Синтез N- и S-содержащих гетероциклов мультикомпонентной конденсацией аминов с H2S и CH2O тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Надыргулова, Гузель Ражаповна

• Надыргулова, Гузель Ражаповна
• кандидат химических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат химических наук Надыргулова, Гузель Ражаповна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР. Синтез и структура

N, О, S -содержащих гетероциклов на основе аминов и гидразинов.

1.1. Синтез и структура 7V, ^-содержащих гетероциклов конденсацией аминов, формальдегида и сероводорода.

1.1.1. Синтез 1,3-тиазетидинов, 1,3,5-дитиазинов и 1,3,5-тиадиазинов конденсацией аминов с формальдегидом и сероводородом.

1.1.2. Конформация N, О, S -содержащих четырех- и шестичленных гетероциклов.

1.2. Функциональнозамещенные амины в синтезе

N, S, О-содержащих гетероциклических соединений.

1.2.1. Гетероциклизация гидроксиламина и аминоспиртов в реакции с карбонильными соединениями.

1.2.2. Мультикомпонентная гетероциклизация диаминов и аминокислот с участием формальдегида, гидросульфида натрия или сероводорода.

1.3. Взаимодействие гидразинов с формальдегидом и сероводородом.

1.3.1. Синтез и конформация 1,3,4-тиа(окса)диазолидинов на основе гидразина.

1.3.2. Синтез и конформация аннелированных N, З'-содержащих гетероциклов конденсацией гидразина с СН20 и H2S.

1.3.3. Синтез и конформация тетразинов на основе моно- и 1,2-дизамещенных гидразинов.

ГЛАВА 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

2.1. Циклотиометилирование алифатических аминоспиртов, в том числе гидроксиламина и водного аммиака с СН20 и Н28.

2.2. Циклотиометилирование ароматических аминов с помощью формальдегида и сероводорода.:.

2.3. Циклотиометилирование гидразина формальдегидом и сероводородом в присутствии кислот и оснований.

2.4. Циклотиометилирование арилгидразинов с помощью формальдегида и сероводорода.

ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

3.1. Циклотиометилирование водного аммиака, гидроксиламина и аминоспиртов.

3.2. Гетероциклизация функционалыюзамещенных ароматических аминов с формальдегидом и сероводородом.

3.3. Циклотиометилирование гидразина в присутствии кислот и оснований.

3.4. Циклотиометилирование арилгидразинов с помощью формальдегида и сероводорода.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез N- и S-содержащих гетероциклов мультикомпонентной конденсацией аминов с H2S и CH2O»

В России до настоящего времени темпы переработки токсичного 1128 и 38 существенно отстают (на 40 - 50%) от темпов добычи и переработки сернистых газоконденсатов, нефти и углей. В этой связи разработка новых технологий, предусматривающих утилизацию Н28 с получением веществ и материалов с полезными свойствами, является одним из важных и перспективных направлений современной химической науки и промышленности.

Повышенный интерес к М- и ¿"-содержащим гетероциклам и гетероатомным соединениям объясняется их выраженной способностью образовывать координационные соединения с металлами и их солями. Они широко применяются в аналитической, а также супрамолекулярной химии в качестве реагентов и лигандов, селективных сорбентов и экстрагентов для разделения и выделения благородных, радиоактивных и редкоземельных элементов в процессе флотации и переработки отработанного ядерного топлива, а также распознавателей биологических молекул в живых организмах. Имеются сведения о перспективности арилзамещенпых N. гетероциклов как фотохромных соединений, используемых в качестве материалов для оптической информации и записывающих информационных устройств.

Особый интерес представляют Ы- и ¿"-содержащие гетероциклы в качестве потенциальных антибактериальных, антивирусных, противораковых препаратов, а также эффективных ионофоров и синтетических материалов для молекулярной электроники.

Несмотря на то, что в последние годы .значительно возрос интерес к химии азот- и серасодержащих гетероциклов (дитиазинов, тиадиазолидинов) сведения о синтезе этих классов соединений и их свойствах ограничены. Это обусловлено в первую очередь тем, что известные способы их получения Автор выражает благодарность чл.-корр. РАН У.М. Джсмилсву за выбор направления и постоянную помощь при обсуждении полученных результатов. сложны, многостадийны, базируются на использовании труднодоступных исходных реагентов. В связи с этим, разработка эффективных методов синтеза циклических /V, ¿'-содержащих и ациклических гетероатомных соединений, исходя из доступных исходных реагентов, а также изучение полезных свойств полученных гетероциклов с целыо практического их использования в различных областях промышленности является важной и актуальной задачей.

В данной диссертационной работе показана возможность использования Н28 в синтезе А^, ^-содержащих гетероциклов различной структуры путем "однореакторной" мультикомпонентной конденсации функциональнозамещенных алифатических и ароматических аминов, в том числе гидразинов с Н28 и СН20.

Целыо диссертационной работы является, разработка перспективных для практического применения методов синтеза N и ¿'-содержащих гетероциклов - пергидро-1,3,5-дитиазинов, 1,3,4-тиадиазолидинов и макроциклических гетероатомных соединений с применением реакции мультикомпонентной конденсации доступных аминов с Н28 и СН20.

