Сорбция производных 1,2,4-триазола и 1,2,4-триазина из водно-ацетонитрильных растворов в условиях ОФ ВЭЖХ тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат наук Карасева Ирина Николаевна

• Карасева Ирина Николаевна
• кандидат наук
• 2020

Оглавление диссертации кандидат наук Карасева Ирина Николаевна

СОДЕРЖАНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Азотсодержащие гетероциклические соединения

1.2. Основные типы межмолекулярных взаимодействий в хроматографи- 14 ческих системах

1.3. Особенности межмолекулярных взаимодействий, реализующихся в 24 молекулярных кристаллах

1.3.1. Квантово-химические методы в исследовании межмолекулярных 25 взаимодействий молекулярных структур

1.3.2. Теоретические методы исследования молекулярных структур

2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ 36 2.1 Объекты исследования

2.2. Методы исследования

2.2.1. Хроматографическое исследование

2.2.2. Кондуктометрическое исследование

2.3. Методы расчета

2.3.1. Расчет физико-химических параметров

2.3.2. Расчет топологических индексов

2.4. Методика кристаллохимического анализа

2.5. Статистическая обработка результатов

3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

3.1. Особенности строения производных 1,2,4-триазола и 1,2,4-триазина

3.1.1. Электронная структура 1,2,4-триазола и 1,2,4-триазина

3.1.2. Кристаллическая структура азотистых гетероциклов

3.2. Межмолекулярные взаимодействия производных 1,2,4-триазола и 71 1,2,4-триазина при сорбции на поверхности сорбентов различной химической природы в условиях ВЭЖХ

3.3. Влияние топологии молекул производных 1,2,4-триазола и 1,2,4- 87 триазина на их хроматографическое удерживание

3.4. Влияние состава элюента на хроматографическое удерживание ис- 97 следованных соединений

ВЫВОДЫ

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ

ПРИЛОЖЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Сорбция производных 1,2,4-триазола и 1,2,4-триазина из водно-ацетонитрильных растворов в условиях ОФ ВЭЖХ»

Актуальность работы.

Непроходящий интерес к химии азотсодержащих гетероциклов обусловлен рядом причин, одной из которых является их исключительно важное значение в современной фармацевтической отрасли, связанное с возможностью создания лекарственных препаратов с широким спектром фармакологического действия. Известно, что азотсодержащие гетероциклы составляют основу многих противовирусных, противоопухолевых, противосудорожных и других лекарственных препаратов, среди которых можно выделить препараты на основе 1,2,4-триазина или 1,2,4-триазола, такие, как противовирусный «Триазавирин», антимикотические «Итраконазол», «Флуконазол», противосудорожный «Ламотриджин» и прочие. Другие полезные практические свойства производных 1,2,4-триазина и 1,2,4-триа-зола используются при создании органических светодиодов, высокоселективных лигандов для очистки отработанного радиоактивного топлива, в качестве гербицидов, а также спейсеров при создании координационных полимеров.

С другой стороны, полифункциональность производных 1,2,4-триазола и 1,2,4-триазина, наличие гетероароматического фрагмента и различных заместителей позволяет использовать данные соединения в качестве модельных при выявлении взаимосвязи «структура - свойство», одним из аспектов которой является установление зависимостей между строением различных классов соединений и их хро-матографическим удерживанием или сорбционными характеристиками. Немаловажным фактором, определяющим направление исследования азотистых гетеро-циклов, является свойственный подобным соединениям полиморфизм, поскольку в литературе конформационные полиморфы рассматривают в качестве перспективных объектов изучения взаимосвязи кристаллической структуры и биологической активности соединений. Установление подобной взаимосвязи позволит оптимизировать состав и технологический процесс получения лекарственных форм с заданными свойствами, способными обеспечить оптимальную биодоступность действующего вещества. Установление взаимосвязи может позволить оптимизировать

состав и технологический процесс получения лекарственных форм с заданными свойствами, способными обеспечить оптимальную биодоступность действующего вещества.

К сожалению, данные о хроматографических и других физико-химических свойствах производных 1,2,4-триазина и 1,2,4-триазола в литературе весьма малочисленны. Недостаточная изученность сорбционных свойств этих соединений и их водно-органических растворов, а также наличие широкого спектра биологической активности обусловливает актуальность исследования физико-химических закономерностей хроматографического удерживания производных азотсодержащих гете-роциклов в условиях высокоэффективной жидкостной хроматографии.

Целью работы явилось установление физико-химических закономерностей сорбции некоторых производных 1,2,4-триазола и 1,2,4-триазина на сорбентах различной химической природы в условиях обращенно-фазовой высокоэффективной жидкостной хроматографии (ОФ ВЭЖХ).

Для достижения цели были поставлены следующие задачи:

-экспериментально определить сорбционные характеристики производных 1,2,4-триазола и 1,2,4-триазина из водно-ацетонитрильных растворов на октадецил-силикагеле, сверхсшитом полистироле и пористом графитированном углероде в условиях ОФ ВЭЖХ;

- охарактеризовать взаимосвязь между структурными, физико-химическими и хроматографическими характеристиками производных 1,2,4-триазола и 1,2,4-триа-зина на основании кристаллохимического анализа и сорбционно-структурных корреляций;

- исследовать влияние топологии молекул производных 1,2,4-триазола и 1,2,4-триазина на их сорбционные характеристики с использованием рассчитанных значений топологических индексов;

- изучить особенности хроматографического удерживания производных 1,2,4-триазола и 1,2,4-триазина в зависимости от состава элюента. Проанализировать

применимость адсорбционных моделей удерживания (модели Скотта-Кучеры, Снайдера-Сочевинского, Хорвата) к выбранным хроматографическим системам.

Научная новизна

1. Исследовано хроматографическое удерживание 16 производных азотистых гетероциклов в условиях ОФ ВЭЖХ на октадецилсиликагеле, сверхсшитом полистироле и пористом графитированном углероде. Установлены зависимости характеристик удерживания исследованных соединений от их физико-химических параметров.

2. Посредством кристаллохимического анализа и сорбционно-структурных корреляций изучено влияние строения и топологии производных 1,2,4-триазина и 1,2,4-триазола на их хроматографическое удерживание сорбентами различной химической природы.

3. Установлено влияние количественного состава элюента и природы сорбента на удерживание исследованных соединений в условиях ОФ ВЭЖХ. Проанализирована применимость известных сорбционных моделей к удерживанию производных 1,2,4-триазина и 1,2,4-триазола.

Практическая значимость работы заключается в получении хроматографи-ческих параметров 16 производных азотистых гетероциклических соединений, которые могут быть использованы при анализе и идентификации компонентов сложных смесей подобных веществ. Полученные физико-химические и хроматографи-ческие характеристики и сорбционно-структурные корреляции могут явиться основой для разработки методик аналитического контроля и препаративного выделения производных 1,2,4-триазола и 1,2,4-триазина. Расширение базы экспериментальных данных по хроматографическому удерживанию азотистых гетероциклов на сорбентах различной химической природы из водно-органических элюентов может способствовать развитию теории жидкостной хроматографии и сорбции из многокомпонентных жидких растворов.

На защиту выносятся:

- сравнительная характеристика сорбции производных 1,2,4-триазола и 1,2,4-триазина на октадецилсиликагеле, сверхсшитом полистироле и пористом графити-рованном углероде в условиях ОФ ВЭЖХ. Значения характеристик удерживания этих веществ в зависимости от природы сорбента.

- результаты анализа особенностей строения, кристаллической структуры, физико-химических параметров, топологии азотистых гетероциклов и их влияния на хроматографическое удерживание в условиях ОФ ВЭЖХ.

- результаты исследования влияния состава элюента на удерживание производных 1,2,4-триазола и 1,2,4-триазина. Значения параметров уравнений Снайдера-Со-чевинского и Скотта-Кучеры, полученные по данным сорбции этих соединений из водно-ацетонитрильных растворов.

Публикации. По теме диссертации опубликовано 14 печатных работ, в том числе 5 статей в ведущих рецензируемых научных журналах, включенных в Перечень ВАК Минобрнауки России, и 9 тезисов докладов.

Апробация работы. Материалы диссертационной работы доложены на VIII и IX Всероссийской школе-конференции молодых ученых "Квантово-химические расчеты: структура и реакционная способность органических и неорганических молекул" (г. Иваново, 24 - 26 апреля 2017 г.; 19 - 23 ноября 2018 г.), VI Всероссийском симпозиуме и Школе-конференции молодых ученых "Кинетика и динамика обменных процессов" (г. Сочи, 29 октября - 6 ноября 2017 г.), Всероссийская научная конференция с международным участием "III Байкальский материаловедческий форум" (Улан-Удэ, 9 - 15 июля 2018 г.), Международной научно-практической конференции "Фундаментальные и прикладные исследования в области химии и экологии - 2018" (г. Курск, 24 - 26 сентября 2018 г.), X Международной школе-конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Фундаментальная математика и ее приложения в естествознании» (г. Уфа, 16 - 20 октября 2018 г.), VII Всероссийском симпозиуме и Школе-конференции молодых ученых "Кинетика и динамика обменных процессов" (г. Сочи, 28 октября - 5 ноября 2018 г.), XIII

Всероссийской молодежной научно-инновационной школе "Математика и математическое моделирование" (г. Саров, 2 - 4 апреля 2019), XXII Всероссийской конференции молодых ученых-химиков (с международным участием) (г. Нижний Новгород, 23 - 25 апреля 2019), а также на ежегодных конференциях молодых ученых и научных семинарах Самарского университета.

Личный вклад автора заключается в постановке и проведении экспериментов, осуществлении расчетов физико-химических параметров гетероциклов, обработке полученных данных. Обсуждение результатов работы проводилось совместно с научным руководителем д.х.н., профессором С.В. Курбатовой.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, обзора литературы, экспериментальной части, обсуждения результатов, выводов и списка использованной литературы, включающего 163 наименований, и приложения. Материал диссертационной работы изложен на 151 странице машинописного текста, содержит 34 рисунка (32 рисунка в основном тексте и 2 в приложении) и 31 таблицу (25 таблиц в основном тексте и 6 в приложении).

