Сорбционные материалы с импрегнированными гидразонами для рентгенофлуоресцентного определения тяжелых металлов в водах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат химических наук Салов, Дмитрий Игоревич

• Салов, Дмитрий Игоревич
• кандидат химических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат химических наук Салов, Дмитрий Игоревич

Введение.

1. Аналитический обзор.

1.1 Рентгенофлуоресцентный метод анализа вод. Достоинства и недостатки.

1.2 Тиосемикабазоны и гуанилгидразоны в аналитической химии.

1.2.1 Тиосемикарбазоны.

1.2.1.1 Применение тиосемикарбазонов в спектрофотометрии.

1.2.1.2 Флуориметрическое определение металлов с использованием тиосемикарбазонов.

1.2.1.3 Использование тиосемикарбазонов в хроматографических методах анализа.

1.2.1.4 Тиосемикарбазоны в электрохимических методах анализа.

1.2.1.5 Гравиметрическое определение металлов с использованием тиосемикарбазонов.

1.2.1.6 Твердофазное концентрирование.

1.2.2 Гуанилгидразоны.

Выводы к аналитическому обзору и постановка задач исследования.

2. Синтез и физико-химическое исследование некоторых гидразонов с дополнительными координирующими центрами в альдегидной и гидразонной компоненте.

2.1 Используемое оборудование.

2.2. Растворы и реагенты.

2.3 Общие методики экспериментов.

2.3.1Спектрофотометерическое определение металлов.

2.3.2 Синтез исследуемых реагентов.

2.3.3 Определение константы протонирования, состава комплексов и условных констант устойчивости.

2.3.4 Способы получения образцов для рентгенофлуоресцентного определения металлов.

2.3.5 Пробоподготовка образцов природных вод.

2.4 Синтез и физико-химическое исследование гидразонов с дополнительными координирующими центрами в альдегидной и гидразинной компоненте.

2.5 Исследование кислотно-основных и комплексообразующих свойств реагентов.

Глава 3. Создание сорбционного материала на основе синтезированных реагентов.

Глава 4. Исследование сорбционных характеристик материалов.

4.1 Изучение влияния физико-химических параметров на сорбционное извлечение элементов из водных растворов в динамическом режиме.

4.1.1 Влияние кислотности среды на сорбционные характеристики сорбентов.

4.1.2 Влияние кислотности среды на сорбционные характеристики сорбентов.

4.2 Установление метрологических характеристик методик концентрирования элементов.

4.3 Изучение влияния физико-химических параметров на сорбционное извлечение элементов из водных растворов в статическом режиме и метрологические характеристики статического варианта концентрирования.

4.4 Кинетические характеристики сорбционного материала в виде целлюлозных фильтров, импрегнированных реагентом V.

4.5 Анализ природных водных объектов.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Сорбционные материалы с импрегнированными гидразонами для рентгенофлуоресцентного определения тяжелых металлов в водах»

Современные аналитические методы, характеризующиеся высокой чувствительностью, не всегда позволяют проводить прямое определение аналитов в сложных экологических объектах вследствие трудностей, возникающих в результате их низких содержаний и мешающих влияний матричных компонентов пробы. Для повышения надежности определения элементов прибегают к сочетанию технологии предварительного концентрирования и инструментального детектирования. Выбор метода для анализа водных сред часто основывается на необходимости одновременного определение максимально широкого круга токсикантов на разных уровнях концентраций из небольшого объема пробы. Таким требованиям отвечают методы аналитической спектроскопии, в том числе рентгенофлуоресцентный анализ (РФА), позволяющий осуществлять одновременное мультиэлементное детектирование в широком диапазоне атомных номеров элементов. Однако определение низких содержаний аналитов при рентгенофлуоресцентном детектировании может быть реализовано только в сочетании со стадией концентрирования. Из известных методов концентрирования аналитов наиболее успешно применяются сорбционные методы, особенно с использованием тонкослойных сорбционных материалов с закрепленными на поверхности комплексообразующими реагентами, обеспечивающими снижение пределов обнаружения за счет высоких коэффициентов концентрирования. Реагенты для функционализации матрицы, определяющие эффективность работы сорбента, помимо химической устойчивости к условиям проведения процедуры концентрирования, должны обладать групповым действием, что позволяет проводить мультиэлементное извлечение и последующее рентгенофлуоресцентное детектирование всех элементов. Поиск эффективных сорбентов, отвечающих этим требованиям, для аналитических целей является на сегодняшний день актуальной проблемой.

В качестве модификаторов поверхности особый интерес представляют соединения, в состав которых входят координационно активные И, Б, О -донорные центры (тиосемикарбазоны, гуанилгидразоны, азометины, семикарбазоны), эффективно координирующие металл через иминный атом азота, атомы серы и кислорода, нашедшие широкое применение в спектрофотомерическом анализе. Наличие таких реакционных центров лишает сорбент избирательности и селективности взаимодействия с ионами тяжелых металлов, однако именно это свойство может быть успешно использовано для создания сорбционных материалов, способных извлекать одновременно широкий круг элементов.

