Целлюлозные сорбенты с иммобилизованным тиосемикарбазидом для концентрирования и определения тяжелых металлов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат химических наук Логачева, Екатерина Юрьевна

• Логачева, Екатерина Юрьевна
• кандидат химических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат химических наук Логачева, Екатерина Юрьевна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЦЕЛЛЮЛОЗНЫЕ МАТЕРИАЛЫ В СОРБЦИОННОМ КОНЦЕНТРИРОВАНИИ МЕТАЛЛОВ.

1.1 Сорбционные свойства немодифицированной целлюлозы.

1.2 Синтез и сорбционные свойства комплексообразующих сорбентов на основе целлюлозы.

1.2.1 Ацилирование целлюлозы.

1.2.2 Синтез материалов на основе галогендезоксицеллюлоз и тозилата целлюлозы.

1.2.3 Получение модифицированных целлюлозных материалов с использованием реакций алкилирования.

1.2.4 Получение сорбционных материалов на основе продуктов окисления целлюлозы.

1.2.5 Другие методы получения целлюлозных сорбентов для извлечения тяжелых металлов.

1.3 Применение комплексообразующих целлюлоз в аналитической химии.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Целлюлозные сорбенты с иммобилизованным тиосемикарбазидом для концентрирования и определения тяжелых металлов»

Совершенствование систем сорбционного извлечения аналита в практике химического анализа, в частности при определении тяжелых металлов, требует поиска новых эффективных сорбентов, содержащих функционально-аналитические группировки, обеспечивающие высокие коэффициенты концентрирования [1-3]. Сочетание предварительного извлечения аналита на различных сорбентах с возможностью определения компонентов непосредственно в фазе сорбента также значительно снижает пределы их обнаружения. Методы твердофазной экстракции позволяют отделить определяемые компоненты от компонентов матрицы и устранить их мешающее влияние при анализе объектов сложного состава, обеспечивают контроль низких содержаний экотоксикантов в объектах окружающей среды, а также высокую производительность анализа за счет автоматизации процесса в режиме on-line.

Развитие методов концентрирования привело к созданию большого разнообразия сорбентов, обладающих оригинальными аналитическими характеристиками, для определения микроэлементов в растворах [4-9]. С другой стороны, постоянно растущие требования к содержанию экотоксикантов в объектах окружающей среды вызывают необходимость поиска новых сорбционных материалов и подходов к определению аналитов, в частности тяжелых металлов, что стимулирует создание новых высокочувствительных гибридных методов, основанных на применении комплексообразующих сорбентов. Для этих целей представляется перспективным разработка сорбентов и изучение процессов сорбции с использованием модифицированных полимерных матриц, содержащих привитые комплексообразующие группировки [1,3] или органические реагенты [10-13], эффективные для извлечения тяжелых металлов.

Целью настоящей работы являлось создание и исследование целлюлозных сорбентов (в виде фильтров и микрокристаллического порошка), ковалентно модифицированных тиосемикарбазонными группировками, для концентрирования и определения тяжелых металлов. Для достижения поставленной цели решались следующие задачи: -поиск оптимальных условий синтеза 2,3-дитиосемикарбазон-целлюлозы в виде фильтров и микрокристаллического порошка;

-установление структуры и состава полученного сорбционного материала;

-исследование сорбционных свойств 2,3-дитиосемикарбазон-целлюлозы по отношению к тяжелым металлам; разработка схем концентрирования и определения тяжелых металлов с применением предварительного твердофазного извлечения на предложенных сорбентах.

Работа выполнена при финансовой поддержке проектов РФФИ 09-03-01024-а и 09-03-96522-рюга.

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Логачева, Екатерина Юрьевна

выводы

1. Получены новые сорбционные материалы с химически иммобилизованными тиосемикарбазонными группировками в виде тонкослойных фильтров и микрокристаллического порошка путем конденсации 2,3-диальдегидцеллюлозы с тиосемикарбазидом. Найдены оптимальные условия модификации целлюлозы, позволяющие закрепить максимальное количество функциональных группировок на поверхности полимера. Методом ИК-спектроскопии доказано присутствие гидразонных группировок -С=Ы-ЫН- в структуре сорбента. По данным элементного анализа рассчитано соотношение модифицированных (ш) и немодифицированных (п) элементарных звеньев в макромолекуле целлюлозы - ш:п = 1:6. Концентрация тиосемикарбазонных группировок, привитых на поверхность целлюлозы, составила 1.59 ммоль/г (по 8) и 1.53 (по ЪГ).

2. Исследованы сорбционные свойства 2,3-дитиосемикарбазонцеллюлозы по отношению к ряду тяжелых металлов в динамическом режиме. Показано, что при рН = 9 возможно групповое концентрирование Со2+, Сё2+ и Н§2+, а при рН = 2 2,3-дитиосемикарбазонцеллюлозу можно использовать в

2+ качестве селективного сорбента Н§ . Значения динамической обменной емкости фильтров по Со , СсГ и Н§ варьируются в пределах 0.4-2.6 мг/г в зависимрсти от исходной концентрации металла в растворе и скорости фильтрования. Величины динамической обменной емкости фильтров, достигаемые в процессе извлечения металлов, обеспечивают значения коэффициентов концентрирования Со , Сс1 и Щ1+ 200-1600.

