Синтез тиаза(окса)циклоалканов гетероциклизацией аминов и аминокислот с α,ω-дитиолами и формальдегидом тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат наук Федотова, Екатерина Сергеевна

• Федотова, Екатерина Сергеевна
• кандидат наук
• 2017

Оглавление диссертации кандидат наук Федотова, Екатерина Сергеевна

СОДЕРЖАНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Синтез тиазациклоалканов мультикомпонентной конденсацией аминов с формальдегидом и ^Д-кислотами

1.1. Синтез тиазациклоалканов циклоконденсацией первичных аминов с СН2О и

1.2. Синтез гетероциклов циклоконденсацией первичных аминов

и гидразинов с СН2О и ди(ти)олами

1.3. МКР с участием тиоамидоалкилирующих агентов в синтезе (ти)азациклоалканов

1.4. Синтез тиазациклоалканов циклоконденсацией первичных аминов с метилирующими агентами и СБ2

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

ГЛАВА 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

2.1. Реакция гетероциклизации первичных аминов с СН20 и алифатическими а,ю-дитиолами

2.1.1. Гетероциклизация алифатических аминов и гидразида МЭМПК с СН2О и а,ю-дитиолами

2.1.2. Гетероциклизация ароматических аминов с формальдегидом

и а,ю-дитиолами

2.1.3. Гетероциклизация аминокислот с СН2О и а,ю-дитиолами

2.2. Реакция гетероциклизации первичных диаминов с СН20

и 1,2-этандитиолом

2.2.1. Гетероциклизация алифатических а,ю-диаминов

с СН2О и 1,2-этандитиолом

2.2.2. Гетероциклизация ароматических диаминов с формальдегидом

и 1,2-этандитиолом

2.3. Реакция гетероциклизации первичных аминов с СН20

и ароматическими дитиолами

2.4. Некоторые аспекты практического применения синтезированных ^^-гетероциклов

2.4.1. Противоизносные и противозадирные свойства 3-пропил-1,5,3-дитиазепана в минеральном масле

2.4.2. Противогрибковые свойства 5Д-гетероциклов

2.4.3. Комплексообразование родия(Ш) с 6-фенил-1,11-диокса-4,8-дитиа-6-азациклотридеканом

2.4.4. Сорбция серебра(1) и палладия(11) Д-арилдитиазациклоалканами из азотнокислых растворов

2.4.5. Сорбция серебра(1) и палладия(11) 1,2-бис(1,5,3-дитиазепан-3-ил)этаном из азотно- и солянокислых растворов

2.4.5.1. Сорбция серебра(1) из раствора 0.1 М азотной кислоты

2.4.5.2. Сорбция палладия(П) из азотно- и солянокислых растворов

2.4.6. Сорбция палладия(П) с помощью бис[4-(1,5,3-дитиазепан-3-ил)фенил]оксида из солянокислых растворов

2.4.7. Извлечение тяжелых металлов с помощью 2-(1,5,3-дитиазепан-3-ил)уксусной кислоты

ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

ВЫВОДЫ

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

ПРИЛОЖЕНИЕ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

ДМФА (DMFA) - диметилформамид

ТГФ (THF) - тетрагидрофуран

ТБДФС (TBDPS) - трет-бутилдифенилсилил

ДМАП (DMAP) - 4-диметиламинопиридин

МКР - многокомпонентная реакция

РСА - рештеноструктурный анализ

ЯМР-спектроскопия - спектроскопия ядерного магнитного резонанса

КД - круговой дихроизм

ЧМТ - четырехшариковая машина трения

Pc - нагрузка сваривания, кгс

Рк - критическая нагрузка, кгс

Из - индекс задира

DH - диаметр износа, мм

SH - площадь пятна износа, мм2

ППЗ - полоса переноса заряда

ЭСП - электронный спектр поглощения

ИВА - инверсионная вольтамперометрия

ААС - атомно-абсорбционная спектроскопия

МЭМПК - метиловый эфир малеопимаровой кислоты

КОЕ - колониеобразующая единица

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез тиаза(окса)циклоалканов гетероциклизацией аминов и аминокислот с α,ω-дитиолами и формальдегидом»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность работы1. Разработка эффективных однореакторных экологически ориентированных методов синтеза гетероциклических соединений является одним из важных направлений органической химии. Среди большого разнообразия гетероциклических соединений особый интерес и практическую значимость представляют насыщенные £Д,0-содержащие гетероциклы, что обусловлено их широким применением в аналитической и супрамолекулярной химии в качестве реагентов и лигандов; селективных сорбентов и экстрагентов для разделения и выделения благородных, радиоактивных и редкоземельных элементов в процессе флотации и переработки отработанного ядерного топлива; медицинских препаратов, а также распознавателей биологических молекул в живых организмах.

Одним из простых препаративных методов синтеза насыщенных SД-гетероциклов является мультикомпонентная циклоконденсация первичных аминов с формальдегидом и сероводородом по реакции Воля, приводящая к простейшим Д-замещенным 1,3,5-дитиазинанам. К моменту начала наших исследований в литературе имелись ограниченные сведения о синтезе насыщенных £,Д-содержаш,их гетероциклов и макроциклов с участием в мультикомпонентной гетероциклизации а,ю-дитиолов.

В этой связи разработка эффективного однореакторного способа синтеза перспективных для практического применения тиаза- и оксатиазациклоалканов реакцией гетероциклизации первичных аминов с формальдегидом и карбо(гетеро)цепными а,ю-дитиолами является важной и актуальной задачей.

Работа выполнена в соответствии с планами научно-исследовательских работ Федерального государственного бюджетного учреждения науки Института нефтехимии и катализа РАН по теме «Катализ комплексами переходных и редкоземельных элементов в гетероциклизации непредельных и гетероатомных соединений» № Гос. Регистрации 01701460333 (2014 - 2016 гг),

1 Автор выражает благодарность член-корреспонденту РАН Джемилеву У.М. за выбор направления исследования, обсуждение результатов и ценные советы

«Металлокомплексный катализ в синтезе гетеро- и металлогетероциклов» № Гос. регистрации АААА-А17-117012610060-7 (2017 - 2019 гг), а также при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (проекты 14-03-00240-а, 14-03-97023 рПоволжьеа).

Цель работы. Разработка эффективного метода синтеза Д-замещенных тиаза- и оксатиазациклоалканов реакцией гетероциклизации первичных аминов и аминокислот с формальдегидом, карбо(гетеро)цепными алифатическими и ароматическими а,ю-дитиолами, изучение сорбционных свойств и биологической активности полученных БД,О-содержащих гетероциклов и макроциклов.

Для достижения цели были сформулированы и решены следующие задачи:

- разработка перспективного метода синтеза тиаза- и оксатиазациклоалканов гетероциклизацией алифатических, ароматических моно- и диаминов, а также аминокислот с формальдегидом и а,ю-дитиолами;

- изучение основных закономерностей гетероциклизации алифатических, Б, О- и арилсодержащих а,ю-дитиолов с аминами, аминокислотами и формальдегидом;

- изучение практически полезных свойств полученных тиаза(окса)цикло-алканов (сорбционные, трибологические, биологическая активность).

