Неорганические оксиды, модифицированные органическими реагентами, для концентрирования и разделения ионов элементов и органических соединений тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, доктор химических наук Тихомирова, Татьяна Ивановна

• Тихомирова, Татьяна Ивановна
• доктор химических наук
• 2011

Оглавление диссертации доктор химических наук Тихомирова, Татьяна Ивановна

ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1. Минеральные носители модифицированных сорбентов.

1.1. Химия поверхности оксидов.

1.1.1. Оксид кремния.

1.1.2. Оксид алюминия.

1.1.3. Оксид циркония.

1.2.1. Химическое модифицирование поверхности кремнезема.

Глава 2. Сорбция ионов металлов на химически модифицированных кремнеземах.

2.1. Синтез и идентификация сорбентов.

2.1.1. Протолитические свойства сорбентов.

2.2. Сорбция переходных металлов.

2.2.1. Концентрирование ванадия(У), молибдена(У1) и вольфрама(У1) (состояние вопроса).

2.2.2. Сорбция ванадия(У), молибдена(У1) и вольфрама(У1) на кремнеземах, химически модифицированных реагентами, содержащими группы гидроксамовой кислоты и амидоксима.

2.2.3. Механизм комплексообразования алкиламидоксима и алкилгидроксамовой кислоты с ванадием(У), молибденом(УХ) и вольфрамом (VI) в водном растворе и на поверхности сорбентов.

2.2.4. Комплексообразование меди(П) с алкиламидоксимом в водном растворе и на поверхности сорбента.

2.2.5. Расчет констант устойчивости комплексов У(У), образующихся на поверхности сорбента. .ХМК-АО.

2.3. Концентрирование ванадия(У) молибдена(УГ) и вольфрама(У1) на сорбентах, содержащих группы амидоксима и гидроксамовой кислоты.

2.4. Применение кремнезема с привитым реагентом, содержащим амидоксим, в жидкостной хроматографии переходных металлов.

2.5. Сорбция переходных металлов на кремнеземе, химически модифицированном реагентом с группами иминодиуксусной кислоты.

2.5.1. Сорбция ванадия(УДУ) и молибдена(У1).

2.5.2. Концентрирование переходных металлов и свинца из растворов сложного состава.

2.6. Выводы к главе 2.

Глава 3. Образование смешанолигандных комплексов на поверхности химически модифицированных кремнеземов.

3.1. Образование смешанолигандных комплексов молибдена (VI) и вольфрама(У1) на поверхности сорбента, содержащего группы амидоксима.

3.2. Образование смешанолигандного комплекса европия (III) на поверхности сорбента, содержащего группы иминодиуксусной кислоты.

3.2.1. Изучение образования смешанолигандного комплексов европия (111) с привитой группой сорбента и тетрациклином.

3.3. Выводы к главе

Глава 4. Образование комплексов платиновых металлов с 1,10фенантролином на поверхности сульфокатионообменника на основе кремнезема.

4.1. Сорбционное концентрирование платиновых металлов (состояние вопроса).

4.2. Сорбция рутения(1У) и осмия(УШ) кремнеземом, химически модифицированном реагентом, содержащим сульфогруппы, в присутствии 1,10-фенантролина.

4.2.1. Сорбция рутения (IV) в присутствии 1.10-фенантролина при комнатной температуре.

4.2.2. Оптимизация условий количественного получения трис(1.10-фенантролин) рутений(П)-комплекса на поверхности сорбента.

4.2.3. Сорбция осмия(УШ) в присутствии 1.10-фенантролина при комнатной температуре.

4.2.4. Оптимизация условий количественного получения.трис( 1.10-фенантролин)осмий(П)-комплекса на поверхности сорбента.

4.3. Выводы к главе 4.

Глава 5. Сорбционные системы для концентрирования гетерополикислот 123 5.1. Методы определения кремния и фосфора в виде молибденовых гетерополикислот, включающие предварительное концентрирование состояние вопроса).

5.2. Сорбционные системы для извлечения гетерополикислот.

5.3. Сорбция гидрофобных ионных ассоциатов гетерополикислот с N-содержащими органическими основаниями на гидрофобизированных кремнеземах.

5.4. Сорбция гетерополикислот.

5.5. Сорбционное концентрирование молибденовых гетерополикислот фосфора и кремния в динамических условиях.

5.5.1. Концентрирование ионных ассоциатов гетерополикислот с бромидом тетрабутиламмония.

5.5.2. Концентрирование гетерополикислот.

5.6. Хроматографическое поведение молибденовых гетерополикислот кремния и фосфора.

5.6.1. Выбор формы гетерополикислот для хроматографического определения.

5.6.2. Влияние содержания ацетонитрила в элюенте на удерживание молибдокремниевой и молибдофосфорпой кислот.

5.6.3. Механизм удерживания гетерополикислот.

5.7. Хроматографическое определение фосфора и кремния с предварительным сорбционным концентрированием.

5.8. Выводы к главе

Глава 6. Сорбция органических соединений.

6.1. Факторы, влияющие на эффективность сорбции.

6.2. Десорбция органических веществ.

6.3. Сорбция первичных алифатических аминов.

6.3.1. Концентрирование алифатических аминов(состояние вопроса).

6.3.2. Сорбция аминов в статических условиях.

6.3.3. Концентрирование первичных алифатических аминов и их определение в виде производных с использованием ОФ ВЭЖХ.

6.4. Сорбция фенолов.

6.4.1. Методы определения фенола и его производных, включающие концентрирование (состояние вопроса).

6.4.2. Сорбция фенолов в статическом режиме.

6.4.3. Влияние природы и структурных характеристик поверхности сорбента.

6.4.4. Концентрирование фенолов и их последующее определение методом ОФ-ВЭЖХ.

6.5. Сорбция несимметричного диметилгидразина в виде 1Ч,М-диметилгидразона 4- нитробензальдегида.

6.5.1. Сорбция ]Ч,К-диметилгидразона 4-нитробензальдегида.

6.5.2. Концентрирование М,1Ч-диметилп1дразона 4- нитробензальдегида в присутствии 4-нитробензальдегида.

6.5.3. Выбор условий хроматографического определения НИ-диметилгидразона 4- нитробензальдегида.

6.6. Сорбция пирена.

6.6.1. Сорбция пирена в статических условиях.

6.6.2. Особенности сорбции ПАУ химически модифицированными кремнеземами.

6.7. Выводы к главе 6.

Глава 7. Модифицирование оксидов металлов органическими реагентами.

7.1. Модифицирование оксидов металлов(состояние вопроса).

7.1.1. Модифицирование фосфорорганическими соединениями.

7.1.2. Модифицирование оксида алюминия ПАВ и полиэлектролитами.

7.1.3. Модифицирование оксида алюминия органическими реагентами.

7.2. Сорбция органических реагентов на поверхности оксиде алюминия.

7.2.1. Сорбция тайрона, пирокатехина и нитрозо-Р-соли.

7.2.2. Сорбция антрахиноновых красителей.

7.2.3. Сорбция пирокатехинового фиолетового.

7.2.4. Сорбция ионов металлов на оксиде алюминия, модифицированном тайроном.

7.2.5. Сорбция металлов на оксиде алюминия, модифицированном нитрозо-Р —солью.

7.2.6. Рентгенофлуоресцентное определение металлов на поверхности оксида алюминия, модифицированного тайроном.

7.2.7. Определение железа (111) и кобальга(П) методом спектроскопии диффузного отражения на поверхности сорбентов.

7.3. Модифицирование оксида циркония органическими реагентами.

7.3.1. Сорбция тайрона и арсеназо(Ш) на оксиде циркония.

7.3.2. Хроматографическое разделение неорганических ионов на оксиде циркония с ковалентно иммобилизованным арсеназо III.

7.4. Выводы к главе 7.

Глава 8. Практическое использование неорганических оксидов, модифицированных органическими реагентами.

8.1. Сорбционно-спектрофотометрический метод определения

8.1.1. Определение ванадия(У) и молибдена(УТ) в морской воде.

8.1.2. Сорбционно-фотометрический метод определения молибдена и вольфрама в легированных сталях.

8.2. Сорбционно-атомно-абсорбционный метод определения

8.2.1.Определение металлов в озолятах молока.

8.2.2.Сорбционно-атомио-абсорбционное определение металлов в проточном варианте.

8.3. Определение молибдена, вольфрама и ванадия на поверхности сорбента методом спектроскопии диффузного отражения.

8.4. Сорбционно-люминесцентные методы определения.

8.4.1. Определение тетрациклина в растворе.

8.4.2. Определение рутения и осмия в виде трис(1,10 фенантролин) рутений(П)(осмий)-комплекса на поверхности сорбента.

8.5. Сорбциопно-хроматографические методы определения.

8.5.1. Сорбционно-хроматогафическое определение гетерополикислот фосфора и кремния.

8.5.2. Сорбционно-хроматографические методы определения органических соединений.

8.6. Сорбционно-спектроскопические методы определения ионов металлов с использованием оксида алюминия с нековалентно иммобилизованными органическими реагентами.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Неорганические оксиды, модифицированные органическими реагентами, для концентрирования и разделения ионов элементов и органических соединений»

Актуальность проблемы. Сорбционное концентрирование органических и неорганических соединений остается одним из востребованных и эффективных методов пробоподготовки в химическом анализе. Высокие коэффициенты концентрирования веществ, возможность автоматизации, широкий ассортимент выпускаемых сорбентов выдвигают этот метод концентрирования на первый план.

Среди множества сорбентов привлекают внимание неорганические оксиды (8Ю2, А^Оз, гЮ2 и др.), широко используемые в хроматографических методах анализа. Эти соединения представляют особый интерес как носители для модифицирования различными органическими соединениями при получении новых сорбционных материалов. Модификатор на поверхности носителя можно закреплять за счет физических или химических взаимодействий, причем последние предпочтительнее, так как позволяют получить существенно более устойчивые сорбенты.

В качестве носителей для модифицирования широко используют аморфные пористые кремнеземы. Это обусловлено возможностью варьирования их структурных характеристик (величины удельной поверхности, диаметра и объема пор, размера и формы частиц) в широких пределах а также доступностью и относительной дешевизной. Исследования в области синтеза, строения и свойств привитых поверхностных соединений продемонстрировали перспективность применения кремнеземов, химически модифицированных органическими соединениями, как сорбентов для извлечения различных микрокомпонентов из растворов. В то же время актуальной задачей остается поиск и создание новых сорбентов с заданными свойствами для расширения области их применения. Не менее важен поиск новых подходов к определению, например, в сочетании с проточными методами анализа, а также основанных на возможности определения сорбата непосредственно на поверхности сорбента различными инструментальными методами.

Модифицирование оксидов металлов ^г02, АЬОз) органическими реагентами с целью получения новых сорбентов представляет несомненный практический интерес, поскольку область их гидролитической устойчивости шире, чем кремнеземов. Особенность поверхности этих оксидов состоит в наличии активных центров трех типов: кислотных льюисовских, бренстедовских кислотных и основных, которые во многом определяют их сорбционные свойства. Существует гипотеза, что органические аналитические реагенты сорбируются на оксидах металлов за счет образования на поверхности комплекса реагента с участием льюисовского кислотного центра сорбента - координационно ненасыщенного иона металла. Систематическое исследование природы оксида металла, условий проведения сорбции, структуры органических реагентов-модификаторов необходимы для выявления влияния этих факторов на свойства получаемых материалов.

Неорганические оксиды, модифицированные органическими соединениями, сочетая в себе свойства матрицы и закрепленного реагента-модификатора, представляют собой новые материалы со свойствами, отличными от свойств исходных веществ. Поверхность сорбента может в значительной мере изменять свойства закрепленных реагентов, а также влиять на процессы, протекающие в поверхностном слое сорбента. Поэтому изучение свойств модифицированных сорбентов, а также возможных типов взаимодействий сорбентов и сорбатов важно как с теоретической точки зрения с целью изучения свойств поверхности неорганических оксидов, так и практической, так как позволит целенаправленно создавать новые сорбционные системы.

Цель работы состояла в развитии научных основ применения неорганических оксидов, модифицированных органическими соединениями, для концентрирования и разделения неорганических и органических соединений и разработке простых, чувствительных и селективных методов анализа.

Основными задачами работы были: изучение сорбции переходных металлов на кремнеземах, химически модифицированных >1,С)-содержащими лигандами для разработки новых способов концентрирования ионов металлов из растворов; изучение реакций комплексообразования ионов металлов на поверхности новых кремнеземных сорбентов, модифицированных реагентами с группами амидоксима и гидроксамовой кислоты, сопоставление свойств привитых лигандов и их комплексов с данными для аналогичных гомогенных систем; реализация возможности образования смешан олигандных комплексов, обладающих интенсивной окраской или способных люминесцировать, на поверхности кремнеземных сорбентов, для разработки методов определения сорбатов непосредственно на поверхности сорбента; определение условий сорбционного концентрирования молибденовых гетерополикислот кремния и фосфора в виде гидрофобных ионных ассоциатов с азотсодержащими основаниями на гидрофобизированных кремнеземах в целях последующего определения элементов методом ВЭЖХ; изучение концентрирования органических соединений на гидрофобизированных кремнеземах с целью дальнейшего определения этих соединений методом ВЭЖХ; изучение возможности модифицирования оксидов алюминия и циркония различными органическими реагентами и применения полученных сорбентов для концентрирования и разделения ионов металлов; разработка методик сорбционно-хроматографического, сорбционно-фотометрического и сорбционно-люминесцентного определения неорганических и органических веществ в различных объектах.

Научная новизна.

