Сульфоксиды и сульфоны нефтей тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Иштуганова, Асия Галиевна

• Иштуганова, Асия Галиевна
• кандидат химических наук
• 1999

Оглавление диссертации кандидат химических наук Иштуганова, Асия Галиевна

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. Групповой состав сероорганических соединений нефтей

(литературный обзор)

1.1. Основные классы сероорганических соединений нефтей

1.2. Сероорганические соединения нефтей сульфидного типа

1.3. Сероорганические соединения нефтей тиофенового типа

1.4. Сероорганические соединения нефтей меркаптанового типа

1.5. Соединения, содержащие "остаточную серу"

Глава 2. Экспериментальная часть

2.1. Объекты исследования

2.1.1. Индивидуальные сероорганические соединения

2.1.2. Нефти, дистилляты и концентраты ОСС

2.1.3. Сорбенты

2.2. Методы исследования

2.2.1. Газоадсорбционная хроматография

2.2.2. Жидкостно-адсорбционная колоночная

хроматография

2.2.3. Определение изотерм адсорбции

2.3. Анализ сульфоксидов и сульфонов

2.3.1. Исследование группового состава соединений, содержащих "остаточную серу"

2.3.2. Применение метода ИК-спектроскопии для количественного определения сульфоксидов

2.3.3. Исследование структурно-группового состава сульфоксидов методом масс-спектрометрии отрицательных ионов резонансного захвата электронов

2.3.4. Очистка концентрата сульфидов

2.4. Выделение сульфоксидов и сульфонов

2.4Л. Выделение сульфоксидов жидкостной

адсорбционной хроматографией из дистиллятов 190-360, 350-540 °С товарной западносибирской нефти

2.4.2. Выделение сульфоксидов сернокислотной экстракцией

2.4.3. Получение концентрата сульфонов

Глава 3. Обсуждение результатов

3.1. Исследование адсорбции сероорганических соединений

на макропористых стеклах и силохроме

3.1.1. Теплоты адсорбции индивидуальных сероорганических соединений

3.1.2. Изотермы адсорбции индивидуальных и нефтяных сероорганических соединений

3.1.3. Исследование адсорбции сероорганических соединений методом жидкостной адсорбционной хроматографии на пористых стеклах и силохроме

3.2. Исследование структурно-группового состава соединений серы

нефтей и дистиллятов

3.2.1. Исследование продуктов хроматографического

разделения методом ИК-спектроскопии

3.2.2. Структурно-групповой состав соединений с окисленным атомом серы

ВЫВОДЫ

ЛИТЕРАТУРА

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Сульфоксиды и сульфоны нефтей»

ВВЕДЕНИЕ

В настоящее время сернистые и высокосернистые нефти составляют около двух третей общероссийской добычи и переработки. Присутствие в нефтях соединений серы является нежелательным, поскольку они вызывают коррозию оборудования, отравляют катализаторы, ухудшают качество и свойства готовой продукции и, главное, обостряют экологическую обстановку. В то же время в последние годы наметилась перспектива практического использования органических соединений серы (ОСС) нефти в нефтехимическом синтезе для получения продуктов малотоннажной химии, а также непосредственного применения в гидро- и цветной металлургии в качестве экстрагентов и флотореагентов, в сельском хозяйстве в качестве фиторегуляторов роста растений и т.д. Однако для рационального и квалифицированного использования наряду с углеводородами сероорганических соединений необходимо изучение их состава и свойств. Следует отметить, что структурно-групповая идентификация сероорганических соединений, растворенных в нефти - сложной смеси метановых, нафтеновых, ароматических углеводородов и гетероатомных компонентов - представляет собой не простую задачу.

Известно, что наиболее подробно изучены сульфиды, меркаптаны, тио-фены, бензотиофены. Мало данных, касающихся полифункциональных соединений, которые содержат в молекуле кроме серы другие гетероатомы. Недостаточно сведений о соединениях, включающих так называемую "остаточную серу".

В связи с этим значительный практический интерес представляет изучение максимально полного структурно-группового состава сероорганических соединений, присутствующих в нефтях различных месторождений. Для решения этой задачи необходима разработка новых и совершенствование известных методов дифференциации и анализа нефтяных компонентов. Для этих це-

лей наиболее широко используются различные варианты адсорбционной хроматографии на оксидных сорбентах. Однако незначительное различие в полярности ароматических углеводородов и сернистых соединений, способных к ассоциации с конденсированными ароматическими углеводородами и другими гетероатомными соединениями и недостаточная селективность применяемых сорбентов (силикагелей) не позволяют провести разделение и дифференциацию различных классов сернистых соединений.

В данной работе мы изучили неизвестные ранее адсорбционные свойства некоторых индивидуальных и нефтяных сероорганических соединений по отношению к макропористым стеклам и силохрому. В результате проведенных исследований впервые удалось сконцентрировать и выделить соединения с окисленным атомом серы и показать перспективность использования пористых стекол и силохрома для выделения серо- и кислородсодержащих компонентов нефтей. Подробное изучение структурно-группового состава соединений, выделенных пористыми стеклами, позволило впервые в нефтях арлан-ской, карачаелгинской, самотлорской, товарной западносибирской, усинской и уршакской обнаружить присутствие соединений с окисленным атомом серы -сульфоксидов и сульфонов.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Иштуганова, Асия Галиевна

ВЫВОДЫ

1. Впервые выявлено присутствие сульфоксидов и сульфонов в арланской, карачаелгинской, самотлорской, товарной западносибирской, уршакской и усинской нефтях и оценено их содержание. Показано, что в нефтях сульфоксидов на порядок больше, чем сульфонов.

