Структурно-групповой состав соединений серы нефти Илишевского месторождения тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.13, кандидат химических наук Нугуманов, Радик Маратович

• Нугуманов, Радик Маратович
• кандидат химических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат химических наук Нугуманов, Радик Маратович

ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР. Современное состояние проблемы исследования сероорганических соединений нефтей.

1.1. Содержание серы в нефтях и ее распределение в нефтяных дистиллятах.

1.2. Групповой состав соединений серы нефтей.

1.3. Структурно-групповой и индивидуальный состав нефтяных сероорганических соединений.

1.4. Методы выделения и дифференциации соединений серы нефтей.

1.4.1. Выделение сероорганических соединений методом комплексообразования.

1.4.2. Применение хроматографических методов разделения.

1.4.3. Экстракционные методы концентрирования соединений серы.

1.4.4. Методы выделения соединений серы, основанные на их химической модификации.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Структурно-групповой состав соединений серы нефти Илишевского месторождения»

Актуальность темы. Проблема исследования состава и свойств серосодержащих соединений нефтей в настоящее время остается актуальной, поскольку тесно связана с вопросами экологии и комплексной переработки углеводородного сырья. Соединения серы, как правило, являются нежелательными компонентами нефтепродуктов, требования, по качеству которых постоянно ужесточаются. Вместе с тем известно, что нефтяные органические соединения серы (ОСС) обладают широким спектром практически полезных свойств и могут быть использованы в качестве экстрагентов, флотореагентов, растворителей, физиологически-активных веществ, а также являются сырьем для нефтехимического производства, в частности, сульфоксидов, сульфонов, полифункциональных сульфидов и других ценных продуктов. Однако в существующих промышленных методах переработки нефтей ОСС либо переводятся в углеводороды и сероводород, либо переходят в кислые смолы, либо остаются в нефтепродуктах; во всех этих случаях исключается возможность квалифицированного их использования. Для научного подхода к решению проблемы извлечения и применения ОСС большое значение имеет исследование их состава и структуры. Информация о составе, структуре, а также идентификация отдельных соединений очень важна при решении фундаментальных проблем генезиса ОСС и доказательства возможного абиогенного происхождения основной массы углеводородного сырья. Кроме того, эти данные необходимы для разработки эффективных гидрокаталитических процессов, связанных с выпуском высококачественных топлив, а также для целенаправленного поиска методов получения потенциально востребованных нефтехимических серосодержащих продуктов.

Имеющиеся к настоящему времени сведения об индивидуальном составе ОСС ограничиваются идентификацией не более 3 отн. % легкокипящих тиолов, сульфидов, дисульфидов и тиааренов, выделенных в основном из дистиллятных фракций до 300°С. Недостаточно в научной литературе и/или разрозненные данные о структуре основных представителей ОСС средних и высококипящих дистиллятов нефтей. В связи с этим исследование подробного химического состава сероорганических соединений представляет актуальную и вполне своевременную задачу, поскольку в перерабатываемой в мире нефти за последние 20 лет относительное содержание серы выросло на 30% в США и более 50% в РФ.

Цель работы: установление компонентного, структурно-группового состава ОСС, выявление особенностей индивидуального состава и закономерностей распределения основных представителей сероорганических соединений высокосернистой нефти Илишевского месторождения.

Работа выполнена в рамках плановых исследований Федерального государственного бюджетного учреждения науки Института органической химии Уфимского научного центра РАН, проведенных в соответствии с темами: " Состав, свойства и превращения соединений серы нефти и газоконденсата" (Гос. per. № 0120.0601541), «Развитие новых методов синтеза гетероциклических систем» (Гос. per. № 0120.0601533).

Научная новизна. Впервые в нефтях установлено присутствие алкилза-мещенных гомологов 9Н-тиаксантена, на индивидуальном уровне установлена структура 40 ранее не идентифицированных тиациклоалканов (алкилгомологи тиоланов Сб - Си и тиациклогексанов С7 - Сц) и ряда тиааренов - бензо-, ди-бензо- и нафтотиофенов с интервалом молекулярных масс, соответствующих Сю - Си.

Разработаны новые схемы исследования структуры не подвергнутых термовоздействию сероорганических соединений, включающие выделение их в виде окисленных производных и экстракцией апротонными растворителями практически без изменения структуры.

Практическая значимость. Разработанные схемы исследования используются в аналитической практике Института органической химии УНЦ РАН для выделения, дифференциации и исследования состава, структуры и идентификации ОСС нефтей и их дистиллятов, а также при выполнении научноисследовательских работ в ООО «Научно-технический центр Салаватнефтеорг-синтез».

Полученные данные могут быть использованы при решении практических задач, связанных с вопросами разработки гидрокаталитических процессов обессеривания нефтяных дистиллятов, а также для поиска областей применения нефтяных ОСС и их производных.

Заключение диссертации по теме «Нефтехимия», Нугуманов, Радик Маратович

ВЫВОДЫ

1. Впервые установлен структурно-групповой, индивидуальный состав и закономерности распределения основных классов сероорганических соединений, присутствующих в бензиновом дистилляте н.к. - 200° и углеводородной части (>200°С) высокосернистой нефти Илишевского месторождения РБ.