Работа выполнена при поддержке Министерства образования и науки Российской Федерации в рамках государственного задания по гранту № Е888-2020-0016.

Благодарности. Автор выражает глубокую благодарность доцентам кафедры неорганической химии Самарского университета к.х.н. Нечаевой О.Н. и к.х.н. Карасеву М.О. за вещества, предоставленные для исследования.

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ 1.1. Азотсодержащие гетероциклические соединения

Исследования взаимосвязи строения и свойств базируются на использовании как разнообразных математических моделей, связывающих строение и свойства соединений, так и на использовании соединений различной химической природы в качестве моделей, позволяющих наиболее полно учесть влияние различных структурных аспектов молекул на их физико-химические характеристики (QSPR -Quantative Structure Property Relationships). Среди соединений подобного рода особый интерес представляют азолы с различным числом атомов азота в гетероцикле, наличие которых в сочетании с ароматическим кольцом и заместителями различной химической природы создает предпосылки для реализации этими соединениями разнообразных межмолекулярных и внутримолекулярных взаимодействий, которые могут привести к изменению физико-химических свойств веществ.

Как известно, к ароматическим относят соединения, если в образовании его плоской циклической сопряженной системы участвуют (4n+2) п-электронов (2, 6, 10, 14 и т.д.). Наиболее распространенными являются моноциклические ароматические и гетероароматические системы, содержащие шесть п-электронов [1]. В пя-тичленных азотсодержащих гетероциклах с одним, двумя и более атомами азота распределение электронной плотности по сравнению с молекулой бензола изменяется [2].

В молекуле пиррола п-электронная плотность повышена по сравнению с бензолом, электронная плотность на атомах углерода (шесть электронов распределены на пяти атомах) обусловливает отнесение этой группы гетероциклов к п-избыточ-ным ароматическим соединениям [3]. Шестичленный азотистый гетероцикл можно рассматривать как молекулу бензола, у которой один или более атомов C заменены на азот. Родство таких ароматических структур, как бензол C6H6 и пиридин C6H5N, распространяется и на многие другие гетероциклические системы, содержащие два и более атома N в шестичленном ядре [3].

В пиридине п -электронная плотность на атомах углерода понижена. По мере увеличения числа атомов азота в цикле электронная плотность на атомах углерода понижается в еще большей степени, поэтому ароматические гетероциклы такого типа относятся к п-дефицитным гетероциклическим соединениям.

Введение третьего атома азота в шестичленный цикл привносит дополнительные электронные пары, которые располагаются на sp2-орбиталях атома азота, перпендикулярно п-электронному облаку, а поэтому не включаются в него. Кроме того, три атома азота способствуют понижению энергетических уровней п-орбита-лей и данные гетероциклы относят п-электронодефицитными [3].

Триазолы - ненасыщенные пятичленные гетероциклы с тремя атомами азота, которые можно рассматривать как структурное сочетание пиразола (положения 1 и 2) и имидазола (положения 1 и 3) относительно атомов азота в цикле [3], существуют в виде двух изомеров: 1,2,3-триазол (вицинальный триазол, озотриазол, Ia, Ib) и 1,2,4-триазол (симметричный триазол, пирродиазол, IIa, IIb), причем незамещенные или С-замещенные триазолы существуют в двух таутомерных формах:

г.—N г= N H

\\ \ N—N N—N

V" v- V

H H

1 a I b II a II b

Рис.1. Таутомерные превращения 1,2,4-триазола [3] Перенос протонов при этом протекает настолько быстро, что не позволяет выделить отдельные структуры.

В гетероцикле триазола присутствуют два типа атомов азота - со свободной электронной парой на sp2-орбитали и на p-орбитали. 1,2,4-Триазол - соединение с сильными ароматическими свойствами, что обусловлено взаимодействием сопряженной системы и отдельных атомов в этой молекуле. В соответствии с распределением электронной плотности молекулу 1,2,4-триазола относят к п-электроноиз-быточным соединениям [4]. На рис. 2. показаны эффективные заряды на атомах углерода и азота в молекуле 1 ,2,4-триазола.

-0.286 N-+0.072

+0.168 \ / -0.267

н

+0.314

Рис. 2. Эффективные заряды на атомах углерода и азота в молекуле 1,2,4-триазола [4]

Наличие дополнительных атомов азота способствует проявлению кислых и основных свойств гетероцикла [5]. Азолы, содержащие свободные пары электронов атомов азота, проявляют себя как основания, более сильные, чем пиррол [5]. В то же время азолил-анионы более устойчивы, чем пирролил-анион, а азолы, содержащие группы МИ, являются более сильными кислотами, чем пиррол, для которого рК = 17.5 [2]. Ниже дано сопоставление значений рК различных азотсодержащих гетероциклов [5].

N N

N Н

рКа 16.5

N Н

14.52

N

Н

10

N N — N

X >

N N

Н

9.4

Н

4.8

13.2

N

N Н

Основные свойства азотсодержащих гетероциклов уменьшаются при увеличении числа атомов N в молекуле в результате индукционного электроноакцептор-ного влияния дополнительных атомов азота. Было отмечено [6], что триазолы сопоставимы по кислотности с фенольными соединениями, а 1Я-тетразолы близки по кислотности к СН3СООН. В связи с повышенной подвижностью протонов N незамещенных азолов в жидких и твердых фазах легко образуются водородные связи, способствующие их лучшей растворимости в воде по сравнению с пирролом. Наличие в молекулах триазолов «пиррольного» и «пиридинового» атомов азота способствует проявлению этими соединениями амфотерности [6].

Другим важным следствием МИ-кислотности азолов является существование ассоциатов таутомерных форм М-незамещенных диазолов, триазолов и тетразолов

за счет межмолекулярного переноса протона. Однако, высокая скорость подобного переноса не позволяет выделить их отдельные структуры [7]. По степени ароматичности азотсодержащие гетероциклы могут быть расположены следующим образом: тетразол > 1,2,4-триазол > пиразол >имидазол [8].

К особенностям шестичленных азотистых гетероциклов можно отнести следующие [8].

1. Увеличение числа атомов азота в цикле способствует атаке нуклеофилами и затрудняет электрофильную атаку.

2. Катионы, которые образуются при EAR-атаке по атому азота, оказываются не такими стабильными как катионы, образующиеся в аналогичных условиях из пиридина. В результате чего такие гетероциклы не склонны к образованию четвертичных солей, поскольку их основные свойства уступают таковым для пиридина. При увеличении числа атомов N в цикле преобладает нуклеофильная атака по кольцу гетероцикла. Для диазинов, триазинов, и тетразинов характерен низкий вклад резонансной структуры, поэтому реакции присоединения происходят чаще, чем замещение.

1,2,4-Триазины представляют собой ненасыщенные циклические соединения с делокализованной системой п-электронов. Рассчитанное значение энергии резонанса для 1,2,4-триазина равно 96.3 кДж/моль. То есть азотистые шестичленные гетероциклы менее ароматичны, чем бензол, для которого энергия резонанса составляет 118 кДж/моль [9].

На рис. 3 показана электронная структура 1,2,4-триазина, характеризующаяся неравномерностью распределения электронной плотности.

-0,145

Рис. 3. Электронная структура 1,2,4-триазина [9]

п-Электронная плотность 1,2,4-триазина понижена на атомах углерода в отличие от бензола, что свидетельствует о его п-электронодефицитности, при этом ди-польный момент 1,2,4-триазина существенно больше (ц = 3.24 Э), чем, например, у пиридина (ц = 2.20 Э) [9].

1,2,4-Триазин представляет собой желтую, термически нестабильную жидкость с V = 16°С и ^п. = 158°С.

Авторы [10] характеризуют структурные особенности производных триазина на основании результатов рентгеноструктурного анализа представителей 3-(азол-1-ил)-1,2,4-триазинов на примере 3-(2-метилбензимидазол-1-ил)-5,6-диметил-1,2,4-триазина: угол между плоскостями бензимидазольного и триазинового колец в исследованной структуре равен всего 1.28(6)°, что может служить признаком образования в данном случае общей п-системы (рис. 4).

Рис. 4. Структура 3-(2-метилбензимидазол-1-ил)-5,6-диметил-1,2,4-триазина [10].

Расстояние между триазиновым и бензимидазольным фрагментами составляет 1.412 А. Благодаря практически плоскому строению, 3-(2-метил-бензимидазол-1-ил)-5,6-диметил-1,2,4-триазин участвует в стэкинг-взаимодействиях, о чем свидетельствуют расстояния между соседними молекулами, равные 3.29 А [11].

В обзоре [12] рассмотрены электронные спектры 1,2,4-триазинов, снятые в различных средах. В спектрах, полученных в кислой среде, наблюдается один максимум поглощения при 230 нм (молярный показатель поглощения е = 4460), а в

щелочной появляются два максимума поглощения при 382 нм (е = 380) и 249.5 нм (е = 3430). Электронные спектры поглощения 1,2,4-триазина, снятые в газовой фазе имеют максимумы в области 380-410 нм, которые можно отнести к п-п*-электронным переходам [12]. Различия электронных спектров 1,2,4-триазина в газовой или жидкой фазе свидетельствуют об ассоциации триазинов, что согласуется с их высокой полярностью и асимметрией данных молекул [12].

Введение атома кислорода в молекулу азотистого гетероцикла приводит к определенным изменениям в структуре и свойствах соответствующих соединений. Так, например, ароматический характер оксазола связан с присутствием циклической сопряженной п-электронной системы, состоящей из двух п-электронов двойной связи, двух п-электронов N=C связи, а также наличием неподеленной электронной пары (Е-пары) p-электронов атома кислорода. Распределение электронной плотности в оксазольном цикле приводит к тому, что на мезомерный эффект накладывается индуктивный эффект атомов кислорода и азота. Неустойчивость и непрочность оксазольного кольца обусловлена легкостью образования оксониевой структуры, которая очень лабильна и склонна к переходам в карбониевые и аммониевые структуры. Присутствие атома кислорода в гетероароматическом кольце вызывает рост ^эффекта, который приводит к локализации Е-пары на атоме азота, тем самым уменьшая основные свойства оксазольного ядра. Наличие азота пиридинового типа придает устойчивость оксазольного кольца при кислотном гидролизе, а возможность образование оксониевого соединения, напротив, снижает устойчивость и нарушает ароматичность кольца. При этом вследствие подвижности электронов существенное влияние на распределение электронной плотности оказывает природа заместителя в кольце [4].

