Состав углеводородов и соединений серы остаточной нефти тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.13, кандидат химических наук Старцева, Роза Ханифовна

• Старцева, Роза Ханифовна
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Старцева, Роза Ханифовна

Введение.

Глава 1. Современное состояние в исследовании химических свойств и состава остаточной нефти (обзор литературы).

1.1. Характеристика остаточной нефти.

1.2. Методы выделения остаточной нефти.

1.3. Типовые схемы анализа нефтей.

1.4. Методы исследования компонентного состава нефтей.

1.4.1. Газохроматографические методы в исследовании нормальных изопреноидных алканов, определении химического типа нефтей.

1.4.2. Исследование ароматических углеводородов нефтей.

1.4.3. Исследование органических соединений серы.

1.4.4. Применение молекулярной масс-спектрометрии в исследовании нефтей.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Состав углеводородов и соединений серы остаточной нефти»

Увеличение степени извлечения нефти из недр является важнейшей задачей современной теории и практики разработки нефтяных месторождений.

Известно, что в процессе эксплуатации месторождений свойства нефти изменяются из-за снижения пластового давления и выделения газов, гидродинамического разделения нефти при ее продвижении по пласту, окисления кислородом, растворенным в закачиваемой воде. Вследствие этого химический состав добываемых и остаточных нефтей существенно различается. Однако этот вопрос в литературе освещен недостаточно. В общем случае состав остающейся в пласте нефти определяется условиями ее залегания и добычи: начальным составом пластовой нефти, режимом разработки, минералогическим составом вмещающих пород, их поровой структурой, степенью липофильности и сорбционными свойствами, гидродинамическим режимом нефтевытеснения и др.

При современных методах разработки нефтяных месторождений, их высокой технико-экономической эффективности, степень выработанности нефтяных залежей не превышает 50-60% от геологических запасов нефти. Несмотря на имеющуюся информацию о количестве остаточной нефти, имеются лишь разрозненные данные о ее составе для отдельных месторождений. До сих пор остается мало изученным влияние состава углеводородов, органических соединений серы и других полярных компонентов на свойства остаточной нефти. В связи с этим знание химического состава и свойств остаточной нефти (то есть нефти, оставшейся в пласте после вторичного воздействия и претерпевшей в связи с этим различные физико-химические изменения) является одним из важных аспектов успешной разработки эффективных методов повышения нефтеотдачи пластов.

Для месторождений на поздней стадии разработки с истощенными запасами большое значение приобретают исследования, направленные на повышение нефтеотдачи пластов с использованием третичных методов воздействия на пласт. Среди большого числа используемых для этой цели приемов особое место принадлежит физико-химическим методам, включающим использование широкого набора химических веществ и реагентов, позволяющих интенсифицировать основные процессы нефтедобычи. При этом учет физико-химических свойств добываемой и остаточной нефтей каждого конкретного месторождения необходим и имеет важное и принципиальное значение, поскольку остаточная нефть, как правило, характеризуется неньютоновскими свойствами, обусловленными содержанием в них значительного количества асфальто-смолистых компонентов. А это приводит к высоким значениям параметров, определяющих их структурно-механические свойства (поверхностное натяжение, вязкость). К тому же значительное увеличение содержания в остаточной нефти функциональных соединений, содержащих S, О, N, приводит к физико-химическим взаимодействиям их с породой, что в конечном итоге отрицательно влияет на эффективность технологических процессов нефтедобычи и нефтеотдачи. Разработка процессов извлечения остаточной нефти невозможна без комплексного изучения компонентного состава углеводородов, органических соединений серы и других полярных соединений нефтей. Кроме того, изучение процессов нефтевытеснения в лабораторных условиях существенно зависит от степени приближения состава и свойств модели к остаточной нефти. Однако в предлагаемых для этих целей моделях не учитывается химический состав компонентов остаточной нефти, что важно для создания новых и усовершенствования существующих технологий повышения нефтеотдачи пластов. Этим определяется актуальность постановки исследования компонентного состава остаточных и добываемых нефтей из продуктивных пластов конкретных месторождений.

Непосредственные сравнительные исследования состава извлекаемой и остаточной нефтей являются сложной в методическом плане задачей. Это обусловлено трудностью получения достоверных и представительных образцов керна с остаточной нефтью из эксплуатирующегося или истощенного пласта, малых количеств остаточной нефти, предварительными экспериментами по применению традиционных методов и новых приемов исследования нефтей и др.

Недостаток информации о составе и строении компонентов, входящих в состав сложной высокомолекулярной части нефти, объясняется прежде всего отсутствием специально разработанных методик разделения и анализа, включающих определение их состава. Следует также отметить несистематичность имеющихся в литературе сведений: практически отсутствуют работы, в которых изучался бы состав углеводородов и сероорганических соединений от бензиновых до высококипящих фракций и остатков различного типа нефтей, а тем более остаточных, комплексом одних и тех же методов, что чрезвычайно важно для сопоставления полученных данных. В связи с этим исследование состава и строения углеводородов и сероорганических соединений малоизученных остаточных нефтей представляется актуальной задачей.

Поэтому основной целью данной работы является изучение компонентного, структурно-группового состава углеводородов и органических соединений серы остаточных нефтей и создание модели для изучения процессов нефтевытеснения.

Научная новизна заключается в следующем. Впервые в остаточных нефтях типичных месторождений России систематически исследован структурно-групповой состав парафино-нафтеновых, моно-, би-, три- и полиароматических углеводородов и органических соединений серы в сравнении с соответствующими добываемыми. Обнаружены окисленные органические соединения серы - сульфоксиды и сульфоны. Исследовано влияние состава остаточной нефти на ее физико-химические свойства.