2. Установлено, что строение сульфоксидов и сульфонов, присутствующих в нефтях, аналогично тиаполициклоалканам, содержащим от 1 до 5 циклов в молекуле, алифатическим сульфидам, бензо- и дибензотиофенам. Показано преимущественное содержание бициклических сульфоксидов в самотлорской, товарной западносибирской и усинской нефтях, би- и тет-рациклических сульфонов в карачаелгинской, самотлорской, товарной западносибирской и усинской нефтях.

3. Впервые выполнено систематическое исследование взаимодействия се-роорганических соединений с пористыми стеклами и силохромом. Установлено, что изученные сорбенты селективны к сульфоксидам и не селективны к сульфонам, сульфидам и тиофенам.

4. Впервые проведено концентрирование сульфоксидов на макропористых стеклах и силохроме. Установлена следующая последовательность элюи-рования: сульфоны полициклические ненасыщенные, сульфоксиды алифатические, сульфоны полициклические насыщенные, сульфоксиды полициклические.

5. Показано, что адсорбируемость сероорганических соединений увеличивается в ряду сорбентов: силохром < пористое стекло < аэросилогель.

6. Установлено, что энергия взаимодействия сероорганических соединений различного строения с поверхностными гидроксильными группами составляет 9-20 кДж/моль и снижается в ряду: сульфид > дисульфид > тио-фен.

7. Разработан хроматографический способ очистки концентратов нефтяных сульфидов от кислород- и азотсодержащих соединений на пористых стеклах и силохроме.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Иштуганова, Асия Галиевна, 1999 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Ляпина Н.К. Химия и физикохимия сераорганических соединений нефтяных дистиллятов. - М.: Наука, - 1984. - 120 с.

2. Аксенов B.C., Камьянов В.Ф. Состав и строение сернистых соединений нефтей // Нефтехимия. - 1980. - Т. 20. - № 3.

3. Требин Г.Ф., Чарыгин Н.В., Обухова Т.М. Нефти месторождений Советского Союза. М.: Недра. - 1980.

4. Алхазов Т.Г., Амиргулян Н.С. Сернистые соединения природных газов и нефтей. М.: Недра. - 1989. 152 с.

5. Плюснин А.Н. Сернистые соединения. В кн.: Химический состав нефтей Западной Сибири / Под ред. Г.Ф. Большакова. Новосибирск: Наука. - 1988. - С. 72-95.

6. Облад О.А., Милле А.Г. Катализ в органической химии. М.: ИЛ. - 1965. -185 с.

7. Калечиц И.В. Химия гидрогенизационных процессов в переработке топ-лив. М.: Химия. - 1973.

8. Большаков Г. Ф. Восстановление и контроль качества нефтепродуктов. Л.: Недра. - 1982.

9. Трузе В.А., Стивене Д.Р. Технология переработки нефти. Л.: Химия. -1964.

10. Сабодаш Ю.С., Провкина Р.Г., Кочеткова Т.В. Изучение термической стабильности соединений тяжелых нефтяных остатков // Химия и технология топлив и масел. - 1975. - № 12. - С. 18.

11. Fuller L.S., Pratt J.W., Jates F.S. La chimie du thiophene // Inform. Chim. -1979.-N194.-P. 177-181.

12. Эрих B.H. Химия нефти и газа. Л.: Химия. - 1969. - 54 с.

13. Большаков Г.Ф. Сераорганические соединения нефти. Новосибирск: Наука. - 1986. - 246 с.

14. Михайлов В.А., Торгов В.Г., Николаев A.B. Место сульфоксидов и сульфидов в ряду нейтральных экстрагентов и возможные области их применения // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. - 1973. - Вып. 3. - № 7. - С. 3-15.

15. A.c. 629211 СССР. Нефтяные сульфиды в качестве некорневой подкормки зерновых культур // Г.Е.Радцева, Н.К.Ляпина, Н.Н.Раховская и др. Б.И. -1978. - № 39.

16. Шварц Г.Я. Успехи в изучении механизмов действия и создании новых нестероидных противовоспалительных препаратов // Химико-фармацевтический журн. - 1980. - № 9. - С. 22-41.

17. Караулова E.H. Химия сульфидов нефти. М.: Наука. - 1970. - 202 с.

18. S.E.Jolly. Пат. США 2927076, 1960 г. РЖХим. -1961. 5М343.

19. Шарипов А.Х. Получение нефтяных серосодержащих реагентов для гидрометаллургии // Химия и технология топлив и масел. - 1997. - № 3. - С. 917.

20. Шарипов А.Х. Новое в получении концентратов сульфоксидов и сульфо-нов из нефтяного сырья / Нефтехимия. - 1991. - Т. 31. - № 3.

