Целлюлозные фильтры для концентрирования элементов и их определения спектроскопическими методами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат химических наук Писарева, Вера Петровна

• Писарева, Вера Петровна
• кандидат химических наук
• 2003

Оглавление диссертации кандидат химических наук Писарева, Вера Петровна

ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1. ФИЛЬТРЫ ДЛЯ КОНЦЕНТРИРОВАНИЯ ЭЛЕМЕНТОВ ИЗ

РАСТВОРОВ (Обзор литературы).

1.1. Фильтры с нековалентно-иммобилизованными реагентами.

1.1.1. Механизм закрепления реагентов на поверхности фильтра.

1.1.2. Способы импрегнирования.

1.2. Фильтры с привитыми группировками.

1.3. Фильтры с "механически" закрепленными сорбентами.

1.4. Фильтры для извлечения полимерных и малорастворимых форм элементов.

1.5. Методы определения элементов в объектах окружающей среды и технологических объектах, включающие концентрирование на фильтрах.

1.6. Выводы к главе 1.

Глава 2. РЕАГЕНТЫ, ОБОРУДОВАНИЕ, МЕТОДИКА

ЭКСПЕРИМЕНТА.

2.1. Растворы, реагенты, сорбенты.

2.2. Оборудование.

2.3. Условия определения элементов на фильтрах и в растворе.

2.4. Модифицирование целлюлозных фильтров.

2.5. Исследование сорбции элементов на целлюлозных сорбентах.

2.5.1. Определение степени извлечения элементов.

2.5.2. Определение равновесных и кинетических параметров сорбции 63 металлов.

2.6. Получение окрашенных соединений палладия на фильтре.

2.6.1. Расчет величины аналитического сигнала при определении элементов методом С ДО.

Ц< 2.7. Подготовка проб к анализу.

2.7.1. Руды.

2.7.2. Воды.

2.7.3. Почвы.

2.8. Растворение целлюлозных фильтров-концентратов.

Глава 3. ДИНАМИЧЕСКОЕ КОНЦЕНТРИРОВАНИЕ ПИРРОЛИДИН-ДИТИОКАРБАМИНАТНЫХ КОМПЛЕКСОВ As(III), Bi, Cd, Со, Си, Fe(III), Ni, Pb, Se(IV), V( V) И Zn НА ЦЕЛЛЮЛОЗНЫХ ФИЛЬТРАХ.

3.1. Механизм извлечения пирролидиндитиокарбаминатных соединений элементов из растворов на целлюлозных фильтрах.

3.1.1. Сорбция микрограммовых количеств элементов.

3.1.2. Извлечение больших количеств элементов.

3.2. Выбор условий динамического концентрирования элементов на фильтрах.

3.3. Концентрирование As(III), Bi, Cd, Со, Си, Fe(III), Ni, Pb, Se(IV), VOV) и

Zn из природных вод и почвенных вытяжек.

3.4. Выводы к главе 3.

Глава 4. КОНЦЕНТРИРОВАНИЕ Au(III), Pd и Pt(IV) НА ЦЕЛЛЮЛОЗНЫХ ФИЛЬТРАХ ИМПРЕГНИРОВАННЫХ ТРИОКТИЛАМИНОМ.:.

4.1. Модифицирование фильтров.

4.2. Выбор условий концентрирования благородных металлов на модифицированных фильтрах.

4.2.1. Сорбция золота и палладия на порошкообразном сорбенте.:.

4.2.2. Концентрирование благородных металлов из хлоридных растворов на ТОА-фильтрах.

4.2.3. Влияние сопутствующих элементов на сорбцию Au, Pd и Pt.

4.3. Выводы к главе 4.

Глава 5. СОРБЦИОННО-СПЕКТРОСКОПИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ТЯЖЕЛЫХ И БЛАГОРОДНЫХ МЕТАЛЛОВ, ВКЛЮЧАЮЩИЕ КОНЦЕНТРИРОВАНИЕ НА ФИЛЬТРАХ.

5.1. Сорбционно-рентгенофлуоресцентное определение элементов в водных растворах.

5.1.1. Рентгенофлуоресцентное определение элементов на фильтрах.

Теоретические расчеты.

5.1.2. Рентгенофлуоресцентное определение элементов на фильтрах. Экспериментальные данные.

5.1.3. Использование маскирующих веществ для повышения селективности определения элементов в растворах.

5.1.4. Метрологические характеристики РФА определения As(III), Bi, Cd, Со, Си, Fe(III), Ni, Pb, Se(IV), V(V) и Zn, извлеченных в виде ПДТК комплексов на фильтрах.

5.1.5. Метрологические характеристики РФА определения золота и платины на фильтрах.

5.2. Сорбционно-спегарофотометрическое определение палладия в растворах.

5.2.1. Оптические свойства комплекса палладия с 4-(2-пиридилазо-резорцином.

5.2.2. Кинетика образования комплекса палладия с ПАР в растворе и в твердой фазе.

5.2.3. Оптимизация условий сорбционно-спектрофотометрического (СДО) определения палладия в растворах.

5.2.4. Метрологические характеристики сорбционно-спектроскопи-ческого и тест-определения палладия в растворах.

5.3. Выводы к главе 5.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Целлюлозные фильтры для концентрирования элементов и их определения спектроскопическими методами»

Несмотря на интенсивное развитие инструментальных методов анализа, определение малых количеств элементов в объектах сложного состава по-прежнему остается сложной задачей. Обусловлено это, в первую очередь, недостаточной чувствительностью и селективностью методов, особенно при определении нанограммовых количеств токсичных элементов в объектах окружающей среды, благородных металлов в геологических и промышленных объектах. Для решения таких задач перспективно использование комбинированных методов анализа, включающих стадию концентрирования. Особенно эффективно динамическое сорбционное концентрирование - технологичное, позволяющее достигать высоких коэффициентов концентрирования в единицу времени и автоматизировать, как стадию концентрирования, так и весь цикл анализа.

