Концентрирование и определение токсичных металлов иммобилизованными на твердофазных носителях гетарилформазанами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат химических наук Мельник, Татьяна Анатольевна

• Мельник, Татьяна Анатольевна
• кандидат химических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат химических наук Мельник, Татьяна Анатольевна

Введение

Глава 1. Комплексообразующие сорбенты для концентрирования,

разделения и определения элементов (литературные данные)

1.1 Комплексообразующие сорбенты на основе твердофазных носителей органической и неорганической природы

1.2 Формазаны как функционально-аналитические группировки комплексообразующих сорбентов

1.3 Органические лиганды в практике химического анализа жидких сред

Глава 2. Экспериментальная часть

2.1 Методики синтеза формазанов

2.2 Методика аминирования хлорметилированного сополимера стирола и дивинилбензола

2.3 Краткая характеристика твердофазных носителей

2.4 Методики иммобилизации гетарилформазановых группировок на твердофазные носители органической и неорганической природы

2.5 Определение физико-химических характеристик твердофазных реагентов

2.6 Методика проведения концентрирования ионов металлов на "наполненных" волокнистых материалах

2.7 Методика сорбционного извлечения формазанатов металлов "наполненными" волокнистыми материалами

2.8 Аппаратура

Глава 3. Синтез и сорбционно-аналитические характеристики комплексообразующих сорбентов с гетарилформазановыми группировками

3.1 Синтез и свойства комплексообразующих ионитов

3.1.1 Ковалентная и нековалентная иммобилизация гетарилформазановых группировок на аниониты АН-22 и АН

3.1.2 Сорбционные свойства модифицированных анионитов

АН-22 и АН

3.2 Синтез и свойства новых комплексообразующих волокнистых сорбентов

3.2.1 Модификация "наполненных" волокнистых материалов соединениями класса гетарилформазанов

3.2.2 Сорбционные свойства модифицированных волокнистых сорбентов

3.3 Синтез и сорбционные характеристики модифицированных силикагелей

3.3.1 Модифицирование силикагелей гетарилформазановыми группировками

3.3.2 Сорбционные свойства модифицированных силикагелей

Глава 4. Применение твердофазных реагентов с иммобилизованными гетарилформазановыми группировками

4.1 Селективное извлечение ионов переходных металлов формазансодержащими комплексообразующими сорбентами

4.2 Металлохромные реагенты класса гетарилформазанов для определения ионов металлов

Выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Концентрирование и определение токсичных металлов иммобилизованными на твердофазных носителях гетарилформазанами»

Актуальность проблемы. Развитие методов сорбционного концентрирования, выделения и разделения веществ, особенно в последнее время, стимулирует разработку методов синтеза новых более чувствительных и избирательных сорбци-онных материалов и тест-средств. Одним из направлений решения проблемы создания эффективных сорбентов и средств экспрессного тестирования является модифицирование поверхности различных твердых носителей органическими лиган-дами, способность которых избирательно взаимодействовать с ионами металлов с образованием координационных соединений сохраняется и в синтезируемых материалах.

Повышение избирательности химического анализа с использованием иммобилизованных реагентов обусловлено тем, что при фиксации мономерный лиганд, благодаря геометрическим особенностям его закрепления на поверхности твердофазной матрицы, изменяет свои комплексообразующие свойства, например, ден-татность.

Комплексообразующие сорбенты и средства тестирования становятся значительно более разнообразными по природе и структуре твердофазных носителей, на которых закреплены функционально-аналитические группы. Наряду с широко применяемыми гранульными ионитными матрицами в качестве твердофазных носителей в последнее время используются волокнистые сорбенты, наполненные ио-нообменниками. Развитая поверхность волокнистых материалов, разнообразие форм использования, малое сопротивление фильтрующего слоя волокнистого каркаса и малый размер частиц наполнителя сорбента выгодно отличают их от гранульных матриц. Минеральные носители, в частности силикагели, имеют ряд преимуществ перед органическими матрицами: механическая прочность, высокая емкость, а также легкость модификации и регенерации. Использование различных твердофазных носителей позволяет варьировать плотность расположения функционально-аналитических группировок на поверхности сорбента.