Развито одно из перспективных направлений химии поверхностно модифицированных материалов - получение и изучение свойств модифицированных неорганических оксидов и их применение в качестве сорбентов в анализе. Предложены способы получения модифицированных кремнеземов, оксидов алюминия и циркония - новых сорбентов для концентрирования неорганических и органических веществ из водных растворов. Установлена взаимосвязь между природой оксида, способом модифицирования и свойствами получаемых сорбционных материалов, позволяющая целенаправленно получать и применять новые сорбенты.

Выявлены эффекты влияния матрицы сорбентов (кремнезема) на термодинамические и кинетические параметры реакций комплексообразования на поверхности сорбентов:

-для ионов металлов, способных к образованию комплексов с переносом заряда от лиганду к металлу, установлено изменение комплексообразующей способности лигандов, ковалентно закрепленных на поверхности кремнезема, по сравнению с их аналогами в водных растворах. Установлено образование устойчивых окрашенных комплексов ванадия(У) и молибдена(У1) с группами амидоксима и гидроксамовой кислоты на поверхности сорбента, в то время как в водном растворе комплексы с лигандами аналогичного строения либо бесцветны, либо не образуются. Для ионов других металлов, например, меди(И) установлена полная аналогия основных характеристик комплексов, как образующихся на поверхности сорбента, так и в водном растворе;

-на примере образования фенантролинатных комплексов платиновых металлов установлено ускорение реакции комплексообразования на поверхности сульфокатионообменника на основе кремнезема по сравнению с водными растворами. Жесткий каркас кремнезема и невысокая концентрация привитых функционально-аналитических групп способствуют преимущественному образованию комплексов с соотношением компонентов 1:1, что обусловливает возможность дальнейшего целенаправленного преобразования их в смешатюлигандные комплексы. Разработаны методологические основы возможности образования смешанолигандных комплексов, имеющих интенсивную окраску или способных люминесцировать, на поверхности кремнеземных сорбентов,

Разработаны общие подходы к сорбционному концентрированию и разделению методом ВЭЖХ молибденовых гетерополикислот кремния и фосфора структуры Кеггина в виде гидрофобных ионных ассоциатов с азотсодержащими органическими основаниями на кремнеземах, химически модифицированных алкильными радикалами. Установлена зависимость сорбции гетерополикислот от состава водного раствора, концентрации ион-парного реагента и длины привитого углеводородного радикала сорбента.

Проведено систематическое изучение сорбции органических соединений различных классов (алифатических аминов, фенола и его нитро- и хлорпроизводных, производного гидразина - N.N- диметилгидразона 4-нитробензальдегида и пирена) на сорбентах, отличающихся как по своей природе, так и по структурным параметрам (гидрофобизированные кремнеземы и органополимерный сорбент - сверсшитый полистирол). На основании рассчитанных термодинамических параметров сорбции фенолов и аминов установлена зависимость сорбции от структуры сорбента и сорбата (структурная аналогия). Установлено, что для динамического сорбционного концентрирования для всех изученных соединений, кроме фенолов, наиболее эффективен кремнезем, химически модифицированный гексадецильными группами.

Предложены и обоснованы возможные схемы иммобилизации органических реагентов из водных растворов на поверхности оксидов алюминия и циркония. Установлено, что в зависимости от природы металла и условий проведения сорбции имеют место различные типы взаимодействий реагентов-модификаторов с поверхностью оксидов. Выявлено изменение спектральных характеристик трифенилметановых и антрахиноновых красителей на поверхности оксида алюминия по сравнению с их характеристиками в водных растворах, обусловленное влиянием поверхности сорбента на кислотно-основные свойства реагентов. Показано, что оксид алюминия с нековалентно иммобилизованными тайроном и нитрозо-Р-солью сорбирует ионы переходных металлов по механизму комплексообразования. Оксид циркония с ковал ентно иммобилизованным реагентом арсеназо III проявляет свойства сильно-кислотного катионообменника. Предложено его использование в качестве неподвижной фазы для разделения ионов щелочных металлов методом ионной хроматографии.

Практическая значимость. Выявлены и обоснованы новые области применения химически модифицированных кремнеземов (ХМК) в химическом анализе для концентрирования и сорбционно-спектроскопического и сорбционно-хроматографического определения широкого круга веществ.

Предложены новые способы концентрирования ряда переходных металлов, молибденовых гетерополикислот фосфора и кремния, длинноцепочечных алифатических аминов, фенолов, несимметричного диметилгидразина в виде 1Ч,М-диметнлгидразона 4-иитробензальдегида. Показано, что за счет рационального выбора сорбента, условий проведения сорбции в динамическом режиме возможно достичь коэффициентов концентрирования до п10 .

Предложены методики сорбционно-фотометрического определения ванадия(У), молибдена(У1) и вольфрама(У1) с использованием кремнеземов, химически модифицированных реагентами, содержащими группы амидоксима или гидроксамовой кислоты на фоне 10000-кратных количеств щелочных и щелочноземельных металлов, 1000-кратных количеств меди(Н), кобальта(И), никеля(Н) и железа(Ш). Разработана методика проточного сорбционно-атомно-абсорбционного определения меди, свинца и кадмия в молочных продуктах на уровне ПДК, рекомендованная к применению в лабораториях отрасли.

Разработаны методики определения ванадия(У), молибдена(У1) и вольфрама(У1) с использованием спектроскопии диффузного отражения и тетрациклина методом твердофазной люминесценции.

Разработаны методики сорбционно-хроматографического определения: кремния и фосфора в природных и особо чистых водах в виде молибденовых гетерополикислот; длинноцепочечных алифатических аминов в сточных водах; методика определения фенола и его нитропроизводных в сточных водах, прошедшая государственную метрологическую аттестацию в Государственном научно-метрологическом центре на базе Уральского НИИ метрологии; методика проточного сорбционно-хроматографического определения фенола и хлорзамещенных фенолов в природных водах.

Разработаны методики получения сорбентов - оксидов алюминия и циркония с нековалентно и ковалентно иммобилизованными органическими реагентами. Оксид алюминия с нековалентно иммобилизованными тайроном или нитрозо-Р-солыо применен для концентрирования и определения ионов металлов на поверхности сорбента методами диффузного отражения и РФА. Оксид циркония с ковалентно иммобилизованным реагентом арсеназо III использован в качестве неподвижной фазы для ионно-хроматографического разделения щелочных металлов.

Разработанные методики определения неорганических и органических веществ апробированы при анализе искусственно приготовленных растворов, вод различных типов, легированных сталей, платиновых концентратов, нефти, озолятов молочных продуктов.

Апробация работы. Основные положения диссертационной работы доложены на II Республиканской (Украинской) конференции по аналитической химии (Киев, 1985), Всесоюзном совещании «Перспективы расширения ассортимента химических реактивов для обеспечения потребностей ведущих отраслей народного хозяйства и научных исследований» (Ярославль, 1987), VI Всесоюзной конференции по химии и технологии молибдена и вольфрама (Нальчик, 1988), Всесоюзном совещании «Применение хроматографии на предприятиях химического комплекса» (Пермь, 1989), Международном конгрессе по аналитической химии (Москва, 1997), Международной научной конференции "Концентрирование в аналитической химии"

Астрахань, 2001), Всероссийском симпозиуме "Современные проблемы хроматографии", посвященном 100-летию К.В.Чмутова (Москва, 2002),

Международной научной конференции "Экоаналитика-2003" (Санкт-Петербург,

2003), Всероссийских конференциях «Актуальные проблемы аналитической химии» (Москва, 2002 и 2004), Международном конгрессе «Экватек-2002»

Москва, 2002),

3rd Int. Symposium on Separations in Biosciences «100 Years of Chromatography» i

Moscow, 2003), 2 Black Sea Basin Conference on Analytical Chemistry (Istanbul, Turkey. 2003); International conference «Separation of Ionic Solutes» (Podbanske, High Tatras, Slovakia, 2003), VIII Всероссийском симпозиуме по молекулярной жидкостной хроматографии и капиллярному электрофорезу (Москва, 2001), Международном симпозиуме «Разделение и концентрирование в аналитической химии» (Краснодар, 2002), II и III Всероссийских конференциях «Аналитика России» (Краснодар, 2007 и 2009), Всероссийском симпозиуме «Хроматография в химическом анализе и физико-химических исследованиях» (Москва, 2007), Всероссийском симпозиуме «Хроматография и хромато-масс-спектрометрия» (Москва, 2008), VII Всероссийской конференции по анализу объектов окружающей среды «Экоаналитика-2009» (Йошкар-Ола, 2009), 13th Annual Meeting of the Israel Analytical Chemistry Society «Isranalytica 2010» (Tel Aviv, 2010).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 35 статей и тезисы 20 докладов, получено 3 авторских свидетельства СССР.

Вклад автора в работы, выполненные в соавторстве и включенные в диссертацию, состоял в формировании направления, активном участии во всех этапах исследования, постановке конкретных задач и их экспериментальном решении, интерпретации и обсуждении экспериментальных данных.

Диссертационная работа представляет собой обобщение результатов исследований, полученных автором лично и совместно с аспирантами Юферовой И.Б, Хрящевским A.B., Дубовиком Д.Б., Медвецким A.B., Филипповым O.A. и Кубышевым С.С. при ее непосредственном участии, руководстве и соруководстве. Активное участие в постановке тематики и формировании научного направления принимала доц. Фадеева В.И.

Положения, выносимые на защиту:

1. Заключение об особенностях реакций комплексообразования на поверхности кремнеземных сорбентов: данные об изменении комплексообразующей способности лигандов при их закреплении на поверхности носителя.

2. Данные о каталитическом действии матрицы кремнеземных сорбентов на образование комплексов платиновых металлов с 1,10-фенантролином на поверхности сорбентов.

3. Выявленные закономерности образования смешанолигандных комплексов на поверхности кремнеземных сорбентов. Обоснованные схемы гетерогенных реакций.

4. Характеристики сорбции молибденовых гетерополикислот кремния и фосфора, а также их ионных ассоциатов с азотсодержащими органическими основаниями из водных растворов.

5. Результаты изучения сорбции ряда органических соединений на сорбентах различной природы — гидрофобизированных кремнеземах и сверхсшитом полистироле. Интерпретация взаимосвязи коэффициентов распределения и констант сорбционного равновесия со структурой и свойствами сорбата и сорбента.

6. Результаты исследования и выявленные закономерности модифицирования поверхности оксидов металлов (алюминия и циркония) различными органическими реагентами; схемы взаимодействий реагентов-модификаторов с поверхностью оксидов

7. Экспрессные и чувствительные методики сорбционно-фотометрического, сорбционно-люминесцентного и сорбционно-хроматографического определения большого числа органических и неорганических соединений.

Объем и структура работы. Диссертационная работа изложена на 361 страницах текста, содержит 114 рисунков и 50 таблиц. Диссертация состоит из введения, восьми глав, выводов и списка цитируемой литературы из 387 наименований.

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Тихомирова, Татьяна Ивановна

выводы

1. В результате систематических исследований получены данные о применении неорганических оксидов (8Юг, АЬОз, 2г02), модифицированных различными органическими реагентами, для концентрирования ионов элементов и органических соединений. Выявлены основные закономерности, эффекты и особенности сорбции большого числа неорганических и органических соединений, позволившие предложить новые эффективные способы концентрирования, а также обосновать подходы сочетания сорбционного извлечения и последующего метода определения, что дало возможность разработать широкий круг гибридных и комбинированных методов анализа.

2. Выявлены особенности реакций комплексообразования ионов металлов на поверхности кремнеземов, химически модифицированных реагентами, содержащими комплексообразующие группы. Показано, что:

- комплексообразующая способность 1Ч,0-содержащих функциональных групп сорбента при образовании комплексов с ионами металлов, для которых характерен перенос заряда от лиганда к металлу, отличается от таковой для тех же лигандов в водных растворах. С группами алкиламидоксима и алкилгидроксамовой кислоты на поверхности сорбента установлено образование устойчивых окрашенных комплексов ванадия(У) и молибдена(У1), в то время как в водном растворе комплексы с лигандами аналогичного строения либо бесцветны, либо не образуются. Для других ионов металлов обнаружена аналогия комплексообразующих свойств лигандов на поверхности сорбента и в растворах.

- ионы металлов, склонные к полимеризации в водных растворах (ванадий(У), молибден(У1), вольфрам(У1)), при увеличении концентрации сорбируются в виде полимерных форм - изополианионов. Предложена математическая модель для расчета констант устойчивости комплексов мономерных и полимерных форм ионов металла с привитой группой сорбента.

- на поверхности кремнеземных сорбентов возможно образование смешанолигандных комплексов, образующихся в результате обработки ХМК, содержащего сорбированный ион металла, раствором органического реагента. Выявлены доминирующие факторы, влияющие на образование таких соединений (свойства функционально-аналитической группы сорбента, свойства и концентрация второго лиганда, а также свойства иона металла-комплексообразователя). Показано, что на поверхности ХМК, в состав функциональных групп которых входит способный к протонизации атом азота, образуются смешанолигандные комплексы Ме - пирокатехиновый фиолетовый- -привитые лиганды, идентичных по своим, спектральным' характеристикам комплексам в системе Ме - пирокатехиновый фиолетовый — катионное поверхностно-активное вещество Ионы металлов с большими значениями координационных чисел, например Еи(Ш), образуют на поверхности координационно насыщенные смешанолигандные комплексы с участием функциональных групп сорбента и лиганда, присутствующего в растворе.

3. На примере металлов платиновой группы — рутения(1У) и осмия(УШ) установлено, что при одновременной сорбции ионов металлов и лиганда — 1,10-фенантролина на кремнеземе, химически модифицированном сульфогруппами, происходит образование фенантролинатных комплексов на поверхности сорбента, причем скорость образования комплексов превышает скорость образования комплексов в водных растворах. Методами электронной, фотоакустической спектроскопии^ спектроскопии диффузного отражения, люминесценции и фотоэлектронной спектроскопии установлено образование на поверхности сорбента фенантролинатных комплексов различного состава. Оптимизированы условия образования люминесцирующих трис(1,10-фенантролин)рутений(осмий)(П)-комплексов, что позволило разработать эксрессный и чувствительный сорбционно-люминесцентный метод определения этих металлов.

