Низкомолекулярные сернистые соединения нефтей юрско-палеозойского комплекса Западной Сибири тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.13, кандидат химических наук Сергун, Валерий Петрович

• Сергун, Валерий Петрович
• кандидат химических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат химических наук Сергун, Валерий Петрович

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. СОВРЕМЕННЫЕ ПРЕДСТАВЛЕНИЯ О СОСТАВЕ СЕРНИСТЫХ СОЕДИНЕНИЙ НЕФТИ И МЕТОДАХ ИХ ю ИССЛЕДОВАНИЙ (ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР)

1.1 Распределение серы в нефтях

1.2 Групповой состав сернистых соединений нефтей

1.3 Генезис сернистых соединений нефтей и пути их образования

1.4 Методы выделения нефтяных сернистых соединений

1.4.1 Выделение сернистых соединений нефти методами жидкостно- 28 адсорбционной хроматографии

1.4.2 Методы выделения сернистых соединений, связанные с их 31 химической модификацией

1.4.3 Жидкостно-адсорбционная хроматография комплексов

1.4.4 Жидкостно-адсорбционная хроматография намодифици- 35 рованных сорбентах

ГЛАВА 2. ХАРАКТЕРИСТИКА ОБЪЕКТОВ И МЕТОДЫ 40 ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1 Характеристика объектов исследования ~ ^

2.2 Методы и условия анализа сернистых соединений

2.3 Методики выделения сернистых соединений

2.3.1 Выделение сернистых . соединений нефти жидкостной адсорбционной хроматографией на силикагеле, модифицированном хлоридом никеля

2.3.2 Выделение и фракционирование сернистых соединений нефти жидкостной адсорбционной хроматографией комплексов с 8пС

ГЛАВА 3. ХАРАКТЕРИСТИКА СЕРНИСТЫХ СОЕДИНЕНИЙ НЕФ- 47 ТЕЙ ЗАПАДНОЙ СИБИРИ , РАЗЛИЧАЮЩИХСЯ ПО СОДЕР-ЖАНИЮ ОБЩЕЙ СЕРЫ, ВОЗРАСТУ ВМЕЩАЮЩИХ ОТЛОЖЕНИЙ И

ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫМИ УСЛОВИЯМИ ОСАД-КОНАКОПЛЕНИЯ ИСХОДНОГО ОРГАНИЧЕСКОГО ВЕЩЕСТВА

ГЛАВА 4. ВЫДЕЛЕНИЕ НИЗКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ СЕРНИСТЫХ 53 СОЕДИНЕНИЙ ЖИДКОСТНО-АДСОРБЦИОННОЙ ХРОМАТОГРАФИЕЙ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ 8пС14 И СИЛИКАГЕЛЯ, МОДИФИЦИРОВАННОГО №С

4.1. Выделение сернистых соединений из нефтей верхней юры ^ сочетанием методов комплексообразования с тетрахлоридом олова и жидкостной адсорбционной хроматографии

4.2 Выделение сернистых соединений из нефтей жидкостной 59 адсорбционной хроматографией на модифицированном сорбенте

4.2.1 Выделение низкомолекулярных сернистых соединений из нефтей верхнеюрского комплекса на силикагеле с №С1г

4.2.2 Выделение низкомолекулярных сернистых соединений из нефтей нижнесреднеюрского и палеозойского комплексов на силикагеле с №С1г

ГЛАВА 5. СТРУКТУРНО-ГРУППОВОЙ И ИНДИВИДУАЛЬНЫЙ 70 СОСТАВ НИЗКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ СС НЕФТЕЙ ЗАПАДНОЙ СИБИРИ

5.1. Результаты ИК, УФ и ПМР спектроскопии гексановых и 70 --бензольных фракций, выделенных из нефтей

5.2. Высокоэффективная жидкостная хроматография гексановых и 73 бензольных фракций, выделенных из верхнеюрских нефтей

5.3. Масс-спектральный анализ бензольных фракций, выделенных из до нефтей

5.4. Индивидуальный состав состав низкомолекулярных сернистых

§§ соединений нефтей юрско-палеозойского комплекса Западной Сибири ВЫВОДЫ 105 СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Низкомолекулярные сернистые соединения нефтей юрско-палеозойского комплекса Западной Сибири»

Одна из важнейших задач комплексной переработки нефти - выделение и квалифицированное использование ее гетероатомных компонентов. Сернистые соединения (СС) входят в состав практически всех нефтей и нефтепродуктов. Содержание органических соединений серы в нефтях различных месторождений достигает 40 % мае. и выше. Из-за присутствия соединений серы в нефтяном сырье значительно осложняется технология нефтепереработки, снижается качество нефтепродуктов, ускоряется коррозионный износ технологического оборудования, возникает неблагоприятное воздействие на окружающую среду из-за образования оксидов серы при сгорании топлив. По этим причинам к углеводородному сырью, поступающему на перерабатывающие предприятия, а; также к нефтепродуктам предъявляются все более жесткие требования по содержанию серы.

