Закономерности сорбции азотсодержащих производных адамантана на сверхсшитых полимерных сорбентах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Прокопов, Сергей Валерьевич

• Прокопов, Сергей Валерьевич
• кандидат химических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат химических наук Прокопов, Сергей Валерьевич

СОДЕРЖАНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Механизмы удерживания в ВЭЖХ

1.1.1. Межмолекулярные взаимодействия и режимы ВЭЖХ

1.1.2. Роль подвижной фазы в удерживании. Элюирующая сила

1.1.3. Моделирование удерживания в ВЭЖХ

1.1.4. Закономерности удерживания в эксклюзионной хроматографии

1.2. Характеристика сорбентов на основе сверхсшитых полистиролов

1.2.1. Структура, физико-химические свойства и применение ССПС

1.2.2. Сорбенты на основе ССПС как неподвижные фазы в ВЭЖХ

2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1. Объекты исследования

2.1.1. Особенности строения и физико-химические свойства адамантил-

амидразонов и адамантилтриазолов

2.2. Методы исследования

2.3. Методы расчета

2.3.1. Расчет характеристик удерживания

2.3.2. Методика расчета физико-химических характеристик сорбатов

2.3.3. Статистическая обработка результатов

3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

3.1. Взаимосвязь строения, физико-химических характеристик изученных

веществ и их сорбции в условиях различных режимов ВЭЖХ

3.1.1. Особенности сорбции азотсодержащих производных адамантана сверхсшитым полистиролом в различных режимах ВЭЖХ

3.1.2. Влияние строения адамантиламидразонов на их сорбцию октадецилсиликагелем в условиях ОФ ВЭЖХ

3.1.3. Сравнение закономерностей сорбции амидразонов и триазолов адамантана сорбентами различной природы из водно-ацетонитрильных растворов

3.2. Сорбция как функция состава подвижной фазы в ВЭЖХ

3.2.1. Моделирование зависимости удерживания сорбентами на основе ССПС от состава подвижной фазы в ОФ ВЭЖХ

3.2.2. Влияние состава подвижной фазы на сорбцию азотсодержащих производных адамантана октадецилсиликагелем

3.2.3. Взаимосвязь качественного и количественного состава элюента и сорбции амидразонов и триазолов адамантана сверхсшитым полистиролом в КНФ ВЭЖХ

3.2.4. Применение модели линейных отношений энергий сольватации к исследованию механизма сорбции на сверхсшитом полистироле

3.3. Влияние размерных эффектов на удерживание различных сорбатов

сверхсшитым полистиролом

ВЫВОДЫ

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ И ЛИТЕРАТУРЫ

ПРИЛОЖЕНИЕ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Закономерности сорбции азотсодержащих производных адамантана на сверхсшитых полимерных сорбентах»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность работы

Изучение механизмов сорбции различных веществ на границе раздела «твердая фаза - раствор» является одной из актуальных задач физической химии и создает теоретическую основу для реализации процессов очистки, концентрирования и разделения, в том числе в высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ). Понимание физико-химической сущности процессов, происходящих в многокомпонентной системе сорбат - сорбент - элюент и выявление роли различных межмолекулярных взаимодействий в процессе сорбции веществ из объема подвижной фазы позволяют прогнозировать хроматографическое поведение органических соединений различной природы, оптимизировать методики их разделения, а также способствуют углублению и развитию теории растворов.

Особенно актуальными представляются исследования механизмов сорбции в свете разработки и внедрения в практику новых сорбентов с отличными от традиционных физико-химическими и эксплуатационными характеристиками. В последние годы широкое распространение в различных сорбционных технологиях получили нанопористые полимерные сорбенты на основе сверхсшитого полистирола (ССПС). Сорбенты данного типа, в частности, являются перспективными неподвижными фазами для ВЭЖХ и обладают такими преимуществами перед традиционными сорбентами, как высокоразвитая поверхность и пористая структура, совместимость с органическими, водно-органическими и водными подвижными фазами, высокая механическая прочность и др. Изучение механизмов сорбции на сверхсшитых полистиро-лах позволит расширить круг решаемых с их помощью задач и проводить целенаправленный синтез аналогичных сорбентов с заданными свойствами.

В качестве модельных соединений при изучении сорбционных и хроматогра-фических свойств новых сорбентов используют как сравнительно простые органические вещества, так и сложные полифункциональные соединения, реализующие в изучаемой системе различные типы межмолекулярных взаимодействий. В литературе есть сведения об исследовании физико-химических закономерностей сорбции некоторых производных адамантана и ароматических гетероциклов. На наш взгляд,

интересными объектами с этой точки зрения являются азотсодержащие производные адамантана, молекулы которых содержат объемный адамантановый каркас и полярные амидразонную или триазольную группы.

Целью работы явилось изучение особенностей механизмов сорбции азотсодержащих производных адамантана сорбентами на основе сверхсшитого полистирола в условиях различных режимов ВЭЖХ.

В соответствии с поставленной целью определены основные задачи диссертации:

1. Изучение взаимосвязи между строением, физико-химическими свойствами и сорбционными характеристиками амидразонов и триазолов адамантана на сверх-сшитом полистироле в условиях обращенно-фазового (ОФ) и квазинормально-фазового (КНФ) режимов ВЭЖХ.

2. Анализ зависимости энергии сорбции азотсодержащих производных адамантана от природы сорбента в условиях ОФ ВЭЖХ при использовании в качестве неподвижной фазы октадецилсиликагеля, немодифицированного и сульфированного сверхсшитых полистиролов.