На основании полученных данных по химическому составу остаточных нефтей создана модель остаточной нефти химическим модифицированием добываемой нефти с высокой степенью приближения по содержанию углеводородов, смол, асфальтенов, сульфидов, тиофенов, сульфоксидов и сульфонов. Модель использована при испытании нефтевытеснении из керновой породы различными реагентами с целью увеличения нефтеотдачи.

Практическая ценность проведенных исследований определяется тем, что разработана комплексная схема исследования остаточных нефтей. По единой схеме в семи остаточных и соответствующих добываемых нефтях исследован структурно-групповой состав и распределение углеводородов, органических соединений серы и высокомолекулярных компонентов. Выявленные особенности состава и свойств остаточных нефтей рекомендовано учитывать при выборе методов нефтевытеснения. Разработана методика дифференциации нефтяных компонентов с помощью макропористых стекол, применимая для анализа сложных смесей высокомолекулярных соединений остаточных нефтей.

Заключение диссертации по теме «Нефтехимия», Старцева, Роза Ханифовна

выводы

1. Предложена схема исследования химического состава остаточных нефтей, основанная на селективной дифференциации групп компонентов в зависимости от химической структуры, полярности, молекулярной массы. Выявлена селективность макропористых стекол для выделения высокомолекулярных компонентов в условиях, исключающих процессы дополнительного о смоления и окисления.

2. Установлено, что остаточные нефти по сравнению с добываемыми отличаются повышенным содержанием гетероатомных компонентов (S, N, О), полярных и окисленных структур, высококонденсированных ароматических углеводородов, смол, асфальтенов, что проявилось в увеличении молекулярной массы, плотности, вязкости нефтей (по результатам исследования элементного и компонентного состава остаточных и добываемых нефтей семи месторождений).

3. Впервые в остаточных нефтях определено количественное содержание окисленных сернистых соединений сульфоксидов и сульфонов сочетанием методов отрицательной масс-спектроскопии резонансного захвата электронов и ИК-спектроскопии. Найдено, что в остаточных нефтях по сравнению с добываемыми увеличивается содержание общей серы в 1,3 + 2 раза; сульфидной - 1,2 + 2 раза; тиофеновой - 1,4 + 2 раза; сульфоксидной - 1,7 + 4,5 раза и сульфоновой -1,4 н- 6,7 раз.

4. Показано, что отличие физико-химических свойств остаточной нефти от добываемой обусловлено изменением ее компонентного состава. В остаточных нефтях содержание парафино-нафтеновых углеводородов ниже в 1,1+ 1,5 раз; ароматических- в 1,4 + 2,4 раза; выше - смол в 1,2+3,6 раз; асфальтенов - от 2 до 22 раз; сумма смолисто-асфальтеновых компонентов в 2 + 8 раз.

5. Идентифицированы н-алканы С12 - С42 и изопренаны Сю - С24 в арланской, уршакской, ишимбайской, ромашкинской, южно-сургутской и талинской нефтях. Изопреноидные алканы представлены в основном двумя гомологическими рядами: 2,6,10-триметилалканами и 2,6,10,14-тетраметилалканами. По молекулярио-массовому распределению н- и изопреноидных алканов, значению соотношения пристан/фитан и изопреноидного коэффициента К/ показано, что исходные нативные нефти генерированы сапропелевым органическим веществом в сильно восстановительной среде в диагенезе.

6. Установлены структурные особенности ароматических углеводородов и органических соединений серы в ишимбайской остаточной и добываемой нефтях. Показано наличие гомологических рядов соединений с числом атомов углерода в молекуле от 12 до 55. В остаточной нефти идентифицировано 8 ароматических углеводородов, в добываемой - 18. Основная часть ароматических углеводородов представлена триметил(алкил)бензолами, ди- и триметилнафталинами. Фенантрены и пирены составляют до 40% от суммы ароматических углеводородов остаточной нефти. Бензотиофенов, сульфоксидов и сульфонов в остаточной нефти выше в 1,4-3,2 раза.

7. В остаточной талинской нефти идентифицировано 17 моно- и 5 (би-, три)ароматических соединений, в добываемой - 34 и 12 соответственно. Основная часть ароматических углеводородов представлена производными нафталина, бифенила, фенантрена. Во фракции средних ароматических углеводородов преобладают алкилбензолы - 60 и 20% соответственно в добываемой и остаточной нефти.

8. Впервые создана модель остаточной нефти химическим модифицированием добываемой с высокой степенью приближения по компонентному составу, содержанию сульфоксидов и сульфонов, а также молекулярной массе, вязкости, плотности и адгезионным свойствам.

Заключение

Таким образом, из литературного обзора следует, что в настоящее время имеются лишь разроненные данные по составу и свойствам остаточных нефтей. Установлено, что состав добываемых и остаточных нефтей существенно различается, однако количественных критериев структурно-группового состава компонентов, как углеводородов, так в особенности ОСС, в работах нет. Основные исследования остаточной нефти посвящены изучению асфальто-смолистых компонентов, их характеристик, взаимодействию с нефтевмещающими породами, причинам, удерживающим нефть на поверхности порового пространства и мешающим ее извлечению. Есть информация по изучению азотистых и металло-порфириновых соединений. Однако состав органических соединений серы остаточных нефтей не изучался, тогда как содержание ОСС в остаточных нефтях выше 40 мас.%.