Существующие промышленные методы переработки нефтей и их фракций в основном связаны с разрушением СС и удалением их из топлив. На нефтеперерабатывающих заводах очистка нефтепродуктов производится на установках гидроочистки, в результате которой образуется сероводород. Это исключает возможность использования природных СС. Между тем органические соединения серы можно извлечь из нефтепродуктов в виде концентратов и использовать в различных отраслях народного хозяйства. СС обладают широким спектром специфических свойств, что делает их ценными промышленными продуктами: сырьем различных процессов органического и нефтехимического синтеза, эффективными экстрагентами редких цветных и благородных металлов, флотореагентами, физиологически активными веществами и т. д.

Разнохарактерные и сложные по составу и строению СС нефти в силу многих причин менее изучены, чем, например, углеводороды. Знание состава и свойств СС нефти имеет важное научное значение, т.к. позволяет перейти к изучению закономерностей их распределения, взаимосвязей и роли в процессе химической эволюции нефти. Крупный вклад сернистых нефтей в общий объем добычи природного углеводородного сырья и широкое типовое многообразие нефтей, найденных на месторождениях Западно-Сибирского нефтегазоносного бассейна, обусловили значительный интерес исследователей к их изучению [1,3].

В настоящее время основная добыча жидких углеводородов на территории Западной Сибири ведется из меловых и верхнеюрских отложений. Интенсивная эксплуатация этих комплексов привела к истощению разведанных в них запасов, которые практически не восполняются. Прирост запасов нефти может быть увеличен за счет освоения палеозойских и нижнесреднеюрских нефтеносных этажей. Уже сегодня получены промышленные притоки нефти на ряде площадей из пород " доюрского фундамента [2]. Открыты 9 залежей с промышленными и 14 с непромышленными притоками нефти в нижней юре [3]. С отложениями средней юры связывают до 20 % всех потенциальных ресурсов нефти Западно-Сибирской провинции [1].

Информация о составе СС нефтей Западно-Сибирской нефтегазоносной провинции (НГП) крайне ограничена. В основном все исследования по изучению состава и строения СС выполнены на нефтяных дистиллятах, полученных в достаточно жестких термических условиях. Практически отсутствуют работы по изучению СС, выделенных непосредственно из нефтей, особенно малосернистых. Информация, получаемая в процессе исследования состава, строения и химических свойств СС нефти, позволит приблизить решение задач фундаментального и прикладного значения, разработать более совершенные технологические приемы извлечения отдельных групп СС для их квалифицированного использования, что и определяет актуальность исследований излагаемых в настоящей работе.

Работа выполнена в соответствии с научным направлением Института химии нефти СО РАН и является составной частью проектов фундаментальных исследований в 2000-2006 г.г. (темы: "Исследование закономерностей изменения состава, строения и свойств компонентов нефтей северных районов Западной Сибири в зависимости от условий залегания" ГР № 01860082, " «Изучение закономерностей в составе мезопалеозойских нефтей и других каустобиолитов», ГР № 01.960.0 07572; "Особенности состава углеводородных и гетероатомных компонентов нефтей и органического вещества пород различных стратиграфических комплексов", ГР № 01.20.00 11871; "Разработка научных основ прогноза состава и свойств углеводородного сырья Сибири по данным о природе нефтей и родственных природных объектов, глубокой переработки тяжелого нефтяного сырья и. нефтяных попутных газов с применением новых методов инициирования химических реакций", Пост. Президиума СО РАН № 409 от 20.11.2003).

Цель работы. Выявление особенностей состава, строения и закономерностей распределения низкомолекулярных СС нефтей юрско-палеозойского комплекса Западной Сибири, различающихся содержанием серы и условиями залегания.

Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи'.

• Изучить функциональный и групповой состав СС малосернистых и сернистых нефтей Западной Сибири, различающихся окислительно-восстановительными условиями осадконакопления исходного нефтематеринского вещества и возрастом вмещающих отложений;

• Установить закономерности выделения и разделения низкомолекулярных СС нефтей жидкостно-адсорбционной хроматографией (ЖАХ) с использованием тетрахлорида олова и силикагеля, модифицированного хлоридом никеля;

• Изучить структурно-групповой и индивидуальный состав низкомолекулярных СС соединений нефтей;

• Выявить особенности состава низкомолекулярных СС малосернистых и сернистых нефтей Западной Сибири.

Научная новизна. На основе проведенных исследований впервые выявлены особенности распределения СС в малосернистых и сернистых нефтях юрско-палеозойского комплекса Западно-Сибирской нефтегазоносной провинции, различающихся условиями залегания.

1. Впервые получены сведения о распределении, содержании и составе СС нефтей, генерированных органическим веществом (ОВ), образование которого происходило в окислительных (Рг/РЬ>2) или восстановительных (Рг/РЬ<2) условиях осадконакопления.

2. Впервые установлены закономерности хроматографического выделения и разделения СС малосернистых и сернистых нефтей юрско-палезойского комплекса Западной Сибири с использованием тетрахлорида олова и хлорида никеля.