4. Предложен подход для сорбционного извлечения гетерополикислот (ГПК) фосфора и кремния, основанный на переводе их в гидрофобные ассоциаты и дальнейшей сорбции на гидрофобизированных силикагелях. Разработан способ концентрирования молибденовых гетерополикислот фосфора и кремния в виде гидрофобных ионных ассоциатов с ]М-содержащими органическими основаниями (триоктиламином, бромидом тетрабутиламмония), для которых выявлены зависимости извлечения от кислотности раствора, концентрации молибдена(УТ), природы и концентрации органического реагента. Исследована сорбция ГПК кремния и фосфора на сорбентах, содержащих группы четвертичного аммониевого основания и сложноэфирные группировки. Установлена зависимость сорбции ГПК от природы центрального атома, состава лиганда (двойные и смешанные), а также изомерии гетерополианиона. Предложена схема анализа, включающая совместное концентрирование ГПК кремния и фосфора и их последующее определение методом ОФ ВЭЖХ.

5. Систематически изучена сорбция ряда органических соединений - фенола и его 4 хлор- и нитропроизводных, первичных алифатических аминов, НЫ-диметилгидразона 4-нитробензальдегида, пирена на кремнеземах, химически модифицированных гексадецильными группами и сверхсшитом полистироле. Установлено влияние природы сорбента, а также структуры аминов и фенолов на значение констант сорбционного равновесия. Выбраны условия сорбционно-хроматографического определения алифатических аминов, несимметричного диметилгидразина в виде его производного (1Ч,Н-диметилгидразона 4-нитробензальдегида) с использованием ХМК-С16; фенола и его нитро- и хлорпроизводных с использованием ХМК-С16 и сверхсшитого полистирола.

6. Выявлены различия в иммобилизации органических реагентов на поверхности оксидов алюминия и циркония: модифицирование сорбента происходит как с образованием комплекса на поверхности в случае оксида циркония, так и за счет электростатических взаимодействий реагента с заряженной поверхностью сорбента - оксида алюминия. Получены сорбенты на основе оксида алюминия с нековалентно иммобилизованными тайроном и нитрозо-Р-солью, способные извлекать ионы металлов по механизму комплексообразования. Оксид циркония с ковалентно иммобилизованным арсеназо III, проявляющий свойства сильнокислотного катионообменника, использован в качестве неподвижной фазы для разделения ионов щелочных металлов методом ионной хроматографии.

7. Обоснованы новые области применения неорганических оксидов, модифицированных органическими реагентами, в химическом анализе для концентрирования и разделения ионов металлов, гетерополикислот, фенолов, алифатических аминов. Разработан комплекс экспрессных, чувствительных и простых сорбционно-фотометрических, сорбционно-люминесцентных, сорбционно-хроматографических методик определения неоргаршческих и органических веществ. Методики апробированы на модельных смесях и реальных объектах.

Заключение

В заключении хотелось бы сравнить неорганические оксиды, как носители для химического модифицирования. I. Способ получения.

Поскольку сорбенты с ковалентно иммобилизованными.органическими реагентами более устойчивы, их получение предпочтительнее по сравнению с сорбентами, в которых модификатор удерживается на поверхности носителя за счет различного вида физических взаимодействий. Поэтому, естественно, целью было получение химически модифицированных сорбентов. В случае получения кремнеземных сорбентов, поскольку модифицирование кремнийорганическими модификаторами достаточно изученная область, был успешно осуществлен синтез новых сорбентов, содержащих группы амидоксима и гидроксамовой кислоты под руководством сотрудников кафедры химии нефти и органического катализа.

Общим для изученных оксидов является присутствие на поверхности I реакционно-способных гидроксильных групп. Однако, несмотря на высокое содержание гидроксильных групп на поверхности оксидов металлов модифицирование с их участием, как отмечается в литературе, — сложная задача. Традиционно, опираясь на сведения о модифицировании оксида кремния, работы в этой области начинались с использованием кремнийорганических модификаторов. Прочность связи Э- 0-81 убывает в ряду кремний, цирконий, алюминий, поэтому при модифицировании кремнийорганическими модификаторами получаются непрочные привитые слои, особенно при использовании монофункциональных силанов. Особенность поверхности оксидов металлов состоит в наличии активных центров трех типов: кислотных льюисовских, бренстедовских кислотных и основных, которые во многом определяют их сорбционные свойства. Именно наличие льюисовского кислотного центра - не полностью координированного иона металла отличает оксиды металлов от кремнезема и обусловливают возможность химического модифицирования, например, алкилфосфоновыми, карбоновыми кислотами и их производными за счет образования комплексного соединения. В основном во всех этих работах осуществлялся сложный синтез в жестких условиях в среде органических растворителей, а полученные сорбенты неустойчивы в водной среде, поэтому применение их в неорганическом анализе затруднительно.

Поэтому такой способ модифицирования для получения сорбентов нам казался бесперспективным. Основываясь на литературных данных, в которых высказывается предположение о возможности образования комплекса тайрона с льюисовским кислотным центром поверхности оксида алюминия, было решено изучить возможность именно такого способа модифицирования. Особенно привлекал способ проведения модифицирования - сорбция реагента из водных растворов. Основным принципом выбора органического реагента-модификатора являлось образование комплексов с ионом алюминия в водном растворе. Однако, несмотря на широкий перечень исследованных органических реагентов, сорбента с ковалентно иммобилизованным реагентом получить не удалось. Это можно объяснить следующим образом. Во-первых, льюисовский кислотный центр образуется на поверхности оксида при дегидратации бренстедовского кислотного центра, значительная концентрация которого существует в кислых средах. Комплексы алюминия с изученными реагентами образуются в нейтральной среде, что может быть причиной отсутствия образования комплекса на поверхности сорбента. Во- вторых, в водных растворах, поскольку льюисовские кислотные центры полностью гидратированы (то есть их практически нет) органический реагент должен вытеснить молекулу воды из координационной сферы иона металла. Вероятно, это может происходить в случае образования более устойчивых комплексов, чем комплексы с изученными реагентами.

ОН ОН

I !

• А1 — О — А1

-№0 оI о — А1- — О — А1--► тН.О

1) (2)

Н Н О- 0

I I А1 — О — А1

3)

4)

1- льюисовский кислотный центр; 2-4 - основные центры; 3 - бренстедовский кислотный центр)

На основании полученных данных и высказанных предположений, для модифицирования оксида циркония был взят арсеназо III, образующий устойчивые комплексы с ионом циркония в растворе в сильно-кислых средах. В этом случае, был получен сорбент, который по-нашему мнению, представляет собой оксид циркония с ковалентно иммобилизованным реагентом.

Попытка модифицировать кремнезем тайроном или нитрозо-Р-солью, реагентами наиболее удачными при модифицировании оксида алюминия, не привели к положительному результату. В области гидролитической стабильности кремнезема эти реагенты вообще не сорбировались кремнеземом; Разница в свойствах оксидов металлов и кремнезема состоит в различии заряда поверхности при различных значениях рН раствора. Поверхность оксид кремния не имеет заряда (точка нулевого заряда) находится в области рН =2. Следовательно, при рН > 2 поверхность кремнезема заряжена отрицательно, потому сорбция изученных нами реагентов, содержащих сульфогруппы, и также отрицательно заряженных в этих условиях невозможна.

Следовательно при получении модифицированных сорбентов на основе неорганических оксидов способ модифицирования зависит от природы оксида и свойств реагента-модификатора.

II. Свойства модифицированных неорганических оксидов.

На основании полученных в работе результатов можно сделать вывод, что неорганические оксиды, модифицированные органическими соединениями, сочетая в себе свойства матрицы и закрепленного реагента-модификатора, представляют собой новые материалы со свойствами, отличными от свойств исходных веществ. Поверхность сорбента может в значительной мере изменять свойства закрепленных реагентов, а также влиять на процессы, протекающие в поверхностном слое сорбента. Было показано, что поверхность оксидов алюминия и кремния влияет на комплексообразующую способность реагентов модификаторов (в случае оксида кремния) или кислотно-основные свойства (в случае оксида алюминия.). Тем не менее, основной принцип при выборе органических реагентов для получения комплексообразующих сорбентов не подлежит сомнению — образование устойчивых комплексов этими реагентами с ионами металлов в водном растворе.

Поверхность оксида может влиять на кинетику реакции комплексообразования, что было выявлено для комплексов рутения(П) и осмия(И) с фенантролином на химически модифицированном кремнеземе и комплексов кобальта(Ш) с нитрозо-Р-солью на оксиде алюминия. Изменение свойств реагентов-модификаторов приводит, в некоторых случаях, к изменению условий комплексообразования, что особенно ярко выражено для кремнеземов, химически модифицированных группами- амидоксима и гидроксамовой кислоты, а также комплексов железа(П) с нитрозо-Р-солью. Хотелось ба отметить, что все перечисленные отличия выгодно отличают реакции на поверхности оксидов от аналогичных реакций в водном растворе, что наряду с фактором концентрирования имеет важный аналитический аспект.

Кремнеземы, химически модифицированные алкильными радикалами, применены в работе для концентрирования широкого круга различных органических соединений. Эти сорбенты уже нашли свое использование, однако, в большинстве аналитических работ, они рассматривались лишь как наполнители концентрирующих патронов. В нашей работе были изучены факторы, влияющие на эффективность извлечения на ХМК, а сравнительное изучение на сорбентах другой природы позволило выявить преимущества ХМК, а также определить границы их успешного использования

Таким образом, в работе показана возможность использования неорганических оксидов, модифицированных органическими соединениями, в различных областях химического анализа. При этом хотелось еще раз подчеркнуть те преимущества, которыми обладают сорбенты на основе неорганических оксидов перед сорбентами на других матрицах. Отсутствие набухания, жесткая широкопористая структура матриц обусловливает возможность их применения в проточных методах анализа. Выбранные функционально-аналитические группы комплексообразующих сорбентов эффективно извлекают ионы металлов, а их невысокая концентрация определяет легкость десорбции. Отсутствие собственной окраски и люминесценции определило разработку широкого спектра различных гибридных методов анализа с использованием методов молекулярной спектроскопии. На сорбентах с другими матрицами такое определение в большинстве случаев невозможно.

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Тихомирова, Татьяна Ивановна, 2011 год

1. Лисичкин Г.В., Кудрявцев Г.В., Сердан А.А., Староверов С.М., Юффа А.Я. Модифицированные кремнеземы в сорбции, катализе и хроматографии. М.: Химия. 1986. 248 с.

2. Химия привитых поверхностных соединений. П/ред Г.В.Лисичкина. М.: Физматлит. 2003. 592 с.

3. Zhuravlev L.T. The Surface chemistry of amorphous silica. Zhuravlev model // Coll. and Surfaces A 1 Physicochemical and Engineering. 2000. V. 173. № 1-3. P. 1-38.

4. Snyder L.R., Ward J.W. The Surface structure of Porous Silicas // J.Phys.Chem. 1966. V. 70. № 12. P. 3941-3952.

5. Kellum G.E., Smith R.S Determination of water, silanol and strained siloxane on silica surfaces. // Anal. Chem. 1967. V. 39. №3. P. 341-345.

6. Давыдов В.Я., Журавлев Л.Т., Киселев A.B. Исследование поверхностных гидроксильных групп аэросила и их реакции с хлорсиланами методами инфракрасной спектроскопии и масс-спектрометрии // Журн.физ.химии. 1964. Т. 38. № 8. С. 2047-2054.

7. Танабе К. Твердые кислоты и основания. М.: Мир. 1973. 184 с.

8. Строение и свойства адсорбентов и катализаторов. П/ред Б.Г.Линсена. М.: Мир. 1973. 654 с.

9. Morterra C., Magnacca G. Surface characterization of modified aluminas. Part 5. Surface acidity and basicity of Ce02-Al203 systems // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1996. V. 92. P. 5111-5116.

10. Nawrocki J., Rigney M.P., McCormick A., Carr P.W. Chemistry of zirconia and its use in chromatography // Chromatogr.A. 1993. V. 657. P. 229-233.

11. Кудрявцев Г.В., Вертинская Т.Э., Тихомирова Т.И., Лисичкин Г.В., Фадеева В.И. Сорбент для излечения ионов металлов из растворов и хроматографии и способ его получения. А.С.СССР №1186233. // Б.И. 1985. №39.

12. Киселев А.В., Лыгии В.И. Инфракрасные спектры поверхностных соединений. М.: Наука. 1972. 459 с.

13. Айлер Р.К. Химия кремнезема. М.: Мир. 1984. Ч 1 с.1-416. Ч 2 с. 417 -1127.

14. Шендерович В.А., Рябой В.И., Кривелева В.Д., Ионин Б.И. Влияние особенностей строения гидроксамовых кислот на их диссоциацию и комплексообразование // Журн. общ. химии. 1979. Т. 49. №8. С. 1746-1751.

15. Mollin J., Grambal F., Kasparek F., Kucroba Т., Lasovsky J., Nguen Truong Son. Influence of hydrogen bonds on acid-base properties and polarographic reduction of amide oximes // Chem. Zvesty. 1979. V. 33. № 4. P. 458-466.

16. Нематов И.Н., Петрухин O.M., Панфилов А.Г., Маров И.Н., Мартиросов А.Е., Талипов Ш.Т. Экстракция комплексов меди(Н) с ннонилоксибензамидоксимом и бензамидоксимом //Журн.неорган. химии. 1978. Т.23.№5. С. 1327- 1334.

17. Кудрявцев Г.В., Лисичкин Г.В., Иванов В.М. Сорбция цветных металлов кремнеземами с привитыми органическими соединениями.// Журн.аналиг.химии. 1983. Т. 38. № 1.С. 22-32.