3. Установлено, что изменение адсорбционной емкости 2,3-дитиосемикарбазонцеллюлозы на основе фильтровальной бумаги во времени описывается кинетическим уравнением псевдопервого порядка, а скорость процесса сорбции на микрокристаллической целлюлозе подчиняется кинетической модели псевдовторого порядка. Определены кинетические параметры сорбции Со2+, Сс12+ и Щ2+ на 2,3-дитиосемикарбазонцеллюлозе, значения констант скорости сорбции в процессе извлечения металлов на поверхности фильтров составили величины порядка пЮ~4 с"1. Константа скорости сорбции Со микрокристаллической 2,3-дитиосемикарбазонцеллюлозой составляет

4.68-10"3 гмкмоль^-с"1.

4. Получены изотермы сорбции Со2+, Сс12+ и на поверхности 2,3-дитиосемикарбазонцеллюлозы и рассчитаны значения констант Ленгмюра (Кь) и Генри (Кг), свидетельствующие о достаточно интенсивном протекании сорбционного процесса. Максимальная адсорбция (Атах) Щ при рН = 2 - 0.96 ммоль/г, Сё при рН = 6-0.17 ммоль/г.

5. С применением целлюлозных материалов, модифицированных тиосемикарбазонными группировками, разработаны комбинированные сорбционно-рентгенофлуоресцентные схемы определения Со2+, Сс12+ и Hg2+ в воде, включающие предварительное концентрирование на фильтрах в динамическом режиме и микрокристаллическом порошке в статическом режиме. Минимально обнаруживаемое содержание элементов на фильтре 1.8-5.7 мкг, в фазе микрокристаллического сорбента - 1.4-7.8 мкг. Разработанные схемы анализа апробированы при определении

Со2+, Сс12+ и

Н§2+ в образцах природных вод.

6. Показана возможность функционализации целлюлозы тиосемикарбазидом при помощи цианурирования. Установлено, что полученный материал проявляет сорбционную способность к Со2+, са2+, Нё2+ и может быть использован для группового концентрирования указанных металлов при рН = 9, а также селективного концентрирования Н^2+ в области значений рН = 2 - 3.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Логачева, Екатерина Юрьевна, 2011 год

1. Сорбционное концентрирование микроэлементов для целей химического анализа / Ю.А. Золотов и др.. // Успехи химии. - 2005. - Т.74. -№ 1.-С. 41-66.

2. Твердофазные реагенты с формазановыми группировками для экспресс-анализа токсичных элементов в объектах окружающей среды / И.Н. Липунов и др. // Рос. хим. ж. ( Ж. Рос. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева).2006. T. L. -№ 5. - С.64 - 69.

3. Сорбционное концентрирование микроэлементов из растворов: применение в неорганическом анализе / Ю.А. Золотов и др. М.: Наука.2007. 320 с.

4. Саввин, С.Б. Сорбционно-спектроскопические и тест-методы определения ионов металлов на твердой фазе ионообменных материалов / С.Б.Саввин, В.П. Дедкова, О.П.Швоева // Успехи химии. 2000. - Т.69. -№ 3. - С. 203-217.

5. Запорожец, O.A. Иммобилизация аналитических реагентов на поверхности носителей / O.A. Запорожец, О.М. Гавер, В.В. Сухан // Успехи химии. 1997. - Т.66. - № 7. - С. 702 - 712.

6. Дмитриенко, С.Г. Пенополиуретаны в химическом анализе: сорбция различных веществ и ее аналитическое применение / С.Г. Дмитриенко, Ю.А. Золотов // Успехи химии. 2002. - Т.71. - № 2. - С. 180 - 197.

7. Предварительное групповое концентрирование меди, кобальта и никеля полимерным хелатным сорбентом в анализе природных вод / Э.Р. Оскотская и др. // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. -1999. Т. 65. - № 3. - С. 10 - 14.

8. Мясоедова, Г.В. Сорбционные методы концентрирования микроэлементов при их определении в природных водах / Г.В. Мясоедова, Н.И. Щербинина, С.Б. Саввин // Журн. аналит. химии. 1983. - Т. 38. - № 8-С. 1503 -1514.

9. Мясоедова, Г.В. Хелатообразующие сорбенты / Г.В. Мясоедова, С.Б. Саввин. М.: Наука, 1984. - 171 с.

10. Сорбционное извлечение и концентрирование Ni(II), Zn(II), Cd(II) на нитроцеллюлозных мембранах, модифицированных N-ациламидофосфатами / М.П. Кутырева и др. // Журн.аналит. химии. -2010. Т. 65. - № 2. - С. 140 - 146.