Большинство комбинированных методов определения элементов в различных объектах, включающих стадию концентрирования, предусматривают перевод сконцентрированных элементов в раствор разложением концентратов или десорбцией элементов с поверхности сорбентов. Однако введение дополнительной стадии обработки концентрата не только увеличивает погрешность определений из-за возможных потерь элементов или загрязнения пробы, но и ведет к нежелательному разбавлению. Избежать этого можно, определяя элементы непосредственно в фазе сорбентов-концентратов, например, рентгенофлуоресцентным или нейтронно-активационным методами или с использованием спектроскопии диффузного отражения.

Известно, что метрологические характеристики методов, предусматривающих анализ твердых образцов, в значительной степени определяются их макросоставом и качеством поверхности, важна толщина, плотность образцов и др. Увеличение чувствительности и селективности ряда спектроскопических методов определения элементов в этом случае часто достигается уменьшением толщины образцов, приводящее к снижению поглощения и рассеивания используемого в этих методах излучения. Например, известно, что при определении элементов в тонком слое рентгенофлуоресцентным методом меньше взаимное влияние элементов и существенно ниже пределы обнаружения элементов по сравнению с «толстыми» образцами. На основании единства основного закона светопоглощения для всех абсорбционных спектроскопических методов (спектрофотометрических, атомно-абсорбционных, инфракрасных и рентгеновских методов) можно высказать предположение о том, что метрологические характеристики и остальных перечисленных методов будут улучшаться при использовании «тонких» образцов. Следует, однако, отметить, что критерии "тонкого" образца будут различны при использовании разных инструментальных методов анализа, что обусловлено разным характером поглощаемого излучения.

В связи с этим представляется перспективным разработка высокочувствительных комбинированных сорбционно-спектроскопических методов определения элементов в объектах сложного состава, включающих концентрирование элементов на тонкослойных фильтрах.

Цель работы. Цель работы состояла в разработке способов получения сорбционных фильтров, методов концентрирования микроэлементов на фильтрах для последующего их определения в концентратах рентгенофлуоресцентным методом и методом спектроскопии диффузного отражения (СДО).

Конкретные задачи исследования были следующими: разработка способа получения целлюлозных фильтров с нековалентно закрепленным триоктиламином (ТОА-фильтры); выбор условий концентрирования Au, Pd и Pt из хлоридных растворов на целлюлозных фильтрах с нековалентно закрепленным триоктиламином; разработка метода концентрирования тяжелых металлов из растворов в виде пирролидиндитиокарбаминатных (ПДТК) комплексов, получаемых в потоке, на целлюлозных фильтрах; разработка сорбционно-рентгенофлуоресцентных и сорбционно-спектрофото-метрического методов определения благородных и тяжелых металлов в объектах сложного состава, включающих концентрирование на фильтрах.

Научная новизна. Предложены новые сорбенты на основе целлюлозы с нековалентно иммобилизованным триоктиламином для концентрирования Au(III), Pd(II) и Pt(IV). Получены данные о кинетике массопереноса хлорокомплексов золота и палладия при сорбции на модифицированной целлюлозе. Выяснены факторы, определяющие извлечение Au(III), Pd(II) и Pt(IV) из хлоридных растворов на модифицированных фильтрах.

Найдены условия извлечения As(III), Bi, Cd, Со, Си, Fe(III), Ni, Pb, Se(IV), V( V) и Zn из растворов на целлюлозных и гидрофобизированных фильтрах в виде малорастворимых соединений, полученных в потоке.

Определены факторы, влияющие на формирование аналитического сигнала при рентгенофлуоресцентном определении элементов на фильтрах. Предложены пути увеличения чувствительности сорбционно-рентгенофлуоресцентных методов определения элементов в растворах, включающих концентрирование на фильтрах.

Найдены условия образования окрашенных соединений палладия с 4-(2-пиридил-азо)резорцином (ПАР) после концентрирования элемента из хлоридных растворов на фильтрах, импрегнированных триоктиламином.

Практическая ценность работы. Предложен способ получения целлюлозных фильтров с нековалентно закрепленным триоктиламином.

Предложен метод концентрирования As(III), Bi, Cd, Со, Си, Fe(III), Ni, Pb, Se(IV), V(7V) и Zn из растворов на целлюлозных и гидрофобизированных фильтрах в виде малорастворимых соединений, полученных в потоке.

Разработаны методики сорбционно-рентгенофлуоресцентного и сорбционно-спект-рофотометрического определения Au, Pd и Pt в хлоридных растворах, полученных после разложения руд и пород, а также методика сорбционно-рентгенофлуоресцент-ного определения As(III), Bi, Cd, Со, Си, Fe(III), Ni, Pb, Se(IV), V(/V) и Zn в водах и почвах.

Автор выносит на защиту: способ получения целлюлозных фильтров с нековалентно закрепленным триоктиламином; результаты исследований механизма модификации целлюлозных фильтров и механизма извлечения элементов из растворов на фильтрах; способ динамического концентрирования As(III), Bi, Cd, Со, Си, Fe(III), Ni, Pb, Se(IV), V(: V) и Zn на фильтрах из вод и почв; результаты исследования условий формирования аналитического сигнала при рентгенофлуоресцентном определении элементов на фильтрах; методики сорбционно-рентгенофлуоресцентного и сорбционно-спектрофото-метрического определения благородных и тяжелых металлов в растворах сложного состава.