3. Исследование особенностей влияния состава подвижной фазы на сорбцию различных органических соединений сверхсшитым полистиролом по сравнению с октадецилсиликагелем; анализ применимости к данным хроматографическим системам известных моделей удерживания.

4. Оценка влияния эксклюзионных эффектов на сорбцию высоко- и низкомолекулярных соединений сверхсшитым полистиролом.

Научная новизна

• Определены сорбционные характеристики 14 впервые синтезированных амидразонов и триазолов адамантанового ряда в условиях обращенно-фазового и квази-нормально-фазового режимов ВЭЖХ при использовании в качестве сорбентов октадецилсиликагеля, немодифицированного и сульфированного сверхсшитых полистиролов.

• Установлены зависимости между сорбционными характеристиками изученных соединений, их строением и физико-химическими параметрами, а также составом подвижной фазы в исследованных хроматографических системах.

• Изучено влияние качественного и количественного состава подвижной фазы на сорбцию замещенных азотсодержащих производных адамантана и некоторых ароматических соединений сорбентами на основе сверхсшитого полистирола в широком диапазоне концентраций модификаторов в элюенте и сопоставлено с аналогичными закономерностями для октадецилсиликагеля.

• Методом обращенной эксклюзионной хроматографии проведена оценка пористой структуры сорбентов на основе сверхсшитого полистирола, показана роль экс-клюзионных эффектов в удерживании производных адамантана.

Диссертационная работа выполнена при поддержке проекта № 02.740.11.0650 ФЦП ".Научные и научно-педагогические кадры инновационной России" на 20092013 годы.

Практическая ценность

Данные о хроматографическом удерживании производных адамантана могут быть использованы при разработке методик разделения близких по строению и физико-химическим свойствам соединений. Понимание физико-химических закономерностей сорбции соединений различной природы на сверхсшитых полистиролах может способствовать расширению спектра областей применения сорбентов на его основе в различных сорбционных процессах. Установленные зависимости удерживания на сверхсшитом полистироле от состава элюента могут быть использованы для оптимизации условий разделения смесей сложных соединений с помощью сорбентов на его основе. Сверхсшитые полистиролы были успешно использованы для разделения смеси олигомеров стирола по эксклюзионному механизму и определения молекулярных масс отдельных компонентов.

На защиту выносятся: • результаты исследования взаимосвязи строения и физико-химических характеристик молекул азотсодержащих производных адамантана и их удерживания на октадецилсиликагеле и сорбентах на основе сверхсшитого полистирола в услови-

ях обращенно-фазовой (ОФ) и квазинормально-фазовой (КНФ) ВЭЖХ.

• закономерности, выявленные в ходе применения адсорбционных моделей удерживания к исследованным хроматографическим системам, роль состава подвижной фазы в сорбции производных адамантана октадецилсиликагелем и сверх-сшитым полистиролом.

• результаты изучения влияния эксклюзионных эффектов на удерживание органических соединений сорбентами на основе сверхсшитого полистирола в условиях адсорбционной ВЭЖХ.

Публикации. По теме диссертации опубликовано 17 печатных работ, в том числе 9 статей и тезисы 8 докладов.

Апробация работы. Материалы диссертационной работы докладывались на Международной научно-практической конференции «Актуальные проблемы химической науки, практики и образования» (г. Курск, 2009); IV школе-семинаре молодых ученых «Квантово-химические расчеты: структура и реакционная способность органических и неорганических молекул» (г. Иваново, 2009); XVII Международной конференции по химической термодинамике в России (г. Казань, 2009); Всероссийской конференции «Теория и практика хроматографии. Хроматография и нанотех-нологии» (г. Самара, 2009); Юбилейной научной конференции, посвященной 80-летию Химического факультета МГУ «Химия и общество. Грани взаимодействия: вчера, сегодня, завтра» (г. Москва, 2009); Всероссийской конференции «Хроматография народному хозяйству» (г. Дзержинск, 2010); Всероссийской конференции «Аналитическая хроматография и капиллярный электрофорез» (г. Краснодар, 2010); XIX Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (г. Волгоград, 2011).

Структура и краткое содержание работы. Диссертационная работа состоит из введения, обзора литературы, экспериментальной части, обсуждения результатов, выводов и списка цитируемой литературы, включающего 132 наименования, и приложения. Материал диссертационной работы изложен на 135 страницах текста, содержит 16 рисунков и 24 таблицы.

Во введении обосновывается актуальность исследования, сформулированы цель и задачи, отражены научная новизна и практическая значимость работы, перечислены положения, выносимые на защиту.

Первая глава включает обзор литературы и состоит из двух частей. В первой главе рассмотрены вопросы, связанные с механизмами хроматографического удерживания в ВЭЖХ. Рассмотрены основные типы межмолекулярных взаимодействий, реализующихся в хроматографических системах, а также особенности удерживания в обращено-фазовой, нормально- и квазинормально-фазовой ВЭЖХ. Охарактеризована зависимость удерживания от состава подвижной фазы для различных видов жидкостной хроматографии и приведены уравнения основных моделей удерживания. Вторая часть обзора литературы посвящена сорбентам на основе сверхсшитого полистирола, особенностям их применения в качестве неподвижных фаз в ВЭЖХ. Проведен анализ литературных данных, касающихся механизмов удерживания на ССПС в различных режимах жидкостной хроматографии, приведены примеры использования сорбентов на основе сверхсшитого полистирола для разделения анали-тов разных классов.

