Сорбция производных 1,2,4-триазола и 1,2,4-триазина из водно-ацетонитрильных растворов в условиях ОФ ВЭЖХ тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат наук Карасева Ирина Николаевна

• Карасева Ирина Николаевна
• кандидат наук
• 2021

Оглавление диссертации кандидат наук Карасева Ирина Николаевна

СОДЕРЖАНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Особенности строения пяти-и шестичленных К- гетероциклов

1.2. Межмолекулярные взаимодействия в хроматографических системах 16 1.3. Особенности межмолекулярных взаимодействий в молекулярных

кристаллах

1.3.1. Квантово-химические методы в исследовании межмолекулярных 27 взаимодействий молекулярных структур

1.3.2. Теоретические методы исследования молекулярных структур

2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ 41 2.1 Объекты исследования

2.2. Методы исследования

2.2.1. Хроматографическое исследование

2.2.2. Кондуктометрическое исследование

2.3. Методы расчета

2.3.1. Расчет физико-химических параметров

2.3.2. Расчет топологических индексов

2.4. Методика кристаллохимического анализа

2.5. Статистическая обработка результатов

3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

3.1. Особенности строения производных 1,2,4-триазола и 1,2,4-триазина

3.1.1. Электронная структура 1,2,4-триазола и 1,2,4-триазина

3.1.2. Кристаллическая структура азотистых гетероциклов

3.2. Сорбция производных 1,2,4-триазола и 1,2,4-триазина на сорбентах 77 различной химической природы в условиях ВЭЖХ

3.3. Взаимосвязь топологии молекул производных 1,2,4-триазола и 93 1,2,4-триазина и их хроматографического удерживания

3.4. Влияние состава подвижной фазы на процессы хроматографиче- 103 ского удерживания производных 1,2,4-триазола и 1,2,4-триазина

ВЫВОДЫ

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ

ПРИЛОЖЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Сорбция производных 1,2,4-триазола и 1,2,4-триазина из водно-ацетонитрильных растворов в условиях ОФ ВЭЖХ»

Актуальность работы

Физико-химические свойства азотсодержащих гетероциклических систем обусловливают их широкое применение как в химической промышленности, так и в фармацевтической, где они используются в качестве прекурсоров для синтеза соединений, обладающих ярко выраженной биологической активностью. Препараты, основанные на замещенных гетероциклических соединениях, как правило, способны встраиваться в двойную цепочку ДНК или РНК, вызывая при этом нарушение биологических функций нуклеиновых кислот благодаря ингибированию синтеза жизненно важных белков. Данное свойство азотсодержащих гетероциклов используется для изготовления препаратов, проявляющих фармакологическую активность против РНК-содержащих вирусов, опухолевых клеток, а также против различных грибковых заболеваний. В частности, к таким препаратам, действующим веществом которых являются К-гетероциклы - 1,2,4-триазины или 1,2,4-три-азолы, относят «Триазавирин» и «Рибавирин» (противовирусная активность), «Итраконазол» и «Флуконазол» (противогрибковая активность).

Кроме фармацевтической отрасли, производные 1,2,4-триазина и 1,2,4-триа-зола применяются при создании органических светодиодов, способных излучать электромагнитные волны в широком диапазоне частот, а также в качестве высокоселективных лигандов, использующихся для связывания урана и трансурановых элементов - нептуния, плутония и америция, что находит широкое применение в регенерации отработанного ядерного топлива. Благодаря наличию нескольких атомов азота, обладающих неподеленными электронными парами, замещенные 1,2,4-триазин и 1,2,4-триазол применяются в дизайне кристаллических структур, в частности, для создания спейсеров в изготовлении координационных полимеров.

Интерес к производным 1,2,4-триазола и 1,2,4-триазина проявляется и с теоретической точки зрения, поскольку, обладая гетероароматической системой и различными заместителями, они могут быть использованы для выявления зависимости между составом, структурой и физико-химическими свойствами, к которым, в частности, относят хроматографическое удерживание и сорбционные

характеристики. Немаловажным фактором, определяющим направление исследования азотистых гетероциклов, является свойственный подобным соединениям полиморфизм, поскольку в литературе конформационные полиморфы рассматривают в качестве перспективных объектов изучения взаимосвязи кристаллической структуры и биологической активности соединений. Биодоступность лекарственных препаратов напрямую зависит от физико-химических свойств того или иного вещества, поэтому установление взаимосвязи «состав - структура - физико-химическое свойство» является актуальной задачей, что даст возможность произвести оптимизацию химико-технологического процесса получения лекарственных препаратов с заданными свойствами.

К настоящему моменту данные о хроматографических и других физико-химических свойствах производных 1,2,4-триазина и 1,2,4-триазола в литературе весьма малочисленны. Сведений о сорбционных процессах, протекающих в водно-органических растворах, с участием замещенных 1,2,4-триазина и 1,2,4-триазола в литературных источниках нами не обнаружено. Учитывая перечисленные свойства производных 1,2,4-триазина и 1,2,4-триазола изучение физико-химических закономерностей сорбции и хроматографического удерживания в условиях высокоэффективной жидкостной хроматографии является весьма актуальной задачей.

Целью работы явилось исследование особенностей сорбции производных 1,2,4-триазола и 1,2,4-триазина из водно-органических растворов на неполярных сорбентах в условиях обращенно-фазовой высокоэффективной жидкостной хроматографии.

В рамках работы были поставлены следующие задачи: - получить и проанализировать характеристики сорбции производных 1,2,4-триазола и 1,2,4-триазина из водно-ацетонитрильных растворов на неполярных сорбентах различной химической природы;

- охарактеризовать взаимосвязь между структурными, физико-химическими и хроматографическими характеристиками производных 1,2,4-триазола и 1,2,4-триазина на основании кристаллохимического анализа и сорбционно-структурных корреляций;

- изучить влияние топологии молекул производных 1,2,4-триазола и 1,2,4-триазина на их сорбционные характеристики с помощью топологических индексов Винера и Рандича;

- выявить особенности хроматографического удерживания производных 1,2,4-триазола и 1,2,4-триазина в зависимости от состава подвижной фазы. Оценить возможность применения моделей Скотта-Кучеры, Снайдера-Сочевинского, Хорвата для оценки влияния состава элюента на удерживание производных 1,2,4-три-азола и 1,2,4-триазина.

Научная новизна

1. Экспериментально определены неизученные ранее характеристики удерживания некоторых производных 1,2,4-триазола, 1,2,4-триазина.

2. Посредством кристаллохимического анализа и сорбционно-структур-ных корреляций исследовано влияние строения и топологии производных 1,2,4-триазола и 1,2,4-триазина на их хроматографическое удерживание сорбентами различной химической природы.

3. Выявлена зависимость между составом подвижной фазы, природой сорбента и величиной удерживания производных 1,2,4-триазола и 1,2,4-триазина в условиях обращенно-фазовой высокоэффективной жидкостной хроматографии (ОФ ВЭЖХ). Проанализирована применимость адсорбционных моделей к удерживанию замещенных 1,2,4-триазолов и 1,2,4-триазинов.

Практическая значимость работы заключается в получении хроматогра-фических параметров 14 производных 1,2,4-триазола, 1,2,4-триазина которые могут быть использованы при анализе компонентов сложных смесей подобных веществ. Полученные физико-химические, хроматографические характеристики и сорбционно-структурные корреляции могут явиться основой для определения лекарственных препаратов на основе 1,2,4-триазола и 1,2,4-триазина. Расширение

базы экспериментальных данных по хроматографическому удерживанию азотистых гетероциклов на неполярных сорбентах различной химической природы из водно-органических элюентов может способствовать развитию теории жидкостной хроматографии. Основные результаты могут быть использованы в учебном процессе при реализации курсов, посвященных высокоэффективной жидкостной хроматографии.

На защиту выносятся:

- сравнительная характеристика сорбции производных 1,2,4-триазола и 1,2,4-триазина на октадецилсиликагеле, сверхсшитом полистироле, а также на пористом графитированном углероде в условиях ОФ ВЭЖХ. Зависимость значений параметров удерживания производных триазола и триазина от природы сорбента;

- результаты анализа особенностей строения, кристаллической структуры, физико-химических параметров, топологии азотистых гетероциклов и их влияния на хроматографическое удерживание в условиях ОФ ВЭЖХ;

- результаты исследования влияния состава элюента на удерживание производных 1,2,4-триазола и 1,2,4-триазина. Значения параметров уравнений Снайдера-Сочевинского и Скотта-Кучеры, полученные по данным сорбции этих соединений в системе ацетонитрил - вода.

Публикации. По теме диссертации опубликовано 14 печатных работ, в том числе 5 статей в ведущих рецензируемых научных журналах, включенных в Перечень ВАК Минобрнауки России, и 9 тезисов докладов.

Апробация работы. Материалы диссертационной работы были представлены на VIII и IX Всероссийской школе-конференции молодых ученых "Квантово-химические расчеты: структура и реакционная способность органических и неорганических молекул" (г. Иваново, 24 - 26 апреля 2017 г.; 19 - 23 ноября 2018 г.), VI и VII Всероссийском симпозиуме и Школе-конференции молодых ученых "Кинетика и динамика обменных процессов" (г. Сочи, 29 октября - 6 ноября 2017 г.; 28 октября - 5 ноября 2018 г.), Всероссийской научной конференции с международным участием "III Байкальский материаловедческий форум" (Улан-Удэ, 9 - 15 июля 2018 г.), Международной научно-практической конференции

"Фундаментальные и прикладные исследования в области химии и экологии -2018" (г. Курск, 24 - 26 сентября 2018 г.), X Международной школе-конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Фундаментальная математика и ее приложения в естествознании» (г. Уфа, 16 - 20 октября 2018 г.), XIII Всероссийской молодежной научно-инновационной школе "Математика и математическое моделирование" (г. Саров, 2 - 4 апреля 2019), XXII Всероссийской конференции молодых ученых-химиков (с международным участием) (г. Нижний Новгород, 23 - 25 апреля 2019), а также на ежегодных конференциях молодых ученых и научных семинарах Самарского университета.