Апробация работы. Основные результаты исследований доложены на XVII Международном Черняевском совещании по химии, анализу и технологии платиновых металлов (Москва, 2001); 1st Black Sea Basin Conference on Analytical Chemistry (Odessa, Ukraine, 2001); Всероссийском симпозиуме "Тест-методы химического анализа" (Москва, 2001); Всероссийской конференции "Актуальные проблемы аналитической химии" (Москва, 2002); European Conference on Analytical Chemistry "Euroanalysis-12" (Dortmund, Germany, 2002); Международном симпозиуме "Разделение и концентрирование в аналитической химии" (Краснодар, 2002); Международном форуме "Аналитика и Аналитики" (Воронеж, 2003); XIII Российском симпозиуме по растровой электронной микроскопии и аналитическим методам исследования твердых тел "РЭМ'2003" (Черноголовка, 2003); International conference SIS'03 "Separation of Ionic Solutes" (Podbanske, High Tatras, Slovakia, 2003), V Всероссийской конференции с международным участием по анализу объектов окружающей среды "Экоаналитика-2003" (Санкт-Петербург, 2003).

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, обзора литературы, четырех глав экспериментальной части, выводов, списка литературы (152 наименований) и приложений. Работа изложена на 170 страницах машинописного текста, содержит 35 рисунков и 27 таблиц.

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Писарева, Вера Петровна

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. Предложен метод динамического концентрирования As(III), Bi, Cd, Co(II), Си, Fe(III), Ni, Pb, Se(IV), V(V) и Zn из растворов в виде пирролидиндитиокарбаминатных (ПДТК) комплексов, полученных в потоке, на целлюлозных фильтрах. Исследован механизм извлечения. Показано, что малые количества ПДТК-соединений элементов (0,1-0,5 мкг) сорбируются на поверхности целлюлозных и парафинизированных фильтров. Извлечение относительно больших (5-50 мкг) количеств элементов обусловлено одновременно фильтрацией и сорбцией.

Найдено, что Co(II), Си, Fe(III), Ni, Pb, V(V) и Zn количественно извлекаются из растворов при рН 4,8-5,2, a As(III), Bi и Se(IV) из 2 М НС1. Показано, что элементы практически количественно извлекаются из морской воды и из почвенной вытяжки. Для количественного извлечения элементов из речной, болотной и минеральной вод необходимо предварительное "мокрое" разложение проб, использование парафинизированных фильтров и коллектора.

2. Для извлечения Au(III), Pd и Pt(IV) из хлоридных растворов предложены целлюлозные фильтры, импрегнированные раствором, содержащим 5% парафина и 0,200,25 М три-и-октиламина в гексане (ТОА-фильтры).

3. Исследована кинетика массопереноса палладия и золота(Ш) при сорбции на импрегнированной ТОА целлюлозе. Показано, что высокие значения коэффициента распределения и коэффициента диффузии палладия в фазе сорбента обеспечивают эффективное извлечение элемента в динамических условиях. Лимитирующей стадией сорбции палладия на ТОА-целлюлозе является диффузия хлорокомплексов элемента в гранулах сорбента.

Коэффициенты концентрирования элементов из 100 мл на ТОА-фильтре составляют 1,8-103. Извлечению Au(III), Pd(II) и Pt(IV) на ТОА-фильтрах не мешает присутствие 5-10 г/л сопутствующих элементов.

4. Рассмотрены факторы, влияющие на формирование аналитического сигнала при рентгенофлуоресцентном определении элементов на фильтрах различных типов. Показано, что концентрирование элементов на поверхности фильтров обеспечивает наибольшую чувствительность сорбционно-рентгенофлуоресцентного определения.

Для учёта межэлементных влияний величины поверхностной плотности элементов в образцах сравнения должны быть рандомизированы.

5. Разработан сорбционно-рентгенофлуоресцентный метод определения тяжелых металлов в водах и почвенных вытяжках. Градуировочные зависимости линейны при содержании каждого элемента до 50 мкг на фильтре. Относительное стандартное отклонение единичного определения элементов не превышало 0,1 во всем диапазоне определяемых концентраций. Пределы обнаружения As(III), Bi, Cd, Со, Cu, Fe(III), Ni, Pb, Se(IV), V( V) и Zn в водах, рассчитанные по Ss-критерию при концентрировании из 100 мл раствора, составили 0,001-0,04 мг/л. Правильность определения элементов в водах и почвенных вытяжках подтверждена методом "введено-найдено".

6. Предложен сорбционно-рентгенофлуоресцентный метод определения золота и платины в растворах сложного состава. Градуировочные зависимости линейны при содержании каждого элемента до 50 мкг на фильтре. Высокую воспроизводимость результатов определения золота и платины (sr<0,08) наблюдали во всем интервале линейности градуировочного графика. Пределы обнаружения золота и платины в руде и породах, рассчитанные по ЗБ-критерию, составили 3-Ю*5- 8-10'5% (масс.). Показано, что золото практически количественно извлекаются из растворов, полученных после разложения руд и горных пород.

