Технология производства нефтяных сульфоксидов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.04, кандидат технических наук Мустафин, Харис Вагизович

• Мустафин, Харис Вагизович
• кандидат технических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат технических наук Мустафин, Харис Вагизович

Введение.

Глава 1. Современное состояние по исследованию и получению концентратов сульфоксидов из средних фракций нефти.

1.1. Сераорганические соединения дизельных фракций нефти.

1.2. Методы выделения сернистых соединений из средних фракций нефти.

1.3. Методы окисления сульфидов.

1.4. Некоторые сведения по применению концентратов сульфоксидов и сульфонов, выделенных из дизельной фракций.

1.5. Каталитические методы очистки дизельных фракций от сернистых соединений.

Глава 2. Характеристика исходного сырья, вспомогательных материалов, продуктов и методы исследований.

2.1. Характеристика исходного сырья и вспомогательных материалов.

2.2. Характеристика продуктов.

2.3. Лабораторные установки и методики экспериментов.

2.4. Аналитический контроль процесса.

Глава 3. Инициированное окисление нефтяных сульфидов в присутствии альтернативных окислителей.

3.1. Инициированное окисление нефтяных сульфидов кислородом воздуха.

3.2. Озонолиз нефтяных сульфидов в среде органических растворителей.

3.3. Инициированное окисление нефтяных сульфидов оксидатом гидроочищенной нефтяной фракции.

Глава 4. Каталитическое окисление нефтяных сульфидов водными растворами гидропероксида этилбензола.

4.1. Окисление нефтяных сульфидов кислым конденсатом.

4.2. Каталитическое окисление нефтяных сульфидов кислым конденсатом.

4.3. Окисление нефтяных сульфидов в присутствии п-толуолсульфокислоты

4.4. Сочетание процесса окисления и гидроочистки дизельной фракции высокосернистых нефтей.

Глава 5. Разработка технологии производства нефтяных сульфоксидов.

5.1. Разработка оптимального технологического режима стадии окисления на лабораторной и опытно-промышленной установках.

5.2. Разработка оптимального технологического режима стадии экстракционного извлечения сульфоксидов из оксидата фракции 240-290°С на лабораторной и опытно-промышленной установках.

5.3. Принципиальная технологическая схема установки получения нефтяных сульфоксидов.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Технология производства нефтяных сульфоксидов»

Актуальность работы. Исследования, направленные на организацию комплексной переработки высокосернистых нефтей, включающей выделение и квалифицированное использование ее гетероатомных компонентов, являются важными и перспективными, поскольку они способствуют решению одной из главных задач современности - рациональному использованию природных ресурсов. К их числу относится изыскание способов селективного окисления сульфидов, содержащихся в среднедистиллятных фракциях сернистых нефтей Сибири, Урала и Поволжья, включая Республику Татарстан, а также совмещенных процессов, обеспечивающих как получение нефтяных сульфоксидов, так и высококачественного дизельного топлива. Суль-фоксиды, полученные при окислении нефтяных сульфидов, обладают широким спектром ценных свойств и областей применения, в частности, нефтяные сульфоксиды являются эффективными флотореагентами и экстрагентами при извлечении редких и благородных металлов, представляют интерес в качестве лечебных препаратов для крупного рогатого скота, функциональных добавок в полимерной и резино-технической промышленности.

Несмотря на большую потребность, промышленное производство нефтяных сульфоксидов не организовано. Практически отсутствуют технологические разработки по созданию комплексных схем, обеспечивающих как получение сульфоксидов, так и высококачественных топлив. Поэтому разработка малоотходных технологий получения сульфоксидов с использованием дешевых и доступных окислителей для реализации в промышленных условиях является актуальной задачей.

Цель работы - разработка промышленного способа получения нефтяных сульфоксидов путем окисления сульфидов высококипящих дизельных фракций высокосернистых нефтей.

