Влияние температуры и точечных дефектов на поверхностно-ионизационные свойства оксидов переходных металлов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.07, кандидат физико-математических наук Солнцев, Сергей Александрович

• Солнцев, Сергей Александрович
• кандидат физико-математических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат физико-математических наук Солнцев, Сергей Александрович

Введение

1. Литературный обзор

1.1. Поверхностная ионизация органических соединений

1.1.1. Классическая модель поверхностной ионизации

1.1.2. Элементы теории абсолютных скоростей реакций

1.1.3. Модель, основанная на представлениях о центрах Бренстеда

1.2. Материалы для селективной поверхностной ионизации

1.3. Масс-спектрометрия продуктов поверхностной ионизации

1.4. Дрейфовая подвижность ионов органических соединений.

1.4.1. Методы измерения дрейфовой подвижности ионов

1.4.2. Теория спектрометров дрейфовой подвижности ионов

1.5. Термическая десорбция молекул органических соединений.

2. Цель и задачи диссертационной работы

3. Теоретическая модель поверхностно-ионизационных свойств оксидов переходных металлов

3.1. Модель активных центров на поверхности оксидов переходных металлов.

3.2. Модель ионизации органических соединений на поверхности оксидов переходных металлов

3.3. Обсуждение результатов

3.4. Выводы по главе 3 61 4. Разработка установки и экспериментальных методик

4.1. Установка для исследования поверхностно-эмиссионных свойств

4.2. Методика ввода проб органических соединений

4.2.1. Ввод проб с программно нагреваемой платиновой спирали

4.2.2. Исследование и выбор материалов носителей проб на основе тканевых материалов

4.2.3. Ввод проб с поверхности термостойких тканей

4.3. Исследование теплоты сублимации органических соединений

4.3.1. Сублимация с программно нагреваемой платиновой спирали

4.3.2. Сублимация с поверхности термостойких тканей :

4.4. Определение параметров поверхностной ионизации

4.5. Определение параметров нелинейной дрейфовой подвижности 33. ионов органических соединений

4.6. Выводы по главе

5. Исследование поверхностно-ионизационных свойств оксидов переходных металлов

5.1. Исследование природы активных центров на поверхности оксидов переходных металлов

5.1.1. Физико-химические параметры активных центров на поверхно- ' сти оксидов переходных металлов

5.1.2. Кинетика формирования активных центров на поверхности оксидов переходных металлов

5.2. Поверхностная ионизация органических соединений азота

5.3. Поверхностная ионизация органических соединений фосфора

5.4. Поверхностная.ионизация органических соединений мышьяка

5.5. Поверхностная ионизация органических соединений серы

5.6. Обсуждение результатов

5.7. Выводы по главе

6. Применение поверхностно-ионизационных свойств оксидов пе- \ ¡ 2 реходных металлов в дрейф-спектрометрии

6.1. Анализ органических соединений азота

6.2. Анализ органических соединений фосфора

6.3. Анализ органических соединений серы

6.4. Выводы по главе 6 120 Общие выводы . 121 Литература •

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Влияние температуры и точечных дефектов на поверхностно-ионизационные свойства оксидов переходных металлов»

Одним из приоритетных направлений развития техники XXI века является создание приборов и систем для областей обеспечения безопасности человека и среды обитания, в том числе создание систем, обеспечивающих противодействие терроризму, наркотрафику, систем экологического мониторинга окружающей среды, систем обнаружения и распознавания физиологически опас

I • ных веществ. При этом развитие многих инновационных областей техники требует проведения фундаментальных исследований в области физики конденсированного состояния, в том числе исследований влияния температуры и точечных дефектов на свойства твердого тела. Целью таких исследований является определение кинетических и термодинамических характеристик процессов на границе раздела «твердое тело - газовая фаза», в том числе исследование закономерностей влияния температуры, вакансий, точечных дефектов замещения в твердом теле на процессы адсорбции и термической десорбции на границе раздела фаз. Целью исследований является также изучение кинетики формирования активных центров на таких поверхностях[1-3], обусловленных наличием точечных дефектов в твердом теле, изучение динамики элементарных актов при химических превращениях и элементарных реакций с участием активных частиц и точечных дефектов в твердом теле.