7. Показана возможность сорбционно-спектроскопического определения палладия в растворах сложного состава с использованием целлюлозных фильтров, импрегнированных ТОА, с последующим образованием на фильтре окрашенного соединения палладия с 4-(2-пиридилазо)резорцином. Палладий определяли на фильтрах методом спектроскопии диффузного отражения (СДО) и с расчетом цветометрических характеристик и по тест-шкале. Относительное стандартное отклонение результатов определения палладия не превышало 0,05 во всем диапазоне линейности градуировочного графика (0,5-10,0 мкг палладия на фильтре). Абсолютный предел обнаружения палладия с использованием СДО составил 0,08 мкг палладия на фильтре (8-10"6% в руде). При визуальной регистрации аналитического сигнала с использованием тест-шкалы минимальное достоверно обнаруживаемое количество палладия на фильтре составило 0,5 мкг в руде). Показано, что палладий количественно извлекается на ТОА-фильтрах из растворов, содержащих до 30 мг/мл никеля, и из раствора, полученного после разложения сульфидной руды.

156

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Писарева, Вера Петровна, 2003 год

1. Мулдер М. Ведение в мембранную технологию. М.: Мир. 1999. 513 с.

2. Волькенштейн М.В. Биофизика. М.: Наука. 1988. С.104-108.

3. Thurman Е.М., Mills M.S. Solid-phase extraction. Principles and practice. (Chemical analysis. A series of monographs of analytical chemistry and its application. V.147.). Ed. Winefordner J.D. Wiley and Sons. Ltd.: New York. 1998. 344 pp.

4. Мицуике. Методы концентрирования микроэлементов в неорганическом анализе. М.: Химия. 1986. 151 с.

5. Мархол М. Ионообменники в аналитической химии. 1985. М.:Мир. I, II части. 545 с.

6. Брыкина Г.Д., Крысина JI.C., Иванов В.М. Твердофазная спектрофотометрия. // Журн. аналит. химии. 1988. Т. 43. №9. С. 1547-1558.

7. Савин С.Б., Михайлова А.В. Модифицированные и иммобилизованные органические реагенты. // Журн. аналит. химии. 1996. Т. 51. №1. С. 49-56.

8. Kazuhisa Yoshimura, Hirohiko Waki. Ion-exchanger phase absorptiometry for trace analysis. // Talanta. 1985. V. 32. №5. p. 345-352.

9. Барбалат Ю.А., Иванов В.М. Сорбция нитрозо-Р-соли и ее анионных комплексов с кобальтом, никелем и медью анионитом АВ-17х8. // Вестн.Моск. Ун-та. Сер.2. Химия. 1996. Т. 37. №1. С. 48-52.

10. Брыкина Г.Д., Марчак Т.В., Крысина JI.C., Хвостова В.П., Белявская Т.А. Сорбционно-фотометрическое определение палладия в промышленных объектах. //Журн. аналит. химии. 1982. Т. 37. №10. С. 1841-1844.

11. П.Гурьева Р.Ф., Савин С.Б. Азороданины, азотиопропиороданины и их аналитическое применение. // Успехи химии. 1998. Т. 67. №3. С. 236-251.

12. Гурьева Р.Ф., Савин С.Б. Концентрирование благородных металлов в виде комплексов с органическими реагентами на полимерном носителе и последующее определение их в твердой фазе. // Журн. аналит. химии. 2000. Т. 55. №3. С. 280285.

13. Гурьева Р.Ф., Савин С.Б. Сорбционно-фотометрическое определение благородных и тяжелых металлов с иммобилизованными азороданинами и сульфонитрофенолом М. // Журн. аналит. химии. 1997. Т. 52. №3. С. 247-252.

14. Морозко С. А., Иванов В.М. Тест-методы в аналитической химии. Иммобилизация 4-(2-пиридилазо)-резорцина (ПАР) и 1-(2-пиридилазо)-2-нафтола (ПАН) на целлюлозе и кремнеземах. // Журн. аналит. химии. 1996. Т. 51. №6. С. 631-637.

15. Дмитриенко С.Г. Пенополиуретаны в химическом анализе: сорбция различных веществ и ее аналитическое применение. Дисс.д.х.н. Москва. МГУ. 2001. 24.3олотов Ю.А., Кузьмин Н.М. Концентрирование микроэлементов. М: Химия. 1982. 284 с.

16. Амелин В.Г. Модифицированные поверхностно-активными веществами органические реагенты и реактивные индикаторные бумаги в фотометрических и тест-методах определения микрокомпонентов. Дисс.д.х.н. Владимир. 1998.

17. Кленкова Н.И. Структура и реакционная способность целлюлозы. Д.: Наука. 1976. 367 с.

18. Амелин В.Г., Иванов В.М. Тест-метод анализа с применением иммобилизованных на бумаге ассоциатов азопроизводных пирокатехина, триоксифлуоронов с цетилпиридинием и их хелатов с ионами металлов. // Журн. аналит. химии. 2000. Т. 55. №4. С. 411-418.

19. Джайлс Ч. Адсорбция из растворов на поверхности твердых тел. Под ред. Г. Парфита, К. Рочестера. М.: Мир. 1986. С. 403.

20. Амелин В.Г. Применение в тест-методах индикаторных бумаг, содержащих малорастворимые комплексы металлов с диэтилдитиокарбаминатом. // Журн. аналит. химии. 1999. Т. 54. №10. С. 1088-1093.

21. Шестаков В. А., Петрухин О.М. Рентгенофлуоресцентное определение благородных металлов. // Журн. аналит. химии. 1987. Т.42. №6. С. 965-981.

22. Амелин В.Г. Тест-определение железа(Н,Ш) с использованием индикаторных бумаг. //Журн. аналит. химии. 1999. Т. 54. №9. С. 991-993.

