-карбоновых кислот или 3-замещенные эфиры 6-арил-2,4-диоксо-5-циано-3-азабицикло[3.1.0]гексан-1-карбоновых кислот.

3. Показано, что цинк-еноляты, образованные из 1-арил-2,2-дибромалканонов и цинка, циклопропанируют двойную связь динитрилов 2-арилметиленмалоновой кислоты и эфиров З-арил-2-цианопропеновой кислот с образованием динитрилов 2-алкил-3-арил-2-ароил-циклопропан-1,1-дикарбоновых и эфиров 2-алкил-3-арил-2-ароил-1-цианоциклопропан-1-карбоновых кислот соответственно. Установлено, что выделенные продукты могутбыть с цис- или трансрасположением метанового протона и алкильной группы относительно плоскости циклопропанового кольца.

4. Установлено, что бромсодержащие цинк-еноляты, образованные из 2,2-диброминданона или 2,2-дибромтетралона и цинка, присоединяются к двойной связи динитрилов 2-арилметиленмалоновой кислоты и эфиров З-арил-2-цианопропеновой кислоты с образованием З-арил-2,2-дицианоспиро[циклопропан-1,2'-индан]-1 '-онов и 3-арил-2,2-дициано-1 ',2',3 ',4'-тетрагидроспиро[циклопропан-1,2'-нафтал ин]-1 '-онов, алкиловых эфиров 3-арил-2-циано-Г-оксоспиро[циклопропан-1,2'-индан]-2-карбоновых и 3-арил-2-циано-Г-оксо-Г,2',3',4'тетрагидроспиро[циклопропан-1,2'-нафталин]-2-карбоновых кислот соответственно. Установлена конфигурация полученных спиросоединений.

5. Обнаружено, что бромсодержащие цинк-еноляты, образованные из 2,2-дибромтетралона и цинка, циклопропанируют двойную связь 2-арилметилениндан-1,3-диона с образованием циклопропана с двумя спироатомами - 2,3,8,9-дибензо-12-фенилдиспиро[4,0,5,1]додекан-1,4,7-триона.

6. Показано, что при взаимодействии циклогексиламида 3-(4-бромфенил)-2-цианопропеновой кислоты с цинк-енолятом, образованным из метилового эфира 4,4-дибром-З-оксопентановой кислоты и цинка, вследствие дополнительной гетероциклизации через кетонную и амидную группы, образуется оригинальный конечный продукт - 6-(4-бромфенил)-5-циано-3-циклогексил-3-азабицикло[3.1.0]гексан-2,4-дион.

7. Обнаружено, что реакция между цинкорганическим реагентом, образованным из диалкиловых эфиров диброммалоновой кислоты и цинка, с амидами З-арил-2-цианопропеновой кислоты не останавливается на стадии циклопропанирования, а ведет к образованию 3-замещенных алкиловых эфиров 6-арил-2,4-диоксо-5-циано-3-аза-бицикло[3.1.0]гексан-1 -карбоновых кислот.

8. Изучены ИК, ЯМР 'Н, ЯМР ,3С спектры всех полученных соединений. На основании использования методов одномерной и двумерной ЯМР 'Н и 13С спектроскопии установлены наиболее вероятные конфигурации выделенных продуктов.

165

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Степанян, Юлия Геворковна, 2007 год

1. Яновская JI. А., Домбровский В. А., Хусид А. X. / Циклопропаны с функциональными группами // М.: Наука, 1980. С.223.

2. Rubottom G.M., Lopez M.I. / The reaction of trimethylsilylenol ethere with Simmons-Smith reagent. A facile synthesis trimethylsilylcyclopropyl ethers and cyclopropanols// J. Org. Chem. 1973. Vol.38. №11. P.2097-2099.

3. Sturtz G. / Applications des (3-cetophosphonates a la synthese de cetones a-ethyleniques et d'alcoul-cyclopropylcetones // Bull. Chim. France. 1964. Vol.9. P.2349-2357.

4. Hegnauer R. / Chemotataxomie der Pfanzen // Basel: Birkenhauser Veri. 1964. S.743.

5. Karrer W. / Konstitution und Vorkommen der organischen Pflanzenstoffen (exclusive Alkaloide) // Basel: Birkenhauser Veri. 1958. S.I207.

6. Gildmeister R., Hoffman F. / Die aterischen Ole // Berlin: Akad. Veri. 1968. S.262.

7. Кирмсе В. / Химия карбенов // М.: Мир, 1966. С.324.

8. Behr L.C., Fusco R., Jarben C.H. / Pyrazoles, Pyrazolines, Pyrazolidines, Indazoles and Condensed Rings // Intersci. Publ. 1967.