Например, оксиды переходных металлов, в частности молибдена, нашли применение в качестве материалов селективных поверхностно-ионизационных источников ионов органических соединений в приборах газового анализа - для детектирования наркотических и физиологически опасных веществ, для экологического мониторинга окружающей среды, для систем охранной и пожарной сигнализации [2, 4]. При этом оксидную фазу для источников ионов обычно формируют окислением на воздухе исходного переходного металла или его сплава. Однако свойства получаемых оксидов сильно зависят от температуры, влажности воздуха, времени окисления. Это свидетельствует о необходимости проведения фундаментальных исследований влияния точечных дефектов и температуры на поверхностно-ионизационные свойства таких оксидов.

К началу наших исследований в литературе имелась модель поверхностной ионизации, основанная на представлениях об активных центрах Бренстеда на поверхности твердого тела [3-5], формируемых на поверхности оксидов в условиях увлажненного воздуха. Однако модель не могла объяснить и сам стационарный характер поверхностной ионизации, и ее высокую эффективность именно на оксидах переходных металлов. В литературе было показано, что вблизи температуры 467 °С поверхностно-ионизационные свойства оксида молибдена изменяются скачкообразно, что связывалось с фазовым переходом в оксиде молибдена. Однако экспериментальные данные, полученные при ионизации различных типов органических соединений азота, показывают, что отклонение температуры скачкообразного изменения свойств от температуры фазового перехода в оксиде молибдена превышает экспериментальную погрешность определения температуры. Это свидетельствует о наличии другого физико-химического механизма, ответственного за резкое изменение свойств оксидов. Кроме того, в литературе отсутствовали систематические исследования поверхностной ионизации других важных классов органических соединений азота, а также органических соединений фосфора, мышьяка и серы. При этом известные методики ввода проб не позволяли проводить исследование поверхностной ионизации широкого набора органических веществ, различающихся значениями свойств, например теплоты сублимации, а также не обеспечивали возможность изучения их свойств методом дрейф-спектрометрии.

В литературе имелись отдельные экспериментальные результаты исследования продуктов ионизации органических соединений на поверхности твердого тела методом дрейф-спектрометрии, которые были направлены на изучение свойств ионов органических соединений, образовавшихся в результате взаимодействия органических молекул с твердым телом. Однако теоретические модели дрейф-спектрометров и дрейфовой подвижности ионов, используемые для интерпретации экспериментальных результатов [2,6], не обеспечивали высокую достоверность определения параметров нелинейной дрейфовой подвижности ионов органических соединений.

В литературе было показано [2, 4, 7], что поверхностно - ионизационные детекторы органических соединений; могут быть использованы, для определения важной термодинамической характеристики веществ,- - их теплоты- сублимации: Однако систематические исследования в данной области в- литературе отсутствовали^.' - '"■-•."'• V

Целью диссертационной? работы, являлось исследование физико-химического, механизма; ионизации, органических соединений азота, фосфора, мышьяка и серы на поверхности, оксидов: переходных металлов, включая изучение характера влияния: температуры и.точечных дефектов в; оксидах переходных металлов на их поверхностно-ионизационные свойства.

В соответствии;с целью работы основными ее задачами являлись:

1. Разработка, модифицированной модели активных центров ионизации органических соединений; на поверхности оксидов переходных металлов^ учитывающей влияние температуры и точечных дефектов типа кислородных вакансий и примесных атомов вкристаллической решетке оксидов.

2. Разработка модифицированной модели явления ионизации органических соединений на.поверхности оксидов переходных металлов, учитывающей температурную зависимость концентрации активных центров и наличие различных типов активных центров-поверхностной'ионизации. • ,

3; Экспериментальное исследование: физико-химических свойств активных центров на поверхности оксидов молибдена и закономерностей поверхностной- ионизации различных, типрв органических; соединений азота,. фосфора, мышьяка и серы на поверхности оксида на основе молибдена.

4. Разработка, экспериментальных методик ввода проб органических соединений и определение теплоты сублимации органических соединений; азота, фосфора, мышьяка и серы.

5.' Разработка методики и экспериментальное исследование продуктов поверхностной; ионизации органических, соединений азота, фосфора и серы методом дрейф-спектрометрии. . Объекты исследования в работе являлись: '

1. "В качестве материалов поверхностных ионизаторов органических соединений - 4 типа оксидов молибдена различных составов.

2. В' качестве модельного набора органических соединений - 11 типов соединений азота, 2 типа соединений фосфора, 1' тип соединений мышьяка и 4 типа соединений серы. Чистота всех соединений была не ниже ЧДА.