В качестве модификаторов поверхности органических и неорганических матриц значительный интерес представляют соединения класса формазанов. В зависимости от природы металла и от дентатности формазанов формируются устойчивые глубокоокрашенные комплексные соединения, содержащие пяти- и шестичленные циклы. Благодаря наличию в структуре ионитов, волокнистых материалов и сили-кагелей поверхностно-активных групп, а в составе формазанового лиганда различных заместителей становится возможным осуществлять закрепление реагентов путем физических и химических превращений.

Целью работы являлось получение новых твердофазных реагентов на основе носителей органической и неорганической природы с гетарилформазановыми группировками, обладающих эффективными сорбционно-аналитическими свойствами и применяемых в качестве средств для концентрирования, извлечения и определения ионов металлов.

Задачи работы:

- разработать подходы к иммобилизации органических лигандов класса гета-рилформазанов на твердофазные носители различной природы;

- установить влияние структуры формазановой группировки и природы твердофазной матрицы на комплексообразующие и сорбционные характеристики модифицированных материалов;

- создать базу хромогенных реагентов класса формазанов, реакция комплексо-образования которых с ионами металлов сопровождается значительным батохром-ным эффектом как в растворе, так и на твердой фазе;

- путем целенаправленного подбора носителя, органического лиганда-комплексообразователя, способа и условий концентрирования элементов создать твердофазные реагенты для избирательного извлечения и определения ионов металлов.

Научная новизна. Впервые осуществлено закрепление пиримидинил- и бен-зазолилформазановых группировок на стиролдивинилбензольные матрицы, "наполненные" волокнистые сорбенты и силикагели за счет реакции ионного обмена, методами ковалентной иммобилизации и физической адсорбции.

Определены сорбционно-аналитические и спектральные характеристики иммобилизованных гетарилформазанов, установлено влияние на комплексообразующие свойства реагентов различных факторов: природы твердофазного носителя и металла-комплексообразователя, условий сорбции.

Исследована возможность повышения чувствительности и избирательности гетарилформазанов как аналитических реагентов посредством осуществления разнообразных приемов концентрирования ионов металлов: сорбция иона металла на носителе с иммобилизованным реагентом; извлечение комплексного соединения, уже образовавшегося в растворе; концентрирование элемента непосредственно из анализируемого раствора с последующей обработкой на твердой фазе раствором формазана.

Найдены избирательные органические реагенты класса пиримидинил- и бен-зтиазолилформазанов, перспективные для экспрессного определения ионов металлов, основанного на высококонтрастных цветных реакциях комплексообразования формазановой группировки на твердой фазе волокнистых материалов.

Практическая ценность. Разработаны способы получения комплексообра-зующих сорбентов с иммобилизованными гетарилформазановыми группировками.

Получены новые комплексообразующие сорбенты, обладающие повышенной избирательностью по отношению к определенным металлам первой переходной группы, которые могут быть предложены для концентрирования и отделения ионов Си(П) от ионов N¡(11), 7п(Н) и Сс1(П) при их совместном присутствии; для коллективного извлечения ионов Тп{\\) и С(1(Н) из разбавленных водных растворов и последующего их отделения от ионов Си(И) и N1(11); для концентрирования ионов Си(П) или Zn(II) из разбавленных растворов и их отделения от совместно присутствующих ионов N¡(11) и Сё(И); для отделения ионов Си(П) и РЬ(П) от ионов 2п(П); селективного извлечения ионов N¡(11) в присутствии ионов Си(П), 2п(П) и Сс1(И).

Предложены методики сорбционно-спектроскопического определения ионов Си(П) и А§(1) на твердой фазе "наполненных" волокнистых материалов.