Научная новизна. Впервые систематически изучены закономерности окисления нефтяных сульфидов до сульфоксидов кислородом воздуха в присутствии пероксидных и гидропероксидных инициаторов и озона. При окислении ароматических углеводородов дизельной фракции протекает конкурентная реакция, и часть сульфоксидов образуется путем взаимодействия с гидропероксидами. Показано, что в случае цепного окисления, инициированного озоно-воздушной смесью, параллельно сульфоксиду образуется небольшая часть сульфона из промежуточных продуктов реакции, в качестве которых выступают катион-радикалы. Выявлены пути образования и дальнейшего расходования сульфоксидов при окислении нефтяных сульфидов водными растворами гидропероксида этилбензола в присутствии водорастворимых катализаторов - алкоголятов пероксомолибденовой кислоты, медной соли оксикислоты, п-толуолсульфокислоты и добавок уксусной кислоты. Водные растворы метилового эфира пропиленгликоля проявляют высокую экстракционную способность при извлечении сульфоксидов из оксидата дизельной фракции.

При сочетании процесса окисления и гидроочистки дизельных фракций высокосернистых карбоновых нефтей эффективность гидроочистки зависит от содержания кислородсодержащих соединений в сырье.

Практическая ценность. Разработана технология производства нефтяных сульфоксидов. Определены оптимальные условия проведения процессов окисления нефтяных сульфидов и выделения сульфоксидов с использованием экологически чистого экстрагента.

Разработанные способы получения и выделения нефтяных сульфоксидов защищены 2 патентами РФ.

Предложен совмещенный двухстадийный процесс окислительного обессеривания дизельных фракций высокосернистых нефтей и гидроочистки очищенной от сульфоксидов углеводородной части оксидата, позволяющий получать дизтопливо, отвечающее требованиям ГОСТа по содержанию серы.

Заключение диссертации по теме «Технология органических веществ», Мустафин, Харис Вагизович

выводы

1. На основании проведенных исследований процесса окисления сульфидов нефти разработана технология производства нефтяных сульфоксидов. Определены оптимальные условия стадий окисления и выделения продукта с использованием экологически чистого экстрагента. Полученные на оптыно-промышленной установке ОАО «Нижнекамскнефтехим» по предложенной технологии нефтяные сульфоксиды по нормам показателей качества превосходят установленные в ТУ 3840221-81 на нефтяные сульфоксиды для гидрометаллургии.

2. Разработан взрывобезопасный, экологичный способ получения сульфоксидов путем смешения дистиллятов высокосернистых нефтей с оксида-том гидроочищенной нефтяной фракции.

3. Предложен селективный метод окисления нефтяных сульфидов путем озонолиза в растворителях эфирного типа. Установлено, что небольшая часть сульфонов образуется с самого начала реакции параллельно сульфок-сидам.

4. В процессе каталитического окисления нефтяных сульфидов водными растворами гидропероксидов установлен ряд каталитической активности, возрастающий в следующей последовательности: алкоголяты пероксомолиб-деновой кислоты < медные соли оксикислоты < п-толуолсульфокислота ~ добавки уксусной кислоты.

5. Предложен метод глубокого обессеривания высокосернистых фракций карбоновых нефтей путем сочетания процессов окисления и гидроочистки. Показано, что использование двухстадийного процесса обессеривания с промежуточным удалением нефтяных сульфоксидов позволяет получать гид-рогенизат с содержанием серы в 3-4 раза меньше, чем при одностадийном процессе гидроочистки.

6. Предложена принципиальная технологическая схема производства

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Мустафин, Харис Вагизович, 2000 год

1. Ляпина Н.К. Химия и физико-химия сероорганических соединений нефтяных дистиллятов. М.:Наука, 1984.-120 с.

2. Севастьянова Г.В., Ивченко Е.Г. Высокосернистые нефти и проблемы переработки. М.:Химия, 1968.-16 с.

3. Оболенцев Р.Д., Байкова А.Я. Сероорганические соединения нефтей Урало-Поволжья и Сибири. М.:Наука, 1973.-264 с.