Научная новизна результатов заключается в следующем:

1. Впервые разработана модифицированная модель активных центров на поверхности оксидов переходных металлов, учитывающая роль кислородных вакансий в структуре оксидов, обеспечивающих стационарный характер явления поверхностной ионизации органических соединений, и роль примесных атомов в структуре оксидов, способных приводить к «отравлению» поверхности оксидов при ионизации органических соединений.

2. Впервые разработана модифицированная модель ионизации органических соединений на поверхности оксидов переходных металлов, учитывающая температурную зависимость концентрации активных центров на поверхности оксидов переходных металлов и наличие двух типов активных центров на поверхности оксидов переходных металлов.

3. Впервые проведены экспериментальные исследования зависимости концентрации активных центров на поверхности оксидов переходных металлов от состава оксидов, температуры, режима формирования оксидов методом окисления сплавов переходных металлов.

4. Впервые проведены систематические экспериментальные исследования закономерностей поверхностной ионизации, термической сублимации и дрейфовой подвижности ионов модельного набора органических соединений азота, фосфора, мышьяка и серы в зависимости от типа и характера химической связи в органических соединениях.

На защиту выносятся следующие основные научные положения:

1. В условиях воздуха атмосферного давления, содержащего пары воды, на поверхности оксидов переходных металлов существует два типа активных центров — на основе протонов и гидроксил - ионов, ответственных за ионизацию органических молекул азота, фосфора, мышьяка и серы. Концентрация активных центров зависит от температуры, концентрации кислородных вакансий в оксиде и парциального давления паров воды, причем именно наличие кислородных вакансий в оксиде обеспечивает стационарный характер и высокую эффективность ионизации органических соединений на поверхности оксидов переходных металлов.

2. Эффективные значения энергии активации поверхностной ионизации органических молекул на каждом типе активных центров, существующих на поверхности оксидов переходных металлов, равны разности значений энергий активации образования активированных комплексов на основе протонирован-ных ионов органических молекул и энергии активации термической десорбции протонов с активных центров. При этом скачкообразное изменение значения энергии активации поверхностной ионизации вблизи температуры 467 °С связано не с фазовым переходом в оксиде переходного металла, а с наличием именно двух типов активных центров на поверхности оксидов переходных металлов.

3. Точечные дефекты замещения в кристаллической структуре оксида переходного металла, образованные более электроотрицательными по сравнению с кислородом атомами, например атомами серы, замещающими атомы кислорода, могут уменьшать концентрацию активных центров на поверхности оксида переходного металла, что приведет к «отравлению» поверхности оксида при ионизации органических соединений.

4. Сочетание методики сублимации твердых фаз органических соединений в неизотермическом режиме и детектирование паров органических соединений методом их ионизации на поверхности оксидов переходных металлов позволяет экспериментально определять теплоту сублимации органических соединений и температурный коэффициент теплоты сублимации.

5. Смещение пиков ионов исм. в дрейф-спектрах в зависимости от амплитуды напряжения высоковольтного генератора иген. целесообразно рассматривать в координатах иа, !и)тш ^(и1:,,,), что позволяет однозначно определять параметры нелинейной дрейфовой подвижности ионов органических соединений, образовавшихся на,поверхности оксидов переходных металлов.

Практическая значимость диссертации состоит в следующем:

1. Теоретические результаты работы имеют фундаментальное значение для,физики конденсированного^состояниями могут быть использованы при разработке новых материалов на основе оксидов,переходных металлов, предназначенных для использования* в качестве материалов источников ионов в дрейф-спектрометрии, масс-спектрометрии, газовой хроматографии.

2. Экспериментально созданные базы данных по параметрам поверхностной ионизации, теплоты сублимации и параметрам нелинейной дрейфовой подвижности ионов органических соединений имеют фундаментальное значение и могут быть использованы для высокочувствительного детектирования и идентификации- органических веществ в приборах с поверхностно-ионизационными источниками ионов.

Внедрение результатов работы:

Результаты диссертационной работы были частично получены в рамках НИР «Шельф-ПИ», НИР «Поверка-М», НИР «Молибден», ОКР «Шельф-ПИ», направленных на исследования материалов на основе оксидов переходных металлов и разработку поверхностно-ионизационных источников ионов.