Высокая биологическая активность ароматических гетероциклов способствует их широкому использованию в фармацевтической практике. Опубликовано большое число работ, посвященных исследованию противовирусной [13-17], противогрибковой [18-20] активности производных 1,2,4-триазола и 1,2,4-триазина. Производные 4-амино-5-(пиридин-4-ил)-4Я-1,2,4-триазол-3-тиола исследованы на

противотуберкулезную активность [21]. Показано, что замещенные 1,2,4-триазины обладают противомикробным эффектом [22] и противосудорожным действием (препарат ламотриджин или 3,5-диамино-6-(2,3-дихлорфенил)-1,2,4-триазин) [23, 24]. Производные бензоксазола применяются для лечения шизофрении (препарат рисперидон) [25].

Производные 1,2,4-триазола и 1,2,4-триазинов, помимо фармакологических, обладают и другими важными с практической точки зрения свойствами и используются в качестве гербицидов, органических светодиодов, для очистки отработанного радиоактивного топлива в качестве высокоселективных лигандов и т.п. [2630].

В связи с широким спектром применения азотсодержащих гетероциклов необходима разработка методов определения, идентификации, контроля чистоты промежуточных и конечных продуктов синтеза соответствующих соединений, среди которых важное место занимает хроматография [31].

1.2. Основные типы межмолекулярных взаимодействий в хроматографи-ческих системах

Оптимизация хроматографических условий разделения регулируется комплексом физико-химических процессов, определяющих удерживание веществ и селективность разделения. К межмолекулярным взаимодействиям, реализуемым в условиях жидкостной хроматографии, обычно относят следующие: взаимодействия сорбат и неподвижная фаза (силы Ван-дер-Ваальса, образование водородных связей), сорбат и элюент (силы Ван-дер-Ваальса), взаимодействия между компонентами подвижной фазы (водородные связи и силы Ван-дер-Ваальса) [32].

Наиболее распространенным видом межмолекулярных взаимодействий в жидкостной хроматографии являются дисперсионные, проявляющиеся при взаимодействии сорбатов с неполярными сорбентами в случае ОФ ВЭЖХ, либо с компонентами неполярного элюента в нормально-фазовой высокоэффективной жидкостной хроматографии (НФ ВЭЖХ). Причем чем сильнее делокализованы а-орбитали

взаимодействующих химических частиц, тем выше их поляризуемость и тем сильнее дисперсионные взаимодействия.

Диполь-дипольные взаимодействия в жидкостной хроматографии могут возникать при взаимодействии полярных молекул сорбата с поверхностью полярного сорбента (НФ ВЭЖХ), либо с полярными молекулами компонентов подвижной фазы (ОФ ВЭЖХ) и, таким образом, либо способствовать сорбции, либо уменьшать ее.

Взаимодействия с переносом заряда (^-взаимодействия), как известно, в зависимости от химической природы взаимодействующих частиц можно подразделить на п-п-взаимодействия (для комплексов ненасыщенных органических молекул), п-d-взаимодействия (для комплексов ненасыщенных органических молекул с атомными ионами и атомами переходных металлов), п-^взаимодействия п-электрон-ных систем с ^орбиталями высоких энергий (неподеленными электронными парами). В хроматографии взаимодействия п-п типа реализуются при удерживании ненасыщенных сорбатов на сорбентах, в структуру которых входят фрагменты с ненасыщенными электронодонорными/акцепторными системами. Взаимодействия п^ типа реализуются при удерживании ненасыщенных сорбатов на сорбентах с иммобилизованными ионами или комплексами переходных металлов и сильно выражены для углеводородов с двойными или тройными связями.

Водородная связь в хроматографической системе может образовываться напрямую между молекулой сорбата и функциональными группами полярной неподвижной фазы или элюента. Непосредственное взаимодействие сорбатов с неподвижной фазой за счет водородных связей встречается в хиральной и аффинной хроматографии. Кроме того, водородные связи играют большую роль в сольвати-ровании полярных сорбатов за счет взаимодействия с полярными компонентами элюента с образованием сольватных комплексов.

Ионные взаимодействия возможны при хроматографировании ионогенных сорбатов или использовании элюентов соответствующей химической природы, при этом возможны и ион-дипольные взаимодействия с молекулами растворителя.

Энергию такого взаимодействия можно регулировать посредством варьирования состава среды.

Очевидно, что в целом проявление того или иного вида взаимодействий при хроматографировании определяется природой всей хроматографической системы, включающей сорбент, сорбат и элюент.

Одним из наиболее распространенных сорбентов в ОФ ВЭЖХ являются модифицированные силикагели. Подобные материалы имеют пористую структуру с большой площадью поверхности, покрытой реакционноспособными группами, обладают высокой жесткостью и устойчивостью к разрушению [33]. Наличие алкиль-ных групп определяет общую способность таких сорбентов к дисперсионным взаимодействиям. Факторами, способствующими проявлению способности к гидрофобным взаимодействиям, является длина алкильной цепи или общее число атомов углерода и степень покрытия поверхности алкильными заместителями. Предполагается, что конформационные изменения в большей степени становятся зависимы от природы используемого элюента [34]. Наличие свободных силанольных групп после химической модификации представляет собой одну из основных проблем при получении полностью модифицированных кремнеземных сорбентов. Степень покрытия органическим модификатором чаще всего составляет 10-60% и лишь в редких случаях максимально может достигать 95%, что связывают с размерами углеводородных радикалов, создающих стерические препятствия для других молекул модификатора [33]. Даже в тех случаях, когда наличие остаточных силанольных групп может быть полезным для разделения смеси веществ, силанольные группы, как уже было сказано выше, за счет кислотного характера ОН-группы посредством образования водородной связи удерживают воду из элюента, тем самым изменяя полярность подвижной фазы [35]. Наличие силанольных групп указывает на сочетание адсорбционного и ОФ механизма удерживания сорбатов [36]. Использование модифицированных сорбентов на основе силикагеля имеет ряд преимуществ, таких как устойчивость к большим давлениям, к действию агрессивных растворителей, а также температуры, наличию воды, рН. Данные свойства позволяют работать в

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Карасева Ирина Николаевна, 2020 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Джоуль Дж., Миллс К. Химия гетероциклические соединений. 2-е перераб. изд. / Пер. с анг. Ф.В. Зайцевой и А.В. Курчава. М.: Мир. 2009. 728 с.

2. Юровская М.А. Химия ароматических гетероциклических соединений. М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2015. 208 с.

3. Иванский В.И. Химия гетероциклических соединений. М.: Высшая школа. 1978. 559 с.

4. Ram V.J., Sethi A.,Nath M.,Pratap R.Chapter 5.Five-Membered Heterocycles / The Chemistry of Heterocycles. / Elsevier. 2019. P.149-478.

5. Джилкрист Т. Химия гетероциклических соединений: Пер. с англ. М.: Мир. 1996. 464 c.

6. Дмитриева И.Б., Чухно А.С. Электроповерхностные свойства оксидов никеля (II) и железа (III) в водных растворах замещенных азолов (производных ими-дазола и 1,2,4-триазола) // Вестник СПбГУ. 2012. Сер. 4. Вып. 3. С.103-110.

7. Дмитриева И.Б., Тихомолова К.П., Чухно А.С. Особенности адсорбции 1,3-диазола на поверхности оксидов NiO и Fe2O3 // Журн. прикл. химии. 2005. Т. 78. Вып. 5. С. 741-746.

8. Пожарский А.Ф. Теоретические основы химии гетероциклов. М.: Химия. 1985. 280 с.

9. Dewar M.J.S, Holder A.J. Aromatic Energies of Some Heteroaromatic Molecules // Heterocycles. 1989. Vol. 28. № 2. P. 1135-1156.

10.Sokolov A.V., Vologzhanina A.V., Purygin P.P. 1-(5,6-dimethyl-1,2,4-triazin-3-yl)-2-methyl-1H-benzimidazole // Acta. Cryst. 2006. E62. P. 3211-3212.

11. Соколов А.В., Нечаева О.Н., Пурыгин П.П. Реакции 1 -цианоазолов с гидрази-дами карбоновых кислот // Журн. общ. химии. 2006. Т. 76. Вып. 1. C. 41-43.

12.Миронович Л.М., Промоненков В.К. 1,2,4-Триазины. Итоги науки и техники Т. 22. М.: ВИНИТИ. Сер. органическая химия. 1990. 267 с.

13.Cao X., Wang W., Wang S., et al. Asymmetric synthesis of novel triazole derivatives and their in vitro antiviral activity and mechanism of action //European Journal of Medicinal Chemistry. 2017. V. 139. P.718-725.

14.Русинов В. Л., Уломский Е. Н., Чупахин О. Н., Чарушин В. Н. Азоло[5,1 -c]-1,2,4-триазины - новый класс противовирусных соединений // Известия АН. Серия химическая. 2008. №5. С. 967-995.

15.Maddila S., Jonnalagadda S.B. New class of triazole derivatives and their antimicrobial activity // Letters in Drugs Design and Discivery. 2012. V. 9. № 7. P. 687 -693.

16.Dao P., Lietha D., Etheve-Quelquejeu M., Garbay C., et al. Synthesis of novel 1,2,4-triazine scaffold as FAK inhibitors with antitumor activity. // Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters 2017. №27. P.1727-1730.

17.Slawinski J., Brzozowski Z. Synthesis and vitro antitumor activity of novel series 2-benzylthio-4-chlorobenzenesulfonamide derivatives // Eur. J. Med. Chem. 2006. V.41. №10. P. 1180-1189.

18. Фармацевтическая химия / под ред. Т.В. Плетеновой. М.: ГЭОТАР. Медиа. 2017. 816 с.

19.Pace J.R., Teske K.A., Chau L.Q., et al. Structure - activity relationships for Itraconazole - based triazole analogues as hedgehog pathway inhibitors // J. Med. Chem. 2019.V. 62. № 8. P. 3873-3885.