Во второй главе дана характеристика объектов и методов исследования. Описаны особенности строения и физико-химических свойств исследованных соединений. Представлены методики проведения экспериментов и расчетов характеристик удерживания.

В третьей главе приводятся результаты исследования закономерностей сорбции азотсодержащих производных адамантана на октадецилсиликагеле и сорбентах на основе сверхсшитого полистирола в обращенно-фазовом и квазинормально-фазовом режимах ВЭЖХ. Обсуждается влияние строения исследованных соединений на их удерживание в изученных хроматографических системах. Проводится анализ влияния качественного и количественного состава подвижной фазы на сорбцию изученных веществ. Оценивается вклад эксклюзионных эффектов в удерживание высоко- и низкомолекулярных сорбатов сверхсшитым полистиролом.

В заключении сформулированы основные результаты работы.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Прокопов, Сергей Валерьевич

выводы

1. Исследованы закономерности сорбции 14 новых азотсодержащих производных адамантана на октадецилсиликагеле, немодифицированном и сульфированном сверхсшитых полистирольных сорбентах из объема элюента различного качественного и количественного состава в условиях обращенно-фазового (ОФ) и квазинор-мально-фазового (КНФ) режимов ВЭЖХ. Установлено, что удерживание этих соединений на сверхсшитых полистиролах с водноацетонитрильными элюентами различного состава в целом подчиняется закономерностям, характерным для ОФ варианта ВЭЖХ, причем абсолютные значения энергии Гиббса сорбции на сверхсшитом полистироле оказываются для всех соединений выше, чем на октадецилсиликагеле.

2. Показано, что сорбция азотсодержащих производных адамантана в условиях ОФ ВЭЖХ определяется дисперсионными взаимодействиями с сорбентом и гидрофобным вытеснением из объема подвижной фазы. К особенностям механизма сорбции на сверхсшитом полистироле можно отнести заметный дополнительный вклад в удерживание л-взаимодействий, в наибольшей степени проявляющийся для сорба-тов с электронодефицитными или электроноизбыточными плоскими ароматическими фрагментами, кратными связями, вакантными ё-орбиталями или неподеленными парами электронов, а также возрастание энергии Гиббса сорбции полярных веществ на ССПС по сравнению с октадецилсиликагелем, связанное с действием индукционных сил.

3. Установлено, что в широком диапазоне составов подвижной фазы в ОФ ВЭЖХ зависимости удерживания от концентрации органического модификатора могут быть аппроксимированы линейными уравнениями моделей Снайдера-Сочевинского и Скотта-Кучеры. В случае полярных сорбатов с электроноакцептор-ными функциональными группами данные зависимости для сверхсшитого полистирола выполняются более строго, чем для октадецилсиликагеля, содержащего остаточные силанольные группы, способные изменить механизм удерживания.

4. Установлено, что исследованные соединения элюируются в КНФ и ОФ режимах на сверхсшитом полистироле в различной последовательности, причем абсолютные величины их сорбционных характеристик оказываются в КНФ ВЭЖХ на порядок ниже по сравнению с ОФ вариантом. В квазинормально-фазовом режиме ВЭЖХ на сверхсшитом полистироле существенное влияние на сорбцию азотсодержащих производных адамантана оказывает природа модификатора подвижной фазы и его способность вступать в различные виды межмолекулярных взаимодействий с компонентами хроматографической системы. Замена модификатора подвижной фазы приводит к изменению порядка элюирования сорбатов, при этом зависимости удерживания исследованных соединений от состава подвижной фазы в КНФ ВЭЖХ являются нелинейными.

5. Методом обращенной эксклюзионной хроматографии изучена пористая структура сорбентов MMN-1 и MacroNet Gel на основе сверхсшитого полистирола. Установлено, что оба сорбента характеризуются бипористой структурой, при этом первый максимум на дифференциальной кривой распределения пор по диаметрам для обоих сорбентов лежит в области микропор. Второй максимум находится в зоне ме-зопор для сорбента MMN-1 и в области макропор для сорбента MacroNet Gel. Продемонстрировано проявление эксклюзионного эффекта при хроматографировании объемных низкомолекулярных соединений в режимах ОФ и КНФ ВЭЖХ, обусловленного присутствием в структуре сорбентов на основе ССПС микропор, сопоставимых по размерам с диаметрами аналитов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Прокопов, Сергей Валерьевич, 2012 год

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ И ЛИТЕРАТУРЫ

1. Киселев А.В. Межмолекулярные взаимодействия в адсорбции и хроматографии. - М.: Высш. шк., 1986. - 360 с.

2. Шатц В.Д., Сахартова О.В. Высокоэффективная жидкостная хроматография. Рига: Зинатне. 1988. 390 с.

3. Euerby М.Е., Petersson P. Chromatographic classification and comparison of commercially available reversed-phase liquid chromatographic columns containing polar embedded groups/amino endcappings using principal component analysis // J. Chromatogr. A. 2005. Y. 1088. P. 1-15.

4. Oro N.E., Lucy Ch. A. Comparison of hypercrosslinked polystyrene columns for the separation of nitrogen group-types in petroleum using High Performance Liquid Chromatography //J. Chromatogr. A. 2010. V. 1217. P. 6178-6185.

5. Scott R. P.W., Simpson C. Liquid Chromatography Column Theory. Chichester -New York - Brisbane - Toronto - Singapore: John Wiley & Sons, 2001. 292 p.

6. Turowski M., Morimoto Т., Kimata K., Monde H. et al. Selectivity of stationary phases in reversed-phase liquid chromatography based on the dispersion interactions // J. Chromatogr. A. 2001. V. 911. P. 177-190.

