Реакция бромсодержащих цинк-енолятов, образованных из α,α-дибромкетонов и цинка, с соединениями с двойной связью, активированной карбонилсодержащими группами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Калюжный, Михаил Михайлович

• Калюжный, Михаил Михайлович
• кандидат химических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат химических наук Калюжный, Михаил Михайлович

Общая характеристика работы.

Глава 1. Синтез соединений с циклопропановым кольцом (обзор литературы).

Введение.

1.1. Методы построения циклопропанового кольца.

1.1.1. Реакция диазосочетания.

1.1.2. Синтез по Михаэлю.

1.1.3. Синтез по Михаэлю в условиях межфазного катализа.

1.1.4. Элиминирование из илидов.

1.1.5. Циклопропанирование карбенами.

1.1.6. Реакция Симмонса-Смита.

1.1.7. Другие методы синтеза.

1.2. Методы синтеза 3-окса-бицикло[3.1.0]гексан-2-она и его производных.

1.2.1. Реакция диазосочетания.

1.2.2. Синтез с использованием липазы (эстеразы).

1.2.3. Синтез с использованием эпоксисоединений.

1.2.4. Другие способы синтеза.

1.3. Методы синтеза производных 1а,7Ь-дигидро-1Н-циклопропа[с]хромен-2-она.

1.3.1. Реакция диазосочетания.

1.3.2. Синтез с использованием реакциии Видмана.

1.3.3. Другие способы синтеза.

Глава 2. Реакция бромсодержащих цинк-енолятов, образованных из а,а-дибромкетонов и цинка, с соединениями с двойной связью, активированной карбонилсодержащими группами.

2.1. Реакция цинк-енолятов, образованных из а,а-дибромкетонов и цинка, с алкиловыми эфирами 2-Я-малоновой кислоты.

2.1.1. Синтез цинк-енолятов из а,а-дибромкетонов и цинка.

2.1.2. Синтез диалкиловых эфиров 2-ароил-3-изопропил-2-этилциклопропан-1,1 -дикарбоновой кислоты.

2.1.3. Синтез диметиловых эфиров 2-ароил-3-арил-2-алкилциклопропан-1,1-дикарбоновой кислоты.

2.1.4. Синтез диметиловых эфиров 2-ароил-3-(2-арилвинил)-2-алкилциклопропан-1,1 -дикарбоновой кислоты.

2.2. Реакция цинк-енолятов, образованных из а,а-дибромкетонов и цинка, с алкиловыми эфирами 5,5-диметил-2,5-дигидро-2-оксофуран-3-карбоновой кислоты.

2.3. Реакция цинк-енолятов, образованных из а,а-дибромкетонов и цинка, с 3-ацил-6-Г1-хромен-2-онами.

2.3.1. Синтез 1-алкил-и 1-фенил-1-ароил-1 а-ацетил-б-Я-1а,7Ь-дигидро-1Н-циклопропа[с]хромен-2-онов.

2.3.2. Синтез 1 -алкил-1 -ароил-1 а-бензоил-6-бром-1 а,7Ь-дигидро-1Н-циклопропа[с]хромен-2-онов.

2.3.3. Синтез 1-алкил-1-ароил-1а-фуроил-6-бром-1 а,7Ь-дигидро-1Н-циклопропа[с]хромен-2-онов.

2.3.4. Синтез 1 -алкил-1 -ароил-1 а-(З-фенилакрилоил)-1 а,7Ь-дигидро-1Н-циклопропа[с]хромен-2-онов.

2.4. Реакция цинк-енолятов, образованных из а,а-дибромкетонов и цинка, с 2-ацил-бензо|Т]хромен-3-онами.

2.4.1. Синтез 1-метил-1-ароил-1а-ацил-1 а,9с-дигидро-1Н-3-оксациклопропа[с]фенантрен-2-онов.

2.4.2. Синтез 1 -алкил-1 -ароил- 1а-бензоил- 1а,9с-дигидро-1Н-3-оксациклопропа[с]фенантрен-2-онов.

2.4.3. Синтез 1-алкил-1-ароил-1а-фуроил-1а,9с-дигидро-1Н-3оксациклопропа[с]фенантрен-2-онов.

2.4.4. Синтез 1 -метил-1 -фенил- 1а-(3-фенилакрилоил)- 1а,9с-дигидро-1Н-3-оксациклопропа[с]фенантрен-2-она.

2.5. Реакция цинк-енолятов, образованных из а,а-дибромкетонов и цинка, с алкиловыми, ариловыми эфирами, хлорангидридом 6-11-2-оксохромен-3-карбоновой кислоты и алкиловыми эфирами 3-оксо-ЗН-бензо[^хромен-2-карбоновой кислоты.

2.5.1. Синтез алкиловых эфиров 1-алкил- и 1-фенил-1-ароил-6-К-2-оксо-1а,7Ь-дигидро-1Н-циклопропа[с]хромен-1а-карбоновой кислоты.

2.5.2. Синтез ар иловых эфиров 1-алкил-1-ароил-2-оксо-1а,7Ь-дигидро-1Н-циклопропа[с]хромен-1а-карбоновой кислоты.

2.5.3. Синтез 2-бром-1-арилалкениловых эфиров 1-алкил

1 -ароил-2-оксо-1,7Ь-дигидро-циклопропа[с]хромен-1 а-карбоновой кислоты.

2.5.4. Синтез алкиловых эфиров 1-ароил-2-оксо-1-этил-1,9с-дигидро

3-оксоциклопропа[с]фенантрен-1а-карбоновой кислоты.