3. Впервые показано, что в разновозрастных нефтях, отличающихся содержанием серы и величиной Рг/РЬ, качественный состав низкомолекулярных СС одинаков. Установлены закономерности изменения структурно-группового состава СС нефтей от содержания в них серы и условий залегания.

4. Впервые выявлены особенности распределения бензо-, дибензо-, нафтобензотиофенов и их гомологов в нефтях юры и палеозоя Западной Сибири.

На защиту выносятся:

• Совокупность новых данных о распределении и составе низкомолекулярных СС малосернистых и сернистых нефтей юрско-палеозойского комплекса Западной Сибири.

• Результаты изучения закономерностей хроматографического выделения и разделения СС малосернистых и сернистых нефтей с использованием тетрахлорида олова и хлорида никеля.

• Закономерности изменения функционального, структурно-группового и индивидуального состава СС малосернистых и сернистых нефтей, различающихся по возрасту вмещающих отложений и окислительно-восстановительными условиями осадконакопления исходного ОВ.

Практическое значение результатов работы.

Установленные закономерности распределения и особенности состава низкомолекулярных СС юрско-палеозойских нефтей Западной Сибири, различающихся геолого-геохимическими характеристиками, могут служить основой для прогнозирования качества углеводородного сырья новых месторождений.

Полученные данные могут быть использованы при выборе оптимальных технологических схем переработки нефтяного сырья, поступающего на перерабатывающие предприятия, при разработке более совершенных технологических приемов извлечения отдельных групп СС для их квалифицированного использования.

Заключение диссертации по теме «Нефтехимия», Сергун, Валерий Петрович

ВЫВОДЫ

На основании исследований распределения, состава и структуры СС в малосернистых и сернистых нефтях юрско-палеозойского комплекса Западно-Сибирской нефтегазоносной провинции, различающихся содержанием серы и условиями залегания следующие выводы:

1. Впервые показано, что нефти, генерированные окисленным органическим веществом, характеризуются более низким содержанием общей и сульфидной серы, и доли сульфидов в составе СС, чем нефти, исходное органическое вещество которых накапливалось в восстановительных условиях.

2. Установлены закономерности хроматографического выделения и разделения низкомолекулярных СС малосернистых и сернистых нефтей с использованием тетрахлорида олова и силикагеля, модифицированного хлоридом никеля. Показано, что по степени выделения СС жидкостная адсорбционная хроматография со SnCl4 является более эффективной для выделения СС из сернистых нефтей, а хроматография на силикагеле, модифицированном NiCb - как для сернистых, так и малосернистых нефтей. Низкомолекулярные СС выделяются преимущественно в бензольную фракцию из нефтей с различным содержанием серы и величиной Pr/Ph<2 ив гексановую фракцию из малосернистых нефтей с величиной Pr/Ph>2.

3. Установлено, что качественный состав низкомолекулярных нефтяных органических соединений серы не зависит от геолого-геохимических условий формирования залежей. В составе сернистых соединений присутствуют алкил-, нафтено- и динафтенопроизводные бензо-и дибензотиофены; алкилнафтобензотиофены; тиаби- и тиатрициклоалканы и тиаинданы.

4. Выявлены направления изменений структурных характеристик низкомолекулярных СС нефтей в зависимости от геолого-геохимичеких условий их залегания и содержания серы. Показано, что окислительная обстановка на стадии раннего диагенеза способствует уменьшению общей цикличности тиофеновых структур и доли тиаинданов в составе сульфидов. Увеличение возраста вмещающих отложений и сернистости нефтей приводит к повышению в составе СС доли три-, тетрациклических ароматических структур, снижению концентрации тиацикланов и возрастанию относительного содержания бензотиацикланов в составе сульфидов.

5. Установлено, что ароматические СС изученных нефтей представлены сложной смесью серусодержащих компонентов, в составе которых идентифицированы (С3-С4)-гомологи бензотиофена, дибензотиофен, его (С1-С4-)- и более алкилированные гомологи, нафтобензотиофены и его (С]-С2)-гомологи.

6. Выявлены особенности распределения индивидуальных бензо-, дибензо-, нафтобензотиофенов и их гомологов в нефтях юрско-палеозойского комплекса Западной Сибири. Установлено, что увеличение возраста вмещающих отложений, а также окислительная обстановка осадконакопления приводят к заметному сокращению относительной концентрации 1-метилдибензотиофена, как в мало сернистых, так и в сернистых нефтях и накоплению более термодинамически стабильного 4-метилдибензотиофена.

7. Впервые в составе СС малосернистых и сернистых нефтей Западной Сибири на индивидуальном уровне идентифицированы: гомологи 4-н-алкилдибензотиофенов, содержащие в боковой цепи от 1 до 15 атомов углерода; тетрациклические ароматические СС - нафто[2,1-Ь]-, нафто[1,2-Ь]- и нафто[2,3-с1]-бензотиофены.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Сергун, Валерий Петрович, 2008 год

1. Нефтегазоносные бассейны и регионы Сибири. Западно-Сибирский бассейн, под. ред А.Э. Конторовича. Новосибирск: Наука, 1994. - 200 с.

