Распределение, выделение и разделение сернистых соединений нефтей Западной Сибири тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.13, доктор химических наук Мин, Раиса Сергеевна

• Мин, Раиса Сергеевна
• доктор химических наук
• 1999

Оглавление диссертации доктор химических наук Мин, Раиса Сергеевна

Основные сокращения.

Введение.

1 Сернистые соединения нефтей Западной Сибири. Методы выделения, состав и свойства.

1.1 Распределение органических соединений серы в нефтях Западной Сибири

1.2 Применение хроматографических методов для исследования состава сернистых соединений нефти.

1.3 Методы выделения и разделения сернистых соединений, основанные на их комплексообразовании С акцепторами электронов.

1.4 Выделение сернистых соединений сочетанием методов жидкостной адсорбционной хроматографии и комплексообразования с хлоридами металлов.

1.5 Выделение сернистых соединений нефти через смешанные комплексы

1.6 Экстракция как метод концентрирования сернистых компонентов нефти

1.7 Экстракционное извлечение сернистых соединений нефти растворами солей металлов.

1.8 Флотоактивные свойства сернистых соединений нефти.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Распределение, выделение и разделение сернистых соединений нефтей Западной Сибири»

Сера в форме разнообразных органических соединений входит в состав всех неф-тей и в большинстве случаев по своей распространенности занимает первое место среди гетероатомных соединений /1/. Содержание органических соединений серы в нефтях различных месторождений достигает 40 % мае. и выше. Детальные исследования сернистых соединений нефти включают комплекс задач, обусловленный многообразием их состава, строения и свойств /2, 3/.

Из=за присутствия СС в нефти значительно осложняется технология нефтепереработки, снижается качество нефтепродуктов, ускоряется коррозионный износ технологического оборудования, возникает неблагоприятное воздействие на окружающую среду из-за образования оксидов серы при сгорании топлив.

В то же время, СС обладают широким спектром специфических свойств, что делает их ценными промышленными продуктами: сырьем различных процессов органического и нефтехимического синтеза, эффективными экстрагентами редких цветных и благородных металлов, флотореагентами, физиологически активными веществами и т.д.

Разнохарактерные и сложные по составу и строению, СС нефти в силу многих причин менее изучены, чем, например, углеводороды. Знание состава и свойств СС нефти имеет важное научное значение, т.к. позволяет перейти к изучению закономерностей их распределения, взаимосвязей и роли в процессе химической эволюции нефти. Крупный вклад СС в общий объем добычи природного углеводородного сырья и широкое типовое многообразие нефтей, найденных на месторождениях Западно-Сибирского нефтегазоносного бассейна, обусловили значительный интерес исследователей к их изучению /1,3/. Информация о составе СС нефтей Западно-Сибирской нефтегазоносной провинции (Ш11) крайне ограничена. В основном все исследования по изучению состава и строения СС выполнены на нефтяных дистиллятах, полученных в достаточно жестких термических условиях. Практически отсутствуют работы по изучению СС, выделенных непосредственно из нефтей, особенно малосернистых. Информация, получаемая в процессе исследования состава, строения и химических свойств СС нефти, позволит приблизить решение задач фундаментального и прикладного значения, разработать более совершенные технологические приемы извлечения отдельных групп СС для их квалифицированного использования.

Успешное решение научных задач, связанных с исследованием состава, строения и свойств СС зависит от наличия методов их извлечения из нефтей и фракций различного диапазона выкипания.

Среди большого и разнообразного по своей природе комплекса методов исследования, применяемых в химии нефти, исключительно важное место занимают методы разделения нефтяных компонентов. Эффективность методов разделения нефти на ее составляющие в полной мере предопределяет эффективность других методов, применяемых для исследования химического состава нефтяных систем. Современные методы выделения ССН (экстракционные, хроматографические и др.) имеют ряд недостатков, главным из которых является снижение эффективности при переходе к высококипящим нефтяным фракциям и непосредственно к нефтям.

В связи с этим первостепепенное значение, определяющее решение существующих задач по исследованию и использованию СС, уделяется разработке эффективных методов их выделения и концентрирования из нефтей и фракций различного диапазона выкипания и разделения на однородные по составу концентраты. Чем полнее и совершеннее будет разделена нефть или фракция на узкие и близкие в химическом отношении группы соединений, тем эффективнее могут быть использованы оптические, масс-спектрометрические, химические и другие методы исследования ССН.

Таким образом, основные направления в исследовании ССН сводятся к созданию универсальных схем их выделения, изучению состава и строения, а также поиску путей квалифицированного использования, что и определяет актуальность исследований излагаемых в настоящей работе.

Работа является частью НИР, выполнявшихся Институтом химии нефти СО РАН по проблеме 2.9.1 "Нефтехимия" в 1981-1995 гг.(темы: "Изучение химического состава нефтей Нижневартовского свода", N ГР 01860082142; "Исследование закономерностей изменения состава, строения и свойств компонентов нефтей северных районов Западной Сибири в зависимости от условий залегания", N ГР 01860082142; по Всесоюзной программе 0.03.01 (Пост. ГКНТ, Госплана и АН СССР N492/245/164 от 08.12.81 г.), в рамках многостороннего сотрудничества АН соцстран по проблеме "Фундаментальные исследования в области нефтехимии"; по программе "Новые процессы углубленной и комплексной химической переработки минерального и вторичного сырья, нефти, угля, древесины" по теме "Изучение состава, строения и свойств компонентов природных углеводородных систем", N ГР 01920011412, а также по программе "Сибирь".

Цели и задачи исследования: Основные цели работы состояли в изучении структурно-группового состава и закономерностей распределения СС в нефтях Западной Сибири, различающихся содержанием серы, химическим типом и условиями залегания; создании теоретических и практических основ применения хлоридов металлов для выделения и разделения ССН; изучении состава и свойств концентратов.

Для достижения этих целей потребовалось:

- изучить закономерности изменения функционального состава ССН в зависимости от параметров нефтяных залежей;

- изучить состав и строение СС сернистых нефтей на примере разновозрастных нефтей месторождения Самотлорское;

- установить особенности выделения и разделения комплексов СС с хлоридами металлов в условиях жидкостной адсорбционной хроматографии;

- исследовать взаимодействия в системе электронодонорный органический растворитель - хлорид металла - компоненты нефти;

- изучить флотационную и экстракционную активность концентратов сернистых и ароматических соединений нефти.

Научная новизна. Впервые получены сведения о распределении различных типов СС в нефтях Западно-Сибирской нефтегазоносной провинции, различающихся содержанием серы, глубиной залегания и возрастом вмещающих отложений. Показано, что под влиянием глубинных факторов в сернистых нефтях Западной Сибири снижается среднее содержание сульфидов, возрастает доля тиофеновых соединений и меркаптанов. Независимо от химического типа нефти и условий ее залегания в составе СС сернистых нефтей присутствуют одни и те же типы сульфидных и тиофеновых компонентов. Установлены основные направления изменений распределения и структурных характеристик сульфидов и тиофенов в зависимости от химического типа нефти и параметров залежи.

Впервые установлены закономерности концентрирования сульфидов и тиофенов путем хроматографического разделения их комплексов с хлоридами металлов. Показано, что эффективность выделения комплексов основана на их более высокой адсорбируемо-сти по сравнению с адсорбируемостью свободных соединений. Установлено, что в ряду хлоридов: ZnCb, СоСЬ, FeCU, TiCU, AICI3, NiCl2, SnCLt наибольшая степень извлечения СС достигается с использованием тетрахлорида олова.

Впервые показано, что разделение ССН на силикагеле, модифицированном тетра-хлоридом олова, зависит главным образом от донорной способности СС, что позволяет отделить СС от углеводородов и сконцентрировать сульфидные и тиофеновые соединения в различных хроматографических фракциях.

Впервые с привлечением модельных соединений изучен процесс выделения и концентрирования нефтяных тиофенов растворами хлоридов CdCl2, CuCl2, СоС12, NiCl2, MnCl2, СгСЬ, ZnCl2, LiCl в электронодорном растворителе. В рассмотренной ситуации наиболее эффективны экстракционные системы на основе М,]Ч-диметилформамида, поскольку координация хлорида металла по кислородному атому усиливает акцепторную способность атома азота экстрагента и обуславливает преимущественную экстракцию ароматических соединений.

Показана возможность использования концентратов сернистых и ароматических соединений, выделенных из фракции высокосернистой нефти, в качестве добавки к бутиловому ксантогенату калия в процессах флотации на сфалерите, рудах различного типа и минерального сырья. Впервые установлено, что одним из основных критериев флотоак-тивности реагента является структурно-групповой состав ароматических сернистых и углеводородных соединений. Наиболее эффективными добавками являются нефтяные концентраты, выкипающие до 350 °С и обогащенные бициклическими ароматическими и сернистыми соединениями (нафталины, тиаинданы и бензотиофены).

На защиту выносятся:

- закономерности изменения функционального и структурно-группового состава ССН Западно-Сибирской Н111, различающихся по содержанию серы, возрасту вмещающих отложений, глубине залегания и химическому типу;

- закономерности разделения ССН сочетанием методов комплексообразования и жидкостной адсорбционной хроматографии;

- теоретические и практические основы выделения и разделения ССН растворами хлоридов металлов в электронодонорных органических растворителях;

- состав композиции для флотации сульфидных руд на основе бутилового ксанто-гената калия и сернисто-ароматических соединений нефти.

Практическое значение результатов работы:

Способы выделения и разделения ССН с использованием реакции комплексообразования СС с хлоридами металлов и последующего хроматографического разделения комплексов, экстракции растворами хлоридов металлов в электронодонорном органическом растворителе нашли применение в практике научных исследований в ИХН СО РАН, в ГрозНИИ НП (получены акты). Разработанные методики, благодаря высокой эффективности, селективности и возможности получения однородных концентратов ССН с сохранением их нативной структуры, могут быть использованы в организациях нефтехимического и химического профиля.

На основе разработанных методик выделения и разделения ССН получены концентраты сернистых и ароматических соединений, экстракционные и флотационные свойства которых изучены в ЦЗЛ Новосибирского оловокомбината и Институте химии и химической технологии СО РАН, г. Красноярск. Установлено, что концентраты обладают высокой экстракционной и флотационной способностью в процессах экстракции золотосодержащего сырья и флотации труднообогатимых сульфидных руд. Опьггно-промышленные испытания подтвердили высокие флотационные свойства концентратов ССН (получены акты испытаний).