2.6. Установление стереоконфигурации производных 1Н-циклопропа[с]хромен-2-она и 1Н-циклопропа[с]фенантренов-2

2.7. Реакция цинк-енолятов, образованных из а,а-дибромкетонов и цинка, с 2-оксохромен-З-карбоновой кислотой. Реакция 1-алкил-1-арил-2-оксо-1,7Ь-дигидроциклопропа[с]хромен-1а-карбоновых кислот с ангидридами уксусной и пропионовой кислот, с пропионилхлоридом, пятиокисыо фосфора и тионилхлоридом.

2.7.1. Синтез 1-алкил-1-арил-2-оксо-1,7Ьдигидроциклопропа[с]хромен-1а-карбоновых кислот.

2.7.2. Реакции 1-алкил-1-арил-2-оксо-1,7Ь-дигидроциклопропа[с]хромен-1а-карбоновой кислоты с ангидридами уксусной и пропионовой кислот.

2.7.3. Реакции 1-(4-хлорфенил)- и 1-(4-бромфенил)-1-алкил

2-оксо-1,7Ь-дигидро-циклопропа[с]хромен-1 а-карбоновой кислоты с пропионилхлоридом, пятиокисью фосфора и тионилхлоридом.

Глава 3. Экспериментальная часть.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Реакция бромсодержащих цинк-енолятов, образованных из α,α-дибромкетонов и цинка, с соединениями с двойной связью, активированной карбонилсодержащими группами»

Актуальность темы.

Циклопропановые соединения как важная часть алициклов нашла широкое применение в органической химии. Особый интерес представляют циклопропаны с функциональными группами. С помощью функционально замещённых циклопропанов легко осуществляется в органическом синтезе переход к разнообразным, зачастую труднодоступным, гетероциклическим соединениям. Использование циклопропановых соединений позволяет простыми способами формировать новые углерод-углеродные связи, проводить спироаннелирование и аннелирование. Широкое применение находят кетоны ряда циклопропана и другие функциональные производные в синтезе многих природных веществ, в частности, аттрактантов, ферромонов, простагландинов.

Функционально замещённые циклопропаны широко распространены в природе. Циклопропановое кольцо входит в состав многочисленных как простых функционально замещённых циклопропанов, так и сложных конденсированных систем. Эти вещества обладают разнообразной физиологической активностью и выполняют важные функции в растительных организмах, бактериях, грибах, насекомых и являются в ряде случаев важными промежуточными продуктами биосинтеза.

Приведённые в литературе разнообразные методы синтеза циклопропанов с функциональными группами не универсальны, а кроме того обладают рядом недостатков — труднодоступностыо исходных соединений, низкими выходами продуктов, отсутствием регио- и стереоселективности, что приводит к образованию смесей конечных продуктов или их изомеров. Поэтому разработка новых простых и удобных методов циклопропанирования органических молекул на основе цинк-органических интермедиатов, характеризующихся регио- и стереоселективностыо, представляется своевременной и актуальной задачей органического синтеза.

Цель работы.

Разработка новых методов синтеза циклопропановых систем с карбони л содержащим и группами на основе реакции бромсодержащих цинк-енолятов и соединений с активированной двойной связью.

Научная новизна.

Впервые проведено изучение реакции бромсодержащих цинк-енолятов, полученных из а,а-дибромкетонов и цинка, с алкиловыми эфирами 2-Я-малоновой кислоты, с алкиловыми эфирами 5,5-диметил-2,5-дигидро-2-оксофуран-З-карбоновой кислоты, с 3-ацшт-6-К.-хромен-2-онами и с 2-ацилбензо[Пхромен-3-онами, с алкиловыми и ариловыми эфирами 6-11-2-оксохромен-3-карбоновой кислоты, с алкиловыми эфирами З-оксо-ЗН-бензо[^хромен-2-карбоновой кислоты, с хлорангидридом 2-оксохромен-З-карбоновой кислоты, с 2-оксохромен-З-карбоновой кислотой.

Впервые разработаны регио- и стереоспецифичные методы синтеза диалкиловых эфиров 2-ароил-3-К.-2-алкил циклопропан-1,1 -дикарбоновой кислоты, 6-алкил- и 6-фенил-1-алкоксикарбонил-6-ароил-4,4-диметил-3-оксабицикло[3.1.0]гексан-2-онов и производных 1Н-циклопропа[с]хромен-2-она и 1Н-циклопропа[с]фенантрен-2-она.

Впервые проведено систематическое исследование геометрии молекул полученных соединений и определено взаимное расположение функциональных групп относительно плоскости циклопропанового кольца.

Впервые обнаружена кольчато-цепная таутомерия 1-алкил-1-арил-2-оксо-1,7Ь-дигидро-циклопропа[с]хромен-1а-карбоновых кислот и выяснено, что их реакции с ангидридами уксусной и пропионовой кислот протекают через образование кольчатой формы.

Впервые обнаружено образование спиро-продуктов из 1-алкил-1-арил-2-оксо-1,7Ь-дигидро-циклопропа[с]хромен-1 а-карбоновых кислот под действием тионилхлорида, пятиокиси фосфора и пропионилхлорида.

Практическая ценность.