Личный вклад автора заключается в постановке и проведении экспериментов, осуществлении расчетов физико-химических и кристаллохимических параметров замещенных 1,2,4-триазолов и 1,2,4-триазинов, в проведении статистической обработке полученных данных, а также участии в подготовке статей и научных докладов. Обсуждение полученных результатов работы проводилось совместно с научным руководителем д.х.н., профессором С.В. Курбатовой.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, обзора литературы, экспериментальной части, обсуждения результатов, выводов и списка использованной литературы, включающего 163 наименований, и приложения. Материал диссертационной работы изложен на 155 странице машинописного текста, содержит 39 рисунков (37 рисунков в основном тексте и 2 в приложении) и 31 таблицу (25 таблиц в основном тексте и 6 в приложении).

Работа выполнена при поддержке Министерства образования и науки Российской Федерации в рамках государственного задания по гранту № Г888-2020-0016.

Благодарности. Автор выражает глубокую благодарность доценту кафедры неорганической химии Самарского университета к.х.н. Нечаевой О.Н. за вещества, предоставленные для исследования.

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ 1.1. Особенности строения пяти- и шестичленных N- гетероциклов

Исследования взаимосвязи строения и свойств химических веществ базируются на использовании разнообразных математических моделей, позволяющих связать строение и свойства соединений и наиболее полно учесть влияние различных структурных аспектов на физико-химические характеристики (QSPR -Quantative Structure Property Relationships). Особый интерес представляют азолы и азины - пяти- и шестичленные гетероароматические соединения с различным числом атомов азота в гетероцикле, наличие атомов N в сочетании с ароматическим кольцом и заместителями различной химической природы создает предпосылки для реализации этими соединениями разнообразных межмолекулярных и внутримолекулярных взаимодействий, которые могут привести к изменению физико-химических свойств веществ.

В соответствии с правилами Хюккеля [1], к ароматическим относят соединения, если в образовании их плоской циклической сопряженной системы участвуют (4n+2) п-электронов (2, 6, 10, 14 и т.д.). Наиболее распространенными являются моноциклические ароматические и гетероароматические системы, содержащие шесть п-электронов - бензол, нафталин, антрацен, пиридин, хинолин, пиррол, индол и другие [1].

Наличие в молекуле гетероатома приводит к перераспределению электронной плотности на атомах углерода по сравнению с молекулой бензола, циклическая система которого полностью состоит из атомов углерода [2]. Так, в молекуле пиррола п-электронная плотность повышена по сравнению с бензолом, поскольку шесть п-электронов распределены на пяти атомах циклической системы. Данное обстоятельство обусловливает отнесение пятичленных гетероциклов к п-электро-ноизбыточным ароматическим соединениям [3]. Шестичленный азотистый гетеро-цикл можно рассматривать как молекулу бензола, у которой один или более атомов C заменены на атомы N. Родство таких ароматических структур, как бензол СбН и пиридин CôHsN, распространяется и на многие другие гетероциклические системы, содержащие два и более атома N в шестичленном ядре [3]. Однако, в пиридине п-

электронная плотность на атомах углерода понижена по сравнению с п-электрон-ной плотностью в молекуле бензола, что связано с большей электроотрицательностью атомов азота по сравнению с атомами углерода. Переход от пиридина к ди-азинам, к триазинами и далее к тетразинам сопровождается еще большим снижением п-электронной плотности на атомах C и, как следствие, к понижению энергии п-орбиталей, что позволяет классифицировать шестичленные гетероароматические системы как п-электроннодефицитные [3]. Еще одной особенностью шестичлен-ных гетероциклических систем является тот факт, что введение гетероатомов в цикл не привносит дополнительных электронов в общее п-электронное облако, поскольку неподеленная пара электронов располагается на Бр2-гибридных орбиталях атома азота (или иного гетероатома), направленных перпендикулярно по отношению к п-электронному облаку.

Триазолы - ненасыщенные пятичленные ароматические гетероциклы с тремя атомами азота, которые можно рассматривать как структурное сочетание пиразола (положения 1 и 2) и имидазола (положения 1 и 3) относительно атомов азота в цикле [3], существуют в виде двух изомеров: 1,2,3-триазол (вицинальный триазол, озотриазол, рис.1 Ia, Ib) и 1,2,4-триазол (симметричный триазол, пирродиазол, рис.1 IIa, IIb), причем незамещенные или С-замещенные триазолы существуют в двух таутомерных форм [3], различающихся положением атомов водорода в гете-роцикле:

H

Г,—n

N

О

N N—N N—N

N N N

H

I a I b

Н

II а II Ь

Рис.1. Таутомерные превращения 1,2,4-триазола. Перенос протонов при этом протекает настолько быстро, что не позволяет выделить отдельные структуры.

Триазольная гетероциклическая система содержит два типа атомов К, различающихся с точки зрения распределения электронной плотности. Один атом азота,

называемый «пиррольным», вносит неподеленную электронную пару, располагающуюся на p-орбитали, в общее п-электронное облако. Неподеленные электронные пары двух других атомов азота, относящихся к «пиридиновому» типу, располагаются в плоскости гетероцикла на sp2-гибридных орбиталях и не принимают участия в делокализации [3].

1,2,4-Триазол - соединение с достаточно ярко выраженными ароматическими свойствами, что обусловлено взаимодействием сопряженной системы и отдельных атомов в этой молекуле. В соответствии с распределением электронной плотности молекулу 1,2,4-триазола относят к п-электроноизбыточным соединениям [4]. На рис. 2. показаны эффективные заряды на атомах углерода и азота в молекуле 1,2,4-триазола, согласно [4].

Наличие в молекуле 1,2,4-триазола одного «пиррольного» и двух «пиридиновых» атомов азота, несущих неподеленные электронные пары на sp2-гибридных орбиталях, способствует проявлению как кислых (за счет «пиррольного» атома N3 так и основных (за счет «пиридиновых» атомов N3 свойств гетероцикла [5]. При этом основные свойства триазолов (как и диазолов) проявляются сильнее, чем в случае пиррола, протонирование которого по атому азота приводит к нарушению ароматичности всей системы [5]. В то же время азолил-анионы более устойчивы, чем пирролил-анион, благодаря отрицательному индуктивному эффекту со стороны дополнительных атомов азота. Именно благодаря отрицательному индуктивному эффекту пиридиновых атомов азота диазолы, триазолы и тетразолы, содержащие группы NH, являются более сильными кислотами, чем пиррол, для которого pKa = 17.5 [2]. Ниже дано сопоставление значений pKa различных азотсодержащих гете-роциклов [2, 5]:

-0.286 +0.072

N+0.314 Н

Рис. 2. Эффективные заряды на атомах углерода и азота в молекуле 1,2,4-триазола.

N Н

К' Н

К Н

К' Н

Н

Н

pKa 17.5 14.5

10.0

9.4

4.8

13.2

Основные свойства азотсодержащих гетероциклов уменьшаются при увеличении числа атомов N в молекуле в результате индукционного электроноакцептор-ного влияния дополнительных атомов азота. Было отмечено [6], что триазолы сопоставимы по кислотности с фенольными соединениями фенола = 9.89), а 1Н-тетразолы близки по кислотности к CHзCOOH, показатель кислотности которой равен 4.75. В связи с повышенной подвижностью протонов ^незамещенных азо-лов в жидких и твердых фазах легко образуются достаточно прочные водородные связи, способствующие их лучшей растворимости в воде по сравнению с пирролом. Именно благодаря высокой подвижности протонов в случае ^незамещенных азо-лов осуществляется ассоциация азолов в конденсированных фазах за счет процессов межмолекулярного переноса положительно поляризованных атомов водорода. Однако, высокая скорость подобного переноса не позволяет выделить их отдельные структуры [7]. Наличие в молекулах триазолов «пиррольного» (протонирован-ного) и «пиридинового» (несущего неподеленную электронную пару) атомов азота способствует проявлению этими соединениями амфотерности [6].

Количество атомов азота, входящих в состав гетероциклической системы, напрямую влияет на степень ароматичности пятичленных азотсодержащих гетеро-циклов. Максимальной степенью ароматичности обладает тетразол, а минимальной - имидазол, степень ароматичности остальных гетероциклов занимает промежуточное значение, в результате чего удается построить ряд, в котором степень ароматичности уменьшается слева направо: тетразол > 1,2,4-триазол > пиразол > имидазол [8].

Шестичленные азотистые гетероциклы обладают важными особенностями, отличающими их от пятичленных аналогов [8]:

1. Увеличение числа атомов азота в цикле способствует атаке нуклеофилами и затрудняет электрофильную атаку.

2. Катионы, которые образуются при Ear-атаке по атому азота, оказываются не такими стабильными как катионы, образующиеся в аналогичных условиях из пиридина. В результате чего, такие гетероциклы не склонны к образованию четвертичных солей, поскольку их основные свойства уступают таковым для пиридина. При увеличении числа атомов N в цикле начинает преобладать нуклеофильная атака по кольцу гетероцикла. Для диазинов, триазинов, и, в особенности, тетрази-нов характерен низкий вклад резонансной структуры в стабилизацию катионов, поэтому реакции присоединения происходят чаще, чем замещение.

1,2,4-Триазины представляют собой ненасыщенные гетероциклические ароматические соединения с делокализованной системой п-электронов. Рассчитанное значение энергии резонанса для 1,2,4-триазина равно 96.3 кДж/моль. То есть азотистые шестичленные гетероциклы менее ароматичны, чем бензол, для которого энергия резонанса составляет 118 кДж/моль [9].

На рис. 3 показана неравномерное распределение электронной плотности по атомам, входящим в состав гетероцикла, для 1,2,4-триазина.

п-Электронная плотность 1,2,4-триазина понижена на атомах углерода в отличие от бензола, что свидетельствует о его п-электронодефицитности. Наличие трех гетероатомов в цикле приводит к большему значению величины дипольного

-0.145

¿N

момента 1,2,4-триазина ц = 3.24 Б, по сравнению с дипольным моментом пиридина

Благодаря низкой поляризуемости молекул 1,2,4-триазина и отсутствию между ними водородных связей, 1,2,4-триазин представляет собой желтую, термически нестабильную жидкость с Тпл. = 16°С и Ткип. = 158°С [1, 2, 5].