В результате проведенных исследований впервые изучена реакция циклотиометилирования гидроксиламина, алифатических аминоспиртов с Н28 и СН20, с получением соответствующих //-оксиалкил-пергидро-1,3,5-дитиазинов с высокими выходами. Установлено, что при использовании избытка тиометилирующего реагента (Н28-СН20) по отношению к исходному амину происходит последовательное оксиметилирование по свободной ОН-групне образовавшихся//-оксиалкил-пергидро-1,3,5-дитиазинов.

Показано, что при циклотиометилировании 11-(-)-2-аминобутанола с помощью Н28 и СН20 образуются оптически активные (11)-2-этил(пергидро-1,3,5-дитиазин-5-ил)-этанол и (Я)-[2-(пергидро-1,3,5-дитиазин-5-ил)бутокси]-метанол с выходами 73% и 52% соответственно.

Установлено, что о-, я-аминофенолы, о-, я-аминобензойные кислоты, а также 4-, 5-аминосалициловые кислоты с Н28 и СЫ20 образуют А^арилзамещенные 1,3,5-дитиазины, а л/-аминофенол и ,и-фенилендиамин вступают в реакцию межмолекулярной конденсации с получением практически важных ТУ- и ¿"-содержащих макроциклов.

Предложен оригинальный метод синтеза УУ-метилен-(пергидро-1,3,5-дитиазин-5-ил)амина взаимодействием гидразина, Н28 и СН20 в щелочной среде (/г-ВиОЫа).

Цнклотиометилированием фенилгидразина с помощью Н28 и СГЬО в кислой среде (Н20-НС1) впервые получены 3-фенил-1,3,4-тиадиазолидин и УУ-фенил-(пергидро-1,3,5-дитиазин-5-ил)амин, а в присутствии ВиОИа образуется 7У-фенил-( 1,3-тиазетидин-3)-амин.

На основе 1,2-дифенилгидразина в щелочной среде получены новые УУ-и ¿'-содержащие гетероциклы - 3,4-дифенил-1,3,4-тиадиазолидин и 3,4-дифе-нилтетрагидро-1,6,3,4-дитиадиазепин с выходами 39 и 22% соответственно.

Разработан метод синтеза новых ТУ- и ¿"-содержащих гетероциклов уникальной структуры цнклотиометилированием тозилгидразина и бен-зилгидразина с помощью Н28 и СН20 (20°С, 1:2:3) - бис[(6-бензил-4,2,6-тиа-диазолидин-2-ил)метил]-сульфида (60%) и 3,7-бис(/?-толилсульфониламино)-1,5-дитиа-3,7-диаза-циклооктана (41%). Установлено, что наряду с указанными гетероциклами наблюдается образование соответствующих дитиазинов.

Показана возможность эффективной утилизации токсичного Н28 с получением широкого ассортимента полезных для практического применения УУ- и ¿"-содержащих гетероциклов.

Работа выполнялась как плановая в Институте нефтехимии и катализа РАН по теме «Природные и синтетические гетероатомные соединеиия -выделение, синтез и свойства» № 01.200.204388 (2003) и в Уфимском государственном институте сервиса.

Автор выражает признательность чл.-корр. АН РБ, проф. Р.В. Кунаковой за постоянное внимание, поддержку при выполнении работы и обсуждении научных результатов.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Надыргулова, Гузель Ражаповна

119 ВЫВОДЫ

1. Разработаны эффективные методы синтеза //-замещенных пергидро-1,3,5-дитиазинов, 1,3,4-тиадиазолидинов и //^-содержащих макроциклов мультикомпонентной конденсацией функциональнозамещенных алифатических и ароматических аминов, в том числе гидразинов с Н28 и сн2о.

2. Циклотиометилированием аминосииртов и гидроксиламина с помощью Н28 и СН20, взятых в соотношении 1:2:3, впервые получены //-окси(алкил)-пергидро-1,3,5-дитиазины с высокими выходами. Показано, что с увеличением концентрации реагентов Н2Б и СН20 (3:4) по отношению к исходному аминоспирту, происходит последующее оксиметилирование по свободной гидроксильной группе образовавшихся //-окси(алкил)-пергидро-1,3,5-дитиазинов с получением пергидро-1,3,5-дитиазинил-5-алкоксиметанолов.

3. Мультикомпонентной гетероциклизацией (11)-(-)-2-аминобутанола с Н28 и СН20 (1:2:3) разработаны препаративные методы синтеза энантиомерно чистых (11)-2-этил-(пергидро-1,3,5-дитиазин-5-ил)этанола и (Я)-[2-(пергидро-1,3,5-дитиазин-5-ил)бутокси]метанола с выходами 73 и 52% соответственно.

4. Впервые циклотиометилированием о-, я-аминофенолов, о-, п-аминобензойных кислот, а также 4-, 5-аминосалициловых кислот с Н28 и СН20 синтезированы //-арилиергидро-1,3,5-дитиазины с высокими выходами, а из л*-аминофенола и л^-фенилендиамина получены соотвествующие Ы- и ^-содержащие макроциклы, что открывает перспективный путь однореакторного синтеза практически важных макрогетероциклов.

5. Разработан оригинальный метод синтеза 7У-метилен-(пергидро-1,3,5-дитиазин-5-ил)амина взаимодействием гидразина с Н25 и СН20 в щелочной среде (и-ВиОМа, 1:2:4:4).