Разработаны удобные методы синтеза неописанных ранее диалкиловых эфиров 2-ароил-3-изопропил-2-этилциклопропан-1,1-дикарбоновой кислоты, диметиловых эфиров 2-ароил-3-арил-2-алкилциклопропан-1,1-дикарбоновой кислоты, диметиловых эфиров 2-ароил-3-(2-арилвинил)-2-алкилциклопропан-1,1 -дикарбоновой кислоты, 6-алкил- и 6-фенил-1-алкоксикарбонил-6-ароил-4,4-диметил-3оксабицикло[3.1.0]гексан-2-онов, 1-алкил- и 1-фенил-1-ароил-1а-ацетил-6-Я-1 а,7Ь-дигидро-1 Н-циклопропа[с]хромен-2-онов, 1 -алкил-1 -ароил-1 а-бензоил-6-бром-1 а,7Ь-дигидро-1 Н-циклопропа[с]хромен-2-онов, -алкил-1 -ароил-1 а-фуроил-6-бром-1 а,7Ь-дигидро-1 Н-циклопропа[с]хромен-2-онов, 1 -алкил-1 -ароил-1 а-(З-фенилакрилоил)-1 а,7Ь-дигидро-1Н-циклопропа[с]хромен-2-онов, 1 -метил-1 -ароил-1 а-ацил-1 а,9с-дигидро-1Н-3-оксациклопропа[с]фенантрен-2-онов, 1 -алкил-1 -ароил-1 а-бензоил-1 а,9с-дигидро-1 Н-3-оксациклопропа[с] фенантрен-2-онов, 1 -алкил-1 -ароил-1 а-фуроил-1а,9с-дигидро-1Н-3-оксациклопропа[с]фенантрен-2-онов, 1-метил-1 -фенил-1 а-(З-фенилакрилоил)-1 а,9с-дигидро-1Н-3оксациклопропа[с]фенантрен-2-она, алкиловых эфиров 1-алкил-1-ароил-6-11-2-оксо-1 а,7Ь-дигидро-1 Н-циклопропа[с]хромен-1 а-карбоновой кислоты, ариловых эфиров 1-алкил-1-ароил-2-оксо-1а,7Ь-дигидро-1 Нциклопропа[с]хромен-1 а-карбоновой кислоты, алкиловых эфиров 1-алкил-1 -ароил-2-оксо-1,9с-дигидро-3 -оксоциютопропа[с]фенантрен-1 а-карбоновой кислоты, 2-бром-1-арилалкениловых эфиров 1-алкил-1-ароил-2-оксо-1,7Ь-дигидро-циклопропа[с]хромен-1 а-карбоновой кислоты, 1 -алкил-1-арил-2-оксо-1,7Ь-дигидро-циклопропа[с]хромен-1 а-карбоновых кислот, 9с-алкил-1 -арил-3,4-диоксо-9Ь,9с-дигидро-1 Н-2,5-диоксациклопента[2,3]циклопропа[1,2-а]нафталин-1-иловые эфиры уксусной и пропионовой кислот, 5'-арил-4'-метил-4-хлор-4Н-спиро [хромен-3,3 фуран]-2,2'-дионы.

Публикации.

По материалам диссертации опубликовано 14 работ (в том числе 7 в центральной печати).

Апробация.

Результаты исследований были представлены на международной конференции «Перспективы развития естественных наук в высшей школе» (Пермь, 2001г.); V Молодёжной школы-конференции по органической химии (Екатеринбург, 2002г.); международной конференции «Кислород и серусодержащие гетероциклы» (Москва, 2003 г.); международной научно-технической конференции СамГТУ (Самара, 2004г.); VII Молодёжной школы-конференции по органической химии (Екатеринбург, 2004г.).

Структура и объем диссертации.

Диссертационная работа изложена на 160 страницах машинописного текста, состоит из введения, обзора литературы (глава 1), обсуждения результатов (глава 2), экспериментальной части (глава 3), выводов, списка цитируемой литературы из 123 наименований, 18 таблиц и приложения.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Калюжный, Михаил Михайлович

ВЫВОДЫ

1. Установлено, что взаимодействие бромсодержащих цинк-енолятов, полученных из а,а-дибромкетонов и цинка, с алкиловыми эфирами 2-Я-малоновой кислоты приводит к диалкиловым эфирам 2-ароил-3-К.-2-алкилциклопропан-1,1-дикарбоновой кислоты с преимущественным образованием (2)-изомера.

2. Показано, что взаимодействие бромсодержащих цинк-енолятов с алкиловыми эфирами 5,5-диметил-2,5-дигидро-2-оксофуран-3-карбоновой кислоты протекает региоспецифично с образованием 6-алкил- и 6-фенил-1-алкоксикарбонил-6-ароил-4,4-диметил-3-оксабицикло[3.1.0]гексан-2-онов в виде одного геометрического изомера. 6-алкил-1-алкоксикарбонил-6-ароил-4,4-диметил-3-оксабицикло[3.1.0]гексан-2-оны образуются с транс - расположением алкоксикарбонильной и ароильной групп.

3. Обнаружено, что реакция бромсодержащих цинк-енолятов с З-ацил-6-Я-хромен-2-онами и с 2-ацил-бензо[(]хромен-3-онами протекает региоспецифично и приводит к стереоспецифичным целевым продуктам - 1-алкил- и 1-фенил-1-ароил-1а-ацил-6-К-1а,7Ь-дигидро-1Н-циклопропа[с]хромен-2-онам и 1 -алкил-1 -ароил-1 а-ацил-1 а,9с-дигидро-1Н-3-оксациклопропа[с]фенантрен-2-онам соответственно. Установлено, что в случае алкильного заместителя в положении С1 образуются исключительно продукты с цис-расположением ароильной и ацильной групп.