2. Показано, что органические соединения серы (ОСС), выделенные селективной сернокислотной экстракцией из бензиновой фракции н.к. - 200°С, представлены в основном моно- и диалкилгомологами тиоланов Сб - Ci5 (51.6%) и тиациклогексанов С7 - С15 (47.4% отн.). Установлена структура 78 тиамоноциклоалканов, в т.ч. идентифицировано - 50 (из них 40 - впервые). Представительными соединениями являются 2-метил-4-изопропил- (5.6), 2-метил-4-пропил- (5.6), 2-этил-4-изопропил- (3.1), 2-этил-5-изопропилтиоланы (3.2) и 2-изобутил-(3.5), 2,3-диэтил- (3.0), 2,4-диметил- (3.2), 2-этил-4-изопропилтиациклогексаны (3.8 отн.%).

3. Методом хроматомасс-спектрометрии определено наличие 12 типов сероорганических соединений в углеводородной части (>200°С). Впервые в составе нефтей обнаружены алкилгомологи 9Н-тиаксантена. Установлено, что содержание различных групп тиааренов снижается в ряду - бензотиофены (21.3% от суммы ОСС) > 9Н-тиаксантены (19.8) > алкилтиофены (7.1) > дибен-зо- (6.3) > нафтено- (4.4) > нафталинобензотиофены (3.5), сульфидов - тиамо-но- (16.2) > тиабициклоалканы (8.7) > диалкилсульфиды (5.6) > тиатрициклоал-каны (3.5) > циклоалкилсульфиды (2.8).

4. Обнаружены индивидуальные особенности тиаароматических соединений, выделенных экстракцией диметилформамидом и сульфоланом. Установлено, что диметилформамидом по сравнению с сульфоланом экстрагируются тиаарены с более высокой степенью замещения - бензотиофены со степенью замещения до 4, дибензотиофены до 2. Определена структура 36 тиааренов (в т.ч. впервые 21), представленных моно- , би-, три и тетразамещенными алкил-гомологами бензотиофенов Сю - Сп, моно- и диалкилзамещенными дибензо-С]2 - С14 и нафтотиофенами С]4 молекулярной массой 162 - 212. Представительными соединениями (>5% отн.) являются З-метил-2-этил-, 2-метил-5-этил-, 2-метил-7-этил-, 2,6-диэтил-, 2,5,7-триметил-, 5,7-диметил-2этилбензотиофены.

5. Выявлены закономерности распределения сульфидов селективным выделением их в виде сульфоксидов. Сочетанием методов масс-спектрометрии отрицательных ионов резонансного захвата электронов и жидкостной хромато-масс-спектрометрии в сульфоксидах установлена структура 8 гомологических серий, соответствующих диалкилсульфидам С7 - С2] (8.4% от суммы ОСС), ал-килтиоланам С7 - С16 (17.9), тиациклогексанам С7 - С20 (25.4), тиагидроинданам Св, С9 (0.1), тиадекалинам Сю - С21 (13.9), тиатриациклоалканам С]2 - С22 (8.4), тиатетрациклоалканам Сю - С24 (4.1), тиаинданам С]2 - Сю (8.7).

6. Установлено, что остаточная нефть отличается от добываемой боле высокой средней молекулярной массой, повышенным содержанием гетероатом-ных (Б, Ы, О), полярных и окисленных компонентов, а также конденсированных соединений, шестикратным увеличением содержания асфальтенов, двукратным - кислых смол и суммы смолисто-асфальтеновых компонентов. Найдено, что в остаточной нефти по сравнению с добываемой содержание общей серы увеличивается в 1.2 раза, тиофеновой, меркаптановой - более чем в 2 раза. Выявлено, что содержание ациклических сульфидов, тиациклоалканов, бензо- и нафтенотиофенов в остаточной нефти увеличивается в 1.4 - 1.7 раза.

110

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Нугуманов, Радик Маратович, 2012 год

1. Полищук Ю.М., Ященко И.Г. Тяжелые нефти: аналитический обзор закономерностей пространственных и временных изменений и свойств // Нефтегазовое дело. - 2005. -№3.-С.21 -30.

2. Хайрудинов И.Р., Султанов Ф.М., Галиуллина А.З. Характеристика тяжелых нефтей России и продуктов их переработки // Материалы Международной научно-практической конференции «Нефтегазопереработка 2009».- Уфа-2009.- С. 32 - 34.

3. Химия сераорганических соединений, содержащихся в нефтях и нефтепродуктах. М.: АН СССР, 1959. - С.5.

4. Но T.Y., Rogers М.А., Drushel H.V., Koons С.В. Bull. Amer. Assoc. Petroll. Geol., 1974 v.58, № 11, p.2338 2348; A1 M.F., Saleem M., Chasali S.M. Hydrocarbon Proc., 1981, v.60, № 9, p. 129 - 130.

5. Камьянов В.Ф., Аксенов B.C., Титов В.И. Гетероатомные компоненты нефтей. Новосибирск: Наука, 1983. - 283с.

6. Tissot В.Р., Wellte D.H. Petroleum formation and occurrence. Berlin Heidelberg - New York: Springer Verlag, 1978. - 539 p.