7. Структурная самоорганизация в растворах и на границе раздела фаз / Отв. ред. А.Ю. Цивадзе. М.: Изд-во ЖИ, 2008. 544 с.

8. Рудаков О. Б., Селеменев В. Ф. Физико-химические системы сор-бат-сорбент-элюент в жидкостной хроматографии. Воронеж, 2003. 240 с.

9. Horvath Cs., Melander W., Molnar J. Solvophobic interactions in liquid chromatography with nonpolar stationary phases // J. Chromatogr. 1976. V. 125. P. 129156.

10. Horvath Cs., Melander W., Molnar J. Solvophobic interations in liquid-chromatography with nonpolar stationary phase // Anal.Chem. 1977. V. 49. №1. P. 142-154.

11. Голованов И.Б., Цыганкова И.Г. Корреляционное соотношение «структура-свойство» // Журнал общей химии. 1980. Т.69. №12. С. 2024-2028.

12. Стыскин E.JL, Ициксон Л.Б., Брауде Е.В. Практическая высокоэффективная жидкостная хроматография. Москва, 1986.281 с.

13. Cooke N.H.C., Olsen К. Chemically bonded alkyl reversed-phased columns: Properties and use // Amer. Lav. 1979. V. 8. P. 45-60.

14. Дейнека В.И. Оценка влияния остаточных силанольных групп на суммарное удерживание в обращенно-фазовой хроматографии // Журн. физ. химии, 2007. Т. 81. № 3. С. 473-476.

15. Staroverov S.M., Serdan А.А., Lisichkin G.V. Structure of the bonded layer and selectivity of chemically modified stationary phases for chromatography // J. Chromatogr. A 1986. V. 364. P. 377-388.

16. Morel D., Serpinet J. Liquid chromatographic study of the two physical states of a densely bonded alkyl-silica and the corresponding retention processes // J. Chromatogr. A 1982. V. 248, N 2. P. 231-240.

17. Лисичкин Г.В., Фадеев А.Ю., Сер дан А. А. и др. Химия привитых поверхностных соединений М.: Физматлит, 2003. 592 с.

18. Киселев А.В., Пошкус Д.П., Яшин Я.И. Молекулярные основы адсорбционной хроматографии. М.: Химия, 1986. 272 с.

19. Le Mapihan К., Vial J., Jardy A. Reversed-phase liquid chromatography column testing and classification: Physicochemical interpretation based on a wide set of stationary phases // J. Chromatogr. A. 2007. V. 1144. P. 183-196.

20. Дейнека В.И. " Распределение или адсорбция" как основная дилемма ОФ ВЭЖХ. // Журн. физ. химии. 2008. Т. 82. № 6. С. 1028-2032.

21. Nikitas P., Pappa-Louisi A., Agrafiotou P. Effect of the organic modifier concentration on the retention in reversed-phase liquid chromatography: I. General semi-thermodynamic treatment for adsorption and partition mechanisms. // J. Chromatogr. A. 2002. V. 946. P. 9-32.

22. Tani К., Suzuki Y. Comparison of Surface States of Chemically Modified Silicas in Aqueous Acetonitrile and Methanol // Chromatographia. 1991. V. 31. No. 7/8. P. 347-350.

23. Scott R.P.W., Kucera P. Solute interactions with the mobile and stationary phase in liquid-solid chromatography // J. Chromatogr. 1975. V. 112. P. 425-442.

24. Сычев C.H. Методы совершенствования хроматографических систем и механизмы удерживания в ВЭЖХ. Орел. 2000. 212 с.

25. Киселев А.В., Яшин ЯМ. Адсорбционная газовая и жидкостная хроматография. М.: Химия, 1979. 288 с.

26. Snyder L. R. Principles of adsorption chromatography. - New York: Dekker, 1968.413 р.

27. Soczewinski E. Solvent composition effects in thin-layer chromatography systems of the type silica gel-electron donor solvent // Anal. Chem. 1969. V. 41. P. 179-182.

28. Scott R.P.W., Kucera P. Solute-solvent interactions on the surface of silica gel // J. Chromatogr. 1978. V. 171. P. 37-48.

29. Ланин C.H. / Адсорбционные модели удерживания в жидкостной хроматографии /100 лет хроматографии. М.: Наука, 2003. С. 407-438.

30. Boehm R. Е., Martire D.E. A unified theory of retention and selectivity in liquid chromatography // J. Phys. Chem. 1980. V. 84. № 26. P. 3620-3630.

31. Jaroniec M., Martire D.E. A general model of liquid-solid chromatography with mixed mobile phases involving concurrent adsorption and partition effects // J. Chromatogr. 1986. V. 351. P. 1-16.

32. Boehm R.E., Martire D.E. A unified theory of retention and selectivity in liquid chromatography. I. Liquid-solid (adsorption) chromatography // J. Phys. Chem. 1980. V. 84. N 26. P. 3620-3630.

33. Borowko M., Jaroniec M. Dependence of the distribution coefficient on the mobile phase composition in liquid chromatography. II. Analytical equations for the

distribution coefficient involving non-ideality of the mobile phase and heterogeneity of the adsorbent surface // Chromatographia. 1979. V. 12. N 10. P. 672678.

34. McCalley D.V. Is hydrophilic interaction chromatography with silica columns a viable alternative to reversed-phase liquid chromatography for the analysis of ion-isable compounds? // J. Chromatogr. A. 2007. V. 1171. P. 46-55.