11. Определение ионов меди (II) на натуральной матрице с использованием бензилбензимидазолилформазана / Т.В. Скорых и др. // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. 2009. - Т. 75. - № 9. -С. 12-15.

12. Амелин, В.Г. Ткани из искусственных и натуральных волокон с иммобилизованными реагентами в химических тест-методах анализа /

13. B.Г. Амелин, A.B. Третьяков // Журн. аналит. химии. 2006. - Т. 61. - № 4.1. C. 430-435.

14. Роговин, З.А. Химия целлюлозы / З.А. Роговин. М.: Химия, 1972520 с.

15. Золотов, Ю.А. Химические тест-методы анализа / Ю.А. Золотов, В.М. Иванов, В.Г. Амелин. М.: Едиториал УРСС, 2002. - 266 с.

16. Сорбционные свойства и природа взаимодействия целлюлозосодержащих полимеров с ионамиметаллов / Т.Е. Никифорова и др. // Химия растительного сырья. 2009. - № 1. - С. 5 - 14.

17. Burba, P. Cellulose: a biopolymeric sorbent for heavy-metal traces in waters / P. Burba, P.G. Willmer // Talanta. 1983. - V. 30. - № 5. - P. 381 -383.

18. Lieser, K.H. Austauscheigenschaften von Cellulose fiir Schwermetalle / К. H. Lieser, B. Gleitsmann // Fresenius'Z. anal. Chem. 1983. - B. 314. - № 4. -S. 391 -393.

19. Никифирова, Т. E. Особенности сорбции ионов тяжелых металлов целлюлозосодержащим сорбентом из водных сред / Т.Е. Никифорова, В.А. Козлов // Журнал прикладной химии. 2010. - Т.83. - № 10. - С. 1642 -16-45.

20. O'Connell, D.W. Heavy metal adsorbents prepared from the modification of cellulose : A review / D.V. O'Connell, C. Birkinshaw, T.F. O'Dwyer // Bioresource Technology. 2008. - V. 99. - P. 6709 - 6724.

21. Давидова, Е.Г. Ионообменные целлюлозы и их применение в хроматографии / Е.Г. Давидова, В.В. Рачинский // Успехи химии. 1965. -Т.34. -№ 2. - С. 253 -275.

22. Adsorbtion of Cu(II), Cd(II), and Pb(II) from aqueous single metal solution by cellulose and mercerized cellulose chemically modified with succinic anhydride / L.V. A. Gurgel и др. // Bioresource Technology. 2008. - V. 99. -P. 3077-3083.

23. Gurgel, L.V. A. Adsorbtion of Си(П), Cd(II), and Pb(II) from aqueous single metal solution by succinylated mercerized cellulose modified with triethylenetetramine / L.V. A. Gurgel, L.F. Gil // Carbohydrate Polymers. 2009. -V. 77-P. 142- 149.

24. Succinate-bonded cellulose: A regenerable and powerful sorbent for cadmium-removal from spiked high-hardness groundwater / B. Belhalfaoui и др. // Journal of Hazardous Materials. 2009. - V.169. - P. 831 - 837.

25. Maleic anhydride incorporated onto cellulose and thermodynamics of cation-exchange process at the solid/liquid interface / Julio C.P. Melo и др. // Colloids and Surfaces A : Physicochem. and Eng. Aspects. 2009. - V.346. -P. 138- 145.

26. Capture of Hg Ions from Effluent Stream by Cellulose Derivatives / F. Gasparrini и др. // Environment Science & Technology. -1976. V. 10 - № 9. -P. 931 -934.

27. Лунева, H. К. Получение и фотографические свойства эфиров целлюлозы и плиаминокарбоновых кислот / Н.К. Лунева, В.В. Комарь, И.Н. Ермоленко /У Журнал прикладной химии. 1989. - № 3. - С. 670 - 673.

28. Поляков, А.И. Синтез новых производных целлюлозы. XXIII. Синтез хлордезоксицеллюлозы и продуктов ее превращения. Получение амино- и нитрилцеллюлозы / А.И. Поляков, З.А. Роговин // Высокомолекулярные соединения. 1963. - Т.5. - № 1. - С. 11 - 17.

29. Крылова, Р.Г. Галогендезоксипроизводные целлюлозы / Р.Г. Крылова // Успехи химии. 1987. - Т.45. - № 1. - С. 175 - 189.

30. Smits, J. A. Characterization of a 2.2'-Diaminodiethylamine-Cellulose Filter toward Metal Cation Extraction / J.A. Smits, R.E. Van Grieken // Anal.Chem.- 1980.- V.52. P.1479 - 1484.

31. Preparation and characterization of iminodiacetic acid-cellulose filters for concentration of trace metal cations / M.C. Gennaro и др. // Analytica Chimica Acta. 1983.-V. 151.-P. 339-347.

32. Use of methyliminodiacetic acid bound to cellulose for preconcentration and determination of trace-metal cations / M.C. Gennaro и др. // Talanta. -1985,- V. 32. № 10. - P. 961 - 966.