Авторы [10] характеризуют структурные особенности производных триазина на основании результатов рентгеноструктурного анализа представителей 3-(азол-1-ил)-1,2,4-триазинов на примере 3-(2-метилбензимидазол-1-ил)-5,6-диметил-1,2,4-триазина (рис. 4).

Рис. 4. Структура 3-(2-метилбензимидазол-1-ил)-5,6-диметил-1,2,4-триазина.

3-(2-Метилбензимидазол-1-ил)-5,6-диметил-1,2,4-триазин кристаллизуется в моноклинной сингонии с пространственной группой Р21/п. Молекулы являются практически плоскими: угол между плоскостями бензимидазольного и триазино-вого колец в обсуждаемой структуре равен всего 1.28(6)°, что может служить признаком образования в данном случае общей п-системы, соединяющей воедино две ароматические системы. Расстояние между триазиновым и бензимидазольным фрагментами составляет 1.412 А. Благодаря практически плоскому строению, 3-(2-метил-бензимидазол-1-ил)-5,6-диметил-1,2,4-триазин участвует в стэкинг-взаимо-действиях, о чем свидетельствуют достаточно короткие расстояния между соседними молекулами, равные 3.29 А [10, 11]. На рис. 5 показаны проекции структуры

(ц = 2.20 Б) [9].

3-(2-метил-бензимидазол-1-ил)-5,6-диметил-1,2,4-триазина на плоскости (100), (010) и (001).

(а) (б)

Рис. 5. Проекции структуры 3-(2-метил-бензимидазол-1-ил)-5,6-диметил-1,2,4-триазина на плоскости (100) (а), (010) (б) и (001) (в).

В обзоре [12] рассмотрены электронные спектры 1,2,4-триазинов, снятые в различных средах. В спектрах, полученных в кислой среде, наблюдается один максимум поглощения при 230 нм (молярный показатель поглощения е = 4460), а в щелочной появляются два максимума поглощения при 382 нм (е = 380) и 249.5 нм (е = 3430). Электронные спектры поглощения 1,2,4-триазина, снятые в газовой фазе имеют максимумы в области 380-410 нм, которые можно отнести к п-п*-электронным переходам [12]. Различия электронных спектров 1,2,4-триазина в газовой или жидкой фазе свидетельствуют об ассоциации триазинов, что согласуется с их высокой полярностью и асимметрией данных молекул [12].

Введение атома кислорода в молекулу азотистого гетероцикла приводит к определенным изменениям как в структуре так и в свойствах соответствующих соединений. Так, например, ароматический характер оксазола связан с присутствием циклической сопряженной п-электронной системы, состоящей из двух п-электро-нов двойной связи С=С, двух п-электронов N=C связи, а также наличием

неподеленной электронной пары р-электронов атома кислорода. Распределение электронной плотности в оксазольном цикле приводит к тому, что на мезомерный эффект атома кислорода накладывается индуктивный эффект атомов азота. Неустойчивость и непрочность оксазольного кольца обусловлена легкостью образования оксониевой структуры, которая очень лабильна и склонна к переходам в кар-бониевые и аммониевые структуры. Присутствие атома кислорода в гетероарома-тическом кольце вызывает рост отрицательного 1-эффекта, который приводит к де-локализации электронной пары на атоме азота, тем самым уменьшая основные свойства оксазольного ядра. Наличие азота «пиридинового» типа придает устойчивость оксазольному гетероциклу при кислотном гидролизе, а возможность образования оксониевого соединения, напротив, снижает устойчивость гетероароматич-ность кольца.

Н^с N^0 ^8'Н + н - Н ^

Вследствие подвижности п-электронов существенное влияние на распределение электронной плотности оказывает природа заместителя в кольце [4].

Высокая биологическая активность ароматических гетероциклов способствует их широкому использованию в фармацевтической практике. Опубликовано большое число работ, посвященных исследованию противовирусной [13-17] и противогрибковой [18-20] активности производных 1,2,4-триазола и 1,2,4-триазина. Производные 4-амино-5-(пиридин-4-ил)-4^-1,2,4-триазол-3-тиола исследованы на противотуберкулезную активность [21]. Показано, что замещенные 1,2,4-триазины обладают противомикробным эффектом [22] и противосудорожным действием (препарат «Ламотриджин» или 3,5-диамино-6-(2,3-дихлорфенил)-1,2,4-триазин) [23, 24]. Производные бензоксазола применяются для лечения шизофрении [25], в частности препарат «Рисперидон» содержит в качестве действующего начала 4-[2-[4-(6-фторбензо[^]изооксазол-3-ил)-1 -пиперидил]этил] -3-метил-2,6-диазоби-цикло[4.4.0]дека-1,3 - диен-5-он.

Производные 1,2,4-триазола и 1,2,4-триазина, помимо фармакологической активности, обладают и другими важными с практической точки зрения свойствами и используются в качестве гербицидов, органических светодиодов, для очистки отработанного радиоактивного топлива в качестве высокоселективных ли-гандов и т.п. [26-30].

В связи с широким спектром применения азотсодержащих гетероциклов необходима разработка методов определения, идентификации, контроля чистоты промежуточных и конечных продуктов синтеза соответствующих соединений, среди которых важное место занимает хроматография [31].

1.2. Межмолекулярные взаимодействия в хроматографических системах

Удерживание веществ, а также селективность их разделения в хроматографи-ческих условиях определяется совокупностью физико-химических процессов, в основе которых лежат межмолекулярные взаимодействия. К межмолекулярным взаимодействиям, реализуемым в условиях жидкостной хроматографии, обычно относят следующие [32]:

1. Взаимодействия сорбат и неподвижная фаза (силы Ван-дер-Ваальса, образование водородных связей).

2. Взаимодействия сорбат и элюент (силы Ван-дер-Ваальса).

3. Взаимодействия между компонентами подвижной фазы (водородные связи и силы Ван-дер-Ваальса).

Наиболее распространенным видом межмолекулярных взаимодействий в жидкостной хроматографии являются дисперсионные, проявляющиеся при взаимодействии сорбатов с неполярными сорбентами в случае ОФ ВЭЖХ, либо с компонентами неполярного элюента в нормально-фазовой высокоэффективной жидкостной хроматографии (НФ ВЭЖХ).

Диполь-дипольные взаимодействия в жидкостной хроматографии могут возникать при взаимодействии полярных молекул сорбата с поверхностью полярного сорбента (НФ ВЭЖХ), либо с полярными молекулами компонентов подвижной фазы (ОФ ВЭЖХ) и, таким образом, либо способствовать сорбции, либо уменьшать

ее. Следует отметить, что чем сильнее делокализованы электроны о-орбиталей взаимодействующих химических частиц, тем выше их поляризуемость и тем сильнее диполь-дипольные взаимодействия.

Взаимодействия с переносом заряда (^-взаимодействия), как известно, в зависимости от химической природы взаимодействующих частиц можно подразделить на следующие типы [32]:

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Карасева Ирина Николаевна, 2021 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Джоуль Дж., Миллс К. Химия гетероциклические соединений. 2-е перераб. изд. / Пер. с анг. Ф.В. Зайцевой и А.В. Курчава. М.: Мир. 2009. 728 с.

2. Юровская М.А. Химия ароматических гетероциклических соединений. М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2015. 208 с.

3. Иванский В.И. Химия гетероциклических соединений. М.: Высшая школа. 1978. 559 с.

4. Ram V.J., Sethi A.,Nath M.,Pratap R.Chapter 5.Five-Membered Heterocycles / The Chemistry of Heterocycles. / Elsevier. 2019. P.149-478.

5. Джилкрист Т. Химия гетероциклических соединений: Пер. с англ. М.: Мир. 1996. 464 c.

6. Дмитриева И.Б., Чухно А.С. Электроповерхностные свойства оксидов никеля (II) и железа (III) в водных растворах замещенных азолов (производных ими-дазола и 1,2,4-триазола) // Вестник СПбГУ. 2012. Сер. 4. Вып. 3. С.103-110.

7. Дмитриева И.Б., Тихомолова К.П., Чухно А.С. Особенности адсорбции 1,3-диазола на поверхности оксидов NiO и Fe2O3 // Журн. прикл. химии. 2005. Т. 78. Вып. 5. С. 741-746.

8. Пожарский А.Ф. Теоретические основы химии гетероциклов. М.: Химия. 1985. 280 с.

9. Dewar M.J.S, Holder A.J. Aromatic Energies of Some Heteroaromatic Molecules // Heterocycles. 1989. Vol. 28. № 2. P. 1135-1156.

10.Sokolov A.V., Vologzhanina A.V., Purygin P.P. 1-(5,6-dimethyl-1,2,4-triazin-3-yl)-2-methyl-1H-benzimidazole // Acta. Cryst. 2006. E62. P. 3211-3212.

11.Соколов А.В., Нечаева О.Н., Пурыгин П.П. Реакции 1-цианоазолов с гидрази-дами карбоновых кислот // Журн. общ. химии. 2006. Т. 76. Вып. 1. C. 41-43.

12.Миронович Л.М., Промоненков В.К. 1,2,4-Триазины. Итоги науки и техники Т. 22. М.: ВИНИТИ. Сер. органическая химия. 1990. 267 с.

13.Cao X., Wang W., Wang S., et al. Asymmetric synthesis of novel triazole derivatives and their in vitro antiviral activity and mechanism of action //European Journal of Medicinal Chemistry. 2017. V. 139. P.718-725.

14.Русинов В. Л., Уломский Е. Н., Чупахин О. Н., Чарушин В. Н. Азоло^Д-c]-1,2,4-триазины - новый класс противовирусных соединений // Известия АН. Серия химическая. 2008. №5. С. 967-995.

15.Maddila S., Jonnalagadda S.B. New class of triazole derivatives and their antimicrobial activity // Letters in Drugs Design and Discivery. 2012. V. 9. № 7. P. 687 -693.

16.Dao P., Lietha D., Etheve-Quelquejeu M., Garbay C., et al. Synthesis of novel 1,2,4-triazine scaffold as FAK inhibitors with antitumor activity. // Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters 2017. №27. P.1727-1730.