18. Кудрявцев Г.В., Лисичкин Г.В. Сопоставление свойств привитых к поверхности кремнезема лигандов и их комплексов с гомогенными аналогами. В кн.: Адсорбция и адсорбенты. Киев: Наукова Думка. 1984. № 12. С. 33-39.

19. Салдадзе К.М., Копылова-Валова В.Д. Комплексообразующие иониты. М.: Химия. 1980. 336 с.

20. Strelow F.W.E, Determination of traces of vanadium in molibdenium metal and compounds by ion-exchange chromatography-spectrophotometry // Anal.Chem, 1987. V. 59. № 15. P. 1907-1911.

21. Мархол M. Ионообменники M.: Мир. 1985. 4. 1. 268 с. Ч. 2 545 с.

22. Mohammed D.A., Hamid H.F., Abdul Karim K.N. Ion-exchange of some metal ions on polyethyleneimine resin // Analyst. 1986. V.l 11. № 5. P. 595-597.

23. Кислинская Г.Е., Денисова Г.И., Шека H.A. Анионообменная сорбция молибдата и германата из солевых растворов // Журн.прикл.химии. 1983. Т. 56. № 2. С. 255-259.

24. Tetsue К., Kuroda R. Application of anion-exchange methods for determination of trace of molybdenum in sea water// Talanta. 1984. V. 31. № 6. P. 472-474

25. Shriadan M.M.A., Katoaka M., Obzeki K. Determination of molybdenum (VI) in sea water by densitometry after enrichment as the tiron complex on thin layer of anion-exchange resin // Analyst. 1985. V. 110. № 2. P. 125-129.

26. Андреева И.Ю., Лебедева Л.И., Изотова Ю.А., Данилова Е.Я. Концентрирование ванадия сорбционным методом при его определении в морской воде // Журн.аналит. химии. 1987. Т. 42. № 2. С. 308-312.

27. Korkisch J., Crivanec Н. Atomic-absorption determination of vanadium and molybdenum in tap water and mineral separation waters after ani on-exchange // Anal.Chim.Acta. 1976. V. 83. № 1. P. 111-118

28. Херринг P. Хелатообразующие ионообменникию. M.: Мир. 1971. 279 с.

29. Ficklin W.H. The separation of tungstate and molybdate by ion chromatography and its applications to natural waters // Anal.Lett. 1982. V. 15. № A10. P. 865-871.

30. Ternerio M., Cracia J. Determination of trace amounts of molybdenum in natural waters by solvent extraction atomic absorption spectrometry after chelating ion-exchange resin pre-concentration // Analyst. 1983. V. 108. № 3. P. 310-315.

31. Ruter J., Schwedt G. Anreicherungs in Methoden un der Element spuren analusewerg leighende Unter suchungen am Beispiel des Vanadiums in der schedenen Wassern // Fresenius' Z.Anal.Chem. 1982. V. 311. № 2. S. 112-113.

32. Vernon F. Chelating ion exchangers the synthesis and uses of poly (hydroxamic) acid resin // Hure Qappl.Chem. 1982. V. 54. № 11. H. 2151-2158.

33. Phillips R.J., Fritz J.S. Extraction of metal ions by N-phenyl, N-methyl and N-unsubstituted hydroxamic acid resin //Anal.Chim.Acta. 1982. V. 139. P. 237-246.

34. Vernon F, Eccles J. Chelating ion- exchangers, containing N-substituted hydroxylamine functional groups. Part 1 N-arilphenilhydroxylamine // Anal.Chim.Acta. 1975. V. 77. P. 145-152.

35. Мирошник Л.В., Дубына A.M., Толмачев B.H. Использование целлюлозного комплексита в хроматографии //Журн.аналит.химии. 1982. Т. 37. № 10. С.1897-1893.

36. Толмачев В.Н, Мирошник Л.В., Дубына A.M. Исследование взаимодействия ванадия(1У) и молибдена(У1) с привитым сополимером целлюлозы, содержащим комплексообразующие группы гидроксамовой кислоты и амидоксима // Коорд.химия. 1976. Т. 2.№8. С. 1048-1053

37. Lin Chuen-Ying, Sun Peng-Joung Chelating behavior of macroreticular hydroxamic resin towards molybdenum(VI), tungsten(VI) and vanadium(V) // Fresenius'Z.Anal.Chem. 1986. V. 325. №6. P. 553-557.

38. Дорохова E.M., Швоева О.П., Черевко А.С., Мясоедова Г.В. Химико-спектральный метод определения микропримесей в карбонатных породах с использованием хелатных сорбентов // Журн.аналит.химии. 1979. Т. 34. № 6. С. 1140-1144.

39. Vernon F., Eccles J. Chelating ion- exchangers, containing N-substituted hydroxamic functional groups // Anal.Chim.Acta. 1976. V. 82. № 2. P. 369-375.

40. Phillips R.J., Fritz J.S. Synthesis and analytical properties of N-phenyl hydroxamic acid resin//Anal.Chim.Acta. 1980. V. 121. P. 225-232.

41. Hiroaki E., Takamasa N., Setsuo M., Morio N. Adsorption behavior of vanadium jn macrjreticular chelating resin containing amidoxime groups // Isr.J.Chem. 1985. V. 26. № 1. P. 56-59.

42. Vemon F., Nyo К.М. Metal separation on an oxine chelating on exchange resin // J.Inorg.and Nucl.Chem. 1978, V. 48. № 5. P. 887-891.

43. Филиппов А.П., Полищук O.A. Комплексообразование Mo(VI) с фосфатными группами, закрепленными на целлюлозе // Журнал.неорган, химии. 1982. Т. 27. № 2. С.353-355 .

44. Филиппов А.П., Саливан-Пескова В .Л. Комплексообразование ванадия(У) с фосфатными группами, закрепленными на целлюлозе // Журн.неорган.химии. 1987. Т. 32. №9. С. 2141-2145.

45. Мирошкина Г.М., Сербина A.M., Лимонова Л.М. Новые хелатные сорбенты и их применение для концентрирования микросодержаний некоторых элементов // Вестник Ленингр.ун-та. Сер.Физ.-Хим.1979. Вып.1.№ 4. С.93-97.

46. Басаргин Н.Н., Розовский1 Ю.Т., Жарова В.М. Сб. Органические реагенты и хелатные сорбенты в анализе минеральных объектов. М.гНаука. 1980. С. 82-116.

47. Мясоедова Г.В., Большакова JI.H. Концентрирование элементов сорбцией на фенолформальдегидных смолах (группы пирагаллола, пирокатехина, резорцина, флороглюцина) //Журн.аналит.химии. 1968. Т. 23. № 4. С. 504-507.

48. Бродская Г.А., Гапурова О.У., Гураев Е.С. Хроматографическое разделение вольфрама и рения на фосфорорганических смолах // Докл.АН УзССР. 1987. № 9. С. 20-21.

49. Liu Chuen-Ging, Sun Feng Joung. Separation and concentration of molybdenum (VI) and tungsten(VI) // Talanta. 1984. V. 31. № 5. P. 353-356.

50. Lee Chul, Kim Nak Bal, Li Jhu Chong at all. The use of chelating resin column for preconcentration of trace elements from sea water determination by neutron-activation analysis // Talanta. 1977. V. 24. № 4. P. 241-245.

51. Burba F., Liser K.H., Neitzert V., Rober H.H. Preconcentration and determination of trace elements in fresh water and sea water // Fresenius'Z.Anal.Chem. 1978. V. 291. № 4. 273 P.

52. Miyazaki A., Barnes R.M. Complexation of some transition metals, rare earth elements and thorium with a poly (dithiocarbamate) chelating resin // Anal. Chem. 1981. V. 53. № 2. P. 299-304.

53. Юнникова H.B., Бойчинова E.C. Разделение W(VI), Mo(VI) Re(VII) на гидратированном диоксиде циркония // Журн.аналит.химии. 1984. Т. 39. № 2. С. 383306.

54. LuthraN.P., Cheng W.C. Molibdenum-95 NMR study of the adsorption of molibdate on alumina//J.Catal. 1987. V. 107. № l.P. 154-160.

55. Gessa C., de Cherchi M.L., Melis P., Micera G., Strinna Erre L. Anion-induced metal binding in amorphous aluminium hydroxyde // Colloids and surface. 1984. V. 11. № l.P. 107-117.

56. Козлова H.B., ВелюховА,А., Назаров B.B., Фролов Ю.Г. Исследование взаимодействия молибдатов с поверхностью гидрозоля Si02 спектроскопическими методами //Журн. неорган, химии. 1985. Т. 30. № 10. С. 2549-2553.

57. Motschi Н., Rudin М. 27 Al EN DDR study of V02+ adsorbed on 8-alumina. Direct evidence for inner sphere coordination with surface functional groups // Colloid and Polym. Sci. 1984. V. 262. № 7. P. 579-583.

58. Пахолков B.C., Раизупнин Г.В. Сорбция ионов вольфрама криогранулированными гидроксидами титана, циркония, железа// Комплексн. использование мин.сырья. 1984. № 12. С. 36-39.

59. Thakur D.N., Das В. Studies on adsorption of molybdate by precipitated phosphates of aluminium(III) and iron(III) and calcium carbonate // J.Indian Chem.Soc. 1987. V. 64. № 2. P. 81-83.

60. Беремжанов Б.А., Кадушкина J1.A., Турешева М.К. Изучение условий сорбции ванадат-ионов на гипсе. Сообщение II. В сб.:химия и хим.технол. Алма-Ата. 1976. Вып. 19. С. 3-10.

61. Иванов В.М., Кудрявцев Г.В., Лисичкин Г.В., Нестеренко П.Н. Сорбционное концентрирование и разделение микроэлементов на химически модифицированных кремнеземах. В сб.: Определение малых концентраций элементов. М.: Наука. 1986. С. 107-121.

62. Leyden D.E., Luttrell G.H., Nonider W.K., Werno B.B. Preconcentration of certain anions using reagents inmobilized via silylation // Anal.Chem. 1976. V. 48. № 1. P. 67-70.

63. Northcott S.E., Leyden D.E. Separation of uranium from molybdenum using a diamine functional group bounded to controlled-pore glass // Anal. Chim. Acta. 1981. V. 126. P. 117124.

64. Leyden D.E., Steel M.L., Jablonsky B.B. Structural studies of immobilized ethylendiamine as preconcentration agent for molybdate and tungstate // Anal. Chim. Acta. 1978. V. 100. P. 545-55.

65. Sugawara K.F., Weetall Н.Н., Schuher G.D. Preparation, properties and applications of 8-hydroxyquinoline immobilized chelate //Anal.Chem. 1974. V .46. № 4. P. 489-491.

66. Zaporozhets O.A., Nadzhafova O.Yu., Verba V.V., Dolenko S.A., Keda N.Y., Sukhan V.V.// Analyst. 1998.V.123. P.1583.

67. Золотов Ю.А., Цизин Г.И., Дмитриенко С.Г., Моросанова Е.И. Сорбционное концентрирование микрокомпонентов из растворов. Применение в неорганическом анализе. /М.: Наука. 2007. 320 с.

68. Запорожец О.А., Кеда Т.Е., Селетская Л.Е., Сухан В.В. Определение молибдена на силикагеле с иммобилизованным 1,5-дифенилкарбазоном Ж.аналит.химии. 2000. Т. 55. № 7. С. 635-640.

69. Ивакин А.А., Фотиева А.А. Химия пятивалентного ванадия в водных растворах // Труды института химии УНЦ АН СССР. Свердловск: Изд-во Уральского научного центра АН СССР. 1971. Вып. 24. 200 с.

70. Мохосоев М.В., Шевцова Н.А. Состояние ионов молибдена и вольфрама в водных растворах. Улан-Уде: Бурятское книжное изд-во. 1977. 168 с.

71. Agrawal P.R., Tandon S.G. Studies on Hydroxamic acid. Part VII. Infrared spectra of their metal complexes // J.Indian Chem. Soc. 1971. V. 48. № 6. P. 571-574.

72. Bhatt K., Agrawal Т.К. Hydroxamic acids and their metal complexes: preparations, properties and Infrared spectra // Synth, in Inorg. and Metal-org. Chem. 1972. V. 2. № 3. P. 175-179.

73. Сорбенты на основе силикагеля в радиохимии. Под ред. Ласкорина Б.Н. М.: Атомиздат. 1977. 303 с.

74. Кудрявцев Г.В. Сорбция ионов металлов комплексующими кремнеземами. II Модель статистических полидентантных центров // Журн.физ.химии. 1986. Т. 60. № 9. С. 2359-2361.

75. Кудрявцев Г.В. Сорбция ионов металлов комплексующими кремнеземами I Модель фиксированных полидентантных центров // Журн.физ.химии. 1987. Т. 61. № 2. С. 468-470.

76. Филиппов А.П. О методах расчета равновесий комплексообразования ионов металлов с ионитами // Теорет. Эксперим. Химия. 1985. Т. 21. № 6. С. 693-700.

77. Скопенко В.В., Зайцев В.Н., Трофимчук А.К. Взаимодействие привитых на аэросиле 2- и 8-аминометилхинолинов с PdCl2 в ацетонитриле // Укр.хим.журн. 1985. Т. 51. № 1.С. 3-6.

78. Мильченко Д.В., Кудрявцев Г.В., Лисичкин Г.В. Сорбция ионов металлов комплексующими кремнеземами IV. Сорбция меди, цинка и хрома карбоксилсодержащими кремнеземами при больших заполнениях // Журн.физ.химии. 1987. Т. 61. №2. С.496-499.

79. Химия окружающей среды, под ред. Дж.О.М. Бокриса . М.: Химия. 1982. 671 с.