21. Шарипов А.Х. Обзор отечественных работ по проблеме получения концентратов сероорганических соединений из нефтяного сырья // Журн. Рос. Хим. общ-ва им. Менделеева. - 1995. - Т. 39. - № 3. - С. 74.

22. Оболенцев Р.Д., Байкова А.Я. Сераорганические соединения нефтей Ура-ло-Поволжья и Сибири. М.: Наука. - 1973. - 264 с.

23. Байкова А.Я., Ляпина Н.К. Зависимость состава и термостабильности органических соединений нефтей Урало-Поволжья и Сибири от литологии нефтевмещающих пород // Нефтехимия. - 1982. - Т. 27. - № 1. - С. 107-116.

24. Нефти СССР. Спр. // Под ред. Дриацкой З.В. М.: Химия. - 1971.

25. Робинзон Е.А. Нефти Татарской АССР. М.: Изд. АН СССР. - 1960. - 275 с.

26. Нефти Татарской АССР // Под ред. Вольфсона И.С., Телешовой М.Н. М.: Химия. - 1966. - 128 с.

27. Егиазаров Ю.Г., Козлов И.С., Куликов В.И. Химия промышленных нефтей Белоруссии. Минск: Наука и техника. - 1972. - 240 с.

28. Левченко Е.С., Бобкова E.H., Пономарева Е.А. Нефти Северного Кавказа. М.: Гостоптехиздат. - 1963. - 336 с.

29. Моисейков С.Ф., Толстенов B.C., Сергиенко С.Р. Нефть и конденсаты Туркмении. М.: Недра. -1971.-358 с.

30. Валибеков Ю.В., Яковец Ю.А. Нефти и конденсаты Таджикистана. Душанбе: Дониш. - 1978. - 99 с.

31. Смольянинова Н.М., Страмковская К.К., Хорошко С.И. и др. Нефти, газы и конденсаты Томской области. Томск: Изд. Томск, ун-та. - 1978. - 233 с.

32. Подклетнов Н.Е. Нефти Сахалина. М.: Наука. - 1967. - 216 с.

33. Ашумов Г.Г. Азербайджанские нефти. Баку. - 1961. - 555 с.

34. Нефти и газы месторождений зарубежных стран / Под ред. В.И. Высоцкого, А.Н. Гусевой. М.: Наука. - 1977. - 327 с.

35. Надиров Н.К., Уразгалиев Б.У., Хахаев Б.Н. и др. Новые нефти Казахстана и их использование. Подсолевые нефти Прикаспийской впадины. Алма-Ата: Наука. - 1983. - 304 с.

36. Камьянов В.Ф., Большаков Г.Ф. Закономерности распределения серы в нефтях и нефтяных фракциях. Томск: Изд. ТФ СО АН СССР. - 1985. - 93 с.

37. Ивченко Е.Г., Севастьянова Г.В. Сернистые и высокосернистые нефти Башкирии. М.: Гостоптехиздат. - 1963. - 232 с.

38. Ивченко Е.Г., Севастьянова Г.В. Физико-химические свойства нефтей, газов и битумоидов Пермского Прикамья / Под ред. С.А. Винниковского. Пермь. - 1974. - 604 с.

39. Айвазов Б.В., Петров С.М., Хайруллина В.Р., Япрынцева В.Г. Физико-химические константы сераорганических соединений. М.: Химия. - 1964. -280 с.

40. Оболенцев Р.Д., Марина Н.Г., Вафина JI.B. Эталонные препараты органических соединений двухвалентной серы. В кн.: Химия сераорганических соединений, содержащихся в нефтях и нефтепродуктах. М.: Химия. - 1964.

- Т. 5. - С. 220-226.

41. Оболенцев Р.Д., Марина Н.Г., Ермилова Л.Ф. Эталонные препараты органических соединений двухвалентной серы. В кн.: Химия сераорганических соединений, содержащихся в нефтях и нефтепродуктах. М.: Высшая школа. - 1972. -Т. 9.-С. 89-96.

42. Coleman H.J., Hopkins R.L., Thompson C.J. - Intern. J. Sulfur Chem. B. - 1971.

- V. 6. - P. 41-45.

43. Гусинская С.П. Нефти Южного Узбекистана. Ташкент.: Фан. - 1965. -С. 125.

44. Obolentsev R.D. Sulfo-orgamc compounds in oils of USSR. - In: Proc. 7 th World Petrol. Congr. L. - 1968. - P. 110-114.

45. Birch S.F., Cullum T.V., Dean R.A., Denyer R.L. Sulfur compounds in kerosine boiling range of middle east crudes // Industr. and Eng. Chem., 1955. V. 47, P. 240-243.

46. Brown R.H., Meyerson S. Cyclic sulfides in a petroleum distillate. - Industr. and Eng. Chem. - 1952. - V. 44. - N 12. - P. 2620-2623.

47. Никитина B.C. Изучение комплексов тиоэфиров и структурно-группового состава сераорганических соединений арланской нефти. Автореф. дис. ... канд. хим. наук / Ин-т нефтехим. синтеза им. А.В. Топчиева. М. - 1972. С. - 30.

48. Нуманов И.У., Насыров И.М. Гетероатомные компоненты нефтей Таджикской депрессии. Душанбе: Дониш. - 1973. - 260 с.