Анализ литературных данных показал, что существующие методы исследования нефтей не позволяют непосредственно оценивать структурно-групповой состав компонентов остаточных нефтей, поскольку они отличаются большей молекулярной массой, а следовательно, сложностью группового состава компонентов и разнообразием химических структур. Получение информации об их составе зависит от четкости методов разделения, обеспечивающих достаточную селективность выделения фракций остаточной нефти для последующего их анализа, и эффективности методов идентификации компонентов и количественного их определения. Учитывая многокомпонентность, сложность и неидентичность состава групп компонентов остаточных нефтей, основным методом идентификации компонентов (групп компонентов) остаточных нефтей должна быть масс-спектрометрия, как прямой метод оценки молекулярной структуры и состава углеводородов и гетероатомных соединений, после достаточно высокой степени дифференциации компонентов на более однородные группы.

Таким образом, разработка процессов извлечения остаточной нефти невозможна без комплексного изучения компонентного состава углеводородов, органических соединений серы и других полярных соединений остаточных нефтей.

В связи с вышеизложенным, в настоящей работе уделено внимание разработке рациональной схемы исследования остаточных нефтей, которая позволила бы, сохраняя общую методическую основу, обеспечивающую возможность сравнения результатов, изучить структурно-групповой состав углеводородов и сероорганических соединений остаточных нефтей. Полученные данные по химическому составу остаточных нефтей позволили создать модель остаточной нефти для изучения нефтевытеснения в лабораторных условиях.

Глава 2. МЕТОДЫ ВЫДЕЛЕНИЯ И ИССЛЕДОВАНИЯ ХИМИЧЕСКОГО СОСТАВА КОМПОНЕНТОВ ОСТАТОЧНЫХ НЕФТЕЙ (экспериментальная часть)

2.1. Характеристика объектов исследования

Для исследования взяты остаточные нефти (ОН) типичных месторождений Республики Башкортостан - Арланского, Уршакского, Ишимбайского, Ромашкинского Республики Татарстан, Южно-Сургутского и Талинского Западной Сибири, находящиеся в поздней, средней и начальной стадиях разработки, а также Ярегского битуминозного, разрабатываемого шахтным способом (Республика Коми). Нефтевмещающие породы - песчаники различной литологии, Ишимбайского месторождения - известняк. Глубина залегания от 200 до 2710м (табл. 1.)

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Старцева, Роза Ханифовна, 2007 год

1. Михайлов Н.Н. Остаточное нефтенасыщение разрабатываемых пластов.-М.: Недра. 1992. -270с.

2. Сургучев М.Л., Желтов Ю.В., Симкин Э.М. Физико-химические микропроцессы в нефтегазоносных пластах. -М.: Недра. -1984. 214с.

3. Сургучев М.Л. Вторичные и третичные методы увеличения нефтеотдачи пластов. -М.: Недра. -1985. 308с.

4. Титов В.И., Жданов С.А. Изменение состава пластовых нефтей при разработке месторождений (обзор) // Нефтяное хозяйство. -1988. -№8. -С.26-28.

5. Е.В.Лозин. Эфективность доразработки нефтяных месторождений. Уфа: Башкирское книжное изд-во. -1987. -201с.

6. Альтов А.В., Борисов Б.Ф., Данилов В.И. Методика изучения свойств остаточной нефти в карбонатных коллекторах// Нефтяное хозяйство. -1976. -№6. -С.53-56.

7. Милешин А.Г., Калинко М.К., Сафронов Т.И. Изменение нефтей при фильтрации через породы. -М.:Недра. 1983. -174с.

8. Данилов В.И., Усачев Б.П., Усачев В.Н. Об из менении нефтей в залежах в процессе их разработки. -Куйбышев. 1983. -180с.

9. Шальных Г.С., Кателинина Н.М. Исследования физико-химических свойств остаточной нефти//Сб.стат. -Тюмень. 1982. -С.119-126.

10. Определение состава остаточной нефти в промытых зонах залежи//Информ.лист. -Куйбышев. -1988. -20с.

11. Леонов В.И. Явление опережающего переноса легких компонентов пластов нефти в фильтрационных потоках//Тезисы докл.2-ой зонал. Науч.-техн. конф. по компл.прогр.Мин.вуза РСФСР. -Тюмень. -1983. -55с.

12. Титов В.И., Жданов С.А. Особенности состава и свойств остаточных нефтей//Нефтяное хозяйство. -1989. -№4. -С.28-32.

13. Мархасин И. JI., Сорокин В.Р. Методика определения толщины граничного слоя нефти на контакте с твердой породой// Докл. Башк.респ.правл.ВХО им. Д.И.Менделеева. -Уфа. 1972. -Вып.8. -С.283-285.

14. Исследование нефтей и нефтепродуктов. Программа// Тезисы докл. 5-й Всесоюзн.конф. Грозный. - 1985. -136с.

15. Всесоюзная конференция по химии нефти//Тезисы докл. Всесоюз.конф. -Томск,-1988.-306с.

16. Исследование нефтей и нефтепродуктов: Программа исследования остаточных нефтей-М. 1986. -140с.

17. Хайретдинов Н.Ш. Новые представления о химическом составе поверхности порового пространства нефтяных коллекторов//Докл. АН СССР. -1985. -Т.282. -№5. -С. 1183-1185.

18. Доклады по геохимическим и физико-химичеким вопросам разведки и добычи нефти и газа//Сб.докл. Венгрия. -1988. -Т.З. -443с.

19. Курбский Г.П., Романов Г.В. и др. Остаточные нефти и проблемы повышения нефтеотдачи пластов//Современные методы увеличения нефтеотдачи пластов: Сб.докл. -Бугульма. -1989. -С.143-145.