17.Slawinski J., Brzozowski Z. Synthesis and vitro antitumor activity of novel series 2-benzylthio-4-chlorobenzenesulfonamide derivatives // Eur. J. Med. Chem. 2006. V.41. №10. P. 1180-1189.

18. Фармацевтическая химия / под ред. Т.В. Плетеновой. М.: ГЭОТАР. Медиа. 2017. 816 с.

19.Pace J.R., Teske K.A., Chau L.Q., et al. Structure - activity relationships for Itraconazole - based triazole analogues as hedgehog pathway inhibitors // J. Med. Chem. 2019.V. 62. № 8. P. 3873-3885.

20.Astakhina V., Voievudskyi M., Kharchenko O., et al. Synthesis and biological activity of novel ethyl esters of 4-R-6,8-dimethyl-1-oxo-1,2-dyhidropyrrolo[1,2-d][1,2,4]triazine-7-carboxylic acids // J. Heterocyclic Chem. 2015. № 2. Р. 171178.

21.Afreen F., Chakraborty R., Thakur A. Synthesis of a triazole derivative and evaluation of their antituberculer activity // International Journ. Pharm. Chem. 2015. V.5 N10 P. 343-349.

22.Hynes J., Dyckman A.J., Lin S., et al. Design, synthesis, and anti-inflammatory properties of orally active 4-(Phenylamino)-pyrrolo[2,1-f][1,2,4]triazine p38ami-togen-activated protein kinase inhibitors // J. Med. Chem. 2008. V. 51 P. 4-16.

23.Уломский Е.Н., Шестакова Т.С., Деев С.Л., Русинов В.Л., Чупахин О.Н. Новый подход к синтезу «ламотриджина» и других производных 3,5- диамино-1,2,4-триазинов // Известия АН. Серия химическая. 2007. № 3. С. 713-719.

24.Wang X., Wang B. Н., Zhang X., Yu S., Huang X., Zhang J., Tian C., Lang S. Lamotrigine induced DIHS/DRESS: Manifestations, treatment, and outcome in 57 patients // Clinical Neurology and Neurosurgery. 2015. V. 138. P. 1-7.

25.Попов Ю.В., Корчагина Т. К., Лобасенко В.С.. Синтез 2-(3-феноксифенил) замещенных бензоксазолов на основе нитрилов, содержащих дифенилоксид-ный фрагмент // Химия гетероциклических соединений. 2011. № 6. С. 849851.

26.Skurlatov Yu. I., Zaitseva N. I., Shtamm E. V., Baikova I. S., Semenyak L. V. New-generation pesticides as a factor of chemical hazard to aquatic ecosystems // Russian Journal of Phys.Chemistry B. 2015. № 3. Р. 490-497.

27.Paul M. P., White Jr. M., Potter T. L., Lima I. M. Sugarcane and pinewood biochar effects on activity and aerobic soil dissipation of metribuzin and pendimethalin // Original Research Article Industrial Crops and Products. 2015. № 15. P. 737-744.

28.Mandal A., Patel B. K. Molecular structures and fluorescence property of Zn(II), Cd(II) complexes of 3-pyridyl-5-aryl-(1H)-1,2,4-triazoles // Polyhedron 2017. V.132. P. 112-122.

29.Ning S., Wang X., Liu R., Wei Y., He L., Tang F. Evaluation of Me2-CA-BTP/SiO2-P adsorbent for the separation of minor actinides from simulated HLLW // J. Radioanalyt. and Nuclear Chemistry. 2015. № 3. Р. 2011-2017.

30.Denecke M. A. Actinide speciation using synchrotron-based methods // J. Radioanalyt. and Nuclear Chemistry. 2015. № 2. Р. 1339-1343.

31.Garcia-Glez J.C., Me'ndez R., Mart'm-Villacorta J. Determination of piperacillin and mezlocillin in human serum and urine by high-performance liquid chromatog-raphy after derivatisation with 1,2,4-triazole // J. Chromatogr. A. 1998. V.812.P. 213-220.

32.Vailaya A. Fundamentals of Reversed Phase Chromatography: Thermodynamic and Exothermodynamic Treatment // J. Liq. Chromatogr. Relat. Technol. 2005. V. 28. P. 965-1054.

33.Лисичкин Г.В., Фадеев А.Ю., Сердан А.А., Нестеренко П.Н., Мингалев П.Г., Фурман Д.Б.. Химия привитых поверхностных соединений. М.: Физматлит, 2003. 592 с.

34.Roscioni O. M., Muccioli L., Mityashin A., Cornil J., Zannoni C. Structural characterization of alkylsilane and fluoroalkylsilane self-assembled monolayers on SiO2 by molecular dynamics simulations // J. Phys. Chem. 2016. V. 120. №. 27. P. 14652-14662.

35. Gritti F., Guiochon G. Effects of the surface concentration of fixed charges in C18-bonded stationary phases on the adsorption process and on the preparative chromatography of small ionizable compounds // J. Chromatogr. A. 2014. V. 1372. P. 42-54.

36.Lesellier E., West C., Tchapla A. Classification of special octadecyl-bonded phases by the carotenoid test // J. Chromatogr. A. 2006. V. 1111. P. 62-70.

37.Zhang Y., Zhong H., Cao Z., Zhou S., Zhang D., Lu R., Han H., Zhang M.,Qiu H. Design and evaluation of polar-embedded stationary phases containing triacontyl group for liquid chromatography // J. Chromatog. A. 2020. V. 1621. P. 461035461045.

38.Dunlap C.J., Carr P.W., McNeff C.V., Stoll D. Zirconia stationary phases for extreme separations // Anal. Chem. 2001. V.73. P.598A-607A.

39.Цюрупа М.П., Блинникова З.К., Проскурина Н.А. Сверхсшитый полистирол - первый нанопористый полимерный материал // Российские Нанотехноло-гии. 2009. T. 4. № 9. C. 109-117.

40.Davankov V.A., Sychov C.S., Ilyin M.M., Sochilina K.O. Hypercrosslinked polysterene as a novel type high-performance liquid chromatography column packing material. Mechanisms of retention // J. Chromatogr. A. 2003. V. 987. P. 6775.

41.Прокопов С.В., Фролова И.В., Курбатова С.В. Влияние состава элюента на удерживание сверхсшитым полистиролом в ОФ ВЭЖХ // Сорбционные и хроматографические процессы. 2012. Т. 12. № 3. С. 370-379.

42.Sychov C.S., Ilyin M.M., Davankov V.A., et al. Elucidation of retention mechanisms on hypercrosslinked polystyrene used as column packing material for highperformance liquid chromatography // J. Chromatogr. A. 2004. V. 1030. № 1 - 2. P. 17-24.

43.Z. Fu, I.M.A. Mohamed, J.Li, C.Liu. Novel adsorbents derived from recycled waste polysterene via cross-linking reaction for enhanced adsorption capacity and separation selectivity of CO2 // J. Taiwan Inst. Chem. Eng. 2019. Vol. 97. P. 381 -388.

44.Wi D., Nedev G.K., Lucy C.A. Retention mechanism of hypercrosslinked polystyrene silica hybrid phase in normal phase chromatography //J. Chromatogr.A. 2014. V. 1370. P. 50-55.

45.Knox J.H., Ross P., Brown P.R., Grushka E. Carbon-Based Packing Materials for Liquid Chromatography // Advances in Chromatography, Marcel Dekker. New York. 1997. V. 37. P. 73-161.

46.Bassler B.J., Kaliszan R., Hartwick R.A. Retention mechanisms on metallic stationary phases // J. Chromatogr.A. 1989. V. 461. P. 139-147.

47.Polyakova Y., Row K. Retention of Some Five-Membered Heterocyclic Compounds on a Porous Graphitized Carbon, Hypercarb. // Chromatographia. 2007. V. 65. № 1. P. 59-63.

48.Hanai T. Separation of polar compounds using carbon column // J. Chromatogr. A. 2003. V. 989. P. 183-196.

49.West C., Elfakir C., Lafosse M. Porous graphitic carbon: A versatile stationary phase for liquid chromatography // J. Chromatogr. A. 2010. V. 1217. P. 32013216.

50.Bieri S., Varessio E., Munoz O., Veuthey J.L., Christen P. Use of porous graphitic carbon for the separation of natural isomeric tropane alkaloids by capillary LC and mass spectrometry // J. Pharm. Biomed. Anal. 2006. V. 40. P. 545-551.

51.Gaudin K., Hanai T., Chaminade P., Baillet A.Retention behaviour of polyunsaturated fatty acid methyl esters on porous graphitic carbon // J. Chromatogr. A. 2007. V. 1157. P. 56-64.

52.Berengere C., Caussarieu N., Morin P., Morin-Allory L., Lafosse M. Rapid analysis of triterpenic acids by liquid chromatography using porous graphitic carbon and evaporative light scattering detection // J. Sep. Sci. 2004. V. 27. P. 964-970.

53.Сайфутдинов Б.Р., Емельянова Н.С., Курбатова С.В., Пимерзин А.А. Адсорбция гетеро- и алициклических производных тиофена из водно-ацетонитрильных растворов на поверхности пористого графитированного углерода в условиях ВЭЖХ // Журн. Физ. химии. 2012. Т. 86. № 7. С. 12701279.

54.Nekrasova N.A., Kurbatova S.V. Quantitative structure-Chromatographic retention correlations of quinoline derivatives // J. Chromatogr. A. 2017. V. 1492. Р. 55 -60.

55.Tanaka N., Kimata K., Hosoya K., Miyanishi H., Araki T. Stationary phase effects in reversed-phase liquid chromatography // J. Chromatogr. A. 1993. V. 656. P. 265 -287.

56.Burg P., Abraham M.H., Cagniant D. Methods of determining polar and non-polar sites on carbonaceous adsorbents. The contribution of the linear solvation energy relationship approach // Carbon. 2003. V. 41. P. 867-879.

57.Prusová D., Colin H., Guiochon G. Liquid chromatography of adamantanes on carbon adsorbents // J. Chromatogr. 1982. V. 234. P. 1-11.

58.Pereira L. Porous Graphitic Carbon as a Stationary Phase in HPLC: Theory and Applications // J. Liq. Chromatogr. Relat. Technol. 2010. V. 31. № 11-12. P. 1687-1731.