4. Ляпина Н.К. Химия и физико-химия сероорганических соединений нефтяных дистиллятов. М.:Наука, 1980,- 48 е.

5. Караулова Н.Е., Смирнов Б.А., Гальперн Г.Д. Исследование сульфидов ромашкинского керосина.//Нефтехимия, 1961.Т.1, N3. -С.339-349.

6. Мельникова Л.А., Ляпина Н.К., Парфенова М.А. Сульфиды и тиофены дистиллятов сернистых нефтей.//Нефтехимия,1984.Т.24, N2.-267 с.

7. Большаков Г.Ф. Сероорганические соединения нефти. Новосибирск: Наука, 1986. -16 с.

8. Чертков Я.Б., Спиркин В.Г., Демишев В.Н. Применение серной кислоты для извлечения сероорганических соединений из нефтяных фрак-ций.//Нефтехимия, 1965. Т.5, N5. -741 с.

9. Спиркин В.Г., Чертков Я.Б. Получение нефтяных сульфидов.//Нефтехимия,1968. Т.8, N3.-453 с.

10. Черножуков Н.И. Технология нефти.М.-Л.:Гостоптехиздат, 1961. 4.III. 55 с.

11. Чертков Я.Б., Спиркин В.Г., Демишев В.Н. Нефтяные сульфиды. Новое химическое сырье.//Химия и технология топлив и масел, 1971. N5.-18 с.

12. Чертков Я.Б., Спиркин В.Г. Сернистые и кислородные соединения нефтяных дистиллятов. М.:Химия, 1971. 312 с.

13. Бондаренко М.Ф., Ляпина Н.К., Никитин Ю.Е., Шарипов А.Х., Загряцкая Л.М., Никитина B.C., Пайс М.А. Получение концентратов сульфидов и сульфоксидов из нефтяного сырья.//Изв.СО АН СССР. Сер.хим., 1973.1. N3.-16 с.

14. Бардина Т. А. Получение сульфоксидов из сульфидов нефти.-Дисс.канд.хим.наук.-М.: 1968.-173 с.

15. Бондаренко М.Ф., Пайс М.А., Круглов Э.А., Абрамович З.И., Масагутов P.M., Николаев А.В., МихайловВ.А. Способ получения сернистых соединений из прямогонной керосино-газойлевой фракции: А.С. 392725 СССР//Б.И., 1976,N33 .-С. 193.

16. Улендеева А.Д., Никитина Т.С., Ляпина Н.К., Никитина B.C. Экстракция сероорганических соединений из нефтяных дистиллятов.//Химия и физика нефти и нефтехимический синтез. Уфа.Баш. ФАН СССР, 1976.-219 с.

17. Лукьяница В.Г., Гальперн Г.Д. Методы исследования группового состава сернистых соединений в нефтепродуктах. Состав и свойства высокомолекулярной части нефти. М.:Изд. АН СССР, 1958. -333 с.

18. Караулова Е.Н. Химия сульфидов нефти. М.:Наука, 1970.-202 с.

19. Оаэ С. Химия органических соединений серы.М.:Химия, 1975.-512 с.

20. Гальперн Г.Д. Гетероатомные соединения нефти.//Успехи химии, 1976. Т.45,N8.-1395 с.

21. Толстиков Г.А. Реакции гидропероксидного окисления.-М.: Наука, 1976,200 с.

22. Шарипов А.Х. Получение концентратов сульфоксидов и сульфонов из нефтяного сырья (обзор).//Нефтехимия, 1988. Т.28,N6. -С.723-735.

23. Overberger C.G., Cummins R.W. Kinetic and mechanism of the oxidation of p,p'-dichlorobenzylsulfide by peroxybenzoil acid. J.Amer.Chem.Soc.,1953. V.75, N19.-P.4250-4254.

24. Overberger C.G., Cummins R.W. Kinetic and mechanism of the oxidation of p,p5,0-dichlorobenzylsulfide by hydrogen peroxide.-J.Amer.Chem.Soc.,1953. V.75, N19.-P.4783-4787.