6. Впервые синтезированы 3-фенил-1,3,4-тиадиазолидин и А^-фенил-(пергидро-1,3,5-дитиазин-5-ил)амин мультикомпонентной конденсацией фенилгидразина с Н28 и СН20, взятых в соотношении 1:2:3 в кислой среде (НС1-Н20). В щелочной среде (ВиСМа) направление циклотиометилирования фенилгидразина изменяется и основным продуктом реакции является Л^-фенил-(пергидро-1,3-тиазетидин-3-ил)-амин.

7. Циклотиометилированием 1,2-дифенилгидразина с помощью Н28 и СН20 в щелочной среде (ВиСЖа-ВиОН) впервые синтезированы 3,4-дифенил-1,3,4-тиадиазолидин и 3,4-дифенилтетрагидро-1,6,3,4-дитиадиазепин с выходами 39 и 22% соответственно.

8. Разработаны методы синтеза новых Ы- и ^-содержащих гетероциклов уникальной структуры - бис[(6-бензил-4,2,6-тиадиазолидин-2-ил)метил]сульфида и 3,7-бис(/?-толилсульфониламино)-1,5-дитиа-3,7-диазациклооктана с выходами 60% и 41% соответственно циклотиометилированием бензилгидразина и тозилгидразина с помощью Н2Б и СН20, взятых в соотношении 1:2:3 при температуре 20°С.

121

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Надыргулова, Гузель Ражаповна, 2006 год

1. Хафизова С.Р. Гетероциклизация первичных аминов с участием сероводорода и формальдегида. Дис. канд. хим. наук, Ин-т нефтехимии и катализа АН РБ и УНЦ РАН,- Уфа, 2003.- 125с.

2. Angiolini L., Duke R.P., Jones A.Y., Katritzky A.R. The Conformational Analysis of Saturated Heterocycles. Part XLV. N-Alkyldihydro-1,3,5-dithiazines andN-Alkyltetrahydro-l,3,5-thiadiazines. H J. Chem. Soc. Perkin /7.-1972,- P. 674-680.

3. Хафизова С.P., Ахметова В.P., Кунакова P.В., Джемилев У.М. Тиометилирование ароматических аминов эффективный метод синтеза гетероциклических соединений. // Изв. АН. Сер. хим.- 2003.-№8,-С. 1722-1726.

4. Wohl A. Derívate des thioformaldehyds. // Berichte.- 1886,- 19.- P. 23442347.

5. Le Fevre C.S., Le Fevre R.I.W. The interaction of ammonium and alkylammonium sulphides with agueous formaldehyde. // J. Chem. Soc-1932.-P. 1142-1148.

6. Bost R.W., Constable E.W. Sywi-Trithiane. // Org. Syntheses.- 1936. V.16.-P. 81-83.

7. Campaigne E., Chamberlain N.F., Edwards B.E. Nuclear Magnetic Resonance Spectra of 1,3,5-Trithiane and 2,4,6-Substituted 1,3,5-Trithianes. II J. Org. Chem.- 1962.- V.27.-№1.- P. 135-138.

8. Mitkin O.D., Kurchan A.N., Yongqin Wan, Schiwal B.F., Kutateladze A.G. // Org. Lett.- 2001,- V.3(12).- P. 1841-1844.

9. Yongqin Wan, Mitkin O.D., Barnhurst L., Kurchan A.N., Kutateladze A.G. // Org. Lett.- 2000,- V.2(24).- P. 3817-3819.

10. Алеев P.C., Дальнова Ю.С., Попов Ю.Н., Масагутов P.M., Рафиков С.Р. Реакция тиометилирования. Н ДАН СССР.- 1988.- №4.- С. 873-875.

11. G. Р. 1963, 1,155,450; Chem. Abstr., 1964,- V.60.- №3.

12. Nelson J.L., Kenneth С., Andrew E.Y. Eight-Membered Ring Heterocycles from Primary Amines, Hydrogen Sulfide, and Formaldehyde. // J. Org. Chem.-1962,- V.27- P. 2019-2021.

13. Braithwaite E.R., Graymore J. The action of hydrogen sulphide on certain methyleneimines. Part I. II J. Chem. Soc.- 1950.- № 2,- P. 208-210.

14. Braithwaite E.R., Graymore J. The action of hydrogen sulphide on certain methyleneimines. Part II. H J. Chem. SOC.-1953.- № 1. P. 143-145.

15. Collins D., Graymore J. The action of hydrogen sulphide on certain aromatic amines in the presence of formaldehyde. // J. Chem. Soc.- 1953.- P. 40894090.

16. Collins D., Graymore J. The condensations of azomethines with hydrogen sulphide and aldehydes. II J. Chem. SocA951.- P. 9-10.

17. Campbell T.W. Structure of "3-Phenylthiazetidine". // J. Org. Chem.-1957.- P. 569-570.

18. Collins D., Graymore J. The basicity of dihydrothia-azetidines, dihydrodithiazines, and tetrahydrothiadiazines. // J. Chem. Soc 1958.- P. 2893.