20. Т.А.Сагаченко, Н.Н. Герасимова, Е.Ю.Коваленко и др. Компоненты остаточных нефтей Западной Сибири и Урало-Поволжья//Нефтехимия. -1991.-Т.З 1.-С.768.

21. Л.М.Петрова, Г.В.Романов, Е.В.Лифанова.Оценка степени деградации остаточных нефтей//Нефтехимия. 1994. -Т.34. -С. 145.

22. Карцев А.А. Геохимические условия применения различных методов воздействия на нефтегазовые пласты с целью повышения нефтеотдачи. -М.: МИНХиГП.- 1985.-Вып.191.-С.82-85.

23. Чахмачев В.А., Куликова Н.Г., Якобсон Э.В. Остаточная насыщенность карбонатных коллекторов месторождения Карачаганак//Нефтегаз.геол., геофиз. и бурение. -1985. -№10. -С. 18-22.

24. Физические свойства горных пород и полезных ископаемых (петрофизика). Справочник геофизика/ Под ред. Н.Б. Дортман. -2 изд., перераб и допол. -М.: Недра. 1984. -455с.

25. Актуальные вопросы геохимии нефти и газа: сб. науч.трудов. -Ленинград. -1984.-165с.

26. Шевченко Е.Ф., Швай А.А., Голдинов А.А. Влияние геохимических параметров на извлекаемость углеводородов//Нефт. и газ. пром. -1985. -т.31. -С.41-42.

27. Надиров Н.Н., Браун А.Е., Трохименко М.С. и др.Нефтебитуминозные породы Казахстана, проблемы и перспективы. Алма-Ата: Наука. - 1985. -376с.

28. AndersonW.G. Wettability literature survey-Part 1: Rock (oil) drain interactions and the effects of core landing on wellabiliti//YPT. -1986. -V.38. -№1.-P.1125.

29. Гальцев B.E., Ахметов И.М., Дзюбенко E.M. и др. Влияние образования надмолекулярных структур на фильтрацию нефти в пористой среде// Коллоидный журнал. -1995. -№4. -С.51.

30. Петрова JI.M., Лифанова Е.В., Юсупова Т.Н. и др. Структурно-групповой состав смолисто-асфальтеновых компонентов остаточных и добываемых нефтей/Шефтехимия. -1995. -Т.35, №6. -С.508.

31. Корчагина Ю.И., Четверикова О.П. Методы исследования рассеянного органического вещества осадочных пород. -М.: Недра. 1976. -228с.

32. Сагаченко Т.А., Герасимова Н.Н., Коваленко Е.Ю., Созинова О.Т. Методика выделения остаточной нефти из кернов//Инф. листок № 123-90. Томск: ЦНТИ. - 1990. -2с.

33. Н.П.Силина, Р.Д. Ященко, Р.В.Грищенко и др. Исследование состава битумоидов, полученных различными способами экстракции//Труды ВНИГРИ. Л. - Вып. 355. - С.56-62.

34. Силина Н.П. Теоретические аспекты процесса экстракции битумоидов из горных пород.//В кн.: Методы изучения нефтей, природных газов, органического вещества пород и вод. Л. - 1980. - С.31-58.

35. Н.П.Силина, Г.И.Батова, Р.В.Грищенко и др. Экспресс метод извлечения битумоидов из горной породы//В кн.: Методика исследования нефтей, газа, битумов и пород. Л. - 1973. - С.56-62.

36. Н.П.Силина, Н.Б.Вишневская. Проточный метод экстракции битумоидов// В кн.: Методы изучения нефтей, природных газов, органического вещества пород и вод. Л. - 1980. - С.45-48.

37. Гальперн Г.Л. Методы исследования состава органических соединений нефти и битумоидов. -М.: Наука. 1985. -240с.

38. Бесстужев А., Боргман Д.//Исследование и качество нефтей и нефтепродуктов: материалы 10-го Междунар. Конгресса. М.: Гостоптехиздат. - 1956. - С.214.

39. Руководство по анализу нефтей/ Под ред. Богомолова А.И., Хотынцевой Л.И. -Л.: Недра. -1986. -300с.

40. Методика исследования нефтей, газа, битумов и пород/Тр. Всесоюз.нефт.науч.-исслед.геол.развед.ин-та. -Л. 1973. - Вып. 345. -11с.

41. Методы изучения нефтей, природных газов, органического вещества пород и вод/Тр. Всесоюз.нефт.науч.-исслед.геол.развед.ин-та. Л. - 1980. -232с.

42. Усовершенствование методов анализа и интерпретации в области органической геохимии/ Тр. Всесоюз.науч.-исслед.геол.развед.ин-та. М. - Гостоптехиздат. - 1976. -Вып. 196. -156с.

43. Новые методы исследований состава нефтей/Тр. Всесоюз.науч.-исслед.геол.развед.нефт.ин-та. М. - 1972. - Вып. 119. -232с.

44. Современные методы анализа в органической геохимии/ Под ред. А.Э.Конторовича/ Тр. Сиб.науч.-исслед.ин-та геологии, геофизики и минер, сырья. -Новосибирск. 1973. - Вып. 166. -100с.

45. Вигдергауз М.С. Газовая хроматография как метод исследования нефти. М.-Наука.-1973.-254с.

46. Газовая хроматография и ее применение в геохимических исследованиях/ Тр. Всесоюзн.науч.-исслед. геол.развед.нефт.ин-та-М.-1973-Вып.112-182с.

47. Гольберт К.А., Вигдергауз М.С. Курс газовой хроматографии. М. -Химия.-1974.-376с.