25. Modena G., Maioli L., Ricerche Sulla. Ossidazione di solfuri organici.-Gass.Chim. ital., 1957. V.87, П.11.-Р.1306-1316.

26. Караулова E.H. Окисление сернистых соединений,- В кн.:Итоги науки. Химия нефти и газа.-М.:1958. Т.2. -С.130-195.

27. Караулова E.H., Бардина Т.А., Гальперн Г.Д., Боруйская Т.С. Окисление сульфидов перекисью водорода в уксусном ангидриде и в уксусной кислоте.-Нефтехимия, 1966. Т.6, N3.-С.480-484.

28. Караулова E.H., Гальперн Г.Д. Об окислении сульфидов перекисью водо-рода.//Хим.и технол.топлив и масел, 1956. N9.-С.39-44.

29. Bateman L., Hargrave K.I. Oxidation of organic sulfides. Interaction of Cyclo-hexyl Methyl Sulphide with hydroperoxides in alcohols. Proc.Roy.Soc.,1954. A 224.-P.389-398.

30. Езова JI.К., Иванова Н.К., Спиркин В.Г. Опытно-промышленное получение дизельного топлива и сульфидов из арланской нефти методом селективной экстракции сульфидов//Нефтепереработка и нефтехимия. Казань, 1966.N10.-C.3-5.

31. Победимский Д.Г., Бучаченко A.M. О механизме ингибирующего действия фосфитов и сульфидов. Кинетика и механизм реакций гидроперекисей с сульфидами./УИзв.АН СССР, сер.хим.,1968. N12.-C.2720-2725.

32. Золотова Н.В., Гервиц Л.А., Денисов Е.Т. Реакции гидроперекиси кумола и кумилпероксирадикалов с некоторыми сульфидами.//Нефтехимия, 1975. Т.15, N1. -С.146-150.

33. Бондаренко М.Ф., Шарипов А.Х., Пайс М.А. и др. Сравнение различных схем получения нефтяных сульфоксидов. Тезисы докл.XIII научн.сесс. по химии и технол. орг. соед. серы и серн.нефтей.-Рига:Зинатне, 1974.-С.327.

34. Петров А.Г., Бурмистрова Т.П., Толстиков Г.А. и др. Сравнение окислительных свойств перекиси водорода и гидроперекисей при получении нефтяных сульфоксидов. //Хим. технол. переработки нефти и газа.-Казань, 1978.-N6.-C.68.

35. Хитрик A.A., Бурмистрова Т.П., Латыпов Р.Ш., Гальперн Г.Д. Пенно-эмульсионный способ получения сульфоксидов.//Тр. КХТИ, 1972. Вып.5.11495 с.

36. Загрядкая JIM., Масагутов P.M., Шарипов А.Х. и др. Окисление сульфидов нефти в пенно-эмульсионном режиме.//Нефтехимия.-1975.-Т15.-К5,-С.765-769.

37. Петров А.Г., Бурмистрова Т.П., Толстиков Г.А., Терпиловский H.H., Хит-рик A.A., Харлампиди Х.Э. Влияние природы гидроперекисей на окисление нефтяных сульфидов.//Нефтепереработка и нефтехимия, Межвуз.сб. Казань,1975. Вып.З.-С.56-57.

38. Петров А.Г., Бурмистрова Т.П., Толстиков Г.А., Терпиловский H.H., Хит-рик A.A., Харлампиди Х.Э., Джемилев У.М. Каталитическое окисление нефтяных сульфидов до сульфоксидов гидроперекися-ми.//Нефтепереработка и нефтехимия. Казань, 1975. Вып.3.-С.58-60.

39. Машкина A.B. Гетерогенный катализ в химии органических соединений серы.-Новосибирск: Наука, 1977.-341 с.