Апробация результатов диссертации:

Результаты диссертационной работы докладывались и обсуждались на У Международной научно-практической конференции «Молодые ученые - промышленности, науке, технологиям и профессиональному образованию: проблемы и новые решения» (Москва 2005г); 12 Международной научно-технической конференции «Высокие технологии в промышленности России (Москва 2006г.); 55-ой Научно- технической конференции МИРЭА, (Москва 2006г.); VII Международной научно-практической конференции «Молодые ученые — промышленности, науке, технологиям и профессиональному образованию: проблемы и новые решения» (Москва 2007г); II Международном форуме «Аналитика и аналитики» (Воронеж 2008г.); съезде аналитиков России и

Школы молодых ученых «Аналитическая химия новые методы и возможности» (МО пансионат «Клязьма 2010г.); V Международная конференция "Экстракция органических соединений" ЭОС-2010. (Воронеж.2010г.); XVII научно-технической конференции1 с участием зарубежных специалистов «Вакуумная наука и техника» (Сочи 2010).

Публикации:

Основные результаты диссертации изложены в 13 публикациях, 2 из которых опубликованы в научных журналах, входящих в рекомендованный Перечень ВАК. Список публикаций приведен в конце автореферата.

Личный вклад автора:

Автором лично разработаны модифицированные модели активных центров и ионизации органических соединений на поверхности оксидов переходных металлов, экспериментальная установками методики определения параметров поверхностной ионизации, теплоты сублимации и дрейфовой^ подвижности ионов органических соединений. Автором1 лично выполнены все экспериментальные исследования поверхностной ионизации, термической десорбции и дрейфовой подвижности. Измерения поверхностной ионизации нескольких типов органических соединений азота были выполнены совместно с соавторами, однако обработка результатов была проведена автором лично с использованием полученных автором теоретических соотношений.

Структура и объем диссертации:

Диссертация состоит из введения, литературного обзора, главы, посвященной формулировке цели и задач исследований, четырех глав, в которых изложены результаты исследований, общих выводов и списка цитированной литературы. Выводы работы приведены по главам и в общих выводах. Объем диссертации составляет 131 страницу, включая 21 таблицу, 51 рисунков, список литературы содержит 87 наименований.

Заключение диссертации по теме «Физика конденсированного состояния», Солнцев, Сергей Александрович

Общие выводы;

1. Проведен анализ, литературных данных и сформулированы цель и задачи теоретических и- экспериментальных исследований влияния-температуры и точечных' дефектов на поверхностно-ионизационные- свойства оксидов?, переходных металлов:. .

2. Предложена и теоретически разработана новая физико-химическая модель активных центров на; поверхности оксидов переходных металлов; для-которых характерно отклонение от стехоиметрии в сторону образования: кислородных вакансий. Предложенная модель учитывает роль кислородных вакансий и роль химических элементов, более электроотрицательных по сравнению с кислородом, в формировании активных центров на поверхности таких оксидов и в «отравлении» поверхности оксидов, то есть >в снижении эффективной концентрации активных центров.влрисутствии таких химических.элементов.

3. Предложена, ^теоретически.обоснована новая модель ионизации органических соединений^ на поверхности оксидов переходных металлов, учитывающая; зависимость < концентрации активных центров поверхностной ионизаг ции от температуры оксидов: Установлено, что ионизация органических соединений, протекает параллельно на двух типах.активных центров на поверхности оксидов переходных, металлов. При этом эффективные значения энергии активации^ поверхностной ионизации органических молекул на каждом типе активных центров равны разности значений энергий активации образования активированных комплексов на основе протонированных ионов органических молекул и энергии активации термической десорбциипротонов с активных центров на поверхности оксидов переходных металлов.

4. Разработана: экспериментальная* установка;, позволяющая определять; комплекс поверхностно-ионизационных свойств оксидов- переходных металлов: параметры активных, центров. на поверхности оксидов переходных металлов, значения поверхностно-ионизационных, свойств оксидов переходных металлов, определять значения теплоты- сублимации органических соединений, значения параметров нелинейной дрейфовой подвижности ионов органических соединений.

5. Проведены экспериментальные исследования активных центров на поверхности нескольких типов оксидов переходных металлов и установлено, что наиболее стабильными и воспроизводимыми значениями концентрации активных центров обладает оксид на основе сплава Мо-0,2%2г-0,1 %11и-0,05%Ке. Для оксида на основе сплава Мо-0,2%Ег-0,1%Ки-0,05%Яе экспериментально определены основные характеристики двух типов активных центров на поверхности оксида - значения энергии активации десорбции протонов с активных центров и значения констант скоростей десорбции протонов.