Научная новизна работы. Разработан эффективный метод синтеза Д-замещенных тиаза- и оксатиазациклоалканов гетероциклизацией алифатических аминов и гидразида метилового эфира малеопимаровой кислоты с формальдегидом и карбо(гетеро)цепными а,ю-дитиолами по типу [1+2+1]-циклоконденсации.

Впервые осуществлен синтез новых производных Д-арилзамещенных 1,5,3-дитиазепанов (74 - 93%) и макрогетероциклов (56 - 91%) гетероциклизацией ароматических аминов с формальдегидом и а,ю-дитиолами. Показано, что проведение данной реакции в присутствии катализатора SmQз•6H2O способствует увеличению выхода макроциклов.

Впервые однореакторной гетероциклизацией аминокислот с формальдегидом и а,ю-дитиолами синтезированы Д-карбоксиметилзамещенные дитиаза- и диоксадитиазациклоалканы (41 - 95%), в том числе оптически активные. Установлено, что в этих опытах (1,5,3-дитиазепан-3-ил)алкановые кислоты образуются в водной среде при комнатной температуре, что открывает путь к «зеленому» методу синтеза дитиазациклоалканов.

Разработан однореакторный метод синтеза бис-1,5,3-дитиазепанов реакцией гетероциклизации алифатических и ароматических диаминов с формальдегидом и 1,2-этандитиолом, которые перспективны в качестве эффективных сорбентов серебра(1) и палладия(П).

Изучены закономерности гетероциклизации первичных аминов с CH2O и ароматическими дитиолами. В результате установлено, что циклизация бензол-1,2-дитиолов с CH2O и аминами или аминокислотами осуществляется по типу [1+2+1]-циклоконденсации с образованием Д-алкил-, арил- или (карбоксиметил)замещенных 1,5,3-бензодитиазепинов, а 1,3-, 1,4-бензолдитиолы и 4,4'-димеркаптодифенилоксид образуют в реакции с СН20 и первичными аминами макрогетероциклы по типу [3+6+3]-циклоконденсации.

Практическая значимость. В результате проведенных исследований впервые разработаны препаративные методы синтеза перспективных для практического применения Д-алкил-, Д-арил-, Д-ацилзамещенных тиаза(окса)циклоалканов и бис-1,5,3-дитиазепанов различной структуры. Установлено, что 3-пропил-1,5,3-дитиазепан проявляет свойства присадок к маслам, значительно повышая противоизносные и противозадирные свойства моторных масел при использовании в количестве 3 мас.%. Обнаружено, что среди синтезированных тиаза(окса)циклоалканов бис-1,5,3-дитиазепаны обладают высокой сорбционной активностью к ионам серебра(1) и палладия(11) из азотно- и солянокислых растворов в широком диапазоне исходных концентраций. Показано, что 2-(1,5,3-дитиазепан-3-ил)уксусная кислота извлекает ионы тяжелых металлов и может быть использована для очистки подотвальных вод Башкирского Зауралья от Си(11), РЬ(11), Бе(П), Мп(11). В ряду

синтезированных соединений обнаружены тиаза(окса)циклоалканы, обладающие фунгицидной активностью по отношению к фитопатогенному грибу Rhizoctonia solani, поражающего сельскохозяйственные культуры.

Методология и методы исследования. В ходе выполнения диссертационной работы для синтеза тиаза(окса)циклоалканов использованы современные методологии синтеза, основанные на мультикомпонентной гетероциклизации аминов с формальдегидом и а,ю-дитиолами.

Для установления структуры полученных соединений были использованы современные физико-химические методы анализа: элементный анализ, ИК-, УФ-, ЯМР 1H, 13C, 15N, ^-спектроскопия, масс-спектрометрия (ГХ-МС, Maldi TOF/TOF, ионизация распылением и химической ионизацией), рентгено-структурный анализ, оптическая спектроскопия.

Положения, выносимые на защиту:

- Эффективные методы синтеза дитиаза- и диоксадитиазациклоалканов, основанные на гетероциклизации аминов и аминокислот с формальдегидом и а,ю-дитиолами;

- Новые подходы к синтезу циклофанов гетероциклизацией аминов и аминокислот с формальдегидом и 1,2-, 1,3-, 1,4-бензолдитиолами или 4,4'-димеркаптодифенилоксидом;

- Результаты испытаний синтезированных соединений на сорбционную, антибактериальную, фунгицидную активности.

Личный вклад автора заключается в поиске, анализе и обобщении научной литературы по теме диссертации; проведении синтетических экспериментов, разработке методик, выделении и подготовке полученных соединений к физико-химическим методам анализа и к испытаниям; обработке и обсуждении полученных данных; представлении результатов работы на конференциях; подготовке материалов к публикации в научных журналах и патентах РФ.

Исследование сорбционной активности бис-1,5,3-дитиазепанов по отношению к ионам палладия(П) из солянокислых растворов выполнено автором совместно с к.х.н., с.н.с. УфИХ РАН Анпилоговой Г.Р.

Апробация работы. Основные результаты исследований представлены на ежегодной международной научно-практической Интернет-конференции «Научные исследования и их практическое применение. Современное состояние и пути развития» (Одесса, 2013), X Всероссийской конференции «Химия и медицина» с молодежной научной школой (Абзаково, РБ, 2015), Международном конгрессе «KDST-2015» по химии гетероциклических соединений (Москва, 2015), I Всероссийской молодежной школы-конференции «Успехи синтеза и комплексообразования» (Москва, 2016), II Международной научной конференции «Химические проблемы современности» (Донецк, 2016), VII молодежной конференции ИОХ РАН им. Н.Д. Зелинского (Москва, 2017), Всероссийской «Байкальской школы-конференции по химии» (Иркутск, 2017), III Всероссийской молодежной конференции-школы с международным участием «Достижения химии в агропромышленном комплексе» (Уфа, 2017), Всероссийской научной конференции «Современные проблемы органической химии» (Новосибирск, 2017).

Публикации. По материалам диссертационной работы опубликовано 19 работ, в том числе 6 статей в центральных российских и зарубежных журналах, включенных в перечень ВАК РФ, 11 тезисов в сборниках докладов российских и международных конференций, получено 2 патента РФ на изобретение.

Структура и объем диссертации. Диссертационная работа состоит из введения, литературного обзора на тему «Синтез тиазациклоалканов мультикомпонентной конденсацией аминов с формальдегидом и SH-кислотами», обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов и списка цитируемой литературы из 206 наименований. Материал диссертации изложен на 183 страницах машинописного текста, включает 86 схем, 18 рисунков, 10 таблиц.

Автор выражает искреннюю благодарность д.х.н., профессору,

заведующему лабораторией гетероатомных соединений ИНК РАН

Ибрагимову А.Г. за постоянное внимание, поддержку при выполнении работы и обсуждении научных результатов.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Синтез тиазациклоалканов мультикомпонентной конденсацией аминов

с формальдегидом и £Н-кислотами

В литературном обзоре систематизированы и обобщены имеющиеся в мировой литературе сведения по синтезу и свойствам насыщенных тиазациклоалканов, получаемых мультикомпонентной конденсацией аминов с CH2O и БЯ-кислотами.

Интерес к синтезу насыщенных серо- и азотсодержащих гетероциклов обусловлен доступностью исходных аминов и БЯ-кислот, а также широкой областью их применения. Например, 1,3,5-дитиазинаны эффективны в качестве лигандов бор- и алюминийорганических соединений [1 -4], ингибиторов коррозии [5, 6], антимикробных присадок к смазочным маслам [7, 8], сорбентов ионов переходных и мягких металлов [9, 10].