23. Сидаков Т.А., Лобанов Ф.И., Стефанов А.В., Макаров Н.В. Химико-рентгенофлуоресцентное определение никеля, меди, цинка и кадмия с использованием ионообменных целлюлозных мембран. // Заводск. лаборатория. 1985. Т. 51. №9. С. 12-14.

24. Saito Т. sensing of trace copper ion by solid-phase extraction-spectrophotometry using a poly(vinyl chloride) membrane containing bathocuproine. // Talanta. 1994. V. 41. №5. P. 811-815.

25. Трутнева Jl.M., Швоева О.П., Савин С.Б. Иммобилизованный ксиленовый оранжевый как чувствительный элемент для волокно-оптических сенсоров на торий(1У) и свинец(И). // Журн. аналит. химии. 1989. Т. 44. №10. С. 1804-1808.

26. Braun Т., Abbas M.N. Spectrophotometric determination of traces of cobalt in water after preconcentration on reagent-loaded polyurethane foams. // Anal.Chim. Acta. 1980. V. 119. P. 113-119.

27. Liu Ping, Kazuko Matsumoto, Keiichiro Fuwa. Internal standardization in energy-dispersive x-ray fluorescence spectrometric determination of trace elements in urine after preconcentration with a chelating filter. //Anal. Chem. 1983. V. 55. P. 1819-1821.

28. Цизин Г.И., Серегина И.Ф., Сорокина H.M., Формановский А.А., Золотов Ю.А. Рентгенофлуоресцентное определение токсичных элементов в водах с использованием сорбционных фильтров. //Заводск. лаб. 1993. Т. 59. №10. С. 1-5.

29. Varshal G.M., Velyukhanova Т.К., Pavlutskaya V.I,Starshinova N.P., Formanovsky A.A. DETATA-filters for metal preconcentration and multielement determination in natural waters. // Intern. J. Environ. Anal. Chem. 1994. V. 57. P. 107-124.

30. Smits J., Nelissen J., Van Grieken R. Comparison of preconcentration procedures for trace metals in natural waters. // Anal. Chim. Acta. 1979. V. 111. P. 215-226.

31. Мясоедова Г.В., Савин С.Б. Хелатообразующие сорбенты. М.: Наука. 1984. 171 с.

32. Van Grieken R.E., Bresseleers С.М., Vanderborght B.M. Chelex-100 ion exchange filters membranes for preconcentration in x-ray fluorescence analysis of water. // Anal. Chem. 1977. V. 49. №9. P. 1326-1331.

33. Abd EI-Rehim H.A., Hegazy E.A., El-Hag Ali A. Selective removal of some heavy metal ions from aqueous solution using treated polyethylene-g-styrene. // Reactive and Functional Polymers. 2000. V. 43. P. 105-116.

34. Швоева О.П., Трутнева Л.М., Лихонина Е.А., Савин С.Б. Иммобилизованный п-нитрозодиэтиланилин как чувствительный элемент для определения палладия (II). // Журн. аналит. химии. 1991. Т. 46. №7. С. 1301-1306.

35. Green Т.Е., Law S.L., Campbell W.J. Use of selective ion exchange paper in x-ray spectrography and neutron activation application to the determination of gold. // Anal.Chem. 1970. V. 42. №14. P. 1749-1753.

36. Campbell W.L., Spano E.F., Green Т.Е. Micro and trace analysis by a combination of ion exchange resin-loaded papers and x-ray spectrography. // Anal. Chem. 1966. V. 38. №8. P. 987-996.

37. Katsumi Goto, Shigeru Taguchi. Use of soluble filters for preconcentration of trace elements in water. // Anal. Sci. 1993. V. 9. P. 6-7.

38. Masatoshi Endo, Keigo Suzuki, Shigeki Abe. Nobel preconcentration technique for trace metal ions by aggregate film formation. Spectrophotometric determination of copper (II). // Anal. Chim. Acta. 1998. V. 364. P. 13-17.

39. Isoshi Nukatsuka, Katsuya Takahashi, Kunio Ohzeki, Ryoei Ishida. Solid-phase spectrophotometric determination of germanium on a membrane filter after collection using phenylfluorone and zephiramine. // Analyst. 1989. V. 114. P. 1473-1478.

40. Holynska В., Bisiniek K. Determination of trace amounts of metals in saline water by energy dispersive XRF using the NaDDTC preconcentration. // J. Radioanal. Chem. 1976. V.31.P. 159-166.

41. Mohamed A.H. Eltayeb., Rene E. Van Grieken. Coprecipitation with aluminium hydroxide and x-ray fluorescence determination of the trace metals in water. // Anal. Chim. Acta. 1992. V. 268. P. 177-183.

42. Lavi N., Alfassi Z.B. Determination of trace amounts of titanium and trace vanadium in human blood serum by neutron activation analysis: coprecopitation with Pb/PDC/2 or Bi/PDC/3. // J. Radioanal. Nucl. Chem. 1988. Lett. 126. №5. P. 361-373.

43. Bloom N.S., Crecelius E.A. Determination of silver in sea-water by co-precipitation with cobalt pyrrolidinedithiocarbamate and Zeeman graphite-furnace atomic-absorption spectrometry. //Anal. Chim. Acta. 1984. V. 156. P. 139-145.

44. Leyden D.E., Dolbach K., Ellis A.T. Preconcentration an x-ray spectrometric determination of arsenic(III/V) and chromium(III/VI) in water. // Anal. Chim. Acta. 1985. V. 171. P. 369-374.