Автор выносит на защиту следующие положения:

- способы получения комплексообразующих сорбентов с гетарилформазановыми группировками;

- результаты исследования процессов сорбционного концентрирования и извлечения формазансодержащими сорбентами ионов Си(Н), N¡(11), Zn(ll), Сс1(П), РЬ(И);

- результаты исследования спектральных характеристик формазанов и их ме-таллокомплексов в растворе и на твердой фазе;

- разработанный метод сорбционно-спектроскопического определения ионов Cu(II) и Ag(I) с помощью "наполненных" волокнистых сорбентов.

Публикации. По теме диссертации опубликовано 20 работ, в том числе 4 статьи и 16 тезисов докладов на Всероссийских и Международных конференциях.

Апробация работы. Результаты доложены на XII Российской студенческой научной конференции "Проблемы теоретической и экспериментальной химии" (Екатеринбург, 2002, 2003, 2004, 2005), Международной конференции "Функционализированные материалы. Синтез и практическое применение" (Киев, 2002), I Всероссийской конференции "Физико-химические процессы в конденсированном состоянии и на межфазных границах" (Воронеж, 2002), Международном симпозиуме "Разделение и концентрирование в аналитической химии" (Краснодар, 2002), VI Международном симпозиуме молодых ученых, аспирантов и студентов "Техника и технология экологически чистых производств" (Москва, 2002), Междус народном Форуме "Аналитика и Аналитики" (Воронеж, 2003), XVII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Казань, 2003), V Всероссийской конференции по анализу объектов окружающей среды "Экоаналитика-2003" с международным участием (Санкт-Петербург, 2003), Международной конференции "Химия азотсодержащих гетероциклов" (Харьков, 2003), XI Всероссийской студенческой научной конференции "Экология и проблемы охраны окружающей среды" (Красноярск, 2004), Второй международной научно-практической конференции студентов, аспирантов и молодых ученых "Экология и научно-технический прогресс" (Пермь, 2004), Всероссийской научно-технической конференции студентов и аспирантов (Екатеринбург, 2005), VIII Молодежной научной школе-конференции по органической химии (Казань, 2005).

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Мельник, Татьяна Анатольевна

выводы

1. Синтезировано 40 новых комплексообразующих сорбентов путем иммобилизации гетарилформазанов различного строения на твердофазные носители, в качестве которых использованы аниониты АН-20 и АН-22 (количество ДВБ, %: 6 и 12), полиакрилонитрильные волокна, наполненные ионитами АН-20х12, АН-22><12, АН-31, АВ-17, а также силикагель. В зависимости от структуры формазанов закрепление осуществлено путем создания ковалент-ной связи, ионным обменом или физической адсорбцией.

2. Показано, что в зависимости от способа закрепления формазановых функционально-аналитических группировок сорбенты обладают различной устойчивостью в агрессивных средах. Более устойчивы в кислых (рН 2-3) и щелочных средах (рН 9-10) твердофазные реагенты, полученные ковалентной иммобилизацией.

3. Изучены сорбционные свойства новых сорбентов и показано:

- модификация твердофазных носителей формазановыми группировками способствует повышению сорбционной активности и избирательности комплексообразующих сорбентов по отношению к определенным металлам первой переходной группы;

- выявлено влияние на сорбционные и комплексообразующие характеристики сорбентов с иммобилизованными гетарилформазанами следующих факторов: степени сшивки и дисперсного состояния анионитов, состава и строения фор-мазановой группировки, условий сорбции (рН среды, концентрация раствора соли металла, режим сорбции);

- предложены ряды сродства к исследуемым элементам для волокнистых сорбентов, включающих пиримидинил- и бензтиазолилформазаны;

- найдены эффективные твердофазные реагенты для индивидуального и коллективного извлечения ионов переходных металлов.

4. Выявлена возможность сорбционного извлечения на исходном волокне, наполненном анионитом АВ-17, 1-(2-карбоксифенил)-3-фуран-5-(4,6-диметилпиримидинил-2)формазанатов N1(11) и гп(П) и их аналитического разделения.