Обзор включает анализ публикаций по синтезу тиазациклоалканов и состоит из 4 разделов. В первом разделе обобщены известные в литературе подходы к синтезу тиазациклоалканов с использованием в мультикомпонентной реакции первичных аминов (алифатические и ароматические амины, аминокислоты, диамины), CH2O и H2S (NaHS). Во втором разделе рассмотрен синтез тиазациклоалканов циклоконденсацией первичных аминов с CH2O и а,ю-дитиолами. В третьем разделе обсуждаются способы получения тиазациклоалканов с помощью тиоамидоалкилирующих агентов. В четвертом разделе обобщены МКР первичных аминов с участием CS2 и алкилирующих агентов.

1.1. Синтез тиазациклоалканов циклоконденсацией первичных аминов

с СН2О и И28

Одним из удобных методов синтеза 1,3,5-дитиазинанов и 1,3,5-тиадиазинанов является циклотиометилирование первичных аминов с помощью формальдегида и И2Б [11]. При этом важным является решение вопроса об участии в реакции гетероциклизации одной молекулы амина с образованием соответственно 1,3-тиазетидина или 1,3,5-дитиазинана или двух молекул амина с образованием 1,3,5-тиадиазинового или 1,5-дитиа-3,7-диазациклооктанового циклов. Позже было установлено, что направление гетероциклизации зависит от условий реакции.

Первые сведения были опубликованы в работе Альфреда Воля [11], положившей начало исследованию гетероциклизации аминов с СН2О и Н2Б, согласно которым сероводород пропускают через раствор формальдегида, а затем добавляют метиламин (схема 1.1). В этих условиях впервые был синтезирован 5-метил-1,3,5-дитиазинан 1 [12-15].

Схема 1.1

8—\

И3С-КИ2 + 3СН20 + 2И28 _н 0 * ^ _^_СН3

8

1

Гетероциклизация метил- и этиламина с Н2Б и СН2О при 0°С дает N метилпергидро-1,3-тиазетидин 2а, который затем под действием водного ацетона медленно превращается в 1,3,5-дитиазинан 1 (схема 1.2) [16].

Авторы работы [17] обнаружили, что при проведении данной реакции в среде этанола при 0°С наряду с 1 в минорных количествах может быть получен 3,7-диметил-1,5-дитиа-3,7-диазациклооктан 3а (схема 1.2).

В работе [18] авторы считают, что гетероциклизация метил-, этил-, /пропил- и фениламинов с помощью СН2О и Н2Б в аналогичных условиях приводит к образованию только 1,5-дитиа-3,7-диазациклооктанов 3а^ (схема 1.2).

сн2о + н2б

Я=Ме (а), Б1 (Ь)

0»С нс-мн

БЮн

я-мн

Л н2о Я-М Б -

Б-

2а,Ь Б—у

1/2 \ м-сн3 + сн2о + 1/2 н3с-ют2

Б—^

-Б..

<

Б-

м-сн3 + н3с-м

1

3а

Я=Ме (а), Б1 (Ь) г-Рг (с), РЬ (а)

Б 3а-а

В работе [19] отмечается, что независимо от последовательности смешения исходных реагентов (метод а или метод Ь) при соотношении амин : СН2О : Н^ = 1 : 3 : 2 образуются Д-замещенные 1,3,5-дитиазинаны 4 (схема 1.3). Метод а основан на конденсации аминов с тио- и полутиоацеталями формальдегида, предварительно полученных барботированием H2S в раствор формальдегида, метод Ь - на взаимодействии H2S с основаниями Шиффа, предварительно полученных конденсацией аминов с формальдегидом [19].

Схема 1.3

бн

Метод а: СнО + н?Б

нб

он

-н2О

С

он

Я.

N

-Я

Метод Ь: ЯМн + Сн2О

яы=сн

2

N I

Я

Я I

г

4

В литературе имеются противоречивые данные о протекании МКР циклогексиламина с CH2O и H2S (NaHS) (схема 1.4). Например, авторами работы [17] методом а получен 1,3,5-дитиазинан 5 и восьмичленный гетероцикл 6 (т.пл. 117-118°С), а в работе [20] методом Ь получен 3,5-дициклогексил-1,3,5-тиадиазинан 7, который далее вступает в реакцию с СН2О и Н^ с образованием 3-замещенного 1,3-тиазетидина 8 (т.пл. 118-120°С) и незначительного количества 1,3,5-дитиазинана 5. Этими же авторами [21, 22] циклотиометилированием Д-метилен-Д-циклогексиламина 9 синтезирован 1,3-

1

тиазетидин 8 (т.пл. 118-119°С). Структура соединений была установлена на основании только элементного анализа.

Схема 1.4

CH2O + H2S

Метод a, 1:6:2

0oC C6HuN=CH2 9

Метод b, 1:5:2

C6HnN=CH2 9

S-

N-C6Hn + C6H1^N7

s^ Y

N^C6Hii

~S 6 т.пл. 117-118oC

CH

CHO + HS

NN

j

1:5:2

S' 7

C6H1— ^S + 5 + C6H11CHO 8 т.пл. 118-119oC

8 т.пл. 118-120oC

5 + C6H1—N ,S

Таким образом, для алифатических аминов с СИ20 и И2Б возможны три типа гетероциклизации: [1+2+1] - с образованием 1,3-тиазетидинов, [1+3+2] -1,3,5-дитиазинанов и [2+4+2] - 1,5-дитиа-3,7-диазациклооктанов.

С целью разработки эффективного метода синтеза 5-алкил-1,3,5-дитиазинанов авторы [23] изучили гетероциклизацию алифатических первичных аминов различной структуры [н-бутил- (а), н-гексил- (Ь), цикло-гексил- (с), н-нониламин (d)] с формальдегидом и И2Б в водной среде (схема 1.5). В результате было установлено, что наиболее эффективно дитиазинаны 10а^ образуются по методу Ь с выходами 40 - 100%.

Схема 1.5

R-NH

3CH2O + 2H2S

S-

S-

N—R +

о-

о-

N_ R + { N-R + HS-CH2-OH(SH)

о—'

13

S—'

10a-d 11a 12а

R= n-Bu (а); n-Hex (b); cyclo-Hex (c); H-CH9 (d)

Гетероциклизация циклогексиламина с CH2O и H2S (1:3:2) сопровождается селективным образованием 1,3,5-дитиазинана 10c (схема 1.5). При циклотиометилировании н-гексил- и н-нониламина обнаружено образование тио- и полутиоацеталей формальдегида 13 (40 - 60%), а из н-бутиламина в данной реакции формируются 1,3,5-оксатиазинаны 11а (15%) и

S

C6H11NH2

5

диоксазинаны 12а (12%), которые, вероятно, в результате дальнейшей реакции с H2S превращаются в 1,3,5-дитиазинан 10а (схема 1.5) [23].

Было выявлено, что необходимым условием для получения 1,3,5-тиадиазинанов 14а,Ь является проведение гетероциклизации аминов (z-Pr-NH2, /-Bu-NH2) с CH2O и NaHS при мольном соотношении исходных реагентов 0.8 : 2.5 : 1 (схема 1.6). В случае /-Pr-NH2 наряду с 1,3,5-тиадиазинаном 14b был выделен 1,3,5-оксатиазинан 15, содержание которого в смеси составляет ~ 20% [24].