45. Золотов Ю.А., Цизин Г.И., Формановский A.A., Михура И.В., Евтикова Г.А., Беляева В.К., Маров И.И. Полимерные сорбенты с конформационно подвижными группами.//Коорд. химия. 1992. Т. 18. №10-11. С. 1113-1119.I

46. Moyers Е.М., Fritz J.S. Preparation and analytical applications of a prpoylenediaminetetraacetic acid resin. // Analyt. Chem. 1977. V. 49. P. 418-423.

47. Gennaro M.C., Sarzanini C., Mentasti E., Baiocchi C. Use of methyliminodiacetic acid bound to cellulose for preconcentration and determination of trace-metal cations. // Talanta. 1985. V. 32. №10. P. 961-966.

48. Gennaro M.C., Mentasti E., Sarzanini C. EDTA bound on cellulose for the preconcentration of metal traces. //New J. of Chem. 1986. V. 10. №2. P. 107-110.

49. Georg Haubl, Wolfhard Wegscheider, Gtinter Rnapp. Preparation of cellulose filters with covalently bound dithiocarbamate, 8-hydroxyquinoline and aminocarboxylic acid functional groups. //Angew. Makromol. Chem. 1984. V. 121. P. 209-222.

50. Цизин Г.И., Формановский A.A., михура И.В., Евтикова Г.А., Соколов Д.П., Маров И.Н. Комплексы меди (II) с конформационно подвижными аминокарбоксильными полимерными лигандами. // Журн. неорг. химии. 1990. Т. 35. №4. С. 960-966.

51. Burba P., Rocha J., Klockow D. Labile complexes of trace metals in aquatic humic substances: investigations by means of an ion exchange-based flow procedure. // Fresenius J. Anal. Chem. 1994. V. 349. P. 800-807.

52. Coetzee P.P., Lieser K.H. Energy dispersive XRFA of solutions containing Fe and trace amounts of Co and other heavy metals after selective separation on the cellulose exchanger Hyphan. // Fresenius Z. Anal. Chem. 1986. V. 323. P. 257-260.

53. Bei Wen, Xiao-quan Shan, Shu-quang Xu. Preconcentration of ultratrace rare earth elements in sea water with 8-hydroxyquinoline immobilized polyacrylonitrile by inductively coupled plasma mass spectrometry. // Analyst. 1999. V. 124. P. 621-626.

54. Швоева О.П., Трутнева Л.М., Савин С.Б. Иммобилизованный арсеназо I в качестве чувствительного элемента оптического сенсора для урана (VI). // Журн. аналит. химии. 1989. Т. 44. №11. С. 2084-2087.

55. Kingston Н., Pella P.A. Preconcentration of trace metals in environmental and biological samples by cation exchange resin filters for x-ray spectrometry. // Anal. Chem. 1981. V. 53. №2. P. 223-227.

56. Поведение ртути и других тяжелых металлов в экосистемах: Аналитический обзор. 4.1. Физико-химические методы определения содержания ртути и других тяжелых металлов в природных объектах. Новосибирск. Изд. ГПНТБ СО АН СССР. 1989. 140 с.

57. БрокТ. Мембранная фильтрация. М.: Мир. 1987. 462 с.

58. Spivakov B.Ya. Shkinev V.M., Geckeler K.E. Separation and preconcentration of trace elements and their physico-chemical forms in aqueous media using inert solid membranes. // Pure and Appl. Chem. 1994. V. 66. №3. P. 631-640.

59. Gao Piying, Feng Ruolan, Zhang Huaizhu, Li Zhigiang. Determination of trace chromium in water by graphite furnace atomic absorption spectrophotometry after preconcentration on a soluble membrane filter. // Anal. Lett. 1998. V. 31. №6. P. 10951106.

60. Бырько B.M. Дитиокарбаматы. M.: Наука. 1984. 341 с.

61. Alvarez A.M., Alvarez J.R.E., Alvarez R.P. Heavy metal analysis of rinwaters by nuclear related techniques: application of APDC precipitation and energy dispersive x-ray fluorescence. // J. Radioanal. Nucl. Chem. 2000. V. 245. №3. P. 485-489.

62. Pradzynski A.H., Henry R.E., Stewart J.S. Determination of ppb concentrations of transition metals by radioisotope-excited energy-dispersive x-ray spectrometry. // J. Radioanal. Chem. 1976. V. 32. P. 219-228.

63. Masataka Hiraide, Zuo-Sheng Chen, Hiroshi Kawaguchi. Coprecipitation with •disulfide for the determination of trace of cobalt in water by electrothermal atomic absorption spectrometry. // Talanta. 1996. V. 43. P. 1131-1136.

64. Kiyoshi Iwasaki. Determination of microgram amounts of palladium in titanium alloys by x-ray fluorescence spectrometry after solvent extraction and collection on a filter paper. // Analyt. Chim. Acta. 1979. V. 100. P. 67-74.

65. Yuan Shi, Britten Stephen, Pal Uday. New applications of ceramic membranes in chemical metallurgy. // Proc. Electrochem. Soc. 1997. V. 95. №124. P. 294-308.

66. Tomohiro Kyotani, Masaaki Iwatsuki. Multi-element analysis of environmental samples by x-ray fluorescence spectrometry using a simple thin-layer sample preparation technique. //Analyst. 1998. V. 123. P. 1813-1816. С '

67. Aneva Z., Stamov S., Kalaydjieva I. Solid-phase extraction preconcentration of metals from water samples. // Anal. Lab. 1997. V. 6. №2. P. 67-71.

68. Panayappan R., Venezky D.L., Gilfrich J.V., Birks L.S. Determination of soluble elements in water by x-ray fluorescence spectrometry after preconcentration with polyvinylpyrrolidone-thionalide. // Anal. Chem. 1978. V. 50. №8. P. 1125-1126.