Получены сорбенты с диметилпиримидинилформазановыми группировками, обладающие хромогенными свойствами при комплексообразовании с ионами Си(П), N1(11), гп(П), Сё(П) и РЬ(П). Найдены условия извлечения ионов Си(П) модифицированным 1-(2-карбоксифенил)-3-фуран-5-(4,6-диметилпиримиди-нил-2)формазаном материалом и последующего определения элемента рент-генофлуоресцентным и спектроскопическим методом.

Показано, что чувствительность гетарилформазанов как металлохромных реагентов повышается при реализации метода предварительного концентрирования иона металла на волокнистых материалах с последующей обработкой раствором формазана. В развитие данного направления выявлены хромогенные реагенты ряда пиримидинил- и бензтиазолилформазанов реакция комплексо-образования которых с ионами Си(И), N1(11), Со(П), Сё(Н), Ag(I) и Щ(П) на твердой фазе волокнистых материалов, наполненных катионитом КУ-2 или сорбентом ПОЛИОРГС 34 сопровождается значительным батохромным эффектом.

Предложены методики сорбционно-спектроскопического и визуального определения ионов Си(И) и А§(1) на твердой фазе "наполненных" волокнистых материалов с использованием 1-(2-карбоксифенил)-3-фенил-5-(4,6-дифенил-пиримидинил-2)формазана.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Мельник, Татьяна Анатольевна, 2005 год

1. Мясоедова Г.В., Саввин СБ. Хелатообразующие сорбенты. М.: Наука, 1984.172 с.

2. Херинг Р. Хелатообразующие ионообменники. М.: Мир, 1971. 280 с.

3. Золотов Ю.А., Иванов В.М., Амелин В.Г. Химические тест-методы анализа. М.: Едиториал УРСС, 2002. 304 с.

4. Мясоедова Г.В., Саввин СБ. Новые хелатные сорбенты и применение их в аналитической химии //ЖАХ. 1982. Т. 37. Вын. 3. 499-519.

5. Мясоедова Г.В., Щербинина Н.И., Саввин СБ. Сорбционные методы концен- трирования микроэлементов нри их определении в природных водах // ЖАХ.1983. Т. 38. Вып. 8. С 1503-1514.

6. Warshawski А., Fieberg M.V., Mihalik P. // Separ. a. Purif. Meth. 1980. V. 9. N. 2. P. 209-265.

7. Басаргин H.H., Аникин В.Ю., Салихов В.Д., Розовский Ю.Г. Предварительное концентрирование хрома (III) и висмута при определении их микроколичествв природных и сточных водах // Заводская лаборатория. Диагностика материа-лов. 2000. Т. 66. № 2. 14-17.

8. Басаргин Н.Н., Чернова Н.В., Розовский Ю.Г. Предварительное концентриро- вание алюминия и титана новым хелатным сорбентом в анализе природных иколлекторно-дренажных вод // Заводская лаборатория. Диагностика материа-лов. 2000. Т. 66. N2 5. 19-21.

9. Басаргин Н.Н., Гребенникова Р.В., Салихов В.Д., Розовский Ю.Г. Предвари- тельное концентрирование и онределение стронция-90 в природных и сточныхводах Курского региона // Заводская лаборатория. Диагностика материалов.2001. Т. 67. №4. С 3-5.

10. Басаргин Н.Н., Кичигин О.В., Розовский Ю.Г. Корреляция кислотно-основных свойств полимерных хелатных сорбентов и pHso образования комплексов смедью (II), кобальтом(11) и никелем (II) // ЖНХ. 2003. Т. 48. № 10. 1741-1746.

11. Басаргин Н.Н., Оскотская Э.Р., Симакова О.Е., Розовский Ю.Г. О корреляциях в ряду полимерных хелатообразующих сорбентов и их комплексов со сканди-ем //ЖНХ. 2004. Т. 49. ^2 2. 335-340.