1 Аналитический Обзор

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Салов, Дмитрий Игоревич

Выводы:

1. Обоснован выбор, синтезированы и идентифицированы методами спектроскопии (ЯМР !Н 13С, ИК) некоторые гидразоны, содержащие дополнительные координирующие центры в альдегидной и гидразинной компоненте, для получения новых сорбционных материалов на их основе.

2. Изучены кислотно-основные и комплексообразующие свойства полученных тиосемикарбазонов пиридин-2-альдегида, тиофен-2-альдегида и 5-нитротиофен-2-альдегида, а также 3-бис[(2-пиридил)метиленамино]гуанидина. Установлено, что все эти реагенты являются слабыми кислотами, проявляющими координационную активность по отношению к металлам (Сс12+, Бе3+, Со2+, М2+, Hg2+, РЬ2+) при рН среды ионизации самих регентов.

3. Получены твердофазные целлюлозные сорбенты, импрегнированные гидразонами, содержащими в своей структуре дополнительные координирующие центры в альдегидной и гидразинной компоненте, в виде тонкослойных фильтров и порошка. Показана возможность проведения группового концентрирования Сс12+, Ре3+, Со2+, №2+, и РЬ2+ при рН = 9 с использованием полученных сорбентов. Значения динамической обменной емкости фильтров варьируются в пределах 0.4 - 2.6 мг/г, а достигаемые значения коэффициентов концентрирования металлов в процессе их извлечения лежат в диапазоне 5 -103-104.

4. С применением модифицированных целлюлозных материалов разработаны комбинированные сорбционно-рентгенофлуоресцентные схемы определения металлов в воде, включающие их предварительное концентрирование на фильтрах в динамическом режиме и микрокристаллическом порошке в статическом режиме. Минимально обнаруживаемое содержание элементов на фильтре (ш(фильтра)=(0,050±0,005)г <1=25 мм, р=100г/см3)1,9 -3,4 мкг, в фазе микрокристаллического сорбента - 1,6 - 2,8 мкг.

102

Разработанные схемы анализа апробированы при определении Сс1 , Ре3+, Со2+, №2+, Hg2+, РЬ2 в образцах природных вод.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Салов, Дмитрий Игоревич, 2012 год

1. Smits J., Nelissen J., R. Van Grieken R. Comparison of preconcentration procedures for trace metals in natural waters // Analytica Chimica Acta. 1979. -V.ll 1. -P.215 -226

2. Misra N.L., Dhara S., Singh Mudher K.D. Uranium determination in seawater by total reflection X-ray fluorescence spectrometry// Spectrochimica Acta Part B: Atomic Spectroscopy. 2006. - V.61. - P. 1166 - 1169

3. Holynsk В., Bisiniek K. Determination of trace amounts of metals in saline water by energy dispersive XRF using the NaDDTC preconcentration // Journal of Radioanalytical Chemistry. 1976. - V.31. - P. 159-166

4. Zeev B. Alfassi. Determination of Trace Elements. John Wiley & Sons, 2008. - 622p.

5. Holynska В., Bisinek .Determination of trace amounts of metals in saline water by energy dispersive XRF using the NaDDTC preconcentration // Journal of Radioanalytical Chemystry. 1976. - V.31. - P.l 59 - 166

6. Nagj M., Makjanic J., Orli I., Tomic S., Valkovic V. Determination of uranium in sea water by x-ray fluorescence spectroscopy //Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry. 1986. - V.9. - P.373 -380

7. Leyden D.E., Patterson T.A., Alberts J.J. Preconcentration and XRF Determination of Cu, Ni and Zn in Sea Water //Analytical Chemistry. -1975. -V.47. -P.733 735

8. Зауэр Е.А. Определение железа (III), цинка и ртути (II) рентгенофлуоресцентным методом с предварительным концентрированием на анионите АВ-17 // Методы и объекты химического анализа. 2008. - Т.З -№1ю- С.79-82

9. Pouzar М., Cernohorsky Т., Drejova A. Determination of Metals in Drinking, Surface and Waste Water by XRF Spectrometry after Preconcentration of the Sample on the Ion-Exchange Filter // Chem. Anal. (Warsaw). 2003. -V. 48. -P.55 -64

10. Jiang Z.-T., Yu J.C., Liu H.-Y. Simultaneous Determination of Cobalt, Copper and Zinc by Energy Dispersive X-ray Fluorescence Spectrometry After Preconcentration on PAR-Loaded Ion-Exchenge Resin // Anal. Sci. -2005. -V. 21.-P. 851-854

11. Vanderborght В.М., Van Grieken R. Enrichment of Trace Metals in Water by Adsorption on Activated Carbon // Analytical Chemistry. 1977. -V. 49.-P. 311-316

12. Abe W., Isaka S., Koike Y., Nakano K., Fujita K„ Nakamura Т. X-ray fluorescence analysis of trace metals in environmental water using preconcentration with an iminodiacetate extraction disk // X-Ray Spectrometry. 2006. - V.35. - P.184-189