35. Alpert A.J. Hydrophilic-interaction chromatography for the separation of peptides, nucleic acids and other polar compounds // J. Chromatogr. 1990. V. 499. P. 177-196.

36. Guo Y., Gaiki Sh., Retention behavior of small polar compounds on polar stationary phases in hydrophilic interaction chromatography // J. Chromatogr. 2005. V. 1074. P. 71-80.

37. Guo Y., Gaiki Sh. Retention and selectivity of stationary phases for hydrophilic interaction chromatography. // J. Chromatogr. 2011. V. 1218. P. 5920-5938.

38. Сычев К.С. Применение сверхсшитого полистирола в высокоэффективной жидкостной хроматографии и твердофазной экстракции: Дисс. канд. хим. наук / ИНЭОС РАН им. А.Н. Несмеянова. Москва, 2004. 186 с.

39. Markopoulou С., Tweedlie Т., Watson D., Skellern G., Reda H., Petersson P., Bradstock H., Euerby M. A Study of the Relative Importance of Lipophilic, ж-ж and Dipole-Dipole Interactions on Cyanopropyl, Phenyl and Alkyl LC Phases Bonded onto the Same Base Silica // Chromatographia 2009. V. 70. P. 705-715.

40. Croes K., Steffens A., Marchand D.H., Snyder L.R. Relevance of ж-ж and dipoledipole interactions for retention on cyano and phenyl columns in reversed-phase liquid chromatography // J. Chromatogr. A. 2005. V. 1098. P. 123-130.

41. Davankov V. A., Sychov C.S., Ilyin M.M., Sochilina K.O. Hypercrosslinked polystyrene as a novel type of high-performance liquid chromatography column packing material. Mechanisms of retention. // J. Chromatogr. A. 2003. V. 987. P. 67-75.

42. Echols. K.R., Gale R. W., Feltz K., O'Laughlin J., Tillitt D. E., Schwartz T. R. Loading capacity and chromatographic behavior of a porous graphitic carbon column for polychlorinated biphenyls // J. Chromatogr. A. 1998. V. 811. P. 135-144.

43. Hennion M.-C. Coquart V., Guenu S., Sella C. Retention behaviour of polar compounds using porous graphitic carbon with water-rich mobile phases // J. Chromatogr. A. 1995. V. 712. P. 287-301.

44. Przybyciel M., Santangelo M.A. Exploring the Capabilities of Perfluorinated Stationary Phases for HPLC. 2003. PITCON. P. 210-5.

45. Xin X. A Novel Clay-based Chiral Stationary Phase for Analytical and Preparative Enantiomeric Separations. 2003. PITTCON Poster 90-14P.

46. Руденко Б.А. Высокоэффективные хроматографические процессы. Т.2. М.: Наука, 2003. 287с.

47. Рудаков О.Б. Растворитель как средство управления процессом в жидкостной хроматографии. Воронеж, 2003. 300 с.

48. Hildebrand J.H., Scott R.L. Solubility of non-electrolytes. N.-Y.: Dower. 1964. 150 p.

49. Rohrschneider L. Solvent characterisation by gas-liquid partition coefficients of selected solutes // Anal. Chem. 1973. V. 45, №7. P. 1241-1247.

50. Shyder L.R. Classification of the solvent properties of common liquids // J. Chromatogr. 1974. V. 92. №2. P. 223-230.

51. Садек П. Растворители для ВЭЖХ. М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2006.

704 с.

52. Шахпаронов М.И. Введение в современную теорию растворов. М.: Высш. шк., 1976. 296 с.

53. Белоусов В.П., Панов М.Ю. Термодинамика водных растворов неэлектролитов. Л.: Химия, 1983. 264 с.

54. Jandera P., Churaecek J. Gradient elution in liquid chromatography. I. Influence of the composition of the mobile phase on the capacity ratio (retention volume,

band width, and resolution) in isocratic elution. Theoretical consideration // J. Chromatogr. 1974. V. 91. P. 207-221.

55. Tate P. A., Dorsey J. G. Column selection for liquid chromatographic estimation of the k'w hydrophobicity parameter // J. Chromatogr. A. 2004. V. 1024. P. 3748.

56. Snyder L.R., Dolan J.W., Gant J.R. Gradient elution in high-performance liquid chromatography: I. Theoretical basis for reversed-phase systems // J. Chromatogr. A. 1979. V. 165. P. 3-30.

57. Schoenmakers P.J., Billiet H.A.H., Tussen R., De Galan L. Gradient selection in reversed-phase liquid chromatography // J. Chromatogr. A. 1978. V. 149. P. 519537.

58. Schoenmakers P.J., Billiet H.A.H., de Galan L. Description of solute retention over the full range of mobile phase compositions in reversed-phase liquid chromatography // J. Chromatogr. A. 1983. V. 282. P. 107-121.

59. Ланин C.H., Никитин Ю.С. Прогнозирование удерживания в ВЭЖХ. Вытес-нительная модель // Журн. аналит. химии. 1991. Т. 46. №8. С. 1493-1502.

60. Ланин С.Н., Никитин Ю.С. Прогнозирование удерживания в высокоэффективной жидкостной хроматографии. Межмолекулярные взаимодействия в подвижной фазе//Журн. аналит. химии. 1991. Т. 46. №10. С. 1971-1980.

61. Ланин С.Н., Ланина Н.А., Никитин Ю.С. Влияние ассоциации молекул сор-бата и модификатора в подвижной фазе на удерживание в высокоэффективной жидкостной хроматографии // Журн. физ. химии. 1995. Т. 69. №11. С. 2045-2051.