2. Сурков B.C. Седиментогенез и геохимия нижне-среднеюрских отложений юго-востока Западной Сибири / B.C. Сурков, О.В. Серебренникова, А.М. Казаков, В.П. Девятов, JI.B. Смирнов, А.В. Комаров, Г.И. Тшценко. Новосибирск: Наука, 1999.-213 с.

3. Но T.Y., Roger М.А., Drushel H.V., Koons C.B. «Evolution of Sulfur Compounds in crude oil»/. Bull., Amer. Ascos. Petrol. Geol., 1974, v.53, p. 2338.

4. Reeves P. Bull., Amer. Ascoc. Petrol. Geol., 1946, v. 30, № 9, p. 1546.

5. Eardley A.J. Utan Geol. And Miner. Survey, Spec. Stadies 5,1963, p. 32.

6. Проблемы и достижения в исследовании нефти /Сборник научных трудов, Томск, 1990, с. 7-15.

7. Большаков Г.Ф. Серароорганические соединения нефти. Изд-во «Наука», Сибирское отделение, Новосибирск, 1986, стр. 5-44.

8. Панкина Р.Г. Геохимия изотопов серы нефтей и органического вещества. М.: Недра, 1978, с. 144-167.

9. Тиссо Б. Образование и распространение нефти / Б. Тиссо, Д. Вельте /- М.: Мир, 1981.-501 с.

10. Оболенцев Р. Д. Сераорганические соединения нефтей Урало-Поволжья и Сибири / Р. Д Оболенцев, А. Я. Байкова / М.: Наука, 1973. - 264 с.

11. Лялина Н.К. Химия и физикохимия сернистых соединений нефтяных дистиллятов.- М.: Наука, 1984.- 118 с.

12. Камьянов В. Ф. Гетероатомные компоненты нефтей / В. Ф. Камьянов, В. С. Аксенов, В. И. Титов. Новосибирск: Наука. Сиб. отд-ние., 1983. - 238 с.

13. Парфенова М.А Индивидуальный состав меркаптанов и дисульфидов нефтей Урало-Поволжья / М.А. Парфенова. Н. К. Лялина, B.C. Шмаков. // Нефтехимия. 1989. Т. 29. -№ 6, С. 740-745.

14. Камьянов В. Ф. Закономерности распределения серы в нефтях и нефтяных фракциях/ В. Ф. Камьянов, Г.Ф. Большаков. //Препринт № 4 ТФ СО АН СССР, Томск, 1985, с.51.

15. Бажова А. Л. Зависимость состава и термостабильности сероорганических соединений нефтей Урало-Поволжья от литологии нефтевмещающих пород / А. Л. Байкова, Н. К. Ляпина// Нефтехимия. 1982. Т. 22, № 1, С. 107-116.

16. Оболенцев Р. Д. В кн.: Химия сероорганических соединений, содержащихся в нефтях и нефтепродуктах. Т. 6. / Р. Д. Оболенцев, А. Я. Байкова, Л. Г. Рафикова и др. М. - Л.: Химия, 1964, стр. 120.

17. Obolentsev R. D. Sulfo-organic Compounds in oils of USSR // Proc. 7th World Petrol. Congress, v. 9. Mexico, 1967, p. 49-109.

18. Ляпина H. К. Меркаптаны нефти месторождения Жаножол / Н. К. Ляпина, B.C. Шмаков, М.А. Парфенова, Л. И. Зинченко // Нефтехимия. 1989. Т. 29.- № 2, С.165-171.

19. Химический состав нефтей Западной Сибири./ Ред. Г.Ф. Большаков -Новосибирск: Наука, 1988. 288 с.

20. Айвазов Б. В. В кн.: Химия сероорганических соединений, содержащихся в нефтях и нефтепродуктах Т.9. / Б. В. Айвазов, Л. М. Рябова, Т. А. Шишак. М.: Химия, 1972, С. 345.

21. Rail Н. Т. Sulfur Compounds in Grude Oil / С. J. Thompson, H. J. Coleman, R L. Hoprins//Us. Bur. Of Mines, Bull, Washington, 1972,p. 659.

22. Ahmed L., Abdou I. K., Mahmud B. N. J. Pract. Chem., 1968, v. 38, №1-2, p. 1.

23. Agrawal В. B., Rohatgy H. S., Gulati I. B. J. Inst. Petrol., 1973, v. 59, № 567, p. 133.

24. Agrawal В. B., Rizvi S. A., Gulati I. B. Ind. J. Techol., 1976, v. 14, № 6, p. 301.

25. Гальперн Г. Д. Химическое и масс-спектометрическое исследование сернистых соединений средней фракции южно-узбекской нефти / Г. Д. Гальперн, Т. С. Бобруйская, Е. С. Бродский. // Нефтехимия 1970. Т. 10. - № 5, С. 741-747.