19. Brit. 1963, 943,273; Chem. Abstr. 1964,- V.60.- №5.- p. 398.

20. Japan. 1979, 16E483; P)I<Xñ 1980.- 90335П.

21. Fr. 1963, 1,341,792; Chem. Abstr. 1964.- V.60.- №5.- P. 398.

22. Juaristi E., Conzales E.A., Pinto B.M., Johnston B.D., Nagelkerke R. The Existence of Second-Row Anomeric Interactions. Conformational Analysis of 2-Substituted 5-Methyl-5-aza-l,3-dithiacyclohexanes. // J.Am.Chem.Soc.-1989.-V. 111.- P. 6745-6749.

23. Муринов Ю.И., Майстренко B.H., Афзалетдинова Н.Г. Экстракция металлов S, N-органическими соединениями М.: Наука, 1993.- 192 с.

24. Машковский М.Д. Лекарственные средства.- М.: Медицина, 1986-Т.2.- 280 с.

25. Соколов В.И. Введение в теоретическую стереохимию М.: Наука,1979.- 243 с.

26. Самитов Ю.Ю. Применение спектроскопии ЯМР для изучения пространственной структуры гидрированных гетероциклов. // ХГС-1978.- №12.- С. 1587-1610.

27. Самитов Ю.Ю. Применение спектроскопии ЯМР для изучения пространственной структуры гидрированных гетероциклов. // ХГС1980.-№11.-С. 1443-1470.

28. Sterk Н., Uray G., Ziegler Е. NMR-spectroskopische Untersuchungen an mehrtach substituieten b-Lactamen. // Monatsh. Chem- 1972 V.103.- P. 544.

29. Balsamo A., Ceccarelli G., Crotti P., Macchia F. Conformational Studies of Perfluoro-2-halo-1.2-oxazetidines Using Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy. II J.Org. Chem.- 1970,- V.35.- №4,- P. 927-930.

30. Readio J.D., Falk R.A. Conformational Studies of Perfluoro-2-halo-l,2-oxazetidines Using Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy // J. Org. Chem.- 1970,- V.35.- P. 927.

31. Самитов Ю.Ю., Богатский A.B., Филип Г.А. Стереохимия гетероциклов. Конфигурация и конформации некоторых 2-алкил- и 2,3-диалкилоксетанов. 1/ЖОрХ- 1911- Т. 7,- С. 585-594.

32. Самитов Ю.Ю., Богатский A.B., Филип Г.А. Конфигурация и конформации замещенных оксетанов. П ДАН СССР- 1970,- Т. 192.-№1,- С. 138-141.

33. Петраш С.А., Богатский A.B., Самитов Ю.Ю., Филип Г.А. Вопросы стереохимии.- 1972.- Вып. 2 с. 126.

34. Арбузов Б.А., Самитов Ю.Ю., Верещагин А.Н., Нуретдинова О.Н., Костынова Т.А. Вопросы стереохимии.- 1971.- Вып. 1.- С. 14.

35. Фомичев A.A., Зон И.А., Гелла И.М., Костяновский Р.Г., Марков В.И., Сапров А.Н. Вопросы стереохимии 1973,- Вып. 3.- с. 106.

36. Мс Candy E.L., Berman Н.М., Burgner J.W., Van Etten R.L. The Crystal and Molecular Structure of iV-Methyl-jV-/-butyl-3-hydroxyazetidinium Methanesulfonate, a Nonplanar Azetidinium Ring. // J. Am. Chem. Soc.-1969.- V. 91-P. 6173-6177.

37. Berman H.M., Mc Candy E.L., Burgner J.W., Van Etten R.L. The Crystal and Molecular Structure of L-Azetidine-2-carboxylic Acid. A Naturally Occurring Homolog of Proline. II J. Am. Chem. Soc.- 1969.- V.91.- P. 61776182.

38. Фомичев A.A., Костяновский P.Г., Зон И.А., Гелла И.М., Захаров К.С., Марков В.И. Исследование конформаций четырехчленных гетероциклов методом ЯМР. 1,3-дизамещенные азетидины и 2-метилоксетан. II ДАН СССР.- 1972,- Т. 204,- №3,- С. 644-647.

39. Фомичев A.A., Самитов Ю.Ю., Костяновский Р.Г. Константы спин-спинового взаимодействия и конформации четырехчленных гетероциклов. //ЖОрХ- 1981,- Т.П.- С. 1154-1162.

40. Потапов В.М. Стереохимия М.: Химия, 1976.- 696 с.

41. Allinger N.L., Hirsch J.A., Miller М.А. The "Size" of the Lone Pair on Nitrogen. // Tetrahedron Lett.- 1967.- № 38,- P. 3729-3734.

42. Lambert J.B., Keske R.G., Cathcart R.E., Javonovich A.P. The Conformational Rivalry between the Nonbonding Electron Pair and the Proton on Nitrogen. II J. Am. Chem. Soc.- 1967,- V.89.- P. 3761-3767.

43. Allinger N.L., Carpenter J.G.D., Karkowski F.M. The Effective Size of the Lone Pair Nitrogen. // Tetrahedron Lett. 1964.- № 45.- P. 3345-3349.

44. Juaristi E., Tapia J., Mendez R. Study of the Anomeric Effect in 2-Substituted 1,3-dithianes // Tetrahedron- 1986- V.42.- №5- P. 12531264.