62. Эльтеков Ю.А. Зависимость коэффициента ёмкости от состава бинарного элюента//Журн. физ. химии. 1991. Т. 65. №9. С. 2573-2574.

63. Эльтекова Н.А., Эльтеков Ю.А. Зависимость удерживания пуриновых оснований модифицированными кремнеземами от состава бинарного элюента // Журн. физ. химии. 2000. Т. 74, № 8. С. 1468-1473.

64. Kamlet M.J., Abboud J.-L.M., Abraham M.H., Taft R.W. Linear solvation energy relationships. 23. A comprehensive collection of the solvatochromic parameters, pi, .alpha and beta, and some methods for simplifying the generalized solvatochromic equation // J. Org. Chem. 1983. V. 48. №. 17. P. 2877-2887.

65. Abraham M.H. Scales of solute hydrogen-bonding: their construction and application to physicochemical and biochemical processes // Chem. Soc. Rev. 1993. P. 73-83.

66. Poole C.F., Poole S.K. Column selectivity from the perspective of the solvation-parameter model. // J. Chromatogr. A. 2002. № 965. P. 263-299.

67. Sandi A., Nagy M., Szepesy L. Characterization of the reversed-phase columns using the linear free energy relationship. Effect of the organic modifier and the mobile phase composition. // J. Chromatogr. A. 2000. V. 893. P. 215-343.

68. Schoenmakers P.J., Billiet H.A.H.,Galan L.De The solubility parametr as a tool in understanting liquid chromatography // Chromatographia. 1982. V. 15. P. 205.

69. Wang A., Carr P.W. Comparative study of the linear solvation energy relationship, linear solvent strength theory, and typical-conditions model for retention prediction in reversed-phase liquid chromatography // J. Chromatogr. A. 2002. № 965. P. 3-23.

70. Беленький Б. Г., Виленчик Jl. 3. Хроматография полимеров. М.: Издательство «Химия». 1978. 344 с.

71. Беленький Б.Г., Мальцев В.Г. Прикладная хроматография. М.: Издательство «Наука». 1984. С. 54-64.

72. Abrams I.M., Millar J.R. A history of the origin and development of macroporous ion-exchange resins // React. Funct. Polymers, 1997, V. 35. P. 7-22.

73. Цюрупа M. П., Даванков В. А. Сверхспгатый полистирол - новый тип сорбентов//Хроматография, 1984. С. 32-63.

74. Davankov V.A., Rogozhin S.V., Tsyurypa М.Р. Patent USSR 299265. 1969.

75. Цюрупа М.П., Панкратов Е.А., Даванков В.А. Влияние среды синтеза на физико-химические свойства макросетчатых изопористых полимеров стирола//Высокомолекулярные соединения, Т. XXII Б, № 10. 1980. С. 755-757.

76. Qing-Quan Liu, Li Wang, An-Guo Xiao, Hao-Jie Yu, Qiao-Hua Tan. A hyper-crosslinked polystyrene with nano-pore structure // European Polymer Journal. V. 44 2008. P. 2516-2522.

77. Davankov V.A., Tsyurupa M.P. Structure and properties of hypercrosslinked polystyrene the first representative of a new class of polymer networks // React. Polymer. V. 13. 1990. P. 27-42.

78. Цюрупа M. П., Панкратов E. А., Цванкин Д. Я., Жуков В. П., Даванков В. А. Морфология макросетчатых изопористых полимеров стирола типа «Стиро-сорб» // Высокомолекулярные соединения, Т. XXVII, № 2. 1985. Р. 339-345.

79. Cjurupa М.Р., Lalaev V.V., Davankov V.A. Synthese und einige physikochemische eigenschaflten makrovernetzter isoporoser styrenpolymere mit vernetzungsbrucken vom diphenylmethantyp // Acta Polym. 1984. V. 35, N 6. P. 451-455.

80. Даванков B.A., Волынская A.B., Цурюпа М.П. Сорбционные свойства макросетчатых изопористых полимеров стирола // Высокомол. соед. В. 1980. Т. 22. № 10. С. 746-761.

81. Davankov V. A., Pastukhov А. V., Tsyurupa М. P. Unusual mobility of hypercrosslinked polystyrene networks: Swelling and Dilatometric Studies // J. Polymer Science: Part B: Polymer Physics, V. 38. №2. 2000. P. 1553-1563.

82. Davankov V. A., Tsyurupa M. P. Porous structure of hypercrosslinked polystyrene: State-of-the-art mini review. // React. Funct. Polym. 2006. V. 66. P. 181— 191.

83. Ahn J.-H., Jang J.-E., Oh C.-G., et al. Rapid generation and control of mi-croporosity, bimodal pore size distribution, and surface area in Davankov-type hyper-cross-linked resins // Macromolecules. 2006. V. 39, N 2. P. 627-632.

84. Сычев К.С. Методы высокоэффективной жидкостной хроматографии и твердофазной экстракции. Москва. 2006. 167 с.

85. Podlesnyuk V., Hradil J., Kralova E. Sorption of organic vapors by macroporous and hypercrosslinked polymeric sorbents // React Funct Polym. 1999. V. 42. P. 181-191.

86. Penner N. A, Nesterenko P. N. Application of neutral hydrophobic hypercrosslinked polystyrene to the separation of inorganic anions by ion chromatography // J. Chromatogr. V. 884. 2000. P. 41-51.