59.Ogden P.B., Dorsey J.G.Reversed phasw HPLC with high temperature ethanol/water mobile phases as a green alternative method for the estimation of octanol/water partition coefficients // J. Chromatog. A. 2019. V. 1601 .P. 243 -254.

60.J.Matysiak, A. Skrzypek, P.Tarasiuk, М. Mojzych QSAR study of pyrazolo[4,3-e][1,2,4]triazine sulphonamides against tumor-assocoated human carbonic anhy-drase isoforms IX and XII // Comutational Biology and Chemistry. 2017. V.71. P. 57-62.

61.Kaliszan R. Quantitative structure - (chromatographic) retention relationships // Chem. Rev. 2007. V. 107. P. 3212-3246.

62. П.М. Зоркий, Л.В. Лапшина, Т.В. Богдан. Компьютерное моделирование и дифракционные исследования структуры жидкого бензола // Журн. структ. химии. 2008. Т.49. № 3. С. 541-566.

63. Narten A.N. Diffraction pattern and structure of liquid benzene // J. Chem. Phys. 1968. V. 48. №4. P. 630-634.

64. Полуэмпирические методы расчета электронной структуры / Под ред. Дж. Сигала. Т.12 М.: Мир. 1980.

65. В.Г. Цирельсон. Квантовая химия. Молекулы, молекулярные системы и твердые тела: учебное пособие для вузов. - М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2010. 496 с.

66.Tao J., Perdew J.P., Staroverov V.N., Scuseria G.E. Climbing the Density Functional Ladder: Nonempirical Meta-Generalized Gradient Approximation Designed for Molecules and Solids // Phys. Rev. Letters. 2003. V.91. № 14. P. 146401-1146401-4.

67.В.И. Барановский Квантовая механика и квантовая химия: учеб. Пособие для студ. Высш. Учеб. Заведений. М.: Издательский центр «Академия». 2008. 384 с.

68.Щембелов Г.А., Устынюк Д.А. , Мамаев В.Н. и др. Квантово-химические методы расчета молекул. М.: Химия. 1980. 178 с.

69.Tu Y., P.J. Sven, Laaksonen A. Re-examination of the NDDO approximation and introduction of a new model beyond it // J. Molec. Physics. 2003.V.101. № 19. P. 3009-3015.

70.Margraf J.T., Claudino D., Bartlett R.J. Determination of consistent semiempirical one-centre integrals based on coupled-cluster theory // J. Molec. Physics. 2017. V.115. № 5. P. 538-544.

71.Стид Дж. В., Этвуд Дж. Л. Супрамолекулярная химия. 2007. М.: Издательство «Академкнига». Т.1. 480 с.

72.McKinnon J.J., Spackman M.A., Mitchell A.S. Novel tools for visualizing and exploring intermolecular interactions in molecular crystals // Acta Crystallogr. 2004. V. B60. №6. P.627-668.

73.Fischer W., Koch E. Geometrical packing analysis of molecular compounds // Z. Kristallogr. 1979. B. 150. № 2. S. 245-260.

74.Овчинников Ю.Э., Потехин К.А.,Панов В.Н., Стручков Ю.Т. Рентгенострук-турное исследование обратимого полиморфного перехода в монокристалле 2,3,7,8-тетраметил-1,4,6,9-тетраселеноспиро-[5,5]-нона-2,7-диена // Доклады РАН. 1995. Т.340. №1. С. 62-66.

75.Peresypkina E.V., Blatov V.A. Topology of molecular packings in organic crystals // Acta Crystallogr. 2000. V. B56. №.6 P. 1035-1045.

76.Егоров-Тисменко Ю.К. Кристаллография и кристаллохимия. М.: КДУ. 2005. 592 с.

77.Минкин В.И., Симкин Б.Я., Миняев Р.М. Теория строения молекул. Ростов-на-Дону: Феникс. 1997. 560 с.

78.Вайнштейн Б.К., Фридкин В.М., Инденбом В.Л. Современная кристаллография. в 4-х т. Т. 2. М.: Наука. 1979. 360 c.

79.Сережкин В.Н., Буслаев Ю.А. Стереоэффект неподеленной электронной пары во фторидах сурьмы // Журн. неорг. химии. 1997. Т.42. №7. С. 11801187.

80.Сережкин В.Н., Сережкина Л.Б., Пушкин Д.В. и др. Определение констант квадрупольной связи с помощью характеристик Вороного-Дирихле // Доклады РАН. 2001.Т.379. №4. С. 497-500.

81.Сережкин В.Н., Михайлов Ю.Н., Буслаев Ю.А. Метод пересекающихся сфер для определения координационного числа атомов в структуре кристаллов// Журн. неорг. химии. 1997. Т.42. №12. С. 2036-2077.

82.Корольков Д.В., Скоробогатов Г.А. Теоретическая химия. СПб.: Изд-во СПб. Ун-та, 2005. 503 с.

83.Blatov V.A., Serezhkin V.N. Stereoatomic model of the structure of inorganic and coordination compounds // Russ. J. Inorg. Chem. 2000. V. 45. Suppl. 2. P. 105222.

84.Блатов В.А., Шевченко А.П., Сережкин В.Н. Автоматизация кристаллохими-ческого анализа комплекс компьютерных программ TOPOS // Коорд.химия. 1999. Т.25. № 7. С. 483-497.

85.Сережкин В.Н., Сережкина Л.Б., Шевченко А.П., Пушкин Д.В. Новый метод анализа межмолекулярных взаимодействий в структуре кристаллов: насыщенные углеводороды // Журн. физ. химии. 2005. Т.79. № 6. С. 1058-1069.

86.Сережкин В.Н., Шевченко А.П., Сережкина Л.Б., Прокаева М.А. Новый метод анализа межмолекулярных взаимодействий в кристаллах ненасыщенных углеводородов // Журн. физ. химии. 2005. Т.39. № 6. С. 1070-1080.

87.Сережкин В.Н., Прокаева М.А., Пушкин Д.В., Сережкина Л.Б., Онучак Л.А. Взаимосвязь пространственной структуры молекул насыщенных углеводородов с теплотами из адсорбции // Журн. физ. химии. 2008. Т.82. № 8. С. 1511 -1517.

88.Сережкин В.Н., Прокаева М.А., Пушкин Д.В., Сережкина Л.Б., Кудряшов С.Ю. Взаимосвязь пространственной структуры молекул ненасыщенных углеводородов с теплотами их адсорбции // Журн. физ. химии. 2008. Т.82. № 8. С.1518-1526.

89.Сережкин В.Н., Шевченко А.П., Сережкина Л.Б. Новый метод анализа межмолекулярных взаимодействий в структуре кристаллов: п-комплексы // Ко-орд. химия. 2005. Т.31. № 7 С. 495-505.

90.Сережкин В.Н., Пушкин Д.В., Сережкина Л.Б., Севастьянов В.Г., Кузнецов Н.Т. Новый метод анализа межмолекулярных взаимодействий в структуре

кристаллов: карбонилы металлов // Журн. неорг. химии. 2005. Т.50. № 12. С. 2019-2028.

91.Сережкин В.Н., Прокаева М.А., Пушкин Д.В., Сережкина Л.Б.Невалентные взаимодействия в кристаллах галогенов и межгалогенных соединений // Журн. неорг. химии. 2009. Т.54. № 8. С. 1318-1328.

92.Сережкин В.Н., Прокаева М.А., Пушкин Д.В., Сережкина Л.Б. Невалентные взаимодействия в бинарных галогенидах и оксидах с молекулярной структурой кристаллов // Журн. неорг. химии. 2009. Т.54. № 9. С. 1482-1488.

93.Сережкин В.Н., Сережкина Л.Б., Пушкин Д.В. Анализ невалентных взаимодействий в кристаллах конформационных полиморфов состава CAHBNCODSE при помощи молекулярных полиэдров Вороного-Дирихле // Журн. физ. химии. 2011. Т.85. № 5. С. 914-922.

94.Богданов Н.Ю., Горчаков К.А., Пучнин В.С., Степанов В.А., Хмелевская В.С. Структурный полиморфизм и растворимость лекарственных препаратов на примере периндоприла // Кристаллография. 2011. Т.56. № 4. С. 653-655.

95.Гильдеева Г.Н. Полиморфизм: влияние на качество лекарственных средств и актуальные методы анализа // Качественная клиническая практика. 2017. №1. С. 56-60.

96.Al-Zoubi N., Kachrimanis K., Malamataris S. Effect of harvesting and cooling on crystallization and transformation of orthorhombic paracetamol in ethanolic solution // Eur. J. Pharm. Sci. 2002. V. 17. P.13-21.

97.Katritzsky A.R., Maran U., Labanov V.S., Karelson M. Structurally diverse quantitative structure property relationship correlations of technologically relevant physical properties // J. Chem. Inf. & Comput. Sci. 2000.V. 40. №1. P. 1-18.

98.Зоркий П.М. Структурная химия на рубеже веков // Рос. хим. ж. (Ж. Рос. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева). 2001. ^XLV. №2. C. 3-10.

99.Белоусов В.П., Панов М.Ю. Термодинамика водных растворов неэлектролитов. Химия. Ленинград. 1983. 264 с.

100. Смирнова Н.А. Молекулярные теории растворов. Химия. Ленинград. 1987. 336 с.

101. Радченко Е.В., Палюлин В.А., Зефиров Н.С. Локальные молекулярные характеристики в анализе количественной связи «структура-активность» // Рос. хим. ж. (Ж. Рос. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева). 2006. Т. L. № 2. С. 76- 85.

102. Шатц В.Д., Сахартова О.В. Высокоэффективная жидкостная хроматография. Рига: Зинатне. 1988. 390 с.

103. Дамаскин Б.Б., Петрий О.А., Цирлина Г.А. Электрохимия: учебное пособие. 3-е изд. издательство «Лань». 2015. 672 с.

104. Химические приложения топологии и теории графов: перевод с англ. / под ред. Р. Кинга. М.: Мир. 1987. 560 с.

105. Джабиева С.А., Скворцова И.В., Курбатова С.В., Колосова Е.А.,Фин-кельштейн Е.Е. Топология производных бензотриазола // Бутлеровские сообщения. 2014. Т. 38. № 6. С. 8-14.