80. Химия океана/ Под ред. Бордовского O.K. М.: Наука. 1979. Т.1. 518 с.

81. Risner C.H., Jezozec J.R The chromatographic interaction and separation of metal ions with 8-quinolinol stationary phases in several aqueouse eluents // Anal.Chim. Acta. 1986. V. 186. P. 233-245.

82. Story J.N., Fritz J.S. Forsed-flow chromatography of the lanthaniedes with continuous in-stream detection // Talanta. 1974. № 8. P. 892-894.

83. Hamm R.E., Shull C.M., Grant D.M. Citrate complexes with iron (II) and iron (III) // J.Amer.Chem.Soc. 1954. V. 76. P. 2111-2114.

84. Warner R.C., Weber I. The cupric and ferric citrate complexes // J.Amer. Chem.Soc. 1953. V. 75. P. 5086-5094.

85. Сальников Ю.И., Глебов A.H., Девятов Ф.Н. Полиядерные комплексы в растворах. Казань. Изд-во Казанск.ун-та. 1989 .282 с.

86. Кирьянов Ю.А. Математическое моделирование равновесий сложного комплексообразования в растворе Дисс .канд.физ.-мат наук. М. 1991.

87. Дятлова Н.М., Темкина В .Я., Попов К.И. Комплексоны и комплексонаты металлов. М.: Химия. 1988. 544 с.

88. Мельчакова Н.В., Хаджидеметриу Д.Г., Краснянская Н.А., Пешкова В.М, Исследование комплексообразования ванадия(ГУ) с ионами гидроксила методом распределения // Журн.неорган.химии. 1971. Т. 16. С. 1981-1984.

89. Ракитин Ю.В., Ларин Г.М., Минин В.В. Интерпретация спектров ЭПР координационных соединений. М.: Наука. 1993. 399 с.

90. Щербакова С.А., Краснянская Н.А., Мельчакова Н.В., Пешкова В.М. Исследование комплексообразования ванадия (III,V) с ионами гидроксила методом экстракции (распределения) // Журн.неорган.химии. 1978. Т. 23. № 3. С. 770-773.

91. Цизин Г.И., Седых Э.М., Банных Л.Н., Сорокина Н.М., Золотов Ю.А. Сорбционно-атомно-абсорбционное определение металлов в природных водах и растворах//Журн.аналнт.химии. 1995. Т. 50. № 1. С. 76-83.

92. Пилипенко А.Г., Тананайко М.М. Разнолигандные и разнометальные комплексы и их применение в аналитической химии. М.: Химия. 1983. 222 с.

93. Тананайко М.М., Горинштейн Л.И. // Укр.хим.журнал. 1979. Т. 45. № 10. С. 1005-1008.

94. Антонович В.Г., Манжгаладзе О.В., Новоселова И.М. Применение поверхностно-активных веществ в фотометрических методах анализа. Тбилиси. Изд-во Тбилиск. Ун-та. 1983. 111 с.

95. Hirschy L.M., Dose E.V., Winefordner I.D. Lanthanide-sensitezed luminescence for the detection of tetracycline // Anal.Chim.Acta. 1983. V. 147. P. 311-316.

96. Витюкова E.O., Егорова A.B., Бельтюкова C.B., Антонович В.П. Определение метациклина и глюкозы по сенсобилизированной люминесценции европия(Ш) // Журн.аналит.химии. 2004. Т. 59. № 7. С. 714-719.

97. Воронина Р.Д., Кудрявцев Г.В., Лисичкин Г.В., РуновВ.К. Сорбция лантана и европия на кремнеземе, химически модифицированном иминодиуксусной кислотой //Журн.физ.химии. 1985. Т. 59. № 2. С. 506-507.

98. Павленко Л.И., Попова H.A., Марчева Е.В Химико-спектральное определение платиновых металлов // Журн.аналит.химии. 1980. Т. 35. №4. С. 717-724.

99. Кубракова И.В., Варшал Г.М., Кудинова Т.Ф. Особенности атомно-абсорбционного определения благородных металлов при непосредственном внесении органических сорбентов в графитовую печь // Журн.аналит.химии. 1987. Т. 42. № 1. С. 126-131.

100. Кубракова И.В., Варшал Г.М., Седых Э.М. Определение платиновых металлов в сложных природных объектах электротермической атомизацией сорбента // Журн.аналит.химии. 1983. Т. 38. № 12. С. 2205-2209.

101. Мясоедова Г.В., Антокольская И.И., Кубракова И.В. Концентрирование металлов платиновой группы и золота сорбцией на сорбенте ПОЛИОРГС XI-H и атомно-абсорбционное определение их в суспензии сорбента // Журн.аналит.химии. 1986. Т. 41. № 10. С. 1816-1820.

102. Давыдова И.Ю., Кузнецов А.П., Антокольская И.Р1. Определение металлов платиновой группы в горных породах с использованием комбинированной методики концентрирования // Журн.аналит.химии. 1979. Т. 34. № 6. С. 1145-1149.

103. Мясоедова Г.В., Антокольская И.И, Большакова Л.И. Концентрирование и разделение элементов на хелатных сорбентах. ПОЛИОРГС-V- новый селективный сорбент для благородных металлов // Журн.аналит.химии. 1982. Т. 37. № 10. С. 1837-1840.

104. Басаргин H.H., Розовский Ю.Г., Жарова В.М. и др. Органические реагенты и хелатные сорбенты в анализе минеральных объектов. Сб.статей АН СССР.Ин-т геологии руд, месторождений, петрографии, минералогии и геохимии. М.:Наука. 1980. С .82-116.

105. Мясоедова Г.В., Малофеева Г.И., Швоева О.П. и др. Сорбционное концентрирование благородных металлов // Журн.аналит.химии. 1977. Т. 32. №4. С.645- 649.

106. Мясоедова Г.В., Антокольская И.И, Емец JI.B. и др. Концентрирование и разделение элементов на хелатных сорбентах. ПОЛИОРГС VI- новый волокнистый сорбент для благородных металлов. // Журн.аналит.химии. 1982. Т. 37. № 9. С. 1574-1577.

107. R.Liu, B.Zhang Application of imidazoline group-containing chelating fiber for the determination of trace noble metals in superhigh-temperature alloys // Fresenius J. Anal. Chem. 2000. V. 366. P .821-824.

108. Петрухин O.M., Малофеева Г.И., Нефедов В.И. Сорбция платиновых металлов полимерным тиоэфиром // Журн.аналит.химии. 1983. Т. 38. № 2. С. 250-255.

109. Шестаков В.А., Малофеева Г.И., Петрухин О.М. Сорбционно-рентгенофлуоресцентное определение тяжелых металлов с использованием полимерного тиоэфира//Журн.аналит.химии. 1983. Т. 38. № 12. С. 2131-2136.

110. Ширяева О.А., Колонина JI.H., Владимирская И.Н. Атомно-абсорбционное определение платиновых металлов после их сорбционного концентрирования на полимерном тиоэфире // Журн.аналит.химии. 1982. Т. 37. № 2. С. 281-284.

111. Шестаков В.А., Малофеева Г.И., Петрухин О.М. и др. Сорбционно-рентгенофлуоресцентное определение платиновых металлов в технологических растворах//Журн.аналит.химии. 1984. Т. 39. № 2. С. 311-312.

112. Барсукова Л.Д., Колесов Г.М., Малофеева Г.И. и др. Нейтроно-активационное определение иридия в осадочных породах с предварительным сорбционным концентрированием //Журн. аналит. химии. 1986. Т. 41. № 5. С. 874-878.

113. Казанова Н.Н., Петрухин О.М., Антипова-Каратаева И.И. и др. Сорбция платиновых металлов полимерным третичным амином // Координац. .химия. 1986. Т. 12. № 1. С. 108-115.

114. Pohl P., Prusisz В., Zyrnicki W. Application of Metalfix Chelamine prior to the determination of noble metals by the inductively coupled plasma atomic emission spectrometry// Talanta. 2005. V. 67. P. 155-161.

115. Иванов В.М., Горбунова Г.И., Кудрявцев Г.В .Сорбция палладия, иридия и платины химически модифицированными кремнеземами // Журн. аналит. химии. 1984. Т. 39. № 3. С. 504-505.

116. Гончарик В.П., Тихонова Л.П., Кожара Л.И. Использование у-аминопропилаэросила для концентрирования иридия, палладия и платины в аналитических целях //Журн. аналит. химии. 1984. Т. 39. № 10. С. 1853-1856.

117. Иванов В.М., Яцимирская Н.Т., Щадрина А.И. Сорбционно-фотометрическое определение осмия // Журн. аналит. химии. 1985. Т. 40. № 12. С. 2256- 2230.

118. Лисичкин Г.В., Кудрявцев Г.В., Нестеренко П.Н. Химически модифицированные кремнеземе и их применение в неорганическом анализе // Журн. аналит. химии. 1983. Т. 38. № 9. С. 1684-1705.

119. Лосев В.Н., Бахтина М.П., Бахвалова И.П.,Трофимчук А.К Сорбционно-фотометрическое определение осмия с применением кремнеземов, химически модифицированных производными тиомочевины // Журн.аналит.хиии. 1998. Т. 53. № 11. С. 1170-1173.

120. Лосев В.Н., Бахтина М.П., Комозин П.Н. Сорбция рутения на кремнеземах, химически модифицированных производными тиомочевины // Журн. неорган, химии. 1999. Т. 44. № 11. С.1935-1939.

121. Ливингстон С. Химия рутения, родия, палладия, осмия, иридия, платины. М.:Мир. 1978. 86 с.

122. Banks С., O'Laughlin J. Spectrophotometric determination of ruthenium with 1.10-phenanthroline // Anal.Chem. 1957. V. 29. № 10. P. 1412-1417.

123. Пилипенко A.T., Фалендыш E.P. Химико-аналитические свойства комплексов металлов с азотсодержащими лигандами типа 2,2^-дипиридила // Успехи химии. 1972. Т. 41. № И. С. 2034-2127.

124. Голованов С.П., Головина А.П., Рунов В.К. Люминесцентное определение рутения с 1.10-фенантролином // Журн. аналит.химии. 1984. Т. 39. № 9. С. 16581664.

125. Садвакасова С.К., Головина А.П., Дмитриева Н.Б., Рунов В.К. Применение 1.10-фенантролина для люминесцентного определения осмия // Журн. аналит.химии. 1985. Т. 40. № 9. С. 702-706.

126. Садвакасова С.К. Люминесцентное определение рутения(И) и осмия(П) с 1.10-фенантролином: Автореф.дис.канд.хим.наук: 02.00.02. М. 1985. 20с.

127. Бабайцева Т.В., Фадеева В.И., Талалаев В.М. Исследование взаимодействия осмия(ГУ) с 1.10-фенантролином //Журн.неорган.хим. 1982. Т. 27. № 5. С. 12451249.

128. Бабайцева Т.В., Фадеева В,И Экстракция комплексных соединений рутения с 1.10.-фенантролином // Журн.аналит.химии. 1981. Т. 36. № 3. С. 518-522.

129. Seddon Е.А., Seddon K.R. The chemistry of ruthenium // Amsterdam-Oxford-New York-Tokyo.Elsevier Science Publishers В. V. 1984. 1375 p.

130. Battistoni C., Furlani C., Mattogno G., Tom G. ESCA Spectra of some N-bonded osmium cjmplexes // Inorg.Chim. Acta. 1977. V. 21. P. 125-126.

131. Нефедов В.И. Рентгеноэлектронная спектроскопия химических соединений. М.: Химия. 1984. 256 с.

132. Мусатов А.П. Оценка параметров экосистемы внутренних водоемов. М.: Научный мир. 2001. 191 с.154. http://www.icc.ru/gal/bl4.htm.

133. Spivakov B.Ya., Maryutina Т.A. and Muntau Н. Phosphorus speciation in water and sediments // Pure Appl. Chem. 1999. V. 71. № 11. P. 2161.

134. Wang Т., Li S.F. Separation of Synthetic Inorganic Polymers of Condensed Phosphates by Capillary Gel Electrophoresis with Indirect Photometric Detection // J. Chromatogr. A. 1998. V. 802. № 1. P. 159-165.

135. Москвин Л.Н., Булатов А.В, Николаева Д.Н., Григорьев Г.Л. Проточное экстракционно-фотометрическое определение микроколичеств фосфат- и силикат-инов // Журн. аналит. химии. 2002. Т. 57. № 7. С. 709-714.

136. Bhathangar D., Ramachandran R., Parashar D. A Spectrophotometry Method for the Determination of Traces of Silicon in Copper and Aluminium Alloys // Indian J. Chem. Sect.A. Inorg., Bio-inorg., Phys., Theor. Anal. Chem. 1991. V. 30. № 3. P. 296-298.

137. Янь Гуйю. Спектрофотометрическое определение кремния в сплавах алюминия // Журн. прикл. химии. 2000. Т. 73. № 12. С. 2051-2054.

138. Лычников Д.С., Казьмин П.Г., Дорохова Е.Н., Грачева Н.А. Механизм флотации ионных ассоциатов гетрополикислот с красителями. Коллоидообразование в системе молибдосиликат-хромпиразол I // Журн. аналит. химии. 1986. Т. 41. № 12. С. 2215-2219.

139. Yoshinaga A. and Gohshi Y. Inorganic Phosphate Enrichment with Iron(III) on Cation Exchanger // Anal. Scien. 1986. V. 2. P. 553.

140. Peraniemi S., Vepsalainen J., Mustalahti H., Ahlgren M. Determination of phosphorus in waste water by EDXRF // Fresenius J. Anal. Chem. 1992. V. 344. P. 118.

141. Дмитриенко С.Г., Гончарова Л.В, Рунов В.К. Сорбционно-фотометричское определеие аскорбиновой кислоты с помощью гетерополикислот, иммобилизованных на пенополиуретане // Журн. аналит. химии. 1998. Т. 53. № 9. С. 914-918.