40. Авдеева Л.Б., Машкина A.B., Шарипов А.Х. и др. Разработка каталитического процесса окисления нефтяных сульфидов в сульфоксиды воздухом. //Тез.докл. XIV научн.сесс. по химии и технол. орг. соед. серы и серн.нефтей.-Рига:Зинатне, 1976.-С.245.

41. Дудина Р.И., Власова A.B., Авдеева Л.Б. и др. Исследование реакции каталитического окисления нефтяных сульфидов кислородом воздуха.//В сб. Каталитический синтез орг.соединений серы.-Новосибирск: СО АН СССР, 1979.-С.62-65.

42. Машкина A.B., Варнакова Г.В., Кирик Н.П. и др. Окисление сульфидов и сульфоксидов кислородом, катализируемые галогенидами меди в растворе ацетона./ЛСинетика и катализ, 1981. Т.22, вып.3.-С.607-612.

43. Машкина A.B., Варнакова, Кирик Н.П. и др. Способ получения сульфоксидов. A.C. СССР N739069/B.H. 1980. N21.-C.136.

44. Варнакова Г.В., Машкина A.B., Кирик Н.П. и др. Жидкофазное окисление диэтилсульфида кислородом в присутствии медьсодержащих катализато115ров.//Кинетика и катализ, 1984. Т.25, вып.4.-С.837-841.

45. Varnakova G.V., Mashkina A.V., Masagutov R.M. Et.al. Oxidation of organic sulfides and sulfoxides by oxyden in the presence of copper com-plexes.//React.Kinet.Catal.Gett. 1985.V.29, N1.-P.3.

46. Машкина A.B., Сагитуллин P.C., Манякина Т.А. Влияние углеводородов на каталитическое окисление органических сульфидов.//Нефтехимия, 1985.Т.25, N1.-96 с.

47. Сметана Ричард Д., Хибстон Шелдон, Майкл Тевдоре С. Пат.США N3595778. Заявл. 03.05.69. Опубл. 14.09.74.

48. Одиноков В.Н., Куковинец О.С., Ишмуратова Г.Ю., Никитин Ю.Е., Му-ринов Ю.И., Толстиков Г.А. Получение сульфоксидов озонолизом сульфидов в эфирных растворителях.//Нефтехимия.-1979. -Т. 19. -N 2. -С.269.

49. Павлов С.Б., Ширганова С.Н., Емекеев A.A., Харлампиди Х.Э., Чиркунов Э.В. Озонолиз нефтяных сульфидов в органических растворителях.//В сб.: Интенсификация хим.процессов переработки нефт. компонентов. Казань,

50. Сулейманова З.А. Исследования в области окисления сульфидов нефти в присутствии бескислотных катализаторов. Дисс.канд.техн.наук. Уфа, 1982.

51. Шарипов А.Х., Загряцкая JÏ.M., Сулейманова З.А. и др. Способ получения сульфоксидов. A.C. СССР Т774173/Б.И.1989, Т20.-269 с.

52. Емекеев A.A. Окисление сульфидов нефти до сульфоксидов в при сутст-вии полярных растворителей //Дисс.канд.техн.наук. Казань,1986.-142с.

53. Петров А.Г., Бурмистрова Т.П., Емекеев A.A., Лебедева Н.М. и др. Способ выделения сульфоксидов и сульфонов из смеси с углеводородами. A.C. N1028021, Б.И. N25. 1983.

54. Емекеев A.A., Павлов С.Б., Харлампиди Х.Э. и др. Анализ работы пилотной установки очистки дизельных фракций от сероорганических соедине-ний.//В сб.Интенсификация хим.переработки нефт.компонентов. Казань:1161. КГТУ, 1994. -С.37.

55. Иванов В.Г. Каталитическое окисление нефтяных сульфидов. Дисс.канд.техн.наук.-Казань,1986,- 152 с.

56. Бурмистрова Т.П., Петров А.Г., Иванов В.Г7 и др. Катализатор для окисления органических сульфидов. A.C. СССР Ш099454/Б.И. 1984. N23.