45. Pinto B.M., Ramirez J.S., Sharma R.D. The Anomeric Effect in 2-arylseleno-1,3-dithianes. // Tetrahedron Lett- 1985- V.26.- №43 P. 5235-5238.

46. Pinto B.M., Johnston B.D., Ramirez J.S., Sharma R.D. Systematic Evaluation of the Anomeric Effect in 2-(Arylseleno)-l,3-dithianes. Evidence for Stabilizing Orbital Interactions. // J. Org. Chem.- 1988- V.53 P. 3766-3771.

47. Juaristi E., Valle L., Mora-Uzeta C., Valenzuela B.A., Nathan P.J. Axial Preference of 2-l,3.Dithianyldiphenylphosphine Oxide. A Strong S-C-P Anomeric Interaction. IIJ. Org. Chem- 1982 V.47 -P. 5038-5039.

48. Juaristi E., Valle L., Valenzuela B.A., Aguilar M.A. S-C-P Anomeric Interaction. 4. Conformational Analysis of 2-(Diphenylphosphinoyl)-l,3-dithiane. II J. Am. Chem. Soc.- 1986. -V.108.- P. 2000-2005.

49. Hansen T.J., Angeles R.M., Keefer L.K., Day C.S., Gaffield W. N-nitrosothialdine. Synthesis, X-ray crystallography, and N-N rotational barrier. // Tetrahedron.- 1981.- V.37.- №24.- P. 4143-4149.

50. Walba D.M., Wand M.D. Stereocontrolled synthesis of substituted 2-alkoxytetrahydropyrans from meso-2,4-dimethylglutaric anhydride. // Tetrahedron Lett.- 1982,- V.23.- №48,- P. 4995-4998.

51. Day C.S., Hansen T.J., Keefer L.K. Stereochemistry of Thialdine // J.Heterocycl.Chem.-\9S2.- V.19.-P. 1301-1304.

52. Flores-Parra A., Sanchez-Ruiz S.A., Guadarrama С., Noth H., Contreras R. Interactions in N-Borane and N-Chloroborane Adducts Derived from 1,3,5-Heterocyclohexanes. Il EurJ.Inorg.Chem- 1999 P. 2069.

53. Уокер Дж.Ф. Формальдегид,- M.: Госхимиздат, 1957.- 608 с.

54. Рахманкулов Д.Л., Максимова Н.Е., Паушкин Я.М. Аминолиз 1,3-диоксанов. II ДАН СССР.- 1974.- Т.214.- №6.- С. 1323-1325.

55. Knoevenagel Е. // Berichte.- 1903,- 36,- Р. 2129- 2136.

56. Харченко В.Г., Маркова Л.И., Федотова О.В., Пчелинцева Н.В. Реакции 1,5-дикетонов с аммиаком и его замещенными. // ХГС- 2003.- №9.- С. 1283-1304.

57. Харченко В.Г., Маркова Л.И., Казаринова Т.Д., Юдович Л.М. Новый характер превращения трикетонов 2-(1,3-диарил-3-оксопропил)циклогексан-1,3-дионов с гидроксиламином. // ХГС. -1985.- С. 846.

58. Харченко В.Г., Стручков Ю.Г., Еспенбетов А.А., Маркова Л.И., Казаринова Т.Д., Комягин Н.Т. Кристаллическая и молекулярная структура 7,7-диметил-2,3-ди(4-метоксифенил)-5-оксо-5,6,7,8-тетрагидрохинолина. IIХГС.- 1987.-С. 1085-1088.

59. Маркова Л.И., Казаринова Т.Д., Юдович Л.М., Харченко В.Г. Особенности гетероциклизации трикетонов ряда 2-(3-оксопропил)циклогексан-1,3,-диолов с солянокислым гидроксиламином. IIХГС.- 1990,- С. 209-214.

60. Казаринова Т.Д., Маркова Л.И., Харченко В.Г. 5-оксогексагидрохинолины конденсированные аналоги 1,4-дигидропиридинов. Получение и свойства. IIХГС - 1990,- С. 511-514.

61. Харченко В.Г., Маркова Л.И., Казаринова Т.Д., Юдович Л.М. // ХГС-1985 С. 846.

62. Гамов В.К., Каминский В.А., Тиличенко М.Н. О структуре продуктов взаимодействия 1,5-дикетонов с гидроксиламином. // ХГС- 1974 С. 1525.

63. Dieter R.K., Chang H.J. Synthesis of Isoxazoles and Isothiazoles from a-Oxo ketene Dithioacetals. // J.Org.Chem.- 1989.- 54,- P. 1088-1092.

64. Бобошко Jl.Г. Реакции ацилтиокарбонила с гидроксиламином. // Тез. докл. Международная конференция "Химия азотсодержащих гетероциклов" (ХАГ-2003).- Киев, 2003,- С.34.

65. Куроян Р.А., Вартанян С.А. Гидрокбромид 2-(2,2-диметил-4-тетрагидротиопиранил-4-фенилиазола. // Синтезы гетероциклических соединений. Ереван.- 1985.- №15,- с. 19.

66. Кнунянц И.Л. // Химическая энциклопедия. Большая российская энциклопедия М.: Изд-во "Советская энциклопедия".- 1998.- Т.5.- С. 491.