7. Reeves F. Bull. Amer. Assoc. Petrol. Geol., 1946, v.30, №9, p. 1546.

8. Eardly A.J. Utah, and Miner. Survey, Spec. Studies 5, 1963, p.32

9. Большаков Г.Ф. Сераорганические соединения нефти. Изд-во «Наука», Сибирское отделение, Новосибирск, 1986. 246с.

10. Р. Д. Оболенцев, А .Я. Байкова Сераорганические соединения нефтей Урало-Поволжья и Сибири. М.: Наука, 1973. 264с.

11. Байкова А.Я., Ляпина Н.К. Зависимость состава и термостабильности серо-органических соединений нефтей Урало-Поволжья и Сибири от литологии нефтевмещающих пород // Нефтехимия. 1982. - Т.22, №1. - С. 107 - 116.

12. Ляпина Н.К. Химия и физикохимия сераорганических соединений нефтяных дистиллятов. М.: Наука, 1984. 120с.

13. Kobe А.К., McKefita J.J. Advances in petroleum chemistry and refining/ Ed. By J.J. McKefta, Intersci. Publ., New York London, 1960, v.3. 427p.

14. Лобанова Г.А., Буянова Н.С., Котова A.B., Беньковский В.Г. Распределение сернистых соединений в эмбинских и мангышлакских нефтях // Химия и технология топлив и масел, 1976, №12, с.З 6.

15. Ляпина Н.К., Улендеева А.Д. Демеркаптанизация нефтей и газоконденсатов с одновременным решением проблем экологии // Тез.докл. Всерос. научной конф. «Фундаментальные проблемы нефти и газа». Москва, 1996. - С.98.

16. Хабибуллин С.Г., Фрязинов В.В., Креймер М.Л. и др. Проблемы переработки меркаптаносодержащего нефтяного сырья // Химия и технология топлив и масел.-1987-№ 11. с. 14-21.

17. Рыженко В.В., Котова A.B., Буянова Н.С., Надиров Н.К. Сераорганические соединения в нефтях западного Казахстана // Химия и технология топлив и масел.-1982-№8-с.22-24.

18. Ляпина Н.К., Шмаков B.C., Парфёнова М.А., Зинченко Л.И. Индивидуальный состав меркаптанов и дисульфидов нефтей месторождения Жанажол //Нефтехимия-1989-Т.29, №2-С. 165-171.

19. Шмаков B.C., Улендеева А.Д., Ляпина Н.К., Фурлей И.И. Состав сероорга-нических соединений газоконденсатов прикаспийской впадины // Нефтехимия.- 1989-Т.24, № 1-С. 14-18.

20. Айвазов Б.В. В кн.: Химия сераорганических соединений, содержащихся в нефтях и нефтепродуктах Т.9/ Б.В. Айвазов, Л.М. Рябова, Т.А. Шишак. М.: Химия, 1972, С.345 - 349.

21. Rail Н.Т. Sulfur compounds in Crude Oil / C.J Thompson, H.J. Coleman, R.L. Hoprins// Us.Bur. Of Mines, Bull, Washington, 1972, p.659.

22. Ahmed L., Abdou I.K., Mahmud B.N. J. Pract. Chem., 1968, v.38, №1-2, p.l

23. Ляпина H.K., Улендеева А.Д., Никитина T.C., Зинченко Л.И. Новые данные о составе сероорганических соединений некоторых нефтей // Республ. научн. конф. «Химия в Башкирии. Достижения в науке и технологии».- Уфа-1986.-С. 23.

24. Шмаков B.C., Ляпина Н.К., Фурлей И.И., Улендеева А.Д. и др. Обнаружение сульфоксидов и сульфонов в нефти // Докл. АН СССР.-1987.-Т.26, №3. -С.619 621.

25. Николаева Т.А., Филиппова Т.Ю., Серебренникова О.В., Мин P.C., Мозже-лина Т.К. Особенности состава гетероорганических соединений и углеводородов нефтей из палеозоя юго-востока западно-сибирской плиты // Нефтехимия.- 1999.- Т. 39, № 1.- С. 28.

26. Красноярова H.A., Серебренникова О.В., Николаева Т.Л., Мин P.C., Мозже-лина Т.К. Состав углеводородов, металлопорфиринов и сернистых соединений в нефтях из нижнеюрских отложений юго-востока Западной Сибири // Нефтехимия.- 1999.- Т. 39, № 1.- С. 23.

27. Мин P.C. Распределение, выделение и разделение сернистых соединений нефтей Западной Сибири. Дис. докт. хим. наук Томск - 1999 - 261 с.

28. Николаева Т.Л., Гулая Е.В., Серебренникова О.В., Мин P.C., Мозжелина Т.К. Состав углеводородов, металлопорфиринов и сернистых соединений в нефтях из среднеюрских отложений Западной Сибири // Нефтехимия-2001 Т. 41, № 2 - С. 103.

29. Герасимова H.H., Николаева Т.Л., Коваленко Е.Ю., Сагаченко Т.А., Мин P.C. Распределение азот- и сероорганических соединений в нефтях юрского и палеозойского комплексов Западной Сибири // Нефтехимия 2003- Т. 43, № 4.- С. 266.