48. Колесникова Л.П. Газовая хроматография в исследованиях газов, нефтей и конденсатов. М. - Недра. - 1972. - 135с.

49. Коцев Н. Справочник по хроматографии. М. Мир. - 1976. - 200с.

50. Методы-спутники в газовой хроматографии/ Под ред. Л.Эттра, У.Мак-Фаддена. М. - Мир. - 1972. - 398с.

51. Петров А. А. Химия алканов. -М. Наука. - 1974. - 241 с.

52. Токарева Р.В., Вигдергауз М.С. Новые газохроматографические методы анализа нефтепродуктов/В кн.: Успехи газовой хроматографии. -Казань. -1975. Вып.4. - 4.2. - С.241-311.

53. Глебовская Е.А. Применение инфракрасной спектроскопии в нефтяной геохимии. -Л. Недра. - 1971. - 141с.

54. Куклинский А.Я., Пушкина Р.А. Исследование структуры насыщенных углеводородов нефтей, нефтепродуктов и органического вещества пород по инфракрасным спектрам поглощения//Нефтехимия. 1980. - Т.20, № 3. -С.346-353.

55. Сирюк А.Г., Зимина К.И. Применение УФ-спектроскопии для анализа широких нефтяных фракций/В кн.: Прикладная спектроскопия. -М. -Наука. 1989. - Т.2. - С. 157-162.

56. Петров А.А. Химиянафтенов.-М.-Наука. 1971.-388с.

57. Жоров Ю.М., Панченков Г.М., Гуревич И.П. Новый люминесцирующий индикатор для определения ароматических углеводородов//Химия и технология топлив и масел. 1965. - №6. - С.61-62.

58. Зимина К.И., Полякова А.А., Сирюк А.Г. Состав высокомолекулярных ароматических углеводородов нефти//Химия и технология топлив и масел. 1975. - №3. - С.53-58.

59. Методическое руководство по люминесцентно-битуминологическим и спектральным методам исследования органического вещества пород и нефтей. М. - Недра. - 1979. - 205с.

60. Теплицкая Т.А. Квазилинейчатые спектры люминисценции как метод исследования сложных природных органических смесей. М. - Изд-во Моск.ун-та. - 1971. - 79с.

61. Шейнерман Н.А. Люминесцентно-спектральные исследования в изучении состава ароматических углеводородов нефтей и битумов/Тр.Всесоюз.науч.-исслед.геол.развед.нефт.ин-та. -1970- Вып.97. -С.177-187.

62. Черножуков Н.Н., Казакова Л.П., Щегрова К.А. О методике хроматографического разделения нафтеновых и ароматических углеводородов масляных фракций нефти//Изв.вузов. Сер. Нефть и газ. -1960. №5. -С.93-100.

63. Яшин Я.И. Физико-химические основы хроматографического разделения. М.-Химия.-1976.-215с.

64. ГОСТ 19121 -73. Метод определения серы сжиганием в лампе.

65. ГОСТ 17323-71. Метод определения меркаптановой и сероводородной серы потенциометрическим титрованием.

66. Волынский Н.П., Чудакова И.К. Метод двойного сожжения для определения серы в нефтепродуктах//Тр.ин-та нефти АН СССР. 1956. -Т.8.-С.88-91.

67. Айвазов. Б.В. Химия сероорганических соединений, содержащихся в нефтях и нефтепродуктах. М. Химия. - 1964. -Т.6. - 230с.

68. Климова В.А. Основные микрометоды анализа органических соединений. М.-Химия.-1967.-С.101.

69. Ахрем А.А., Кузнецова А.И. Тонкослойная хроматография. М. - Наука. -1965.-175с.

70. Методы анализа органических соединений нефти, их смесей и производных / Отв.ред. Г.Д.Гальперн. М. Наука. - 1969. - 211с.

71. Шеллард Э. Количественная хроматография на бумаге и в тонком слое. М. -Мир.-1971.-192с.

72. Хмельницкий Р. А. Современные методы анализа агрономических объектов. М. Химия. - 1981. -256с.

73. Вассоевич Н.Б., Гусева А.Н., Лейфман И.Е. Некоторые аспекты биогеохимии нефти/В кн.: Исследование органического вещества современных и ископаемых осадков. М. Наука. - 1976. - С.367-380.

74. Ф.Г.Унгер, М.Ю.Доломатов, А.Г. Кавыев, В.Н.Гордеев, В.Д.Огородников. Влияние парамагнетизма на спектры ЭПР многокомпонентных парамагнитных смесей. -Препринт №2. Томский научный центр СОАН СССР.- 1989. -48с.

75. Методы исследования состава органических соединений нефти и битумоидов. М. Наука. - 1985. -345с.

76. Т.В.Афонина. Спектроскопия ЯМР 1Н и 1ЭС в исследовании фрагментного состава нефтей и нефтепродуктов. Дисс. к.х.н. Иркутск. -1988.

77. Корчагина Ю.И., Четверикова О.П. Методы исследования рассеянного органического вещества осадочных пород. М. - Недра. - 1976. - 229с.

78. Бахтизин Р.З., Гоц С.С., Кондратьев A.M. Установка для измерения комплексной диэлектрической проницаемости на инфранизких частотах. -М.: Приборы и техника эксперимента. 1983. -№1. -С.115-118.

79. Валитов В.М., Ермолина М.В., Зуева Ю.Ф., Фельдман Ю.Д. Автоматический временной диэлектрический спектрометр//Журнал физ.химия. 1987. - Т.Х1. -Вып.2. -С.564-569.