9. Beckmann S., Geiger H. / Cyclopropan und Cyclobutan Derivate aus Naturstoffen. Houben-Weyl Methoden der organischen Chemie // 4. Aufl./Hrsg. E. Muller. Stuttgart: Georg Thieme Veri. 1971. Bd. IV. №4. S.449-478.

10. Renee F., Claudine F. / Syntheses et proprietes spectrales a-benzocyclonones (3-cyclopropaniques // Bull. Soc. Chim. France. 1970. №1. P.219-230.

11. Huisgen R., Bunge K. / 1,3-Dipolare cycloadditionen. 65. Zur Frage der primanen 1,1-Addition bei der cycloadditionen der Nitriliemund Diazonum-Betaine//Chem. Ber. 1972. Vol.105. №4. S. 1324-1339.

12. Gertrude S., Eitel A., Swoboda J. / Zur Kenntnis cyclischer Acylale. 9. Mitt. Die Einwirkung von Diazomethan auf Jsopropiliden bensilidenmalonat // Monatsh. Chem. 1964. Vol.95. №4-5. S.1355-1375.

13. Rejadhyaksha V.J. / Metod of synthesis of trans-2-phenilcyclopropylamine // Пат. США №627548 (1977).

14. Hirashita Т., Kinoshita К., Yamamura. H., Kawai M., Araki S. /А facile preparation of indium enolates and their Reformatsky- and Darzens-type reactions//J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2000. Vol.1. P.825-828.

15. Вульфсон H.C., Виноград Jl.X. / Реакция Реформатского // M.: Химия. 1967. С.554.

16. Шевердина Н.И., Кочешков К.А. / Методы элементоорганической химии. Цинк, кадмий // М.: Наука. 1964. С.235.

17. Rong-hui L., Yongping Y., Yongmin Z. / Carbon-carbon double bond formation between a-haloketones and aldehydes mediated by SnCl2/Na2S03: synthesis of (E)-a,(3-unsaturated ketones // Synth. Commun. 1993. Vol.23. P.271-276.

18. Shibata I., Suwa Т., Sakakibara H., Baba A. / Highly diastereoselective Reformatsky-type reaction promoted by tin iodide ate complex // Org. Lett. 2002. Vol.4. P.301-303.

19. Pillai M. R., Prasad C.R., Kapil R.S., Anand Nitya. / Agents acting on the central nevrous system. Part XXVII. Synthesis of 2-methyl-2-(l-piperidiI)-3-phenylpropanol and some related compounds // Indian J. Chem. 1977. В15. №3. P.260-263.

20. Newman M. S., Flanagan H. R. / Some factors influencing the 1,4-addition of Grignard reagents to arylidenemalonic etsters // J.Organ.Chem. 1958. Vol.23. №6. P.796-797.

21. Fahmy A.F., Mohamed M.M., Arify A.A., El Kady M.Y., El Hashash M.A. / Base-catalyzed michael addition of active methylene compounds on arylidene malonates and arylidene barbituric acids // Rev. roum. chim. 1980. Vol.25. №1.P.125-133.

22. Newman M. S., Blum J. / The synthesis and ionization constants of the six hydroxybenzoc.phenantrenes // J.Amer.Chem.Soc. 1964. V0I86. №3. P.503-507.

23. Fahmy A.F., Mohamed M.M., Arify A.A., El Kady M.Y., El Hashash M.A. / Base-catalyzed michael addition of active methylene compounds on arylidene malonates and arylidene barbituric acids // Rev. roum. chim. 1980. Vol.25. №1. P.125-133.

24. Micheline C., Renee F. / Extension d'une reaction de synthese de composes cyclopropaniques polyfonctionnels // Bull. Soc. Chim. Franse. 1966. №1. P.430-433.

25. Kawabata N., Tanimoto M. / Sinthesis of gem-dialkoxycarbonylcyclopropane derivative from olefins by the reaction with dibromomalonic esters and copper in dimethilsulphoxide // Tetrahedron. 1980. Vol.36. №24. P.3517-3522.

26. Barreau M., Bost M. / Nouvelle reaction de formation de cuclopropanes // Tetrahedron Lett. 1975. №40. P.3465-3468.

27. Kawabata N., Shinj Y. / A new synthetic route to electrophilic cyclopropane derivative from olefins // Bull. Chem. Soc. Jap. 1981. Vol.54. №8. P.2539-2540.

28. Barreau M., Bost M., Mare J. / Nouvelle reaction de formation de cyclopropanes//Tetrahedron Lett. 1975. №40. P.3465-3468.

29. Chen Chen, Huang J., Shen Y. / Tributylstilbine mediated synthesis of 1,1,2,-substituted cyclopropanes // Tetrahedron. 1988. Vol.29. №9. P. 10331036.