Схема1.6

R

R-NH + 2.5CHO + NaHS

R = /-Pr (a), ?-Bu (b)

0oC

N

S

N—R +

14a,b (70-90%)

/N"

15

Гидроксиламин в гетероциклизации с CH2O и H2S (мольное соотношение 1 : 2 : 1 или 1 : 3 : 2, 20°С, 3 ч) образует 5-гидрокси-1,3,5-дитиазинан 16 с выходом ~ 47% (схема 1.7) [25]. Согласно проведенному исследованию [25], циклоконденсация аминоспиртов [моноэтаноламина 17а, R-(-)-2-аминобутанола 17Ь, 2-амино-3-оксипропановой кислоты 17с и 4-аминобутанола 18] с СН20 и H2S проходит в мягких условиях (мольное соотношение 1 : 3 : 2, 20°С, 3 ч) с селективным формированием соответствующих 1,3,5-дитиазинанов 19а-с и 20 с выходами 56 - 73% и 51% (схема 1.7).

Схема 1.7

OH

HN"

,OH

N-

R

17a-c

19 a-c

R = H (a), Et (b), CO2H (c)

CH2O + H2S

HO.

NH2OHHCl

N—OH

16, 47%

NH

18

20, 51%

Показано, что 1,3,5-дитиазинаны 19аДе могут быть селективно получены гетероциклизацией аминоспиртов 17a,d,e с СН20 и NaSH (схема 1.8),

R

S

S

для которых установлено наличие комплексообразующих свойств с алюминийорганическими соединениями с образованием диалюмокомплексов и 22a-c, выход которых варьируется от 85 до 95% [26].

Схема 1.8

1:2, AlMe3

Н^

R

/

ОН 17а,а,е

СНЭ + NaSH

Б

-N >

R

Г

ОН

-Б 19а,а,е

Я=Н (а), СН3 (а), РЬ (е)

<

R

Ме

\/ ^ Ме Б— Ме

Ме Ме 21а-с

R = Н (а), Ме (Ь), РИ (с)

R

1:1, АШе,/А1Ме,С1

г

гЧ

X

19а,е; Ыиепе, -40оС с_/ А1. /

х Ме

Ч N -е

22а-а Г Б

Г = Н (а,Ь), РИ (с,а); X = Ме (а,с), С1 (Ь,а)

Для разработки оптимальных условий получения (1,3,5-дитиазинан)карбоновых кислот 24а^ исследовано влияние концентрации исходных реагентов, последовательности их смешивания и температуры проведения реакции на общий выход и состав образующихся продуктов [27]. Установлено, что методом а при соотношении аминокислота : СН20 : Н2Б = 1 : 3 : 2 достигается наибольший выход (1,3,5-дитиазинан)карбоновых кислот 24а^ (52 - 89%) (схема 1.9). 1,3,5-Оксатиазинаны 25Ь^, возможно, образуются в качестве промежуточных продуктов в процессе гетероциклизации.

Схема 1.9

НЭ2С

КН

сн2О + НБ 1:3:2

Б-

N

СЭ2Н

г

+

N

СЭ2Н

Г

Б—'

23 а-Ь 24 а-Ь 25 Ь-а

Г = Н (а); Б1 (Ь); /-Рт (с); СНЭН (а); СН2СЭ2Н (е); (СН2)2СЭ2Н (Г); Вп (в); СН2БН (Ь)

Следует отметить, что карбоксильная группа и ароматическое кольцо уменьшают основность а-аминогруппы в глицине 23а, фенилаланине 23g и аминодикарбоновых кислотах 23e,f, что приводит к увеличению подвижности

Б

атомов водорода [28] и, соответственно, гетероциклизация проходит с селективным образованием 24a,e,f,g [27].

(1,3,5-Дитиазинан-5-ил)уксусная кислота 24а предложена в качестве сорбента серебра из отходов кинофотоиндустрии, статическая сорбционная емкость которой составила 0.9 г/г [27]. Также обнаружено, что 1,3,5-дитиазинан 24а перспективен в качестве биоцида - реагента для подавления жизнедеятельности сульфатвосстанавливающих бактерий в различных технологических средах. Соединение 24а нетоксично, подавляет коррозию и имеет слабую растворимость в нефти, по многим параметрам превосходит известный и широко применяемый в нефтедобыче реагент «Дон» [29].

В работе [30] описан синтез 2-замещенных (1,3,5-дитиазинан-5-ил)карбоновых кислот 24a,c,g, 27a,b реакцией КаШ с формальдегидом и аминокислотами 23a,c,g, 26a,b (схема 1.10). Последовательная обработка полученных (1,3,5-дитиазинан-5-ил)карбоновых кислот 24a,c,g, 27a,b н-бутиллитием и бензальдегидом в ТГФ при температуре -78°С позволяет ввести в молекулу дитиазинана бензилоксигруппу. Полученные соединения 28a-e представляют интерес в качестве биологических фоточувствительных «замков», которые связывают различные молекулярные блоки и освобождают их при фотооблучении.

Схема 1.10

я

я

., СН9О + 0оС Н2Ы V /п СО2Н —2---»

23а,с,§, 26а,Ь

N ^ /п сон

24а,с,§, 27а,Ь

1. БиЬц 2. РЬСНО -78°С

я

Ьу

я

РЬ

НО ^ Б—'

Ьу 28а-е

N \ /пС^Н

Ьу/РЬ2СО г -2-2РЬСНО + НО2С

N

N \ 'п СО2Н

я

29а-е

п = 1 (26а, 27а, 28а-а, 29а-а), 3 (26Ь, 27Ь, 28е, 29е);

Я = Н (26Ь, 27Ь, 28а,е, 29а,е), г-Рг (28Ь, 29Ь), г-Би (26а, 27а, 28с,29с), Бп (28а, 29а)

2-Литий-5-метил-1,3,5-дитиазинан 30 может быть использован в качестве защитной группы альдегидной группы гидроксикеталя 31, по этому

Б

Б

Б

8

Б

п

способу с высокой стереоселективностью были получены 2-гидроксизамещенные дитиазинаны 32a-c (схема 1.11) [31], при последующей обработке ^12, ^О в среде ТГФ образуется 1,3-диоксолан 33 с выходом 95%, который далее под действием КАСКВН3 (рН 2-3) легко превращается в феромон - а-ти/^па^'п 34. При обработке 2-гидроксизамещенных дитиазинанов 32a-c с помощью НРyrOTs в среде ТГФ получен 2-(6-метокси-3,5,6-триметил-пиранил-5)-1,3,5-дитиазинан 32', превращающийся под действием ^(СК)2 и СаСО3 в пиран 35 (схема 1.11) [31].

Схема 1.11

\

N

Н.

+

\

О

Б П 30

О

я

Я'О' ^оя'

N

N к.

31

я' = Ме,

О

НЬ, HgO я ЮТ

я'О ^оя'

Н

32а я=Ме, я' = Ме (87%);

32Ь я=СН2ОСН2РЬ, я' = Ме (92%);

32с я=Б1, II' = Е^ (89%);

ОН

33 (95%)

О

О

№СКБН3, ЮТ, рН=2-3

Н ОМе

\

О

О

35 (63%)

рь СаСОз

ЮТ

N Б

N к.