142. Островская В.М., Маныпев Д.А., Давидовский Н.В. Оперативное тестовое определение 1,1-диметилгидразина в поверхностных водах и грунтах // Аналитика и контроль. 2000. Т. 4. № 2. С. 198.

143. Кожевников И.В., Матвеев К.И. Гетерополикислоты в катализе // Успехи химии. 1982. Т. 51. № 11. С. 1875-1896.

144. Дмитриенко С.Г., Гончарова Л.В, Рунов В.К., Захаров В.Н., Асланов JI.A. Сорбция гетерополикислот пенополиуретанами // Журн. физич. химии. 1997. Т. 71. № 12. С. 2227-2231.

145. Гончарова Л.В., Дмитриенко С.Г., Пяткова Л.Н., Макарова С.В., Золотов Ю.А. Сорбционно-фотометрическое определение кремния с применением пенополиуретана // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. 2000. Т. 66. № 5. С. 9-11.

146. Abbas М. Diffuse reflectance spectroscopic determination of phosphate with applications of chromaticity coordinates and color temperature // Analytical science. 2003. V. 19. P. 1303-1307.

147. Phillips С. M., Crouch, S. R., Leroi G. E. Matrix Effects in Thermal Lensing Spectrometry: Determination of Phosphate in Saline Solutions // Anal.Chem. 1986. V. 58. № 8. P. 1710-1714.

148. Simon S.J., Boltz D.F. Atomic Absorption Spectrometric Study of the Extractability of Selected Molybdoheteropoly Acids // Anal.Chem. 1975. V. 47. P. 1758-1763.

149. Nakanishi K., Imasaka Т., Ishibashi N. Thermal Lens Spectrophotometry of Phosphorus Using a Near-Infrared Semiconductor Laser // Anal.Chem. 1985. V. 57. №7. P. 1219-1223.

150. Tamari Y. Spectrophotometric determination of phosphate in land water by a filter collecting method using molybdophosphate Rodamine B. // Bunsek.Kagaku. 2001. V. 50. № 10. P. 713-717.

151. Yamamoto Т. Determination of trace amounts of phosphate in river water by XRF spectrometry after precipitation of ternary complex of phosphate, molybdate and 8-quinolinol // Bunseki Kagaku. 1987. V. 36. P. 228.

152. Zui О. V., Birks J. W. Trace Analysis of Phosphorus in Water by Sorption Preconcentration and Luminol Chemiluminescence // Anal.Chem. 2000. V. 72. № 7. P. 1699-1703.

153. Федоров A.A., Черняховская Ф.В., Вернидуб А.С. и др. Аналитическая химия фосфора. М.: Наука. 1974. 220 с.

154. Мышляева JI.B., Краснощекое В.В. Аналитическая химия кремния. М.: Наука. 1972. 212 с.

155. Чканикова O.K., Тихомирова Т. И., Дорохова Е.Н. Определение фосфора в виде вольфрамованадофосфорной кислоты // Журн. аналит. химии. 1978. Т. 33. № 11. С. 2156-2161.

156. Tamada Т. An indirect spectrophotometric method for the determination of silicon in serum, whole blood and erythrocytes // Analytical sciences. 2003. V. 19. № 9. P. 1291-1296.

157. Motomizu S., Oshima M., Hirashima A. Spectrophotometric determination of phosphorus in river water based on the reaction of vanadomolybdophosphate with malachite green//Anal. Chim. Acta. 1988. V. 211. P. 119-127.

158. Choi K.-S., Joe K.-S., Mitchell S., Candace J., Betty K. Determination of Trace Silicon in Zirconium Matrices and Steels by Inductively Coupled Plasma -Atomic Emission Spectrometry // Can. J. Chem. 1999. V. 77. № 8. P. 1405 -1409.

159. Lichte F., Hopper S., Osborn T. Determination of Silicon and Aluminum in Biological Matrices by Inductively Coupled Plasma Emission Spectrometry // Anal. Chem. 1980. V. 52. № 1. P. 120-124.

160. Feng Liang, Hanqi Zhang adn e.t. Use of microwave plasma torch atomic emission spectrometry for the determination of silicon // Fresenius J. Anal. Chem. 1997. V. 357. P. 384-388.

161. Urasa I. Determination of Arsenic, Boron, Carbon, Phosphorus, Selenium, and Silicon in Natural Waters by Direct Current Plasma Atomic Emission Spectrometry // Anal. Chem. 1984. V. 56. № 6. P. 904-908.

162. Bazzi A., West A., Montgomery J. Difference pulse polarografic determination of orthophosphate in Nonaqueous Media // Anal. Letters. 1986. V. 19. № 23. P. 2243-2251.

163. Barbosa A.G., Tourinho F. A. Polarografic study of Molybdosilicic Acid (MSA) in citrate buffer // Anal. Letters. 1984. V. 17. № 10. P. 957-978.

164. Migdalski J., Kowalski Z. Stability of reduced molybdosilicic acids // Talanta. 1990. V. 37. № 4. p. 447-453.

165. Iyer C.S.P., Valenta P., Nurenberg N.W. A new voltammetric method for the determination of silica traces in water // Anal. Letters. 1981. V. 14. № 12. P. 921,931.

166. Goto M., Miura Y., Yoshida H., Ishii D. Determination of trace phosphate ion using semidifferential electroanalysis // Microchimica Acta. 1983. V. 79. № 1-2. P. 121-130.

167. Fogg A.G., Bsebsu N.K. Flow injection voltammetric determination of phosphate: direct injection of phosphate into molybdate reagent // Analyst. 1982. V. 107. P. 566-570.

168. Hori T., Fujinaga T. Electrolitic reduction of molybdophosphate in aqueous acetonitrile and its application to flow-coulometric determination of orthophosphate // Talanta. 1983. V. 30. № 12. P. 925-931.

169. Шпигун О.А., Золотов Ю.А. Ионная хроматография и ее применение в анализе вод. М.: МГУ. 1990. 198 с.

170. Sakurai N., Kadohata К., Ichinose N. Application of high speed liquid chromatography using solvent extraction of the molybdoheteropoly yellow to the determination of phosphorus in waste waters // Fresenius J. Anal. Chem. 1983. V. 314. № 7. P. 634-637.

171. Ichinose N., Shimizu C., Kurokura H., Inui T.A high speed liquid chromatography of phosphorus in anoxic waters occurring in a bay using solvent extraction of molybdoheteropoly yellow // Fresenius J. Anal. Chem. 1983. V. 316. № 8. P. 791-792.

172. Nonidez W., Samanifar M. The separation of 12-molybdophosphoric from 12-molybdosilicc acid by Reverse phase liquid chromatography // J. Liquid Chromatogr. and related technologies 1989. V. 12. № 13. P. 397-418.

173. Jones P., Stanley R., Barnett N. Determination of arsenate, germanate, phosphate and silicate by ion chromatography using a post-column reaction (molybdenum blue) detector // Analytica Chimica Acta. 1991. V. 249. P. 539544.

174. Koshiishi I., Imanari T. High performance liquid chromatography of phosphomolybdate and silisomolybdate: simultaneous determination of phosphate and silicate // Analytical Sciences. 1985. V. 1. № 8. P. 253.

175. Басова E.M., Кондик Е.Ю., Дорохова E.H. Одновременное определение фосфора и кремния методом нормально-фазовой высокоэффективной жидкостной хроматографии // Журн. аналит. химии 1998. Т. 53. № 2. С. 152159.

176. Schmid W., Krivan V. Nanogram Levels in High-Purity Materials // Anal. Chem. 1986. V. 58. № 7. P. 1468-1471.

177. Corbin D., Burgess B., Vega A., Farlee R. Comparison of Analytical Techniques for the Determination of Silicon and Aluminum Content in Zeolites // Anal. Chem. 1987. V. 59. № 22. P. 2722-2728.

178. Fujiwara K., Uchida M., Chen M., Kumamoto Y., Kumamaru T. Ozone GasPhase Chemiluminescence for Silane and Its Application to the Determination of Silicate in Natural Waters // Anal. Chem. 1993. 65. V. 14. P. 1814-1818.

179. Perez-Ruiz T, Martinez-Lozano C, Tomas V, Martin J. Flow-injection spectrofluorimetric determination of dissolved inorganic and organic phosphorus in waters using on-line photo-oxidation // Anal. Chim. Acta. 2001. V. 442. P. 147-153.

180. Yuzo Tamari. Spectrofluorometric determination of phosphate in land water by a filter collection method using molybdophosphate-Rodamine B // Bunseki Kagaku. 2001. V. 50. № 10. P. 712-717.

181. Sabarudin A., Oshima M., Motomizu Sh. Ultratrace determinationof phosphorus in ultrapurified water by a slope comparison method // Anal. Chim. Acta. 2003.V. 481. P. 311-316.

182. Hanada K., Fujimoto K., Shimura M., Yoshioka K. Determination of trace amounts of Si and P in iron anf steel using gel chromatographyc separation followed by ICP-MS // Phys. Status Solidi A. 1998. V. 167. № 2. P. 383.

183. Himeno S., Sano K., Nakashima Y. Simultaneous capillary electrophoretic separation and detection P(V) and As(V) as heteropoly-blue complexes // J. Chromatog. 2002. V. 966. P. 213 -219.

184. Ramchandran R. and Gupta P. Indirect atomic-absorption spectrophotometric determination of phosphorus in steel by use of the bismuth phosphomolybdate complex // Talanta. 1988. V. 35. № 8. P. 653-654.

185. Shida J., Kasama K., Honda H. And Oikawa K. Photoacoustic spectrometric determination of trace phosphorus as molybdenum blue adsorbed on uniform anion-exchange beads // Anal. Chim. Acta. 1990. V. 233. P. 135-138.

186. Malcolme-Lawes D. and Wong K. Determination of orthophosphate in water and soil using flow analyser // Analyst. 1990. V. 115. P. 65-67.

187. Helms I., Moller A., Scholz F., Extraction voltammetric determination of phosphorus // Fresen. J. Anal. Chem. 1994. V. 349. № 8-9. P. 575-577.

188. Pomeroy R., Baker M., Kolczynski J. and Denton B. Indirect determination of phosphate, silicate and arsenate by HPLC-AES // Appl. Spectros. 1991. V. 45. № 2. P. 198-201.

189. Басова E.M., Дорохова E.H. Определение фосфора и кремния в виде ванадомолибденовых гетерополнкислот методом нормально-фазовой высокоэффективной жидкостной хроматографии // Журн. аналит. химии. 1998. Т. 53. № 5. С. 491-495.

190. Peraniemi S., Vepsalainen J., Mustalahti H., Ahlgren M. Determination of phosphorus in waste water by EDXRF // Fresenius J. Anal. Chem. 1992. V. 344. №3. P.118-122.

191. Ugland K., Lundanes E., Greibrokk Т., Bjorseth A. Determination of chlorinated phenols by high-performance liquid chromatography // Chromatogr. 1981. V. 231. P. 83.

192. Thurman E.M., Mills M.S. / Solid Phase Extraction. New York: Wiley -Interscience Publ. 1998. 344 p.

193. Поп M.C. Гетерополи- и изополиоксометаллаты. Новосибирск: Наука. 1990. 232 с.

194. Шатц В.Д., Сахартова О.В. Высокоэффективная жидкостная хроматография. Рига: Зинатне. 1988. 390 с

195. Hennion M.C. Solid-phase extraction: method development, sorbents, and coupling with liquid chromatography// J. Chromatogr. A. 1999. V.856. P.3-54.

196. Волькенштейн М.В. Биофизика. М.:Наука. 1981. 575 с.

197. Kennedy D.C. Macroreticular polymeric adsorbents // Ind. Eng. Chem. Prod. Res. Develop. 1973. V. 12. № 1. P. 56-61.

198. Hennion M.C., Pichon V. Solid phase extraction of polar organic pollutants from>water //Environ. Sci. Tech. 1994. V. 28. № 13. P. 576A-583A.

199. Tolosa I., Readman J.W., Mee L.D. Comparison of the performance of solid phase extraction techniques in recovering organophosphorus and organochlorine compounds from water//J. Chromatogr. A. 1996. V. 725. P. 93-106.

200. Martin-Esteban A., Fernandez P., Camara C. New design of the on-line solid phase extraction of pesticides using membrane extraction disk material and liquid chromatography in environmental waters // J. Chromatogr. A. 1996. V. 752. P. 291-297.

201. Mijangos K., Navarro A. Parametric analysis of phenol adsorption onto polymeric adsorbents // J. Chem. Eng. Data. 1995. V. 40. P. 875-879.

202. Mussman P., Levsen K., Radeck W. Gas-chromatographic determination of phenols in aqueous samples after solid-phase extraction // Fresenius J. Anal. Chem. 1994. V. 348. № 10. P. 654-659.

203. Пилипеико A.T., Юрченко B.B., Жук П.Ф., Зульфигаров О.С. Концентрирование фенолов из водных растворов пористымиполимерными сорбентами // Химия и технология воды. 1987. Т. 9. № 5. С. 420-422.

204. Когановский A.M., Клименко Н.А., Левченко Т.М., Марутовский P.M.,

205. Рода И.Г. Очистка и использование сточных вод в промышленном водоснабжении. М.: Химия. 1983.288 с.

206. Park J.H., Weon Y.C. Gas chromatographic characterization of silica-based reversed-phase sorbents for solid phase extraction // Anal. Sci. 1996. V. 12. № 5. P. 733737.

207. Авгуль H.H., Киселев A.B., Пошкус Д.П. Адсорбция газов и паров на однородных поверхностях. М.: Химия. 1975. 384 с.

208. Сакодынский К.И., Панина Л.И, Полимерные сорбенты для молекулярной хроматографии. М.: Наука. 1977. 165 с.