69. Kunio Ohzeki, Chieko Toki, Ryoei Ishida. Determination of trace amounts of cobalt (II) by thin-layer spectrophotometry after enrichment on a membrane filter as the PAN complex. // Analyst. 1987. V. 112. P. 1689-1695.

70. Nukatsuka I., Munakata Т., ohzeki K., Ishida R. Solid-phase spectrophotometric determination of niodium in rocks after co-precipitation with iron quinolin-8-olate. // Analyst. 1993. V. 118. №8. P. 1071-1075.

71. Watanabe H., Berman S., Russell D.S. Determination of trace metals in water using x-ray fluorescence spectrometry. // Talanta. 1972. V. 19. P. 1363-1375.

72. Fang Zh. Flow injection separation and preconcentration. 1993. Weinheim; New York; Basel; Cambridge; Tokyo: VCH. 259 pp.

73. Ivanova E., Adams F. Flow injection on-line sorption preconcentration of platinum in a knotted reactor coupled with electrothermal atomic absorption spectrometry. // Fresenius J. Anal. Chem. 1998. V. 361. P. 445-450.

74. Aristidis N. Anthemidis, George A. Zachariadis, John A. Stratis. On-line solid phase extraction system using PTFE packed column for the flame atomic absorption spectrometric determination of copper in water samples. // Talanta. 2001. V. 54. P. 935942.

75. Xiaoru Wang, Zhixia Zuang, Chenlong Yang, Fan Zhyu. The application of flow injection iminodiacetic acid-ethylcellulose membrane preconcentration and separation technique to atomic spectrometry. // Spectrochim. Acta. Part B. 1998. V. 53. P. 14371445.

76. Holynska В., Jasion J. Simultaneous determination of some traces metals in plant materials by energy-dispersive x-ray fluorescence method. // J. Radioanal. Nucl. Chem. 1986. Lett. 105. №2. P. 71-78.

77. Sun Y.C., Yang J.Y. Simultaneous determination of arsenic (III,V), selenium (IV,VI) and antimony(III, V) in natural water by coprecipitation and neutron activation analysis. // Anal. Chim. Acta. 1999. V. 395. P. 293-300.

78. Смагунова A.H., Тарасенко C.B., Базыкина E.H., Карпукова О.М. Рентгенофлуоресцентный анализ в экологии. // Журн. аналит. химии. 1979. Т. 34. №2. С. 388-397.

79. Брицке М.Э. Атомно-абсорбционный спектрохимический анализ. Методы аналитической химии. М.: Химия. 1982. 223 с.

80. Hasegawa Shin-Ichi, Kobayashi Takeshi, Sato Koichi, Igarashi Shukuro, Naito Kunishige. Determination of trace elements in high purity iron by chromazurol В separation/ICP-MS. //Nippon Kinzoku Gakkaishi. 1999. V. 63. №8. P. 1064-1074.

81. Калинин Б.Д., Плотников Р.И. рентгенофлуоресцентный анализ следов вещества (обзор). // Заводск. лаб. Диагностика материалов. 1996. Т. 64. №2. С. 1624.

82. Tsisin G.I., Mikhura I.V., Formanovsky А.А., Zolotov Yu.A. // Cellulose fibrous sorbents with conformationally flexible aminocarboxylic groups for preconcentration of metals. // Mikrochim. acta. 1991. III. P. 53-60.

83. Веницианов E.B., Рубинштейн P.H. Динамика сорбции из жидких сред. М.: Наука. 1983.238 с.

84. Аэров М.Э., Тодес О.М., Наринский Д.А. Аппараты со стационарным зернистым слоем. Гидравлические и тепловые основы работы. JL: Химия. 1979. 176 с.

85. Сенявин М.М., Веницианов Е.В., Рубинштейн Р.Н., Галкина Н.К. Основы расчета и оптимизации ионообменных процессов. М.: Наука. 1972. 176 с.

86. Бимиш Ф. Аналитическая химия благородных металлов. М.: Мир. 1969. Ч. 1. 267 с.

87. Shukun Xu, Lijing Sun, Zhaolun Fang. Determination of gold in ore by flame atomic absorption spectrometry with flow-injection on-line sorbent extraction preconcentration. // Anal. Chim. Acta. 1991. V. 245. P. 7-11.

88. Paukert Т., Rubeska I. Effect of fusion charge composition on the determination platinum-group elements using collection into a minimized nickel sulfide button. //Anal. Chim. Acta. 1993. V. 278. №1. P. 125-136.

89. Количественный химический анализ вод. Министерство охраны окружающей среды и природных ресурсов Российской Федерации. ПНД Ф 14.1:2:4-96.

90. Количественный химический анализ почв. Государственный Комитет Российской Федерации по охране окружающей среды. ПНД Ф 16.1.4-97.

91. Burba P., Willmer P.G. Multielement-preconcentration for atomic spectroscopy by sorption of dithiocarbamate metal complexes (e.g., HMDC) on cellulose collectors. // Fresenius Z. Anal. Chem. 1987. V. 329. P. 539-545.

92. Wilfried Heller, Hari L. Bhatnagar, Masayuki Nakagaki. Theoretical investigations on the light scattering of spheres. XIII. The "wavelength exponent" of differential turbidity spectra. // J. Chem. Phys. 1962. V. 36. №5. P. 1163-1170.

93. Методические разработки к практикуму по коллоидной химии. 6-е издание. Часть II. Получение и свойства дисперсных систем. М.: МГУ. 1999.