67. Гафаров А.Н., Пунегова Л.Н., Логинова Э.И., Новиков С.С., Титов Н.К. Конденсация моноэтаноламина с формальдегидом. // Изв. АН СССР.-Сер.хим 1978.- №9,- С. 2189.

68. Кухарев Б.Ф., Станкевич В.К., Клименко Г.Р., Баранов А.Н. Синтез и исследование оксазолидинов на основе формальдегида в качестве ингибиторов кислотной коррозии. // ЖПХ.- 1995.- Т.68.- №1.- С.142-143.

69. Кухарев Б.Ф., Станкевич В.К., Клименко Г.Р., Ковалюк Е.Н., Баяндин В.В. Замещенные А^-(2-гидроксиэтил)-1,3-тиазолидин-4-оны синтез и антикоррозионные свойства. //ЖПХ- 2002. - Т.75.- №4.- С.680-681.

70. Кухарев Б.Ф., Станкевич В.К. Синтез и антикоррозионные свойства 2,3,5,10Ь-тетрагидрооксазоло3,2-с.[1,3]бензоксазина. // ЖПХ.- 2004.-Т.77,- №5.- С.856-857.

71. Kurchan A.N., Kutateladze A.G. Amino Acid-Based Dithiazines: Synthesis and Photofragmentation of Their Benzaldehyde Adducts. // Org. Lett-2002.- V.4.-№23.- P. 4129-4131.

72. Кунакова P.B., Хафизова С.P., Дальнова Ю.С., Алев Р.С., Халилов Л.М., Джемилев У.М. Синтез функциональнозамещенных 1,3дитиазинов тиометилированием аминокислот. // Нефтехимия.- 2002.-Т.42,- №5.- С. 382-385.

73. Джемилев У.М., Алеев Р.С., Дальнова Ю.С., Кулакова Р.В., Хафизова С.Р. Средство для подавления роста сульфатвосстанавливающих бактерий. // РФ № 2206726; Бюл. изобрет.- 2003 (по заявке № 2001119804, от 16.07.2001).

74. Иоффе Б.В., Кузнецов М.А., Потехин А.А. Химия органических производных гидразина.- Я.: Химия, 1978.- с. 224.

75. Овербергер Ч.Дж., Анселм Ж-П., Ломбардино Дж.Г. Органические соединения со связями азот-азот.- JI.: Химия, 1970.- с. 128.

76. Stillings M.R., Welbourn А.Р., Walter D.J. Substituted 1,3,4-thiadiazoles with anticonvulsant activity. II Med. Chem- 1986 29- P. 2280-2284.

77. Kidwai M., Negi N., Chaudhary S.R. II Acta Pharma.- 1995,- 45,- P. 511.

78. US Pat. 1981,4,246,126; Chem. Abstr.- 1981.-94,- 142505h.

79. Neureiter N.P. Monomeric formaldazin synthesis of 1,3,4-thiadiazolidine -a new heterocycle. II J. Am. Chem. Soc- 1959.- V.81.- P. 2910.

80. Riihlmann K. TJfer die Synthese von 1,3,4-Thiadiazolidinen und 1,3,4-Thiadiazolen II J. Prakt. Chem.- 1959.- № 5-6,- P. 285-291.

81. Buter J., Wassenaar S., Kellogg R.M. Thiocarbonyl Ylides. Generation, Properties and Reactions. II J.Org.Chem.- 1972 Vol.37.- №25 - P. 40454060.

82. Kellogg R.M., Noteboom M., Kaiser J.K. Thiocarbonyl Ylides. Stereochemical Properties of 4-^ei-Butylcyclohexyl Derivatives. // J.Org.Chem.- 1975,- Vol.40.- №17.- P. 2573-2574.

83. Durig J.R., MacNamee R.W., Knight L.B., Harris W.C. Vibrational Spectra of Substituted Hydrazines. IV. Raman and Far-Infrared Spectra and Structure of Tetramethylhydrazine. // Inorg.Chem- 1973,- V.12.- №4,- P. 804-807.

84. Baker V.J., Katritzky A.R., Majoral J.-P. Nelsen S.F., Hintz P.J. Importance of trasition state steric in the nitrogen inversion of hydrazines. // Chem.Commun- 1974.- №20,- P.823-824.

85. Baker V.J., Katritzky A.R., Majoral J.-P. The Conformational Analysis of Saturated Heterocycles. Part LXX. Nitrogen Inversion in 1,3,4-Oxadiazolidines. II J. Chem. Soc.- Perkin II.- 1975.- №11,- P. 1191-1193.

86. Anderson J.E., Lehn J.M. Nuclear Magnetic Resonance Studies of Processes and Conformations. V. Synchronous Inversion at Two Nitrogens. // J. Am. Chem. Soc.- 1967,- V.89.-№1.- P.81.

87. Шустов Г.В., Шибаев А.Ю., Пузанов Ю.В., Костяновский Р.Г. Асимметрический азот. Сообщение 61*. Инверсионная тономеризация диазиридинов. II Изв. АН СССР. Сер хим.- 1988.-С. 1869-1875.