30. Серебренникова О.В., Стрельникова Е.Б., Стахина Л.Д., Николаева Т.Л. Распределение и состав гетероатомных соединений в нефтях отложений юрского комплекса юго-востока Западной Сибири // Нефтехимия 2006 - Т. 46, № 1.-С. 11.

31. Fuller L.S., Pratt J.W., Jates F.S. La chimie du thiophene // Inform. Chim. 1979. -№. 194.-P. 177-181.

32. Эрих B.H. Химия нефти и газа. Д.: Химия. 1969. - 54с.

33. Чекушин B.C., Борбат В.Ф. Экстракция благородных металлов сульфидами и сульфоксидами. М.: Наука. 1984. - 29с.

34. Муринов Ю.И., Майстренко В.Н., Афзалетдинова Н.Г. Экстракция металлов S,N-opraHH4ecKHMH соединениями. М.: Наука. - 1993.- 192с.

35. A.c. 629211 СССР. Нефтяные сульфиды в качестве некорневой подкормки зерновых культур // Г.Е. Радцева, Н.К. Ляпина, H.H. Ряховская и др. БИ. -1978. -№39.

36. Шварц Г.Я. Успехи в изучении механизмов действия и создании новых нестероидных противовоспалительных препаратов // Химико-фармацевтический журнал. 1980. - №9. - С.22 - 41.

37. Караулова E.H. Химия сульфидов нефти. М.: Наука. 1970. - 202с.

38. S.E. Jolly. Пат. США 2927076, 1960г. РЖХим. 1961. 5М343

39. Шарипов А.Х. Получение нефтяных серосодержащих реагентов для гидрометаллургии // Химия и технология топлив и масел. 1997. - №3. - С.9 - 17.

40. Шарипов А.Х. Новое в получении концентратов сульфоксидов и сульфонов из нефтяного сырья // Нефтехимия. 1991. - Т.31. - №3.

41. Шарипов А.Х. Обзор отечественных работ по проблеме получения концентратов сероорганических соединений из нефтяного сырья // Журн. Рос.Хим. об-ва им. Менделеева 1995. - Т.39. - №3. - С.74

42. Харичков К.В. К характеристике химического состава грозненской нефти. -ЖРФХО, 1899, т.31, С.655 657.

43. C.F. Mabery, A.W. Smith A.W. On the composition of petroleum. Amer. Chem. J., 1891, vol. 13, p. 233-236.

44. Наметкин C.C., Соснина A.C. // Тр. Института нефти АН СССР 1950. - Т.1, Вып.2. - С. 172.

45. Гусинская С.Л. Нефти южного Узбекистана. Ташкент: Фан, 1965, 126с.

46. Mabery C.F., Quayle W.O. The sulphur compounds and unsaturated hydrocarbons in Canadian petroleum. // Amer. Chem. J. 1906. - Vol.35. - P. 404 - 407.

47. Оболенцев Р.Д., Марина Н.Г., Вафина JI.B. Эталонные препараты органических соединений двухвалентной серы. В кн.: Химия сераорганических соединений, содержащихся в нефтях и нефтепродуктах. М.: Химия. 1964. -Т.5.-С. 220-226.

48. Оболенцев Р.Д., Марина Н.Г., Ермилова Л.Ф. Эталонные препараты органических соединений двухвалентной серы. В кн.: Химия сераорганических соединений, содержащихся в нефтях и нефтепродуктах. М.: Высшая школа. -1972. Т.9. - С. 89-96.

49. Coleman H.J., Hopkins R.L., Thompson C.J. Intern. J. Sulfur Chem.B. - 1971. -V.6.-P. 41 -45.

50. Obolentsev R.D. Sulfo-organic compounds in oils of USSR. J.: Proc. 7th World Petrol. Congr. L., 1968. P. 110.

51. Криволапов C.C. Исследование индивидуального состава сульфидов и меркаптанов, содержащихся в бензиновых фракциях некоторых высокосернистых нефтей Урало-Поволжья: Автореферат дисс. канд. хим. наук. Уфа: Башкирский университет, 1968.

52. Аллилуева Т.И. Методика исследования и идентификация тиолов и сульфидов бензиновых дистиллятов некоторых высокосернистых нефтей Урало-Поволжья и Западной Сибири: Автореферат дисс. канд. хим. наук. Уфа: Башкирский университет, 1969.

53. Birch S.F., Cullum T.V., Dean R.A., Denyer R.L. Sulfur compounds in kerosine boiling range of middle east crudes. Industr. and Eng. Chem., 1955, V.47, P. 240 -243.

54. Thompson C.J, Coleman H.J., Rail H.T., Smith H.M. Anal. Chem., 1955, v.27, p. 175

55. Emmott R. Investigation of the sulfur compounds present in middle distillate S02 extracts. // J. Inst. Petrol., 1953, v.39, p.695 715.

56. Carruthers W.S. 1,8-Dimethyldibenzothiophen in a Kuwait mineral oil fraction. -Nature, 1955, x. 176, p.790

57. Richter F.P., Williams A.L., Meisel S.L. The isolation of thianaphtene (benzo b thiophene) from a crude petroleum // J. Amer. Chem. Soc., 1956, v.78, №10, p.2166 2167.