106. MarvinSketch, ChemAxon, chemaxon.com 2016.

107. Cambridge Structural Database System, Version 5.32 (Crystallographic Data Centre, Cambridge, 2020).

108. Кристиан Г. Аналитическая химия: в 2 томах. М.: БИНОМ. Лаборатория знаний. 2015. Т.1. 623 с.

109. Карасева И.Н., Карасев М.О., Нечаева О.Н., Курбатова С.В. Влияние строения молекул производных 1,2,4-триазола и 1,2,4-триазина на хромато-графическое удерживание в условиях обращенно-фазовой ВЭЖХ // Журн. физ. химии. 2018. Т.92. №7. С. 1164-1171.

110. Khabibulina I.V., Volovodenko A.P., Trifonov R.E., Vashukova G.V. et al. Protolytic equilibrium of the isomeric phenyl-1.2.4-triazines // Chemistry of heter-ocycle compounds. V. 39. № 5. 2003. P. 616-623.

111. Prokhorov A.M., Kozhevnikov D.N. Triazines, Tetrazines, and Fused Ring Polyaza Systems // Progress in Heterocyclic Chemistry. 2013. V.25. P. 391-408.

112. Trifonov R.E., Ostrovskii V.A. Protolytic equilibria in tetrazoles // Rus. J. Org. Chem. 2006. V.42. №11. P. 1585-1605.

113. Сережкин В.Н., Сережкина Л.Б. Новый критерий конформационного полиморфизма // Кристаллография. 2012. Т. 57. №1. С. 39-49.

114. Карасев М.О., Карасева И.Н., Пушкин Д.В. Коодинационные полиэдры AlCn в структурах кристаллов // Журн. неорг. химии. 2019. Т.64. № 7. С. 714-726.

115. Карасев М.О., Карасева И.Н., Пушкин Д.В. Координационные полиэдры MCn (M - атом s-металла) в структурах кристаллов // Журн. неорг. химии. 2018. Т.63. №.3. С. 307-316.

116. Карасев М.О., Карасева И.Н., Пушкин Д.В. Координационные полиэдры BCn в структурах кристаллов // Журн. неорг. химии. 2018. Т.63. № 8. С. 996-1004.

117. S.L Price. Predicting crystal structures of organic compounds. // Chem. Soc. Rev. 2014. V.43. №7. P. 2098-2111.

118. Степанов В.А., Хмелевская В.С., Горчаков К.А., Богданов Н.Ю. Структурный полиморфизм лекарственных субстанций // Материаловедение. 2011. №4. С. 19-24.

119. Леонидов Н.Б. История развития концепции полиморфизма химических веществ (краткий очерк) // Российский журнал. 1997. Т.41. № 5. С. 10-22.

120. Шевченко А.П., Сережкин В.Н. Стереоатомная модель и строение кристаллов насыщенных углеводородов // Журн. физ. химии. 2004. Т. 78. № 10. С.1817-1825.

121. Steiner T. The hydrogen bond in the solid state // Angew. Chem. 2002. B. 41. № 1. S. 49-76.

122. Сережкин В.Н., Пушкин Д.В., Сережкина Л.Б. Анализ кристаллических структур конформационных полиморфов при помощи молекулярных полиэдров Вороного - Дирихле // Кристаллография. 2010. Т.55. № 4. С. 597-605.

123. Vailaya A. Fundamentals of Reversed Phase Chromatography : Thermodynamic and Exothermodynamic Treatment // J. Liq. Chromatogr. Relat. Technol. 2005. V. 28. P. 965-1054.

124. Vailaya A., Horvath C. Retention in reversed-phase chromatography: partition or adsorption? // J. Chromatogr. A. 1998. V. 829. P. 1-27.

125. Джабиева С.А., Курбатова С.В. Влияние природы сорбента на удерживание производных бензотриазола в условиях ОФ ВЭЖХ // Журн. физ. химии. 2015. Т.89. № 10. С. 1644-1650.

126. Курбатова С.В., Харитонова О.В., Финкельштейн Е.Е. Особенности удерживания некоторых азолов в обращенно-фазовой жидкостной хроматографии // Журн. физ. химии. 2008. Т. 82. № 11.С. 2147 - 2153.

127. Харитонова А.Г., Буланова А.В., Ларионов О.Г. Взаимосвязь между структурой азотсодержащих гетероциклических соединений и величинами хроматографического удерживания // Сорбц. и хроматогр. процессы. 2005. Т. 5. №6. С. 111-121.

128. Tsyurupa M.P., Davankov V.A. Porous structure of hypercrosslinked polysterene: State-of-the-art mini review // React. Funct. Polym. 2006. V.66. № 7. P. 768-779.

129. Карасева И.Н., Карасев М.О., Нечаева О.Н., Курбатова С.В.. Влияние природы сорбента на удерживание производных 1,2,4-триазола и 1,2,4-триа-зина в условиях обращенно-фазовой высокоэффективной жидкостной хроматографии // Журн. физ. химии. 2019. Т.93. №.1. C. 128-136.

130. Nekrasova N.A., Kurbatova S.V. Quantitative structure-chromatographyc retention correlations of quinolone derivatives // J. Chromatogr. A. 2017. V. 1492. P. 55-60.

131. Saifutdinov B.R., Pimerzin A.A., Emel'Yanova N.S., Kurbatova S.V. Adsorption from solutions of alicyclic thiophene derivatives on porous graphitic carbon // Russian Chemical Bulletin. 2012. Т. 61. № 8. С. 1643-1645.

132. Fan W., Chakraborty A. Investigation of the Interaction of Polar Molecules on Graphite Surface: Prediction of Isosteric Heat of Adsorption at Zero Surface Coverage // J. Phys. Chem. C. 2016. V. 120. № 41. P. 23490-23499.

133. Кузнецова Е.С, Буряк А.К. Сопоставление темодинамических характеристик адсорбции аминокислот и их ассоциатов, рассчитанных молекулярно-

статистическим методом, и их величин удерживания на углеродном сорбенте Гиперкарбе в варианте ОФ ВЭЖХ // Сорбц. и хроматогр. процессы. 2009. Т. 9. Вып. 5. C. 616-626.

134. Виноградова М.Г., Папулов Ю.Г., Смоляков В.М., Салтыков М.Н. Корреляции структура-свойство с использованием теории графов // Журн. физ. хим. 1996. Т. 70. № 4. С. 675-680.

135. Джабиева С.А.К., Курбатова С.В., Колосова Е.А. Влияние топологии молекул производных бензотриазола на их хроматографическое удерживание в условиях ОФ ВЭЖХ // Журн. структ. химии. 2017. Т.58. № 3. С. 480489.

136. Красных Е.Л., Портнова С.В. Прогнозирование энтальпий испарения на основе модифицированных индексов Рандича. Сложные эфиры. // Журн. структ. химии. 2016. Т.57. № 3. С.466 - 474.

137. Карасева И.Н., Карасев М.О., Курбатова С.В. Влияние топологии молекул на сорбцию производных 1,2,4-триазола и 1,2,4-триазина неполярными сорбентами в условиях жидкостной хроматографии // Сорбц. и хроматогр. процессы. 2018. Т.18. №6. С. 891-902.

138. Dashtbozorgi Z.,GolmohammadiH.,Konoz E. Simultaneous Prediction of the Logarithmic Capacity Factor of Some Aliphatic and Aromatic Compounds on Five Different Stationary Phases in RP-LC Using Artifical Neural Network // Chro-matographia. 2012. V.75. № 13-14. P. 701-710.

139. Джабиева С.А.К., Муздина К.А., Курбатова С.В., Колосова Е.А. Влияние топологии молекул на сорбцию производных бензотриазола на поверхности гиперкарба и сверхсшитого полистирола // Бутлеровские сообщения. 2016. Т.47. № 9. С. 58-66.

140. Тырина Е.В., Курбатова С.В. Сорбционные и топологические характеристики производных таурина // Бутлеровские сообщения. 2018. Т.53. №2. С. 63-72.

141. Матькина З.О., Некрасова Н.А., Савченкова А.С, Курбатова С.В.,Зем-цова М.Н. Особенности топологии производных 4-амино- и карбоксихино-линов // Бутлеровские сообщения. 2017. Т.52. №11. С. 26-34.

142. KaliszanR. Quantitative structure - retention relationships // Anal.Chem. 1992. V.64. №11. P. 619-631.

143. Tueros M.,Castro E.A.,Toropov A.A. Maximum topological distance-based indices as molecular descriptors for QSPR. 3 - Calculation of the hydrophobicity of polyaromatic hydrocarbons // J. Mol. Model. 2001. V.7. P. 178-183.

144. Некрасова Н.А., Курбатова С.В. Взаимосвязь структуры и физико-химических характеристик производных 1,2,3,4-тетрагидрохинолина // Журн. структ. химии. 2017. Т. 58. №4. С. 798-805.

145. Джабиева С.А., Скворцова И.В., Курбатова С.В., Колосова Е.А.,Фин-кельштейн Е.Е. Топология производных бензотриазола //Бутлеровские сообщения. 2014. Т. 38. № 6. С. 8-14.

146. Садек П. Растворители для ВЭЖХ. М.: БИНОМ. Лаборатория знаний. 2006. 704 с.

147. Савченкова А.С., Курбатова С.В., Земцова М.Ю. Особенности сорбции некоторых производных хинолина из водноацетонитрильных растворов в условиях высокоэффективной жидкостной хроматографии // Сорбц. и хрома-тогр. процессы. 2014. Т. 14. № 3. С. 468-476.

148. Дамаскин Б.Б., Петрий О.А., Цирлина Г.А. Электрохимия: учебное пособие. М.: «Лань». 2015. 672 с.

149. Парамонова (Савченкова) А.С., Курбатова С.В., Колосова Е.А., Зем-цова М.Н. Потенциометрия и кондуктометрия водно-ацетонитрильных растворов производных хинолина // Бутлеровские сообщения. 2011. Т.26. №12. С. 65-71.

150. Некрасова Н.А., Савченкова А.С., Шумская Н.Ю., Курбатова С.В., Земцова М.Н.. Особенности водно-ацетонитрильных растворов производных 1,2,3,4-тетрагидрохинолина // Бутлеровские сообщения. 2017. Т.49. №1. C. 76 -83.