94. Андреев Н.Н. Измерение размеров частиц в коллоидном растворе по интенсивности прошедшего через него света. // Журн. общ. хим. 1935. Т. 5. №4. С. 529-534.

95. Heller W., Pangonis W.J. Theoretical investigations on the light scattering of colloidal spheres. I. The specific turbidity. // J. Chem. Phys. 1957. V. 26. P. 498-506.

96. Paxeus N. Studies on aquatic humic substances. Department of analytical and marine chemistry. Goteborg. 1985.

97. Варшал Г.М., Велюханова Т.К., Кощеева И .Я., Дорофеева В.А., Буачидзе Н.С., Касимова О.Г., Махарадзе Г.А. Изучение химических форм элементов в поверхностных водах. //Журн. аналит. химии. 1983. Т. 38. №9. С. 1590-1599.

98. James H. Ephraim. Heterogeneity as a concept in the interpretation of metal ion binding by humic substances. The binding of zinc by an aquatic fulvic acid. // Anal. Chim. Acta. 1992. V. 267. P. 39-45.

99. Masataka Hiraide, Hisoshi Hommi, Hiroshi Kawaguchi. Diethyldithiocarbamate (DDTC) extraction of copper (II) and iron (III) associated with humic substances in water. // Fresenius J. Anal. Chem. 1992. V. 342. P. 387-390.

100. Yoshikuni N., Kuroda R. Separation of rhodium and iridium by anion exchange chromatography. // Fresenius J. Anal. Chem. 1980. V. 303. P. 122-123.

101. Kubrakova I.V., Kudinova T.F., Kuzmin N.M., Kovalev I.A., Tsysin G.I., Zolotov Ya.A. Determination of low levels of platinum group metals: new solutions. // Anal. Chim. Acta. 1996. V. 334. P. 167-175.

102. Казанова H.H., Петрухин O.M., Антипова-Каратаева И.И., Малофеева Г.И., Марчева Е.В., Муринов Ю.И. Сорбция платиновых металлов полимерным третичным амином. // Коорд. химия. 1986. Т. 12. №1. С. 108-114.

103. Tikhomirova T.I., Fadeeva V.I., Kudryavtsev G.V. Complex formation of ruthenium(IV) and ocmium(VIII) with 1,10-phenanthroline on the surface of silica sorbents. // Anal. Chim. Acta. 1992. V. 257. P. 109-116.

104. Веницианов Е.В., Ковалев И.А., Цизин Г.И. Оптимизация динамического сорбционного концентрирования в аналитической химии. В сб. "Теория и практика сорбционных процессов". Воронежский государственный университет. 1998. Вып. 23. С. 24-40.

105. Elding L.I., Olsson L.F. Electronic absorption spectra of square-planar chloro-aqua and bromo-aqua complexes of palladium(II) and platinum(II). // J. Phys. Chem. 1978. V. 82. №1. P. 69-74.

106. Ковалев И.П. Динамическое сорбционное концентрирование платиновых металлов. Дисс.канд.хим.наук. М.: МГУ. 1996.

107. Браун Т., Герсини Г. Экстракционная хроматография. М.: Мир. 1978. 627 с.

108. Богачева Л.В. Проточное сорбционно-атомно-абсорбционное определение родия, палладия, платины и золота в растворах сложного состава. Дисс.канд.хим.наук. М.: МГУ. 2000.

109. Лобанов Ф.И. Химико-рентгенофлуоресцентный анализ (обзор). // Завод, лаборатория. 1981. Т. 47. №10. С. 1-11.

110. Clark B.C., Cook В J. Oil wear metal analysis by x-ray (OWAX). // Tech. Rep. AFWAL-TR (U.S., Air Force Wright aeronaut Lab.), AFWAL-TR-82-2020. 1982. P. 123.

111. Waetjen U., Kreiws M., Dannecker W. Status report: preparing an ambient aerosol filter reference material for elemental analysis. // Fresenius J. Anal. Chem. 1993. V. 345. P.261-264.

112. Лосев Н.Ф. Количественный рентгеноспектральный флуоресцентный анализ. М.: Наука. 1963.336 с.

113. Jenkins R., Gould R.W., Gedcke D. Quantitive x-ray spectrometry. Second Edition. N.Y.: Marcel Dekker, Inc. 1995. 504 pp.

114. Блохин M.A. Методы рентгеноспектральных исследований. M.: Физматгиз. 1959. 386 с.

115. Маренков О.С., Эпштейн М.З. Таблицы и формулы рентгеноспектрального анализа. Методические рекомендации. Вып. 1 и 2. Под ред. Н.И. Комяка. Л.: ЛНПО "Буревестник". 1981. С. 101, 109.

116. Питьевая вода. Гигиенические требования к качеству воды централизованных систем питьевого водоснабжения. Контроль качества. Санитарно-эпидемиологические правила и нормативы Сан ПиН 2.1.4.1074-01. Минздрав России. Москва. 2002.

117. Yoshimura К., Waki Н., Ohashi S. Ion-exchanger colorimetry-I. Micro determination of chromium, iron, copper and cobalt in water. // Talanta. 1976. V. 23. №3. P. 449-454.

118. Иванов B.M., Фигуровская B.H., Трояновский И.В. Комплексообразование палладия с 4-(2-пиридилазо)резорцином в водноорганических средах. // Журн. аналит. химии. 1984. Т. 39. №1. С. 60-65.

119. Иванов В.М., Кузнецова О.В. Химическая цветометрия: возможности метода, области применения и перспективы. // Успехи химии. 2001. Т.70. №5. С.411-426.

120. Дженкс В. Катализ в химии и энзимологии. М.: Мир. 1972. С. 421.