49. Гальперн Г.Д., Бардина Т.А., Барыкина Л.Р. и др. Детализированное исследование структурно-группового состава сульфидов средней фракции южно-узбекской нефти. В кн.: Органические соединения серы. Т. 1. Состав, промышленное получение, переработка и применение. Рига: Зинатне.

- 1976.-С. 42-56.

50. Гальперн Г.Д. Гетероатомные компоненты нефти // Успехи химии. - 1976.

- Т. 45. - С. 1395-1427.

51. Чертков Я.Б., Спиркин В.Г. Сернистые и кислородные соединения нефтяных дистиллятов. М.: Химия. - 1971. - 307 с.

52. Мельникова Л.А., Ляпина Н.К., Карманова Л.П. и др. Структурно-групповой состав сераорганических дистиллятов оренбургской нефти / Нефтехимия. - 1978. - Т. 18. - № 2. - С. 291-297.

53. Obolentsev R.D. Proc. 7 th World Petrol. Congress. Mexico. - 1967. - V. 9. - P. 49-66.

54. Galpern G.D. Organosulfides of petroleum / Int. J. Sulfur Chem. - 1971. - V. 6. -N 2. - P. 115-130.

55. Гальперн Г.Д., Бобруйская T.C., Бродский E.C. и др. Химическое и масс-спектрометрическое исследование сернистых соединений средней фракции южно-узбекской нефти // Нефтехимия. - 1970. - Т. 10. - № 5. -С.741-747.

56. Schulz H., Munir M. ErdOl und Kohle-Erdgas-Petrochem. Brennstof-Chemie. -1972.-Bd. 25.-N 1. - S. 14-21.

57. Rail H.T., Thompson C.J., Coleman HJ. e.a. US Bur. Mines Bull. Washington.

- 1972.-P. 659.

58. Буянова H.C., Котова A.B., Каражигитова P.K. и др. Проблемы переработки тяжелых нефтей. Алма-Ата: Наука. - 1980. - С. 270-277.

59. Рождественская A.A., Кроль Б.Б., Кучерявая H.H. Труды ВНИИ НП. Методы исследования нефтей и нефтепродуктов. Вып. 10. М.: Химия. - 1967. -С. 121-129.

60. Thompson C.J., Coleman H.J., Hopkins R.L. e.a. Chem. and Eng. - 1964. - V. 9. - N. 3. - P. 473-479; - 1965. - V. 10. - N 3. - P. 279-282.

61. Кучерявая H.H., Розанова З.И., Сирюк А.Г. и др. Строение сернистых соединений масла средней вязкости усть-балыкской нефти // Химия и технология топлив и масел. - 1976.-№ 9. - С. 29.

62. Парфенова М.А., Ляпина Н.К., Бродский Е.С. и др. Сульфиды и тиофены 1 дизельного дистиллята западносургутской нефти // Нефтехимия. - 1977. -Т. 17. -№ 1.-С. 156-162.

63. Hopkins R.L., Kendall R.F., Thompson C.J. e.a. Identification of alkyl aryl Sulfides in Wasson, Texas, Crude oil // Anal. Chem. - 1969. - V. 41. - N 2. - P. 362-365.

64. Камьянов В.Ф., Драгунская B.C., Солодков B.K. // Изв. АН ТуркССР. Сер. физ. - техн., хим. и геол. наук. - 1974. - № 1. - С. 75-79.

65. Камьянов В.Ф., Аксенов B.C., Титов В.И. Гетероатомные компоненты нефтей / Новосибирск: Наука. - 1983. - 283 с.

66. Бродский Е.С., Гольдберг Ю.М., Парфенова М.А. Анализ серусодержащих соединений нефти с помощью масс-спектрометрии. В кн.: Химия и физика нефти и нефтехимический синтез. Уфа. - 1976. - С. 200-203.

67. Сергиенко С.Р. Высокомолекулярные соединения нефти. М.: Химия. -1964.-С. 343-541.

68. Рубинштейн И.А., Марков Ю.А., Крейн С.Э. Межмолекулярное взаимодействие ароматических углеводородов с сераорганическими соединениями // Нефтехимия. - 1973. - Т. 13. - № 2. - С. 280-284.

69. Немировская Г.Б., Жерлицина Е.Ф., Смольянинова Н.М. Исследование се-раорганических соединений высококипящих фракций самотлорской нефти. В кн.: 14-я науч. сес. по химии и технологии органических соединений серы и сернистых нефтей. Тез. докл. Рига: Зинатне. - 1976. - С. 41.

70. Dooley J.E., Hirsch D.E., Thompson C.J., Ward C.C. Analyzing heavy ends of crude // Hydrocarbon Process. - 1974. - V. 53. - N 1. - P 187.

71. Радченко Е.Д., Полякова А.А., Пережигина И.Я. и др. Изучение состава и строения углеводородных и гетероатомных компонентов вакуумных газойлей в свете задач углубления переработки нефти // Нефтехимия. - 1979. -Т. 19. -№>4. - С. 497-508.