151. Васильева Е.Л., Курбатова С.В., Колосова Е.А., Емельянова Н.С. По-тенциометрия и кондуктометрия водно-ацетонитрильных растворов оксади-азолов // Бутлеровские сообщения. 2010. Т.20. №6. С. 11-18.

152. Джабиева С.А., Колосова Е.А., Карасева И.Н., Карасев М.О., Курбатова С.В. Особенности водноацетонитрильных растворов некоторых ароматических гетероциклов // Бутлеровские сообщения. 2016. Т.46. №5. С. 54 -60.

153. Харитонова О.В., Парамонова А.С., Курбатова С.В. Кислотно-основные равновесия в водно-ацетонитрильных растворах азотсодержащих гете-роциклов // Бутлеровские сообщения. 2009. Т.16. №4. С. 31-35.

154. Карасева И.Н., Кох И.А., Финкельштейн Е.Е., Курбатова С.В. Кондуктометрия и рефрактометрия водноацетонитрильных растворов производных 1,2,4-триазола и 1,2,4-триазина // Бутлеровские сообщения. 2017. Т.52. №12 C.19-27.

155. Джабиева С.А., Курбатова С.В., Белоусова З.П. Особенности сорбции производных бензотриазола в условиях ОФ ВЭЖХ // Журн. физ. химии. 2016. Т. 90. № 2. С. 264-271.

156. Курбатова С.В., Сайфутдинов Б.Р. Влияние состава элюента на удерживание производных некоторых ароматических гетероциклов в обращенно-фазовой высокоэффективной жидкостной хроматографии // Журн. физ. химии. 2009.Т.83. №7. С.1377-1383.

157. Ядрова А.А., Шафигулин Р.В., Буланова А.В. Изучение влияния состава и природы элюента на сорбцию бензимидазола и его производных на сверхсшитом полистироле методом ВЭЖХ // Бутлеровские сообщения. 2019. Т.58. №.5. С. 75-80.

158. Nekrasova N.A., Kurbatova S.V. Comparative study of quinolines and tetra-hydroquinolines sorption on various sorbents from water-acetonitrile solutions // Journal of Сhromatographic science. 2019. Т. 57. № 4 С. 369-380.

159. Карасева И.Н., Демченко Е.И., Курбатова С.В. Сорбция производных 1,2,4-триазола и 1,2,4-триазина в условиях ОФ ВЭЖХ // Бутлеровские сообщения. 2018. Т.54. №5. С. 40-49.

160. Карапетьянц М.Х. Химическая термодинамика. М.: Химия. 1975. 153 с.

161. Киреев В.А. Методы практических расчетов в термодинамике химических реакций. М.: Химия. 1970. 520 с.

162. Сайфутдинов Б.Р., Буряк А.К. О различиях в механизме адсорбции ароматических гетероциклов из водно-ацетонитрильных растворов на силикаге-лях с привитыми октадецильными группами // Коллоидная химия. 2019. Т. 81. № 5. С. 605-612.

163. Прокопов С.В., Фролова И.В., Курбатова С.В. Влияние состава элюента на удерживание сверхсшитым полистиролом в ОФ ВЭЖХ // Сорбц. и хрома-тогр. процессы. 2012. Т.12. №3. С. 370-379.

ПРИЛОЖЕНИЕ

№ кср R S S2 Sla^ с2 S кср и,% кср ± А кср

1 2 3 4 5 6 7 8

1 0.570 0.0120 0.0053 0.0000278 0.0024 0.0000056 0.9298 0.570± 0.007

2 3.883 0.0770 0.0323 0.0010415 0.0144 0.0002074 0.8318 3.88± 0.04

3 4.776 0.0020 0.0089 0.0000008 0.0004 0.0000002 0.1872 4.776± 0.0011

4 0.501 0.0080 0.0044 0.0000192 0.0020 0.0000038 0.8743 0.501± 0.005

5 0.379 0.0090 0.0037 0.0000138 0.0017 0.0000029 0.9763 0.379± 0.005

6 0.628 0.0210 0.0076 0.0000578 0.0034 0.0000116 1.2102 0.628± 0.009

7 6.383 0.0440 0.0181 0.0003262 0.0081 0.0000656 0.2836 6.383± 0.022

8 0.114 0.006 0.003 0.0000063 0.001 0.0000012 2.202 0.114± 0.0031

9 2.444 0.0080 0.0036 0.0000128 0.0016 0.0000026 0.1465 2.444± 0.004

10 1.344 0.0180 0.0081 0.0000648 0.0036 0.0000130 0.5990 1.344± 0.010

11 8.190 0.0210 0.0090 0.0000810 0.0040 0.0000162 0.1099 8.190± 0.010

12 0.774 0.0050 0.0027 0.0000075 0.0012 0.0000014 0.3488 0.7740±0 .0034

13 1.260 0.0260 0.0110 0.0001280 0.0051 0.0000256 0.8730 1.260± 0.014

14 15.412 0.0500 0.0256 0.000656 0.0111 0.0001232 0.1661 15.412± 0.032

15 0.856 0.0080 0.0036 0.0000128 0.0016 0.0000026 0.4180 0.856± 0.004

16 7.311 0.0830 0.0339 0.001147 0.0151 0.0002280 0.4637 7.31± 0.04

№ кср Я Б Б2 Бкср с2 Б кср и,% кср ± Д кср

1 2 3 4 5 6 7 8

1 46.406 0.007 0.004 0.000013 0.002 0.0000026 0.008 46.406± 0.004

4 1.901 0.0260 0.0116 0.0001352 0.0052 0.0000270 0.6102 1.90± 0.01

5 1.671 0.0310 0.0124 0.0001532 0.0055 0.0000303 0.7421 1.671± 0.015

6 7.452 0.0130 0.0058 0.0000338 0.0026 0.0000068 0.0780 7.452± 0.007

8 1.691 0.007 0.004 0.000015 0.002 0.000003 0.2247 1.691± 0.005

11 16.242 0.026 0.011 0.00014 0.005 0.00003 0.068 16.242± 0.014

14 16.485 0.019 0.009 0.000072 0.004 0.000014 0.052 16.485± 0.011

15 1.720 0.026 0.011 0.000127 0.005 0.000025 0.651 1.720± 0.014

№ кср Я Б Б2 Бкср с2 Б кср и,% кср ± А кср

1 2 3 4 5 6 7 8

1 2.184 0.105 0.045 0.002030 0.0202 0.000408 2.060 2.18±0.06

2 15.772 0.035 0.016 0.00025 0.007 0.000049 0.101 15.77±0.02

3 53.910 0.003 0.002 0.000003 0.001 0.000001 0.003 53.910±0.002

4 0.871 0.039 0.015 0.00022 0.007 0.000044 1.722 0.871±0.018

5 0.863 0.026 0.011 0.00011 0.005 0.000023 1.275 0.863±0.013

6 1.452 0.039 0.019 0.000360 0.009 0.000072 1.309 1.40±0.02

7 17.422 0.686 0.336 0.113000 0.150 0.022500 1.929 17.4±0.4

8 0.032 0.031 0.013 0.00015 0.006 0.000030 40.498 0.032±0.015

9 10.454 0.177 0.073 0.0053440 0.033 0.0010890 0.698 10.45±0.09

10 5.922 0.039 0.014 0.000202 0.006 0.000041 0.236 5.922±0.018

11 55.663 0.007 0.003 0.0000102 0.0014 0.000002 0.006 55.663±0.004

12 3.292 0.015 0.006 0.000037 0.0027 0.000007 0.185 3.292±0.008

13 4.063 0.097 0.040 0.00161 0.018 0.000324 0.989 4.06±0.05

14 59.030 0.160 0.085 0.007120 0.038 0.001429 0.143 59.03±0.11

15 2.211 0.013 0.006 0.000036 0.003 0.000007 0.271 2.211±0.008

16 6.043 0.208 0.087 0.00760 0.039 0.001521 1.440 6.04±0.11

Параметры корреляционной зависимости у = ах+ Ь между физико-химическими величинами и некоторыми ___ структурными дескрипторами ^____

Коррелируемые параметры а ь я я2 Коррелируемые параметры а ь я я2

У X У X

^ (ОДС, элюент ацн-вода 1:1) V, А3 0.0025 -1.5208 0.8457 0.7152 1£к (ОДС, элюент ацн-вода 3:2) V, А3 0.0016 -1.1191 0.8001 0.6402

1§Р 0.3429 -0.6993 0.9241 0.854 1§Р 0.2679 -0.7756 0.9265 0.8584

а , А3 0.0526 -1.2251 0.8526 0.7270 а , А3 0.0418 -1.2059 0.8698 0.7565

мя 0.0203 -1.1912 0.8427 0.7102 мя 0.0131 -0.9179 0.8062 0.6499

А2 0.0048 -1.8732 0.8489 0.7206 А2 0.0038 -1.7083 0.8592 0.7382

(ССПС элюент ацн-вода 1:1) V, А 0.0045 -1.9412 0.6657 0.4431 1£к (ССПС элюент ацн-вода 3:2) V, А3 0.0043 -2.0696 0.7322 0.5361

0.7239 -0.5503 0.8027 0.6443 1§Р 0.6823 -0.7269 0.8387 0.7033

а , А3 0.1018 -1.500 0.6974 0.4864 а , А3 0.0913 -1.5452 0.7658 0.5865

мя 0.04 -1.4715 0.6654 0.4427 мя 0.0371 -1.5778 0.7369 0.5430

А2 0.0086 -2.4944 0.6528 0.4262 А2 0.008 -2.5502 0.7301 0.5331

^ (ПГУ элюент ацн-вода 1:1) V, А 0.0017 -0.3063 0.7208 0.5195 ^к (ПГУ элюент ацн-вода 3:2) V, А3 0.0012 -0.1005 0.3938 0.1551

1§Р 0.1472 0.4267 0.5049 0.2549 1§Р 0.0889 0.4533 0.2343 0.0549

а ,А3 0.0338 -0.0634 0.6922 0.4792 а , А3 0.0283 -0.0434 0.4487 0.2013

мя 0.0135 -0.0808 0.7086 0.5021 мя 0.0095 0.0651 0.3833 0.1469

^п^ А2 0.0032 0.5455 0.7284 0.5305 ^п^ А2 0.0023 -0.2656 0.3962 0.157

№ вещества Концентрация раствора, моль/л Жв •Ю6, Ом-1-см-1 Хш, Смсм2 /моль

Ацетонитрил-вода 1:1 (об.)