26. Schulz H., Munir M. Ergol &Kohle-Erdgas-Petrochem. Brenstoff- Chemie, 1972, y. 25, N1, p. 1.

27. Thompson C. J., Coleman H.J. Hopkins RI, Rail H.T. J. Chem. & Engng Data, 1964, v.9,p.293.

28. Кучеревая H.H., Розанова З.И., Сирюк А.Г. и др. Химия и технология топлив и масел, 1976, №9, с. 29.

29. Thompson С J., Dooley J.E., Vogh J.W., Hirsch D.E. Hydrocarbon Process., 1974, v. 53, N8, p. 93.

30. Ляпина H.K. Сераорганические соединения западно-сургутской нефти / Н.К. Ляпина, М.А. Парфенова, А.Д. Улендеева // Нефтехимия. 1980. Т. 20. - №6, С.908;

31. Мельникова Л.А. Структурно-групповой состав сераорганических соединений Оренбургской, Самотлорской, Усинской нефтей / Л.А. Мельникова, Н.К. Ляпина,М.А. Парфенова//Нефтехимия.- 1984. Т. 24.- №2, С. 267-271

32. Никитина Т.С. Структурно-групповой состав дистиллята 450-540°С промышленной Западно-Сибирской нефти / Т.С. Никитина, Е.С. Бродский, Н.К. Ляпина, А.А Берг. //Нефтехимия. 1989. Т. 29. -№2. С. 159-163

33. Парфенова М. А. Сульфиды и тиофены дизельного дистиллята Западно-Сургутской нефти / М. А. Парфенова, Н. К. Ляпина, Е. С. Бродский и др. // Нефтехимия. 1977. Т. 17. -№ 1. С. 156-162.

34. Ляпина Н.К. Состав и строение сераорганических соединений дистиллята 360-410°С западно-сургутской нефти/ Н.К. Ляпина, М.А. Парфенова, А.Д. Улендеева // Нефтехимия. 1980. - Т. 20, № 4, С. 619-624.

35. Никитина B.C. Исследование состава сераорганических соединений, выделенных из керосиногазойлевых фракций арланской нефти /B.C. Никитина, Н.К. Ляпина, Ф.Г. Саттарова и др. //Нефтехимия. 1971.- Т. 11.-№2. С. 264-273.

36. Ляпина Н. К. Исследование сероорганических соединений нефтяных дистиллятов: Дисс. докт. хим. наук. Уфа, 1981. - 307 с.

37. Ляпина Н.К. Состав и строение сероорганических соединений дистиллята 360-410°С Западно-Сургутской нефти / Н.К.Ляпина, М.А.Парфенова, Т.С. Никитина // Нефтехимия 1980. Т. 20. - № 4. С. 619-624.

38. Galpern G. D. Int. J. Sulfur Chem., 1971, Bd 6, N 2, с. 115.

39. Bestougeff M. A., joly D. Proc. 7 th World Petrol. Congress, V. 9. Mexico, 1967, p. 129.

40. Бейко O.A., Головко A.K., Горбунова Л.В., Камьянов В.Ф., Лебедев А.К., Плюснин А.Н., Савиных Ю.В., Сивирилов П.П., Филимонова Т.А. Химический состав нефтей Западной Сибири. Новосибирск: Наука,1988.

41. Мин.Р.С. Распределение, выделение и разделение сернистых соединений нефтей Западной Сибири. Автореф. док. дис. Томск, ИХН СО РАН, 1999.

42. Никитина Т.С. Структурно-групповой состав СОС высококипящих дистиллятов Оренбургской нефти. / Т.С. Никитина, Н.К. Ляпина, Е.С. Бродский, А.Д. Улендеева. //Нефтехимия. 1996, Т.36, №2, стр. 105-115.

43. Никитина Т.С. Структурно-групповой состав дистиллята 450-500°С, 500-540°С Усинской нефти / Т.С. Никитина, Н.К. Ляпина, Е.С. Бродский, A.A. Берг, А.Д. Улендеева. // Нефтехимия, 1991, т. 31, № 6, стр.754-761.

44. Штруппе X. Г., Янке X., Дойч К., Грунов С. Общая физико-химическая характеристика и структурно-групповой состав вакуумного газойля (350-540 °С) промышленной западносибирской нефти // Нефтехимия. 1987. - Т.27.- № 1 -С. 3-12.

45. Никитина Т. С. Сероорганические соединения и углеводороды высококипящих дистиллятов некоторых нефтей / Т.С. Никитина, Н.К. Ляпина, Е.С. Бродский, A.A. Берг, А.Д. Улендеева. // Нефтехимия. -1993. Т. 33. - № 2. - С. 173 - 178.

46. Аксенов В. С., Камьянов В. Ф. Состав и строение сернистых соединений нефтей/ В. С. Аксенов, В. Ф. Камьянов // Нефтехимия. 1980. - Т. 20. - N 3. - С. 323-345.

47. Чертков Я. Б., Спиркин В. Г. Сернистые и кислородные соединения нефтяных дистиллятов /Я. Б. Чертков, В. Г. Спиркин /М.: Химия, 1971. 307 с.