НРугОТэ, ЮТ

О

О

32' (75%)

ОМе О^ ^РЬ

О

34 (48%)

Известно применение 2-литий-5-метил-1,3,5-дитиазинана 30 для защиты эпоксидной группы с получением соответствующих 3'-функционализированных нуклеозидов 37a,b (схема 1.12) и через несколько стадий 3'-дезокси-3'-С-формил-Р-0-ага£шо-пентофуранозил нуклеозидов 38a,b с выходами 85 и 90% соответственно [32].

О

ы

я

О

< /

N—'

ГО-,°а N

НС

30

ТНБ/НМРА

36а,Ь

я = Н, я' = РЬ3С (а); Я = СН3, Г' = Р^С (Ь) О

N

37а,Ь

б Б

Г

ТОТ/иВиОН

НО

О

N

N

О _ N

Г

сн

О

N

Г

Г''О

' ТОТ

,СН 38а,Ь

О

/к 37''а,Ь

Б Б '

Г = Н, Г'' = ТВБРБ (а); N Г = СН, Г'' = ТВБРБ (Ь) СН3

х

X 37'а,Ь

Б Б

сн

ТВЭРБ-С1, Et,N ЭМАР, ЭМБ

Ароматические первичные амины, также как и алифатические амины [1618], легко вступают в гетероциклизацию с СН2О и Н2Б, давая соответствующие четырех-, шести- и восьмичленные ^Д-еодержащие гетероциклы различной структуры.

Достаточно строго удается регулировать направление циклотиометилирования анилина с СН20 и Н2Б с получением 1,5-дитиа-3,7-диазациклооктана 39 при 0°С и соотношении исходных реагентов 2 : 3 : 1 в среде ЕЮН-Н2О (схема 1.13) [33]. 1,3,5-Тиадиазинаны 40Ь^ образуются в этих условиях из о-, м-, п-толуидинов и п-броманилина с выходами до 80%. Найдено, что полученные гетероциклы 39 и 40Ь^ под действием формальдегида и Н2Б в растворе СНС13 через 6 -12 ч диспропорционируют в соответствующие Д-арилзамещенные 1,3,5-дитиазинаны с выходами

~ 60 - 70% (схема 1.13). Для соединения 40Ь выявлена фунгицидная активность [34].

2Лг-ЫН2+ 3СН2О + Н28

0оС

ЕЮН

РЬ—N

РЬ

СНС1,

8

<

N—РЬ

Лг

N-<

39

Лг

41а

40Ь-а

Б-

<

Лг

Б—' 41Ь-е

40а-е

Лг = РЬ (а); о-МеС6Н4 (Ь); да-МеС6Н4 (с); р-МеС6Н4 (а); Р-БгС6Н4 (е)

Авторами работы [35] были селективно получены Д-арил-1,3,5-дитиазинаны 42a-c из о-, и-нитроанилинов, а их м-изомер в этих условиях наряду с 1,3,5-дитиазинаном образует 1,5-дитиа-3,7-диазациклооктан 43Ь в количестве 10 - 20% (схема 1.14).

Схема 1.14

ЛГ-МН+ СН2О + Н2Б

1:3:2, 40-60оС ЕЮН-Н2О

Лг—N

■Б

>

■Б

42а-с 43Ь

Лг = 0-Ш2С6Н4 (а), Ю-Ш2С6Н4 (Ь), Р-Ш2С6Н (с)

+ Лг—N Лг

Реакция гетерециклизации ароматических аминов существенно зависит от наличия и влияния фунцкиональных групп. Проведенные исследования [36] позволили установить, что о- и и-аминофенолы в аналогичных условиях вступают в реакцию с СН2О и Н2Б по аминогруппе с образованием соответствующих 1,3,5-дитиазинанов с выходами 86 и 71% (схема 1.15), а м-изомер образует макрогетероцикл 47a с выходом 9% или 47Ь с выходом 39%. В реакцию вступают амино- и ОН-группы исходного аминофенола.

2СН2О + 2Н28

8

3СНО + 3Н8

8

Г

О

Б—Б \ — /

Г

N

^ 1:3:2 ЕЮН

+ СНО + Н2Б

А2

Т^Н

1:2:1 ЕЮН*

О

к

45

44а,Ь

О

Г = о-ОН (а), р-ОН (Ь)

Г = т-ОН

Б

юП

Н

47а,Ь + 45

п = 1 (а, 9%), 7 (Ь, 39%)

Б

Б-Б 46

Таким образом, реакция тиометилирования ароматических аминов с СН2О и Н2Б существенно зависит от их структуры и приводит к шести-, восьми- или макроциклическим продуктам.

Согласно данным работы [37], алифатические диамины 48а,Ь в реакции циклоконденсации с СН20 и Н2Б при соотношении 1 : 6 : 4 или 1 : 3 : 2 при 0°С образуют тиадиазабициклооктаны 49а,Ь с выходами 85 и 87% соответственно (схема 1.16), а при температуре 80°С - бис-1,3,5-дитиазинаны 50а,Ь с выходами 50 и 73% соответственно. Аналогичная закономерность наблюдалась при проведении циклотиометилирования а,ю-диаминов [38]. Для соединения 50а установлена высокая сорбционная активность по отношению к ионам Рё(П), Лв(Т) и Нв(П) [39].

Схема 1.16

о°с

Г

<

H2N

NH

+ Н2Б + СНО

48а,Ь

R = Н (а), Ме (Ь)

<7*

49а,Ь

80°С

I

<

Г

50а,Ь

>

Таким образом, реакция циклотиометилирования алифатических диаминов с СН20 и Н2Б при 0°С проходит через внутримолекулярную гетероциклизацию с образованием тиадиазабициклооктанов, а при 80°С по межмолекулярной гетероциклизации с получением бис-1,3,5-дитиазинанов.

Б

Б

Б

Б

Согласно работе [40] о-фенилендиамин 5^ с СН2О и Н2Б преимущественно вступает во внутримолекулярную гетероциклизацию с образованием соединений 52-55, 45 (схема 1.17).

Схема 1.17

51а 52 53 54 55

м-Фенилендиамин 51Ь вступает в межмолекулярную гетероциклизацию с СН2О и Н2Б, давая макроцикл 56 (выход 99%) со степенью олигомеризации пср = 8 или трехмерные олигомеры 57 (выход 91 - 99%) с пср = 4 - 5 (схема 1.18) [40].

Схема 1.18

1:3:2 т=1; 1:6:4 т=2

Однако, и-фенилендиамин при любых соотношениях исходных реагентов и температурных режимах не вступает в реакцию гетероциклизации, вероятно, вследствие высокой основности одной из ЫН2-групп (Кь 110-10-10 и 0.03540-10) [41, 42] и проявляет свойства катализатора, активируя поликонденсацию формальдегида и Н2Б с образованием полиметиленсульфида [43].

4,4'-Диаминодифенил 58, 4,4'-диаминодифенилоксид 59 и 4,4'-диаминодифенилметан 60 в реакции с СН2О и Н2Б в хлороформе образуют бис-1,3,5-дитиазинаны 61-63 с выходами 62 - 99% (схема 1.19) [40].

6СИ20 + 4Н2Б

40-60оС [нк^ 2 „

58

СНС13 -У— 2

<

к-

ОС/

61 (60%)

/—8

^ у

-Б

У = 0 (59, 62); СИ2 (60, 63)

Б"

!