72. Бродский Е.С., Ботников А.Я., Полякова А.А., Лукашенко И.М. Масс-спектрометрический анализ ароматической части фракции 350-450 °С ро-машкинской и арланской нефтей // Нефтехимия. - 1972. - Т. 12. - № 1. - С. 3-8.

73. Ляпина Н.К., Парфенова М.А., Никитина Т.С. и др. Состав и строение се-раорганических соединений дистиллята 360-410 0 западносургутской нефти // Нефтехимия. - 1980. - Т. 20. - № 4. - С. 619-624.

74. Ляпина Н.К., Парфенова М.А., Никитина Т.С. и др. Состав и строение се-раорганических соединений дистиллята 410-450 0 западно-сургутской нефти // Нефтехимия. - 1980. - Т. 20. - № 5. - С. 747-752.

75. Мельникова Л.А., Карманова Л.П., Ляпина Н.К. и др. Исследование сера-органических соединений дистиллята ярегской нефти // Нефтехимия. -1979.-Т. 19.-№2.-С. 273.

76. Мельникова Л.А., Ляпина Н.К., Карманова Л.П., Бродский Е.С. Сераорга-нические соединения и углеводороды дистиллята 360-410 0 тяжелой усин-ской нефти // Нефтехимия. - 1981. - Т. 21. - № 1. - С. 149-155.

77. Dooley J.E., Thompson C.J., Hirsch D.E., Ward С.С. Analyzing heavy ends of crude // Hydrocarbon Process. - 1974. - V. 53. - P. 93-100.

78. Thompson C.J., Dooley J.E., Hirsch D.E., Ward C.C. Analyzing heavy ends of crude // Hydrocarbon Process. - 1974. - V. 53. - P. 123-130.

79. Никитина Т.С. Углеводороды и сероорганические соединения высококи-пящих дистиллятов и нефтяных остатков: автореф. дис... канд хим. наук. Уфа.- 1991.-22 с.

80. Martin R.L., Grant J.D. Determination of sulfor-compound distributions in petroleum samples by gas chromatography with a coulonometric detector // Anal. Chem. - 1965. - V. 37. - P. 644-649.

81. Вяхирев Д.А., Решетникова Л.Е., Малькова Г.Я. и др. Идентификация се-раорганических соединений во фракциях ромашкинской нефти, выкипающих в пределах до 120 и 120-200 0 / В кн.: Химия сераорганических соединений, содержащихся в нефтях и нефтепродуктах. М.: Высш. шк. - 1972. -Т. 9. - С. 376-379.

82. Чертков Я.Б., Кирсанова Т.И. Получение неуглеводородных органических соединений нефтяных среднедистиллятных фракций // Журн. прикл. химии. - 1974. - Т. 44. - № 8. - С. 1812-1816.

83. Криволапов С.С. Исследование индивидуального состава сульфидов и меркаптанов, содержащихся в бензоиновых фракциях некоторых высокосернистых нефтей Урало-Поволжья: Автореф. дис. ... канд. хим. наук / Баш. гос. ун-т. Уфа. 1968.

84. Аллилуева Т.И. Методика исследования и идентификации тиолов и сульфидов бензоиновых дистиллятов некоторых высокосернистых нефтей Урало-Поволжья и Западной Сибири: Автореф. дис. ... канд. хим. наук. Уфа / Баш. Гос. ун-т. - 1969. - С. 32.

85. Coleman H.J., Thompson C.J., Hopkins R.L., Rail H.T. Identification of thiols in a Wasson Texas, crude oil distillate boiling from 111 to 150 °C // J. Chem. and Eng. Data; - 1965. - V. 10. - N 1. - P. 80-84.

86. Анисонян A.A., Салтыкова H.M., Жарова Л.А. Возможность получения меркаптанов из конденсата Оренбургского месторождения // Газовая промышленность. - 1971. - № 11. - С. 40-42.

87. Оболенцев Р.Д., Макова Е.А., Воробьева А.И., Ибрагимова Ф.Ш. Выделение нефтяных меркаптанов и применение их в производстве бутадиен-стирольных каучуков // Нефтехимия. - 1970. - Т. 10. - № 4. - С. 586-593.

88. Прохоров Г.М., Зайнуллина Р.В., Лукманова A.C. и др. Бис-сульфиды, полученные из меркаптанов Ишимбайских нефтей // Нефтехимия. - 1976. - Т. 16. - № 2. - С. 285-292.

89. Kolthoff J.M., Harris W.E. Amperometric determination of primary and tertiary mercaptans in their mixtures // Anal. Chem. - 1949 - V. 21. - P. 963-965.

90. Hopkins R.L., Smith H.M. Separation of primary and secondery thiols from textiary thiols in liqued ammonia // Anal. Chem. - 1955. - V. 27. - P. 1832-1833.

91. Korolczuk J., Daniewcki M., Mielniczur Z. Gas chromatoraphic separation of mercaptans as derivatives // J. Chromatogr. - 1974. - V. 100. - N 1. - P. 165-170.

92. Dahmen E., Dijkstra R., Veijaal A. Die Erdölprodukten // Erdöl und Kohle-Erdgas-Petrochem. - 1963. - Bd. 16. - N 7. - S. 768-775.