30. Matsuki T. / Tellurium assisted cyclopropanation and alkylidenation of a,(3-umsaturated carbonyl compounds with dibromomalonic esters // Bull. Chem. Soc. Jap. 1989. Vol.62. №6. P.2105-2107.

31. Gaudemar-B.F., Gaudemar M. / Sur la reaction de Reformatcki entre les alkolidenes malonates diethyle et les polyhalogenoacetates diethyle // C.R. Acad. Sci. 1972. Vol.274. №10. P.991-992.

32. Didier V., Frederic T.-S., Messaoud H. / A convenient synthesis of cyclopropanes from olefin and carbon acid compounds. Synthesis of tetraethyl cyclopropanediyldiphosphonates // Synthetic Comm. 1994. Vol.24. №10. P.1425-1431.

33. Вардапетян A.A., Хачатрян Д.С., Паносян Г.А., Морлян Н.М. / Алкилирование СН-кислот этил-а-бромакрилатом и его производными //ЖОрХ. 1986. Т.22. Вып. 11. С.2262-2270.

34. Toke L., Szabo G., Hell Z., Toth G. / Reaction of non-activated olefins with carbon-hydrogen acids. A novel method for the preparation of electrophilic cyclopropanes // Tetrahedron Lett. 1990. Vol.31. №51. P.7501 -7504.

35. Токе L., Szbo G., Mandi A., Hell Z., Toth G. / Geminal cyclopropanedicarboxylic acid lactones // Пат. Венгрии №173 (1988).

36. Щепин В.В., Трясцин А.А., Щепин Р.В., Калюжный М.М., Скот Б. Льюис / Синтез диалкиловых эфиров 2-ароил-3-К-2-этилциклопропан-1,1-дикарбоновой кислоты по реакции реформатского // ЖОрХ. 2001.Т.37. Вып.11.С. 1669-1672.

37. Калюжный М.М. / Автореф. дис.канд. хим. наук // Пермь, 2004, 20с.

38. Алиев З.Г., Щепин В.В., Скот Б. Льюис, Щепин Р.В., Атовмян Л.О. / Синтез и кристаллическая структура диметилового эфира 2-бензоил-З-фенил-2-этоксициклопропан-1,1-дикарбоновой кислоты // Изв. АН. Сер.хим. 2000. № 12. С.2107-2108.

39. Kaiser С., Trost В., Beeson J. / Preparation of some cyclopropanes and stable sylfoxonium ylides from dimethilsulfoxonium methylide // J. Org. Chem. 1965. Vol.30. №11. P.3972-3975.

40. Agami С. / Sur la stehospecificite du transfert de methylene entre le methylide de demithylsulfoxonium et les enones // C. R. Acad. Sci. 1967. Vol.264. №13. P.l 128-1 130.

41. Schultz H. / Process for the production of substituted cyclopropane derivatives // Пат. США №766801 (1979).

42. Bravo P. / Trisubstituted cyclopropanes from the reaction of stable sulphonium ylides with a-halocarbonil compounds // Tetrahedron. 1971. Vol.27. №15. P.566-580.

43. Denney D., Boskin M. / Formation of cyclopropanes from phosphoranes and epoxides//J. Amer. Chem. Soc. 1959. Vol.81. №23. P.6330-6331.

44. Denald B. / A new synthesis of cyclopropanecarboxylic acids // J. Amer. Chem. Soc. 1962. Vol.84. №20. P.3944-3946.

45. Tomoskozi I. / Partiell a Symmetrische Synthese der 2-Phenil-Cyclopropancarbonsaure // Angew. Chem. 1963. Vol.75. №6. P.294.

46. Tomoskozi I. / Mechanism of the reactionsofstyrine oxide with phosphonate-carbanions // Tetrahedron. 1963. Vol. 19. № 12. P. 1969-1979.

47. Sturtz G. / Applications des |3-cetophosphonates a la synthese de cetones a-ethyleniques et d'alcoul-cyclopropylcetones // Bull. Chim. France. 1964. №9. P.2349-2357.

48. Несмеянов H., Микульшина В.В. / Реакции стабильных илидов мышьяка с активированными двойными связями и синтез 1,2,3-тризамещённых циклопропанов // ЖОрХ. 1971. Т.7. Вып.4. С.696-699.

49. Makosza М. / Naked Anions-Phase Transfer in Modern Synthetic Methods // Schweiz. Chemiker Verband. 1976. P. 1-99.

50. Современные методы органического синтеза // Под ред. Б. В. Иоффе. Л.: Изд-во ЛГУ, 1974. Гл.1. С.5.