20.Astakhina V., Voievudskyi M., Kharchenko O., et al. Synthesis and biological activity of novel ethyl esters of 4-R-6,8-dimethyl-1-oxo-1,2-dyhidropyrrolo[1,2-d][1,2,4]triazine-7-carboxylic acids // J. Heterocyclic Chem. 2015. № 2. Р. 171178.

21.Afreen F., Chakraborty R., Thakur A. Synthesis of a triazole derivative and evaluation of their antituberculer activity // International Journ. Pharm. Chem. 2015. V.5 N10 P. 343-349.

22.Hynes J., Dyckman A.J., Lin S., et al. Design, synthesis, and anti-inflammatory properties of orally active 4-(Phenylamino)-pyrrolo[2,1-f][1,2,4]triazine p38ami-togen-activated protein kinase inhibitors // J. Med. Chem. 2008. V. 51 P. 4-16.

23.Уломский Е.Н., Шестакова Т.С., Деев С.Л., Русинов В.Л., Чупахин О.Н. Новый подход к синтезу «ламотриджина» и других производных 3,5- диамино-1,2,4-триазинов // Известия АН. Серия химическая. 2007. № 3. С. 713-719.

24.Wang X., Wang B. Н., Zhang X., Yu S., Huang X., Zhang J., Tian C., Lang S. Lamotrigine induced DIHS/DRESS: Manifestations, treatment, and outcome in 57 patients // Clinical Neurology and Neurosurgery. 2015. V. 138. P. 1-7.

25.Попов Ю.В., Корчагина Т. К., Лобасенко В.С.. Синтез 2-(3-феноксифенил) замещенных бензоксазолов на основе нитрилов, содержащих дифенилоксид-ный фрагмент // Химия гетероциклических соединений. 2011. № 6. С. 849851.

26.Skurlatov Yu. I., Zaitseva N. I., Shtamm E. V., Baikova I. S., Semenyak L. V. New-generation pesticides as a factor of chemical hazard to aquatic ecosystems // Russian Journal of Phys.Chemistry B. 2015. № 3. Р. 490-497.

27.Paul M. P., White Jr. M., Potter T. L., Lima I. M. Sugarcane and pinewood biochar effects on activity and aerobic soil dissipation of metribuzin and pendimethalin // Original Research Article Industrial Crops and Products. 2015. №2 15. P. 737-744.

28.Mandal A., Patel B. K. Molecular structures and fluorescence property of Zn(II), Cd(II) complexes of 3-pyridyl-5-aryl-(1H)-1,2,4-triazoles // Polyhedron 2017. V.132. P. 112-122.

29.Ning S., Wang X., Liu R., Wei Y., He L., Tang F. Evaluation of Me2-CA-BTP/SiO2-P adsorbent for the separation of minor actinides from simulated HLLW // J. Radioanalyt. and Nuclear Chemistry. 2015. № 3. Р. 2011-2017.

30.Denecke M. A. Actinide speciation using synchrotron-based methods // J. Radioanalyt. and Nuclear Chemistry. 2015. № 2. Р. 1339-1343.

31.Garcia-Glez J.C., Me'ndez R., Mart'm-Villacorta J. Determination of piperacillin and mezlocillin in human serum and urine by high-performance liquid

chromatography after derivatisation with 1,2,4-triazole // J. Chromatogr. A. 1998. V.812.P. 213-220.

32.Vailaya A. Fundamentals of Reversed Phase Chromatography: Thermodynamic and Exothermodynamic Treatment // J. Liq. Chromatogr. Relat. Technol. 2005. V. 28. P. 965-1054.

33.Лисичкин Г.В., Фадеев А.Ю., Сердан А.А., Нестеренко П.Н., Мингалев П.Г., Фурман Д.Б.. Химия привитых поверхностных соединений. М.: Физматлит, 2003. 592 с.

34.Roscioni O. M., Muccioli L., Mityashin A., Cornil J., Zannoni C. Structural characterization of alkylsilane and fluoroalkylsilane self-assembled monolayers on SiO2 by molecular dynamics simulations // J. Phys. Chem. 2016. V. 120. №2. 27. P. 14652-14662.

35.Gritti F., Guiochon G. Effects of the surface concentration of fixed charges in C18-bonded stationary phases on the adsorption process and on the preparative chromatography of small ionizable compounds // J. Chromatogr. A. 2014. V. 1372. P. 42-54.

36.Lesellier E., West C., Tchapla A. Classification of special octadecyl-bonded phases by the carotenoid test // J. Chromatogr. A. 2006. V. 1111. P. 62-70.

37.Zhang Y., Zhong H., Cao Z., Zhou S., Zhang D., Lu R., Han H., Zhang M.,Qiu H. Design and evaluation of polar-embedded stationary phases containing triacontyl group for liquid chromatography // J. Chromatog. A. 2020. V. 1621. P. 461035461045.

38.Dunlap C.J., Carr P.W., McNeff C.V., Stoll D. Zirconia stationary phases for extreme separations // Anal. Chem. 2001. V.73. P.598A-607A.

39.Цюрупа М.П., Блинникова З.К., Проскурина Н.А. Сверхсшитый полистирол - первый нанопористый полимерный материал // Российские Нанотехноло-гии. 2009. T. 4. № 9. C. 109-117.

40.Davankov V.A., Sychov C.S., Ilyin M.M., Sochilina K.O. Hypercrosslinked polysterene as a novel type high-performance liquid chromatography column packing material. Mechanisms of retention // J. Chromatogr. A. 2003. V. 987. P. 6775.

41.Прокопов С.В., Фролова И.В., Курбатова С.В. Влияние состава элюента на удерживание сверхсшитым полистиролом в ОФ ВЭЖХ // Сорбционные и хроматографические процессы. 2012. Т. 12. № 3. С. 370-379.

42.Sychov C.S., Ilyin M.M., Davankov V.A., et al. Elucidation of retention mechanisms on hypercrosslinked polystyrene used as column packing material for highperformance liquid chromatography // J. Chromatogr. A. 2004. V. 1030. № 1 - 2. P. 17-24.

43.Z. Fu, I.M.A. Mohamed, J.Li, C.Liu. Novel adsorbents derived from recycled waste polysterene via cross-linking reaction for enhanced adsorption capacity and separation selectivity of CO2 // J. Taiwan Inst. Chem. Eng. 2019. Vol. 97. P. 381 -388.

44.Wi D., Nedev G.K., Lucy C.A. Retention mechanism of hypercrosslinked polystyrene silica hybrid phase in normal phase chromatography //J. Chromatogr.A. 2014. V. 1370. P. 50-55.

45.Knox J.H., Ross P., Brown P.R., Grushka E. Carbon-Based Packing Materials for Liquid Chromatography // Advances in Chromatography, Marcel Dekker. New York. 1997. V. 37. P. 73-161.

46.Bassler B.J., Kaliszan R., Hartwick R.A. Retention mechanisms on metallic stationary phases // J. Chromatogr.A. 1989. V. 461. P. 139-147.

47.Polyakova Y., Row K. Retention of Some Five-Membered Heterocyclic Compounds on a Porous Graphitized Carbon, Hypercarb. // Chromatographia. 2007. V. 65. № 1. P. 59-63.

48.Hanai T. Separation of polar compounds using carbon column // J. Chromatogr. A. 2003. V. 989. P. 183-196.

49.West C., Elfakir C., Lafosse M. Porous graphitic carbon: A versatile stationary phase for liquid chromatography // J. Chromatogr. A. 2010. V. 1217. P. 32013216.

50.Bieri S., Varessio E., Munoz O., Veuthey J.L., Christen P. Use of porous graphitic carbon for the separation of natural isomeric tropane alkaloids by capillary LC and mass spectrometry // J. Pharm. Biomed. Anal. 2006. V. 40. P. 545-551.

51.Gaudin K., Hanai T., Chaminade P., Baillet A.Retention behaviour of polyunsaturated fatty acid methyl esters on porous graphitic carbon // J. Chromatogr. A. 2007. V. 1157. P. 56-64.

52.Berengere C., Caussarieu N., Morin P., Morin-Allory L., Lafosse M. Rapid analysis of triterpenic acids by liquid chromatography using porous graphitic carbon and evaporative light scattering detection // J. Sep. Sci. 2004. V. 27. P. 964-970.

53.Сайфутдинов Б.Р., Емельянова Н.С., Курбатова С.В., Пимерзин А.А. Адсорбция гетеро- и алициклических производных тиофена из водно-ацетонитрильных растворов на поверхности пористого графитированного углерода в условиях ВЭЖХ // Журн. Физ. химии. 2012. Т. 86. № 7. С. 12701279.

54.Nekrasova N.A., Kurbatova S.V. Quantitative structure-Chromatographic retention correlations of quinoline derivatives // J. Chromatogr. A. 2017. V. 1492. Р. 55 -60.

55.Tanaka N., Kimata K., Hosoya K., Miyanishi H., Araki T. Stationary phase effects in reversed-phase liquid chromatography // J. Chromatogr. A. 1993. V. 656. P. 265 -287.

56.Burg P., Abraham M.H., Cagniant D. Methods of determining polar and non-polar sites on carbonaceous adsorbents. The contribution of the linear solvation energy relationship approach // Carbon. 2003. V. 41. P. 867-879.

57.Prusova D., Colin H., Guiochon G. Liquid chromatography of adamantanes on carbon adsorbents // J. Chromatogr. 1982. V. 234. P. 1-11.

58.Pereira L. Porous Graphitic Carbon as a Stationary Phase in HPLC: Theory and Applications // J. Liq. Chromatogr. Relat. Technol. 2010. V. 31. №№ 11-12. P. 1687-1731.

59.Ogden P.B., Dorsey J.G.Reversed phasw HPLC with high temperature ethanol/water mobile phases as a green alternative method for the estimation of octanol/water partition coefficients // J. Chromatog. A. 2019. V. 1601 .P. 243 -254.