Б-

< \у

■Б

^ у

-Б

62 (99%); 63 (62%)

Анализ литературных данных свидетельствует о том, что направление гетероциклизации первичных аминов с СН2О и Н2Б зависит от соотношения исходных компонентов реакционной смеси, температуры и среды реакции, а также природы и структуры исходных аминов, влияющих на устойчивость образующихся промежуточных гетероатомных соединений.

1.2. Синтез гетероциклов циклоконденсацией первичных аминов

и гидразинов с CH2O и ди(ти)олами

В разделе рассмотрены литературные данные по синтезу тиазациклоалканов реакцией циклоконденсации первичных аминов различной структуры с альдегидами и а,ю-дитиолами. В отличие от реакции циклотиометилирования аминов с СН20 и Н2Б МКР с использованием СН20 и 1,2-дитиолов является более предсказуемой. Однако немногие а,ю-дитиолы подходят для построения гетероциклических и макроциклических систем. Кроме того, успешное протекание процесса гетероциклизации зависит от структуры исходного амина.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Федотова, Екатерина Сергеевна, 2017 год

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

1. Salas-Coronado, R. 3(1,3-Heterazolidin-3-yl-methyl)-1,3-oxazolidines and their reduction with borane-THF / R. Salas-Coronado, J.C. Galvez-Ruiz, J.C. Jaen-Gaspar, H. Noth, A. Flores-Parra // J. Mol. Structure. - 2003. - 640. - P. 95-108.

2. Galves-Ruiz, J.C. Group 13 complexes of 5-methyl-1,3,5-dithiazinane / J.C. Galves-Ruiz, C. Guadarrama-Perez, H. Noth, A. Flores-Parra // Eur. J. Inorg. Chem. - 2004. -P. 601-611.

3. Galves-Ruiz, J.C. Boron and gallium esters derived from 2-(1,3,5-dithiazinan-5-yl)-ethanols / J.C. Galves-Ruiz, E. Solano-Ruiz, S.A. Sanches-Ruiz, R. Contreras, A. Flores-Parra // Arkivoc. - 2008. - V. - P. 81-100.

4. Flores-Parra, A. Boron coordination compounds derived from organic molecules of biological interest / A. Flores-Parra, R. Contreras // Coordination Chem. Rewiews. - 2000. - Vol. 196. - Issue 1. - P. 85-124.

5. Meften, M.J. Synthesis some new heterocyclic compounds by domino reactions, and study them as corrosion inhibitors / M.J. Meften, A.S. Abdulnabi, V.R. Akhmetova, M.V. Mavletov // RJPBCS. - 2014. - 5(6). - P. 1087-1095.

6. El-Etre, A.Y. Natural honey as corrosion inhibitor for metals and alloys. II. C-steel in high saline water / A.Y. El-Etre, M. Abdallah // Corrosion Science. - 2000. -42. - P. 731-738.

7. Мамедбейли, Э.Г. Метиленоксиаминопроизводные 1-пропилтиогептана в качестве антимикробных присадок к смазочным маслам / Э.Г. Мамедбейли, И.А. Джафаров, К.А. Кочетков, Т.Г. Кязимова, А.Г. Талыбов, Х.И. Гасанов // Нефтехимия. - 2009. - Т. 49. - № 6. - С. 532-536.

8. Мамедбейли, Э.Г. Синтез и свойства аминометоксипроизводных 1-(этилсульфанил)алканов / Э.Г. Мамедбейли, И.А. Джафаров, Т.Г. Казимова, М.А. Мирзоева, О.К. Искендерова // Журн. прикл. химии. - 2013. - Т. 86. -Вып. 8. - С. 1208-1213.

9. Афонин, М.В. Сорбционное извлечение хлорокомплексов платины(П) и платины(^) гетероцепным серосодержащим сорбентом / М.В. Афонин, С.А.

Симанова, Н.М. Бурмистрова, Н.С. Панина, Ю.А. Карпов, О.А. Дальнова // Журн. прикл. химии. - 2008. - Т. 81. - Вып. 11. - С. 1816-1821.

10. Анпилогова, Г.Р. Полимеры на основе винил-2-гидроксиэтилсульфида и их сорбционные свойства по отношению к переходным металлам / Г.Р. Анпилогова, А.И. Воробьева, С.А. Онина, Р.А. Хисамутдинов, Ю.И. Муринов, Ю.Б. Монаков // Журн. прикл. химии. - 2006. - Т. 79. - Вып. 10. - С. 1613-1619.

11. Wohl, A. Derívate des thioformaldehyds / A. Wohl // Eur. J. Inorg. Chem. -1886. - 19. - P. 2344-2347.

12. Бутенко, Г.Г. Структура и конформация 2,4,6-триметил-1,3,5-дитиазинана / Г.Г. Бутенко, A.H. Верещагин, Арбузов Б. А. // Хим. гетероцикл. соединений. - 1972. - 3. - С. 321-324.

13. Balanson, R.D. Methylthioformaldine. A new formaldehyde anion equivalent / R.D. Balanson // J. Org. Chem. - 1977. - Vol. 42. - № 2. - P. 393-394.

14. Cadenas-Pliego, G. New perhydrodithiazines, NMR and X-Ray diffraction studies / G. Cadenas-Pliego, L.M. Martinez-Aguilera, A.M. Bello-Ramirez, M.J. Rosales-Hoz, R. Contreras, J.C. Daran, S. Halut, A. Flores-Parra // Phosphorus, Sulfur and Silicon. - 1993. - V. 81. - P. 111.-123.

15. Flores-Parra, A. BH HC Interactions in N-borane and N-chloroborane adducts derived from1,3,5-heterocyclohexanes / A. Flores-Parra, S.A. Sanchez-Ruiz, C. Guadarrama, H. Noth, R. Contreras // Eur. J. Inorg. Chem. - 1999. - P. 20692073.

16. Le Fevre, C.S. The interaction of ammonium and alkylammonium sulphides with agueous formaldehyde / C.S. Le Fevre, R.I.W. Le Fevre // J. Chem. Soc. -1932. - P. 1142-1148.

17. Nelson, J.L. Eight-membered ring heterocycles from primary amines, hydrogen sulfide, and formaldehyde. / J.L. Nelson, C. Kenneth, E.Y. Andrew // J. Org. Chem. -1962. - V. 27. - P. 2019-2021.

18. Lehn, J.M. N.M.R. studies of rate processes and conformations. Conformational rate processes in eight-membered heterocycles / J.M. Lehn, F.G. Riddell // Chem. Comm. - 1966. - No. 21. - P. 803-805.

19. Надыргулова, Г.Р. Синтез N- и ^-содержащих гетероциклов мультикомпонентной конденсацией аминов с H2S и CH2O: Дис. на соиск. канд. хим.наук: 02.00.03. - Уфа. - 2006. - 135 с.

20. Braithwaite, E.R. The action of hydrogen sulphide on certain methyleneimines. Part I / E.R. Braithwaite, J. Graymore // J. Chem. Soc. - 1950. - P. 208-210.

21. Braithwaite, E.R. The action of hydrogen sulphide on certain methyleneimines. Part II / E.R. Braithwaite, J. Graymore // J. Chem. Soc. - 1953. - P. 143-145.