80. Фрелих Д. Теория диэлектриков. -М.: Изд-во Иност.лит. 1960. - 252С.

81. Singh R.P/ and Ranken D/ Effect of clay on dielectric properties of oil-sand media//J.Geofphys. -1986. -Res. 91. P.3877-3882.

82. Kazuya Imamatsu, Rynsuke Nozaki, Shin Yagihara and Satoru Mashimo.-Evaluation jf dielectric relaxation spectrum of phospholipids in solution by time domain reflectometri//J.Chem.Phys. 1986. -84 (11). -P.6511-6517.

83. Непримеров H.H., Седых H.B., Калганов В.И. О применении диэлектрических измерений для определения некоторых параметров нефтенасыщенных пород//Изв.вузов. Серия: Нефть и газ. -Баку. - 1973. -Ш1.-С.З-5.

84. Органическая геохимия/ Под ред. Н.Б. Вассоевича, А.А.Карцева и др. -М. -Недра. 1967-1971. -Вып. 1-3.

85. Савинов И.М., Столяров Б.В., Виттенберг А.Г. Руководство по газовой хроматографии. -Л. Изд-во Ленингр.ун-та. - 1978. -287с.

86. Супина В. Насадочные колонки в газовой хроматографии. -М. Мир. -1977.-256с.

87. Кальвин М. Химическая эволюция. -М. Мир. -1971.- 240с.

88. Сафонова Г.И. Реликтовые структуры в углеводородах нефтей различных стратиграфических подразделений. -М. Недра. - 1980. -260с.

89. Органическая геохимия/Под ред. Дж.Эглинтона, М.Т.Дж. Мэрфи. Л. -Недра. -1974. -488с.

90. Гончаров И.В., Рыльков А.В. Изопреноидные углеводороды в нефтях Западной Сибири// Геология нефти и газа. 1982. -№4. -С.23.

91. Бродский Е.С. Качественный масс-спектрометрический анализ типов соединений в нефтяных фракциях и продуктах переработки нефти//Нефтехимия. -1977. -Т. 17, №3. -С.473.

92. Ильинская В.В. О влиянии геолого-геохимических факторов на состав реликтовых углеводородов нефтей и органического вещества пород// Геология нефти и газа. 1980. - №2. -С.39-47.

93. Санин П.И. Углеводороды нефти//Успехи химии. -1976. Т.45, вып.8. -С.1361-1394.

94. Забродина М.Н., Арефьев С.А., МакушкинаВ.М., Петров А.А. Химические типы нефтей и превращение нефтей в природе//Нефтехимия. 1978. - Т. 18, №7. - С.280-289.

95. Петров А.А., Пустильникова С.Д., Абрютина Н.Н., Каграманова Г.Г. Нефтяные стераны и тритерпаны//Нефтехимия.-1976.-Т.16, №3.-С.411-413.

96. Г.Н.Гордадзе. Термолиз органического вещества в нефтегазопоисковой геохимии. -М. ИГиРГИ. - 2002. -336с.

97. Головко А.К. Алкилароматические углеводороды: Автореф. дис. .док.хим.наук. -Томск. 1997. - 38с.

98. Бейко О.А., Головко А.К., Горбунова JI.B., Камьянов В.Ф. и др. Химический состав нефтей Западной Сибири. -Новосибирск. Наука. -1988.-288с.

99. Куклинский А.Н., Пушкина Г.А., Геворкова B.JI. Ароматические углеводороды высококипящих фракций нефтей//Нефтехимия. 1976. -Т. 16, №1.-С.28-37.

100. Ал.А.Петров. Углеводороды нефти. -М. -Наука. 1984. -264с.

101. Файзуллина Е.М. Сраванительная характеристика структуры твердых битумов по инфракрасным спектрам//Химия твердого топлива. 1970. -№3.-С.29-39.

102. Курбский Г.П., Каюкова Г.П., Габитова Р.К. и др. //Геология нефти и газа. -1991.-№10.-С.31-34.

103. Накасини К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений. -М. Мир. - 1965. - 216с.

104. Сирюк А.Г., Зимина К.И. Количественное определение некоторых ароматических углеводородов по ультрафиолетовым спектрам поглощения//Химия и технология топлив и масел. 1963. - №2. -С.51-56.

105. Остроухов С.Б., Арефьев O.A., Макушина B.M., Забродина М.Н., Петров Ал.А. Моноциклические ароматические углеводороды с изопреноидной цепью//Нефтехимия. 1982. - Т.22. - С.723-728.

106. Остроухов С.Б., Арефьев О.А., Пустильникова С.Д., Забродина М.Н., Петров Ал.А. Высокомолекулярные алкилбензолы с нормальной алкильной цепью//Нефтехимия. 1983. - Т.23. - С.20-30.

107. Гала С., Кураш М., Кубелка В. Определение структур углеводородов в группах изоалканов и ароматов керосиновой фракции ромашкинской нефти/В кн.: Сборник Пражского хим.-технологического ин-та. Технология топлив. -Прага: Гос.пед.изд-во. 1977. - С.151-180.

108. Головко А.К., Иванов В.И., Серебренникова О.В., Мозжелина Т.К. Нефтяные полиарены: выделение, разделение, анализ. -Препринт. -Томск. ТФ СО АН СССР. - 1988. -№7. -27с.

109. Большаков Г.Ф. Сероорганические соединения нефти. -Новосибирск: Наука.-1986.-246с.

110. Оболенцев Р. Д., Байкова А .Я. Сераорганические соединения нефтей Урало-Поволжья и Сибири. -М.: Наука. 1973. -264с.