58. Carruthers W.S., Douglas A.G. Constituents of high-boiling petroleum distillates: 3,4,6,7-tetramethyldibenzothiophen in a Kuwait oil. // J. Chem. Soc., 1964, v. 205, p.4077-4078.

59. Brown R.H., Meyerson S. Cyclic sulfides in petroleum distillate. Industr. and Eng. Chem. - 1952. - V.44. - № 12. - P.2620 - 2623.

60. Мельникова JI.А., Карманова Л.П., Ляпина Н.К. и др. Исследование сераор-ганических соединений дистиллята ярегской нефти // Нефтехимия. 1979. -Т. 19. - №2. - С.273.

61. Мельникова Л.А., Ляпина Н.К., Карманова Л.П., Бродский Е.С. Сераоргани-ческие соединения и углеводороды дистиллята 360 410°С тяжелой усин-ской нефти // Нефтехимия. - 1981. - Т.21. - №1. - С.149 - 155.

62. Никитина Т.С. Углеводороды и сероорганические соединения высококипя-щих дистиллятов и нефтяных остатков: автореф. дис. канд. хим. наук. Уфа. 1991.-22с.

63. Мин Р.С., Сергун В.П., Гончаров И.В. Гетероорганические соединения тяжелых нефтей Усинского месторождения.// Материалы седьмой международной конференции «Химия нефти и газа» Томск. - 2009. - с.97 - 101.

64. Антипенко В.Р. Изменение состава масляной фракции в процессе неизотермического акватермолиза природного асфальтита // Нефтехимия. 2012. -Т.52. - №3. - С.196 - 203.

65. Ляпина Н.К., Парфенова М.А., Никитина Т.С. и др. Состав и строение сера-органических соединений дистиллята 360 410°С западно-сургутской нефти // Нефтехимия. - 1980. - Т.20. - №4. - С.619 - 624.

66. Ляпина Н.К., Парфенова М.А., Никитина Т.С. и др. Состав и строение сера-органических соединений дистиллята 410 450°С западно-сургутской нефти // Нефтехимия. - 1980. - Т.20. - №5. - С.747 - 752.

67. Никитина B.C., Улендеева А.Д., Ляпина Н.К. и др. Исследование сульфидов нефтяных дистиллятов и некоторые направления их использования. В кн.: Новейшие достижения в области нефтепереработки и нефтехимии. Уфа: 1981, С. 123- 124.

68. Парфенова М.А., Ляпина Н.К., Бродский Е.С., Никитина B.C. Сульфиды и тиофены дизельного дистиллята западно-сургутской нефти // Нефтехимия. -1977. -Т.17 -№1. С.156 - 162.

69. Ляпина Н.К., Парфенова М.А., Улендеева А.Д. Сераорганические соединения западно-сургутской нефти // Нефтехимия. 1980. - Т.20. - №6. - С.908 -913.

70. Ляпина Н.К., Никитина B.C., Парфенова М.А. Получение сульфидов сернокислотной экстракцией дистиллята 190 360°С западно-сургутской нефти Сибири // Нефтехимия. - 1972. - Т.19 - №3. - С.398 - 400.

71. Никитина B.C. Изучение комплексов тиоэфиров и структурно-группового состава сераорганических соединений арланской нефти. Автореф. дис. .канд. хим .наук /Ин-т нефтехим. синтеза им. A.B. Топчиева. М.: 1972. -с.30.

72. Нуманов И.У., Насыров И.М. Гетероатомные компоненты нефтей Таджикской депрессии. Душанбе: Дониш. 1973. - 260с.

73. Гальперн Г.Д., Бардина Т.А., Барыкина Л.Р. и др. Детализированное исследование структурно-группового состава сульфидов средней фракции южноузбекской нефти. В кн.: Органические соединения серы. Рига: Зинатне. -1976. Т.1. - С. 42-56.

74. Сергун В.П., Мин P.C., Гончаров И.В. Сульфиды нефтей Западной Сибири (на примере месторождений Томской области) // Материалы седьмой 7 Международной конференции «Химия нефти и газа».- Томск 2009 - С. 267 -271.

75. Мин Р.С. Гетероатомные соединения смолистых и малосмолистых нефтей Западной Сибири // Химия и технология топлив и масел 2006 - № 4.- С. 38 -41.

76. Payzant J.D. Sulfides in petroleum / D.S. Montgomery, O.P. Strausz // J. Org. Geochem.- 1986.- V. 9, № 6.- P. 357 369.

77. Jaap S. Sinning Damste and Jan W. de Leeuw. Analysis, structure and grochemi-cal significance of organicallybound sulphur in geospher: State of the art and future research // J. Org. Geochem.- 1990.- V. 16.- P. 1077 1011.

78. Оболенцев Р.Д., Макова E.A., Воробьева А.И., Ибрагимова Ф.Ш. Выделение нефтяных меркаптанов и применение их в производстве бутадиен-стирольных каучуков // Нефтехимия 1970 - Т. 10, № 4.- С. 586.

79. Прохоров Г.М., Зайнуллина Р.В., Лукманова А.С. Биссульфиды, полученные из меркаптанов ишимбайских нефтей // Нефтехимия 1976 - Т. 16, № 2.-С. 285.