4. Показано, что бромсодержащие цинк-еноляты региоспецифично реагируют с алкиловыми и ариловыми эфирами 6-К-2-оксохромен-3-карбоновой кислоты и с алкиловыми эфирами З-оксо-ЗН-бензо[Г]хромен-2-карбоновой кислоты, давая стереоспецифичные целевые алкиловые и ариловые эфиры 1-Я-1-ароил-6-Я'-2-оксо-1а,7Ь-дигидро-1Н-циклопропа[с]хромен-1а-карбоновой кислоты и алкиловые эфиры 1 -ал кил-1 -ароил-2-оксо-1,9с-дигидро-3оксоциклопропа[с]фенантрен-1а-карбоновой кислоты. Установлено, что полученные продукты образуются с цис-расположением ароилыюй и сложноэфирной групп.

5. Обнаружено, что бромсодержащие цинк-еноляты своим С-нуклеофильным центром взаимодействуют с атомом С4 хлорангидрида 2-оксохромен-З-карбоновой кислоты, а своим О-нуклеофпльным центром с атомом углерода хлорангидной группы. В результате получаются 2-бром-1-арилалкениловые эфиры 1-алкил-1-ароил-2-оксо-1,7Ь-дигидро-циклопропа[с]хромен-1а-карбоновой кислоты в виде одного геометрического изомера с цис-расположением ароильной и сложноэфирной групп.

6. Найдено, что бромсодержащие цинк-еноляты региоспецифично реагирует с 2-оксохромен-З-карбоновой кислотой с образованием стереоспецифичных 1 -алкил-1 -арил-2-оксо-1,7Ь-дигидро-циклопропа[с]хромен-1а-карбоновых кислот. Выявлено, что эти кислоты способны находиться в кольчатой форме.

7. Показано, что 1-алкил-1-арил-2-оксо-1,7Ь-дигидро-циклопропа[с]хромен-1а-карбоновые кислоты, через кольчатую форму, способны реагировать с ангидридами уксусной и пропионовой кислот с образованием 9с-алкил-1-арил-3,4-диоксо-9Ь,9с-дигидро-1Н-2,5-диокса-циклопента[2,3]циклопропа[1,2-а]нафталин-1-иловых эфиров уксусной и пропионовой кислот. Обнаружено, что 1-алкил-1-арил-2-оксо-1,7Ь-дигидро-циклопропа[с]хромен-1а-карбоновые кислоты, через кольчатую форму, реагируют с тионилхлоридом, пятиокисью фосфора и пропионилхлоридом с разрывом циклопропанового цикла и образованием 5'-арил-4'-метил-4-хлор-4Н-спиро[хромен-3,3'-фуран]-2,2'-дионов. Установлена стереоконфигурация полученных спиро-соединений.

Синтезировано 106 соединений, ранее не описанных в литературе, структура которых доказана методами ИК и ЯМР спектроскопии.

128

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Калюжный, Михаил Михайлович, 2004 год

1. Яновская JI. А., Домбровский В. А., Хусид А. X. / Циклопропаны с функциональными группами // М.: Наука, 1980. с.223.

2. Rubottom G.M., Lopez M.I. / The reaction of trimethylsilylenol ethere with Simmons-Smith reagent. A facile synthesis trimethylsilylcyclopropyl ethers and cyclopropanols //J. Org. Chem. 1973. Vol.38. №11. P.2097-2099.

3. Sturtz G. / Applications des ß-cetophosphonates a la synthese de cetones a-ethyleniques et d'alcoul-cyclopropylcetones // Bull. Chim. France. 1964. Vol.9. P.2349-2357.

4. Hegnauer R. / Chemotataxomie der Pfanzen // Basel: Birkenhauser Veri. 1964. s.743.

5. Karrer W. / Konstitution und Vorkommen der organischen Pflanzenstoffen (exclusive Alkaloide) // Basel: Birkenhauser Veri. 1958. s.1207.

6. Gildmeister R., Hoffman F. / Die aterischen Ole // Berlin: Akad. Verl. 1968. s.262.

7. Кирмсе В. / Химия карбенов // M.: Мир, 1966. с.324.

8. Behr L.C., Fusco R., Jarben C.H. / Pyrazoles, Pyrazolines, Pyrazolidines, Indazoles and Condensed Rings // Intersci. Publ. 1967.

9. Beckmann S., Geiger H. / Cyclopropan und Cyclobutan Derivate aus Naturstoffen. Houben-Weyl Methoden der organischen Chemie // 4. Aufl./Hrsg. E. Muller. Stuttgart: Georg Thieme Verl. 1971. Bd. IV. №4. S.449-478.

10. Renee F., Claudine F. / Syntheses et propriétés spectrales a-benzocyclonones ß-cyclopropaniques // Bull. Soc. Chim. France. 1970. №1. P.219-230.

11. Huisgen R., Bunge K. / 1,3-Dipolare cycloadditionen. 65. Zur Frage der primanen 1,1-Addition bei der cycloadditionen der Nitriliemund Diazonum-Betaine//Chem. Ber. 1972. Vol.lOS. №4. S. 1324-1339.

12. Gertrude S., Eitel A., Swoboda J. / Zur Kenntnis cyclischer Acylale. 9. Mitt. Die Einwirkung von Diazomethan auf Jsopropiliden bensilidenmalonat //Monatsh. Chem. 1964. Vol.95. №4-5. S.1355-1375.