57. Палант A.A., Редниченко В.А., Шапиро К.Я., Рыбаков В.Н., Пенгалов В.А. Экстракция молибдена и вольфрама нефтяными сульфоксидами из солянокислых растворов.//Изв.СО АН СССР, сер.хим., 1973. N7.-C.48-54.

58. Михайлов В.А., Торгов В.Г., Николаев A.B.Место сульфоксидов и сульфидов в ряду нейтральных экстрагентов и возможные области их приме-нения.//Изв.СО АН СССР.1973. N7.-C.3-15.

59. Михайлов В.А. Место органических сульфидов в ряду нейтральных экст-рагентов.//Тезисы докл.Всесоюзн.семинара по экстракции металлов орг.сульфидами и сульфоксидами.-Новосибирск:Ин-т.неорг. химии СО АН СССР.-1972.-3 с.

60. Черняк A.C., Смирнова Г.И., Боброва A.C. и др. Экстракция ниобия, тантала и золота нефтяными сульфоксидами из технологических раство-ров.//Изв. СО АН СССР, сер.хим., 1973. N7.-C.42-47.

61. Чекушкин B.C., Борбат В.Ф. Экстракция благородных металлов сульфидами и сульфоксидами.М.:Наука, 1984.-152 с.

62. Бочаров В.А., Багина Л.И., Ручкин И.И. и др. Применение нефтяных сульфоксидов при флотации руд цветных металлов./УИзв.СО АН СССР, сер.хим., 1973. N7.-С.93-96.

63. Бурмистрова Т.П., Бардина Т.А., Гальперн Г.Д. и др. Способ получения сульфоксидов: А.С.322996 СССР//Б.И.,1972,Ш9.-С.258.

64. Хитрик A.A. Исследование закономерностей окисления сульфидов нефти в пенно-эмульсионном состоянии /к технологии получения сульфокси-дов//Дисс. канд.техн.наук.казань, 1973,-137с.

65. Тронов В.П. Механизм образования смоло-парафиновых отложений иборьба с ними.М.:Недра, 1970.-102 с.

66. Ибрагимов Г.З., Хисамутдинов Н.И. Справочное пособие по применению химических реагентов в добыче нефти. М.:Недра,1983. -28 с.

67. Люшин С.Ф., Галлямов М.Н., Морева Л.А. и др. Состав для предотвращения асфальтосмолистых и парафиновых отложений.А.С. СССР N242504/B.K 1986. N25. -С.97.

68. Червяков Д.К., Антипов В.А., Мазитова Ф.Н. и др. Лечебная эффективность нефтяных сульфонов при некоторых дерматомикозах живот-ных.//Тез.докл.ХШ научн.сесс. по хим./технол. орг.соед. серы и серн.нефтей.-Рига: Зинатне. 1974.-65 с.

69. Шарипов А.Х. Новое в получении концентратов сульфоксидов и сульфонов из нефтяного сырья (обзор).//Нефтехимия, 1991. Т.31, N3.-C.275-283.

70. Оболенцев Р.Д., Машкина A.B. Гидрогенолиз сернистых соединений нефти. М. :Гостоптехиздат, 1961.-144 с.

71. Робинзон Е.А. Нефти Татарской АССР. Изд. АН СССР, 1960.

72. Монтиссело. Биокаталитическое обессеривание.//Нефтегазовые технологии (нефть, газ и нефтехимия за рубежом). 1994. N9-10. -68 с.

73. Ландау М.В., Вайль Ю.К., Кричко A.A., Коновальчиков, Нефедов Б.К., Мимоткин B.C., Вязков В.А. Новое поколение катализаторов гидроочист-ки.//Хим. и технол. топлив и масел, 1991.N2.-13 с.

74. Прокопюк A.C., Алиев P.P., Радченко Е.Д., Усманов Ф.М. Особенности применения цеолитсодержащих катализаторов в процессах гидрооблагораживания нефтяных фракций.//Хим.и технол. топлив и масел, 1994. N7-8.-13 с.