13. Margui E., Fontas C., Van Meel K., Van Grieken R., Queralt I., Hidalgo M. High-Energy Polarized-Beam Energy-Dispersive X-ray Fluorescence Analysis Combined with Activated Thin Layers for Cadmium Determination at Traceii , .и s )I

14. Fontas C., Queralt I., Hidalgo M. Novel and selective procedure for Cr(VI) determination by X-ray fluorescence analysis after membrane concentration // Spectrochimiea Acta Part B: Atomic Spectroscopy. 2006. -V.61.-P. 407-413

15. Серегина И.Ф., Цизин Г.И., Шильников A.M., Формановский A.A., Золотов Ю.А. Сорбционно-рентгенофлуоресцентное определение металлов в водах // Журнал аналитической химии. 1993. - Т. 48. - С.166 - 175

16. Цизин Г.И., Серегина И.Ф., Сорокина Н.И., Формановский А.А., Золотов Ю.А. Рентгенофлуоресцентное определение токсичных элементов в водах с использованием сорбционных фильтров // Заводская лаборатория. -1993. —Т.59. — С. 1 5

17. Китаев Ю.П., Бузыкин Б.И. Гидразоны. М.:Наука, 1974. - 416 с. 27 Urena Е., Garcia de Torres A., Cano Pavon J.M., Gomez Ariza J.L.

18. Determination of Traces of Gallium in Biological Materials by Flourymetry // Anal. Chem. 1985. - V.57. - P.2309 - 2311

19. Cano Pavon J.M., Urena Pozo E., Garcia de Torres A. Determination of Traces of Zinc in Biological Materials, Wine, and Alloys by Fluorimetry // Anal. Chem. 1986. - V.58. -P.1449 - 1451

20. Urena Pozo E., Garcia de Torres A., Cano Pavon J.M. Use of Salicylaldehyde Carbohydrazone as a Reagent for the Determination of Trace Amounts of Zinc in Biological Samples and Alloys // Analyst. 1988. - V.l 13. -P.547 -549

21. Cano Pavon J.M., Urena Pozo E., Garcia de Torres A. Spectrofluorimetric Determination of Gallium with Salicylaldehyde Carbohydrazone and its Application to the Analysis of Biological Samples and Alloys // Analyst. 1988. - V.l 13. - P.443 - 445

22. Urena Pozo E., Garcia de Torres A., Cano Pavón J.M. Simultaneous Determination of Gallium and Zinc in Biological Samples, Wine, Drinking water, and Wastewater by derivative Synchronous Fluorescence Spectrometry. 1987. -V.59.-P.1129-1133

23. Ganan Gutierrez N., Sanchez Rojas F., Cano Pavón J.M. Determination of zinc by flow injection with fluorimetric detection in a micellar medium // Fresenius J. Anal. Chem. 1996. - V.355. - P.88 - 91

24. Cano Pavón J.M., Urena Pozo E., Garcia de Torres A. Spectrofluorimetric Determination of Gallium with Salicylaldehyde Carbohydrazone and its Application to the Analysis of Biological Samples and Alloys // Analyst. 1988. - V. 113. - P.443 - 445

25. Cano Pavón J.M., Urena Pozo E., Garcia de Torres A., Bosh Ojeda C. Fluorimetric Determination of Trace Amounts of Yttrium with Salicylaldehyde Carbohydrazone // Analyst. 1988. - V.l 13. - P.1291 - 1294

26. Urena Pozo E., Garcia de Torres A., Cano Pavón J.M., Sanchez Rojas F. Sensitive and Selective Fluorimetric Determination of Scandium with Salicylaldehyde Carbohydrazone // Analyst. 1991. - V.l 16. - P. 757 - 760

27. Sanchez Rojas F., Cristofol Alcaraz E., Cano Pavón J.M. Determination of Aluminium in Water by Flow Injection With Fluorimetric Detection by Using Salicylaldehyde Carbohydrazone as Reagent in Micellar Medium // Analyst. -1994,-V.119.-P.1221-1223

28. Afonso A.M., Gonzales-Davila M., Santana J.J., Garcia-Montelongo F. Spectrofluorimetric determination of zinc with l,5-bis(2,3-dihydroxyphenylmethylene) thiosemicarbazone // Analytica Chimica Acta. -1987. -V.202.-P.207-213

29. Scott N., Carter D.E. Separation and determination of Parts-per-billion Concentration of Gallium in Biological Materials // Anal. Chem. 1987. - V.59. -P.888 - 890

30. Singh R.B. Hydrazones as analytical reagents: A review // Talanta. -1982. V.29. - P.77 - 84

31. Singh R.B., Garg B.S., Singh R.P. Analytical applications of thiosemicarbazones and semicarbazones: A review // Talanta. 1978. - V.25. -P.619 —632

32. Cano Pavon J.M. Analytical Applications ofN-Phenylthiosemicarbazone // Microchemical Journal. 1981. - V.26. - P. 155 - 163

33. Katyal M. Analytical Applications of Hydrazones // Talanta. 1975. -V.22. -P.151 -156

34. Narayana Suvarapu L., Kyo Seo Y., Ok Baek S., Reddy Ammireddy V. Reviw on Analytical and Biological applications of Hydrazones and their Metal Complexes // E-Joumal of Chemistry. 2012. - V.9. - P.1288 - 1304 .