87. Beth M., Unger K.K., Tsyurupa M. P., Davankov V. A. Microporous Hypercrosslinked Polystyrene Styrosorb as a Restricted Access Packing in Sample Clean-up for High Performance Liquid Chromatography. Part I: Evaluation of Restricted Access Properties // Chromatographia 1993. V. 36. P. 351-355.

88. Penner N. A., Nesterenko R. N., Ilyin M. M., Tsyurupa M. P., Davankov V. A. Investigation of the Properties of Hypercrosslinked Polystyreneas a Stationary Phase for High-Performance Liquid Chromatography. // Chromatographia 1999. V. 50. №9/10. P. 611-620.

89. Davankov V., Tsyurupa M., Ilyin M., Pavlova L. Hypercross-linked polystyrene and its potentials for liquid chromatography: a mini-review. // J. Chromatogr. A. 2002. V. 965. P. 65-73.

90. Даванков B.A., Сычев K.C., Ильин M.M. Применение сверхсшитых поли-стирольных сорбентов в высокоэффективной жидкостной хроматографии. // Заводская лаборатория. 2003. № 4. Т. 69. С. 3-7.

91. Sychov C.S., Davankov V. A., Ilyin М.М., Sochilina К.О. Elucidation of retention mechanisms on hypercrosslinked polystyrene used as column packing material for high-performance liquid chromatography. // J. Chromatogr. A. 2004. V. 1030. P. 17-24.

92. Нестеренко Е.П., Скорняков В.И., Нестеренко П.Н., Иванова А.В. Применение метода линейных отношений энергий сольватации для получения ха-

рактеристики сорбентов на основе сверхсшитого полистирола. // Вестн. Моск. ун-та. Сер. 2. Химия. 2008. Т. 49. № 1. С. 28-38.

93. Хабаров В.Б., Пронин А.Я., Буряк А.К., Самуйленко А.Я. Возможности молекулярного химического анализа методом высокоэффективной жидкостной хроматографии при использовании полимерного сорбента на основе высокосшитого полидивинилбензола. // Доклады академии наук. 2009. Т. 427. № 1. С. 57-60.

94. Пеннер H.A., Нестеренко П.Н., Рыбалко М.А. Применение сверхсшитого полистирола для определения пирокатехина, резорцина и гидрохинона методом ОФ ВЭЖХ с предварительным динамическим концентрированием на потоке. // Журн. анал. химии. 2001. Т. 56. № 10. С. 1067-1072.

95. Tsyurupa М. P., Davankov V. A. A New Exclusion Chromatographic Process: Separation of Inorganic Electrolytes on a Neutral Hyper-Cross-Linked Polystyrene Sorbent. // Doklady Chemistry. 2004. V. 398. Part l.P. 184-186.

96. Цюрупа М.П., Блинникова 3.K., Даванков В.А. Особенности разделения смесей минеральных электролитов методом препаративной фронтальной эксклюзионной хроматографии. // Сорбционные и хроматографические процессы. 2006. Т.6. Вып.6. С. 878-883.

97. Laatikainen М., Sainio Т., Davankov V., Tsyurupa М., Blinnikova Z., Paatero E. Modeling of size-exclusion chromatography of electrolyteson non-ionic nanopo-rous adsorbents. // J. Chromatogr. A. 2007. V. 1149. P. 245-253.

98. Блинникова 3.K., Маерле K.B, Цюрупа М.П., Даванков В.А. Особенности разделения минеральных солей методом фронтальной эксклюзионной хроматографии на нейтральном нанопористом сверхсшитом полистироле. // Сорбционные и хроматографические процессы. 2009. Т.9. Вып.З. С. 323331.

99. Руденко А.О., Карцова JI.A., Даванков В.А. Выявление возможностей сорбента Purosep-200 на основе сверхсшитого полистирола при анализе водо- и

жирорастворимых витаминов. // Сорбционные и хроматографические процессы. 2009. Т.9. Вып.6. С. 766-773.

100. Long. С., Li A., Wu Н., Zhang Q. Adsorption of naphthalene onto macroporous and hypercrosslinked polymeric adsorbent. Effect of pore structure of adsorbents on thermodynamic and kinetic properties // J. Coll. & Surf. 2009. V. 333. P. 150155.

101. Li A., Zhang Q., Zhang G., Chen J., Fei Z., Liu F. Adsorption of phenolic compounds from aqueous solutions by a water-compatible hypercrosslinked polymeric adsorbent // J. Chemosph. 2002. V. 47. P. 981-989.

102. Киляева H.M., Нечаева O.H., Моисеев И.К. Синтез 3,5- КД^адамантил)-]^3-(w-R2- фенил)карбоксамидразонов // Башкирский химический журнал. 2009. Т. 16. №2. С. 68-69.

103. Neilson D.G., Roger T.R., Heatlie J.W.M., Newlands L.R. The chemistry of amidrazones // Chem. Rev. 1970. V.70. №1. P.151-158.

104. Джилкрист Т. Химия гетероциклических соединений. М.: Мир, 1996. 463 с.

105. Ianelli S., Pelosi G., Ponticelli G., Cocco M.T. Crystal and molecular structure of acetamidrazone derivatives // J. Chem. Cryst. 2001. V. 31. №. 3. P. 149-155.

106. Химия и биологическая активность синтетических и природных соединений. Азотистые гетероциклы и алкалоиды Т.1 / под ред. Карцева В.Г., Тол-стикова Г.А. М.: Химия. 2001. 601 с.