6. Проведены экспериментальные исследования трех методик активирования поверхности оксида на основе сплава Mo-0,2%Zr-0,l%Ru-0,05%Re, — активирование при температуре 500 °С в течение 10 минут, активирование путем изотермического прогрева при температуре 400 — 530 °С в течение 40 минут, «динамическое» активирование путем нагрева сплава со скоростью 5 °С/сек. до температуры 600 °С. Показано, что наиболее эффективным с точки зрения времени активирования и получения стабильных и воспроизводимых свойств активных центров является методика «динамического» активирования сплава.

7. С использованием модельного набора органических соединений азота, фосфора, мышьяка и серы проведены исследования закономерностей поверхностной ионизации, в зависимости от типа химической связи в органических молекулах и определены значения энергии активации поверхностной ионизации органических соединений. Установлено, что ионизация органических молекул на поверхности окисленных сплавов молибдена протекает параллельно на двух типах активных центров. Эффективные значения энергии активации поверхностной ионизации органических молекул на каждом типе активных центров равны разности значений энергий активации образования активированных комплексов на основе протонированных ионов органических молекул и энергии активации термической десорбции протонов с активных центров.

8. Теоретически*и экспериментально установлено, что наличие-двух экспериментально измеряемых значений энергии активации* поверхностной ионизации» органических соединений — при низкой и* высокой температуре оксида -обусловлено^ не фазовым, переходом; в кристаллической структуре оксида молибдена, как-предполагалось, ранее, а наличием, именно двух типов» активных центров на* поверхности оксида:

9. Показано, что-наличие у поверхности - оксида паров.органических соединений, содержащих- более электроотрицательные по сравнению с кислородом химические элементы, например, серу, приводит к снижению концентрации активных центров поверхностной ионизации за счет внедрения ионов серы в кислородные узлы.кристаллической решетки оксида взамен ионов кислорода, то есть к «отравлению» поверхности оксида.

10. Предложено новое соотношение, выражающее зависимость смещения^ пиков в дрейф-спектрах от величины амплитуды напряжения высоковольтного генератора-в виде квадратичной зависимости и позволяющее однозначно и с небольшой погрешностью экспериментально определять значения парамегров нелинейной дрейфовой-подвижности ионов органических соединений, нормированные на значения линейной дрейфовой подвижности.

11. Исследованы дрейф - спектры модельного набора органических соединений азота, фосфора и серы и определены значения параметров нелинейной дрейфовой подвижности ионов органических соединений.

12. Методика определения концентрации активных, центров на поверхности оксидов переходных металлов, методики и-результаты измерения теплоты сублимации, энергии активации поверхностной ионизации и параметров дрейфовой подвижности ионов органических соединений могут быть использованы. при создании и освоении серийного выпуска дрейф - спектрометров с поверхностно-ионизационными источниками ионов органических соединений азота, фосфора, мышьяка и серы.

Список литературы диссертационного исследования кандидат физико-математических наук Солнцев, Сергей Александрович, 2011 год

1. Назаров 3.F., Руеалев У.Х. Нестационарные процессы поверхностной ионизации. Ташкент: Фан, 1991. 204 с.

2. Банных O.A., Поварова К.Б., Капустин В.И. Новый подход к поверхностной* ионизации № дрейф-спектроскопии органических молекул //ЖТФ. 2002. Т. 72, вып. 12. С. 88-93.

3. Буданов В;В. Об изложении теории активированного комплексам курсе физической химии и расчетах активационных параметрах химической реакции

4. Изв. Вузов. Химия и химическая технология. 2007. Т.50, №6. С. 117-120.

5. Богданов A.C. Дрейф-спектрометрия с селективной поверхностной ионизацией органических молекул: Автореф. дисс. . канд. физ.-мат. наук. М., 2007. 24 с.

6. Нагорнов К.О. Поверхностно-ионизационные свойства- окисленных микролегированных сплавов молибдена: Автореф. дисс. . канд. физ.-мат. наук. М., 2010. 16 с.

7. Блашенков Н.М., Лаврентьев Г.Я. Исследование неравновесной поверхностной ионизации методом полевой поверхностно-ионизационной масс-спектроскопии // Успехи физических наук. 2007. Т. 177, №1. С. 59-85.

8. Дрейф-спектрометр для контроля следовых количеств аминов в атмосфере воздуха / М.А. Буряков и др. // Журнал аналитической химии. 1993. Т. 48, вып. 1.С. 156-165.