35. Campbell J.M. Transition metal complexes of thiosemicarbazide and thiosemicarbazones // Coordination Chemistry Reviews. 1975. - V.15. - P. 279 -319

36. Singh R.B., Garg B.S., Sibgh R.P. Analytical applications of thiosemicarbazones and semicarbazones: A review. 1978. - V.25. - P.619 - 632

37. Cano Pavon J.M., Pino F. Comparative study of analytical properties and applications of picolinaldehyde thiosemicarbazone and selenosemicarbazone // Talanta. 1972. - V. 19. - P. 1659 - 1663

38. Cano Pavon J.M., Lavado A., Pino F. 3-Hydroxypicolinaldehyde Thiosemicarbazone as an Analytical Reagent for Spectrophotometric Determination of Cobalt // Microchimica Acta. 1976. - V. - P. 233 - 239

39. Balouch A., Bhanger M.I., Talpur F.N., Hinze W.L. Determination of Ni(II) with picolinealdehyde-4-phenyl-3-thiosemicarbazone used as a chromogenic reagent in a nonionic micellar system // Turk. J. Chem. 2011. - V.35. - P.925 -937

40. Gomez Ariza J.L., Cano Pavon J.M., Pino F. Picolinaldehyde 4-phenil-3-thiosemicarbasone as a spectrophotometric reagent for the selective determination109of small amounts of cobalt in the presence of iron // Talanta. 1976. - V.23. - P. 460-462

41. Gomez Ariza J.L., Cano Pavon J.M. The Spectrophotometry Determination of Nickel and Cobalt in Mixtures with Picolinaldehyde 4-phenyl-3-Tiosemicarbazone // Analytical Letters. 1976. - V.9. - 677 - 686

42. Khasnis D.V., Shinde V.M. Quinoline-2-aldehyde Thiosemicarbazone (QAT) as Spectrophotometry Reagent for Palladium and Nickel // Talanta. 1979. -V.26.-P.593-595

43. Cristofol E., Sanchez Rojas F., Cano Pavon J.M. Evaluation of Various N-Phenylthiosemicarbazones as Chromogenic Reagents in Spectrophotometric Analysis // Talanta. 1991. - V.38. - P.445 - 448

44. Керенцева В.П., Липанова М.Д., Мустафин И.С. Тиосемикарбазоны некоторых замещенных акролеина в аналитической химии палладия и платины // Журн.аналит. химии. 1971. - Т. 26. - № 6. - С. 1144 - 1150

45. Керенцева В.П., Липанова М.Д., Масько Л.И. Тиосемикарбазоны некоторых замещенных акролеина в аналитической химии палладия и платины // Журн.аналит. химии. 1972. - Т. 27. - № 4. - С. 719 - 725

46. Керенцева В.П., Липанова М.Д., Масько Л.И. Тиосемикарбазоны некоторых замещенных акролеина в аналитической химии палладия и платины // Журн.аналит. химии. 1972. - Т. 27. - № 8. - С. 1561 - 1565

47. Prakash K.M.M.S., Prabhakar L.D., Reddy D.V. Rapid Extraction Spectrophotometric Determination of Platinum Using Anisaldehyde-4-Phenyl-3-thiosemicarbazone as a Chromogenic Reagent // Analytical Letters. 1987. -V.20. - P.959 — 983

48. Reddy A.V., Redda Y.K. Sequental extraction and Determination of Copper and Nickel with 2,4-Dihydroxyacetophenone Thiosemicarbazone // Talanta. V.33. - P.617 - 619

49. Adinarayana Reddy S., Janarghan Reddy K., Narayana S.L., A. Varada Reddy. Analytical applications of 2,6-diacetylpiridine bis-4-phenyl-3-thiosemicarbazone and determination of Cu(II) in food samples // Food Chemistry. 2008. - V.109. - P.654 - 659

50. Reddy K.V., Reddy D.N., Reddy K.H. Derivative spectrophotometric determination of cobalt(II) and nickel(II) using 2-fcetylpyridine-4-methyl-3-thiosemicarbazone (APMT) // Journal of Chemical and Research. 2011. - V.3. -P.835 - 839

51. Kumar A.P., Reddy P.R., Reddy V.K. Simultaneous second derivative spectrophotometric determination of cobalt and vanadium using 2-hidroxy-3-methoxy benzaldehyde thiosemicarbazone // Журнал аналитической химии. -2008.-T.63.-C. 32-35

52. Narayana B.V., Sreenivas J., Rao V.S. Spectrophotometric Determination of Trace Amounts of Molybdenium (VI) using 3,4-Di Hidroxy Benzaldehyde Thiosemicarbazone // Research Journal of Chemistry and Environmen. 2006. - V.10.