33. Gennaro, M.C. Binding properties of aminopolycarboxylato ligands bound to cellulose / M.C. Gennaro, E. Mentasti, C. Sarzanini // Talanta. 1986. -V. 33.-№ 7.-p. 620-622.

34. Nitrilotriacetic acid, thiourea and cysteine ligands immobilized on cellulose for the uptake of trace metal ions / E. Mentasti и др. // Polyhedron. -1987. V. 6. - № 6. - P. 1197 - 1202.

35. Torres, J.D. Thermodinamic stadies of the interaction at the solid/liquid interface between metal ions and cellulose modified with ethylenediamine / J.D. Torres, E.A. Faria, A.G.S. Prado // Journal of Hazardous Materials B. -2006.- V.129. P.-239-243.

36. Cation removal using cellulose chemically modified by a Schiff base procedure applying green principles / E. C. da Silva Filho и др. // Journal of Colloid and Interface Science. 2009. - V. 340. - P. 8 -15.

37. Чайкина, Е.А. Синтез полимерного комплексона на основе модифицированной целлюлозы с иминодиацетатными группами / Е.А. Чайкина, JI.C. Гальбрайх, З.А. Роговин // Высокомолекулярные соединения. -1965. Т. 7. - № 12. - С. 2020 - 2023.

38. Seishi, М. Preparation of hydrazinodeoxycellulose and its properties concerning collection of transition metal ions from aqueous solution / M. Seishi,

39. S. Yutaka // Bull. Fac. Text. Ind. Arts and Text. Fibers. 1976. - V. 8. - № 1. - P. 56-62.44. РЖХим. 04.05-19Ф.36

40. Shigeo, N. Preparation of cellulose derivatives with long alkylamino groups in the side chains and their adsorption behavior of heavy metal ions / N. Shigeo, S. Nae // Sen-i gakkaishi=Fiber. 1997. - V. 53. - № Ю. - P. 467 -470.

41. Комплексы меди с конформационно подвижными аминокарбоксильными полимерными лигандами / Г.И. Цизин и др. // Журн. неорг. химии. 1990. - Т.35. - №4. - С. 960 - 966.

42. Сорбционно рентгенофлоурисцентное определение металлов в водах / И.Ф.Серегина и др. // Журн. аналит. химии. - 1993. - Т.48. - №1. -С.166- 174.

43. Применение портативного спектрометра «Спарк 1М» для определения тяжелых металлов в объектах окружающей среды / Б.Д. Калинин и др. // Заводская лаборатория.Диагностика материалов. -1998.- Т.64. - №8. - С.15 - 19.

44. On-line сорбционно-атомно-эмиссионное (с индуктивно связанной плазмой) определение редкоземельных элементов в растворе / Н.М.Кузьмин и др. // Журн. аналит. химии. - 1994. - Т.49. - № 26. - С. 184 - 189.

45. Проточное сорбционно-атоино-абсорбционное определение металлов в природных водах и растворах / Г.И.Цизин и др. // Журн. аналит. химии. 1995.- Т. 50. - № 1.- С.76 - 83.

46. Сорбционно атомно - эмиссионное (с индуктивно связанное плазмой) определение металлов в высокоминерализованных природных водах / Г.П. Пантелеев и др. // Журн. аналит. химии. - 1991- Т.46. - № 2. -С. 355-360.

47. Пат. 934571, Великобритания, 2(2), 2(6), С 08b. Materials with complexing functions / Jones John Idris, Lindsey Alan Sidney, Packham Donald Ian; заявл. 20.10.58; опубл. 21.08.63.

48. Фотоуправление адсорбцией металлов на фоточувствительных целлюлозных хелатных полимерах / A. Kenichiro and all // Sen-i gakkaishi=Fiber. 2001. - V. 57. - № 8. - P. 229 - 233.

49. Marchant, W.N. Modified Cellulose Adsorbent for Removal of Mercury from Aqueous Solution // Environment Science & Technology. -1974. V.8 -№ 12.-P. 993-996.

50. Burba, P. Synthese von Celluloseaustauschern mit chelatbildenden funktionellen Gruppen III / P. Burba, M. Rober, K.H. Lieser // Angew. makromol. Chem. 1978. - B. 66. - S. 131 - 138.

51. Burba, P. Synthese und Eigenschaften ure-(3,5) (Tiron) als funktioneller Gruppe / P. Burba , K.H. Lieser, M. Geiesbach // Z. anal. Chem. 1977. - B. 284. - № 4. - S. 257 - 261.

52. Clluloseaustauscher mit Pyrogallol als Ankergruppe; Abtrennung von Antimon (III) / J. Tscholakowa и др. // Fresenius' Z. anal. Chem. 1980. -B. 300 - № 2. - S. 121-123.

53. Röber, H M., Darstellung hochreiner Chelat-Celluloseaustauscher und ihre Verarbeitung zu Filtern / H - M. Röber, P. Burba, К. H. Lieser // Angew. makromol. Chem. - 1980. - B. 85. - S. 137 - 148.