12. Дружинина Т.В., Смоленская Л.М., Струганова М.А. Сорбция тяжелых метал- лов из модельных растворов аминосодержащим хемосорбционным полиамид-^, ным волокном //ЖПХ. 2003. Т. 76. Вып. 12. 1976-1981.

13. Шункевич А.А., Марцинкевич Р.В., Медяк Г.В., Сокол В.П., Филанчук Л.П., Солдатов B.C. Сравнительная оценка волокнистых карбоксильных ионитовкак средств очистки воды от ионов тяжелых металлов // ЖПХ. 2004. Т. 77.Вып. 2. 253-258.

14. Кац Э.М., Абрамов Е.Г., Вульфсон Е.К., Бараш А.Н. Исследование сорбции микрокомпонентов морской воды на волокнистом ионите ВИОН КН-1 //ЖПХ. 1988. Т. 61. № 1. 42-50.

15. Курашвили СБ., Бараш А.П., Яковлева Н.Я. Изучение сорбции микрокомпо- нентов из морской воды волокнистыми сорбентами // ЖПХ. 1992. Т. 65.^ Вып. 5. 991-994.

16. Лосев В.Н., Волкова Г.В., Мазняк Н.В., Лычакова Н. Сорбционно-атомно- абсорбционное определение золота с использованием хемосорбционных во-локон ВИОН // ЖАХ. 2000. Т. 55. № 2. 144-147.

17. Заречный В.М. Сорбционные свойства волокнистого комплексообразующего сорбента Тиопан-1 по отнощению к ионам кадмия, кобальта и цинка // ЖПХ.1999. Т. 72. 203-207.

18. Бабкина Т.А., Данилова Ф.И., Мясоедова Г.В., Антокольская И.И., Саввин Б. Определение никеля, меди и железа в платиносодержащих материалахпосле отделения платиновых металлов сорбентами тина ПОЛИОРГС // ЖАХ.1990. Т. 45. Вып. 11. 2211-2215.

19. Мясоедова Г.В., Никашина В.А., Молочникова Н.П., Лилеева Л.В. Свойства новых типов волокнистых сорбентов с амидоксимными и гидразидиновымигруппами//ЖАХ. 2000. Т. 55. №6. 611-615.

20. Мясоедова Г.В., Захарченко Е.А., Моходоева О.Б., Кубракова И.В., Никашина В.А. Сорбционное концентрирование платиновых металлов "наполненными"волокнистыми сорбентами НОЛИОРГС // ЖАХ. 2004. Т. 59. N2 6. 604-608.

21. Медведева Н.Б., Ровный СИ., Мясоедова Г.В., Молочникова Н.П. Сорбцион- ^ , ное извлечение Np(V) из водных сред комплексообразуюшими сорбентамиНОЛИОРГС // Радиохимия. 2001. Т. 43. № 4. 359-362.

22. Молочникова Н.Н., Мясоедова Г.В., Тананаев Н.Г. Концентрирование и разде- ление актиноидов в азотнокислых средах с использованием волокнистых"наполненных" сорбентов // Радиохимия. 2003. Т. 45. № 6. 546-548.

23. Мясоедова Г.В., Молочникова Н.П., Куляко Ю.М., Мясоедов Б.Ф. Волокни- стые "наполненные" сорбенты, модифицированные ферро- и феррицианидамипереходных металлов, для выделения америция и редкоземельных металлов //Радиохимия. 2003. Т. 45. Я» 1. 59-61.

24. Островская В.М., Запорожец О.А., Будников Г.К., Чернавская Н.М. Вода. Ин- ^ дикаторные системы. М.: ЭКОНИКС, 2002. 265 с.

26. Химия привитых поверхностных соединений / Нод. ред. Лисичкина Г.В. М.: ФИЗМАТЛИТ, 2003. 592 с.102

27. Комплексообразующие кремнеземы: синтез, строение новерхностного слоя и химия новерхности / Под. ред. Скопенко В.В. Харьков: Фолио, 1997. 239 с.