13. Rejadhyaksha V.J. / Metod of synthesis of trans-2-phenilcyclopropylamine // Пат. США №627548 (1977).

14. Micheline С., Renee F./ Extension d'une reaction de synthese de composes cyclopropaniques polyfonctionnels // Bull. Soc. Chim. Franse. 1966. №1. P.430-433.

15. Kawabata N., Tanimoto M. / Sinthesis of gem-dialkoxycarbonylcyclopropane derivative from olefins by the reaction with dibromomalonic esters and copper in dimethilsulphoxide // Tetrahedron. 1980. Vol.36. №24. P.3517-3522.

16. Barreau M., Bost M. / Nouvelle reaction de formation de cuclopropanes // Tetrahedron Lett. 1975. №40. P.3465-3468.

17. Kawabata N., Shinj Y. / A new synthetic route to electrophilic cyclopropane derivative from olefins // Bull. Chem. Soc. Jap. 1981. Vol.54. №8. P.2539-2540.

18. Kawabata N., Shinj Y. / Copper (III) halide catalyzed cyclopropanation of olefins involving dehydrobromination of bromomalonate ester by amine // Bull.Chem.Soc.Jap. 1982. Vol.55. №8. P.2687-2688.

19. Kawabata N., Shinj Y. / A new synthetic route to electrophilic cyclopropane derivative from olefins // Bull. Chem. Soc. Jap. 1983. Vol.58. №8. P.2256-2257.

20. Barreau M., Bost M., Mare J. / Nouvelle reaction de formation de cyclopropanes // Tetrahedron Lett. 1975. №40. P.3465-3468.

21. Chen Chen, Huang J., Shen Y. / Tributylstilbine mediated synthesis of 1,1,2,-substituted cyclopropanes // Tetrahedron. 1988. Vol.29. №9. P.1033-1036.

22. Matsuki Т. / Tellurium assisted cyclopropanation and alkylidenation of a,P-umsaturated carbonyl compounds with dibromomalonic esters // Bull. Chem. Soc. Jap. 1989. Vol.62. №6. P.2105-2107.

23. Gaudemar-B.F., Gaudemar M. / Sur la reaction de Reformatcki entre les alkolidenes malonates diethyle et les polyhalogenoacetates diethyle // C.R. Acad. Sci. 1972. Vol.274. №10. P.991-992.

24. Didier V., Frederic T.-S., Messaoud H. / A convenient synthesis of cyclopropanes from olefin and carbon acid compounds. Synthesis of tetraethyl cyclopropanediyldiphosphonates // Synthetic Comm. 1994. Vol.24. №10. P. 1425-1431.

25. Вардапетян A.A., Хачатрян Д.С., Паносян Г.А., Морлян Н.М. / Алкилирование СН-кислот этил-а-бромакрилатом и его производными //ЖОрХ. 1986. Т.22. Вып. 11. С.2262-2270.

26. Kaiser C., Trost В., Beeson J. / Preparation of some cyclopropanes and stable sylfoxonium ylides from dimethilsulfoxonium methylide // J. Org. Chem. 1965. Vol.30. №11. P.3972-3975.

27. Chow Yuan L., Bakker В., Kiyoshi I. / Dimethil-a-styrylsulphonium bromide as a reaction intermediate // J. Chem. Soc. 1980. №11. P.521-522.

28. Ohishi Z. / A new cyclopropanation method mediated by organosulfur compounds // Synthesis. 1980. №9. P690-691.

29. Agami C. / Action du methylide de dimethylsulfoxonium sur les enones. I. Formation d'acylcuclopropanes unsubstitues // Bull. Soc. Chim. France. 1967. №11. P.1391-1394.

30. Agami С. / Sur la stehospeciflcite du transfert de methylene entre le methylide de demithylsulfoxonium et les enones // C. R. Acad. Sci. 1967. Vol.264. №13. P.l 128-1130.

31. Schultz H. / Process for the production of substituted cyclopropane derivatives // Пат. США №766801 (1979).

32. Bravo P. / Trisubstituted cyclopropanes from the reaction of stable sulphonium ylides with a-halocarbonil compounds // Tetrahedron. 1971. Vol.27. №15. P.566-580.

33. Denney D., Boskin M. / Formation of cyclopropanes from phosphoranes and epoxides //J. Amer. Chem. Soc. 1959. Vol.81. №23. P.6330-6331.

34. Denald B. / A new synthesis of cyclopropanecarboxylic acids // J. Amer. Chem. Soc. 1962. Vol.84. №20. P.3944-3946.

35. Tomoskozi I. / Partiell a Symmetrische Synthese der 2-Phenil-Cyclopropancarbonsaure // Angew. Chem. 1963. Vol.75. №6. p.294.

36. Tomoskozi I. / Mechanism of the reactionsofstyrine oxide with phosphonate-carbanions // Tetrahedron. 1963. Vol.19. №12. P.1969-1979.

37. Sturtz G. / Applications des р-cetophosphonates a la synthese de cetones a-ethyleniques et d'alcoul-cyclopropylcetones // Bull. Chim. France. 1964. №9. P.2349-2357.

38. Несмеянов H., Микульшина В.В. / Реакции стабильных илидов мышьяка с активированными двойными связями и синтез 1,2,3-тризамещённых циклопропанов//ЖорХ. 1971. Вып.7. №4. С.696-699.

39. Makosza М. / Naked Anions-Phase Transfer in Modern Synthetic Methods // Schweiz. Chemiker Verband. 1976. P. 1-99.

40. Современные методы органического синтеза // Под ред. Б. В. Иоффе. Л.: Изд-во ЛГУ, 1974. Гл.1. С.5.