75. Frety R., Dasilva P.N. Нанесенные Ir-катализаторы: связь между устойчивостью к отравлению серой и гидрообессеривающие свойства.//АррУес! Catal.,1990.V.57,Nl.-P.99.

76. Химия органических соединений серы /общие вопросы/ (Под ред. Л.И.Беленького).М. :Химия, 1988 .-С. 191 -192.

77. Осипов Л.Н., Каминский Э.Ф., Курганов В.М., Хавкин В.А. О перспективах орагнизации производства экологически чистого дизельного топлива на Российских НПЗ.//Нефтепереработка и нефтехимия, 1995.N8.-8 с.

78. Сапунов В.Н. Исследование гидропероксидного эпоксидирования олефи-нов. Дисс.д.х.н. М., 1980.

79. Цивунин B.C., Тремасов Н.В., Каралин Э.А. Способ получения катализатора, содержащего медь для жидкофазного дегидрирования спиртов. A.C. СССР №064830/Б.И. N22. 10.08.96.

80. Козин В.Г., Дияров И.Н., Бурмистрова Т.П. и др. Способ извлечения окисленных сернистых соединений из смеси их с углеводородами и сернистыми соединениями. A.C. СССР N1162182.

81. Гальперн Г.Д., Гирина Г.П., Лукьяница В.Г. Йодатометрическое определение сульфидной серы.-В кн.:Методы анализа органических соединений нефти, их смесей и производных. М., 1960. Т.I.-С.58-73.

82. Караулова E.H., Шайхразиева В.Ш., Гальперн Г.Д. Синтез 2-метил-1119тиадекалина, 2-метил- и 2,6,8-триметил-1-тиабицикло4.3.0. нонанов,-Химия гетероцикл.соед., 1967.N1.-С.51-58.

83. Караулова E.H., Гальперн Г.Д., Бардина Т.А. Новый способ получения и выделения сульфоксидов ("Перхлоратно-эмульсионное" окисление сульфидов).-Докл. АН СССР, 1967. Т.173, N1.-C.104-106.

84. Wimer D.C. Titration of sulfoxides in Acetic Anhydride.-Anal.Chem., 1958. V.30, N12.-P.2060-2061.

85. Караулова E.H., Гальперн Г.Д. О выделении сульфоксидов из окисленных сернисто-ароматических концентратов.-Нефтехимия, 1961. T.I, N3.-C.335-338.

86. Петров А.Г. Окисление сульфидов дизельных фракций нефти гидроперекисями /к технологии получения сульфоксидов //Дисс.канд. техн.наук,-Казань, 1977.-170с.

87. Загряцкая JI.M., Киреева З.А., Шарипов А.Х., Бондаренко М.Ф. Влияние глубины окисления сульфидов нефти на качество получаемых сульфоксидов.-Нефтепереработка и нефтехимия: Научн.-техн.сб., 1975. N1.-47 с.

88. Анашкина Н.П., Загряцкая А.Ш. Определение сульфонов методом инфракрасной спектроскопии. Методика анализа и контроля производств в химической промышленности.-Реф.сб.ЦНИИТехим, 1974. N4.-С.16-18.

89. Кружалов Б.Д., Голованенко Б.И. Совместное получение фенола и ацетона.-М. Госхимиздат, 1963 .-С. 112-113.

90. Антоновский В.Л., Бузланова М.М. Аналитическая химия органических пероксидных соединений.-М.:Химия, 1978.-309 с.

91. Разумовский С.Д., Заиков Г.Е. Озон и его реакции с органическими со-единениями.-М.:Наука, 1974.-322 с.

92. Авдеева Л.Б., Машкина A.B., Шарипов А.Х. и др. Разработка каталитического процесса окисления нефтяных сульфидов в сульфоксиды возду-хом.//Тез.докл.Х1У научн.сесс. по химии и технол. орган.соед. серы и серн.нефтей. Рига: Зинатне, 1976.-245 с.