28. Бахвалова И.П., Бахтина М.П., Волкова Г.В., Лосев В.Н., Трофимчук А.К. Сорбция осмия (VIII) из сернокислых растворов кремнеземами, химическимодифицированными нроизводными тиомочевины // Химия и химическаятехнология. 1997. Т. 40. .№ 6. 9-11 .

29. Лосев В.Н., Трофимчук А.К., Кузенко С В . Сорбционно-атомно- абсорбционное онределение золота с иснользованием силикагеля с нривитойК-аллил-Ы'-нропилтиомочевиной // ЖАХ. 1997. Т. 52. .№ 1. 11-16.

30. Лосев В.Н., Волкова Г.В., Мазняк Н.В., Трофимчук А.К., Яновская ЭЛ. Сорб- ция налладия кремнеземом, • модифицированным К-аллил-Ы'-пронилтиомочевиной с носледующим снектрометрическим онределением //ЖАХ. 1999. Т. 54. .№ 12. 1254-1258.

31. Лосев В.Н., Елсуфьев Е.В., Аленникова Ю.В., Трофимчук А.К. Низкотемпера- турное сорбционно-люминесцентное онределение золота с иснользованиемсиликагеля, химически модифицированного меркантогруппами // ЖАХ. 2003.Т. 58. № 3 . 269-272.

32. Малиновский В.А., Староверов СМ., Лисичкин Г.В. Кремнеземы с химически привитыми энантиомерами а-аминокислот // ЖОХ. 1985. Т. 55. Вып. 12.С 2767-2772.

33. Бузыкин Б.И., Линунова Г.Н., Сысоева Л.П., Русинова Л.И. Химия формаза- нов. М.: Наука, 1992. 376 с.

34. Иванчев Г. Дитизон и его нрименение. М.: Изд-во иностр. лит., 1961. 450 с. 103

35. Ермакова М.И., Васильев Н.Л., Постовский И.Я. N,N'-AH-(2-OKCH-5- сульфофенил)-О-цианформазан как реагент для фотометрического определе-ния галлия//ЖАХ. 1961. Т. 16. № I . e . 8-13.

36. Авторское свидетельство № 638879 СССР / Бигма В.В., Бойко А.И., Боренко Л.И. Опубл. 1978, Бюл. Ns 47.

37. Островская В.М., Лямина О.И., Куприянова Т.А., Юшкова О.Г. Мембраны на основе поледентатных целлюлоз с гетарилформазановыми группировками дляотделения тяжелых металлов // Крит, технол. Мембраны. 2001. Я» 11. 32-38.

38. Grote М., Kettrup А. Formazans as functional groups of chelating ion exchangers // Z. Anal. Chem. 1979. B. 295. N 5.8. P. 366-368.

39. Grote M., Kettrup A. Synthesis and testing of chelate forming ion exchangers for re- movel of heavy metal ions from water//Vom Wasser. 1979. B. 53. S. 185-188.

40. Grote M., Kettrup A. The separation and enrichment of palladium // Z. Anal. Chem. 1980. B. 300. N 4.8. P. 280-285.

41. Grote M., Shwalk A., Ниерре V. Formazane as functional groups of chelating ion- exchange-gels // Z. Anal. Chem. 1983. V. 316. N 2. P. 247-252.

42. Grote M., Kettrup A. Formazans as functional groups of chelating ion exchangers // Z. Anal. Chem. 1979. B. 295. N 5.8. P. 366-368.

43. Липунова Г.Н., Первова И.Г., Липунов И.Н, Синтез и комплексообразующие свойства полимерных формазанов // Высокомол. соед. Серия А. 1997. Т. 39.JVb 9. 1-4.

44. Lipunova G.N., Pervova I.G., Lipunov I.N. Synthesis and Complex-forming Proper- ties of Polymeric Formazans // Polymer Science. Series B. 1997. V. 39. N 9-10.P. 325-328.

45. Липунов И.Н., Первова И.Г., Липунова Г.Н. Синтез и свойства ионитов, со- держащих формазановые группировки // Межвуз. сб. научн. трудов «Теория ипрактика сорбционных процессов». Воронеж, 1997. 108-116.