Считаю своим долгом подчеркнуть, что работы по химии донорно-акцепторных взаимодействий гетероатомных соединений с галогенидами металлов начинались в ИХН СО РАН по инициативе профессора Плюснина А.Н.

Заключение диссертации по теме «Нефтехимия», Мин, Раиса Сергеевна

ВЫВОДЫ

1. По содержанию сернистых соединений изученные нефти Западной Сибири относятся к малосернистым и сернистым. Основную долю западносибирских нефтей составляют сернистые нефти. Наблюдается тенденция к снижению средней концентрации сернистых соединений в нефтях всех типов с увеличением глубины залегания и возраста вмещающих отложений. Под влиянием глубинных факторов уменьшается доля сульфидов и возрастает относительное содержание меркаптанов и тиофеновых соединений в составе сернистых компонентов нефтей.

2. На примере сернистых нефтей Самотлорского месторождения, различающихся по химическим типам, глубине залегания и возрасту вмещающих отложений, впервые показано, что в нефтях Западной Сибири преимущественно присутствуют одинаковые группы сульфидов и тиофенов.

3. Сульфиды представлены диалкилсульфидами, тиациклоалканами и тиаиндана-ми с преимущественным содержанием циклических соединений с числом колец от 1 до 6. Среди соединений "остаточной" серы присутствуют бензо-, дибензотиофены и соединения с большим числом сконденсированных бензольных колец. Основную массу тиофеновых соединений составляют бензо- и дибензотиофены с повышенной долей нафте-нопроизводных. С увеличением глубины залегания и возраста вмещающих отложений снижается общая цикличность СС. В их составе уменьшается доля полициклических сульфидов и возрастает доля алкилпроизводных бензо- и дибензотиофенов.

4. Впервые исследованы закономерности концентрирования сульфидов и тиофенов при хроматографическом разделении их комплексов с хлоридами металлов. Показано, что эффективность выделения комплексов основана на эффекте их более высокой адсорбируемости по сравнению с адсорбируемостью свободных соединений. Установлено, что в ряду хлоридов: ZnCb, СоС12, FeCb, TiCl4, А1С13, NiCb, SnCU наибольшая степень извлечения СС (55-99 %) из нефтей и нефтяных фракций достигается при использовании тетрахлорида олова.

5. Разработан новый способ выделения и разделения СС нефти на силикагеле, модифицированном тетрахлоридом олова, обеспечивающий высокую степень выделения (> 70 %) сернистых соединений из нефтей и нефтяных фракций с сохранением их нативной структуры и позволяющий дифференцировать выделенные соединения по химическим типам.

6. Изучены закономерности разделения сернистых соединений при высокоэффективной жидкостной хроматографии на силикагеле с привитыми ЫН/СИ-группами. Впервые установлено, что логарифмы коэффициентов емкости линейно зависят от числа атомов углерода в молекулах гетероциклических сернистых соединений. Удерживание сульфидов и тиофеновых соединений зависит как от размеров, так и от геометрии молекулы. Полученные закономерности использованы для изучения состава и строения концентратов сернистых соединений нефтей.

7. Впервые с привлечением модельных соединений изучен процесс выделения и концентрирования нефтяных тиофенов растворами хлоридов СёСЬ, СиСЬ, СоСЬ, №СЬ, МпСЬ, СгСЬ, гпСЬ, иС1 в электронодорном растворителе. Вариации растворителя, акцептора электронов и концентрации последнего позволяют изменять селективность экстракции. Наиболее эффективны экстракционные системы на основе М,Ы-ди-метилформамида. Эффективность экстракционной системы >1,1Ч-диметилформамид -хлорид металла в процессе выделения сернистых компонентов определяется усилением свойств акцепторного центра, локализованного на атоме азота, за счет координации катиона металла по атому кислорода карбонильной группы растворителя и перераспределения электронной плотности в молекуле ДМФА.

8. Разработан новый способ концентрирования сернистых соединений и ароматических углеводородов с использованием экстракционных систем, представляющих собой растворы хлорида металла в электронодонорных органических растворителях. Способ позволяет выделять из нефтяных фракций большую часть СС (50-90 %) и разделять их по химическим типам.

9. Впервые показано, что добавка концентрата нефтяных сернистых и ароматических соединений к бутиловому ксантогенату калия повышает селективность процесса флотации труднообогатимых свинцово-цинковых руд. Флотоактивносгь композиции зависит от структурно-группового состава нефтяной составляющей. Наиболее эффективными добавками при флотации цинковых руд являются нефтяные концентраты, обогащенные бициклическими ароматическими соединениями. Использование концентрата сернистых и ароматических соединений позволяет сократить расход основного флото-реагента до 50 % и повысить извлечение цинка в концентрат на 6,2 % без снижения его качества.

10. Разработана новая композиция для флотации сульфидных руд и на ее основе предложен способ флотации свинцово-цинковых и цинковых руд. Способ апробирован в промышленных условиях (горно-обогатительный комбинат г. Текели, Казахстан).

11. Показаны высокие экстракционные свойства концентратов сернистых и ароматических соединений нефти по отношению к золоту. С их использованием полнота извлечения золота из золотосодержащего сырья возрастает до 91,9-99,5 %.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ ПО СОСТОЯНИЮ ПРОБЛЕМЫ

Как следует из вышеизложенного, СС нефтей Западной Сибири характеризуются многообразием в составе и строении, широким распределением по молекулярным массам. Такое многообразие структур обусловливает трудность решения задачи выделения, концентрирования и разделения ССН. Практически отсутствуют работы по исследованию СС, выделенных непосредственно из нефтей. Данные по структурно-групповому составу СС нефтяных фракций чаще всего несопоставимы ввиду различий в методиках выделения, исследования и обработки результатов. Исследования большинства авторов цитированных работ проводились без учета термостабильности СС, содержащихся в исследуемых нефтях. Известно, что СС, особенно содержащие серу в насыщенных фрагментах молекул, относятся к числу наиболее лабильных компонентов сырых нефтей и могут претерпевать существенные химические изменения в условиях фракционирования и переработки нефти. Поэтому не исключено, что некоторые СС, обнаруженные в нефяных дистиллятах, являются вторичными продуктами по отношению к СС исходной нефти.

Существующие методы концентрирования, выделения СС, базируются в основном на свойствах индивидуальных соединений входящих в состав нефти. Следует отметить и тот факт, что успехи по выделению ССН достигнуты при выделении компонентов нефти с ярко выраженными функциональными особенностями. Трудности решения задачи выделения ССН определяются их свойствами - практически все они существенно не отличаются по свойствам от "нейтральных" азот-, кислородсодержащих соединений и ароматических углеводородов. Поэтому, при использовании любых методов их выделения, ССН являются частью концентратов, в состав которых входят азот-, кислородсодержащие соединения и ароматические углеводороды.

Другой особенностью существующих методов выделения СС является спад эффективности при переходе к высококипящим фракциям нефти. Очевидно, что эффективность методов концентрирования компонентов нефти зависит не только от способа выделения, но и от состава и состояния объекта исследования. Разнообразие компонентов нефти в составе, строении, свойствах в совокупности с широким молекулярно-массовым распределением отдельных групп соединений является причиной различных межмолекулярных взаимодействий между ними, которые и определяют эффективность и селективность методов концентрирования компонентов нефти. Снизить влияние этого фактора можно, по-видимому, в случае использования более однородных по химическому составу фракций нефтяного сырья.

Таким образом, задача выделения СС непосредственно из нефтей и нефтяных фракций с различными пределами выкипания, изучения их состава и свойств является актуальной и может быть успешно решена при удачном сочетании различных методов их выделения и концентрирования.

В практике концентрирования и выделения ССН в последнее время предложено несколько новых направлений, в основу которых положена их способность к ком-плексообразованию. Для углубленного понимания сущности процессов разделения ССН с использованием хлоридов металлов необходимо было провести комплекс исследований по изучению закономерностей донорно-акцепторных взаимодействий при извлечении компонентов нефти, сочетая методы комплексообразования - жидкостной адсорбционной хроматографии, комплексообразования - экстракции.

2 СОСТАВ СЕРНИСТЫХ СОЕДИНЕНИЙ НЕФТЕЙ ЗАПАДНОЙ СИБИРИ

2.1 Функциональный состав сернистых соединений нефтей

В работе получены и обобщены данные по количественному содержанию СС в нефтях 151 залежи 87 месторождений, расположенных по всей площади Западно-Сибирской НГП. Распределение нефтей в пределах НТО показано по стратиграфическим горизонтам /177/. Характеристика нефтей Западно-Сибирской НГП приведена в таблице А. 1 (Приложение А). В изученных нефтях наблюдается широкий разброс в содержании суммы СС и их отдельных представителей. Среднее содержание общей Бо, сульфидной (Бс), меркаптановой (8М) и тиофеновой (остаточной) серы соответственно равно - 0,66, 0,19, 0,0005 и 0,47 % мае.). С увеличением глубины залегания наблюдается тенденция к снижению в нефтях средней концентрации общей, сульфидной и меркаптановой серы. Так, нефти из залежей, погруженных на глубины 1000-2000 м, характеризуются большим содержанием Бо, Бс, 8„ - 1,15, 0,41, 0,0011 % мае. по сравнению с более погруженными нефтяными залежами. Катагенетические процессы, развивающиеся на больших глубинах, приводят к постепенному обессериванию нефтей с погружением. В нефтях из залежей, погруженных на глубины 2000-3000 м и 3000-4000 м, содержится, соответственно, 80, Бс, Б«-0,66, 0,17, 0,0004 и 0,22, 0,05, 0,0004 % мае. Под влиянием глубинных факторов в составе сернистых компонентов уменьшается доля сульфидов с 36 до 23 % отн. и возрастает относительное содержание меркаптанов с 0,10 до 0,20 % отн. и тиофеновых соединений с 64 до 77 % отн. Деструкция СС при катагенезе, вероятно, сопровождается выделением сероводорода, на что указывает повышение доли меркаптанов в нефтях с увеличением глубины залегания пород.