54. Заявка ФРГ, В 01 D 15/04. Verfahren zur Abtrennung von Spurenelementen mi Hels Ionenaustauschern auf Cellulosebasis / К. H. Lieser, P. Burba, M. Forsten, M. Röber. № 2629541. заявл. 1.07.76, опубл. 12.01.78.

55. Burba, Р. Synthese von Celluloseaustauschern mit chelatbildenden funktionellen Gruppen II / P. Burba , K.H. Lieser// Angew. makromol. Chem. -1977.-B. 64.-S. 197- 138.

56. Tinka, U. 60Co(II) and Ni(II) Sorption on p(benzylcellulose)-5-azo-8-hydroxyquinoline / U. Tinka, F. Simon, C. AI // Bul. Inst, politehn. Iasi. cec. 2. -1981. V. 27. - № 3-4. - P. 25 - 28.

57. Adsorbtion of Cu(II) and РЬ(П) onto diethylenetriamine-bacterial cellulose / W. Shen и др. // Carbohydrate Polymers. 2009. - V. 75. - P. 110114.

58. Прогресс в химии формазанов: синтез-свойства-применение / Г.Н. Липунова и др.; под ред. И.Н. Липунова, Г.И. Сигекина. М.: Научный мир, 2009.-296 с.

59. A.c. 225017 ЧССР, МКИ В 01 J 45/00. Spûsob pripravy sorbentû na bâzi celulôzy / Tokar Oldrich, Novâk Jiri Musil, Vaclav Starnberg Jiri. № 399281; заявл. 29.05.81; опубл. 15.02.86.

60. Исследование модификации целлюлозы стебля хлопка. 4.1. Получение и абсорбционные свойства содержащих азот производных целлюлозы стебля хлопка / H. Yongbing и др. // Yingyong huaxue=Chin. J. Appl. Chem.- 1998. V. 15. - № 3. - p. 94 - 96.

61. Исследование кислотных и ионообменных свойств производных целлюлозы, содержащих комплексообразующие группировки / В.Н.Толмачев и др. // Высокомолекулярные соединения (А). 1968. -Т. 10 - № 8.-С. 1811 - 1816.

62. Тонкослойная хроматография благородных элементов. Сообщение 9. Использование модифицированной целлюлозы при определение микрограммовых количеств серебра / Г. В. Мясоедова и др. // Журн. аналит. химии. 1974. - Т. 29. - № 11. - С. 2252 - 2254.

63. Концентрирование и разделение элементов на хелатных сорбентах. Сорбция и разделение Pd, Pt, Rh, и Au / Г.В. Мясоедова и др. // Журн. аналит. химии. 1972. - Т. 27. - № 10. - С. 2004 - 2008.

64. Laine Jaakko. Bonding of sequestering groups to cellulose fibers. Part I. Bridging of 4-(2-pyridylazo)-rezorcinol to cellulose / Laine Jaakko, Sjöström Eero // Pap. Ja puu. 1973. - V. 55. - № 9. - P. 631 - 642.

65. Никифирова, Т.Е. Сорбция ионов меди целлюлозными сорбентами, модифицированными дихлортриазиновым соединением и поливинилпирролидоном / Т.Е. Никифорова, В.А. Козлов, А.Н. Гагина // Журнал прикладной химии. 2010 - Т. 83. - № 10. - С. 163 5 - 1641.

66. Maekawa, Е. Preparation and Structural Consideration of Nitrogen-Containing Derivatives Obtained from Dialdehyde Celluloses / E. Maekawa, T. Koshijima // Journal of Applied Polymer Science. 1991. - V. 42. - 169- 178.

67. Азотсодержащие производные диальдегидцеллюлозы. 1. Диальдегидцеллюлоза высокой степени окисления / В.Н. Сюткин и др. // Химия растительного сырья. 1999. - № 2. - С. 91 - 102.

68. Азотсодержащие производные диальдегидцеллюлозы. 2. Синтез производных диальдегидцеллюлощзы с азотистыми гетероциклами . / В.Н. Сюткин и др. // Химия растительного сырья. 2000. - № 1. - С. 5-25.

69. Азотсодержащие производные диальдегидцеллюлозы. 3. Химические превращения азотсодержащих производных диальдегидцеллюлозы / В.Н. Сюткин и др. // Химия растительного сырья. -2000.-№ 1.-С. 27-35.

70. Periodate oxidation of cellulose at elevated temperatures using metal salt as cellulose activators / J. Sirvio и др. // Carbohydrate Polymers. 2011. -V. 83.-P. 1293- 1297.

71. Роговин, З.А. Получение химическиокрашенного волокна / З.А. Роговин, А.Г. Яшунская, Б.М. Богословский // Журнал прикладной химии. 1950.-Т. 23. - № 6. - С.631 -640.

72. Chelating polymers derived from cellulose and chitin. II. Variation of the amount of combined metal ions with functional group densities of celllosic chelating polymers / T. Koshijima и др. // Cellul. Chem. and. Technol. 1977. -V. 11.-34.-P. 431 -440.