60.J.Matysiak, A. Skrzypek, P.Tarasiuk, М. Mojzych QSAR study of pyrazolo[4,3-e][1,2,4]triazine sulphonamides against tumor-assocoated human carbonic anhy-drase isoforms IX and XII // Comutational Biology and Chemistry. 2017. V.71. P. 57-62.

61.Kaliszan R. Quantitative structure - (chromatographic) retention relationships // Chem. Rev. 2007. V. 107. P. 3212-3246.

62. П.М. Зоркий, Л.В. Лапшина, Т.В. Богдан. Компьютерное моделирование и дифракционные исследования структуры жидкого бензола // Журн. структ. химии. 2008. Т.49. № 3. С. 541-566.

63. Narten A.N. Diffraction pattern and structure of liquid benzene // J. Chem. Phys. 1968. V. 48. №4. P. 630-634.

64. Полуэмпирические методы расчета электронной структуры / Под ред. Дж. Сигала. Т.12 М.: Мир. 1980.

65. В.Г. Цирельсон. Квантовая химия. Молекулы, молекулярные системы и твердые тела: учебное пособие для вузов. - М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2010. 496 с.

66.Tao J., Perdew J.P., Staroverov V.N., Scuseria G.E. Climbing the Density Functional Ladder: Nonempirical Meta-Generalized Gradient Approximation Designed for Molecules and Solids // Phys. Rev. Letters. 2003. V.91. № 14. P. 146401-1146401-4.

67.В.И. Барановский Квантовая механика и квантовая химия: учеб. Пособие для студ. Высш. Учеб. Заведений. М.: Издательский центр «Академия». 2008. 384 с.

68.Щембелов Г.А., Устынюк Д.А. , Мамаев В.Н. и др. Квантово-химические методы расчета молекул. М.: Химия. 1980. 178 с.

69.Tu Y., P.J. Sven, Laaksonen A. Re-examination of the NDDO approximation and introduction of a new model beyond it // J. Molec. Physics. 2003.V.101. № 19. P. 3009-3015.

70.Margraf J.T., Claudino D., Bartlett R.J. Determination of consistent semiempirical one-centre integrals based on coupled-cluster theory // J. Molec. Physics. 2017. V.115. № 5. P. 538-544.

71. Стад Дж. В., Этвуд Дж. Л. Супрамолекулярная химия. 2007. М.: Издательство «Академкнига». Т.1. 480 с.

72.McKinnon J.J., Spackman M.A., Mitchell A.S. Novel tools for visualizing and exploring intermolecular interactions in molecular crystals // Acta Crystallogr. 2004. V. B60. №6. P.627-668.

73.Fischer W., Koch E. Geometrical packing analysis of molecular compounds // Z. Kristallogr. 1979. B. 150. № 2. S. 245-260.

74.Овчинников Ю.Э., Потехин К.А.,Панов В.Н., Стручков Ю.Т. Рентгенострук-турное исследование обратимого полиморфного перехода в монокристалле 2,3,7,8-тетраметил-1,4,6,9-тетраселеноспиро-[5,5]-нона-2,7-диена // Доклады РАН. 1995. Т.340. №1. С. 62-66.

75.Peresypkina E.V., Blatov V.A. Topology of molecular packings in organic crystals // Acta Crystallogr. 2000. V. B56. №.6 P. 1035-1045.

76.Егоров-Тисменко Ю.К. Кристаллография и кристаллохимия. М.: КДУ. 2005. 592 с.

77.Минкин В.И., Симкин Б.Я., Миняев Р.М. Теория строения молекул. Ростов-на-Дону: Феникс. 1997. 560 с.

78.Вайнштейн Б.К., Фридкин В.М., Инденбом В.Л. Современная кристаллография. в 4-х т. Т. 2. М.: Наука. 1979. 360 с.

79.Сережкин В.Н., Буслаев Ю.А. Стереоэффект неподеленной электронной пары во фторидах сурьмы // Журн. неорг. химии. 1997. Т.42. №7. С. 1180— 1187.

80.Сережкин В.Н., Сережкина Л.Б., Пушкин Д.В. и др. Определение констант квадрупольной связи с помощью характеристик Вороного-Дирихле // Доклады РАН. 2001.Т.379. №4. С. 497-500.

81.Сережкин В.Н., Михайлов Ю.Н., Буслаев Ю.А. Метод пересекающихся сфер для определения координационного числа атомов в структуре кристаллов// Журн. неорг. химии. 1997. Т.42. №12. С. 2036-2077.

82.Корольков Д.В., Скоробогатов Г.А. Теоретическая химия. СПб.: Изд-во СПб. Ун-та, 2005. 503 с.

83.Blatov V.A., Serezhkin V.N. Stereoatomic model of the structure of inorganic and coordinaton compounds // Russ. J. Inorg. Chem. 2000. V. 45. Suppl. 2. P. 105222.

84.Блатов В.А., Шевченко А.П., Сережкин В.Н. Автоматизация кристаллохими-ческого анализа комплекс компьютерных программ TOPOS // Коорд.химия. 1999. Т.25. № 7. С. 483-497.

85.Сережкин В.Н., Сережкина Л.Б., Шевченко А.П., Пушкин Д.В. Новый метод анализа межмолекулярных взаимодействий в структуре кристаллов: насыщенные углеводороды // Журн. физ. химии. 2005. Т.79. № 6. С. 1058-1069.

86.Сережкин В.Н., Шевченко А.П., Сережкина Л.Б., Прокаева М.А. Новый метод анализа межмолекулярных взаимодействий в кристаллах ненасыщенных углеводородов // Журн. физ. химии. 2005. Т.39. № 6. С. 1070-1080.

87.Сережкин В.Н., Прокаева М.А., Пушкин Д.В., Сережкина Л.Б., Онучак Л.А. Взаимосвязь пространственной структуры молекул насыщенных углеводородов с теплотами из адсорбции // Журн. физ. химии. 2008. Т.82. №2 8. С. 1511 -1517.

88.Сережкин В.Н., Прокаева М.А., Пушкин Д.В., Сережкина Л.Б., Кудряшов С.Ю. Взаимосвязь пространственной структуры молекул ненасыщенных углеводородов с теплотами их адсорбции // Журн. физ. химии. 2008. Т.82. №2 8. С.1518-1526.

89.Сережкин В.Н., Шевченко А.П., Сережкина Л.Б. Новый метод анализа межмолекулярных взаимодействий в структуре кристаллов: п-комплексы // Ко-орд. химия. 2005. Т.31. № 7 С. 495-505.

90.Сережкин В.Н., Пушкин Д.В., Сережкина Л.Б., Севастьянов В.Г., Кузнецов Н.Т. Новый метод анализа межмолекулярных взаимодействий в структуре кристаллов: карбонилы металлов // Журн. неорг. химии. 2005. Т.50. № 12. С. 2019-2028.

91.Сережкин В.Н., Прокаева М.А., Пушкин Д.В., Сережкина Л.Б.Невалентные взаимодействия в кристаллах галогенов и межгалогенных соединений // Журн. неорг. химии. 2009. Т.54. № 8. С. 1318-1328.

92.Сережкин В.Н., Прокаева М.А., Пушкин Д.В., Сережкина Л.Б. Невалентные взаимодействия в бинарных галогенидах и оксидах с молекулярной структурой кристаллов // Журн. неорг. химии. 2009. Т.54. № 9. С. 1482-1488.

93.Сережкин В.Н., Сережкина Л.Б., Пушкин Д.В. Анализ невалентных взаимодействий в кристаллах конформационных полиморфов состава СаИвКсОвЗе при помощи молекулярных полиэдров Вороного-Дирихле // Журн. физ. химии. 2011. Т.85. № 5. С. 914-922.

94.Богданов Н.Ю., Горчаков К.А., Пучнин В.С., Степанов В.А., Хмелевская В.С. Структурный полиморфизм и растворимость лекарственных препаратов на примере периндоприла // Кристаллография. 2011. Т.56. № 4. С. 653-655.

95.Гильдеева Г.Н. Полиморфизм: влияние на качество лекарственных средств и актуальные методы анализа // Качественная клиническая практика. 2017. №1. С. 56-60.

96.Al-Zoubi N., Kachrimanis K., Malamataris S. Effect of harvesting and cooling on crystallization and transformation of orthorhombic paracetamol in ethanolic solution // Eur. J. Pharm. Sci. 2002. V. 17. P.13-21.

97.Katritzsky A.R., Maran U., Labanov V.S., Karelson M. Structurally diverse quantitative structure property relationship correlations of technologically relevant physical properties // J. Chem. Inf. & Comput. Sci. 2000.V. 40. №1. P. 1-18.

98.Зоркий П.М. Структурная химия на рубеже веков // Рос. хим. ж. (Ж. Рос. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева). 2001. T.XLV. №2. C. 3-10.

99. Белоусов В.П., Панов М.Ю. Термодинамика водных растворов неэлектролитов. Химия. Ленинград. 1983. 264 с.

100. Смирнова Н.А. Молекулярные теории растворов. Химия. Ленинград. 1987. 336 с.

101. Радченко Е.В., Палюлин В.А., Зефиров Н.С. Локальные молекулярные характеристики в анализе количественной связи «структура-активность» // Рос. хим. ж. (Ж. Рос. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева). 2006. Т. L. № 2. С. 76- 85.

102. Шатц В.Д., Сахартова О.В. Высокоэффективная жидкостная хроматография. Рига: Зинатне. 1988. 390 с.

103. Дамаскин Б.Б., Петрий О.А., Цирлина Г.А. Электрохимия: учебное пособие. 3-е изд. издательство «Лань». 2015. 672 с.

104. Химические приложения топологии и теории графов: перевод с англ. / под ред. Р. Кинга. М.: Мир. 1987. 560 с.

105. Джабиева С.А., Скворцова И.В., Курбатова С.В., Колосова Е.А.,Фин-кельштейн Е.Е. Топология производных бензотриазола // Бутлеровские сообщения. 2014. Т. 38. № 6. С. 8-14.

106. MarvinSketch, ChemAxon, chemaxon.com 2016.

107. Cambridge Structural Database System, Version 5.32 (Crystallographic Data Centre, Cambridge, 2020).

108. Кристиан Г. Аналитическая химия: в 2 томах. М.: БИНОМ. Лаборатория знаний. 2015. Т.1. 623 с.