48. Гончаров И.В. Геохимия нефтей Западной Сибири / М.: Недра. 1987. 181 с.

49. Панкина Р.Г. Геохимия изотопов нефтей и органического вещества. М., Недра, 1978.

50. Панкина Р.Г. Геохимическое условие образования нефтей разной сернистости // Геология нефти и газа, 1978, стр. 5.

51. Oit W.L., and Sinninghe Damste Jaap S. Geochemistry of sulfur in petroleum systems // In Geochemistry of Sulfur in Fossil fuels (ed. W/L/Orr and СУМ/ White); ACS Symposium Series 429. -1990. P. 2-29.

52. Розанова Е.П. Микрофлора нефтяных месторождений / Розанова Е.П., Кузнецов С.И / М.:Наука, 1974. -198 с.

53. Иванов М.В. Интенсивность образования и диагностического преобразования восстановленных соединений серы в осадках Тихого океана / М.В. Иванов, А.Ю. Лейн, Е.В. Кашкорова / В кн.: Биогеохимия диагенеза осадков океана. М., Наука, 1976,стр. 171.

54. Sinninghe Damste J.S. Analysis and geochemical significance of organic sulphur./J.S. Sinninghe Damste and J.W. de Leeuw.// Organic Geochemistry. 1990. V. 16. -NN. 4-6.-P. 1077-1101.

55. Radke M. Distribution of alkylated aromatic hydrocarbons and dibenzothiophenes in rocks of the Upper Rhine Graben./M. Radlce, D. H. Welte and H. Willsch. // Chemical Geology. 1991.-V. 93, NN3-4.-P. 325-341.

56. Radke M., Willsch H. Extractable alkyldibenzothiophenes in Posidonia shale (Toarsian) source rocks: Relationship of yields to petroleum formation and expulsion // Geochim. et Cosmochim. Acta. -V. 58. -1994.-P. 5223-5244.

57. Чахмахчев A.B. Ароматические сернистые соединения как показатели термической зрелости углеводородных систем. / А.В. Чахмахчев, В.А. Чахмахчев. // Геохимия. -1995. № 11 - С. 1656-1668.

58. Чахмахчев А.В. Бензотиофены высокоинформативные показатели катагенеза углеводородных систем./ АБ.Чахмахчев, Т.Л. Виноградова, З.Г. Агафонова, Т.И. Гордадзе, В.А. Чахмахчев. //Геология нефти и газа. —1995. - №7. - С.32-37.

59. Виноградова Т.Л. Углеводородные и гетероатомные соединения показатели термической зрелости органического вещества пород и нафтидов. / Т.Л. Виноградова, В.А. Чахмахчев, З.А. Агафонова, З.В. Якубсон. // Геология нефти и газа. - 2001. -№ 6. - С. 49-55.

60. Radlce М. Geochemical study on a well in the Western Canada Basin: Relation of aromatik distribution pattern to maturity of organic matter / M. Radlce, D.H. Welte, H. Willsch // Geochim. et Cosmochim. Acta. -1982. V. 46. - №. - P. 1-Ю.

61. Radke M. Maturity parameters based on aromatic Hydrocarbons: Influence of the organic matter type / M. Radke, D.H. Welte, H. Willsch // Org. Geochem. 1986. -V.10, №.-P. 51-63.

62. Radke M. Exstractabal alkyldibenzothiophenes in Posidonia Shale (Toarcian sourse rocks: Relationship of yields to petroleum formation and expulsion / M. Radke, H. Willsch // Geochim. et Cosmochim. Acta. 1994. - V. 58. - №. - P. 5223-5224.

63. Radlce M. Aromatic components of coal: relation of distribution pattern to rank / M. Radke, H. Willsch, D. Leythaeuser, M. Teichmtiller // Geochim. et Cosmochim. Acta. 1982.-V. 46.-№10.-P. 1831-1848.

64. Мин P.C., Сидоренко Т.Н., Плюснин A.H. Сернистые соединения Западной Сибири. // Нефтехимия. 1988. -Т. 27. - № 3. - С. 310-314.

65. Мин.Р.С. Распределение, выделение и разделение сернистых соединений нефтей Западной Сибири. Автореф. док. дис. Томск, ИХН СО РАН, 1999.

66. Патент РФ № 2083640. МКИ С 10 G 25/00. 29/12. Способ выделения сероорганических соединений из нефти и нефтепродуктов /Мин Р.С., Пшеничникова Т.Л., Кузьменко И.С., Бауэр Л.Н. Опубл. в Б.И., 1997. № 19.

67. Патент РФ № 2134711. МКИ СЮ G 25/00. 29/04. 29/12. Способ выделения сероорганических соединений из нефти и нефтепродуктов /Мин Р.С., Кузьменко И.С. Институт химии нефти СО РАН. Опубл. в БИ.,1999. № 23.

68. Соколова В. И., Колбин М.А. Жидкостная хроматография нефтепродуктов.- М., Химия, 1984.-173 с.