73. Свойства целлюлозы, модифицированной производными гидроксамовой кислоты, и ее металлохелатных комплексов / Е. Maekawa,

74. Т. Koshijima // J. Soc. Fiber Sci. and Technol., Jap. 1986. - V. 42. - № 8. -P. 460 - 467.

75. Maekawa, E. Preparation and characterization of hydroxamic acid derivative and its metal complexes derived from cellulose / E. Maekawa, T. Koshijima // J. Appl. Polym. Sci. 1990. - V. 40. - № 90 - 10. - P. 1601 -1613.

76. Шмелева, Д.В. Тест-метод определения железа(3+) в природных и сточных водах / Д.В. Шмелева // Материалы Международной конференции студентов и аспирантов по фундаментальным наукам «Ломоносов 2003». Секция Химия. - 2003. - Т. 1 - С. 50.

77. А.с. 24123, НРБ, С 08 В 15/06.2,3-Диазиндифенантролинцелулоза и метод за получаването й. / Д.Г. Димитров; заявл. 21.10.76; опубл. 15.01.80.

78. Димитров, Д.Г. Синтез 2,3-(5-диазин-1,10-фенантролин)целлюлозы /Д.Г. Димитров // Высокомолекулярные соединения (Б). 1977. - Т. 19. -№ 9. - С. 644.

79. Graphite Furnace Atomic Absorbtion Spectrometry Determination and On-line Preconcentration of Palladium / A. Levai и др. // Microchemical Journal.- 1998. V. 58. - P. 272 - 280.

80. Амелин, В.Г. Целлюлозная бумага с химически иммобилизованным 1-нафтиламином для экспрессного тест-определения нитритов, нитратов и ароматических аминов / В.Г. Амелин, И.С. Колодкин // Журн. аналит. химии.- 2001. Т. 56. - № 2. - С. 206 - 212.

81. Комплексы меди с полидентатными гетарилформазанцеллюлозами / Г.М. Ларин и др. // Координационная химия. 2006. — Т. 32. — № 1. - С. 36 -41.

82. Приготовление порошка гидроксамированной целлюлозы как хелатообразующего агента и ее аналитические возможности / К. Kotsuji и др. // Bunseki kagaku. 1975. - V.24. - № 10. - P. 646 - 650.

83. Preferring cellulose of Eichhornia crassipes to prepare xanthogenate to other plant materials and its adsorption properties on copper / L. Tan и др. // Bioresource Technology. 2008. - V. 99. - P. 4460 - 4466.

84. A.c. 241206, НРБ, С 08 В 11/16. Оксиметилен-5-амидо-8-хидроксихинолин целулоза и метод и за получаването й. / Д.Г. Димитров; заявл. 21.10.76 , опубл. 15.01.80.

85. Skorko Trybula Z. Otrzymywanie I badanie wlasnosci analitycznych chelatujacego sorbenta celulozowego z ugrupowaniem 4 - (2 - pirydylazo) rezorcyny/ Z. Skorko - Trybula // Chem. anal. - 1986. - V. 31. - № 5 - 6. -P. 777- 778.

86. Regers,G. 2,2 -Diaminodiethylamine cellulose powder for trace metal preconcentrations from water / G. Regers, R Van Grieken // «Freseniuus» Z. Anal. Chem. 1984,-V.317.-№5.-P. 520-526.

87. Flow-injection sample preconcentration for ion-pair chromatography of trace metals in waters / E. Robozy и др. // Water Research. 2003. - V. 37. -№9.-P. 2019-2026.

88. Determination of trace metals and speciation of chromium ions in atmospheric precipitation by ICP-AES / Zs. Horvas и др. // Talanta. 1994. -V. 41.-№7.-P. 1165- 1168.

89. Рентгенофлуоресцентное определение различных элементов в вводах с использованием сорбционных фильтров / Т.Н. Цизин и др. // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. 1993. - Т. 59. - № 10.1. С. 1 -5.

90. On-line preconcentration of trace copper for flame atomic spectrometry using a spherical cellulose sorbent with chemically bound quinolin-8-ol / E. Beinrohr и др. // Analytica Chimica Acta. 1990. - V. 230. - P. 163 - 170.

91. Zih-Perenyi, К. Study of pharmaceuticals with complexing characteristics in solid phase microextraction of lead on chelating celluloses / K. Zih-Perenyi, A. Lasztity, S. Pusztai // Microchemical Journal. 2007. - V. 85-P. 149- 156.

92. Pyrzynska, K. Lead determination with on-line enrichment system / K. Pyrzynska, M. Cheregi // Water Research. 2000. - V. 34. - № 17. - P. 4215 -4219.

93. Pyrzynska, K. Preconcentration of nickel using cellulose ion exchangers for electrotermal atomic absorbtion spectrometric determination / K. Pyrzynska // Analytica Chimica Acta. 1990. - V. 238. - P. 285 - 289.