22. Collins, D. The action of hydrogen sulphide on certain aromatic arnines in the presence of formaldehyde / D. Collins, J. Graymore // J. Chem. Soc. - 1953. - P. 4089-4090.

23. Khafizova, S.R. Multicomponent condensation of aliphatic amines with formaldehyde and hydrogen sulfide / S.R. Khafizova, V.R. Akhmetova, L.F. Korzhova, T.V. Tyumkina, G.R. Nadyrgulova, R.V. Kunakova, E.A. Kruglov, U.M. Dzhemilev // Russ. Chem. Bull., Int. Ed. - 2005. - Vol. 54. - № 2. - P. 432-436.

24. Flores-Parra, A. New 1,3,5-heterocyclohexanes: dioxazines, oxadiazines, thiadiazines, oxathiazines and triazines and their amination, transamination and disproportionate reactions / A. Flores-Parra, S.A. Sanches-Ruiz // Heterocycles. -1999. - Vol. 51. - № 9. - P. 2079-2092.

25. Ахметова, В.Р. Циклотиометилирование аминоспиртов с помощью CH2O и H2S / В.Р. Ахметова, Г.Р. Надыргулова, Т.В. Тюмкина, З.А. Старикова, М.Ю. Антипин, Р.В. Кунакова, У.М. Джемилев // Журн. орг. химии. - 2007. - Т. 43. -№ 6. - С. 919-926.

26. Galves-Ruiz, J.C. Organometallic aluminum compounds derived from 2-(1,3,5-dithiazinan-5-yl)ethanol ligands / J.C. Galves-Ruiz, H. Noth, A. Flores-Parra // Inorg. Chem. - 2003. - Vol. 42. - № 23. - P. 7569-7578.

27. Хафизова, С.Р. Циклотиометилирование аминокислот и их производных с помощью формальдегида и сероводорода / С.Р. Хафизова, В.Р. Ахметова, Г.Р. Надыргулова, И.В. Русаков, Р.В. Кунакова, У.М. Джемилев // Нефтехимия. -2005. - Т. 45. - № 5. - C. 345-349.

28. Гурская, Г.В. Структуры аминокислот / Г.В. Гурская. - Москва: Наука, 1996. - 159 с.

29. Хафизова, С.Р. Гетероциклизация первичных аминов с участием сероводорода и формальдегида: Дис. на соиск. канд. хим.наук: 02.00.03. -Уфа. - 2003. - 125 с.

30. Kurchan, A.N. Amino acid-based dithiazines: synthesis and photofragmentation of their benzaldehyde adducts / A.N. Kurchan, A.G. Kutateladze // Org. Lett. - 2002. - Vol. 4. - № 23. - P. 4129-4131.

31. Walba, D.M. Stereocontrolled synthesis of substituted 2-alkoxytetrahydropyrans from meso-2,4-dimethylglutaric anhydride / D.M. Walba, M.D. Wand // Tetrahedron Lett. - 1982. - V. 23. - № 48. - P. 4995-4998.

32. Bamford, M.J. Synthesis and antiviral activity of 3'-deoxy-3'-C-hydroxymethyl nucleosides / M.J. Bamford, P.L. Coe, R.T. Walker // J. Med. Chem. - 1990. -33(9). - P. 2494-501.

33. Ахметова, В.Р. Циклотиометилирование первичных аминов с формальдегидом и сероводородом в азот- и серосодержащие гетероциклы (обзор) / В.Р. Ахметова, Г.Р. Надыргулова, З.Т. Ниатшина, У.М. Джемилев // Химия гетероцикл. соединений. - 2009. - № 10. - С. 1443-1469.

34. Ахметова, В.Р. Синтез и фунгицидная активность #Д-дитол-4-ил-1,3,5-тиадиазинана и #Д-[метилен-бис-(тиометилен)]-бис-[4(5)-метил-1,3-тиазол-2-аминов] / В.Р. Ахметова, З.Т. Ниатшина, А.Д. Буракаева, Н.Ф. Галимзянова, Р.В. Кунакова // Журн. прикл. химии. - 2011. - Т. 84. - Вып. 3. - С. 424-427.

35. Ахметова, В.Р. Синтез, кристаллическая структура и взаимные превращения новых #-арил-1,3,5-дитиазинанов, 1,3,5-тиадиазинанов и 1,5-дитиа-3,7-диазациклооктанов / В.Р. Ахметова, З.Т. Ниатшина, Г.Р. Хабибуллина, И.С. Бушмаринов, А.О. Борисова, З.А. Старикова, Л.Ф. Коржова, Р.В. Кунакова // Изв. АН. Сер. Хим. - 2010. - № 5. - С. 980-987.

36. Ахметова, В.Р. Взаимодействие аминофенолов с формальдегидом и сероводородом / В.Р. Ахметова, Г.Р. Надыргулова, С.Р. Хафизова, Т.В.

Тюмкина, А.А. Яковенко, М.Ю. Антипин, Л.М. Халилов, Р.В. Кунакова, У.М. Джемилев // Изв. АН. Сер.хим. - 2006. - № 2. - С. 305-308.

37. Ахметова, В.Р. Особенности циклотиометилирования 1,2-диаминов с помощью CH2O и H2S / В.Р. Ахметова, Р.А. Вагапов, Г.Р. Надыргулова, Р.В. Кунакова, У.М. Джемилев // Журн. орг. химии. - 2007. - Т. 43. - № 6. - С. 940942.

38. Akhmetova, V.R. Synthesis of thiadiazabicyclane and 6w-1,3,5-dithiazinane by cyclothiomethylation of aliphatic diamines with CH2O and H2S / V.R. Akhmetova, R.A. Vagapov, G.R. Nadyrgulova, T.V. Tyumkina, Z.A. Starikova, M.Y. Antipin, R.V. Kunakova, U.M. Dzhemilev // Tetrahedron. - 2007. - Vol. 63. - P. 1170211709.

39. Анпилогова, Г.Р. Сорбционные свойства комплексообразующего сорбента бис-1,3,5-дитиазинан-5-ил-этана по отношению к палладию(11), серебру(1) и ртути(11) / Г.Р. Анпилогова, Н.С. Ахмадиев, Г.Р. Хабибуллина, В.Р. Ахметова. // Журн. прикл. химии. - 2011. - Т.84. - Вып. 5. - С. 756-761.

40. Хабибуллина, Г.Р. Фенилендиамины и 4,4'-диаминодифенилы в реакции циклотиометилирования с помощью CH2O и H2S / Г.Р. Хабибуллина, В.Р. Ахметова, Р.В. Кунакова // Журн. общ. химии. - 2014. - Т. 84. - № 4. - С. 614620.

41. Линдсей, Р.Дж. Общая органическая химия / Р.Дж. Линдсей. - М.: Химия, 1982. - Т. 3. - С. 168. (Бартон, Д. Общая органическая химия. Том 3. Азотсодержащие соединения / Д. Бартон, У.Д. Оллис. Под ред. Н.К. Кочеткова. - М.: Химия, 1982. - 736 с.)

42. Никольский, Б.Н. Справочник химика. Том 2. Основные свойства неорганических и органических соединений / Б.Н. Никольский. - Л.: Химия, 1964. - 1168 с.