9. Материал поверхностно-ионизационных эмиттера для обнаружения аминов / Г.С. Бурханов и др. // Металлы. 2009. №2. С. 100 104.

10. Зандберг Э.А., Назаров Э.Г., Расулев У.Х. Окисленные вольфрамовые ленты как эмиттеры ионов для поверхностной ионизации органических соединений

11. ЖТФ. 1980. Т. 50, № 4. С.796-802.

12. Зандберг Э.А., Расулев У.Х., Поверхностная ионизация органических соединений // Успехи химии, 1982. Вып. 9. С. 1425 1446.

13. Зандберг Э.А., Ионов Н.И. Поверхностная ионизация. М.: Наука, 1969. 432 с.

14. Ландау Л.Д., Лифшиц^Е.М. Теоретическая физика. М.: Наука, 1976. Т. 5: Статистическая физика, часть 1. 584 с.

15. Добрецов Л.Н., Гомоюнова М.В!. Эмиссионная электроника. М.: Наука, 1966. 564 с.

16. Глесстон С., Лейдлер К., Эйринг Г. Теория абсолютных-скоростей реакций: Пер. с англ. М.: Изд-во Иностранной литературы, 1948. 583 с.

17. Лушпа А.И. Основы химической термодинамики и кинетики химических реакций. М.: Машиностроение, 1981. 240 с.

18. Фром Е., Гебхардт Е. Газы и углерод в металлах. М.: Из-во Метваллур-гия, 1980. 712 с.

19. Лазарев В.Б., Соболев В.В., Шаплыгин И.С. Химические и физические свойства простых оксидов металлов. М.: Наука, 1983. 239 с.

20. Лазарев В.Б., Красов В.Г., Шаплыгин И.С. Электропроводность окисных систем и пленочных структур. М.: Наука, 1978. 168 с.

21. Кульварская Б.С. Исследование термоэмиссионных свойств высокотемпературных соединений и разработка на их основе новых катодных материалов: Автореф. дисс. докт. физ.-мат. наук, Москва, 1978. 32 с.

22. Моррисон С. Химическая физика поверхности твердого тела. М.: Мир, 1980. 488 с.

23. Потапов В.М. Органическая химия. М.: Просвещение, 1970. 390 с.

24. Крылов O.B., Киселев В.Ф. Адсорбция и катализ на переходных металлах и их оксидах. М.: Химия, 1981. 288 с.

25. Esmat Abdel-fattah I. Saad. Dielectric properties of molybdenum oxide thin films // Journal of optoelectronics and Advanced Materials. 2005. Vol.7, №5. P. 2743-2752.

26. Суровой Э.П., Борисова Н.В. Термоактивационные процессы в нанораз-мерных системах алюминий оксид молибдена (VI) // Ползуновский вестник. 2003. №3. С. 99-103.

27. Orthorhombic Molybdenum Trioxide Whiskers by Vapor Transport Method / Supab Choopun et al. // Japanese journal of applied physic. 2004. Vol. 43, №1. P. L91-L93.

28. Becker U., Julien С. M. Structure and chemical properties of molybdenum oxide thin films // The Journal of Vacuum Science and Technology A. 2007. Vol. 25, №4. P. 1166-1171.

29. Работа выхода окисленных молибденовых проволок / Э.Я. Зандберг и др. //ЖТФ. 1984. Т. 54, №12. С. 2324-2329.

30. Зандберг Э.Я., Расулев У.Х., Халиков Ш.М. Эмиттеры для поверхностно-ионизационных детекторов органических соединений // ЖТФ. 1976. Т.46, №4. С. 832-838.

31. Расулев У.Х., Назаров Э.Г., Петушков Е.Е. Применение молибдена с монокристаллической структурой в качестве эмиттера термоионов //Высокочистые вещества. 1991. № 5-6. С. 203-206.

32. Расулев У.X. Поверхностная ионизация алкилзамещенных гидразинов на окислах вольфрама // Журнал органической химии, 1973. Т. 9, вып. 8. С. 15731580.

33. Zandberg E.Ya., Rasulev U.Kh., Sharapudinov M.P. Surface ionization of ethyl- diethyl-, and triethylamine molecules on tungsten oxides // Theoretical and Experimental Chemistry. 1973. V. 7, № 3. P. 299-304.

34. Саидумаров И. M., Рахманов Г. Т., Худоева X. К. Изучение кинетики процесса диссоциативной поверхностной ионизации многоатомных молекул // Поверхность. Рентгеновские, синхротронные и нейтронные исследования. 2009. №8. С. 103-107.