53. Padmanabha S., Rao V.S. Spectrophotometric Determination of Trace Copper in Industrial Water after Preconcentration with 4-Hydroxybenzaldehyde Thiosemicarbazone in Presence of Micellar Medium // Water Research ahd Development. 2011. - V. 1. - P.63 - 66

54. Khader A.M., Prasad K.S. Extractive Spectrophotometry of Palladium(II) With 3,4,5-Trimethoxybenzaldehyde Thiosemicarbazone // Tr. J. of Chemistry. 1996. - V.20. - P.222 - 227

55. Patel R.M., Parikh K.S., Patel K.N. 2-Hydroxy-4-n-butoxy-5-bromopropiophenone thiosemicarbazone as an extraction spectrophotometric reagent for Nickel (II) // International Journal of ChemTech Research. 2010. -V.2. - P. 1090 — 1093

56. Parikh K.S., Patel R.M., Patel K.N. New Spectrophotometric Method for Determination of Cadmium // E-Journal of Chemistry. 2009. - V.6. - P.496 -500

57. Martinez Agular M.T., Cano Pavon J.M. 2-Benzoylpiridine-4-Phenyl-3-Tiosemicarbazone as an Analytical Reagent for Spectrophotometric Determination of Iron // Microchimica Acta. -1977. V.68. - P.631 - 637

58. Martinez Agular M.T., Cano Pavon J.M. Di-2-pyridyl Ketone 4-Phenil-3-thiosemicarbazone as an Analytical Reagent for Spectrophotometric Determination of Iron // Analytical Letters. 1978. - V.l 1. -P.373 - 382

59. Bautista Rodriguez J.M., Cano Pavon J.M. 2-(3,-Sulphobenzoyl)pyridine Thiosemicarbazone as Spectrophotometric Analytical Reagents // Talanta. 1980. -V.27.-P.923-926

60. Cano Pavon J.M., Jimenez Sanchez J.C., Pino F. The 4-phenil-3-thiosemicarbazone of biacetylmonoxime as an analytical reagent spectrophotometric determination of manganese // Analytica Chimica Acta. -1975.-V.75.-P. 335-342

61. Morales L., Ines Toral M. Simultaneous determination of Au(III) and Cu(II) with 1-phenyl-l,2-propanedion-2-oximethiosemicarbazone (PPDOT) on solid phase // Minerals Engineering. 2007. - V.20. - P.802 -806

62. Gonzalez Balairon M., Cano Pavón J.M., Pino F. Analytical properties of Bipyridylglyoxal Bis(4-phenil-3-thiosemicarbazone) // Talanta. 1978. - V.26. -P.71-73

63. Bhaskare C.K, Devi S. Furoin Tiosemicarbazone as an Analytical Reagent for Nickel(II), Palladium(II) and Copper(II) // Talanta. 1978. - V.25. -P.544 — 545

64. Berzas Nevado J.J., Muñoz Leyva J.A., Roman Ceba M. Analytical properties of 1,3-cyclohexanedione bisthiosemicarbazone monohydrochloride // Talanta. 1976. - V.23. - P.257 - 258

65. Roman M., Munoz Leyva J.A., Berzas Nevado J.J. Spectrophotometric Study of 1,3-Cyclohexanedione Bisthiosemicarbazone Monohydrochloride -Bi(III) Complex. Detrmination of Bi(III) // Analytical Letters. 1978. - V.ll. - P.523 -536

66. Rodriguez J., Garcia de Torres A., Cano Pavón J.M. Analytical Propeties of the Bis(4-Phenyl-3-Tiosemicarbazone) of 1,3-Cyclohexandione and its 2-metyl and S^-dimetyl derivatatives // Talanta. -1981. -V.28. P.131 - 133

67. Salinas F., Jimenez Sanchez J.C., Lemus Gallego J.M. Analytical properties of 2-Oximinodimedon Dithiosemicarbazone // Talanta. 1985. - V.32. -P. 1074-1075

68. Salinas F., Galeano Diaz T., Jimenez Sanchez J.C. Spectrophotometric Determination of Iron by Extraction of Iron(II)-5,5-Dimethil-l,2,3-Cyclohexanone-l,2-Dioxime-3-Thiosemicarbazone complex // Talanta. 1987. -V.34.-P.655 — 656

69. Qamhien A., Laila A.H., Salim R. Spectrophotometric Determination of Cobalt(II) Using 5,5-Dimethil-l,2,3-Cyclohexanetrione 1,2-Dioxime 3

70. Thiosemicarbazone // Spectroscopy Letters: An International Journal for Rapid Communication. 1988. - V.21. - P.411 - 420

71. Lingappa Y., Hussan Reddy K., Venkata Reddy D. Analytical Propeties of 2-Nitro-5,6-Dimethil-l,3-Indanedone Dithiosemicarbazone // Talanta. V.34. -P.789 -792