88. Kostyanovsky R.G., Kadorkina G.K., Voznesensky V.N., Chervin 1.1., Antipin M.Yu., Lyssenko K.A., Vorontzov E.V., Bakhmutov V.I., Rademacher P. 3,4-Di-iref-butyl-l,3,4-oxadiazolidin: synthesis and structure. //Mendeleev Commun.- 1996,- P. 69-71.

89. Beilstein, Organische Chemie.- 1985,- 27(12).- 8427.

90. Хафизова С.P., Ахметова В.P., Тюмкина T.B., Халилов JI.M., Кунакова Р.В., Джемилев У.М. Многокомпонентная гетероциклизация гидразина, сероводорода и формальдегида. // Изв. АН. Сер. хим.- 2004.-№8,-С. 1652-1656.

91. Rassow В., Lummerzheim М. //./. Prakt. Chem 1901,- V.64.- P. 136-165.

92. Ansell G.B., Erickson J.L. X-Ray Crystal Structure of Hexahydro-1,4-dimethyl-s-tetrazine. II J. Chem. Soc.- Perkin II,- 1975.- P. 270-271.

93. Baker V.J., Katritzky A.R., Majoral J.-P., Martin A.R., Sullivan J.M. The Conformational Analysis of Saturated Heterocycles. Rationalization of the Eguilibria of Tetraalkylhexahydro-l,2,4,5-tetrazines. II J. Am. Chem. Soc-1976,- V.98.- P. 5748-5759.

94. Anderson J.E., Roberts J.D. Conformational Eguilibration of Tetramethylhexahydrotetrazine. Slow Nitrogen Inversion. N-Methyl Groups with a Preference for Axial Positioning. II J. Am. Chem. Soc.- 1968.- V.90.-P. 4186-4187.

95. Hutchins R.O., Kopp L.D., Eliel E.L. Repulsion of syn-Axial Electron Pairs. The "Rabbit-Ear Effect". II J. Am. Chem. Soc.- 1968,- V.90.- P. 7174-7176.

96. Ю1.Хафизова C.P., Ахметова В.P., Коржова Л.Ф., Хакимова Т.В., Надыргулова Г.Р., Кулакова Р.В., Круглов Э.А., Джемилев У.М. Многокомпонентная конденсация алифатических аминов с формальдегидом и сероводородом // Изв. АН. Сер.хим.- 2005.- №2.- С. 423.

97. Ю2.Хафизова С.Р., Ахметова В.Р., Надыргулова Г.Р., Русаков И.В., Кунакова Р.В., Круглов Э.А., Джемилев У.М. Циклотиометилирование аминокислот и их производных с помощью формальдегида и сероводорода//Нефтехимия.- 2005,- №5.- С. 345.

98. G. М. Sheldrick, SHELXTL Version 5, Software Reference Manual, Siemens Industrial Automation, Madison, WI.- 1994.

99. Shu Chi-Kuen, Mookherjee Braja, Vock Manfred. Use of crystalline pure or substantially pure 2,4,6-tri-isobutyl-l,3,5-dithiazine and process for preparing same. US Pat. 4200741 // Р.Ж.Хим.- 1981.- №2.- С. 36.

100. Mookherjee Braja, Vock Manfred. Preparation of 2,4,6-tri-isobutyl dihydro-1,3,5-dithiazine. US Pat. 4228278 // Р.Ж.Хим.-1981,- №11С. 41.

101. Mookherjee Braja, Shu Chi-Kuen, Vock Manfred. Flavoring with crystalling pure 2,4,6-tri-isobutyl dihydro-l,3,5-dithiazine augmenting bacon or carmel flavor. // US Pat. 4235938; Р.Ж.Хим.- 1981,- №23,- С. 43.

102. Brüning J., Emberger R., Hopp R., Kopsel M., Send Т., Werkhoff P. Unsymmetrishe dihydrodithiazine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre Verwendung als riech- und gesahmackstoffe. // Заявка 3447209 ФРГ; Р.Ж.Хим,- 1987.- №13.- С. 77.

103. Wilson R., Vock M., Sinister E. Flavoring compositions and processes utilizing dithiazine compounds. // US Pat. 3966988; Р.Ж.Хим. 1977.-№7.- С. 49.

104. Огородников C.K. Формальдегид.- Л.: Химия, 1984,- 279 с.

105. Rulev A.Y., Larina L.I., Chuvashev Y.A., Novorshonov V.V. II Mendeleev Commun.- 2005 №3- C. 128.

106. Общая органическая химия. Под ред. Д. Бартона, У.Д. Оллиса. Пер. с англ.-М.: Химия,- 1982.- Т.З.- 734 с.

107. Rapoport Н., Masamune S. The Stereochemistry of 10-Hydroxycodeine Derivatives. II J. Am. Chem. Soc.- 1955,- V.77.- P. 4330-4335.

108. ПЗ.Казицына JI.А., Куплетская Н.Б. Применение УФ-, ИК- и ЯМР-спектроскопии в органической химии. М.: Высшая школа, 1971,- 264 с.

109. Poppelsdorf F.Е., Holt S.J. Reactions of thiols and thioethers. Part 1. An analogue of the Mannich Reactions involving thiols formaldehyd and active methylene or methylidyne compounds. II J.Chem.Soc 1954,- P. 1124-1130.