35. Зандберг Э.Я., Назаров Э.Г., Расулев У.Х. Термоэмиттеры положительных ионов из окисленных рениевых проволок // ЖТФ. 1981. Т. 51, № 6. С. 1242-1246.

36. McGann W. /V New, High Efficiency Ion Trap Mobility Detection System For Narcotics//Proceedings of SPIE. 1996. Vol. 2937. P. 78 88.

37. Ion mobility spectrometers: patent 5200614 USA / Jenkins Anthony, assignee: Ion Track Instruments, Inc. (MA), filed 16.01.1992, date of patent 06.04.1993.

38. Improvements to ion mobility spectrometers: EP 0551722(A1) / Jenkins Anthony, assignee: Ion»Track Instruments^ Inc. (MA)> date of patent 21.07.1993 '.;

39. Способ анализа примесей в газах: А.с. №966583 СССР, М.Кл GO 1 N27/62 /М.П: Горшков: Опубл. 15:10i82. Бюлл, № 38,. ^

40. Carnahan В., Day S., Kouznetsov V., Tarassov A. Field Ion Spectrometry A new technology for cocaine and heroin detection // Proceedings of SPIE. 1996. Vol. 2937. P. 106-119.

41. Ion mobility spectrometer: patent 5420424 USA / Carnahan et. al. assignee: Mine Safety Appliances Company, filed'29.04.1994, date of patent 30:05.1995.127 , , ,

42. Елистратов A.A., Шибков С.В. Анализ метода спектрометрии нелинейного дрейфа ионов для газодетекторов с плоской геометрией разделяющей камеры // Письма в ЖТФ 2003. Т. 29, № 2. С. 88-94.

43. Елистратов А А., Шибков С.В. Модель метода спектрометрии нелинейного дрейфа ионов для газоанализаторов с цилиндрической геометрией,дрейф-камеры // Письма в ЖТФ. 2004. Т. 30, № 5. С. 32-29.

44. Шибков С.В. Модель нелинейного дрейфа ионов в спектрометрии приращения ионной подвижности: Автореф; дисс. .канд. физ.-мат. наук. Москва, 2007. 23 с. .

45. Guevremont R., Purves R. Atmospheric Pressure Ion Focusing in a High-Field Assimetric Waveform^ Ion Mobility Spectrometer//Rev. Sci. Instrum. 1999. V. 70. P. 1370-1383.

46. Rudiyavtsev A., Makas A. Ion Focusing in Ion Mobility Increment Spectrometer with Non-Uniform Electric Fields,//Int: J: Ion Mobility Spectrometry. 2001.1. V. 4(2). P. 117-120.

47. Buryakov- L Ion: Current Amplitude and Resolution of Ion Mobility Incremeyt Spectrometer // Int. J. Ion Mobility Spectrometry. 2001. V.4(2). P.l 12 116.

48. Effect of the Electric Field Strength, Drift Gas Flow Rate, and Temperature on RF IMS Response / E. Nazarov et al. // Int. J. Ion Mobility Spectrometry. 2001. V. 4 (2). P. 43 46.

49. Effect of Moisture on the Field Dependence of Mobility for Gas-Phase Ions of Organophosphorous Compounds at Atmospheric Pressure with Asymmetric Ion Mobility Spectrometry /N. Krylova et al. // J. Phys. Chem. A. 2003. V. 107. P. 3648 -3654.

50. Determination of nanomolar levels of Perchlorate in water by ESI-FAIMS-MS / Handy R. et al. // J. Anal. At. Spectrom. 2000. V. 15. P.907-911.

51. Eiseman G., Nazarov E., Miller R. A Micro-Machined ion Mobility Spectrometer-Mass Spectrometer // Int. J. Ion Mobility Spectrometry. 2001. V. 3 (1). P. 15 — 27.

52. A Micromachined Radio Frequency Ion Mobility Spectrometer as a Gas Chromatograph Detector / R. Miller et al. // Int. J. Ion Mobility Spectrometry. 2001. V. 4(2). P. 58-61.

53. Buryakov I., Kolomiets Yu., Louppou V. Ion Non-linear Drift Spectrometer a Selective Detector for High-Speed Gas Chromatography // Int. J. Ion Mobility Spectrometry. 2001. V. 4 (1). P. 13 - 15.