51. Швейцер Э. Э. / Галогенциклопропаны из галогенкарбенов // В кн.: Органические реакции. М.: Мир, 1966. Сб. 13. С.66-102.62.01ofson R., Lotts К. / Synthesis of cyclopropanols via aciloxycarbene intermediates //Tetrahedron Lett. 1976. № 38. P.3381-3384.

52. Conia J.-M., Jimasset J.-C. / La reactions de Simmons et les cetones a,|3-ethyleniques // Tetrahedron Lett. 1965. №35. P.3151-3155.

53. Inouye Y., Takehana K. / Asymmetric synthesis in Simmons-Smith reaction // Bull. Inst. Chem. Res. Kyoto Univ. 1966. Vol.44. №3. P.203-206.

54. Sawada S., Oda J. / Partial asymmetric synthesis in the Simmons-Smith reactions // J. Org. Chem. 1968. Vol.33. №5. P.2141-2143.

55. Zimasset J.-C., Amice P. / Etude des petits cycles. Sur une voie d'acces directe aux cyclopropylcetones: la reaction de Simmons-Smith ist les cetones a-ethylenques // Bull. Soc. Chim. France. 1969. №11. P.3981-3990.

56. Ferris A. / The action of mineral acid on diethyl bis(hydroxymethyl)malonate //J.Org. Chem. 1955. Vol.20. №6. P.770-787.

57. Verhe R., De Kimpe N. / Preparation of 2,2-dialkylcyclopropanes geminally substituted with elektron withdrawing groups // Synthesis. 1978. №7. P.530-532.

58. Lantzsch R. / Phasentransfer katalysierte Synthese von Cyclopropancarbonsaure - estern // Syntesis. 1982. №11. P. 955-956.

59. Cormier A., Agosta C. / Singlet biradical intermediates in the photochemistry of a-methylene ketones // J. Amer. Chem. Soc. 1974. Vol.96. №2. P.618-620.

60. Щепин В.В., Степанян Ю.Г., Силайчев П.С., Вахрин М.И. / Взаимодействие цинк-енолятов, образованных из 1-арил-2,2-дибромалканонов и цинка, с динитрилами 2-арилметиленмалоновой кислоты //ЖОХ. 2006. Т.76. Вып. 10. С.1674-1676.

61. Кодесс М.И., Ежикова М.А., Степанян Ю.Г., Силайчев П.С., Щепин В.В. / Стереоконфигурация замещенных циклопропанов по данным ЯМР 'Н и |3С // International symposium on advanced science in organic chemistry. Sudak. 2006. C-068.

62. Степанян Ю.Г., Силайчев П.С., Щепин В.В., Кодесс М.И. / Реакция цинкорганических реагентов, образованных из диалкиловых эфиров диброммалоновой кислоты и цинка, с динитрилами 2-арилметиленмалоновой и эфирами З-арил-2-цианопропеновой кислот //

63. Тез. докл. «International symposium on advanced science in organic chemistry». Sudak. 2006. C-163.

64. Stewart J.J.P. MOP AC; Version 7.0, Frank J. Seiler Research Laboratory US Air Force Academy QOOMP.

65. Щепин В.В., Фотин Д.В., / Реакция реактива Реформатского, полученного из метилового эфира а-бромизомасляной кислоты и цинка, с производными 2-арилметиленмалоновой кислоты // ЖОрХ. 2005. Т.41. Вып.7. С.1011-1016.-86

66. Фотин Д. В. / Автореф. дис.канд. хим. наук // Пермь. 2004, 22с-87

67. Гордон А., Форд Р. / Спутник химика // М.: Мир, 1976. С.297.

68. Becke, A.D. / Density-functional thermochemistry. III. The role of exact exchange // J. Chem. Phys. 1993, №98, P.5648.

69. Щепин В.В., Силайчев П.С., Степанян Ю.Г., Вахрин М.И. / Реакция цинкорганичских реагентов, образованных из диалкиловых эфиров диброммалоновой кислоты и цинка, с первичными амидами З-арил-2-цианопропеновой кислоты // ЖОХ. 2006. Т. 76. Вып. 6. С.981-983.

70. Кост А. Н. / Общий практикум по органической химии // М.: Изд. Мир, 1965. С.455.

71. Синтезы органических препаратов. Сб.2 М., ИЛ 1949. С. 156.

72. Синтезы органических препаратов. Сб.7 М., ИЛ 1956. С.49.

73. Стардынь Я, Эрмане Э., Думти Т, Линаберг Я, Ванаг Г / Протолиз замещенных производных 2-бензилиндандиона-1,3 и его аналогов // ЖОрХ. 1965. Т.1, Вып.2. С.388-395.