В зависимости от содержания общей серы изученные нефти разделены на 2 группы: малосернистые и сернистые нефти. Малосернистые нефти составляют 48 %, сернистые нефти - 52 % от общего количества исследованных нефтей. Первую группу представляют нефти (в скобках указано число образцов, по которым проведено усреднение), отобранные с площадей расположенных в Каймысовской (20), Васюганской (17), Надым-Пурской (13), Пур-Тазовской (11), Фроловской (6), Пайдугинской (2), Ямальской (2), Приуральской (1), Гыданской (1) и Среднеобской (1) НТО. Вторая группа - это нефти, залегающие в пределах Каймысовской (41), Среднеобской (23), Надым-Пурской (9) и Васюганской (4) НТО. Среднее содержание Бо, сульфидной (8С) и меркаптановой (Бм) серы в малосёрнистых (72) и сернистых (79) неф-тях составляет, соответственно, 0,20, 0,06 и 0,0004 % мае., 1,08, 0,31 и 0,0006 % мае. Относительное содержание сульфидной и меркаптановой серы составляет 27,6 и 0,20 % для малосернистых и 26,5 и 0,06 % - для сернистых нефтей.

Данные по изучению изменения средней сернистости нефтей основных продуктивных комплексов показывают, что разновозрастные отложения различаются по содержанию серы: в меловых, юрских и палезойских отложениях малосернистые и сернистые нефти составляют соответственно 36,0, 64,0; 49,0, 51,0 и 67,0, 33,0 % отн. соответственно /179/. Вверх по стратиграфическому разрезу увеличивается содержание СС (рисунок 2.1): средние значения Бо, Бс и 8М соответственно равны -для палеозойских 0,38, 0,11, 0,0002, юрских - 0,62, 0,16,

Верхний (4)

Нижний (40)

Верхняя (30)

Средняя (40)

Нижняя (19)

Палеозой (18)

Мол

Юре

Пилео ЗОЙ

1.0 1.3

Содержнн ие, м«с*

Ко | —.4 ост

-О" Яс

-¡Х- вм • ЮО Эо/ЮО. % оги.

Рисунок 2.1- Связь средней сернистости нефтей с возрастом вмещающих отложений

0,0004 и меловых отложений 0,86, 0,28, 0,00008 % мае. Обращает на себя внимание тот факт, что по разрезу мезозойских отложений наиболее богатые серой нефти приурочены к верхнемеловым и среднеюрским отложениям. Наименьшие средние концентрации S0 характерны для нефтей из самых древних продуктивных отложений. Верхнемеловые и нижнеюрские нефти характеризуются наиболее высоким относительным содержанием сульфидов/180/.

Анализ распределения нефтей по степени сернистости, проведенный раздельно для НТО Западной Сибири, показывает, что месторождения с сернистыми нефтями расположены в центральной и южной частях низменности - Среднеобской (среднее содержание S0=l,36 % мае.) и Каймысовской (среднее содержание So=0,75 % мае.) НТО. По периферии низменности расположены месторождения малосернистых нефтей (SQ < 0,50 % мае.). Содержание сульфидной серы в нефтях различных НТО изменяется аналогично.

Изучен состав СС сернистых нефтей, которые составляют основную долю западно-сибирских нефтей, на примере одной из основных нефтегазоносных областей Западной Сибири - Среднеобской НТО (таблица А.1). Месторождения нефтей расположены в пределах Нижневартовского, Сургутского и Салымского нефтегазоносных районов. Как видно из данных таблицы А 1 и рисунка 2.2 среднее содержание SG увеличивается вверх по разрезу нижнего мела от 1,03 % в нефтях усть-балыкского, тарского и ку-ломзинского до 1,62 % в нефтях алымского и черкашинского горизонтов. Такая же тенденция отмечена и по изменению среднего содержания Sc и SM. По среднему содержанию СС юрские нефти практически не отличаются от нефтей продуктивных пластов группы Б и среднее содержание S0, Sc и SM в них соответственно равно

59

0,96, 0,31 и 0,0005 % мае. Относительное содержание сульфидов и меркаптанов в изученных неф-тях в основном не превышает 35,00 и 0,12 % отн. соответственно. Нефти месторождений Среднеобской НТО характеризуются преимущественно средней плотностью и являются сернистыми (96 %). Доля малосернистых нефтей мала и составляет всего 4 %. Средние значения S„, Sc и SM для нефтей этой НТО соответственно равны 1,36, 0,45 и 0,0008 % мае.

2.2 Состав сернистых соединений нефтей многопластового Самотлорского месторождения

Изучен структурно-групповой состав ССН сернистых нефтей многопластового Самотлорского месторождения, залегающих в продуктивных пластах АВ6+7, БВв, Юь представленных песчаниками; различающихся по возрасту вмещающих отложений (го-терив, валанжин, юра); глубинам залегания (1750-1756, 2098-2130, 2360-2385 м) и химическим типом (нафтено-метановый, метано-нафтеновый и метановый тип) нефти соответственно.

Выделение суммы СС как из нефтяных фракций, так и непосредственно из нефтей /246/ проведено с использованием ЖАХ. Предварительно из нефтей были выделены асфальтены (1,50, 0,95 и 0,50 % соответственно) осаждением гексаном.

2.0 пласт А пласт Б пласт Ю вше

-V- Среднее значение

Su-100

Рисунок 2.2 - Изменение средней сернистости нефтей продуктивных пластов групп А, Б и Ю

В таблице 2.1 суммированы результаты разделения трех нефтей и фракций нефти пласта БВ8 Самотлорского месторождения с пределами выкипания 300-350, 350-400,

400-450 °С. Как видно из полученных результатов, ароматические углеводороды и ССН преимущественно элюируются смесями насыщенных углеводородов и бензола с метанолом, что подчеркивается низким атомным отношением Н/С и достаточно высоким содержанием Б0. Во фракциях, десорбированных смесью гептан-бензол, бензолом, смесью бензол-метанол и метанолом сосредоточено в сумме от 69 до 70 % ССН, от 84 до 72 % сульфидов. Таким образом, в наиболее представительной по выходу фракции, десор-бированной гептаном, находится незначительная часть ССН. Наиболее высокая степень извлечения ССН как по общей, так и сульфидной сере отмечена для гептан-бензольных (нефти пластов АВв+7, Ю]) и бензол-метанольной фракций (нефть пласта БВв). В концентратах хроматографического разделения, выделенных из фракций 300-350, 350-400, 400-450 °С смесями пентан-бензол, бензол-метанол и метанолом, сосредоточено соответственно 52,4; 48.5; 38.0 % ССН и 69.0; 56.5; 65 % сульфи дов. Во фракциях, десорбированных пентаном остается значительная доля ССН - от 48,5 до 62,0 %. Как видно из таблицы 2.1, уменьшается степень извлечения ССН при переходе к более высококипящим фракциям, большая часть ССН извлекается в неполярную пента-новую фракцию, наибольшая степень извлечения сульфидов в пентан-бензольные фракции во всех случаях. Фракции, десорбированные гептаном (ГФ), отличаются по содержанию сульфидов (рисунок 2.3). Так, в ГФ фракции, выделенной из нефти метанового типа (пласт Ю0, содержание сульфидов в 2,0-2,5 раза выше, чем в этой же фракции из нафтено-метановой (пласт АВб-7) и метано-нафтеновой (пласт БВ8) нефтей. Из данных таблицы 2.1 следует, что степень выделения сульфидов в ГФ фракцию из нефти метанового типа также выше в 1,5-2,0 раза.

В одноименных полярных фракциях, выделенных с использованием ЖАХ

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Мин, Раиса Сергеевна, 1999 год

1. Оболенцев Р. Д., Байкова А. Я. Сераорганические соединения нефтей Урало-Поволжья и Сибири. М.: Наука, 1953. - 264 с.

2. Tissot В. P., Welte D. Н. Petroleum formatiori and Occurrence. Berlin-Heidelberg-NewYork: Springer-Verlag, 1978. - 501 p.

3. Химический состав нефтей Западной Сибири/ Ред. Г.Ф. Большаков -Новосибирск: Наука, 1988. 288 с.

4. Rail Н. Т., Thompson С. J., Coleman Н. J. and Hopkins R. L. Sulfur Compounds in Crude Oil. US Bur. of Mines Dept. of Interio Invest. Washington, 1972. - P. 10.

5. Сравнительная характеристика нефтей Советского месторождения / В. В. Ан, И.

6. B. Парубенко, Н. А.Пшеничная, В. Ф. Камьянов // Изучение состава и свойств нефтей Нижневартовского свода: Сб. науч.тр. ин-та химии нефти СО АН СССР. Томск, 1984.1. C. 4-30.

7. Mabery С. F., Smith A. W. The Sulfur Compounds in Oxide Petroleum. // Amer. Chem. J. 1891. - Vol.13. - P. 233.

8. Mabery C. F., Quavle W. O. The Sulfur Compounds and Unsaturated Hydrocarbons in Canadian Petroleum // Amer. Chem. J. 1906. - P. 404.

9. Камьянов В. Ф., Аксенов В. С., Титов В. И. Гетероатомные компоненты нефтей,- Новосибирск: Наука. Сиб. отд-ние., 1983. 238 с.

10. Большаков Г. Ф. Сераорганические соединения нефти. Новосибирск: Наука, 1986.-246 с.

11. Гальперн Г. Д. Гетероатомные компоненты нефти // Успехи химии. 1976. - Т. 45. - С. 1395 - 1427.

12. Н.Аксенов В. С., Камьянов В. Ф. Состав и строение сернистых соединений нефтей // Нефтехимия. 1980. - Т. 20. - N 3. - С. 323-345.

13. Караулова Е. Н. Химия сульфидов нефти. М.: Наука, 1970. - 320 с.

14. Нуманов И. У., Насыров И. М. Гетероатомные компоненты нефтей Таджикской депрессии. Душанбе: Дониш, 1973. 260 с.

15. Гусинская С. Л. Нефти Южного Узбекистана. Ташкент: Наука . 1965. - 126 с.

16. Richter F. P., Williams A. L., Meisel .S. L. Isolation of Thionaphthene (ben-zob.thiophene) from crude Petroleum // J. Am. Chem. Soc. 1956. - Vol. 78. - N 10. - P. 2166-2167.

17. Ляпина H. К. Исследование сероорганических соединений нефтяных дистиллятов: Дисс. докт. хим. наук. Уфа, 1981. - 307 с.

18. Чертков Я. Б., Спиркин В. Г. Сернистые и кислородные соединения нефтяных дистиллятов. М.: Химия, 1971. 307 с.

19. Ляпина Н. К., Парфенова М. А., , Бродский Е. С., Улендеева А. Д. Состав и строение сероорганических соединений дистиллята 360-410 °С западносургутской нефти // Нефтехимия. 1980. - T. XX. - № 4. - С. 619-624.