94. Naghmush, A.M. Flame AAS determination of lead in water with flow-injection preconcentration and speciation using functionalized cellulose sorbent / A.M. Naghmush, K. Pyrzynska, M. Trojanowicz // Talanta. 1995. - V. 42. -№ 6.-P. 851 -860.

95. Flow-injection preconcentration and graphite furnace atomic absorbtion spectrometric determination of platinum / A. Lasztity и др. // Talanta. 2003. -V. 59.-P. 393-398.

96. Solid phase chelating extraction and separation of inorganic antimony species in pharmaceutical and water samples for graphite furnace atomic absorption spectrometry / K. Zih-Perenyi и др. // Specrochimica Acta Part B. -2008.-V. 63.-P. 445-449.

97. Островская, В.М. Определение Pd(2+) в промышленных материалах индикаторными полосами с минирефлектометром -колориметром / В.М. Островская // Тезисы докладов XVII Международного

98. Черняевского совещания по химии, анализу и технологии платиновых металлов. 2001. - С. 171.

99. Марченко, 3. Методы спектрофотомерии в УФ и видимой области в неорганическом анализе / 3. Марченко, М. Бальцежак.- М.: Бином, 2007. -711с.

100. Лурье, Ю.Ю. Справочник по аналитической химии / Ю.Ю. Лурье-М.: Химия, 1979.-480 с.

101. Досон, Р. Справочник биохимика / Р. Досон, Д. Элиот, К. Джонс-М.: Мир,1991.-544 с.

102. Роговин, З.А. Химии целлюлозы и ее спутников / З.А. Роговин, Н.Н. Шорыгина. М.: Госхимиздат,1953. - 343 с.

103. Основы аналитической химии. Кн.1. Общие вопросы. Методы разделения / Ю.А. Золотов и др. М.: Высш. шк., 2002. - 351с.

104. Салдадзе, К.М. Комплексообразующие иониты ( комплекситы ) / К.М. Салдадзе, В.Д. Копылова-Валова. М.: Химия, 1980. - 336 с.

105. Singh, R.B. Analytical applications of thiosemicarbazones and semicarbazones: A review / R.B. Singh, B.S. Garg, R.P. Singh // Talanta. 1978. -V. 25. - № 11-12. - P. 619 - 632.

106. Antitumor activity studies of newly synthesized jV-salicyloyl-7V'-(p-hydroxybenzthioyl)hydrazine and its Copper(II) complex both in vivo and in vitro / N.K. Singh и др. // Bioorganic & Medicinal Chemistry. 1997. - V. 5. - № 2. -P. 245 -251.

107. Bhaskare, C.K. Furoin thiosemicarbazone as an analytical reagent for nickel(II), palladium(II) and copper(II) / C.K. Bhaskare, S. Devi // Talanta. -1978.- V. 25. № 9. p. 544 545.

108. Khasnis, D.V. Quinoline-2-aldehyde thiosemicarbazone (QAT) as spectrophotometric reagent for palladium and nickel / D.V.Khasnis, V.M. Shinde // Talanta. 1979. - V. 26. - № 7. - P. 593 - 595.

109. Ramana Murthy, G.V. o-Hydroxyacetophenone thiosemicarbazone as a reagent for the rapid spectrophotometric determination of palladium / G.V .Ramana Murthy, T.Sreenivasulu Reddy // Talanta. 1992. - V. 39. - № 6. - P. 697 - 701.

110. Varada Reddy, A. Sequential extraction and determination of copper and nickel with 2,4-dihydroxyacetophenone thiosemicarbazone / A.Varada Reddy, Y.Krishna Reddy // Talanta. 1986. - V. 33. - № 7. - P. 617 - 619.

111. Martinez, M.P. DI-2-Pyridyl ketone thiosemicarbazone as an analytical reagent /M.P. Martinez, M. Valcarcel, F. Pino // Analytica Chimica Acta. 1976-V. 81.-№ l.-P. 157- 165.

112. Cano Pavon, J.M. The 4-phenyl-3-thiosemicarbazone of biacetylmonoxime as an analytical reagent, spectrophotometric determination of manganese / J.M. Cano Pavon, J.C. Jimenez Sanchez, F. Pino // Analytica Chimica Acta.- 1975.-V. 75.-№ 2. P. 335 -342.

113. Subba Rami Reddy, N. Spectrophotometric determination of cobalt(II) in the presence of large amounts of iron with salicylaldehyde thiosemicarbazone /

114. N.Subba Rami Reddy, D.Venkata Reddy // Analytica Chimica Acta. 1980. -V. 120.-P. 395-398.

115. Zifan Li. Ratiometric chemosensor for fluorescent determination of Zn in aqueous ethanol / Zifan Li, Yu Xiang, Aijun Tong // Analytica Chimica Acta. 2008. - V. 619. - P. 75 - 80.