109. Карасева И.Н., Карасев М.О., Нечаева О.Н., Курбатова С.В. Влияние строения молекул производных 1,2,4-триазола и 1,2,4-триазина на хромато-графическое удерживание в условиях обращенно-фазовой ВЭЖХ // Журн. физ. химии. 2018. Т.92. №7. С. 1164-1171.

110. Khabibulina I.V., Volovodenko A.P., Trifonov R.E., Vashukova G.V. et al. Protolytic equilibrium of the isomeric phenyl-1.2.4-triazines // Chemistry of heter-ocycle compounds. V. 39. № 5. 2003. P. 616-623.

111. Prokhorov A.M., Kozhevnikov D.N. Triazines, Tetrazines, and Fused Ring Polyaza Systems // Progress in Heterocyclic Chemistry. 2013. V.25. P. 391-408.

112. Trifonov R.E., Ostrovskii V.A. Protolytic equilibria in tetrazoles // Rus. J. Org. Chem. 2006. V.42. №11. P. 1585-1605.

113. Сережкин В.Н., Сережкина Л.Б. Новый критерий конформационного полиморфизма // Кристаллография. 2012. Т. 57. №1. С. 39-49.

114. Карасев М.О., Карасева И.Н., Пушкин Д.В. Коодинационные полиэдры AlCn в структурах кристаллов // Журн. неорг. химии. 2019. Т.64. №2 7. С. 714-726.

115. Карасев М.О., Карасева И.Н., Пушкин Д.В. Координационные полиэдры MCn (M - атом s-металла) в структурах кристаллов // Журн. неорг. химии. 2018. Т.63. №.3. С. 307-316.

116. Карасев М.О., Карасева И.Н., Пушкин Д.В. Координационные полиэдры BCn в структурах кристаллов // Журн. неорг. химии. 2018. Т.63. № 8. С. 996-1004.

117. S.L Price. Predicting crystal structures of organic compounds. // Chem. Soc. Rev. 2014. V.43. №7. P. 2098-2111.

118. Степанов В.А., Хмелевская В.С., Горчаков К.А., Богданов Н.Ю. Структурный полиморфизм лекарственных субстанций // Материаловедение. 2011. №4. С. 19-24.

119. Леонидов Н.Б. История развития концепции полиморфизма химических веществ (краткий очерк) // Российский журнал. 1997. Т.41. № 5. С. 10-22.

120. Шевченко А. П., Сережкин В.Н. Стереоатомная модель и строение кристаллов насыщенных углеводородов // Журн. физ. химии. 2004. Т. 78. № 10. С. 1817-1825.

121. Steiner T. The hydrogen bond in the solid state // Angew. Chem. 2002. B. 41. № 1. S. 49-76.

122. Сережкин В.Н., Пушкин Д.В., Сережкина Л.Б. Анализ кристаллических структур конформационных полиморфов при помощи молекулярных полиэдров Вороного - Дирихле // Кристаллография. 2010. Т.55. № 4. С. 597-605.

123. Vailaya A. Fundamentals of Reversed Phase Chromatography : Thermodynamic and Exothermodynamic Treatment // J. Liq. Chromatogr. Relat. Technol. 2005. V. 28. P. 965-1054.

124. Vailaya A., Horvath C. Retention in reversed-phase chromatography: partition or adsorption? // J. Chromatogr. A. 1998. V. 829. P. 1-27.

125. Джабиева С.А., Курбатова С.В. Влияние природы сорбента на удерживание производных бензотриазола в условиях ОФ ВЭЖХ // Журн. физ. химии. 2015. Т.89. № 10. С. 1644-1650.

126. Курбатова С.В., Харитонова О.В., Финкельштейн Е.Е. Особенности удерживания некоторых азолов в обращенно-фазовой жидкостной хроматографии // Журн. физ. химии. 2008. Т. 82. № 11.С. 2147 - 2153.

127. Харитонова А.Г., Буланова А.В., Ларионов О.Г. Взаимосвязь между структурой азотсодержащих гетероциклических соединений и величинами хроматографического удерживания // Сорбц. и хроматогр. процессы. 2005. Т. 5. №6. С. 111-121.

128. Tsyurupa M.P., Davankov V.A. Porous structure of hypercrosslinked polysterene: State-of-the-art mini review // React. Funct. Polym. 2006. V.66. № 7. P. 768-779.

129. Карасева И.Н., Карасев М.О., Нечаева О.Н., Курбатова С.В.. Влияние природы сорбента на удерживание производных 1,2,4-триазола и 1,2,4-триа-зина в условиях обращенно-фазовой высокоэффективной жидкостной хроматографии // Журн. физ. химии. 2019. Т.93. №.1. C. 128-136.

130. Nekrasova N.A., Kurbatova S.V. Quantitative structure-chromatographyc retention correlations of quinolone derivatives // J. Chromatogr. A. 2017. V. 1492. P. 55-60.

131. Емельянова Н.С. Адсорбция тиофенсодержащихся гетероциклов из растворов на пористом графитированном углероде и гексадецилсиликагеле в условиях жидкостной хроматографии: дис. ...канд. хим. наук: 02.00.04. Саратов. 2013. 137 c.

132. Fan W., Chakraborty A. Investigation of the Interaction of Polar Molecules on Graphite Surface: Prediction of Isosteric Heat of Adsorption at Zero Surface Coverage // J. Phys. Chem. C. 2016. V. 120. № 41. P. 23490-23499.

133. Кузнецова Е.С, Буряк А.К. Сопоставление темодинамических характеристик адсорбции аминокислот и их ассоциатов, рассчитанных молекулярно-статистическим методом, и их величин удерживания на углеродном сорбенте Гиперкарбе в варианте ОФ ВЭЖХ // Сорбц. и хроматогр. процессы. 2009. Т. 9. Вып. 5. C. 616-626.

134. Виноградова М.Г., Папулов Ю.Г., Смоляков В.М., Салтыков М.Н. Корреляции структура-свойство с использованием теории графов // Журн. физ. хим. 1996. Т. 70. № 4. С. 675-680.

135. Джабиева С.А.К., Курбатова С.В., Колосова Е.А. Влияние топологии молекул производных бензотриазола на их хроматографическое удерживание в условиях ОФ ВЭЖХ // Журн. структ. химии. 2017. Т.58. № 3. С. 480489.

136. Красных Е.Л., Портнова С.В. Прогнозирование энтальпий испарения на основе модифицированных индексов Рандича. Сложные эфиры. // Журн. структ. химии. 2016. Т.57. № 3. С.466 - 474.

137. Карасева И.Н., Карасев М.О., Курбатова С.В. Влияние топологии молекул на сорбцию производных 1,2,4-триазола и 1,2,4-триазина неполярными сорбентами в условиях жидкостной хроматографии // Сорбц. и хроматогр. процессы. 2018. Т.18. №6. С. 891-902.

138. Dashtbozorgi Z.,GolmohammadiH.,Konoz E. Simultaneous Prediction of the Logarithmic Capacity Factor of Some Aliphatic and Aromatic Compounds on Five Different Stationary Phases in RP-LC Using Artifical Neural Network // Chromatographic 2012. V.75. № 13-14. P. 701-710.

139. Джабиева С.А.К., Муздина К.А., Курбатова С.В., Колосова Е.А. Влияние топологии молекул на сорбцию производных бензотриазола на поверхности гиперкарба и сверхсшитого полистирола // Бутлеровские сообщения. 2016. Т.47. № 9. С. 58-66.

140. Тырина Е.В., Курбатова С.В. Сорбционные и топологические характеристики производных таурина // Бутлеровские сообщения. 2018. Т.53. №2. С. 63-72.

141. Матькина З.О., Некрасова Н.А., Савченкова А.С, Курбатова С.В.,Зем-цова М.Н. Особенности топологии производных 4-амино- и карбоксихино-линов // Бутлеровские сообщения. 2017. Т.52. №11. С. 26-34.

142. KaliszanR. Quantitative structure - retention relationships // Anal.Chem. 1992. V.64. №11. P. 619-631.

143. Tueros M.,Castro E.A.,Toropov A.A. Maximum topological distance-based indices as molecular descriptors for QSPR. 3 - Calculation of the hydrophobicity of polyaromatic hydrocarbons // J. Mol. Model. 2001. V.7. P. 178-183.

144. Некрасова Н.А., Курбатова С.В. Взаимосвязь структуры и физико-химических характеристик производных 1,2,3,4-тетрагидрохинолина // Журн. структ. химии. 2017. Т. 58. №4. С. 798-805.

145. Джабиева С.А., Скворцова И.В., Курбатова С.В., Колосова Е.А.,Фин-кельштейн Е.Е. Топология производных бензотриазола //Бутлеровские сообщения. 2014. Т. 38. № 6. С. 8-14.

146. Садек П. Растворители для ВЭЖХ. М.: БИНОМ. Лаборатория знаний. 2006. 704 с.

147. Савченкова А.С., Курбатова С.В., Земцова М.Ю. Особенности сорбции некоторых производных хинолина из водноацетонитрильных растворов в условиях высокоэффективной жидкостной хроматографии // Сорбц. и хрома-тогр. процессы. 2014. Т. 14. № 3. С. 468-476.

148. Дамаскин Б.Б., Петрий О.А., Цирлина Г.А. Электрохимия: учебное пособие. М.: «Лань». 2015. 672 с.

149. Парамонова (Савченкова) А.С., Курбатова С.В., Колосова Е.А., Земцова М.Н. Потенциометрия и кондуктометрия водно-ацетонитрильных растворов производных хинолина // Бутлеровские сообщения. 2011. Т.26. №12. С. 65-71.

150. Некрасова Н.А., Савченкова А.С., Шумская Н.Ю., Курбатова С.В., Земцова М.Н.. Особенности водно-ацетонитрильных растворов производных 1,2,3,4-тетрагидрохинолина // Бутлеровские сообщения. 2017. Т.49. №1. C. 76 -83.

151. Васильева Е.Л., Курбатова С.В., Колосова Е.А., Емельянова Н.С. По-тенциометрия и кондуктометрия водно-ацетонитрильных растворов оксади-азолов // Бутлеровские сообщения. 2010. Т.20. №6. С. 11-18.