93. Машкина A.B., Сагитуллин A.C., Манякина Т.А. Влияние углеводородов на каталитическое окисление органических сульфидов.//Нефтехимия, 1985. Т.25, N1.-96 с.

94. Сулейманова З.А., Шарипов А.Х., Бекменева Н.М. Условия образования сульфокислот в процессе окисления нефтяных сульфидов.//Нефтепереработка и нефтехимия, 1983. N1 .-38 с.

95. Большаков Г.Ф. Образование гетерогенной системы при окислении углеводородных топлив.-Новосибирск: Наука, 1990.-177 с.

96. Павлов С.Б., Ширганова С.Н., Емекеев A.A., Харлампиди Х.Э., Чиркунов Э.В. Озонолиз нефтяных сульфидов в органических растворителях// В сб. Интенсификация химических процессов переработки нефтяных компонентов. Казань:КГТУ,1995.-С.59.

97. Одиноков В.Н., Куковинец О.С., Игнатюк В.К. и др. Способ получения алкилсульфоксидов. A.C. СССР N586167//Б.И. 1977. N48.

98. Мамедов Э.М., Калачева O.E. Особенности окисления кумола в реакторе нового типа: Тез.докл.межвуз. конф. Наукоемкие химические технологии. Т. 1.-Ярославль, 1988.-99 с.

99. Эмануэль Н.М., Денисов Е.Т., Майзус З.К. Цепные реакции окисления углеводородов в жидкой фазе.М,:Наука, 1965.-204 с.

100. Заявка N99101869/04 с решением о выдаче патента РФ от 02.02.99. Способ получения сульфоксидов./Х.Э.Харлампиди, Э.В.Чиркунов, Н.П.Мирошкин, Х.В.Мустафин и др.

101. Batyrshin N.N., Ivanov V.G., Kharlampidi H.E.,Lebedeva N.M. The mechanizm of the homolytic decomposition of t-butyl-hydroperoxide in the presence of vanadyl acetylacetonate.-Oxidation Communications, 1983, 5 n.3-4, -P.311-319.

102. Тутубалина В.П. Некоторые закономерности процесса окисления сернистых соединений нефти перекисью водорода. Дисс.канд.техн.наук/КХТИ.-Казань, 1968.-172 с.

103. Загряцкая J1.M., Земцов В.П., Масагутов P.M., Шарипов А.Х., Зотов А.Д. Получение нефтяных сульфоксидов//Нефтепереработка и нефтехимия. 1973.N2.-39 с.

104. Шарипов А.Х. Каталитическое окисление сульфидов дизельной фракции сернистой нефти пероксидами//Нефтехимия,1996.Т.36,N3.-255 с.

105. Козин В.Г. Физико-химические основы технологии экстракционного выделения сероорганических соединений из дизельных фракций:Дисс.докт.техн.наук:-Казань, КХТИ, 1988.-398 с.

106. Зарифянова М.З. Получение сероорганических соединений из природного битума:Дисс.канд.техн.наук:-Казань, КГТУ, 1994.-159 с.

107. Козлов В.Г., Дияров И.Н., Козин В.Г., Бурмистрова Т.П. Способ выделения сульфоксидов. А.С. СССС Ю88544//Б.И. 1973. N28.

108. ТУ-38.40221-81. Сульфоксиды нефтяные. Технические условия на опытные партии.-НИИНефтехим, г.Уфа, 1981.1. УТВЕРЖДАЮ

109. Зам.технического директора1.1. АКТвыпуска опытной партии сульфоксидов

110. На основании договора Ш00-93/0ХТ "Разработка новых эффективных технологий синтеза сульфоксидов из дизельного топлива и получения на их основе ингибиторов парафиноотложений" .

111. Наработанные 8% сульфоксиды отправлены потребителям для проведения встречных испытаний.1. От КГТУ1. Шепелин В.А.1. Калинин В.Н.