116. Khuhawar, M.Y. Liquid chromatographic determination of cobalt(II), copper(II) and iron(II) using 2-thiophenaldehyde-4-phenyl-3-thiosemicarbazone as derivatizing reagent / M.Y Khuhawar, S.N Lanjwani // Talanta. 1998. - V. - 46-№ 4. - P. 485 - 490.

117. Determination of metal ions by liquid chromatographic separation of their 2-acetylpyridine-4-ethy 1-3-thiosemicarbazone chelates / M.V.Main, J.S.Fritz // Talanta. 1991. - V. 38. - № 3. - P. 253 - 258.

118. Preparation of Amberlite XAD resins coated with dithiosemicarbazone compounds and preconcentration of some metal ions / Suwaru Hoshi и др. // Talanta. 1994. - V. 41. - № 4. - P. 503 - 507.

119. The versatility of salicylaldehyde thiosemicarbazone in the determination of copper in blood using adsorptive stripping voltammetry / R.K. Mahajan и др. // Talanta. 2005. - V. 67. - № 4. - P. 755 - 759.

120. Mahajan, R.K. A mercury(II) ion-selective electrode based on neutral salicylaldehyde thiosemicarbazone / R.K Mahajan, Inderpreet Kaur, T.S Lobana // Talanta. 2003.-V. 59.- № 1. - P. 101 - 105.

121. Copper Potentiometrie sensors based on copper complexes containing thiohydrazone and thiosemicarbazone ligands / M Jesús Gismera и др. // Analytica Chimica Acta. 1999. - V. 385. - № 1-3. - P. 143 - 149.

122. Adsorption of Cu(II) and Pb(II) onto diethylenetriamine-bacterial cellulose / Wei Shen и др. // Carbohydrate Polymers. -2009. V. 75. - P. 110114.

123. Гошу, И.В. Кинетика адсорбции хрома (VT) из модельного раствора на оксиде железа / Й.В. Гошу, Ю.В. Царев, В.В. Костров // Журнал прикладной химии. 2009. - Т. 82. - № 5. - С. 749 - 752.

124. Самсонов Г.В. Ионный обмен. Сорбция органических веществ / Г.В. Самсонов, Е.Б. Тростянская, Г.Э. Елькин. JL: Наука, 1969. - 336 с.

125. Зеликман А.Н. Теория гидрометаллургических процессов / А.Н Зеликман, Г.М. Вольдман, JI.B. Белявская. М.: Металлургия, 1983. -271 с.

126. Кокотов Ю.А. Равновесие и кинетика ионного обмена / Ю.А. Кокотов, В.А. Пасечник. Химия, 1970. - 336 с.

127. Кинетика сорбции катионов стронция железомарганцевыми конкрециями / Д.Э. Чиркст и др. // Изв. высш. учебн. заведений Химия и химическая технология. 2008. - Т. 51. - № 3. - С.40 - 45.

128. Жуховицкий, А.А. Физическая химия / А.А. Жуховицкий, J1.A. Шварцман. М.: Металлургия, 2001. - 687 с.

129. Климов, Е.С. Сорбционные свойства природного сорбента опоки по отношению к катионам никеля / Е.С. Климов, Е.Н. Калюкова, М.В. Бузаева // Журнал прикладной химии. 2010. - Т. 83. - № 6. - С. 1026 -1028.

130. Modified native cellulose fiber A novel efficient adsorbent for both fluoride and arsenic / Ye Tian и др. // Journal Of Hazardous Materials. - 2011. -V.- 185.-P. 93- 100.

131. Langmuir, I. The adsorbtion of gases on plane surfaces of glass, mica and platinum / I. Langmuir // J. Am. Chem. Soc. 1918. - V. 40. - P. 1361 -1403.

132. Писарева, В.П. Фильтры для концентрирования элементов из растворов / В.П. Писарева, Г.И. Цизин, Ю.А. Золотов // Журн. аналит. химии. 2004. - Т. 59. - № 10. - С. 1014 - 1032.

133. Концентрирование и рентгенофлуоресцентное определение тяжелых металлов на импрегнированных целлюлозных фильтрах / З.А. Темеррдашев и др. // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. 2010. - Т. 76. - № 8. - С. 3 - 6.

134. Калинин, Б.Д. Рентгенофлуоресцентный анализ следов веществ / Б.Д. Калинин, Р.И. Плотников // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. 1996. - Т. 64. - № 2. - С. 16 - 24.

135. Линник, П.Н. Формы миграции металлов в пресных поверхностных водах / Н.П. Линник, Б.И. Набиванец. Л.: Гидрометеоиздат, 1986.-267 с.

136. Представления результатов химического анализа (рекомендации IUP АС 1994 г.) // Журн. аналит. химии. 1998. - Т. 53. - № 9. - С. 999 - 1008.

137. Задачи и вопросы по химии окружающей среды / Н.П. Тарасова и др. М.: Мир, 2002. - 368 с.

138. Лабораторный практикум по синтезу промежуточных продуктов и красителей / под ред. A.B. Ельцова. Л.: Химия, 1985. - 352 с.