152. Джабиева С.А., Колосова Е.А., Карасева И.Н., Карасев М.О., Курбатова С.В. Особенности водноацетонитрильных растворов некоторых ароматических гетероциклов // Бутлеровские сообщения. 2016. Т.46. №5. С. 54 -60.

153. Харитонова О.В., Парамонова А.С., Курбатова С.В. Кислотно-основные равновесия в водно-ацетонитрильных растворах азотсодержащих гете-роциклов // Бутлеровские сообщения. 2009. Т.16. №4. С. 31-35.

154. Карасева И.Н., Кох И.А., Финкельштейн Е.Е., Курбатова С.В. Кондук-тометрия и рефрактометрия водноацетонитрильных растворов производных 1,2,4-триазола и 1,2,4-триазина // Бутлеровские сообщения. 2017. Т.52. №12 C.19-27.

155. Джабиева С.А., Курбатова С.В., Белоусова З.П. Особенности сорбции производных бензотриазола в условиях ОФ ВЭЖХ // Журн. физ. химии. 2016. Т. 90. № 2. С. 264-271.

156. Курбатова С.В., Сайфутдинов Б.Р. Влияние состава элюента на удерживание производных некоторых ароматических гетероциклов в обращенно-фазовой высокоэффективной жидкостной хроматографии // Журн. Физ. химии. 2009.Т.83. №7. С.1377-1383.

157. Ядрова А.А., Шафигулин Р.В., Буланова А.В. Изучение влияния состава и природы элюента на сорбцию бензимидазола и его производных на сверхсшитом полистироле методом ВЭЖХ // Бутлеровские сообщения. 2019. Т.58. №.5. С. 75-80.

158. Некрасова Н.А Сорбция производных хинолина и 1,2,3,4-тетрагидро-хинолина в условиях обращенно-фазовой высокоэффективной жидкостной хроматографии: дис. ...канд. хим. наук: 02.00.04. Саратов. 2018. 138 c.

159. Карасева И.Н., Демченко Е.И., Курбатова С.В. Сорбция производных 1,2,4-триазола и 1,2,4-триазина в условиях ОФ ВЭЖХ // Бутлеровские сообщения. 2018. Т.54. №5. С. 40-49.

160. Карапетьянц М.Х. Химическая термодинамика. М.: Химия. 1975. 153 с.

161. Киреев В.А. Методы практических расчетов в термодинамике химических реакций. М.: Химия. 1970. 520 с.

162. Сайфутдинов Б.Р., Буряк А.К. О различиях в механизме адсорбции ароматических гетероциклов из водно-ацетонитрильных растворов на силикаге-лях с привитыми октадецильными группами // Коллоидная химия. 2019. Т. 81. № 5. С. 605-612.

163. Прокопов С.В., Фролова И.В., Курбатова С.В. Влияние состава элюента на удерживание сверхсшитым полистиролом в ОФ ВЭЖХ // Сорбц. и хрома-тогр. процессы. 2012. Т.12. №3. С. 370-379.

ПРИЛОЖЕНИЕ

№ кср R S S2 Sk^ S2kср ü,% кср ± А кср

1 2 3 4 5 6 7 8

1 0.570 0.0120 0.0053 0.0000278 0.0024 0.0000056 0.9298 0.570± 0.0065

2 3.883 0.0770 0.0323 0.0010415 0.0144 0.0002074 0.8318 3.883± 0.0401

3 4.776 0.0020 0.0089 0.0000008 0.0004 0.0000002 0.1872 4.776± 0.0011

4 0.501 0.0080 0.0044 0.0000192 0.0020 0.0000038 0.8743 0.501± 0.0054

5 0.379 0.0090 0.0037 0.0000138 0.0017 0.0000029 0.9763 0.379± 0.0046

6 0.628 0.0210 0.0076 0.0000578 0.0034 0.0000116 1.2102 0.628± 0.0094

7 6.383 0.0440 0.0181 0.0003262 0.0081 0.0000656 0.2836 6.383± 0.022

8 0.114 0.006 0.003 0.0000063 0.001 0.0000012 2.202 0.114± 0.0031

9 2.444 0.0080 0.0036 0.0000128 0.0016 0.0000026 0.1465 2.444± 0.0044

10 1.344 0.0180 0.0081 0.0000648 0.0036 0.0000130 0.5990 1.344± 0.01

11 8.190 0.0210 0.0090 0.0000810 0.0040 0.0000162 0.1099 8.190± 0.01

12 0.774 0.0050 0.0027 0.0000075 0.0012 0.0000014 0.3488 0.774±0. 0034

13 1.260 0.0260 0.0110 0.0001280 0.0051 0.0000256 0.8730 1.260± 0.014

14 15.412 0.0500 0.0256 0.000656 0.0111 0.0001232 0.1661 15.412± 0.032

15 0.856 0.0080 0.0036 0.0000128 0.0016 0.0000026 0.4180 0.856± 0.0044

16 7.311 0.0830 0.0339 0.001147 0.0151 0.0002280 0.4637 7.311± 0.042

№ кср Я Б Б2 Бкср Б2кср и,% кср ± Д кср

1 2 3 4 5 6 7 8

1 46.406 0.007 0.004 0.000013 0.002 0.0000026 0.008 46.406± 0.004

4 1.901 0.0260 0.0116 0.0001352 0.0052 0.0000270 0.6102 1.901± 0.014

5 1.671 0.0310 0.0124 0.0001532 0.0055 0.0000303 0.7421 1.671± 0.015

6 7.452 0.0130 0.0058 0.0000338 0.0026 0.0000068 0.0780 7.452± 0.007

8 1.691 0.007 0.004 0.000015 0.002 0.000003 0.2247 1.691± 0.005

11 16.242 0.026 0.011 0.00014 0.005 0.00003 0.068 16.242± 0.014

14 16.485 0.019 0.009 0.000072 0.004 0.000014 0.052 16.485± 0.011

15 1.720 0.026 0.011 0.000127 0.005 0.000025 0.651 1.720± 0.014

№ кср Я Б Б2 Бкср Б2кср и,% кср ± А кср

1 2 3 4 5 6 7 8

1 2.184 0.105 0.045 0.002030 0.0202 0.000408 2.060 2.184±0.06

2 15.772 0.035 0.016 0.00025 0.007 0.000049 0.101 15.772±0.02

3 53.910 0.003 0.002 0.000003 0.001 0.000001 0.003 53.910±0.002

4 0.871 0.039 0.015 0.00022 0.007 0.000044 1.722 0.871±0.018

5 0.863 0.026 0.011 0.00011 0.005 0.000023 1.275 0.863±0.013

6 1.452 0.039 0.019 0.000360 0.009 0.000072 1.309 1.452±0.024

7 17.422 0.686 0.336 0.113000 0.150 0.022500 1.929 17.422±0.42

8 0.032 0.031 0.013 0.00015 0.006 0.000030 40.498 0.032±0.015

9 10.454 0.177 0.073 0.0053440 0.033 0.0010890 0.698 10.454±0.091

10 5.922 0.039 0.014 0.000202 0.006 0.000041 0.236 5.922±0.018

11 55.663 0.007 0.003 0.0000102 0.0014 0.000002 0.006 55.663±0.004

12 3.292 0.015 0.006 0.000037 0.0027 0.000007 0.185 3.292±0.0075

13 4.063 0.097 0.040 0.00161 0.018 0.000324 0.989 4.063±0.050

14 59.030 0.160 0.085 0.007120 0.038 0.001429 0.143 59.030±0.105

15 2.211 0.013 0.006 0.000036 0.003 0.000007 0.271 2.211±0.0075

16 6.043 0.208 0.087 0.00760 0.039 0.001521 1.440 6.04±0.11

Параметры корреляционной зависимости у = ах+ Ь между физико-химическими величинами и некоторыми

структурными дескрипторами ^

Коррелируемые параметры а ь г я2 Коррелируемые параметры а ь Г я2

У X У X

^ (ОДС, элюент ацн-вода 1:1) V, А3 0.0025 -1.5208 0.8457 0.7152 1£к (ОДС, элюент ацн-вода 3:2) V, А3 0.0016 -1.1191 0.8001 0.6402

1§Р 0.3429 -0.6993 0.9241 0.854 1§Р 0.2679 -0.7756 0.9265 0.8584

а , А3 0.0526 -1.2251 0.8526 0.7270 а , А3 0.0418 -1.2059 0.8698 0.7565

мя 0.0203 -1.1912 0.8427 0.7102 мя 0.0131 -0.9179 0.8062 0.6499

Sgrid, А2 0.0048 -1.8732 0.8489 0.7206 Sgrid, А2 0.0038 -1.7083 0.8592 0.7382

^к (ССПС элюент ацн-вода 1:1) V, А 0.0045 -1.9412 0.6657 0.4431 1£к (ССПС элюент ацн-вода 3:2) V, А3 0.0043 -2.0696 0.7322 0.5361

1§Р 0.7239 -0.5503 0.8027 0.6443 1§Р 0.6823 -0.7269 0.8387 0.7033

а , А3 0.1018 -1.500 0.6974 0.4864 а , А3 0.0913 -1.5452 0.7658 0.5865

мя 0.04 -1.4715 0.6654 0.4427 мя 0.0371 -1.5778 0.7369 0.5430

Sgrid, А2 0.0086 -2.4944 0.6528 0.4262 Sgrid, А2 0.008 -2.5502 0.7301 0.5331

^к (ПГУ элюент ацн-вода 1:1) V, А 0.0017 -0.3063 0.7208 0.5195 ^к (ПГУ элюент ацн-вода 3:2) V, А3 0.0012 -0.1005 0.3938 0.1551

1§Р 0.1472 0.4267 0.5049 0.2549 1§Р 0.0889 0.4533 0.2343 0.0549

а ,А3 0.0338 -0.0634 0.6922 0.4792 а , А3 0.0283 -0.0434 0.4487 0.2013

мя 0.0135 -0.0808 0.7086 0.5021 мя 0.0095 0.0651 0.3833 0.1469

Sgrid, А2 0.0032 0.5455 0.7284 0.5305 Sgrid, А2 0.0023 -0.2656 0.3962 0.157

№ вещества Концентрация раствора, моль/л Жв -106, Ом-1-см-1 Ху, см2 / Ом моль

Ацетонитрил-вода 1:1 (об.)