72. Kato H., Ban N., Kawai S., Ohno T. Fluorometric determination of gallium with 2-hydroxy-l-naphtalaldehyde-thiosemicarbazone (HNT) // Japan analyst. 1971. - V.20. - P. 1315 - 1318

73. Kiyoharu I. // Nippon Kagaku Zasshi. 1966. - V.87. - P. 570

74. Vazques Ruiz J., Garsia de Torres A., Cano Pavon J.M. Fluorescence properties of some shiff s dases derived from 3-hydroxypyridine-2-aldehyde and of their metal chelates // Talanta. 1984. - V.31. - P. 29 - 32

75. Yu Y., Lin L.- R., Yang K.-B., Zhong X., Huang R.-B., Zheng L.-S. p-Dimetylaminobenzaldehyde thiosemicarbazone: A simple novel selective and sensitive fluorescent sensors for mercury (II) in aqueous solution // Talanta. -2006.-V.69.-P. 103-106

76. Heizmann P., Ballschmiter K. High-performance liquid chromatography of metal 1,2-diketobisthiobenzhydrazones, metal dialkyldithiocarbamates and metal 1,2-diketobisthiosemicarbazones // Journal of Chromatography. 1977. -V.137. — P.153 - 163

77. John K.N., Venugopalan K.A., Arora B.S. Glyoxal Dithiosemicarbazone as a Complexing and Chromogenic Spray Reagent in inorganic TLC // Cromatographia. 1979. - V.12. - P.476 - 478

78. Hoshi S., Takahashi N., Inoue S., Matsubara M. Separation of metal-diacetyl bis(4-phenil-3-thiosemicarbazone) complex by reversed phase partition HPLC //Bunseki Kagaku. -1986. V.35. - P.819 - 822

79. Hoshi S., Kato S., Nara S., Matsubara M. Separation of palladium(II) and platinum(II) as their ditiosemicarbazone chelates by reversed-phase HPLC // Bunseki Kagaku. -1991.- V.40. P.429 - 432

80. Uehara N., Morimoto K., Shijo Y. Separation and Determination of metal ions as Picolinaldehyde 4-phenyl-3-thiosemicarbazone Chelates by Reversed-phase High-performance Liquid Chromatography // Analyst. 1992. -V. 117. — P.977 - 979

81. Qian Y., Fritz J.S. New Thiohydrazones for complexation and chromatographic determination of metal ions // Journal of Chromatography. -1992.-V.602.-P. 103-110

82. Hoshi S., Fujisawa H., Nakamura K., Nakata S., Uto M., Akatsuka K. Preparation of Amberlit XAD resins coated with Dithiosemicarbazone compounds and preconcentration of some metal ions // Talanta. 1994. - V.41. - P.503 - 507

83. Uehara N., Hirota M., Shijo Y. Comparison of hydrazine derivatives for reversed phase high performance liquid chromatography // Bunseki Kagaku. -1994.-V.43.-P.195-201

84. Zhao Y. Liquid Chromatographic Determination of Chelates of Cobalt(II), Copper(II), and Iron(II) with 2-Thiophonaldehyde-4-Phenyl-3-Thiosemicarbazone //Chromatographia. 2000. - V.51. - P.231 - 234ii6

85. Khuhwar M.Y., Memon Z.P., Lanjwani S.N. HPLC Determination of Copper(II), Cobalt(II) and Iron(II) in Pharmaceutical Preparations Using 2-Acetylpyridine-4-Phenyl-3-Thiosemicarbazone Derivatizing Agent // Chromatographia. 1995. - V.41. - P.236 - 237

86. Khuhwar M.Y., Aran G.M. Liquid chromatographic determination of cis-platin as platinum(II) in pharmaceutical preparation, serum and urine samples of cancer patients // Talanta. 2005. - V.66. - P.34 - 39

87. Khuhwar M.Y., Aran G.M. Liquid chromatographic determination of vanadium in petroleum oils and mineral ore samples using 2-acetylpyridine-4-phenil-3-thiosemicarbazone as derivatizing reagent // Talanta. 2006. - V.68. -P.535 — 541

88. Khuhwar M.Y., Lanjwani S.N. HLPC Determination of copper, iron, nickel and mercury in Water and Fishes as 2-Pyrrolaldehyde-4-Phenyl-3-Thiosemicarbazone as Derivatizing Reagent // Journ. Chem. Soc. Pak. 2001. -V.23. —P.157- 162

89. Janying Q., Meng L., Kuaizhi L. Simultaneous Determination of Lead and Copper by Carbon Paste Electrode Modified with Pyruvaldehyde BIS(N,N'-Dibutil Thiosemicarbazone) // Analytical Letters. 1999. - V.32. - P. 1991 - 2006

90. Chang C.-H., Liu C.-Y. Preconcentration and Determination of Copper(II) at a Chemically Modified Electrode Containing Salicylaldehyde Thiosemicarbazone // Journal of Chinese Chemical Society. 1997. - V.44. -P.231-236