20. Ляпина Н. К., Парфенова М. А., Шмаков В. С. Исследование состава сероорганических соединений высококипящих дистиллятов самотлорской нефти // Нефтехимия. 1985. - T. XXV. - № 3. - С. 343 - 348.

21. Ляпина Н. К., Парфенова М. А., Никитина Т. С. Состав и строение сероорганических соединений дистиллята 410-450 °С западносургутской нефти // Нефтехимия. 1980. - Т. XX. -№ 5. - С. 747-752.

22. Ляпина Н. К. Органические соединения серы в высококипящих нефтяных дистиллятах // Тез. докл. IX межд. симп. по химии орг. соед. серы. Рига. - 1980. - С. 314.

23. Никитина Т. С., Бродский Е. С., Ляпина Н. К., Берг А. А. Структурно-групповой состав дистиллята 450-500 °С промышленной западносибирской нефти // Нефтехимия. -1989. Т. XXIX.-№ 2. - С. 159 - 164.

24. Штруппе X. Г., Янке X., Дойч К., Грунов С. Общая физико-химическая характеристика и структурно-групповой состав вакуумного газойля (350-540 °С) промышленной западносибирской нефти // Нефтехимия. 1987. - Т. XXVII.- № 1- С. 3-12.

25. Никитина Т. С., Ляпина Н. К., Бродский Е. С., Берг А. А., Улендеева А. Д. Серо-органические соединения и углеводороды высококипящих дистиллятов некоторых нефтей // Нефтехимия. 1993. - Т. 33. - № 2. - С. 173 - 178.

26. Шмаков В. С., Ляпина Н. К., Фурлей И. И., Улендеева А. Д., Воробьев А. С., Толсгиков Г. А. Обнаружение сульфоксидов и сульфонов в нефти // ДАН СССР. 1987. -Т. 296.-№3.-С. 619-621.

27. Состояние исследований в области выделения и разделения гетероатомных компонентов нефти / Плюснин А. Н. // Совершенствование методов анализа нефти: Сб.науч. тр. ин-та химии нефти СО АН СССР. Томск, 1983. - С. 5 - 49.1

28. Мин Р. С., Сидоренко Т. Н., Плюснин А. Н. Методы выделения и концентрирования сернистых соединений нефтей и нефтепродуктов: Препринт. Томск: Томский филиал СО АН СССР, 1987. - № 1. - 56 с.

29. Ляпина Н.К. Химия и физико-химия сероорганических соединений нефтяных дистиллятов,- М.: Наука, 1984. 120 с.

30. Hareshape D., Fidler F. A., Lowly R. A. Separation of Sulfur Compounds by Adsorption on Silica Gel // Ind. and Eng. Chem.- 1949. - Vol. 41,- N 12,- P. 2691 - 2697.

31. Быков В. Г., Василенко Г. Н., Крижаненко Г А. и др. Адсорбция N-, S- и О -содержащих органических соединений природными и активированными сорбентами // Органические соединения серы. Рига: Зинантне, 1976,- Т. I.- С. 107 - 113.

32. Румянцева Г. А., Грязев Н. Н., Рахлевская М. Н. Исследование адсорбции на силикагеле дибензилсульфида из 4-х компонентных смесей // Органические соединения серы.- Рига: Зинантне, 1976,- Т. I. С. 114-122.

33. Dinnen G. U., Bailey С. W., Smith j. R., Ball J. S. Analysis of Small Samples by Silica Gel Adsorption Method // Anal. Chem.- 1947.- Vol. 19,- P. 992 998.

34. Святощенко А. Г., Некрасов А. С. Адсорбируемосгь на силикагеле индивидуальных органических сернистых соединений // ДАН СССР.- 1954,- Т. 97,- С. 95 -98.

35. Грязев Н. Н. Перфилова В. П., Рахлевская М. Н. Адсорбция и десорбция сера-органических соединений на пористых телах // Химия сераорганических соединений, содержащихся в нефтях и нефтепродуктах. М.:Высш.шк.,1972. - Т.9. - с. 415 - 420.

36. Snyder L.R. Linear Adsorption Chromatography Functinal Groups Adsorption Energies on the Metal Oxide Adsorbents // J. Chromatogr. Sci. -1966. Vol. 23. - P. 388 - 402.

37. Snyder L. R. Principles of Adsorption Chromatography. New York: Dekker, 1976.-P. 413.

38. Jones W. J., Ross R. A. The Sorption of Hydrogen Sulfur, Dimethyl Sulphide, Methanethiol and Etanthiol on Silica Gel // J. Chem. Soc.- 1968,- Vol. 8 (A).- P. 1787 1792.

39. Glass R. W., Ross R. A. Surfase Studies of Adsorption of Sulfur Containing Gases at 423 К on Porous Adsorbents. 1. The Adsorption of Hydrogen Sulphide, Methanethyol and Dimethyl Sulphide on Silica Gels // J. Phys. Chem.- 1973,- Vol. 77,- P. 2571 2578.

40. James W. Vogh, James E. Dooley. Separation of Organic Sulphides from Aromatic Concentrates by Ligand Exchange Cromatography // Anal. Chem.- 1975,- Vol. 47 P. 816 -821.

41. Соснина A C. Хроматографический адсорбционный анализ в применении к исследованию сернистых соединений керосина туймазинской девонской нефти // Сб. науч. тр.ин-та нефти. М., 1956,- Т. \ТП. С. 68 -75.

42. Марков Ю. А., Рубинштейн И. А., Попов Е. А., Крейн С. Э. Влияние молекулярного взаимодействия углеводородов и сераорганических соединений на окисление масел // Органические соединения серы,- Рига: Зинантне, 1976. Т. I. - С. 195 - 204.

43. Coleman H. J., Dooley J. E., Hirsch D. E., Thompson C. J. Composional Studies of a High-Boiling 370 535 °C Distillate from Prudhoe Bay, Alaska, Crude Oil // Anal. Chem. -1973,- Vol. 45(9).- P. 1724 -1737.

44. Dooley J. E., Thompson C. J., Hirsch D. E., Ward С. C. Analyzing Heavy Ends of Crude.// Hydroc. Proc.- 1974,- Vol. 53(4).- P. 93 -100

45. Coleman H. J., Hopkins R. Z., Tompson C.J. Highligts of some 50 man-years of petroleum sulfur studies by the bureau of mines // Quart. Repts Sulfer Chem.- 1971,- В 6,- N 1,-P. 41- 62.

46. Nuzzi M, Gasalini A. Strutture tiofeniche condensate in un residuo da grezzo Kuwait deasfaltenato conn. Pentano // Riv. combust.- 1978.- Vol. 32,- N 9,- P. 295 303.

47. Ляпина H. К., Улендеева А. Ф., Иштуганова А. Г. Адсорбция сероорганических соединений на пористых стеклах и силохроме // Нефтехимия,- 1988.- Т.28,- N 2,- С. 284 -286.

48. Никитина Т.С., Ляпина Н.К., Нефедов Т.П. Разделение модельных сероорганических соединений различного строения на полистирольном геле.// Нефтехимия,- 1983. ХХШ,- N 1.- С. 85.

49. Aldaugh Е. W., Query R.C. Anal. Chem. - 1976. - V. 48. - P. 1579.

50. Birch S. F., Cullum Т. V., Dean R. A., Denyer R. Z. Sulfur Compounds in Kerosine Boiling Range of Middle East Crudes // Ind. End. Chem. Vol. 47. - N 2. - P. 240 - 249.

51. Orr W. L. Separation of Alkyl sulfides by liquid chromatograpty in stationary phases containing mercurie Acetate // Anal. Chem.- 1966,- Vol. 38,- N 11. P. 1558 - 1562.

52. Guadolupe M. F. M. e.a. Identification of sulfides in petroleums. // Org. Geochem. -1991. Vol. 17,- N 3,- P. 359 - 361.

53. Takashi K., Alsushi M. Determination of sulfur compounds in high boiling petroleum distillates by ligand - exchange thin-layer chromatography // Anal. Chem.- 1978,- Vol. 50,- N 2.- P. 268 - 270.

54. Bianko A. Del., Anelli M. Riva A. Fractionation and characterization of sulfur compounds in petroleum distillates // Fuel science and technology Intl. 1992,- Vol. 10 (3).- P. 323-334.

55. Joyce W. F., Uden P. C. Isolation of Thiophenic Compounds by Argentation Liquid Chromatography //Anal. Chem. 1983,- Vol. 55,- No. 3.- P. 540 - 543.

56. Rochester С. H., Terrell R. Т. Infrared Study of the Adsorption of Sulfur Compounds on Silica Supported Nickel // J. Chem. Soc. Faraday Trans.- 1977,- pt. 1,- Vol. 73. N 4,- P. 596 - 608.

57. Blyholder G., Bowen D. O. Infrared Spectra of Sulfur Compounds Adsorbed on Silica-Supported Nickel //J. Phys. Chem.- 1962,- Vol. 66.- N 7,- P. 1288 -1292.

58. Popl Milan, Zakova Helena, Smejkal Frantisek. A selektiv sorbent for isolation of organic sulfides // Sb. VSCHT Praze.- 1984,- H 19,- p. 5 15.

59. Nishioka M. Campbell, Lu M. L., Castle R.N. Isolation of Sulfur heterocycles from petroleum and coal derived materials by ligand exchange chromatography // Fuel. 1986. - Vol. 65,-N2. - P. 270-273.

60. Anderson J. Т. Retention properties of a palladium chloride/silica sorbent for the liquid chromatographic separation of polycyclic aromatic sulfur heterocycles // Anal. Chem -1987,- Vol. 59,- N 17,- P. 2207 2209.

61. Nishioka V., Lee M. 1., Castle R. N. Sulfur heterocycles, in coal derived products Relation between structure and abundance // Fuel. - 1986. - Vol. 65 - N 3. - P. 390 - 396.

62. Nishioka M., Whiting D. G., CambellV, Lee M. I. Supercritical fluid fractionation and detailed characterization of the sulfur heterocycles in catalytically cracked petroleum vackum residue // J. Anal. Chem. -1986,- Vol. 56,- N 11.- P. 2251 2255.

63. Zobel H., Helms M., Heidrich S., LehmannA. Quantitative structure-type analysis of heterocompounds-hydrocarbon mixtures. Analysis of S-heterocyclics and ketones from brown coaltars // J.Chromatogr. 1990. - 509. - N1. - P. 27-32.