209. Чмиль В. Д., Бурушкина Т.Н., Погорелый В.К. Концентрирование микроколичеств пестицидов на макросетчатых карбоцепных сорбентах при их определении в объектах окружающей среды // Журн. аналит. химии. 1985. Т. 40. № 10. С. 1876-1882.

210. Larrivee M.L., Poole C.F. Solvation parameter model for the prediction of breakthrough volumes in solid-phase extraction with particle-loaded membranes // Anal. Chem. 1994. V. 66. № 1. P. 139-146.

211. Когановский A.M., Клименко H.A., Левченко T.M., Рода И.Г. Адсорбция органических веществ из воды. Л.: Химия. 1990. 256 с.

212. Crescenzi С., Di Corcia A., Passariello G., Samperi R., Turnes Carou M.I. Evaluation of two new examples of graphitized carbon blacks for use in solid-phase extraction cartridges // J.Chromatogr. A. 1996. V. 733. P. 41-55.

213. Solubilities of Inorganic and Organic Compounds. Volume 1. Binary Systens. Part 1. Ed. by Stephen H. and Stephen T. New York: Pergamon Press. 1963. 960 p.

214. Puig D., Barcelo D. Comparison of different sorbent materials for on-line liquidsolid extraction followed by liquid chromatographic determination of priority phenolic compounds in environmental waters // J. Chromatogr. A. 1996. V. 733. P. 371-381.

215. Венецианов E.B., Рубинштейн P.H. Динамика сорбции из жидких сред. М.: Наука. 1983. 238 с.

216. Van Deemter I.I., Zuiderweg F.I., Klinkenberg A. Longitudinal diffusion and resistance to mass transfer as causes of nonideality in chromatography // Chem.Eng.Sci. 1956. V. 5.P.271.

217. Halasz I., Naefe M. Influence of column parameters on peak broadening in high pressure liquid chromatography // Anal .Chem. 1972. V. 44. № 1. P. 76-84.

218. Knox J.H., Pryde A. Performance and selected application of a new range ofchemically bonded packing materials in high-performance liquid chromatography // J. Chromatogr. 1975. V. 112. P. 171-188.

219. EndeleR., Halasz I., Unger K. Influence of particle size (5-35 Dm) of spherical silica on column efficiencies in. high pressure liquid chromatography // J.Chromatogr. 1974. V. 99. P. 377-393.

220. Kirkland J.J. Controled surface porosity supports for high speed gas and liquid chromatography//Anal. Chem. 1969. V. 41.№ 1. P. 218-220.

221. Яшин Я.И., Фролов И.И. Жидкостнная хроматография // Журн. аналит. химии. 1972. Т. 27. С. 923.

222. Киселев А.В., Яшин Я.И. Адсорбционная газовая и жидкостная хроматография. М.: Химия. 1979. 284 с.

223. Lebedeva N.P., Frolov I.I., Yashin Ya.I. The effect of geometrical structure and the surface chemistry of silica gels on separation in liquid-solid chromatography // J. Chromatogr. 1971. V. 58. P. 11-22.

224. Агеев Ф.Н., Яшин Я.И. Высокотемпературная жидкостная хроматография // Журн. физич. химии 1994. Т. 68. № 10. С. 1749-1751.

225. Firouztale Е., Maikner J.J., Deissler К.С., Cartier P.G. Validation of a theoretical model for adsorption using cephalosporin С and polymeric reversed-phase resins // J. Chromatogr. A. 1994. V. 658. P. 361-370.

226. Глазунова Л.Д., Панина Л.И., Сакодынский К.И. Использование пористых полимерных сорбентов для концентрирования микропримесей органических соединений из газовой и жидких сред // Успехи химии. 1983. Т. 52. № 7. С. 12251246.

227. Renner T., Baumgarten D., Unger K.K. Analysis of organic pollutants in water at trace levels using fully automated solid-phase extraction coupled to high-performance liquid chromatography // Chromatographic 1997. V. 45. P. 199-205.

228. Streat M., Sweetland L.A., Horner D.J. Removal of pesticides from water using hypercrosslinked polymers: Part 4-regeneration of spent adsorbents // Trans.I.Chem.Eng. 1998. V. 76. Part B. P. 142-150.

229. Nolte J., Grass B., Heimlich F., Klockow D. Direct methylation at the surface of Carbopack B. Part I: Determination of phenolic pesticides // Fresenius J. Anal. Chem. 1997. V. 357. № 6. P. 763-767.

230. Rodriquez I., Mejuto M.C., Bollain M.H., Cela R. Evaluation of two solid-phase extraction procedures for the preconcentration of chlorophenols in drinking water // J. Chromatogr. A. 1997. V. 786. P. 285-292.

231. Aga D.S., Thurman E.M., Pomes M.L. Determination of alachlor and its sulfonic acid metabolite in water by solid-phase extraction and enzyme-linked immunosorbent assay // Anal.Chem. 1994. V. 66. № 9. P. 1495-1499.

232. Ventura K., Svobodova K., Dostal M., Churacek J Determination of trace concentrations of aliphatic amines in the gas phase after preconcentration on a solid sorbent// CollectCzech.Chem.Commun. 1994. V. 59. P. 2415-2425.

233. Nashikawa Y.,Kuwata K. Liquid-chromatographic determination of molecular-weight aliphatic amines in air via derivatization with 7-chloro-4-nitrobenzofurazan // Anal.Chem. 1984. V. 56. № 11. P. 1790-1793.

234. Gao C.X., Krull I.S., Trainor T. Determination of aliphatic amines in air by online solid-phase derivatization with HPLC -UV-FL // J.Chromatogr.Sci. 1990. V. 28. № 3. P. 102-108.

235. Kaczvinsky J.R., Koishi S., Fritz J.S. Cation-exchang concentration of basic organic compounds from aqueous sjlution//Anal.Chem. 1983. V. 55. P. 1210-1215.

236. Imai К., Toyo'oka Т., Miyano.H. Fluorogenic reagents for primary and secondary amines and thiols in high perfomance liquid chromatography // Analyst. 1984. V. 109. № п. p. 1365-1373.

237. Саввин С.Б., Чернова P.K., Штыков C.H. Поверхностно-активные вещества. М. 1991.

238. Санитарные правила и нормы. СанПиН. № 4630-88. 1995. 69 с.

239. Drinking Water Directive 80/778/ЕЕС. Commission of the European Communities. 1980. P. 2.

240. Лурье Ю.Ю. Аналитическая химия промышленных сточных вод. М.: Химия. 1984.447 с.

241. Kulys J., Schmid R.D. Sensitive enzyme electrode for phenol monitoring // Anal. Lett. 1990. V. 23. № 4. P. 589-597.

242. Ruiz Bario M.A., Pingarron Carrazon J.M. Voltammetric determination of pentachlorophenol with a silica gel-modified carbon paste electrode // Fresenius J. Anal. Chem. 1992. V. 344. № 1-2. P. 34-38.

243. Jahr. D. Determination of alkyl, cloro and mononotrophenols in water by sample-acetylation and automatic on-line solid phase extraction-gas chromatography-mass spectrometry It Chromatographia. 1998. V. 47. № 1-2. P. 49-56.

244. Lee H.B., Hong You R.L., Chau A.S.Y. Analysis of phenols by chemical derivatization. IV. Rapid and sensitive method for analysis of 21 chlorophenols by improved chloroacetylation procedure // J. Assoc. Off. Anal. Chem. 1985. V. 68. № 3. P. 422-426.

245. Зульфигаров О.С., Юрченко В.В., Пилипенко А.Т. Сорбционное концентрирование фенолов в виде азопроизводных и их определение методом высокоэффективной жидкостной хроматографии // Заводск. лабор. 1989. Т. 55. № 6. С. 12-14.

246. Shabron J.F., Hurtubise R.L. Separation of alkylphenols by normal phase and reversed phase high-performance liquid chromatography // Anal. Chem. 1978. V. 50. № 13.P. 1911-1917.

247. Shoup R.E., Mayer G.S. Determination of environmental phenols by liquid chromatography electrochemistry // Anal. Chem. 1982. V.54. №7. P. 1164-1169.

248. Ugland K., Lundanes E., Greibrokk Т., Bjorseth A. Determination of chlorinated phenols by high-performance liquid chromatography // J. Cromatogr. 1981. V. 231. P. 83-90.

249. Демьянов П.И. Химические методы получения производных при хроматографическом определении фенолов // Журн. аналит. химии. 1992. Т. 47. № 12. С. 1942-1966.

250. Hagen A., Mattusch J., Werner G. Flow-rate variated HPLC EC electrochemical detector. determination of phenols // Fresenius J. Anal. Chem. 1991. V. 339. № 1. P. 2629.

251. Калиниченко И.Е., Ткачук T.M., Пилипенко A.T. Определение малых количеств фенолов по усилению хемилюминисцентции люминола в реакции с гексацианоферратом (III)//Журн. аналит. химии. 1988. Т. 43. № 11. С. 2074-2078.

252. Supelco Chromatography Products. General Catalog. 1996. P. A108.

253. Hajslova J., Kocourek V., Zemanova I., Pudil F., Davidek J. Gas-chromatographic determination of chlorinated phenols in the form of various derivatives // J. Chromatogr. 1988. V. 439. №2. P. 307-316.

254. Коренман Я.И., Медведева Е.И., Сельманщук Д.И., Никифорова Л.Н.Экстракционно-фотометрическое определение хлорфенолов и нафтоловв питьевой воде //Химия и технология воды. 1982. Т. 4. № 4. С. 322-324.

255. Коренман Я.И., Алымова А.Т., Распопова Т.Г. Концентрирование и выделение из водных сред микроколичеств фенолов на колонках со смешаной неподвижной фазой октан-ТБФ //Журн. аналит. химии. 1988. Т. 43. № 9. С. 1680-1683.

256. Коренман Я.И., Ермолаева Т.Н., Подолина Е.А. Извлечение фенола и его гомологов бинарными смесями кетонов из водных растворов // Журн. прикладной химии. 1993. Т. 66. № 10. С. 2300-2304.

257. Фокин В.Н. Экстракционное концентрирование и газохроматографическое определение летучих фенолов в водных средах. Дис. Канд. хим. наук. М. Всесоюзн. Заочный ин-т пищ. пром-сти, 1989. 143 с.

258. Buchholz K.D., Pawliszyn J. Determination of phenols by solid-phase microextraction and gas-chromatographic analysis // Environ. Sci. Technol. 1993. V. 27. № 13. P. 2844-2848.

259. Siegrist J., Salles C., Etievant P. HPLC determination of volatile phenols in wines // Chromatographic 1993. V. 35. № 1-2. P. 50-54.

260. Tsyurupa M.P., Ilyin M.M., Andreeva A.I., Davankov V.A. Use of the hyper-crosslinked polysterene "Styrosorb" for solid phase extraction of phenols from water//Fresenius J. Anal. Chem. 1995. V. 352. P. 672-675.

261. Tsyurupa M.P., Maslova L.A., Andreeva A.I., Mrachkovskaya T.A., Davankov V.A. Sorption of organic compounds from aqueos media by hypercrosslinked polysterene sorbents "Styrosopb" // React. Polym. 1995. V. 25. № 1. P. 69-78.

262. Pocurull E., Calull M., Marce R.M., Borrull F. Comparative study of solid-phase extraction of phenolic compounds. Influence of the ion pair reagent // Chromatographia. 1994. V. 38. № 9-10. P. 579-584.

263. Bigley F.P., Grob R.L. Determination of phenols in water and waste water by post-column reaction detection high-performance liquid chromatography // J. Chromatogr. 1985. V. 350. №2. P. 407-416.

264. Pocurull E., Calull M., Marce R.M., Bomill F. Determination of phenolic compounds at low mg-Г1 levels by various solid-phase extractions followed by liquid chromatography and diode- array detection // J. Chromatogr. 1996. V. 719. P. 105-112.

265. Moore S. Phenols in wastewaters: determining the hazard // Varian Instrument Applications. 1992. V. 21. № 3. P. 8.

266. Чмиль В.Д., Бродскан H.M., Барвинченко B.H., Погорелый В.К. Концентрирование микроколичеств хлорфенолов на макросетчатых карбоцепныхсорбентах для их определения в воде // Журн. аналит. химии. 1992. Т. 47. № 3. С. 478-483.

267. Burnham А.К., Calder G.V.,Fritz J.S., Junk G.A., Srec H.J., Willis R. Identification and estimation of neutralorganic contaminants in potable water // Anal. Chem. 1971. V. 44. № l.P. 139-142.

268. Chiavari G., Pastorelli L., Vitali P. Analytical concentration of phenolic compounds from water solutions // Fresenius J. Anal. Chem. 1984. V. 317. № 2. P. 130-131.

269. Butler E.C.V., Dal Pont G. Liquid chromatography electrochemistry procedure for the determination of chlorophenolic compounds in pulp-mill effluents and receiving waters // J. Chromatogr. 1992. V. 609. № 1-2. P.l 13-123.

270. Дмитриенко С.Г., Косырева О .А., Окина О.И., Плетнев И.В. Сорбция-фенолов пенополиуретанами //Журн. физич. химии. 1992. Т. 66. № 5. С. 1421-1424.

271. Fang Z. Flow Injection Separation and Preconcentration. VCH Verlagsgesellschaft mbH. Weinheim. 1993. 259 p.

272. Pocurull E., Calull M., Marce R.M., Borruil F. Determination of phenolic compounds at low mg-Г1 levels by various solid-phase extractions followed by liquid chromatography and diode- array detection // J. Chromatogr. 1996. V. 719. P. 105-112.

273. Brouwer E.R., Brinkman U.A.Th Determination of phenolic compounds in surface water using online liquid chromatography precolumn-based columnswitching technology // J. Chromatogr. A. 1994. V. 678. P. 223-231.