91. Mahajan R.K., Kaur I., Lobana T.S. A mercury(II) ion-selective electrode based on neutral salicylaldehyde thiosemicarbazone // Talanta. 2003. -V.59.-P.101 -105

92. Chandra S., Sharma K., Kumar A. Tin(II) selective PVC membrane electrode based on of Salicylaldehyde thiosemicarbazone (STSC) as an ionophore // Journal of Chemistry. -2013.-5

93. Mahalan R.K., Walia T.P.S., Lobana T.S. The versatility of salicylaldehyde thiosemicarbazone in the determination of copper in blood using adsorptive stripping voltammetry // Talanta. 2005. - V.67. - P.755 - 759

94. Mahalan R.K., Walia T.P.S., Lobana T.S. Cyclopentanone Thiosemicarbazone, a New Complexing Agent for Copper Determination in Biological Samples by Adsorptive Stripping Voltammetry // Analytical Sciences. -2006.-V.22.-P.389-392

95. Sindhu S.K., Siddhu D.S., Himanshu A., Sulekh C. Cadmium(II) ion selective electrode based on pyridine-3-carboxaldehyde thiosemicarbazone // Journal of the Indian Chemical Society. 2005. - V.82. - P.472 - 474

96. Jesus Gismera M., Antonia Mendiola M., Procopio J.R., Teresa Sevilla M. Copper potentiometric sensor based on copper complexes containing thiohydrazone and thiosemicarbazone ligands // Analytica Chimica Acta. 1999. -V.385. -P.143 -149

97. Ganjali M. R., Hosseini M., Salavat Niasari M., Poursaberi T., Shamsipur M., Javanbakht M., Hashemi O. R. Nickel Ion-Selective Graphite PVC-Membrane Electrode Based on Benzylbis(thiosemicarbazone) // Electroanalysis. -2002. - V. 14. - P.526 - 531

98. Mazloum Ardakani M., Salavat Niasari M., Khayat Kashani M., Ghoreishi S.M. A copper ion-selective electrode with high selectivity prepared by sol-gel and coated wire techniques // Anal. Bioanal. Chem. - 2004. - V.378. -P. 1659 -1665

99. Mahajan R.K., Puri R.K., Bawa G., Lobana T.S. Investigation of Silver(I) Ion Sensing Property of Ruthenium(II) Thiosemicarbazone Complex Using Coated Graphite and Polymeric Membrane Electrodes // Z. Anorg. Allg. Chem. -2008. -V.634. P. 1626- 1632118

100. Li Y., Chai Y., Yuan R., Liang W., Zhang L., Ye G. Aluminium(III) -celecive electrode based on a newly synthesized glyoxal-bis-thiosemicarbasone shiffbase // Журнал аналитической химии. 2008. - V.63. - P. 1193 - 1196

101. Cabanillas A.G., Espinosa-Mansilla A., Salinas F., Lopez-de-Alba P. Polarographic Behavior of 2-Carboxybenzaldehyde Thiosemicarbazone and Indirect Trace Determination of Palladium(II) Ions in Catalysts // .Electroanalysis. 1995. - V.7. - P. 488-491

102. Cano Pavon J.M., Pino F. The use of furfural thiosemicarbazone for the gravimetric determination of palladium // Talanta. 1973. - V.20. - P. 339 - 342

103. Cano Pavon J.M., Pino F. The Use of 4-Phenyl-3-thiosemicarbazone of Furfural for the Gravimetric Determination of Palladium // Analytical Letters. -1974.-V.7.-P.159-165

104. Komatsu S., Hioraki Z. // Nippon Kagaku Zasshi. 1957. - V.78. - P.715

105. Stankoviansky S., Carsky J., Bendo A., Dolnikova E. // Chem. Zvesti. -1968.-V.22.-P.50

106. Stankoviansky S., Carsky J., Bendo A. // Chem. Zvesti. 1969. - V.23. -P. 589

107. Jain, S.S.Sait V.K., Shristav P., Agrawal Y.K. Applycation of chelate forming resin Amberlite XAD-2-o-vanillinthiosemicarbazone to the separation and preconcentration of copper(II), zinc(II) and lead(II) // Talanta. 1997. - V.45. - P. 397-404

108. Hoshi S., Fujisawa H., Nakamura K., Nakata S., Uto M., Akatsuka K. Preparation of Amberlite XAD resins coated with dithiosemicarbazone compounds and preconcentration of some metal ions // Talanta. 1994. - V.41. - P. 503 - 507

109. Atomic Emission Spectrometry // J. Agric. Food Chem. 2006. -V.54. -P.2868 -2872

110. Moghimi A., Ghiasi R., Behrouzinia S. Extraction Pb(II) by (Z)-Furan-2-carbaldehyde Thiosemicarbazone absorbed on sarfacant coated aluminia before determination by FAAS // Internation Journal of Fundamental Phisical Sciences. -2011. V. 1. - P.78 - 82