111. Obolentsev R.D. Sulfo-organic compounds in oils of USSR//J.: Proc. 7th World Petrol. Congr. -L. 1968. -P.l 10.

112. Гусинская С.Jl. Нефти Южного Узбекистана.-Ташкент: ФАН-1965.-125с.

113. Криволапое С.С. Исследование индивидуального состава сульфидов и меркаптанов, содержащихся в бензиновых фракциях некоторых высокосернистых нефтей Урало-Поволжья: Автореф.дис. канд.хим.наук. -Уфа: Изд-во Баш.гос.ун-та. 1968.

114. Аллилуева Т.И. Методика исследования и идентификации тиофенов и сульфидов бензиновых дистиллятов некоторых высокосернистых нефтей Урало-Поволжья и Западной Сибири: Автореф.дис. . канд.хим.наук. -Уфа: Изд-во Баш.гос.ун-та. 1969.

115. Ляпина Н.К. Химия и физикохимия сараорганических соединений нефтяных дистиллятов. -М.: Наука. 1984. -120с.

116. Ляпина Н.К., Шмаков B.C., Улендеева А.Д. Новые аспекты химии соединений серы нефтей и газоконденсатов// В кн.: Проблемы химии нефти. -Новосибирск: Наука, СО. 1992. -С.112.

117. Бродский Е.С. Масс-спектрометрический анализ в нефтепереработке и нефтехимии: Темат.обзор. -М. 1980. -56с.

118. Сергиенко С.Р. Высокомолекулярные соединения нефти. -М.: Химия. -1964. -С.343-541.

119. Полякова А.А., Хмельницкий Р.А. Масс-спектрометрия в органической химии. -Л.: Химия. 1972. -367с.

120. Millard B.I. Quantitative mass spectrometry. -Heydem: New York-1978-328p.

121. Hamming M.C., Foster N.C. Interpretation of mass spectra of organic compounds. -New York; London: Acad.press. 1972. -552p.

122. Peters A.M., Bendoraitis I.G. High resolution mass spectrography method for the analisis of nitrogen and oxygen-contaning material derived from petroleum// Anal.Chem. -1976. -Vol.48, №7. -P.968-973.

123. Hunt D.E., Sethi S.K. Analitical applications of positive and negative ion chemical ionization mass spectrometry// High performance mass spectrometry. -Washington: Amer.Chem.Soc. 1978.-P.l50-178.

124. Buchanan M.V. Characterization of nitrogen-containing compounds using ammonia chemical ionization mass spectrometry// Anal.Chem. -Vol. 54, № 3. -P.570-574.

125. Beckey H.D. Principles of field ionization and field desorbtion mass spectrometry. -Oxford etc.: Pergamon press. 1977. - P .377.

126. Rollgen F.M. Field ionization desorbtion mass spectrometry// Trends Anal.Chem. -1982. -Vol.1, №3. -P.304-307.

127. Heinen H.I., Meier S., Vogt H., Westsung R. Laser desorbtion mass spectrometry with LAMMA// Trezenius Ztsch. Anal. Chem. -1981. -B.308, №3. -S .290-296.

128. Schlunegger U.P. Practical aspects and trends in analytical mass spectrometry// Analitical problems. -1881. -S.49-88.

129. Bursey M.M. Desorbtion methods in mass spectrometry// Chemotechn. -1982. -Vol.12, №11.-P.698-701.

130. Бродский E.C. Разработка масс-спектрометрической методики анализа сернистых соединений средних фракций нефти: Автореф. Дис. . канд.хим.наук. -М. 1969. -30с.

131. McHalket В. The analysis of mixturesiv//Org.vfss spectrometry.-1975. -Vol.10, №9. -P.808-812.

132. Автоматическая обработка масс-спектров низкого разрешения для анализа органических соединений/ Ю.М.Гольберг, В.Е.Золотухин, Ю.А.Волков, Е.С.Бродский//Изв. ТСХА.-1975.-№1.-С.213-222.

133. Худ А., О'Нил. Анализ смесей насыщенных углеводородов нефти//Успехи масс-спектрометрии. -М. 1963. -С. 176-180.

134. Бродский Е.С., Лукащенко И.М., Волков Ю.А. Детализация масс-спектрометрического анализа группового состава насыщенных углеводородов нефти//Химия и технология топлив и масел. -1976. -№2. -С.56-59.

135. Энглинтон Д., Мерфи М.Т. Органическая геохимия. -Л.-Недра.-1974. -488с.

136. Robinson C.I., Cook S.L. Low-Resolution mass spectrometry determination of aromatic fractions from petroleum// Anal.Chem. -1969. -Vol.41, №12. -P.1548-1554.

137. Lumpkin H.E., Aczel T. Ultra-high resolution mass spectrometry analysis of petroleum and coal products//High performance mass spectrometry.-Waschington: Amer.Chem.Soc. -1978. -P.261-272.

138. Johnson B.H., Aczel T. Analysis of complex mixtures compounds by high-resolution mass spectrometry at low-ionizing voltages// Anal.Chem. -1967. -Vol.36. -P.682-685.

139. Lumpkin H.E., Aczel T. Low-voltage sensitivities of aromatic hydrocarbons// Anal.Chem. -1964. -Vol.36, №1. -P.181-184.

140. Бродский E.C., Гольберг Ю.М. Групповые масс-спектры и их использование при масс-спектрометрическом анализе сложных смесей органических соединений//Журнал аналитической химии. -1976. -Т.31, вып.З.-С.563-571.