69. Мин P.C., Сидоренко Т.Н., Плюснин А. Н. Методы выделения и концентрирования сернистых соединений нефтей и нефтепродуктов // Препринт № 1, ТФ СО АН СССР.- Томск, 1984.- с.ЗЗ

70. Лялина Н.К. Химия и физикохимия сернистых соединений нефтяных дистиллятов.- М.: Наука, 1984.-168 с.

71. Караулова E.H. Разделение сернисто-ароматического концетрата методом селективного окисления / E.H. Караулова, Г.Д. Гальперн // Химия сера-, азоторганических соединений содержащихся в нефтях и нефтепродуктах. Уфа, 1960. -ТЗ. - С.227-239.

72. Чертков Я.Б., Спиркин В.Г. Сернистые и кислородные соединения нефтяных дистиллятов.- М.: Химия, 1971. 308 с.

73. Бауэр JI.H., Плюснин А.Н. Выделение и концентрирование сернистых соединений нефти путем комплексообразования с сочетанием ЖАХ комплексов // Межмолекулярные взаимодействия и электронные процессы в растворах.-Новосибирск: Наука, 1987. С.8-11.

74. Бауэр JT. Н. Выделение сероорганических соединений нефти сочетанием методов комплексообразования и жидкостной адсорбционной хроматографии. Автореф. канд. дис. Томск, ИХН СО РАН, 1999.

75. Snyder L.R., Principles of Adsorption Chromatography, M.Decker, New York. 1976. -P. 413.

76. Nishioka M., Whiting D. G., CambellV, Lee M. I. Supercritical fluid fractionation and detailed characterization of the sulfur heterocycles in catalytically cracked petroleum vackum residue // J. Anal. Chem. 1986. - Vol. 56. - N 11. - P. 2251 - 2255.

77. Патент № 53-97069 Япония. Носитель для разделения органических соединений серы методом жидкостной и тонкослойной хроматографии.

78. Туков Г.В., Окружнов А.М., Иванова H.H., Диарова Н.А Очистка легких углеводородов от диметилсульфида адсорбцией на медьсодержащих сорбентах // Нефтепереработка и нефтехимия. -1978. N 10. - С. 50-51.

79. Лыгин В.И., Ляпина Н.К.,Улендеева А.Д. Исследование методом инфракрасной спектроскопии адсорбции сероорганических соединений борсодержащими кремнеземами / В.И. Лыгин, Н.К. Ляпина, А.Д. Улендеева //Журнал физической химии.- 1976.-T.50.-N.10. С.2657-2659

80. Кузьменко И.С., Мин P.C. Закономерности хроматографического разделения серосодержащих соединений с использованием хлоридов металлв / И.С. Кузьменко, P.C. Мин //Химия в интересах устойчивого развития. 1999. Т. 7. -№2. -С. 169-173.

81. Кузьменко И.С. Выделение сероосодержащих соединений нефти методом жидкостно-адсорбционной хроматографии на силикагеле, модифицированном хлоридами металлов. Автореф. канд. дис. Томск. ИХН СО РАН, 2000.

82. Климова Г.П. Основные микрометоды анализа органических соединений. М.: Мир. 1977. 658 с.

83. Лосев Н.Ф. Смагунова А.Н. Основы решгеноспектрального флуоресцентного анализа. М.: Химия, 1982.-207 с.

84. Гальперн Г.Д., Гирина Г.П., Лукьяница В.Г. Иодатометрическое потенциометрическое определение сульфидной серы /Методы анализа органических соединений нефти, их смесей и производных. М.: Изд-во АН СССР. 1967. № 1. с. 58-74.

85. Рубинштейн И.А., Клейменова З.А., Соболева E.H. Методы анализа органических соединений нефти, их смесей и их производных. М.: Изд-во АН СССР, 1967.

86. Мин Р. С., Бейко О. А. Изучение процесса экстракции сернистых и ароматических компонентов нефти с использованием высокоэффективной хроматографии / Р. С. Мин, О. А. Бейко // Ж. физ. химии. 1991. - № 10. - С. 2787 - 2791

87. Туров Ю.П., Сагаченко Т.А., Унгер Ф.Г. Журнал аналитической химии, 1988, т.43, № 8, с. 1406-1409.

88. Полякова A.A. Молекулярный масс-спектральный анализ органических соединений. М., Химия, 1983. 248 с.

89. A.c. 1310422 СССР, МКИ 2 С 10 G 29/06 Способ очистки нефти и нефтепродуктов от гетероатомных соединений / JI. Н. Бауэр, А. Н. Плюснин. Опубл. Бюл. N 18 // Открытия. Изобретения. 1987.

90. Герасимова H.H. Распределение и состав гетероорганических соединений в нефтях из верхнеюрских отложений Западной Сибири. / H.H. Герасимова, Е.Ю. Коваленко, В.П. Сергун, Т.А. Сагаченко, P.C. Мин. // Нефтехимия. 2005. - Т. 45,-№4.-С.