111. Mahmoud M.E., Yakout A.A., Ahmed S.B., Osman M.M. Speciation, selective extraction and preconcentration of chromium ions via aluminia-functionalized-isatin-thiosemicarbazone//Joutnals of Hazardous Materials. -2008.-V.158.-P.541-548

112. Mohamad Ali A. S., Razak N.A., Ab Rahman I. Study on the preparation of Sol-Gel Sorbent Based Thiosemocarbazone for Selective .Removal of Heavy Metal Ions // World Applied Sciences Journal. 2012. - V.16. - P.1040 -1047

113. Thiele J., Dralle E. Zur Kenntniss des Amidoguanidins // Annalen. -1898.-V.302.-P.278

114. Roman Ceba M., Beraz Nevado J.J., Espinosa Mansilla A. Analytical properties of pyridine-2-aldehyde guanylhydrazone // Talanta. 1981. - V.28. -P.134- 136

115. Roman M., Berzas J.J., Espinosa A. Spectrophotometric and Polarographic Study of Pyridine-2-aldehyde Guanilhydrazone Cu(II) Complex // Microchemical Journal. - 1983. - V.28. - P.69 - 76

116. Roman Ceba M., Berzas Nevado J.J., Espinosa Mansilla A. Spectrophotometric and Polarographic Studies of Pyridih-2-aldehyde guanylhydrazone Fe(II) System // Microchemical Journal. - 1984. - V.30. -P.186- 193

117. Berzas Nevado J.J., Espinosa Mansilla A., Valiente Gonzales P. Salicylaldehyde Guanylhydrazone as an Analytical Reagent for Spectrophometric Estimation of Iron // Microchemical Journal. 1984. - V.30. - P.380 - 388

118. Salinas F., Berzas Nevado J.J., Valiente P. Kinetic spectrophotometric determination of nanogram levels of manganese by use of the salicylaldehyde121guanylhydrazone hydrogen peroxide system // Talanta. - 1987. - V.34. - P.321 -324

119. Salinas Lopez F., Berzas Nevado J.J., Espinosa Mansilla A. Kinetic -spectrophotometry determination of Cu(II) and pyridine by use of the aerial oxidation of dimedone bisguanylhydrazone // Talanta. 1984. - V.31. - P.325 -330

120. Salinas F., Berzas J.J., Espinoza Mansilla A. 2-Hydroxy-l-naphtaldehyde guanylhydrazone as an analytical reagent extractive -spectrophotometric determination of iron // Bull. Soc. Chim. Belg. 1985. - V.94. — P.719-725

121. Salinas F., Berzas J.J., Espinoza Mansilla A. 2-Hydroxy-l-naphtaldehyde guanylhydrazone as an analytical reagent for spectrophotometric estimation of vanadium // Proc. Indian Acad. Sci. (Chem. Sci.). 1986. - V.97. -P.153 -157

122. Salinas F., Berzas J.J., Espinoza Mansilla A. Spectrophotometric Determination of Cobalt in Vitamin Preparatioons, Steel and Iron Using 2-Hydroxy-l-Naphtaldehyde Guanylhydrazone // Analytical Letters. 1988. - V.21 -P.2011-2016

123. Kalvenits E. Syntesis and Analytical Properties of 3,4-Dihydroxybenzaldehyde Guanylhydrazone (3,4-DBGH) // Mikrochimica Acta. -1986. V.88. - P.27 - 32

124. Kalvenits E. Syntesis and Analytical Properties of Di-2-Pyridil Ketone Guanylhydrazone // Mikrochimica Acta. 1986. - V.89. - P.251 - 258

125. Berzas Nevado J.J., Espinoza Mansilla A., Plata I.M., Salinas F. 2-Oximinodimedone monoguanylhydrazone as spectrophotometric reagent for determination of iron // Proc. Indian Acad. Sci. (Chem. Sci.). 1987. - V.99. -P.223 -229

126. Salinas F., Berzas Nevado J.J., Acedo Valenzuela M.I. Spectrophotometric determination of copper with 1-phenyl-l,2-propandione-2-oxime-1 -guanylhydrazone // Bull. Soc. Chim. Belg. 1989. - V.98. - P.237 - 242

127. Беллами. JI. Дж. Инфракрасные спектры сложных молекул. М.: Изд-во Иностранной литературы. 1963. - 592 с.

128. Марченко 3. Бальцежак М. Методы спектрофотометрии в УФ и видимой области в неоргшаническом анализе.- М.Бином, 2007. 711с.

129. Досон Р., Эллиот Д., Эллиот У., Джонс-К. Справочник биохимика. М.Мир. - 1991. - 544 с.

130. Золотов Ю.А., Цизин Г.И. Дмитриенко С.Г., Моросанова Е.И. Сорбционное концентрирование микроэлементов из растворов: применение в неорганическом анализе. М.Наука,. - 2007. - 320с.

131. Альберт А., Сержант Е. Константы ионизации кислот и оснований. -М.: Химия, 1964.-180 с.