64. Матсунада А, Кусугинада С. Определение сернистых соединений в базовом смазочном масле методом ТСХ // Cekigu. Gak-kashi. J. Jap. Petrol. Inst.- 1981.- Vol. 24,-N 5,- P. 298 - 304.

65. James W. Vogh, James E. Dooley. Separation of Organic Sulphides from Aromatic Concentrates by Ligand Exchange Cromatography // Anal. Chem.- 1975,- Vol. 47,- P. 816 -821.

66. Туков Г.В., Окружное A. M., Иванова H. H., Диарова H. А. Очистка легких углеводородов адсорбцией на медьсодержащих сорбентах // Нефтепереработка и нефтехимия. 1978. -N 10. - С. 50 - 51.

67. Юнус Миах, Шихалидзе П. Д., Мехтиев С. И., Салимова Т А., Юсуф Заде А. А., Мамедов И. А. Адсорбент для очистки дизельного топлива от сернистых соединений. // Известия высш. учебн. заведений. Нефть и газ Баку 1985,- N 3 - С. 36 -38.

68. Пигузова Л. И. Высококремнеземные цеолиты и их применение в нефтепереработке и нефтехимии.- М.: Химия, 1974. 40 с.

69. Рахлевская М. Н., Адлер Ю. П., Грязев Н. Н., Карякин В. Я. Химия сероорганических соединений, содержащихся в нефтях и нефтепродуктах,- 1972,- Т. 9,-С. 421.

70. Неймарк И. Е. Катионный обмен как средство химического и структурного модифицирования цеолитов // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1965. - N 6. - С. 959.

71. Салюков А. Н., Кумин Л. Ф., Мазин В. Н. и др. Цеолиты, их синтез, свойства и применение,- М.-Л: Наука, 1965. 292 с.

72. Щербина М. В., Якубович А., Михальская Л. И. Кинетика сорбции меркаптанов из нефтяных фракций цеолитами типа X // Нефтехимия,- 1977,- Т. XVII.- N 1,- С. 151-155.

73. Пионтковская М. А., Еременко А. М., Неймарк И. А., Матяш И.В. Свойства металлзамещенных цеолитов // Весщ АН БССР. Сер. хам.н,- 1966,- N 1.- С. 73 80.

74. А с. 1278005 СССР, МКИ В 01 D 53/02. Способ очистки газов и жидких углеводородов от сернистых соединений / Т. П. Конюхова, Л. А. Михайлова, 3. Н. Эйриш, О. А. Михайлова. Опубл. Бюл. N 47 // Открытия. Изобретения. - 1986. - N 47.

75. Бенашвили Е. М. Исследование углеводородных и гетероатомных соединений нефти с применением природных и синтетических цеолитов // Тез. докл. Всес. конф. Химический состав нефтей и нефтепродуктов,- Тбилиси, 1984. С.

76. Заявка 3825169 ФРГ, МКИ С 10 G 45/12. Способ обессеривания углеводородов / Т. Вайт, Ф. Нерлич, В. Дрост (ФРГ).

77. Sinninghe J. S. and Leeuw J. W. Analysis, structure and geochemical significance of organicallybound sulphur in the geosphere: State of the art and future research // Advances in Organic Chemistry.-1990,- Vol. 16,- N 4-6(s).- P. 1077 1101.

78. Galya L. G., Suatoni J. C. Rapid SARA separation by high performance liquid chromatography // J.Liquid Chromatogr.- 1980,- Vol.3.- N 2. P. 229 - 242.

79. Sautoni S. C., Swab R. E. Rapid hydrocarbon group type analysis by high performance liquid chromatography //J. Chromatogr. Sci. 1975. - Vol. 13. - P. 361.

80. Dark W. A. Shale oil separation by high performance liquid chromatography // J. Liquid Chromatogr.- 1983,- Vol. 6.- N 2,- P. 325.

81. Никитина Т. С., Ляпина Н. К., Бродский Е. С. и др. Сераорганические соединения и углеводороды высококипящих дистиллятов некоторых нефтей // Нефтехимия. 1993. - Т. 33. - N 2. - С. 173 - 178.

82. Дмитриков В. П., Ларионов О. Г., Набивач В. М. Анализ полициклических ароматических углеводородов методом высокоэффективной жидкостной хроматографии // Успехи химии. 1987,- Т. LYL- вып. 4,- С. 679 700.

83. Киселев А. В. Межмолекулярные взаимодействия в адсорбции и хроматографии,- М.: Высшая школа, 1986. 360 С.

84. Szepesy L., Horvath V, Lakszner К. Characterization of Coal Tars by HPLC Group Type Separation and Capillary GC of Volatiles // Chromatographia.- 1984,- Vol. 19,- P. 431 -436.

85. Rail H. Т., Thompson C. J., Coleman H. J., Hopkins R. L. Sulfur Compound in Crude oil // Washington US Bur. of Mines Dept. of Interior Invest. 1972. - P. 82 - 83.

86. Christensen Richard G., Whit Edward V. Determination of dibenzothiofen in oils by liquid chromatography tandem mass spectrometry//J. Chromatog. 1985,- 323. - N l.-P. 33 -36.

87. Ляпина H. К., Парнес 3. H., Толстиков Г. А. Ионное гидрирование тиофенов нефтяного происхождения // Нефтехимия. 1982. - т. 22. - N 5 - С. 693 - 696.

88. Караулова Е. Н., Гальперн Г. Д. Окислительный метод выделения сульфидов из средних фракций нефти // ДАН СССР.- 1959. Т. 124. - N 3. - С. 583 - 585.

89. Гурьянова Е. Н., Гольдштейн И. П., Ромм И. П. Донорно-акцепторная связь. М.: Химия, 1973,- 397 с.

90. Love P., Cohen R. В., Taft R. W. Polar Substitute Effects in Gas-Phase Lewis Acid-Base Equilibria. I. Intrinsic Basicity of Amines // J. Am. Chem. Soc 1968,- Vol. 90.- P. 2455 -2468.

91. Никитина H. С., Ляпина H. К., Улендеева А.Д. Выделение сульфидов из сернистых концентратов нефти // Нефтехимия. 1970,- Т. 10,- N 4,- С. 594 - 598.

92. Emmott R. Investitation of the Sulfur Compounds Presents in Middie Distillate S02 -Extraces // J. Inst. Petrol. 1953. - Vol. 39. - P. 695 - 715.

93. Оболенцев В. Д., Айвазов Б. В. Распределение общей серы по фракциям топлив прямой гонки, вырабатываемых из сернистых нефтей // Химия сероорганических соединений, содержащихся в нефтях и нефтепродуктах,- М., 1959. Т. 2 - С. 101 - 109.

94. Birch S. F., Cullum Т. V., Dean R. A., Denyes R .L. Sulfur Compounds in Kerosine Boiling Range of Middle East Crudes // Ind. Eng. Chem. 1955. - Vol. 47. - P. 240 - 249.

95. Иоцуунаги Текао, Камидатэ Тамио, Аомура Кадзуо, Бунсэки Кагаку // РЖХим, 1970, 13 Г 305: Analyst (Japan). 1969. - Vol. 18. - N 12. - P. 1487.

96. Садыков A. H., Козлов Л. М., Диарова Н. А. и др. К вопросу извлечения диалкилсульфидов из легкого углеводородного сырья//ЖПХ. 1979. - Т. LII. - С. 1388-1391.

97. Лещев С. М. И др. Экстракционное извлечение нефтяных сульфидов и сульфоксидов из высокосернистых дизельных дистиллятов // Нефтехимия. 1990. - Т. 30.-N3.-С. 423-428.

98. Плюснин А. Н., Сагаченко Т. А., Бембель В. М., Майкова Т.А. О применимости TiCU для выделения гетероатомйых соединений из дистиллятов нефти // Нефтехимия. 1976. - Т. 16. - N 2. - С. 275 - 279.

99. Бембель В. М., Сафонов Г. А., Герасимова Н. Н. и др. Азотистые основания вакуумных дистиллятов нефти // Нефтехимия. 1978. - Т. 18.- N 2,- С. 304 - 309.

100. Плюснин А. Н., Нестеренко В. И., Сагаченко Т.А. Выделение из нефти смолисто-асфальтеновых веществ и низкомолекулярных гетероатомных соединений // Нефтехимия,- 1976,- Т. 16. N 1,- С. 144 - 148.

101. Dymock К. R., Sawatzky Н. Treatment of synthetic crudes with metal chlorides and metal carbonyls: РЖХ 1989, 20 П 196 / / Separ. Sci. and Technol. 1988,- Vol. 23 - N. 12 -13.-C. 2087-2095.

102. Пейсахова M. E., Гольдштейн И. П., Гурьянова Е.Н. Исследование комплексов органических сульфидов с TeCU // Тез. докл. XII научной сессии,- Рига, 1976. С. 196.

103. Нехорошее В. П., Слижов Ю. Г., Рыжова Г. Л. Взаимодействие сернистых и азотистых соединений с хлористым алюминием // Нефтехимия,- 1980,- Т. 20,- N 4,- С. 590-602.

104. Thompson С. I., Coleman Н. I., Rali Н. Т., Smith Н. Separation of Sulfur Compounds from Petroleum // Anal. Chem.- 1955. Vol. 27. - N 2. - P. 175.

105. Оболенцев P. Д., Аллилуева Г. И., Криволапое С. Г. Изучение органических соединений серы // Газовая хроматография. 1968. - Вып. 8. - С. 28 - 34.

106. Наметкин С. С. Химия нефти,- М.Химия, 1955. С. 628 - 635.

107. Forster A., Cooper М, Yarrow G„ Compounds of Ferric Chloride with Ether and with DibenzU Sulphide // J. Chem. Soc.- 1917. Vol. CXI - СХП. - N. 659. - P. 809.

108. Наметкин H. С., Тюрин В. Д., Губин С. П., Кукина М. А. Исследование взаимодействия сераорганических соединений с карбонилами железа // Нефтехимия. -1975. Т. 15. - N 5. - С. 767 - 770.

109. Ливингстон С. Химия рутения, родия, палладия, осмия, иридия, платины,- М.: Мир, 1978.- 368 с.

110. Doroling N.I., Lesage К. Z. Chemistry of organosulfucompoud types occuring in heavy oil sands. 5. Reaction of thiophen and tetrahydrothiophene with aqueous. Group VIDB metal species at higt temperature // Fuel. 1987. - N 12. - P. 1699 - 1702.