46. Lipunov I.N., Pervova I.G., Lipunova G.N Synthesis and properties of polymer with hetarylformazan groups // in book of abstracts of Trans-Mediterranean Colloquium onheterocyclic Chemistry. Marseille, 2000. France. PIV.l 1.

47. Первова И.Г., Юшкова О.Г., Липунов И.Н., Маслакова Т.Н., Липунова Г.Н. Сорбционные свойства анионита АН-18-lO-n, модифицированного гетарил-104формазанами // Сорбционные и хроматографические процессы. 2001. Т. 1.Вып. I . e . 6-11.

48. Первова И.Г., Юшкова О.Г., Липунова Г.Н., Моргалюк В.П., Мельник Т.А., Липунов И.Н. Синтез и свойства сорбентов с ковалентно иммобилизованнымигетарилформазанами // Сорбционные и хроматографические процессы. 2003.. Т.2.ВЫП. 5-6. 616-620.К'

49. Мельник Т.А., Шамова Е.А., Юшкова О.Г. Новые полимерные гетарилформа- заны // Тезисы докладов XII Российской студенческой научной конференции"Проблемы теоретической и экспериментальной химии". Екатеринбург, 2002.С. 249-250.

50. Амелин В.Г. Химические тест-методы определения компонентов жидких сред // ЖАХ. 2000. Т. 55. .№ 9. 902-932.v^- 65. Амелин В.Г. Многокомпонентный анализ жидких сред тест-методом // ЖАХ.2002. Т. 57. Ко 12. 1296-1302.

51. Хроматография на бумаге / Под ред. Хайса И.М., Мацека К.М. М: Изд-во иностр. лит., 1962. 182 с.

52. Амелин В.Г., Третьяков А.В. Адсорбционно закрепленные азореагенты в хи- мических тест-методах анализа, используюших принципы осадочной хромато-графии на бумаге // ЖАХ. 2003. Т. 58. № 8. 829-837.

53. Амелин В.Г., Колодкин И.С. Целлюлозная бумага с химически иммобилизо- ванным 1-нафтиламином для экспрессного тест-определения нитритов, нитра-тов и ароматических аминов // ЖАХ. 2001. Т. 56. Ks. 2. 206-212.V.

54. Амелин В.Г. Индикаторные бумаги в тест-методах визуальной колориметрии // ЖАХ. 2002. Т. 57. № 8. 867-873.

55. Zaporozhets О., Petruniock N., Bessarabova О., Sukhan V. Determination of Cu(II) and Zn(II) using silica gel loaded with l-(2-thiasolylazo)-2-naphtol // Talanta. 1999.Vol. 49. P. 899-906.105

56. Zaporozhets O.A., Petruniock N.I., Sukhan V.V. Determination of Ag(I), Hg(II) and Pb(II) by using silica gel loaded with dithizone and zinc dithizonate // Talanta.1999. Vol. 50. P. 865-873.

57. Великородный A.A., Моросанова Е.И. Ксерогели на основе диоксида кремния, модифицированные кобальтом (III). Твердофазно-спектрофотометрическоек определение нафтолов в растворах // ЖАХ. 2000. Т. 55. № 8. 808-815.

58. Моросанова Е.И., Резникова Е.А., Великородный А.А. Индикаторные норош- ки на основе модифицированных ксерогелей для твердофазно-спекгрофотометрического и тест-онределения аскорбиновой кислоты и гидра-зинов // ЖАХ. 2001. Т. 56. № 2. 195-200.

59. Азарова Ж.М., Моросанова Е.И., Золотов Ю.А. Ксерогели, модифицирован- ные 1-(2-ниридилазо)-2-нафтолом и диметилглиоксимом. Индикаторные труб-ки для определения никеля // ЖАХ. 2000. Т. 55. К2 7. 714-718.