93. Sheppard N. The Vibrational spectra of some organic sulphur compounds and the characteristic frequencies of C-S linhages // Trans. Faraday Soc. - 1950. -V. 46.-P. 429-439.

94. Мельникова Л.А., Ляпина H.K. Получение концентратов меркаптанов из нефтяных дистиллятов прямой гонки // Нефтехимия. - 1980. - Т. 20. - № 6. -С. 914-917.

95. Ляпина Н.К., Шмаков B.C., Парфенова М.А., Зинченко Л.И. Индивидуальный состав меркаптанов и дисульфидов нефтей месторождения Жа-нажол // Нефтехимия. - 1989. - Т. 29. - № 2. - С. 165-174.

96. Ляпина Н.К., Шмаков B.C., Парфенова М.А. Меркаптаны и дисульфиды нефти Тенгиз // Нефтехимия. - 1989. - Т. 29. - № 4. - С. 453-457.

97. Шмаков B.C., Улендеева А.Д., Ляпина Н.К., Фурлей И.И. Состав сероор-ганических соединений газоконденсатов Прикаспийской впадины // Нефтехимия. - 1989. - Т. 29. - № 1. - С. 14-18.

98. Парфенова М.А., Ляпина Н.К., Шмаков B.C. Индивидуальный состав меркаптанов и дисульфидов нефтей Урало-Поволжья // Нефтехимия. -1989. - Т. 29. - № 6. - С. 740-745.

99. Snyder L.R. Petroleum Nitrogen Compounds and Oxyden Compounds // Accounts Chem. Res. - 1970. - V. 3. - N 9. - P. 290.

100. Игламова H.A., Мазитова Ф.Н., Левин Я.А. Сульфоны из трудноизвле-каемых высоковязких нефтей Татарстана / Нефтехимия. - 1996. - Т. 36. -№ 5. - С. 387-392.

101. Payzant J.D., Montgomery D.S., Strausz O.P. Novel terpenoid sulfoxides and sulfides in petroleum // Tetrah. Let. - 1983. - V. 24. - N 7. - P. 651-654.

102. Улендеева А.., Ляпина H.K., Шмаков B.C., Иштуганова А.Г. Сульфокси-ды и сульфоны нефтей // Нефтехимия. - 1988. - Т. 28. - № 3. - С. 315-319.

103. Чертков Я.Б., Спиркин В.Н., Демишев В.Н. Извлечение сераорганических соединений из лигроино-керосиновых дистиллятов высокосернистых нефтей // Химия сераорганических соединений, содержащихся в нефтях и нефтепродуктах. М.: Высш. шк. - 1972. - Т. 9. - С. 379-384.

104. Святошенко А.Т., Некрасов A.C. Адсорбируемость на силикагеле индивидуальных органических сернистых соединений // Докл. АН СССР. -1954.-Т. 97.-№1.-С. 95-98.

105. Никитина B.C., Ляпина Н.К., Улендеева А.Д. Выделение сульфидов из сернистых концентратов нефтей // Нефтехимия. - 1970. - № 4. - С. 594598.

106. Экспериментальные методы в адсорбции и молекулярной хроматографии // Под ред. Киселева A.B. и Древинга B.IL M.: MIT. - 1973. - С. 382-400.

107. Киселев A.B. Сб. "Поверхностные химические соединения и их роль в явлениях адсорбции". М.: МГУ. - 1957. - С. 90.

108. Неймарк И.Е. Силикагель, свойства, применение и методы его получения // Успехи химии. - 1956. - Т. 25. - № 6. - С. 748-769.

109. Методы анализа органических соединений нефти, их смесей и производных (2 сборник) М.: Наука. - 1969. - С. 98.

110. Бебрис Н.К., Киселев A.B., Никитин Ю.С. Получение чистого макропористого кремнезема аэросилогеля - адсорбента для газовой хроматографии / Коллоидный журн. - 1967. - Т. 29. - № 3. - С. 326-332.

111. Киселев A.B., Яшин Я.И. Газоадсорбционная хроматография. М.: Наука. -1967.-256 с.

112. Haller W. Chromatography on glass of controlled pore size // Nature. - 1965. -V. 206.-N. 4985.-P. 693.

113. Белякова Л.Д., Киселев A.B., Ковалева H.B. Газо-хроматографическое определение энергии водородной связи в адсорбционных слоях // Докл. АН СССР. - 1964. - Т. 157. - № 3. - С. 646-649.

114. Киселев A.B., Чуйкина В.К., Щербаков К.Д. Газо-хроматографическое исследование влияния дегидроксилированной поверхности широкопористых силикагелей на адсорбцию молекул разной электронной структуры // Журн. физ химии. - 1966. - Т. 50. - № 7. - С. 1533.

115. Бортников Г.Н., Егорочкин А.Н., Вязанкин Н.С. и др. Изучение электронных эффектов кремнезамещенных тиофенов методами газовой хроматографии и ЯМР // Изв. АН СССР. Сер хим. - 1970. - Т. 6. - С. 1402.

116. Улендеева А.Д. Изучение взаимодействия сероорганических соединений с окислами кремния и алюминия: Дис. ... канд хим наук. Уфа. - 1978. -С. 147.