80. Мельникова Л.А. Исследование структурно-группового состава и некоторых превращений сероорганических соединений оренбургской, усинской и ярегской нефтей. Дис. канд. хим. наук.- Сыктывкар 1980.-31 с.

81. Мельникова Л.А., Ляпина Н.К. Сероорганические соединения оренбургской нефти // Нефтехимия.- 1984.- Т. 24, № 1- С. 115 120.

82. Хвостенко В.И. Масс-спектроскопия отрицательных ионов в органической химии. М.: Наука, 1981.- 159 с.

83. Ляпина Н.К., Шмаков B.C., Парфенова М.А. Меркаптаны и дисульфиды нефти Тенгиз // Нефтехимия.- 1989.- Т. 29, № 4 С. 453 457.

84. Парфенова М.А., Ляпина Н.К., Шмаков B.C. Индивидуальный состав меркаптанов и дисульфидов нефтей Урало-Поволжья // Нефтехимия 1989 - Т. 29, №6.-С. 740-745.

85. Никитина Т.С., Ляпина Н.К., Бродский Е.С., Улендеева А.Д. Структурно-групповой состав сероорганических соединений высококипящих дистиллятов оренбургской нефти // Нефтехимия 1996 - Т. 36, № 2- С. 105 - 108.

86. Химический состав нефтей Западной Сибири / Бейко O.A., Головко А.К., Горбунова Л.В., Камьянов В.Ф. и др. Новосибирск: Наука. Сиб. отд-ние, 1988.-288с.

87. Борисенкова С.А., Вильданов А.Ф., Мазгаров A.M. Современные проблемы обессеривания нефтей и нефтепродуктов // Росс.хим.журнал- 1995. Т.39, №5. - С.87-101.

88. Теляшев Г.Р., Теляшева М.Р., Теляшев, Г.Г. Теляшев Перспективное направление очистки нефти от легких меркаптанов и сероводорода // Баш.хим.журнал. 2010. - Т. 17. - №3. - С.98 - 100.

89. Улендеева А.Д., Лыгин В.И., Ляпина Н.К. Механизм адсорбции сераоргани-ческих соединений окислами и цеолитами (обзор) // Успехи химии. 1980. -Т.49, вып.6. - С.998 - 1013.

90. Садыков А.Н., Козлов Л.М., Диаров H.A. и др. К вопросу извлечения диал-килсульфидов из легкого углеводородного сырья // ЖПХ. 1979. - T.LII. -С.1388- 1391.

91. Плюснин А.Н. Состояние исследований в области выделения и разделения гетероатомных компонентов нефти // Совершенствование методов анализа нефти: Сб. научн. тр. ин-та химии нефти СО РАН. Томск, 1983. - С. 5 - 49.

92. Рябова Н.Д. Адсорбенты для светлых нефтепродуктов. Ташкент. - 1975. -168с.

93. Ляпина Н.К., Улендеева А.Д., Иштуганова А.Г. Адсорбция сероорганиче-ских соединений на пористых стеклах // Нефтехимия. 1988. - Т.28. - №2. -С.284 - 286.

94. Святощенко А.Г., Некрасов А.С. Адсорбируемость на силикагеле индивидуальных органических сернистых соединений // ДАН СССР. 1954. - Т.97. -С.95.-98.

95. Иштуганова А.Г. Сульфоксиды и сульфоны нефтей: Автореферат дисс. .канд. хим. наук. Уфа: 1999. - 20с.

96. Бауэр Л.Н. Выделение сероорганических соединений нефти сочетанием методов комплексообразования и жидкостной адсорбционной хроматографии. Автореф. канд. дис.Томск, ИХН СО РАН, 1999.

97. Nashioka М, Whiting D.G., CambellV, Lee M.I. Supercritical fluid fractionation and detailed characterization of the sulfur heterocycles in catalytically cracked petroleum vackum residue // J. Anal. Chem. 1986. - Vol.56. - № 11. - P.2251 -2255.

98. Патент № 53-97069 Япония. Носитель для разделения органических соединений серы методом жидкостной и тонкослойной хроматографии.

99. Патент РФ № 2083640. МКИ С 10 G 25/00. 29/12. Способ выделения серо-органических соединений из нефти и нефтепродуктов / Мин Р.С., Пшеничникова Т.Л., Кузьменко И.С., Бауэр Л.Н. Опубл. в БИ, 1997. №19.

100. Кузьменко И.С., Мин Р.С. Закономерности хроматографического разделения серосодержащих соединений с использованием хлоридов металлов / И.С. Кузьменко, Р.С. Мин // Химия в интересах устойчивого развития. -1999.Т.7. №2. - С. 169 - 173.

101. Сергун В.П. Низкомолекулярные сернистые соединения нефтей юрско-палеозойского комплекса Западной Сибири Автореф. канд. дис.Томск, ИХН СО РАН, 2008.

102. Калантарь Н.Г. О степени извлечения различных групп сероорганических соединений при обессеривании масляных фракций Туймазинской нефти // Нефтепереработка и нефтехимия. 1965. - №7. - С. 10 - 13.

103. Богданов B.C., Биккулов А.З., Парфенова М.А. Избирательность растворителей по извлечению сераорганических соединений из нефтяных фракций // Нефтепереработка и нефтехимия. 1969. - №6. - С.35 - 36.