111. Shepard A. F. The preparation and properties of some substituted 2-methylthophenes //J. Am. Chem. Soc.- 1932. Vol. 54. - N. 7. - P. 2951 - 2953.

112. Юсупова H. А., Полякова А.А., Нуманов И.У., Ахмадиева Р.Г. Состав и строение тиацикланов нефтей Таджикской депрессии // Химия и технол. топлив и масел. 1989.-N11.-С. 30-33.

113. Pailer М., Oesterreicher W., Simonitsch Е. Selektive Abtrennung von Thioathern aus Vemischem Schwefelhatiger organischer Verbindungen mit Hilfe von Silbenitrat // Monatsch. Chemie.- 1965,- Bd. 96(8).- P. 784 794.

114. Ray P. C, Adhikary N., Ray H. The Reaction of Silver Nitrate with organic Sulfides // J. Indian Chem. Soc.-1931,- Vol. 8,- P. 689 693.

115. Dalriel A. W., Hitch M. I., Ross G. D. The Infrared spectra of Silver Nitrate Adducts of some Cyclic Thio-ethers // Spectrochim. Acta. 1969. - Vol. 25 A.- N 6,- P. 1061 - 1066.

116. Караулова E.H., Некрасов А. С. Выделение сернистых соединений при помощи четыреххлористого олова// Сб. науч. тр. института нефти. 1956. - Т. 8,- С. 60 - 67.

117. Караулова Е. Н., Некрасов А. С. О взаимодействии дибензилсульфида с хлорным оловом // ДАН СССР. 1953. - Т. 92.- С. 315 - 317.

118. Олзоева М. Д., Беньковский В. Г. Исследования взаимодействия азоторганических соединений с тетрахлоридом Ti и Sn / Химия и физика нефти и нефтехимический синтез.- Уфа, 1976.- С. 116 -119.

119. Гольдштейн И. П., Гурьянова Е. Н., Кочешков К. А. Молекулярные соединения четыреххлористого олова с органическими сульфидами//ДАН,-1961,-Т. 138,-N5.-С. 1099- 1102.

120. Беньковский В. Г., Богословская Т. М., Дризо Е. А. Разделение смолисто-асфальтеновых веществ нефти неорганическими солями // Сб науч. тр. Института химии нефти и природных солей АН Казахской ССР, 1970. Т. 1. - С. 121 - 128.

121. Беньковский В. Г., Олзоева М. Д, Очистка дизельных дистиллятов и топлив от азоторганических соединений // Химия и технол. топлив и масел. 1978. - N 7,- С. 8 - 11.

122. Плюснин А. Н. Комплексообразование гетероатомных компонентов нефти с галогенидами металлов // Нефтехимия,- 1980. Т. 25. - N. 3. - С. 417 - 425.

123. Гончаров И. В., Кулаченко В. И. Выделение неуглеводородных компонентов из дистиллятов методом комплексообразования с TiCU // Нефтехимия,- 1980 Т. 4,- С. 603-606.

124. Плюснин А. Н., Сагаченко Т. А., Туров Ю. П. и др. Выделение серо-органических соединений из высококипящих фракций нефти посредством комплексообразования // Тез. докл. XIV науч. сессии по хим. технол. орг. соед. серы,-Рига: Зинатне, 1976,- С. 49.

125. Гурьянова Е. Н., Спиркин В. Г., Чертков Я. Б. Физико-химические исследования сульфидов фракции 150-325 °С Арланской нефти // Нефтехимия 1969,- Т. 9,-N4,-С. 597-600.

126. Плюснин А. Н. Современные достихения в разделении нефтяных систем на основе комплексообразования. //Разделение и анализ нефтяных систем: Сб. науч. тр. -Новосибирск: Наука. 1989. - С. 5 - 19.

127. A.c. 1310422 СССР, МКИ 2 С 10 G 29/06 Способ очистки недуги и нефтепродуктов от гетероатомных соединений / JI. Н. Бауэр, А. Н. Плюснин. Опубл. Бюл. N 18 // Открытия. Изобретения. 1987.

128. Бауэр JI. Н., Плюснин А. Н., Шаботкин И. Г. Выделение и концентрирование сернистых соединений нефти в виде их комплексов с тетрахлоридом олова методомжидкостной адсорбционной хроматографии // Нефтехимия. 1988. - Т. 28. - N 1. - С. 105-110.

129. Horak V., Pecka J., Juijev J. Structure and properties of sulfur-containing compounds. II. Protonisation of alifatic sulfides in two-phase system // Cjll. Czech. Chem. Communs.- 1967,- Vol. 32. P. 3386 - 3393.

130. A.C. 569588 СССР, МКИ С 10 G 27/04. Способ очистки нефтепродуктов от сернистых соединений / А.М.Кулиев, Р.Б.Алиева, Н.В.Мурадян (СССР). Опубл. Бюл. N 31// Открытия. Изобретения. - 1977.

131. А.С. 584029 СССР, МКИ С 10G 21/06. Способ очистки углеводородов от сероорганических соединений / Г.В.Туков, Л.М.Козлов, Р.З.Фахрутдинов и др. (СССР) -Опубл. Бюл. N 46 // Открытия. Изобретения. 1977.

132. Оболенцев Р. Д., Лебедева М. Н., Крейс Э. А. и др. К вопросу об экстракции сераорганических соединений из нефтепродуктов // Химия сераорганических соединений, содержащихся в нефтях и нефтепродуктах.- М Л., 1964. - Т. 7. - С. 108 -188.

133. Бондаренко М. Ф., Абрамович 3. И., Пайс М. А., Круглое Э. А. Избирательность растворителей при разделении органических сульфидов и углеводородов // Ж. прикл. химии,- 1973. N 5,- С. - 1156 - 1165.

134. Богданов В. С., Биккулов А. 3., Парфенова М. А. Избирательность растворителей по извлечению сераорганических соединений из нефтяных фракций // Нефтепереработка и нефтехимия -1969,- N6,- С.35-36.

135. Путилов З.Д., Биккулов А.З., Парфенова М.А.// Доклады нефтехим. секции Башкирского правления ВХО им. Менделеева. 1971. - Т. 6. - С. 72 - 77.

136. Ethirajulu К., Roy А. N. Extraction of ВТХ aromatic with a mixed solvent system. // Chem. Age India. 1987. - Vol. 38,- N 1.- 45- 49.

137. A.c. 872542 СССР, MICH С 10 G 21/02. Способ очистки масляных фракций / С. Х.Айгистова, А. Н.Садыков, В. АХарламов и др. (СССР) Опубл. Бюл. N 38 // Открытия. Изобретения. - 1981.

138. A.C. 1002347 СССР, МКИ С 10 G 21/16. Способ очистки минеральных масел / Е. ИЩербина, Т. В.Башун, А. Э.Щербина и др. (СССР) Опубл. Бюл. N 9 // Открытия. Изобретения.- 1983.

139. A.C. 819074 СССР, МКИ С 7/10 С 10 G 21/06. Способ очистки жидких насыщенных алифатических углеводородов от сернистых соединений / А.М. Фахриев, А.М. Мазгаров, Л.А. Кошеваров (СССР).- Опубл. Бюл. N 13 // Открытия. Изобретения. -1981.

140. A.C. 1366522 СССР, МКИ С 10 G 21/22. Способ очистки углеводородных дистиллятов от сераорганических соединений / А. В. Курочкин, С. В. Ковтуненко, А.П. Золотарев и др. (СССР)- Опубл. Бюл. N2 // Открытия. Изобретения. 1988.

141. Сюняев З.И., Сюняев Р.З., Сафиева Р.З. Нефтяные дисперсные системы,- М.: Химия, 1990. с. 224.

142. Лейтман Я. И., Гайле А. А. Зависимость селективности растворителей от их структуры и разделяемых компонентов .// Ж. физ. хим.- 1971. Т. XLV. - N 1.- С. 76 - 78.

143. Крешков А П., Быкова Л. Н., Благодатская 3. Г. и др. Относительная шкала кислотности неводных растворителей // Ж. аналит. химии,- 1968.- Т. XXIII.- Вып. 2. С. 271 - 277.

144. Быкова Л. Н., Петров С. И. Кислотно-основное равновесие в среде амфитропных растворителей и потенциометрическое титрование // Успехи имии.- 1972. Т .XLI.-Вып.11,-С. 2065 - 2093.

145. Яцимирский К. Б., Лампека Л. Д. Физико-химия комплексов с макроциклическими лигандами. Киев.: Наукова Думка, 1985,- 256 с.

146. Красногорская H. H., Бреслер И. Г., Набиева Э. Ф. и др. // Тез. докл. научно-технического совещания по хим. реактивам. Уфа.: УНИ. 1985,- С. 154.

147. Васютин Я. M., Макитра Р. Г., Пириг Я. Н.// Материалы VI Всесоюз. совещ. "Комплексы с переносом заряда и ион-радикальные соли". Черноголовка,- 1984,- С. 186.

148. Красногорская H. Н., Хлесткин Р. Н., Гурьянова Е. Н. и др. Комплексообразующая способность К,К-диметилбензолсульфамида по отношению к ароматическим углеводородам. Уфа: Уфимс. нефт. ин-т, 1986. - 10 с.

149. Красногорская H. Н., Щербакова Э. С., Габдикеева А. Р. и др. // Тез. докл. Науч. технического совещания по хим. реактивам. Уфа, 1986,- С. 56.

150. Щербина Е. И., Тененбаум А. Э., Гурарий Л. Л. Калориметрическое исследование бинарных систем о-ксилол пропиленкарбонат и о-ксилол - N-метилпирролидон // Ж. физ. хим.- 1975,- T. XLIX.- Вып. 2.- С. 516.

151. Ли И. Ф., Семенов Л. В., Гайле А. А. Энтальпии межмолекулярного взаимодействия ароматических углеводородов с ацетонитрилом // Ж. физ. химии,- 1984,-Т. LII. N 2,- С. 506- 508.

152. Брутан Э. Г., Фадеев Ю. А. // Изв. Вузов. Сер. Физика.- 1982. Т.25. - N3. - С. 108 - 109.

153. Зелизна С. Т., Грущак В. Т., Зелизный А. М. Исследование бинарной системы а-метилнафталин диметилформамид // Ж. общ. хим.- 1982,- Т.52,- N 10,- С. 2167-2172.

154. Albert Leo, Corwin Hansch and David Elkins. Partion Cofficientse and Their ♦ Uses // Chemical Reviews. -1971. Vol. 71,- N 6.- P. 525.