274. Streat M., Sweetland L.A., Horner D.J. Removal of pesticides from water using hypercrosslinked polymers: Part 3-Mini-column studies and the effect of fulvic and humic substances // Trans. I. Chem. Eng. 1998. V. 76. Part B. P. 135-141.

275. Вредные органические вещества. Азотсодержащие органические соединения. Санкт-Петербург. Химия. С.243.

276. Одрит Л., ОггБ. Химия гидразина. М.:ИЛ. 1954. 237 с.

277. Гадаскина И.Д., Филов В.А. Превращение и распределение промышленных ядов в организме. М.: Медицина. 1971. 303 с.

278. Zhenghua Song, Lin Wang, Tiezhu Zhao Chemiluminescence flow sensor for hydrazine with immobilized reagents // Anal. Lett. 2001. V. 34. № 3. P. 399-413.

279. Addou H.M., Medwick Т., Bailey L.C. The determination of hydrazine and 1,1-dimethylhydrazine, separately or in mixtures by high-pressure liquid chromatography // Anal. Chim. Acta. 1977. V. 93. P. 221-226.

280. Kester P.E., Danielson N.D. Determination of hydrazine and 1,1-dimethylhydrazine as salicaldehydederivates by liquid chromatography with electrochemical detection // Chromatographia. 1984. V. 18. № 3. P. 125-128.

281. Савчук C.A., Бродский E.C., Формановский A.A., Руденко Б.А. Применение газовой хроматографии с селективным детектированием для определения несимметричного диметилгидразина в почве // Журн. аналит. химии. 1998. Т. 53. № 7. С. 759-763.

282. Общий практикум по органической химии. Под ред. Коста А.Н. М.: Мир. 1965. 376. с.

283. Тимофеев Д.П. Кинетика адсорбции. М.: Изд-во АН СССР. 1962. 250 с.

284. Лисичкин Г.В., Рунов В.К., Староверов С. М., Фадеев А.Ю. Латеральная диффузия и агрегация пирена в привитом слое модифицированных кремнеземов // ДАН СССР. 1988. Т. 299. № 4. С. 917-920.

285. Bogar R.G., Thomas J.C., Callis J.B. Lateral diffusion of solutes bound to the alkyl surface of CI8 reversed-phase liquid-chromatographic packings // Anal. Chem. 1984. V. 56. №7. P. 1080-1084.

286. Fadeev A. Y, McCarthy T.J. A new route to covalently attached monolayers: reaction of hydridosilanes with titanium and other metal surfaces // J. Am. Chem. Soc. 1999. Y. 121. P. 12184-12185.

287. Fadeev A.Y., Helmy R., Marcinko S. Self-assembled monolayers of organosilicon hydrides supported on titanium, zirconium, and hafnium dioxides // Langmuir. 2002. V. 18(20). P. 1521.

288. Folkers J.P., Gorman C.B., Laibinis P.E., Buchholz S., Whitesides G.M. Self-assembled monolayers of long-chain hydroxamic acids on the native oxides of metals 1 // Langmuir. 1995 V. 11 (3). P. 813.

289. Pawsey S., Yach K., Hall J., Reven L. Self-Assembled Monolayers of Alkanoic Acids: A Solid-State NMR Study Shane // Langmuir. 2000. V. 16 P. 3294.

290. Randon J., Blanc P., Paterson R. Modification of ceramic membrane surfaces using phosphoric acid and alkyl phosphoric acids and its effects on a etrafiltration of BSA protein// J. Membrane Sci. 1995. V. 98. № 1-2. P. 119-129.

291. Messerschmidt C., Schwartz D.K. Growth Mechanisms of Octadecylphosphonic Xcid Self-Assembled Monolayers on Sapphire (Corundum): Evidence for a Quasi-equilibrium Triple Point // Langmuir. 2001. V. 17. P. 462-467.

292. Pellerite M.J., Dunbar T.D, Boardman L.D., Wood. EJ Effects of fluorination on self-assembled monolayer formation from alkanephosphonic acids on aluminum: kinetics and structure // J. Phys. Chem. 2003. V. 107. P. 11726-11736.

293. Mutin P.H., Guerrero G., Vioux A. Organic-inorganic hybrid materials based on organophosphorus coupling molecules: from metal phosphonates to surface modification of oxides // Competes Rendus Chimic. 2003. V. 6. P. 1153-1164.

294. Gao W., Dickinson L., Grozinger C., Morin F.G, Reven L. Self-Assembled Monolayers of Alkylphosphonic Acids on Metal Oxides // Langmuir. 1996. V. 12. P. 6429-6435.

295. Liakos I.L., Newman R.C., McAlpine E., Alexander M.R. Comparative study of self-assembly of a range of monofunctional aliphatic molecules on magnetron-sputtered aluminium // Surf. Interface Anal. 2004. V. 36. P. 347-354.

296. Бучнев M.B., Мингалёв П.Г., Лисичкин Г.В. Синтез и гидролитическая стабильность оксидов алюминия и кремния, химически модифицированных алкилфосфоновыми кислотами и их эфирами // Изв. РАН. Сер. Хим. 2001. № 9. С. 1613-1615.

297. McElwee J., Helmy R., Fadeev V. Thermal stability of organic monolayers chemically grafted to minerals // J. Coll. Interface Sci. 2005. V. 285. P. 551-556.

298. Бучнев M.B. Синтез и гидролитическая стабильность оксидов алюминия и кремния, химически модифицированных алкилфосфоновыми кислотами и их эфирами. Дисс. канд. хим. наук. МГУ им. М.В.Ломоносова. Москва. 2004.

299. Davies P.R., Newton N.G. The chemisorption of organophosphorus compounds at an Al(III) surface // Appl. Surf. Sci. 2001. V. 181. P. 296-306.

300. Santhiya D., Subramanian S., Natarajan K.A., Malghah S.G. Surface chemical studies on the competitive adsorption of poly(acrylic acid) and poly(vinyl alcohol) onto alumina// J. Coll. Interface Sci. 1999. V. 216. № 1. P. 143-153.

301. Sabermahani F., Taher M.A. Determination of trace amounts of nickel, manganese, cobalt, and zinc in environmental samples after separation and preconcentration by use of polyacrilyc acid/alumina sorbent // J. AO AC Int. 2008. V. 91. № 3. P. 1060-1070:

302. Adak A., Bandyopadhyay M., Pal A. Removal of crystal violet dye from wastewater by surfactant-modified alumina // Sep. Pur. Techn. 2005. V. 44. P. 139-144.

303. Fan A., Somasundaran P., Turro N.J. Adsorption of alkyltrimethylammonium bromides on negatively charged alumina // Langmuir. 1997. V. 13. P. 506-510.

304. Garcia-Prieto A., Lunar L., Rubio S., Perz-Bendito D. Hemimicelles-based solidphase extraction of extragens from environmental water samples // Analyst. 2006. V. 131. P. 407-414.

305. Hiraide M., Sorouraddin M.-H., Kawaguchi FI. Immobilization of dithizone on surfactant-coated alumina for preconcentration of metal ions // Anal. Sei. 1994. V. 10. P. 125-127.

306. Hiraide M., Shibata W. Collection of trace heavy metals on dithizone-impregnated admicelles for water analysis//Anal. Chem. 1998. V. 14. P. 1085-1088.

307. Hiraide M., Iwasawa J., Hiramatsu S., Kawaguchi H. Use of surfactant aggregates fomied on alumina for the preparation of chelating sorbents // Anal. Sei. 1995. V. 11. P. 611-615.

308. Absalan G., Goudi A.A. Optimizing the immobilized dithizone on surfactant-coated alumina as a new sorbent for determination of silver // Sep. Pur. Tech. 2004. V. 38. P. 209-214.

309. Hiraide M., Iwasawa J., Kawaguchi H. Collection of trace heavy metals complexed with ammonium pyrrolidinedithiocarbamate on surfactant-coated alumina- sorbents // Talanta. 1997. V. 44. P. 2231-2237.

310. Hiraide M., Hori J. Enrichment of metal APDC complexes on admicelle-coated alumina for water analysis // Anal. Sci. 1999. V. 15. P. 1055-1058.

311. Absalan G., Mehrdjardi M.A. Separation and preconcentration of silver ion using 2-mercaptobenzothiazole immobilized on surfactant-coated alumina // Sep. Pur. Tech. 2003. V. 33. P. 95-101.

312. Asadoulahi T., Dadfarnia S., Shabani A. M.H. Determination of thallium traces y ETAAS after on-line matrix separation andpreconcentration in a flow injection system // J. Braz. Chem. Soc. 2007. V. 18. № 7. P. 1353-1359.

313. Dadfarnia S., Salmanzadeh A.M., Shabani A.M.H. Immobilized 1.5-diphenylcarbazone as a complexing agent for on-line trace enrichment and determination of copper by flow injection-atomic absorption spectroscopy // JAAS. 2002. V. 17. P. 1434-1438.

314. Saitoh T., Nakayama Y., Hiraide M. Concentration of chlorophenols in water with sodium dodecylsulfate -y-alumina admicelles for high-performance liquid chromatographic analysis // J. Chromatography A. 2002. V. 972. P. 205-209.

315. Adak A., Pal A. Removal of phenol from aquatic environment by SDS-modified alumina: batch and fixed bed studies // Sep. Pur. Tech. 2006. V. 50. P. 256-262.

316. Adak A., Pal A. Removal kinetics and mechanism for phenol uptake by surfactant-coated alumina // Desalination and water treatment. 2009. V. 6. P. 269-275.

317. Saitoh T., Taguchi K., Hiraide M. Evaluation of hydrophobic properties of sodium dodecylsulfate/ y-alumina admicelles based on fluorescence spectra of N-phenyl-1-naphthylamine // Anal. Chim. Acta. 2002. V. 454. P. 203-208.

318. Saitoh Т., Matsushima S., Hiraide M. Aerosol-OT-y-alumina admicelles for the preconcentration of hydrophobic organic compounds in water // J. Chromatography A. 2004. V. 1040. P. 185-191.

319. Saitoh Т., Nakayama Y., Hiraide M. Concentration of chlorophenols in water with sodium dodecylsulfate -y-alumina admicelles for high-performance liquid chromatographic analysis // J. Chromatography A. 2002. V. 972. P. 205-209.

320. Gulikovski J.J., Cerovic Lj.S., Milonjic S.K. Stability of alumina suspensions in the presence of tiron// Ceramics International. 2008. V. 34. P. 23-26.

321. Jang L., Gao L. Effect of tiron adsorption on the colloidal stability of nano-sized alumina suspensions // Materials chemistry and physics. 2003. V. 80. P. 157-161.

322. Jiang L., Gao L., Liu Y. Adsorption of salicylic acid, 5-sulfosalicilic acid and tiron at the alumina water interface // Colloids and Surfaces A. Physicochem. Eng. Aspects. 2002. V. 211. P. 165-172.

323. Lacournet R., Pagnoux C., Chartier Т., Baumard J.F. Catechol derivatives and anion adsorption onto alumina surfaces in aqueous media: influence on the electrokinetic properties // J. Eur. Cer. Soc. 2001. V. 21. P. 869-878.

324. Pagnoux C. Suspension systems for coagulation processing // J. Cer. Proc.Res. 2002. V. 3.№ l.P. 10-14.

325. Hidber P.C., Graule T.J., Gauckler K. Influence of the dispersant structure on properties of electrostatically stabilized aqueous alumina susupensions // J. Eur. Cer. Soc. 1997. V. 17. № 2/3. P. 239-249.

326. Тихонов B.H. Аналитическая химия алюминия. M.: Наука. 1971. 266 с.

327. Марченко 3., Бальцежак М. Методы спектрофотометрии в УФ и видимой областях в неорганическом анализе. М.:Бином. Лаборатория знаний. 2007. 711 с.

328. Строение и свойства адсорбентов и катализаторов. П/ред Б.Г.Линсена. М.: Мир. 1973. 654 с.

329. Sever M.J., Wilker J.J. Visible absorption spectra of metal catecholate and metal -tironate complexes//Dalton transactions. 2004. № 7. P. 1061-1072.

330. Martell A.E., Smith R.M. NIST critically selected stability constants of metal complexes. NIST standard reference database 46. Version 8.0. 2004.

331. Подчайнова B.H., Симонова Л.Н. Медь. М.: Наука. 1990. 279 с.

332. Simpson S.L., Sjoberg S., Powell K.J. Aluminium(III) pyrocatechol violet equilibria: a potentiometric study // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1995. № 11. P. 1799-1804.

333. Тихонов B.H., Бахтина B.B. Комплексообразование алюминия, галлия и индия с пирокатехиновым фиолетовым //Журн. аналит. химии. 1984. Т. 39. № 12. С. 21262132.

334. Иванов В.М., Кочелаева Г.А. Пирокатехиновый фиолетовый в спектрофотометрических и новых оптических методах // Успехи химии. 2006. Т. 75. № 3. С. 283-296.

335. Steinberg I.M., Lobnik A., Wolfbeis O.S. Characterization of an optical sensor membrane based on the metal ion indicator pyrocatechol violet // Sensors&Actuators B. 2003. V. 90. P. 230-235.

336. Shipmen W.H., Foti S.C., Simon W. Nature and elimination of interferences in the determination of cobalt with nitroso-R-salt // Anal. Chem. 1955. V. 27. № 8. P. 12401245.

337. Саввин С.Б. Арсеназо III.M. Атомиздат. 1966. 255 с.

338. Бусев А.И. Аналитическая химия молибдена. М.: Изд-во АН СССР. 1962. 300 с.

339. Сузуки Т., Иокояма Т., Кимура Т. Метод фракционирования и выделения цветных металлов из водных растворов. Pat. 59-35030. Japan. 1982 // РЖ.Хим. 1985. 8Л 162.