1 2 3 4

Ацетонитрил-вода 1:1 1.60

1 0.005 8.30 1.66

0.001 5.76 5.76

0.0005 6.13 12.27

0.00025 5.93 23.73

2 0.005 9.08 1.82

0.001 6.29 6.29

0.0005 5.60 11.19

0.00025 9.33 37.32

4 0.005 8.30 1.66

0.001 7.13 7.13

0.0005 8.05 16.09

0.00025 7.50 30.01

10 0.005 5.09 1.02

0.001 4.18 4.18

0.0005 13.45 26.90

0.00025 16.80 36.80

11 0.005 2.35 0.47

0.001 1.06 1.06

0.0005 4.71 9.42

0.00025 2.73 10.92

13 0.005 21.9 4.37

0.001 7.05 7.05

0.0005 7.55 15.10

0.00025 4.48 17.91

16 0.005 6.22 1.24

0.001 4.69 4.69

0.0005 4.60 9.20

0.00025 4.73 18.90

вода 1.29

ацетонитрил 0.09

кст = 133,0-10"6 Смсм -1

Таблица П.6

Валентные и торсионные углы производных 1,2,4-триазола и 1,2,4-триазина в

_вакууме и в воде*_

№

Вещество

В вакууме Т=0 К)

В водной фазе

Т=0 К

Т=300 К

Валентные углы <№<)А2^ 13)= 123.7° <(СбА,^4)= 120.5°

Торсионные углы < ^А^мС^ 0° <№М14АА)= 0°

Валентные углы <(Nlo,Cl2,N 13)= 128.8° <(С6,ад4)= 119.4°

Торсионные углы < (C2,Cl,Nl4,Clб)= 34.5° <(№3М14АА)= 32.0°

Валентные углы <(Cl,N5,C 6)= 118.4° <(С9,№А1)= 128.5°

Торсионные углы < (C2,Cl,Nl4,Clб)=34.2° <(^3;№4АА)= 31.8°

Валентные углы <(Nз,Сlo,Nl4)= 127.8° <№2,С15№)= 120.4 °

Торсионные углы <(Clз,Nl2,Cl5,Clб)= 0° <(Cl,Nз,Clo,Nl4)= 0°

Валентные углы <(№А0,^4)= 127.0° <(Nl2,Сl5,Nl8)= 119.6 °

Торсионные углы (Clз,Nl2,Cl5,Clб)= 9.7° <(Cl,Nз,Clo,Nl4)= 7.3°

Валентные углы <(№А0,^4)= 125.6° <(Nl2,Сl5,Nl8)= 117.1 °

Торсионные углы

(^з^АзАб^ -23.8° <(Cl,Nз,Clo,Nl4)= -3.9°

Валентные углы <(Cб,N5,Cз)= 139.5°

<(а5А2№)= 115.9°

<(^,N28^29)= 124.8° Торсионные углы

< ^А^А^ 0°

<(N2,Cl,N28,C29)= 0°

<№АА2А5)= 0°

Валентные углы <(Cб,N5,Cз)= 132.4° <(Cl5,Cl2,Nз)= 118.8° <№,N28^29)= 122.8°

Торсионные углы < (C7,Cб,N5,Cз)= -56.8 с

<(N2,Cl,N28,C29)= 9.0° <(N2,Cз,Cl2,Cl5)= -8.7°

Валентные углы <^6,^3)= 133.9° <(Cl5,Cl2,Nз)= 120.3° <(^,N28^29)= 120.9°

Торсионные углы < (C7,Cб,N5,Cз)= -40.5 ° <(N2,Cl,N28,C29)= -31.0° <(N2,Cз,Cl2,Cl5)= -11.4 °

Валентные углы <(C2,Nl,Cз)= 125.8' <(Nl,Cз,N7)= 118.9'

Торсионные углы < (А^А^4)= 0°

Валентные углы <(C2,Nl,Cз)= 124.7° <(N^,N7)= 119.9'

Валентные углы <(C2,Nl,Cз)= 123.9' <(Nl,Cз,N7)= 117.1'

Торсионные углы < (А^А,^)= -26.5°

Торсионные углы < (C2,Nl,Cз,N4)= -43.7°

Валентные углы <(C5,Nз,C7)= 123.6° <(Cl,Nз,C7)= 128.7°

Торсионные углы

^а^зА^п^ 0°

Валентные углы <(C5,Nз,C7)= 125.3° <(^,^7)= 126.0°

Торсионные углы <(Cl,Nз,C7,Nll)= -49.8°

Валентные углы <(C5,Nз,C7)= 122.7° <(^,^7)= 128.5°

Торсионные углы <(Cl,Nз,C7,Nll)= -42.8°

Валентные углы

<(№А№)=118.0°

<(Cl,Nз,C5)=129.8°

Торсионные углы < (N8,C5,Nз,Nll)= 0°

Валентные углы

<(№А№)=119.4°

<(Cl,Nз,C5)=128.3°

Торсионные углы < (N8,C5,Nз,Nll)= -1.6°

Валентные углы

<(№А№)=120.5°

<(Cl,Nз,C5)=127.1°

Торсионные углы < (N8,C5,Nз,Nll)= -21.0°

1

2

3

4

5

6

Таблица П. 6 (продолжен ие)

Валентные углы

< (СэС^ю^ 119.6° <(С9,С11,С12)= 137.4°

Торсионные углы

< (С27,С26,С9,М8)= 0°

< (С14,С12,С11,С9)=0°

< №С6,№С5)=0°

Валентные углы

< (СэС^ю^ 122.3° <(С9,С11,С12)= 126.7°

Торсионные углы

< (С27,С26,С9,М8)= 40.5°

< (С14,С12,С11,С9)=19.1°

< №,С6,№,С5)=25.9°

Валентные углы

< (С3,С6,Мю)=123.5° <(С9,СП,С12)= 122.6°

Торсионные углы

< (С27,С26,С9,М8)= 62.3°

< (С14,С12,С11,С9)=18.4°

< №,С6,№,С5)=28.1°

Валентные углы

<(КП,К1,С2)=123.7°

<(СЩК1,С2)=127.2°

Торсионные углы < (Ш^А^ 0°

Валентные углы <(КИ,М1,С2)=123.0° <(Сю,К1,С2)=128.3 °

Торсионные углы < (Nll,Nl,C2,N6)=17.4°

Валентные углы <(Nll,Nl,C2)=127.6° <(Сщ^,С2)=123.5 °

Торсионные углы < (Nll,Nl,C2,N6)=10.8°

Валентные углы <(C4,N5,C6)=127.0° <(С19,С18,С11)=116.3° <(С9,С12,С16)=127.7°

Торсионные углы

< (C4,N5,C6,Nlo)= 3.0°

< (СП,С9,С12,С16)=0 ° <(Cl9,Cl8,Cll,Nlo)=-1.3°

Валентные углы <(C4,N5,C6)=125.4° <(С19,С18,СП)=119.2° <(С9,С12,С16)=121.9°

Торсионные углы

< (С4^5,С6^ю)=20.5°

< (СП,С9,С12,С16)=39.9° <(Cl9,Cl8,Cll,Nlo)=31.0°

Валентные углы <(C4,N5,C6)=128.8° <(С19,С18,Сц)=121.1° <(С9,С12,С16)=125.7°

Торсионные углы < (C4,N5,C6,Nlo)=14.4° <(С11,С9,С12,С16)=55.5 ° <(Cl9,Cl8,Cll,Nlo)= 64.2°

10

Валентные углы

<(№,С10М14)=П8.1°

<(Cl6,Clэ,Nl2)=117.3°

Торсионные углы

< (С^эСщШ^ -1.5°

< (Cl,Nэ,Clo,Nl4)= -5.8°

Валентные углы <(Nэ,Clo,Nl4)=121.3° <(Cl6,Clэ,Nl2)=120.9 °

Торсионные углы

< (C5,Nэ,Clo,Nll)=17.2°

< (С1^3,С10^14)=17.9"

Валентные углы <(Nэ,Clo,Nl4)=118.8° <(Cl6,Clэ,Nl2)=118.3 °

Торсионные углы <(C5,Nэ,Clo,Nll)= -6.3° < (Cl,Nэ,Clo,Nl4)= -3.5°

11

Валентные углы <(С1,№,С10)= 124.4° <(С23,С22,С15)=120.2° <(С1э,С 16,С20)=119.8°

Торсионные углы <(Nl2,Clэ,Cl6,C2o)=99.9° <(С13,С15,С22,С24)=-52.7° <(Cl,Nэ,C lo,Nl4)=-0.3°

Валентные углы <(Cl,Nэ,Clo)=124.5° <(С23,С22,С15)=120.7° <(С1э,С 16,С20)=121.5 °

Торсионные углы <(Nl2,Clэ,Cl6,C2o)=140.8° <(С1э,С15,С22,С24)=-36.4° <(Cl,Nэ,C lo,Nl4)= -23.9°

Валентные углы <(С1,№,Сю)=125.7° <(С23,С22,С15)= 121.3° <(С1э,С 16,С20)=121.3 °

Торсионные углы <(Nl2,Clэ,Cl6,C2o)=110.3° <(С13,С15,С22,С24)=-32.4° <(Cl,Nэ,C lo,Nl4)=-46.4°

12

Валентные углы <(СЩС1,№)=127.1°

<(Nl5,Cll,Nэ)=119.3°

Торсионные углы

< (C5,Nэ,Cll,Nl2)= 0°

< (Nl5,Cll,Nэ,Cl)= 0°

Валентные углы

<(Clo,Cl,Nэ)=128.4°

<(^5,СП,№)=120.3°

Торсионные углы <(C5,Nэ,Cll,Nl2)= -50.2° < (Nl5,Cll,Nэ,Cl)= 35°

Валентные углы

(Сю,С1,№)=126.4°

<(Nl5,Cll,Nэ)=119.2°