155. Сафонов Г. А., Бембель В. М., Цой Л. А., Плюснин А. Н. Новый метод выделения гетероатомных соединений из высококипящих дистиллятных фракций нефти // Нефтехимия. 1982. - Т. 22. - N 1. - С. 101 - 106.

156. Бембель В. М., Гончарова Т. В., Сафонов Г. А. Выделение азотистых соединений вакуумного дистиллята экстракцией хлоридами переходных металлов в неводных растворителях // Нефтехимия. 1984. - Т. 24. - N 2. - С. 277 - 283.

157. Сафонов Г. А. Выделение гетероатомных соединений из вакуумных дистиллятов нефти бинарными системами: неорганический акцептор электронов -неводный растворитель. Автореф. дис. канд. хим. наук. Томск. - 1984.

158. Хан Г. А., Габриелова Л. И., Власова Н. С. Флотационные реагенты и их применение. М.: Недра, 1986,- 267 с.

159. Бочаров В. А., Агафонов Г. С., Рыскин М. Я.и др. Повышение эффективности действия флотационных реагентов при обогащении медно-цинковых руд // Цветные металлы. 1986. -N9. - С. 5 -9

160. Конев В. А. // Флотация сульфидов,- М.Недра, 1985. 262 с.

161. Кузькин А. С., Митрофанов С. И. Некоторые аспекты применения комбинаций собирателей при флотации сульфидов // Совершенствование технологии обогащения руд цветных металлов на основе оптимизации реагентных режимов флотации,- М., 1986,- С. 16-20

162. Шубов Л. Я., Кузькин А. С.,Лившиц А. К. Теоретические основы и практика применения аполярных масел при флотации. М.: Недра, 1969. - 143 с.

163. Ямпольская М. Я., Сероштан Т. А., Ивахненко Е. П. Применение аполярных реагентов при флотации золота из руд // Цветные металлы. 1982. - № 5. - С. 106 - 108.

164. К теоретическим основам действия аполярных реагентов / Глембоцкий

165. B. А. // Обогащение руд: Межвуз. сб. научн. работ Иркутского политехи, ин-та . 1980.1. C. 13.

166. Шоу Д. Р. Использование н-додецилмеркаптана в качестсве собирателя при флотации сульфидных руд. РЖХ. - 1981. - ГД 10 Д 88.

167. А. с. 990314, МКИ В 03 Д 1/02. Собиратель для флотации полиметаллических руд./ С. Б. Леонов, Н. И. Никольская, Ф. П. Клецко,- Опубл. в БИ. Опубл.Бюл. № 3 // Открытия. Изобретения. 1979.

168. А. с. № 533398, М. Кл.2, В 03 Б 1/03. Собиратель для флотации руд цветных металлов / А. К. Лившиц, Р. М. Безродная, Н. М. Базанова и др. опубл. Бюл. № 40 // Открытия. Изобретения. -1976.

169. А. с. 276844, М, Кл. В 03 (1 1/02. Способ флотации руд./ Б. Е. Чистяков, Н. А. Алейников, В. Г. Спиркин и др. Опубл. Бюл. N 6 // Открытия. Изобретения. 1972.

170. Чистяков Б. Е., Алейников М. А., Лившиц А. К., Курочкина А. В. Собиратели для флотации сульфидных руд // Цветные металлы. 1973. - № 3. - С. 82 - 85.

171. А. с. N 694220 СССР, МКИ В 03 Д /02. Вспениватели для флотации сульфидных сурьмяных руд / П.М.Соложенкин, И.У. Нуманов, А. Ф. Емельянов и др. -Опубл. Бюл. N 40 // Открытия. Изобретения. 1979.

172. Кузьмичев Г. В., Никитин Ю. Е., Ляпина Н. К., Смышляева. А. В. Применение нефтяных сульфидов и сульфоксидов в процессах обогащения полиметаллических руд // Нефтехимический синтез и технический прогресс. Уфа, 1976. - С. 103.

173. Решения V Межведомственного регионального стратиграфического совещания по мезозойским отложениям Западно-Сибирской равнины, Тюмень, 1990. -Тюмень, 1991. -91 с.

174. Николаева Т. Л., Филиппова Т. Ю., Серебренникова О. В., Мин Р. С., Мозжелина Т. К. Особенности состава гетероорганических соединений и углеводородов нефтей из палеозоя юго-востока Западно-сибирской плиты // Нефтехимия. 1999. - Т. 39.-№ 1.-С. 28-32.

175. Мин Р. С., Сидоренко Т. Н., Плюснин А. Н. Сернистые соединения нефтей Западной Сибири // Нефтехимия. 1988. - Т. 28. -N 3. - С. 310 - 314.

176. Плюснин А.Н. Комплексообразование гетероатомных компонентов нефти с галогенидами металлов. Автореф. дис. док. хим. наук. Томск. 1985.

177. Bauer L. N., Savinova I. A., Plusnin A. N., Min R. S. Isolation and concentration of organic sulfur compounds using complex formation // 14-th International meeting on organic Geochemistry.- Paris, France, 1989,- N 239.

178. Бауэр Л. H, Мин Р. С., Плюснин А Н. Адсорбционное выделение комплексов сернисто-ароматических компонентов нефти с кислотами Льюиса // Сибирский химический журнал. 1992. - Вып.1,- С. 68 - 72.

179. Бауэр Л. Н., Мин Р. С., Савинова И. А., Плюснин А. Н. Выделение и концентрирование сернистых соединений на основе комплексообразования.// Проблемы химии нефти: Сб. науч. тр. Новосибирск: Наука. - 1992. - С. 34 - 39.

180. Мин Р. С., Бауэр JL Н. Хроматографическое выделение сернистых соединений нефти через комплексы с хлоридами металлов // Нефтепереработка и нефтехимия. -1997,-N3. -с. 20 23.

181. А. с. 597789 СССР, МКИ С 10 G 29/12. Способ очистки нефтепродуктов от азотистых и асфальто-смолистых соединений / Г.А. Сафонов, JI. Ф. Овсянников, А. Н. Плюснин, Ю. Г. Кряжев и др. Опубл. Бюл. N 10// Открытия. Изобретения. -1978.

182. А.с. СССР N 1089105, МКИ Способ очистки нефти и нефтепродуктов. / Бейко О. А., Большаков Г. Ф., Карпицкий В. И. и др. Опубл. Бюл. N 16 // Открытия. Изобретения. 1984.

183. Pearson R. G. Hard and Soft Acids and Bases // J. Am. Chem. Soc. 1963. - Vol. 85.-N22, - P. 3533-3539.

184. Нехорошее В. П., Братчиков А. В. Использование комплексообразования для очистки нефтепродуктов. // Тез. докл. науч. практ. конференции " Молодые ученые и специалисты Томской области 9-ой пятилетке". - Томск. - 1975. - С. 148 - 150.

185. Одрит Л., КлейнбергЯ. Неводные растворители.-М.: ИЛ., 1955. 319 с.

186. Арзаманова И. Г. Физико-химические исследования комплексов с переносом заряда типа nv // Автореферат дис. . канд. хим. наук,- Москва, 1965.

187. Cartledge G. Н. Studies on the periodic system. Ш. The relation between ionizing potentionals and ionic potentionals // J. Am. Chem. Soc. 1930. - Vol. 52. - N 5. - P. 3076 -3083.

188. Cartledge G. H. Studies on the periodic system. I. The ionic potentionals as a periodic function // J. Am. Chem. Soc. 1928. - Vol. 50. - N 11. - P. 2855 - 2863.

189. Химия координационных соединений./ Ред. В.А. Захарьевский. М.: ИЛ., 1960. -103 с.

190. Гринберг А. А. Введение в химию комплексных соединений. Л.: Химия, 1971.-. 682с.

191. ПолингЛ. Общая химия.-М.: Мир, 1974,- 576 с.

192. Дей К., Селбин Д. Теоретическая неорганическая химия.- М.:Химия, 1976.402 с.

193. Осипов О. А., Минкин В. И., Гарновский А. Д. Справочник по дипольным моментам,- М.: Высшая школа, 1971. 416 с.

194. Минкин В. И., Осипов О. А., Жданов Ю. С. Дипольные моменты в органической химии. Л.: Химия, 1968. - 230 с.

195. Осипов О. А., Гарновский А. Д., Минкин В. И., и др. Дипольные моменты в химии комплексных соединений // Изд-во Ростовского ун-та, 1976. 224 с.

196. Гольдштейн И. П., Гурьянова Е. Н., Кочешков К. А. Полярные свойства комплексов четыреххлористого олова с непредельными соединениями // Ж. общ. химии. 1962. - Т. XXXII. - Вып. 1.- С. 317-318.

197. Джоуль Дж., Смит Г. Основы химии гетероциклических соединений,- М.: Мир, 1975. 398 с.

198. Пат. № 2083640, МКИ С 10 G 25/00, 29/12. Способ выделения сероорганических соединений из нефти и нефтепродуктов / Р. С. Мин, Т. Л. Пшеничникова, И. С. Кузьменко , Л. Н. Бауэр. Опубл. Бюл. № 19 // Открытия. Изобретения. -1997.

199. Кузьменко И. С., Николаева Т. Л., Мин Р. С., Бауэр Л. Н. Разделение сернистых соединений нефти хроматографией на силикагеле, модифицированном тетрахлоридом олова // Нефтехимия. 1999. - Т. 39. - № 2. - С. 124-128.

200. Кузьменко И.С., Мин P.C. Закономерности хроматографического разделения серусодержащих соединений с использованием хлоридов металлов. // Химия в интересах устойчивого развития. 1999. - Т. 7. - № 2. - С. 169 - 173.

201. Патент РФ № 2134711, МКИ С 10 G 25/00, 29/12. Способ выделения сероорганических соединений из нефти и нефтепродуктов / Мин P.C., Кузьменко И.С. Опубл. в БИ 1999, № 23.

202. Современные методы исследования нефтей / Под общ. ред. А. И. Богомолова. -Л.: Недра, 1984.-431 с.

203. Хрящев А. Н., Попов О. Г., Посадов И. А. и др. Оценка молекулярных масс нефтяных асфальтенов // Ж. прикл. химии 1991. - N 3. - С. 644 - 649.

204. Большаков Г. Ф., Глебовская Е. А Каплан 3. Г. Инфракрасные спектры и рентгенограммы гетероорганических соединений,-М.-Л.Химия, 1967,- С. 5.