54. Purves R., Guervremont R. Electrospray Ionization High-Field Assimetric Waveform ion Mobility Spectrometry Mass Spectrometry // Anal. Chem. 1999. V. 71. P. 2346-2357.

55. Крылов E.B. Газоразрядный ионизатор в аргоновом ионизационном детекторе // ЖТФ. 2000. Т. 70, № 11. С. 126 132.

56. Кикоин А.К., Кикоин И.К. Молекулярная физика. М.: Наука, 1976. 480 с.

57. David R. Lide (ed.), Norman E. Holden CRC Handbook of Chemistry and Physics, 85th Edition // CRC Press. Boca Raton, Florida, 2004-2005. 2656 p.

58. Новое в исследовании поверхности твердого тела / Под ред. Т. Джайяде-вайя, Р. Ванселова М.: Мир. 1977. Т. 2. 376 с.

59. Application of surface ionization methods for highly sensitive and selective-analysis of benzodiazepine derivatives / U. Khasanov et al. // Journal of Pharmaceutical and Biomedical'Analysis. 2005. № 37. p. 1125-1133.

60. Афанасьева- Е.Ю. Термодесорбция^ самария с окисленного^ вольфрама. // Письма ЖТФ. 2007. Т. 33, вып. 6. С. 63- 69.

61. Zalm Pi* Thermionic cathodes,// Adv. In Electronics and El. Phys., (N.Y.-Lon:). 1968. V. 25. P. 211-272.

62. Кульварская Б.С., Дмитриев-С.Г. Методология выбора катодного материала с меньшей работой выхода // Изв. АН СССР, Сер. физ. 1979. Т.43, №3. С. 492-496.

63. Дмитриев С.Г. Скорость поверхностной рекомбинации в полупроводниках// ФТП. 1985. Т.19; вып. 9. С. 1685-1689.

64. Абалдуев Б.В. Уравнение термоэлектронной эмиссии в ионно-радикальной модели оксидного катода // Электронная техника. Сер. 5. 1971. вып. 2(19). С. 24-28.

65. Новый метод детектирования гептила и продуктов его неполного окисления / С.А. Солнцев и др. // Наукоемкие технологии. 2007. № 4. С. 55-57.

66. Поверхностная ионизация органических соединений азота, серы, фосфора и мышьяка / С.А. Солнцев и др. // Вакуумная наука и техника:. Материалы XVII научно-технической конференции с участием зарубежных специалистов. Москва, 2010. С. 299-302.

67. Солнцев С.А., Нагорнов-К.О., Капустин В.И. Термодесорбционная спектроскопия органических соединений // Вакуумная наука и техника: Материалы XVII научно-технической конференции с участием зарубежных специалистов. Москва, 2010. С.302-304.

68. Солнцев С.А., Нагорнов К.О., Капустин В.И. Термодесорбционная спектроскопия органических соединений азота, серы, фосфора и мышьяка // Экстракция органических соединений ЭОС-2010: Каталог докладов V. Международной конференции. Воронеж, 2010. С. 397-398.

69. Солнцев С.А., Капустин В.И., Богданов A.C. Поверхностная ионизация органических молекул из класса физиологически активных (отравляющих) веществ // Сборник трудов 55-ой Научно- технической конференции МИРЭА. Москва, 2006. Часть 3. С. 113-118.

70. Дрейф-спектроскопия — новый метод детектирования взрывчатых, наркотических и отравляющих веществ / С.А. Солнцев и др. // Мир измерений. 2006. 2(60). С. 12-16.

71. Дрейф-спектрометрия органических соединений / С.А. Солнцев и др. // Вакуумная наука и техника: Материалы XVII научно-технической конференции с участием зарубежных специалистов. Москва, 2010. С. 295-299.

72. Капустин В.И., Нагорнов К.О., Чекулаев А.Л. Новые физические методы идентификации органических соединений с использованием поверхностно-ионизационного дрейф-спектрометра // ЖТФ. 2009. Т. 79, вып. 5. С. 109-116.

73. Система менеджмента сертифицирована248009, г. Калуга, Грабцевское шоссе, 43

74. Тел.: [phone], тел./факс:[phone],55-12-50

75. Данные практические результаты будут использованы в ОАО «Восход»-КРЛЗ при разработке опытно-промышленных образцов поверхностно-ионизационных дрейф-спектрометров, а также на этапе их серийного выпуска.1. Главный конструктор16 мая 2011г.1. Ю.А. Зайцев