107. Эльдерфилд Р. Гетероциклические соединения. Москва, 1965. Т.7. 207 с.

108. Соловова Н.В., Курбатова С.В., Белоусова З.П. Хроматографическое поведение некоторых производных азотистых гетероциклов // Журн. физ. химии. 2004. Т. 78, №1. С.91-95.

109. Курбатова С.В. Хроматография адамантана и его производных. Самара: изд-во «Самарский университет», 2006. 248 с.

110. Шишкин Е.В., Попов Ю.В., Шишкин В.Е. Успехи химии адамантана. М.: Химия. 2007. С. 24-32.

Ш.Багрий Е.И. Адамантаны. Получение, свойства, применение. М.: Наука, 1989. 264 с.

112. Warren F.V., Bidlingmeyer J., Bidlingmeyer В. A. Determination of pore size distribution of liquid chromatographic column packings by gel permeation chromatography. //Anal. Chem. 1984. V. 56. P. 950-957.

113. Блатов В.А., Шевченко А.П. Методы компьютерной химии и комплекс программ HYPERCHEM. Самара: Самарский университет, 1999. 54с.

114. Петрова Е.И., Егорова К.В. Основы метрологии и математической обработки результатов химического эксперимента. Самара: "Самарский университет". 1998.31с.

115. Наметкин С.С. Гетероциклические соединения. М.: Наука, 1981. 356 с.

116. Курбатова C.B., Харитонова О.В., Финкелынтейн Е.Е. Особенности удерживания некоторых азолов в обращенно-фазовой жидкостной хроматографии // Журн. физ. химии. 2008. Т. 82. № 11. С. 2147-2153.

117. Тырина Е. В., Прокопов С. В., Курбатова С. В. Удерживание адамантила-мидразонов и триазолов в условиях квазинормально-фазовой хроматографии//Бутлеровские сообщения. 2011. Т.27. №15. С.28-33.

118. Жидкостная колоночная хроматография. Под ред. 3. Дейла, К. Мацека, Я. Янака. М.: Мир. 1978. 555 с.

119. Прокопов С. В., Курбатова С. В. Влияние строения адамантиламидразонов на их сорбционные характеристики. // Бутлеровские сообщения. 2010. Т. 19. №2. С.70-75.

120. Прокопов C.B., Курбатова C.B. Модели удерживания адамантиламидразонов в обращенно-фазовой высокоэффективной жидкостной хроматографии. // Журн. физ. химии. 2011. Т. 85. № 5. С. 933-938.

121. Шумская Н.Ю., Курбатова C.B., Ларионов О.Г. Хроматографическое удерживание некоторых производных адамантана в высокоэффективной жидкостной хроматографии. // Журн. физ. химии, 2006. Т. 80. № 3. С. 517-522.

122. Прокопов С.В., Курбатова С.В., Даванков В.А., Ильин М.М. Хроматографи-ческое удерживание адамантиламидразонов и триазолов на октадецилсили-кагеле и сверхсшитых полистиролах из водно-ацетонитрильных растворов // Журн. физ. химии. 2012. Т. 86. № 5. С. 950-958.

123. Сайфутдинов Б.Р., Даванков В.А., Ильин М.М., Курбатова С.В. Закономерности сорбции некоторых ароматических гетероциклов из растворов на нанопористом сверхсшитом полистироле // Журн. физ. химии. 2010. Т.84. №9. С. 1750-1756.

124. Фролова И. В., Прокопов С. В., Курбатова С. В. Моделирование удерживания полистирольными сорбентами в ОФ ВЭЖХ // Бутлеровские сообще-ния.2011. Т.27. №16. С. 42-47.

125. Прокопов С. В., Панарина Е. Ф., Курбатова С. В. Модели хроматографиче-ского удерживания адамантиламидразонов и адамантилтриазолов. // Бутлеровские сообщения. 2010. Т.20. №6. С. 19-26.

126. Тырина Е. В., Прокопов С. В., Курбатова С. В. Влияние природы элюента на сорбцию адамантиламидразонов сверхсшитым полистиролом в квазинор-мально-фазовой жидкостной хроматографии // Бутлеровские сообщения. 2011. Т.28. №19. С.35-40.

127. Taft R.W., Abboud J.-L.M., Kamlet M.J., Abraham М.Н. Linear solvation energy relations//J. Sol. Chem. 1985. V.14. P.153-186.

128. Zissimos A.M., Abraham M.H., Du Ch. M., Valko K., Bevan Ch., Reynolds D., Woode J., Tam K.Y. Calculation of Abraham descriptors from experimental data from seven HPLC systems; evaluation of five different methods of calculation. // J. Chem. Soc. 2002. V.2. P.2001-2010.

129. Abraham M.H., Ibrahim A., Zissimos A.M. Determination of sets of solute descriptors from chromatographic measurements // J. Chromatogr. A 2004. V. 1037. P. 29-47.

130. Значкова Е. В., Прокопов С. В., Курбатова С. В. Линейные отношения энергии сольватации в характеристике сорбентов для ОФ ВЭЖХ. // Бутлеров-ские сообщения. 2011. Т.26. №9. С.36-42.

131. Марканов Е. А., Прокопов С. В., Курбатова С. В. Пористая структура сорбентов на основе сверхсшитого полистирола. // Бутлеровские сообщения. 2011. Т.26. №10. С.43-49.

132. Yao Y., Lenhoff A.M. Determination of pore size distributions of porous chromatographic adsorbents by inverse size-exclusion chromatography. // J. Chromatogr. A. 2004. V. 1037. P.273-282.