41. Швейцер Э. Э. / Галогенциклопропаны из галогенкарбенов // В кн.: Органические реакции. М.: Мир, 1966. Сб. 13. С.66-102.

42. Olofson R., Lotts К. / Synthesis of cyclopropanols via aciloxycarbene intermediates // Tetrahedron Lett. 1976. № 38. P.3381-3384.

43. Conia J.-M., Jimasset J.-C. / La reactions de Simmons et les cetones a,P-ethyleniques // Tetrahedron Lett. 1965. №35. P.3151-3155.

44. Inouye Y., Takehana K. / Asymmetric synthesis in Simmons-Smith reaction // Bull. Inst. Chem. Res. Kyoto Univ. 1966. Vol.44. №3. P.203-206.

45. Sawada S., Oda J. / Partial asymmetric synthesis in the Simmons-Smith reactions // J. Org. Chem. 1968. Vol.33. №5. P.2141-2143.

46. Zimasset J.-C., Amice P. / Etude des petits cycles. Sur une voie d'accès directe aux cyclopropylcetones: la reaction de Simmons-Smith ist les cetones a-ethylenques //Bull. Soc. Chim. France. 1969. №11. P.3981-3990.

47. Ferris A. / The action of mineral acid on diethyl bis(hydroxymethyl)malonate //J.Org. Chem. 1955. Vol.20. №6. P.770-787.

48. Verhe R., De Kimpe N. / Preparation of 2,2-dialkylcyclopropanes geminally substituted with elektron withdrawing groups // Synthesis. 1978. №7. P.530-532.

49. Lantzsch R. / Phasentransfer katalysierte Synthese von Cyclopropancarbonsaure - estern // Syntesis. 1982. №11. P.955-956.

50. Gaudemar-Bardone F., Gaudemar M. / Reactivity of zinc or magnesium derivatives of ethyl dibromomalonate. II. Synthetic route to cyclopropane derivatives / Bull. Soc. Chim. France. 1973. Vol.12. №2. P.3467-3472.

51. Gaudemar-Bordone F., Gaudemar M. / Sur la reaction du derive zweigne on magnesien du dibromates diethyle vis-vis des alcolidene malonates diethyle // Bull. Soc. Chim. Franse. 1971. Vol.10. №12. P.4188-4192.

52. Cormier A., Agosta C. / Singlet biradical intermediates in the photochemistry of a-methylene ketones // J. Amer. Chem. Soc. 1974. Vol.96. №2. P.618-620.

53. Sylvestre J., Cannic G., Linstrumelle G. / Cyclization of ethylenic diazo esters//Acad. Sci. 1967. Vol.264. №23. P.1890-1892.

54. Cannic G., Linstrumelle G., Sylvestre J. / Cyclization of the carbenes obtained from the decomposition of allyl ethyl diazomalonates or allyl diazoacetoacetates / Bull. Soc. Chim. Franse. 1968. №12. P.4913-4917.

55. Migita T., Ando W. / Synthetic aspects of carbene reactions. I. Reactions of alkoxycarbonyl carbenes with molecules bearing hetero atoms / Asahi Garasu Kogyo Gijutsu Shoreikai Kenkyu Hokoku 1972. Vol.20. P.317-333.

56. Ando W., Imai I., Migita T. / Photolysis of diazocarbonyl compounds in allylic alcohols. Preparation of bicyclic lactones / J. Chem. Soc. 1972. Vol.14. P.822-823.

57. Nakano H., Ibata T. / The rhodium(II) acetate-catalyzed reaction of alkenyl and alkynyl a-diazoacetates with thioketene / Bull. Chem. Soc. Jpn. 1995. Vol.68. №5. P. 1393-1400.

58. Davies H., Doan B. / Enantioselective Synthesis of Fused Cycloheptadienes by a Tandem Intramolecular Cyclopropanation // J. Organic Chemistry 1999. Vol.64. №23. P8501-8508.

59. Doyle M., Hu Wenhao / Selectivity in reactions of allyl diazoacetates as a function of catalyst and ring size from a-lactones to macrocyclic lactones // J. Organic Chemistry 2000. Vol.65. №26. P.8839-8847.

60. Doyle M., Hu Wenhao, Chapman B., Marnett A., Peterson C., Vitale J., Stanley S. / A Enantiocontrolled Macrocycle Formation by Catalytic Intramolecular Cyclopropanation / J. A. C. S. 2000. Vol.122. №24. P.5718-5728.

61. Doyle M., Phillips I. / Cyclopropanation versus carbon-hydrogen insertion. The influences of substrate and catalyst on selectivity // Tetrahedron Lett. 2001. Vol.42. №18. P.3155-3158.

62. Cossy J., Blanchard N., Meyer C. / Synthesis of isopropenylcyclopropanes -revision of the relative configuration of cyclopropyl ketones obtained by 1,3-elimination of a-epoxy ketones // J. Organic Chemistry 2001. №2. P.339-348.

63. Muller P., Fernandez D., Nury P., Rossier J. / Transition-metal-catalyzed carbenoid reactions of sulfonium ylides // Helvetica Chimica Acta. 1999. Vol.82. №6. P.935-945.

64. Ramaiah M., Nagabhushan T. / Synthesis of carbacerulenin. A general method for syntheses of E,E-l,4-dienoIs // Synth. Commun. 1986. Vol.16. №9. P. 1049-1057.