104. Алиева Р.Б., Мираламов Г.Ф. Газовые конденсаты. Баку: Заман. 2000. -328с.

105. Гайле A.A., Сомов В.Е., Залищевский Г.Д., Кайфаджян Е.А., Колдобская JI.JI. Разработка и совершенствование экстракционных и комбинированных процессов разделения и очистки нефтепродуктов // Нефтехимия. 2007. -Т.47. -№4. - С.314 - 317.

106. A.C. 819074 СССР, МКИ С 7/10 С 10 G 21/06. Способ очистки жидких насыщенных алифатических углеводородов от сернистых соединений / A.M. Фахриев, A.M. Мазгаров, J1.A. Кошеваров (СССР). Опубл. Бюл. №13 // Открытия. Изобретения. - 1981.

107. Гайле A.A., Сомов В.Е., Варшавский О.М., Семенов J1.B. Сульфолан: свойства и применение в качестве селективного растворителя. СПб.: Химиздат. 1998.- 144с.

108. Гайле A.A., Залищевский Г.Д. N-Метилпирролидон: свойства и применение в качестве селективного растворителя. СПб.: Химиздат. 2005. - 704с.

109. Babich I.V., Moulijn J.A. Science and technology of novel process for deep desulphurization of oil refinery streams: a review // Fuell.2003. V.82. - №6. -P. 607-631.

110. Нигматуллин B.P., Нигматуллин И.Р., Шарипов A.X. Двухстадийная очистка масляных фракций от сульфидов // Нефтехимия. 2007. - Т.47. - №2. -С.143- 146.

111. Мин P.C., Сергун В.П. Нетрадиционные способы очистки нефтяного сырья // Материалы пятой международной конференции «Химия нефти и газа». -Томск. 2003., 22 - 26 сентября. - С.525 - 527.

112. Караулова E.H. Разделение сернисто-ароматического концентрата методом селективного окисления /E.H. Караулова, Г.Д. Гальперн // Химия сера-, азоторганических соединений, содержащихся в нефтях и нефтепродуктах.- Уфа, 1960. Т.З - С.227 - 239.

113. Кривцов Е.Б. Превращения сернистых соединений и ароматических углеводородов дизельных фракций нефтей в процессах окислительного обессе-ривания: автореф. дис. канд. хим. наук. Томск. 2011. - 24с.

114. Gentry J.C., Lee F.M. // NPRA 2000 Annual Meeting, AM-00-35. San Antonio, Texas; March 26 28, 2000. 16p.

115. Шарипов A.X, Сулейманова 3.A., Файзрахманов И.С., Масагутов P.M. Окисление сульфидов нефти пероксидом водорода в присутствии кислот // Нефтехимия. 1991. -Т.З 1. -№1.-С.86- 89.

116. Zhu W., Huang W., Zhang H. Li. M, Jiang W., Chen G., Han C. // Fuel Processing Technology. 2011. - V.92. - P. 1842.

117. Рахманов Э.В., Ван Цзысяо, Тараканова A.B., Ощепков М.С., Анисимов A.B. Окисление дибензотиофена пероксидом водорода в ионных жидкостях // Нефтехимия. 2012. - Т.52. - №3. - С.239 - 240.

118. Watanabe Y., Numata T., Oae S. Mild and Facile Preparation of Sulfixides from Sulfides using Titanium (IV) Cloride/ Hydrogen Peroxide. Synthesis. - 1981. -№3. - P.204 - 206.

119. Толстиков Г.А., Юрьев В.П., Джемилев У.М. Окисление органических соединений гидроперекисями, катализированное металлами // Успехи химии.- 1975.-№4, С.645 672.

120. Машкина A.B. Катализ реакций органических соединений серы. Новосибирск: СО РАН - 2005. - 598с.

121. Корчагина Ю.И., Четверикова О.П. Методы исследования рассеянного органического вещества осадочных пород. М.: Недра. - 1976. - 228с.

122. Сагаченко Т.А., Герасимова H.H., Коваленко Е.Ю., Созинова О.Т. Методика выделения остаточной нефти из кернов // Инф. Листок № 123-90. Томск: ЦНТИ- 1990.-2с.

123. Богомолова А.И., Хотынцева Л.И. Руководство по анализу нефтей. Л.: Недра. 1986. - 300с.

124. Алексеев В.Н. Количественный анализ: Учебное пособие для высших учебных заведений. М.: Химия, 1972. с.397 - 399.

125. Караулова E.H., Гальперн Г.Д., Бардина Т.А. Методы выделения сульфидов в виде сульфоксидов из средней фракции юго-узбекской нефти. В кн.: Газоконденсаты и нефти. Ашхабад: Ылым, 1968, с. 185 - 188.

126. Климова В. А. Основные микрометоды анализа органических соединений. М.: Химия, 1967. С. 101.

127. Гальперн Г.Д., Гирина Г.Н., Лукьяница В.Г. Иодатометрическое потен-циометрическое определение сульфидной серы // Методы анализа органических соединений нефти, их смесей и производных. М.: Изд. АН СССР, 1960. Т.1. с.58 73.

128. ГОСТ 19121 73. Метод определения содержания серы сжиганием в лампе.