60. Саввин С Б . , Дедкова В.П., Швоева О.П. Сорбционно-снектроскопические и тест-методы определения ионов металлов на твердой фазе ионообменных ма-териалов // Успехи химии. 2000. Т. 69. № 3. 203-217.

61. Швоева О.П., Дедкова В.П., Саввин С Б . Оптосенсоры и отражательная снек- троскопия в проточном анализе вод // Заводская лаборатория. Диагностикаматериалов. 1996. Т. 62. .№ 1. С 1-6.К

62. Швоева О.П., Дедкова В.П., Саввин СБ. Применение двухслойных носителей для сорбционно-спектросконического определения хрома (VI), меди (II) и ни-келя (II) из одной пробы в проточной системе // ЖАХ. 2001. Т. 56. К2 3.С 287-291.106

63. Швоева О.П., Дедкова В.П., Саввин С Б . Метод двух реагентов на твердой фа- зе для определения ванадия (V) и молибдена (VI) при совместном присутст-вии//ЖАХ. 2000. Т. 55. № 6. 607-610.

64. Юшкова ОТ. Иммобилизованные на твердофазных матрицах гетарилформа- заны для концентрирования, разделения и определения металлов. Диссерта-ция на соискание ученой степени кандидата химических наук. Екатеринбург,2004.116 с.

65. Первова И.Г. Координационные соединения цинка (II), кадмия (II), никеля (П), кобальта (II) и меди (II) с полидентатными моно- и полимернымигетарилформазанами. Диссертация на соискание ученой степени кандидатахимических наук. Екатеринбург, 1994. 130 с.

66. Авторское свидетельство № 700447 СССР / Дементьева М.И., Караваева Е.С. •^, Опубл. 1979, Бюл. № 44.

67. Казанцев Е.И., Пахолков B.C., Кокошко В.Ю., Чупахин О.Н. Ионообменные материалы, их синтез и свойства. Свердловск, Издание УПИ, 1969. 146 с.

68. Бусев А.И., Жолондковская Т.Н., Крысина Л.С, Коробкина Л.И. Амидоксимы как аналитические реагенты. Сб. Современные методы анализа материалов.М.: Металлургия, 1969. 153-164.

69. Рунов В.К., Тропина В.В. Оптические сорбционно-молекулярно- спектроскопические методы анализа. Методические вопросы количественныхизмерений в спектроскопии диффузного отражения // ЖПХ. 1996. Т. 51. JST» 1.С. 71-77.

70. Лебедев К.Б., Казанцев Е.И., Розманов В.М., Пахолков B.C., Чемезов В.А. Ио- ниты в цветной металлургии. М.: Металлургия, 1975. 352 с.

71. Липунов И.Н., Мельник Т.А., Первова И.Г., Жданова Е.Г., Липунова Г.Н. Син- тез и сорбционные свойства комплексообразующих ионитов // Сорбционные иJ. хроматографические процессы. 2003. Т. 3. Вып. 6. 680-687.

72. Салдадзе К.М., Копылова-Валова В.Д. Комплексообразующие иониты. М.: Химия, 1980. 336 с.

73. Липунов И.Н., Мельник Т.А., Первова И.Г., Липунова Г.Н., Маслакова Т.И., Сигейкин Г.И. Синтез и свойства новых комплексообразующих волокнистыхионитов // Сорбционпые и хроматографические процессы. 2003. Т. 3. Вып. 3.С. 292-298.

74. Первова И.Г., Липунова Г.Н., Мельник Т.А., Липунов И.Н., Сигейкин Г.И. Синтез и сорбционные свойства "наполненных" волокнистых сорбентов с им-мобилизованными гетарилформазановыми группировками // ЖПХ. 2003.Т. 76.ВЫП. 7. 1088-1091.

75. Ионный обмен / Под ред. Маринского Я. М.: Мир, 1968. 565 с.

76. Ахметов Н.С. Общая и неорганическая химия. М.: Мир, 1968. 565.

77. Иванов В.М. Гетероциклические азотсодержащие азосоединения. М.: Наука, 1982.230 с.