65. Ramaiah M., Nagabhushan T. / Synthesis of carbacerulenin. A general method for syntheses of E,E-l,4-dienols // Synth. Commun. 1986. Vol.16. №9. P. 1049-1057.

66. Koskinen A., Hassila H. / Asymmetric catalysis in intramolecular cyclopropanation//J. Org. Chem. 1993. Vol.58. №16. №4479-4480.

67. Nakano H., Ibata T. / Rhodium(II) acetate-catalyzed reaction of allyl cl-diazoacetates with di-tert-butylthioketene 11 Chem. Express 1992. Vol.7. №10. P.789-792.

68. Muller P., Bolea C. / Carbenoid pathways in copper-catalyzed intramolecular cyclopropanations of phenyliodonium ylides // Helv. Chim. Acta. 2001. Vol.84. №5. P.1093-1 111.

69. Muller P., Bolea C. / Asymmetric induction in Cu-catalyzed intramolecular cyclopropanations of phenyliodonium ylides // Synlett. 2000. №6. P.826-828.

70. Koskinen A., Munoz L. / l-Amino-2-oxo-3-oxabicyclo3.1.0.hexane (2,3-methanohomoserine lactone), a conformationally constrained amino acid // Chem. Comm. 1990. №19. P. 1373-1374.

71. Ramaiah M., Nagabhushan T. / Synthesis of carbacerulenin. A general method for syntheses of E,E-l,4-dienoIs // Synth. Comm. 1986. Vol.16. №9. P. 1049-1057.

72. Davies H., Calvo R., Ahmed G. / Type II intramolecular annulations between vinylcarbenoids and furans // Tetrahedron Lett. 1997. Vol.38. №10. P.1737-1740.

73. Doyle M., Pieters R., Martin S., Austin R., Oalmann C., Mueller P. / High enantioselectivity in the intramolecular cyclopropanation of allyl diazoacetates using a novel rhodium(II) catalyst // J. Am. Chem. Soc. 1991. Vol.113. №4. №1423-1424.

74. Doyle M., Peterson C., Zhou Q., Nishiyama H. / Comparative evaluation of enantiocontrol for intramolecular cyclopropanation of diazoacetates with chiral Cul, Rhll and RuII catalysts // Chem. Comm. 1997. №2. P.211-212.

75. Koskinen A., Munoz L. / Intramolecular cyclopropanation: stereospecific synthesis of (E)- and (Z)-l-aminocyclopropane-l-carboxylic acids // J. Org. Chem. 1993. Vol.58. №4. P.879-886.

76. Kametani Т., Katoh Т., Tsubuki M., Honda T. / Synthesis of 4-alkyl-2(5H)-furanones // Chem. Pharm. Bull. 1985. Vol.33. №1. P.61-66.

77. Shi H., Wei Q., Wu H. / Simple asymmetric synthesis of optically active 3-oxabicyclo3.1.0.hexan-2-one derivatives // Youji Huaxue 1997. Vol.17. №1. P.76-81.

78. Mohr P., Waespe-Sarcevic N., Tamm C., Gawronska K., Gawronski J. / A study of stereoselective hydrolysis of symmetrical diesters with pig liver // Helv. Chim. Acta. 1983. Vol.66. №8. P.2501-2511.

79. Sakata K., Tsuji H. / Manufacture of optically active 3-oxa-2-oxobicyclo3.1.0.-hexane-l-carboxylic acid and its esters with lipase // Пат. Японии №82732 (1995).

80. Wirth D., Fischer-Lui I., Boland W., Icheln D., Runge Т., Koenig W., Phillips J., Clayton M. / Unusual and novel СцН|6 hydrocarbons from the Southern Australian brown alga Dictyopteris acrostichoides // Helv. Chim. Actaio 1992 Vol.75. №3. P.734-744.

81. Fliche C., Braun J., Le Goffic F. / An enzymatic enantioselective route to methyl carboxylate 2,3-methanohomoserine a-lactone; a precursor of chiral 2,3-methanohomoserine // Synth. Commun. 1991. Vol.21. №14. P. 14291432.

82. Kasel W., Huitín P., Jones J. / Preparations of chiral hydroxy ester synthons via stereoselective porcine pancreatic lipase-catalyzed hydrolyses of meso-diesters // Chem. Commun. 1985. №22. P.l563-1564.

83. Sabbioni G., Shea M., Jones J. / Preparations of bicyclic chiral lactone synthons via stereospeciflc pig liver esterase-catalyzed hydrolyses of meso-diesters. Ring-size induced reversal of stereospecificity // Chem. Commun. 1984. №4. P.236-238.

84. Guibe-Jampel E., Rousseau G., Blanco L. / Enzymic resolution of racemic bicyclic lactones by horse liver esterase // Tetrahedron Lett. 1989. Vol.30. №1. P.67-68.

85. Kitaori K., Mikami M., Furukawa Y. / CsF in organic synthesis. A convenient synthesis of cyclopropano lactone from glycidyl nosylate // Synlett 1998. №5. P.499-500.

86. Mikami M., Furukawa Y. / Process for preparation of 2-oxo-3-oxabicyclo3,l,0.hexanes by cyclization // Пат. Японии №121422 (1996).

87. Burgess К., Но К. / Asymmetric syntheses of protected derivatives of ornithine- and arginine-2,3-methanoIogs // Tetrahedron Lett. 1992. Vol.33. №39. P.5677-5680.