91. Коваленко Е. Ю. Распределение гетероатомных компонентов в нефтях, различающихся содержанием серы. / Е.Ю. Коваленко, H.H. Герасимова, В.П. Сергун, Т.А. Сагаченко, P.C. Мин. // Нефтепереработка и нефтехимия. 2005. -№ 12. - С. 3- 6.

92. Коваленко Е.Ю. Гетероорганические соединения нефтей Нюрольской впадины./ H.H. Герасимова, В.П. Сергун, Т.А. Сагаченко, Р.С.Мин. // Геология нефти и газа. 2006. - № 4. - С. 39-43.

93. Сагаченко Т.А. Гетероорганические соединения в нефтях средней и нижней юры Западной Сибири./ H.H. Герасимова, Е.Ю. Коваленко, В.П. Сергун, P.C. Мин// Нефтехимия. 2006. - Т. 46. - № 3. - С. 163-170.

94. Сурков B.C., Серебренникова О.В., Казаков А. М., Девятов В.П., Смирнов JIB., Комаров A.B., Тшценко Г.И. Седиментогенез и геохимия нижне-среднеюрских отложений юго-востока Западной Сибири. Новосибирск: Наука, 1999.

95. Бейко О.А.Химический состав нефтей Западной Сибири. Новосибирск:// O.A. O.A. Бейко, А.К. Головко, JI.B. Горбунова, В.Ф. Камьянов, А.К. Лебедев, АН. Плюснин, Ю.В. Савиных и др. // Новосибирск: Наука,1988.

96. Конторович А.Э.Геохимия и генезис палеозойских нефтей Западной Сибири / А.Э. Конторович, В.П.,Данилова, Е.А. Костырева, О.Ф. Стасова // Геохимия, 1998, №1, с. 3-17

97. Бауэр JI. Н. Хроматографическое выделение сернистых соединений нефти через комплексы с хлоридами металлов. / Л. Н. Бауэр, P.C. Мин. // Нефтепереработка и нефтехимия. -1997.- N 3. — с. 20 — 23.

98. Савинова И. А. Выделение сернистых соединений нефти растворами хлоридов металлов в электронодонорных растворителях. / И. А Савинова, P.C. Мин. // Нефтехимия. 1997. - Т. 37. - № 6. - С. 543- 551.

99. Кузьменко И. С. Разделение сернистых соединений нефти хроматографией на силикагеле, модифицированном тетрахлоридом олова. / И. С. Кузьменко, Т.Л. Николаева, P.C. Мин, Л.Н. Бауэр. // Нефтехимия. 1999. - Т. 39. - № 2. - С. 124128.

100. Кузьменко И.С. Закономерности хроматографическош разделения серусодержащих соединений с использованием хлоридов металлов. / И. С. Кузьменко, P.C. Мин. // Химия в интересах устойчивого развития. 1999. - Т. 7. -№ 2.-С. 169-173./

101. Сергун В.П. Хроматографическое выделение сернистых соединений из нефтей с использованием тетрахлорида олова. / В.П. Сергун, И. Ю. Прокопович, P.C. Мин // Химия в интересах устойчивого развития. -2005. №3. - С.417-422.

102. Оболенцев Р.Д., Любопытова Н.С. Спектры поглощения сераорганических соединений в УФ области. Сообщение УЩ Сб. Химия сераорганических соединений, содержащихся в нефтях и нефтепродуктах. 1968. Т. 8. С. 232-236.

103. Современные методы исследования нефтей (Справочно-методическое пособие) /НН.Абрютина, В.В.Абушаева, О.А.Арефьев и др. Под ред. А.И.Богомолова, М.Б.Темянко, Л.И.Хотынцевой.-Л.:Недра, 1984.-431 с.

104. Большаков Г.Ф., Глебовская Е.А. Таблицы частот. ИК-спектров гетероорганических соединений. JI.: Химия, 1968. - 128 с.

105. Наканиси К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений. М.: Мир, 1965,- С. 24

106. Sergun V.P. Analysis of Petroleum sulfur compounds by HPLC / R.S. Min // Book of Abstracts of the 21st Inter, meeting on organic geochemistry, September 8-12,2003. Krakow, Poland. - 2003. - Part П. - P. 405-406.

107. Tomasi, M. Perisco, Molecular Interactions in Solution: An Overview of Methods Based on Continuous Distribution of the Solvent. Chem. Rev., 1994,94,2027-2094

108. Andersson Jan T. Polycyclic aromatic sulfur heterocycles. IV. Determination of polycyclic aromatic compounds in a shale oil with the atomic emission detector/ SchmidB.// Journal of Chromatography A, 693 (1995) 325-338

109. Becchi M. Analysis of Aromatic Sulfur Compounds in Gas Oils Using GC with Sulfur Chemiluminescence Detection and High-Resolution MS/ M. Becchi, Grenier-Loustalot, O. Paisse, and R. Szymansld //Anal. Chem. 2002,74,3849-3857

110. Mossner Stephanie .G. Determination of Polycyclic Aromatic Sulfur Heterocycles in Fossil Fuel-Related Samples / Stephanie G. Mossner, Stephanie A. Wise // Anal. Chem. 1999, 71, 58-69