1 2 3 4

Ацетонитрил-вода 1:1 1.60

1 0.005 8.30 1.66

0.001 5.76 5.76

0.0005 6.13 12.27

0.00025 5.93 23.73

2 0.005 9.08 1.82

0.001 6.29 6.29

0.0005 5.60 11.19

0.00025 9.33 37.32

4 0.005 8.30 1.66

0.001 7.13 7.13

0.0005 8.05 16.09

0.00025 7.50 30.01

10 0.005 5.09 1.02

0.001 4.18 4.18

0.0005 13.45 26.90

0.00025 16.80 36.80

11 0.005 2.35 0.47

0.001 1.06 1.06

0.0005 4.71 9.42

0.00025 2.73 10.92

13 0.005 21.9 4.37

0.001 7.05 7.05

0.0005 7.55 15.10

0.00025 4.48 17.91

16 0.005 6.22 1.24

0.001 4.69 4.69

0.0005 4.60 9.20

0.00025 4.73 18.90

вода 1.29

ацетонитрил 0.09

кст = 133,010-6 Смсм -1

Таблица П.6

Валентные и торсионные углы производных 1,2,4-триазола и 1,2,4-триазина в

_вакууме и в воде*_

№

Вещество

В вакууме Т=0 К)

В водной фазе

Т=0 К

Т=300 К

Валентные углы <№<)А2^ 13)= 123.7° <(СбАМ14)= 120.5°

Торсионные углы < ^,^N14,06)= 0° <№М14АС6)= 0°

Валентные углы <(Nlo,Cl2,N 13)= 128.8° <(С6А,№4)= 119.4°

Торсионные углы < (C2,Cl,Nl4,Clб)= 34.5° <(Nlз,Nl4,Cl,Cб)= 32.0°

Валентные углы ^А^С 6)= 118.4° <(С9,№А1)= 128.5°

Торсионные углы < (С2АЖС16)=34.2° <(Nlз,Nl4,Cl,Cб)= 31.8°

Валентные углы <(№,С10№4)= 127.8° <(Nl2,Сl5,Nl8)= 120.4 °

Торсионные углы <(Clз,Nl2,Cl5,Clб)= 0° <(С1,№А0,^4)= 0°

Валентные углы <(Nз,Сlo,Nl4)= 127.0° <№2,С15№8)= 119.6 °

Торсионные углы (С13№,С15,С16)= 9.7° <(Cl,Nз,Clo,Nl4)= 7.3°

Валентные углы <(Nз,Сlo,Nl4)= 125.6° <(Nl2,Сl5,Nl8)= 117.1 °

Торсионные углы (Clз,Nl2,Cl5,Clб)= -23.8 <(С1,№А0,^4)= -3.9°

Валентные углы <(Сб№,Сз)= 139.5° <(Cl5,Cl2,Nз)= 115.9° <(Cl,N28,C29)= 124.8°

Торсионные углы

< (С7,Сб№,Сз)= 0° <№А№8,С29)= 0° <(N2,03,012,015)= 0°

Валентные углы <(Сб№,Сз)= 132.4°

<(Cl5,Cl2,Nз)= 118.8° <(С1,№8,С29)= 122.8°

Торсионные углы < (С7,Сб№А)= -56.8 °

<(N2,Cl,N28,C29)= 9.0° <№АА2,С15)= -8.7°

Валентные углы <(Сб№,Сз)= 133.9° <(Cl5,Cl2,Nз)= 120.3° <(Cl,N28,C29)= 120.9°

Торсионные углы < (С7,СбМ5,Сз)= -40.5 ° <(N2,Cl,N28,C29)= -31.0° <(N2,03,012,015)= -11.4 °

Валентные углы <(C2,Nl,Cз)= 125.8° <(N^,N7)= 118.9°

Торсионные углы

< ^^а,^^ 0°

Валентные углы <(C2,Nl,Cз)= 124.7° <(Nl,Cз,N7)= 119.9°

Торсионные углы < (АЭДА,^^ -26.5°

Валентные углы <(C2,Nl,Cз)= 123.9° <(Nl,Cз,N7)= 117.1°

Торсионные углы < ^^А,^^ -43.7°

Валентные углы <(А,№А)= 123.6° <(Cl,Nз,C7)= 128.7°

Торсионные углы <(А№АМП)= 0°

Валентные углы <(C5,Nз,C7)= 125.3° <(Cl,Nз,C7)= 126.0°

Торсионные углы <(Cl,NзA,Nll)= -49.8°

Валентные углы <(А№А)= 122.7° <(Cl,Nз,C7)= 128.5°

Торсионные углы <(А№АМп)= -42.8°

Валентные углы

<(Cl,Nз,C5)=129.8°

Торсионные углы < (^А^з^ц^ 0°

Валентные углы

<(№А:№)=П9.4°

<(Cl,Nз,C5)=128.3°

Торсионные углы < №А,№МП)= -1.6°

Валентные углы

<(№А:№)=120.5°

<(Cl,Nз,C5)=127.1°

Торсионные углы < (^А^з^п^ -21.0°

1

2

3

4

5

6

Таблица П. 6 (продолжен ие)

Валентные углы

< (СэАК10)= 119.6° <(С9,С11,С12)= 137.4°

Торсионные углы

< (С27,С26С9,№)= 0°

< (С14,С12,С11,С9)=0°

< (М7,С6,М3,С5)=0°

Валентные углы

< (Сэ,С6,Мю)= 122.3° <(С9,СП,С12)= 126.7°

Торсионные углы

< (С27,С26,С9,М8)= 40.5°

< (С14,С12,С11,С9)=19.1°

< (М7,С6,№,С5)=25.9°

Валентные углы

< (С3,С6Д0)=Ш.5° <(С9,С11,С12)= 122.6°

Торсионные углы

< (С27,С26,С9,М8)= 62.3°

< (С14,С12,С11,С9)=18.4°

< (М7,С6,№,С5)=28.1°

Валентные углы <(Кц,К1,С2)=123.7°

<(С10Д,С2)=Ш.2°

Торсионные углы < (Nll,Nl,C2,N6)= 0°

Валентные углы <(Ш:№,С2)=123.0° <(Clo,Nl,C2)=128.3 °

Торсионные углы < (Nll,Nl,C2,N6)=17.4°

Валентные углы <(N11 ,N102)= 127.6° <(Clo,Nl,C2)=123.5 °

Торсионные углы < №№,С2№)=10.8

Валентные углы <(C4,N5,C6)=127.0° <(С19,С18,С11)=116.3° <(С9,С12,С16)=127.7°

Торсионные углы

< (C4,N5,C6,Nlo)= 3.0°

< (СП,С9,С12,С16)=0 °

<(Cl9,Cl8,Cll,Nlo)=-1.3°

Валентные углы <(С4^5,С6)=125.4° <(С19,С18,Сц)=119.2° <(С9,С12,С16)=121.9°

Торсионные углы

< (C4,N5,C6,Nlo)=20.5°

< (СП,С9,С12,С16)=39.9° <(Cl9,Cl8,Cll,Nlo)=31.0°

Валентные углы <(С4^5,С6)=128.8° <(С19,С18,СП)=121.1° <(С9,С12,С16)=125.7°

Торсионные углы < (C4,N5,C6,Nlo)=14.4° <(С11,С9,С12,С16)=55.5 ° <(Cl9,Cl8,Cll,Nlo)= 64.2°

10

Валентные углы

<№,С10М14)=П8.1°

<(Cl6,Clз,Nl2)=117.3°

Торсионные углы

< (С5,№,Сю№)= -1.5°

< (Cl,Nз,Clo,Nl4)= -5.8°

Валентные углы <(Nз,Clo,Nl4)=121.3° <(С16,С13№)=120.9 °

Торсионные углы

< (C5,Nз,Clo,Nll)=17.2°

< (Cl,Nз,Clo,Nl4)=17.9°

Валентные углы <(^,С10^14)=118.8° <(Cl6,Clз,Nl2)=118.3 °

Торсионные углы <(C5,Nз,Clo,Nll)= -6.3° < (Cl,Nз,Clo,Nl4)= -3.5°

11

Валентные углы <(С1Мз,Сю)= 124.4° <(С23,С22,С15)=120.2° <(С1з,С 16,С20)=119.8°

Торсионные углы <(Nl2,Clз,Cl6,C2o)=99.9° <(С13,С15,С22,С24)=-52.7° <(С1,№,С lo,Nl4)=-0.3°

Валентные углы <(Cl,Nз,Clo)=124.5° <(С23,С22,С15)=120.7° <(С1з,С 16,С20)=121.5 °

Торсионные углы <№2,С1з,С16,С20)=140.8° <(С13,С15,С22,С24)=-36.4°

<(Cl,Nз,C lo,Nl4)= -23.9°

Валентные углы <(С1Мз,Сю)=125.7° <(С23,С22,С15)= 121.3° <(С1з,С 16,С20)=121.3 °

Торсионные углы <№2,С13,С16,С20)=110.3° <(С13,С15,С22,С24)=-32.4° <(Cl,Nз,C lo,Nl4)=-46.4°

12

Валентные углы

<(СЩС1,№)=Ш.1°

<(Nl5,Cll,Nз)=119.3°

Торсионные углы

< (С5№,С„М12)= 0°

< (Nl5,Cll,Nз,Cl)= 0°

Валентные углы

<(СщС1,№)=128.4°

<(Nl5,Cll,Nз)=120.3°

Торсионные углы <(С5Нз,СпК12)= -50.2° < (Nl5,Cll,Nз,Cl)= 35°

Валентные углы

(Clo,Cl,Nз)=126.4°

<№5,Сп,№)=119.2°

Торсионные углы <(C5,Nз,Cll,Nl2)=-19.0° < №5,Сп,№,С1)= 17.0°

7