88. Burgess К., Ho K. / Asymmetric syntheses of all four stereoisomers of 2,3-methanomethionine //J. Org. Chem. 1992. Vol.57. №22. P.5931-5936.

89. Pirrung M., Dunlap S., Trinks U. / Ethylene biosynthesis. Part 10. Synthesis and study of racemic, (1R,2S)- and (lS,2R)-l-amino-2-(hydroxymethyl)cyclopropanecarboxylic acid // Helv. Chim. Acta. 1989. Vol.72. №6. P.1301-1310.

90. Benedetti F., Berti F., Risaliti A. / Cyclization of a,a-epoxy-a-cyanosulfones. A simple, diastereoselective route to cyclopropane carboxylic acids // Tetrahedron Lett. 1993. Vol.34. №40. P.6443-6446.

91. Burgess К., Но К., Ke C. / Synthesis of a valuable cyclopropyl chiron for preparations of 2,3-methanoamino acids // J. Org. Chem. 1993. Vol.58. №14. P.3767-3768.

92. Токе L., Szabo G., Hell Z., Toth G. / Reaction of non-activated olefins with carbon-hydrogen acids. A novel method for the preparation of electrophilic cyclopropanes // Tetrahedron Lett. 1990. Vol.31. №51. P.7501-7504.

93. Токе L., Szbo G., Mandi A., Hell Z., Toth G. / Geminal cyclopropanedicarboxylic acid lactones // Пат. Венгрии №173 (1988).

94. Hirao Т., Harano Y., Yamana Y. / Versatile synthesis of cyclopropanecarboxylic acid derivatives by the nickel tetracarbonyl-induced reductive carbonylation of gem-dibromocyclopropanes // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1986. Vol.59. №5. P.1341-1347.

95. Harvey D., Lund K., Neil D. / Cyclization reactions of molybdenum and chromium carbene complexes with 1,6- and 1,7-enynes: effect of tether length and composition // J. Am. Chem. Soc. 1992. Vol.114. №22. P.8424-8434.

96. Momose T., Tanabe G., Tsujimori H. / The di-a-methane rearrangement in 3,4-dibenzy 1-2(5H)-furanone // Heterocycles. 1989. Vol.29. №2. P.257-262.

97. Mladenova M., Gaudemar-Bardone F., Goasdoue N., Gaudemar M. / A convenient synthesis of substituted 3-oxabicyclo3.1.0.hexane-2-ones // Synthesis. 1986. №11. P.937-941.

98. Gaudemar-Bardone F., Gaudemar M., Mladenova M. / Synthesis of 4-functionalized 1 -ethoxycarbonyl-2-oxo-3-oxabicyclo3.1.0.hexanes by Reformatsky reaction // Synthesis. 1987. №12. P. 1130-1133.

99. Dean F., Park B. / Regio- and stereoselectiv Steric effects in the ring expansion of coumarins by 2-diazopropane and tert-butyldiazomethane // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1. 1980. №12. P.2937-2942.

100. Abdallah H., Gree R., Carrie R. / Reaction of diazoacetaldehyde dimethyl acetal with electrophilic coumarins and a chromone // Bull. Soc. Chim. Franse. 1984. Vol.2. №7-8. P.338-344.

101. Bojilova A., Trendafilova A., Ivanov C., Rodios N. / Cyclopropanation reaction of 3-acyl-2H-l-benzopyran-2-ones with phenacyl bromide in phase transfer systems // Tetrahedron. 1993. Vol.49. №11. P.2275-2286.

102. Rodios N., Bojilova A., Terzis A., Raptopoulou C. / Reaction of 3-nitro-and 3-(diethylphosphono)coumarin with phenacyl bromide. X-ray molecular structure of 3-nitro-3,4-phenacylidenecoumarin // J. Heterocycl. Chem. 1994. Vol.31. №5. P.l 129-1133.

103. Traven V., Tolmachev A., Podhaluzina N., Kanevskii D., Solovieva N. / New ways of lactone ring shortening and cyclopropanation in coumarin derivatives // Heterocycl. Commun. 1999. Vol.5. №1. P.69-76.

104. Risinger G., Timm G. / Mechanism of the Widman reaction // Chem. Ind. (London) 1967. №4. P.158-159.

105. Bojilova A. / Interaction of trichloroacetic acid with some 3-substituted 2H-1 -benzopyran-2-ones // Synth. Comm. 1990. Vol.20. №13. P.1967-1976.

106. Nowick J., Danheiser R. / Chemistry of cyclopropylacylsilanes. I. a-Functionalized acylsilane reagents for the cyclopropanation of electrophilic alkenes // Tetrahedron. 1988. Vol.44. №13. P.4113-4134.

107. Кост A. H. / Общий практикум по органической химии // М.: Изд. Мир, 1965. с. 455.

108. Dimitrova Е., Angelova Y. / Condensation of 3-acetyl- and 3-acetyl-4-methyl-2H-l-benzopyran-2-one with aromatic aldehydes // Synth. Comm. 1986. Vol.16. №10. P.l 195-1205.

109. Препаративная органическая химия // Госхимииздат. М.: 1959. с. 182.

110. О и .Q .lehnst* institute of Organic Cßtiistnf t*s5ca»l; Bruncr ШС0 Sf-ЗМО «hi(H-1¡ SM« 5«-SM4 0t=îtS3 P«-< iS=t.J53â M-3 KS»!S S«M?Bî.a3â lE-SáSC 10 «ara osa Орт Й-КПИ«.SoiT. WSO-Ж.Rrt»L-0tS>1.a