117. Greene S.A., Pust H.J. The determination of heats of adsorption by gas-solid chromatography // J. Phys. Chem. - 1958. - T. 62. - N 1. - P. 55.

118. Ляпина H.K., Улендеева А.Д., Никитина T.C., Зинченко Л.И. Новые данные о составе сероорганических соединений некоторых нефтей. Тез. докл. Респ. конф. "Химия в Башкирии. Достижения в науке и технологии". Уфа. - 1986. - С. 23.

119. Киселев A.B., Семенова В.Н., Эльтеков Ю.А. Адсорбция из растворов тиофен+н-гептан силикагелем, окисью алюминия и молекулярными ситами 5А и 13Х // Кинетика и катализ. - 1962. - Т. 3. - С. 937-941.

120. Современные методы исследования нефтей (спр. - методическое пособие) // Под. ред. Богомолова А.М. Л,: Недра. - 1984. - С. 22.

121. Спиркин В.Г., Чертков Я.Б. Получение нефтяных сульфидов // Нефтехимия. - 1968. - Т. 8. - № 3. - С. 453-456.

122. Караулова Е.Н., Бардина Т.А., Гальперн Г.Д. Методы анализа органических соединений нефти, их смесей и производных. Сб. 2. М.: Наука. -1969. - С. 95-106.

123. Гоник В.К., Игламова Н.А., Мазитова Ф.Н. Синтез сульфоксидов и суль-фонов из диз. топлива // Матер, науч. конф. ИОФХ. Казань: Изд-во ИОФХ АН СССР. - 1971. - С. 129-133.

124. А.с. 1351921 СССР. Способ очистки концентратов нефтяных сульфидов. //Н.К.Ляпина, А.Д.Улендеева, А.Г.Иштуганова Б.И. - 1987. - № 42.

125. Wimer D.C. Titration of sulfoxides in acetic anhydride // Anal. Chem. - 1958. -V. 30.-N11.-P. 2060-2062.

126. Безингер H.H., Гальперн Г.Д., Абдурахманов M.A. Применение уксусного ангидрида в качестве дифференцирующего растворителя для раздельного ацидиметрического титрования аминов, сульфоксидов и амидов // Журн. анал. хим. - 1961. - Т. 16. - № 1. - С. 91-95.

127. Никитин Ю.Е., Капина А.П., Муринов Ю.И. и др. О получении нефтяных сульфоксидов. В сб. "Химия и физика нефти и нефтехимический синтез". Уфа. - 1976. - С. 28-36.

128. Ляпина Н.К., Лыгин В.И., Улендеева А.Д. Механизм адсорбции сероор-ганических соединений окислами и цеолитами // Успехи химии. - 1980. -Т.49.-№6.-С. 998-1013.

129. Лурье А.А. Хроматографические материалы. (Спр.). М.: Химия. - 1978. -С. 30.

130. Киселев А.В., Лыгин В.И. Инфракрасные спектры поверхностных соединений. М.: Наука. - 1972.

131. Лыгин В.И., Ляпиыа Н.К., Уяендеева А.Д. Адсорбция сероорганических соединений на кремнеземе // Нефтехимия. - 1975. - Т. 15. - № 3. - С. 474.

132. Лыгин В.И., Лялина Н.К., Улендеева А.Д. Исследование методом инфракрасной спектроскопии адсорбции сероорганических соединений борсо-держащими кремнеземами // Журн. физ. химии. - 1976. - Т. 50. - № 10. -С. 2657-2659.

133. Ляпина Н.К., Улендеева А.Д., Салихов P.P. Сравнительное исследование адсорбции серо- и кислородсодержащих соединений пористыми стеклами и силохромом // Тез. докл. Республ. конф. "Химия в Башкирии. Достижения в науке и технологии". Уфа. - 1986. - С. 7.

134. Ляпина Н.К., Улендеева А.Д., йштуганова А.Г. Изучение адсорбции сероорганических соединений на сорбентах на основе окиси кремния // Тез. докл. научно-техн. конф. молодых ученых и специалистов. Достижения в области физико-химических методов анализа и аналитический контроль производств. Уфа. - 1985. - С. 105.

135. Ляпина Н.К., Улендеева А.Д., Йштуганова А.Д. Адсорбция сероорганических соединений на пористых стеклах и силохроме // Нефтехимия. - 1988. -Т. 28.-№2.-С. 284-286.

136. Терентьев В.А. Термодинамика водородной связи.: Саратов. Изд-во Саратовского ун-та. - 1973. - 258 с.

137. Беленький Л.И., Захаров Е.П., Калик М.А. и др. Новые направления химии тиофена. М.: Наука. - 1976.

138. Грязев Н.Н., Рахлевская М.Н. Адсорбция сераорганических соединений из растворов молекулярными ситами // Журн. физ. химии. - 1967. - № 41. - С. 622.

139. Glass R.W., Ross R.A. Surface Studies of the Adsorption of Sulfur -Containing Gases at 423 °K on Porous Adsorbents. I. The Adsorption of Hydrogen Sulfide, Methanethiol, Ethanetiol and Dimethyl Sulfide on Silica Gels // J. Phys. Chem. - 1973. - T. 77. - N. 22. - P. 2571.