141. Peters A.W., Bendoraitis I.G. High resolution mass spectrography method for the analysis of nitrogen and oxygen-contaning material derived from petroleum// Anal.Chem. -1976. -Vol.48, №7. -P.968-973.

142. Petroleum group-type analysis by resolution mass spectrometry/ E.I.Gallegas, I.W.Green, L.P.Lindemann, R.L.Turnean// Anal.Chem. -1967. -Vol.39. -P.l 833-1838.

143. Petroleum group-type analysis by high resolution mass spectrometry/ E.T.Gallegas, T.M.Green, L/P/Lindemann, R.L.Turmean// Anal.Chem. -1967. -Vol.39.-P.1833-1838.

144. Бродский Е.С. Масс-спектрометрический анализ углеводородов и гетероатомных соединений нефти//Методы исследования состава органических соединений нефти и битумоидов. -М. 1985. -С.57-119.

145. Методы анализа органических соединений нефти, их смесей и производных/ Сб.1. Под ред. Гальперна Г.Д. М. - 1960. - С.58-100.

146. Караулова Е.Н., Бардина М.А., Гальперн Г.Д. Методы анализа органических соединений нефти, их смесей и производных/ Сб.2. -М. -Наука.-1969.-С.95-106.

147. Безингер Н.Н., Гальперн Г.Д., Абдурахманов М.А.//Журн.аналит.хими. -1961.-Т.16,№1.-€.91-95.

148. Беллами JI. Инфракрасные спектры сложных молекул. -М. Иностр. лит. -1963.-590с.

149. Хвостенко В.И. Масс-спектрометрия отрицательных ионов в органической химии. -М. -Наука. 1981. - 159с.

150. Мас-спектральный анализ в нефтепереработке и нефтехимии (нестандартные методики)/ Отв.ред. Полякова А.А. -М. -1988. -С.10-32.

151. Колбин М.А., Васильева Р.В., Шкловский Я.А. Экспресс-метод определения группового состава нефтепродуктов, выкипающих выше 300°С// Химия и технология топлив и масел. -1978. №2. - С.52.

152. Соколова В.И., Колбин М.А. Жидкостная хроматография нефтепродуктов. -М.-Химия.-1984.-139с.

153. Химия и химическая переработка природных видов сырья Коми АССР/Труды Коми филиала АН СССР. №63. - Сыктывкар. -1984. - 134с.

154. Лурье А.А. Хроматографические материалы (справочник). -М. -Химия. -1978. -С.70-71.

155. Парфенова М.А., Вольцов А.А., Ляпина Н.К., Латыпова Ф.М. Способ очистки нефтепродуктов и нефтяных остатков от смолистых веществ/ А.с. 1281587, БИ №1.- 1987.

156. Петров Ал.А. Стереохимия насыщенных углеводородов. -М. -Наука. -1981.-254с.

157. Шаяхов А.Ф. Газовая хроматография в органической геохимии. -М. -Недра.-1984.-С.61.

158. Петров Ал.А. Биометки и геохимические условия образования нефтей России// Нефтехимия. -1995. -Т.35, №1. С.25.

159. Никитина Т.С., Улендеева А.Д., Валямова Ф.Т., Ляпина Н.К. Сероорганические соединения смол высококипящего дистиллята и остатка промышленной нефти Западной Сибири// Нефтехимия. -1998. -Т.38, №1.-С.27.

160. Бродский Е.С., Ботников А.Я., Полякова А.А., Лукашенко И.М.//Нефтехимия. 1972. - Т. 12, №1. - С.З.

161. Блох С.С., Бродский А.А., Иоффе О.П., Ковалев А.Г. и др. Физико-геологические особенности и проблемы разработки талинского месторождения// Нефт.хоз-во. -1990. -№4. -С.46-50.

162. Особенности разработки талинского месторождения с применением площадного заводнения/ С.С.Блох // Тр.ВНИИ. -М. -1989. -Вып. 103. — С.81-88.

163. Полякова А.А. Молекулярный масс-спектральный анализ нефтей. -М. -Недра.- 1973.-354с.

164. Полякова А.А., Хмельницкий Р.А. Масс-спектральный анализ в органической химии. -Л. -Химия. -1972. -С.367.

165. Фахретдинов Р.Н., Нигматуллина Р.Ф. Новые физико-химические аспекты повышения эффективности химреагентов в нефтедобыче. -Уфа. -Гилем. -1996.-193с.

166. Юдин В.М., Сорокин В.А., Сургучев M.JI. Повышение нефтеотдачи пластов главная задача научно-технического прогресса в нефтяной промышленности.// Нефт.хоз-во. -1985. -№4. -С.30.

167. Шакиров А.Н. Геологические основы применения методов увеличения нефтеотдачи в продуктивных отложениях палеозоя Татарстана. -СПб. -Недра.-2003.-321с.

168. Тульбович Б.И. Коллекторские свойства и химия поверхности продуктивных пород. -Пермское книжное изд-во. 1975. -С. 107.

169. Карманова Л.П., Мельникова Л.А., Ляпина Н.К. и др. Сероорганические соединения тяжелых нефтей Коми АССР. Серия препринтов науч.докл. -Сыктывкар.-Коми ФАН СССР. 1979. -Вып. 49. - С.24.

170. Сафиуллин Р.Л., Еникеева Л.Р., Комиссаров В.Д. //Кинетика и катализ. -1989.-T.30.-Xo5.-C.56.

171. Бакиров А.У., Барьюдин В.Л., Бахишев Ю.Ю. и др. Химические методы в процессах добычи нефти. -М. -Наука. 1987. -239с.