129. ГОСТ 52030 2003. Потенциометрический метод определения меркапта-новой серы.

130. Караулова E.H., Шайхразиева В.Ш., Гальперн Г.Д. Синтез 2-метил-1-тиадекалина, 2-метил- и 2,6,8-триметил-1-тиабицикло4.3.0.нонанов. Химия гетероциклических соединений. 1967, №1,с.51-58.

131. Караулова E.H., Гальперн Г.Д., Бардина Т.А. Новый способ получения и выделения сульфоксидов («Перхлоратно-эмульсионное» окисление сульфидов). Докл. АН СССР, 1967, т.173, №1, с.104 - 106.

132. Улендеева А.Д., Ляпина Н.К., Утябаева З.Р. и др. Способ количественного определения сульфоксидов потенциометрическим титрованием хлорной кислотой в среде уксусного ангидрида: A.c. 1746283 СССР // Б.И. 1992. №25.

133. Абрютина H.H., Абушаева В.В., O.A. Арефьев и др. Современные методы исследования нефтей (Справочно-методическое пособие). Под ред. А.И. Богомолова, М.Б. Темянко, Л.И. Хотынцевой. Л.: Недра, 1984. 431с.

134. Хмельницкий P.A., Бродский Е.С. Масс-спектрометрия загрязнений окружающей среды. М.: Химия, 1990. 187с.

135. Лебедев А.Т. Масс-спектрометрия в органической химии. М.: БИНОМ. 2003. 493с.

136. Полякова А. А. Масс-спектральный анализ в нефтепереработке и нефтехимии. М.: Наука, 1988. 144 с.

137. Borchers F., Lersen К., Schwartz Н., Wesdemiotis С., Winnkler H.H. // J. Amer.Chem.Soc. 1977, V. 99. № 19. P.6359.

138. Хвостенко В.И. Масс-спектрометрия отрицательных ионов в органической химии. -М.: Наука. 1981. - 159с.

139. Ляпина Н.К., Шмаков B.C., Фурлей И.И., Улендеева А.Д., Воробьев A.C., Толстиков Г.А. Масс-спектрометрическое определение сульфоксидов и сульфонов, присутствующих в нефтях // Изв. АН СССР. Сер. химич. 1987. -№.7. - С. 1688 - 1691.

140. Шмаков B.C. Масс-спектрометрия отрицательных ионов природных серо-органических соединений // Автореф. дисс. докт. хим. наук. Уфа: ИОХ УНЦ РАН, 2000. - 49 с.

141. Лурье A.A. Хроматографические материалы (справочник). М.: Химия, 1978. - с.70 - 71.

142. Парфенова М.А., Вольцов A.A., Ляпина Н.К., Латыпова Ф.М. Способ очистки нефтепродуктов и нефтяных остатков от смолистых веществ: A.c. 1281587//Б.И. 1987. №1.

143. Ляпина Н.К., Марченко Г.Н., Парфенова М.А., Галкин Е.Г., Гришина P.E., Нугуманов P.M. Идентификация сероорганических соединений, выделенных диметилформамидом из архангельской нефти // Башкирский химический журнал. 2007. - т.14. - №1. - С.55 - 61.

144. Ляпина Н.К., Марченко Г.Н., Парфенова М.А., Галкин Е.Г., Нугуманов P.M., Гришина P.E. Сероорганические соединения нефти Архангельско-танайского месторождения. Нефтехимия. - 2010. - Т.49, №1. - С.33-42.

145. Айвазов Б.В., Петров C.M. и др. Физико-химические константы сераорганических соединений. М.: Химия. - 1964. - 280с.

146. Улендеева А.Д., Никитина Т.С., Ляпина Н.К., Валямова Ф.Г. Сероорганические соединения смол высококипящего дистиллята и остатка промышленной западно-сибирской нефти // Нефтехимия. 1998. - Т. 38.-№ 1.- С.27-31.

147. Чахмачев A.B. Ароматические сернистые соединения как показатели термической зрелости углеводородных систем./ A.B. Чахмачев, В.А. Чахмачев // Геохимия. 1995 -№11 - С. 1656- 1668.

148. Чахмачев A.B. Бензотиофены высокоинформативные показатели катагенеза углеводородных систем./ A.B. Чахмачев, Т.Д. Виноградова, З.Г. Агафонова, Т.И. Гордадзе, В.А. Чахмачев. // Геология нефти и газа. - 1995. - №7. -С. 32-37.

149. Виноградова Т.Д. Углеводородные и гетероатомные соединения показатели термической зрелости органического вещества пород и нафтидов. / Т.Д. Виноградова, В.А. Чахмачев, З.А. Агафонова, З.В. Якубсон. // Геология нефти и газа. - 2001. - №6. - С. 49 - 55.

150. Radke М. Exstractabal alkyldibenzothiophenes in Posidonia Shale (Toarcian sourse rocks: Relationship of yields to petroleum formation and expulsion / М/ Radke, H. Willsch // Geochim. et Cosmochim. Acta. 1994. - V.58. - P.5223 -5224.

151. В.П. Сергун, P.C. Мин, И.В. Гончаров Сернистые соединения нефтей Томской области // Материалы шестой международной конференции «Химия нефти и газа». 5-9 сентября 2006. Томск. С.64 67.