110. Гордон А., Форд Р. Спутник химика М.: Мир, 1976,- 541с.

111. Анализ нефти и нефтепродуктов, под ред. Б. М. Рыбака, М: ГОСТОПТЕХ-ИЗДАТ, 1962,- Т.5.- 887 с.

112. Allen F.A., Kennard О., Watson D.G., Brammer L., Orpen A.G., Taylor R. HJ. Chem. Soc. Perkin Trans. II.- 1987,- Sl.

113. Зефиров Ю.В., Зоркий П.М. Новые применения ван-дер-ваальсовых радиусов в химии. // Успехи химии 1995,- Т.64.- С. 446

114. Общая органическая химия, под ред. С. Д. Бартона, В. Д. Оллиса,- М.: Химия, 1982,-Т.З.- 734с.

115. Справочник химика, под ред. Б. П. Никольского, Химия, Москва-Ленинград, 1964.- Т.З.- 1008 с.

116. Ахметова В.Р., Надыргулова Г.Р., Хафизова С.Р., Хайруллина P.P., Парамонов Е.А., Кунакова Р.В., Джемилев У.М. Циклоконденсация гидразина, формальдегида и сероводорода в присутствии кислот и оснований. ПЖОрХ.- 2006,- Т.42,- Вып.1.- С. 151-153.

117. Ахметова В.Р., Надыргулова Г.Р., Хафизова С.Р., Тюмкина Т.В., Кунакова Р.В., Джемштев У.М. Способ получения //-метилен-(пергидро-1,3,5-дитиазинил-5-ил)амина. // Заявка 2005114640 (положительное решение от 03.06.05).

118. Геворкян A.A., Аракелян A.C., Барсегян C.B., Петросян К.А., Паносян Г.А. Димеризация енолятов натрия малонового эфира и ацетилацетона под воздействием 4-метил-3,4-дибромтетрагидропирана. // ЖОрХ-2003.-С. 821.

119. Полинг Л., Полинг П. Химия. М.: Наука, 1978.

120. Хьюи Дж. Неорганическая химия. М.: Химия, 1987.

121. Белецкая И.П., Дрозд В.Н. Новый механизм нуклеофильного замещения. // Yen. хим.- 1979 Т.48 - 793.

122. Реутов O.A., Курц A.A. Успехи химии амбидентных енолят- и фенолят-ионов. // Усп. хим.- 1977.- В. 11.- С. 1964.

123. Механизмы гетеролитическихреакций М.: Наука, 1976 - Т.8 - С. 23.

124. Терней А. Современная органическая химия.-М.: Мир, 1984.- Т.2.- 651с.

125. Гюнтер X. Введение в курс спектроскопии ЯМР. М: Мир, 1984.- 478 с.

126. Jackman L.M., Sternhell S., Applications of NMR spectroscopy in Organic Chemistry, Pergamon, London.- 1969.- p. 239.

127. Гетероциклические соединения, под ред. Р. Эльдерфильда.- М: Мир, 1965.- Т.7.- 499 с.

128. Громов С. П., Дмитриева С. Н. Ведерников А.И., Чуракова М.В. Новая методология синтеза бензоазакраун-соединений трансформацией макроцикла бензокраун-эфиров. // Изв. АН. Сер. хим.- 2004.- С. 1362.

129. Физическая химия гидразина, А.П. Греков, В.Я. Веселов.- Киев: Наук. Думка, 1979.- 264 с.

130. Вейганд-Хильгетаг, Методы экспериментов органической химии.- М.: Химия, 1968.- с. 865.

131. Б. А. Павлов, А. П. Терентьев, Курс органической химии М.: Химия, 1969.- с. 195.

132. Губен-Вейль, Методы органической химии.- М.: Химия, 1967.- Т.2.- с. 1032

133. G.M. Sheldrick, SHELXTL Plus, PC Version, a. System of Computer Programs for the Determination of Crystal Structure from X-ray Diffraction Data, Rev. 502, Siemens Analytical X-Ray Instruments Inc., Germany, 1994.

134. Кузнецов P.M., Балуева A.C., Литвинов И.А., Губайдуллин A.T., Никонов Г.Н., Карасик A.A., Синяшин О.Г. Синтез новых макроциклических аминометилфосфинов на основе 4,4'-диаминодифенилметана и его производных. // Изв. АН. Сер.хим.- 2002.-№1.-С. 142.

135. Арбузов Б.А., Ерастов O.A., Никонов Г.Н., Литвинов И.А., Юфит Д.С., Стручков Ю.Т. 1,3,5,7-тетрафенил-1,5-диаза-3,7-дифосфациклооктан. // Докл. АН СССР.-1981.- Т. 257.- С. 127.

136. Гельман Н.Э., Терентьева Е.А., Шанина Т.М., Методы количественного органического элементного микроанализа.- М.: Химия, 1987.- 296 с.

137. Н. Д. Черонис, Микро- и полумикро-методы органической химии М.: Издательство иностранной литературы, I960,- с. 521 N. D. Cheronis, Micro and Semimicro metods, Interschience Publishers, New York, 1954.

138. Б. В. Иоффе, В. С. Стопский. Фенилгидразон формаля и его изомеризация в метаназобензол. // Докл. АН СССР- 1967.- Т.175,-с.1064-1067.