205. Большаков Г.Ф. Сераорганические соединения нефти,- Новосибирск : Наука, 1986. С. 54 - 55.

206. Любопытова Н. С. Электронные спектры поглощения органичеких соединений серы М.: Наука, 1977,- С. 14, 18-19, 190.

207. Казицына JI. А., Куплетская Н. Б. Применение УФ-, ИК- и ЯМРспектроскопии в органической химии,- М.: Изд-во Высшая школа, 1971. С. 50 - 51.

208. Полякова A.A. Молекулярный масс-спектральный анализ органических соединений. М.: Химия, 1983,- С. 76 - 85.

209. Бродский Е. С. Масс-спектрометрический анализ углеводородов и гетероатомных соединений нефти // Методы исследования состава органических соединений нефти и битумоидов. М.: Наука, 1985,- С. 57 - 118.

210. И. Н.Варакина, Р. С.Мин. Лигандный обмен в практике концентрирования сернистых соединений нефти.// Межмолекулярные взаимодействия и электронные процессы в растворах Новосибирск. .'Наука, 1987. С. 22 - 25.

211. А. с. 1502602 СССР, МКИ. Способ очистки нефтепродуктов от сераорганических соединений. / Р. С. Мин, И. А. Савинова, А. Н. Плюснин Опубл. Бюл. N31// Открытия. Изобретения. 1989.

212. Мин Р. С., Плюснин А. Н. Экстрагирование соединений серы из нефтяных систем // Структура растворов и дисперсий: Свойства коллоидных систем и нефтяных растворов полимеров. Новосибирск. :Наука, 1989. С. 122 - 128.

213. Савинова И. А,, Мин Р. С., Плюснин А. Н. Низкотемпературная экстракция гетероатомных соединений нефти // Проблемы химии нефти,- Новосибирск. .Наука, 1992. -С. 29-34.

214. Бауэр Л. Н., Мин Р. С., Савинова И. А., Плюснин А. Н. Выделение и концентрирование сернистых соединений на основе комплексообразованин // Проблемы химии нефти. Новосибирск.: Наука, 1992. - С. 34- 39.

215. Савинова И. А., Мин Р. С., Плюснин А. Н. Извлечение сернистоароматических компонентов нефти сочетанием методов комплексообразования и экстракции // Сиб. хим. журнал. 1992. - Вып. 1. - С. 8 -11.

216. Savinova I. А., Min R. S. A Study of Interactions in the Lithium Chloride N,N-Dimethylformamide - Sulfur Organic Compounds. // Proceedings of the fourth Simposium on Mining Chemistiy./ Miskolc - Epultemvaros. - 1992. - P. 57 - 64.

217. Мин P. С., Бейко О. А. Изучение процесса экстракции сернистых и ароматических компонентов нефти с использованием высокоэффективной хроматографии //Ж. физ. химии. 1991. - № 10. - С. 2787 - 2791.

218. Мин Р. С., Савинова И. А. Выделение сернистых соединений нефти растворами хлоридов металлов в электронодонорных растворителях. // Нефтехимия. -1997. Т. 37. - № 6. - С. 543- 551.

219. Воскресенский П.И.Техника лабораторных работ.М.:Госхимиздат, 1962.-720 с.

220. Апьдерс Л. Жидкостная экстракция,- М.: ИЛ., 1962,- 90,- 106 с.

221. Нестерчук Г. Т., Якушкин М. И. и др. О подборе новых экстрагентов ароматических углеводородов // Темат. обзор, М.: ЦНИИТЭНефтехим,- 1986 37 с.

222. Крестов Г. А. Термодинамика ионных процессов в растворах,- Л.: Химия, 1984.-271 с.

223. Эмсли Дж., Финей Дж., Сатклиф Л. Спектроскопия ЯМР высокого разрешения. М.: Мир, 1968. Т. 1,- 630 с.

224. Разин В. В. Использование растворительного сдвига для установления строения органических соединений. Ядерный магнитный резонанс в органической химии. Л.: Изд-во ЛГУ, 1974. Вып. 1.- С. 61 - 95.

225. Фрэнк А. Бови. ЯМР высокого разрешения макромолекул. М., 1976. 455 с.

226. Аносов В. П., Колмогорова Т. Н., Овеченко И. Т. и др. О механизме взаимодействий в системе хлорид лития НН-диметилацетамид // Ж., физ. химии.-1990,- Т. 64. - N 1. - С. 124 - 128.

227. Красногорская Н. Н., Габдикеева А. Р., Грушевенко А. Э., Хлесткин Р. Н. / Экстракция средних нефтяных фракций.- М.: Химия, 1989. 72 с.

228. Красногорская Н. Н., Унгер Ф. Г., Андреева Л. Н. и др. Модель сложной структурной единицы в конденсированных средах // Химия и технол. топлив и масел. -1987,- N 5,- С.35 36.

229. Евдокимов А. М., Чижик В. И., Шустер М. Н. и др. Ядерный магнитный резонанс в амидно-солевых системах // Высокомолекул. соедин. 1983. - Т. 25Б. - N 4. -С. 264.

230. Борисенкова С. А., Вильданов А. Ф., Мазгаров А. М. Современные проблемы обессеривания нефтей и нефтепродуктов // Российский химический журнал. 1995. - Т. XXXIX.-№5. -С. 87.

231. Agrawal В. В., Jain М. С., Gupta P. L. Behaviour of Sulfur Containing Petroleum Hydrocarbons in Organo-Solvents // Erdol and Kohle Erdgas Petrochemie. 1987. - Bd. 40. -Nll.-S. 489.

232. Химия каталитических процессов. Под ред. Б. Гейтс. М.: Мир, 1981.-501 с.

233. Пат. № 4383916 США, МКИ С 10 G 45/12, НКИ 208/189. Sweetening and desulfurizing sulfur-containing hydrocarbon streams / L. C. Gutberlet, R. J. Bertolacini, A. A. Bertolacini, A. A. Kozinski, C. L. Hooper. Опубл. 1983. РЖХ 4П 231 П.

234. Справочник современных процессов переработки газов. Нефть, газ и нефтехимия за рубежом. 1986. - № 7 - С. 102.

235. Оаэ Сигару. Химия органических соединений серы. -М.: Химия, 1975. 512 с.

236. Спейт Дж. Г. Фракционирование нефтяного сырья с помощью растворителей альтернатива адсорбционным методам разделения // Нефтехимия. - 1989. - № 5. - С. 610.

237. Ямпольская М. Я., Сероштан Т. А., Ивахненко Е. П. Применение аполярных реагентов при флотации золота из руд // Цветные металлы. 1982. - № 5. - С. 106.

238. Соколова В. И., Колбин М. А. Жидкостная хроматография нефтепродукгов.-М.: Химия, 1984. 144 с.

239. Наканиси К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений. -М.: Мир, 1965. 78 с.

240. Кучерявая Н. Н., Жердева Л. Г., Сирюк А. С., Слабоковская О. А. Метод выделения сернистых соединений и ароматических углеводородов из высококипящих фракций сернистых нефтей // Химия и технол. топлив и масел. 1974. - N 6. - С. 51.

241. Мин Р. С., Кузина 3. П. Возможности использования ИК-спектроскопии для исследования флотации сульфидов цинка и свинца // Тез. докл. 3-ей Межд. конф. по химии нефти: Томск. -1997. - С. 23.

242. Литл Л. Инфракрасные спектры адсорбированных молекул. М.: Недра, 1969. -С. 386.

243. Щафеев Р. Ш., Леонов С. Б., Дубровинский Р. Л., Дубровинская Э. К. Удельная поверхность, адсорбционные свойства и флотируемость сульфидных минералов // Тр. Иркутского Политехи. Института. 1972. - Вып 75. - С. 42.

244. Бабушкин А. А., Бажулин П. А., Королев Ф. А. и др. Методы спектрального анализа. М. :Мир, 1063. - 509 с.

245. Рябой В. И., Богданов О. С., Зуев В. В. Хемосорбция реагентов на минералах, как процесс образования поверхностных соединений с координационной связью // Тр. ин-та Механобр. 1977. - Вып. 145. - С. 59.

246. Глембоцкий В. А. К теоретическим основам действия аполярных реагентов //Обогащение руд: Межвуз. сборник Иркут. политехи, ин-та. 1980. - С. 13.

247. Лившиц А. К., Шубов Л. Я. О применении аполярных масел при флотации тонких частиц //Физико-химические основы действия аполярных собирателей при флотации руд и углей. М."Наука, 1965. - С. 79.

248. Шубов Л. Я., Кузькин А. С., Лившиц А. К. Теоретические основы и практика применения аполярных масел при флотации. М.: Недра, 1969. - 143 с.

249. Патент СССР N 1610647, МКИ В 03 D 1/004. Способ флотации сульфидных цинксодержащих руд. / 3. П. Кузина, Р. С. Мин, А. Н. Плюснин и др. Опубл. Бюл. № 6 // Открытия. Изобретения. 1999.

250. Пат. № 2038857 РФ, МКИ ВОЗ D 1/004, 1/012//B03 D 103:02. Композиция для флотации сульфидных руд / Р. С. Мин, 3. П. Кузина, И. А. Савинова и др. Опубл. Бюл. № 19 // Открытия. Изобретения. 1995.

251. Мин Р. С, Кузина 3. П., Савинова И. А., Бауэр Л. Н., Николаева Т. Л. Использование высокосернистого котельного топлива в композиции для флотации сульфидных руд // Химия в интересах устойчивого развития. 1997. - Т. 5. - N 2. - С. 187.

252. Кузина 3. П., Мин Р. С., Самойлов В. Г., Анциферова С. А. К вопросу переработки руд Горевского месторождения // Нижнее Приангарье. Горнометаллургический и лесной комплексы: Сб. науч. тр. Новосибирск,- 1994. - С. 46.

253. Кузина 3. П., Мин Р. С., Самойлов В. Г. Промышленные испытания технологии обогащения с применением реагента САК // Цветные металлы,- 1999. № 3. - С. 7.

254. Ванифатова Н. Г., Серякова И. В., Золотое Ю. Ф. Экстракция металлов нейтральными серусодержащими соединениями. М.: Наука, 1980. - 104 с.

255. Торгов В. Г., Корда Т. М., Терентьева Л. А. Методы определения и анализа золота, серебра и палладия на основе экстракции органическими сульфидами. //Благородные металлы: химия и аналитика. Новосибирск: Наука, 1989. - С. 4.