140. Грязев H.H., Сидоренко Г.Г. Обесееривание светлых нефтепродуктов на алюмосиликатном катализаторе // В сб. "Химия сераорганических соединений, содержащихся в нефтях и нефтепродуктах". Химия. - 1964. - Т. 7. -С. 205.

141. Киселев A.B., Семенова В.Н., Эльтеков Ю.А. Адсорбция из растворов тиофен+н-гептан силикагелем, окисью алюминия и молекулярными ситами 5А и 13Х // Кинетика и катализ. - 1962. - Т. 3. - №> 6. - С. 937-941.

т

142. Эльтеков Ю.А., Семенова В.Н. Адсорбция тиофена и н-геййна на силика-геле, алюмогеле и цеолитах / В сб. "Химия сераорганических соединений, содержащихся в нефтях и нефтепродуктах". М.: Химия. - 1964. - Т. 6. -С. - 243.

143. Давыдов В.Я., Киселев A.B., Лыгин В.И. Изменение спектра поверхностных гидроксильных групп и теплота адсорбции на поверхности кремнезема//Докл. АН СССР. - 1962. - Т. 147. - № 1. - С. 131-134.

144. Улендеева А.Д., Ляпина Н.К., Иштуганова А.Г., Зинченко Л.И. Адсорбционные свойства пористых стекол и силохрома по отношению к нефтяным компонентам // Нефтехимия. - 1988. - Т. 28. - № 3. - С. 421-425.

145. Иштуганова А.Г. Адсорбция сероорганических соединений на окиси алюминия, модифицированной водой // Тез. докл. конф. молодых ученых. Уфа.- 1985.-С. 53.

146. Ландсберг Г.С., Казанский Б.А., Бажулин П.А. и др. Определение индивидуального углеводородного состава бензинов прямой гонки комбинированным методом. М.: Наука. - 1959. - С. 43-75.

147. Нефтепродукты. Масла и смазки. Нефтепродукты промышленного и бытового потребления / Сб. стандартов. - 1977. - С. 167-169.

148. Сельянова Т.Н. Об использовании пористых стекол для разделения и анализа сложных смесей // Технология топлив и масел. - 1967. - № 3. - С. 2530.

149. Наканиси К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений. М.: Мир. - 1965. - С. 209.

150. Хохлова Г.П. Комплексообразование высокомолекулярных гетероатом-ных компонентов нефти с некоторыми кислотами Льюиса как метод их выделения и фракционирования: Дис. ... канд. хим. наук. Томск. - 1983. -С. 50.

151. Нестеренко В.И. Состав гетероатомных соединений, выделенных из нефти с помощью тетрахлорида титана: Дис. ... кан. хим. наук. Томск. - 1982.

- С. 71-73.

152. Okuno D.R., Latham W.E. Haines. Separation of sulfoxides from petroleum fractions by cation exchange resin chromatography // Anal. Chem - 1967. - V. 39.-N. 14.-P. 1830-1838.

153. Шишкина M.B., Таимова Б.А., Сергиенко C.P. Структурные характеристики нефтяных смол и асфальтенов, определенные методом ИК-спектроскопии // Изв. АН ТССР. Сер. физ. - тех., хим. и геол. наук. - 1985.

- № 4. - С. 94-98.

154. Ляпина Н.К., Улендеева А.Д., Шмаков B.C. Новые методы анализа нефтяных сероорганических соединений высших фракций и остатка / Труды микросимпозиума "Исследование химического состава тяжелых фракций нефти и нефтяных остатков". Плевен (Болгария). - 1989. - С. 68-76.

155. Хвостенко В.И. Масс-спектрометрия отрицательных ионов в органической химии. М.: Наука. - 1981. - 159 с.

156. Фурлей И.И., Мавродиев В.К., Шульц Э.Э. и др. Масс-спектры отрицательных ионов некоторых циклических сульфонов // Изв. АН СССР. Сер. хим. - 1985. - № 11. - С. 2477-2482.

157. Улендеева А.Д., Шмаков B.C., Ляпина Н.К., Иштуганова А.Г. Жидкостная хроматография усинской нефти на пористом стекле / Всесоюзн. конф. по химии нефти. Томск. - 1988. - С. 94-95.

158. Улендеева А.Д., Шмаков B.C., Ляпина Н.К., Иштуганова А.Г. Сульфок-сиды и сульфоны самотлорской нефти // Тез. докл. Междунар. конф. по химии нефти: Томск. - 1991. - С. 227-228.

159. А.с. 1746283 СССР. Способ количественного определения сульфоксидов потенциометрическим титрованием хлорной кислотой в среде уксусного ангидрида / А.Д.Улендеева, Н.К.Ляпина, З.Р.Утябаева, Т.С.Никитина, Э.А.Насырова // Открытия. Изобретения. - 1992. - № 25. - С. 178.

160. Kobe А.К., McKefta J.J., jun. Advances in petroleum chemistry and refining / Ed. by J.J. McKefta, jum. N.Y.: L.: Intersci. Publ. Inc. Ltd. 1960. V. 3. p. 427.

161. Ляпина H.K. Современное состояние проблемы исследования сероорга-нических соединений нефти // Успехи химии. 1982. - Т. 51. - С. 332.