43. Алеев, Р.С. Реакция тиометилирования / Р.С. Алеев, Ю.С. Дальнова, Ю.И. Попова, Р.М. Масагутов, С.Р. Рафиков // Докл. АН СССР. - 1988. - Т. 303. - № 4. - С. 873-875.

44. Ito, K. Preparation of N-alkylthiomethyl derivates of hydroxylamines / K. Ito, M. Sekiya // Chem. Pharm. Bull. - 1979. - 27(7). - P. 1691 - 1694.

45. Wellmar, U.J. Urea as leaving group in the synthesis of 3-(ter/-butyl)perhydro-1,5,3-dithiazepine / U.J. Wellmar // J. Heterocycl. Chem. - 1998. - Vol. 35. - P. 1531-1532.

46. Ахметова, В.Р. Однореакторное циклотиометилирование аминов -эффективный метод синтеза пяти-, шести-, семи- и восьмичленных насыщенных ^^-гетероциклов / В.Р. Ахметова, Е.Б. Рахимова // Журн. орг. химии. - 2014. - Т. 50. - Вып. 12. - С. 1727-1749.

47. Khabibullina, G.R. Multicomponent reactions of amino alcohols with CH2O and dithiols in the synthesis of 1,3,5-dithiazepanes and macroheterocycles / G.R. Khabibullina, V.R. Akhmetova, M.F. Abdullin, T.V. Tyumkina, L.M. Khalilov, A.G. Ibragimov, U.M. Dzhemilev // Tetrahedron. - 2014. - 70. - P. 3502-3509.

48. Ахметова, В.Р. Однореакторный синтез и фунгицидные свойства 2-(1,5,3-дитиазепан-3-ил)этанола и #Д-бис-(2-гидроксиэтил)тетратиадиазацикло-алканов / В.Р. Ахметова, Г.Р. Хабибуллина, Н.Ф. Галимзянова, А.Г. Ибрагимов // Журн. прикл. химии. - 2014. - Т. 87. - Вып. 3. - С. 328-332.

49. Фаттахов, С.Г. Синтез и некоторые превращения 1,3-бис-[омега-(формилфенокси)алкил]-6-метилурацилов / С.Г. Фаттахов, С.Е. Соловьева, В.С. Резник // Журн. общ. химии. - 2000. - Т. 70. - Вып. 3. - С. 495-502.

50. Фаттахов, С.Г. Реакция Манниха - удобный путь к новым макроциклическим соединениям, содержащим урациловый фрагмент / С.Г. Фаттахов, С.Е. Соловьева, Ю.Я. Ефремов, И.Х. Ризванов, В.С. Резник // Журн. общ. химии. - 2001. - Т. 71. - Вып. 3. - С. 506-507.

51. Хабибуллина, Г.Р. Однореакторный синтез бис-1,5,3-дитиазепанов из 1,2-этандитиола, формальдегида и солей аммония / Г.Р. Хабибуллина, В.Р. Ахметова, И.С. Бушмаринов, А.Г. Ибрагимов // Журн. орг. химии. - 2013. - Т. 49. - Вып. 10. - С. 1563-1566.

52. Ахметова, В.Р. Новые 1,5,3-дитиазепаны: трехкомпонентный синтез, стереохимия и фунгицидная активность / В.Р. Ахметова, Н.Н. Мурзакова, Т.В.

Тюмкина, Г.Р. Хабибуллина, И.С. Бушмаринов, Л.Ф. Коржова, Н.Ф. Галимзянова // Изв. АН. Сер. Хим. - 2012. - № 11. - С. 2123-2131.

53. Ахметова, В.Р. Однореакторный синтез бис-1,5,3-дитиазепанов и их сорбционные свойства по отношению к серебру(1) и палладию(П) / В.Р. Ахметова, Г.Р. Анпилогова, Г.Р. Хабибуллина, Н.С. Ахмадиев, А.Г. Ибрагимов // Журн. прикл. химии. - 2014. - Т. 87. - Вып. 5. - С. 595-600.

54. Махмудиярова, Н.Н. Гидразины в синтезе производных 1,5,3-дитиазепана и 1,5,3-дитиазокана с участием катализаторов на основе d- и /-элементов / Н.Н. Махмудиярова, Р.Ш. Рахимов, А.Г. Ибрагимов, У.М. Джемилев // Журн. орг. химии. - 2014. - Т. 50. - Вып. 2. - С. 198-200.

55. Махмудиярова, Н.Н. Синтез 3-гетарил-1,5,3-дитиазепанов и 3-гетарил-1,5,3-дитиазоканов в присутствии катализаторов на основе переходных металлов / Н.Н. Махмудиярова, К.И. Прокофьев, Л.В. Мударисова, А.Г. Ибрагимов, У.М. Джемилев // Журн. орг. химии. - 2013. - Т. 49. - Вып. 5. - С. 677-681.

56. Рахимова, Е.Б. Синтез а,ю-бис-1,5,3-дитиазепанов и их фунгицидные свойства / Е.Б. Рахимова, Р.А. Исмагилов, Р.А. Зайнуллин, Н.Ф. Галимзянова, А.Г. Ибрагимов // Журн. прикл. химии. - 2013. - Т. 86. - № 10. - С. 1547-1551.

57. Рахимова, Е.Б. Эффективный синтез #-арилзамещенных 1,5,3-дитиазепинанов и 1,5,3-дитиазоцинанов / Е.Б. Рахимова, И.В. Васильева, Л.М. Халилов, А.Г. Ибрагимов, У.М. Джемилев // Химия гетероцикл. соединений. -2012. - № 7. - С. 1132-1139.

58. Хайруллина, Р.Р. Синтез #-(1,5,3-дитиазепан-3-ил)- и #-(1,5,3-дитиазокан-3-ил)-амидов с участием лантанидных катализаторов / Р.Р. Хайруллина, Б.Ф. Акманов, З.А. Старикова, А.Г. Ибрагимов, У.М. Джемилев // Журн. орг. химии. - 2013. - Т. 49. - Вып. 11. - С. 1703-1706.

59. Хайруллина, Р.Р. Синтез ^-замещенных Д5-макрогетероциклов на основе гидразидов арилкарбоновых кислот / Р.Р. Хайруллина, Б.Ф. Акманов, Т.В. Тюмкина, Р.Р. Талипова, А.Г. Ибрагимов, У.М. Джемилев // Макрогетероциклы. - 2015. - 8(1). - С. 89-93.

60. Tsotinis, A. A new, stereoselective, ring-forming reaction of 1,2-ethanedithiol with N-acylated indoles / A. Tsotinis, A. Eleutheriades, L. Di Bari, G. Pescitelli // J. Org. Chem. - 2007. - 72. - P. 8928-8931.

61. Reddy, A.S. Use of elemental Sulfur or Selenium in a novel one-pot Copper-catalyzed tandem cyclization of functionalized ynamides leading to benzosultams /

A.S. Reddy, K.C.K. Swamy // Organic Letters. - 2015. - DOI: 10.21/acs.orglett.5b01287.

62. Ягафаров, Н.З. 5,5-Диметил-1,3-диоксан-4-ол как ортогонально блокированный эквивалент 2,2-диметил-3-гидроксипропаналя / Н.З. Ягафаров, Р.Ф. Валеев, Р.Ф. Бикжанов, Е.И. Игинашева, М.С. Мифтахов // Журн. Органической химии. - 2012. - Т. 48. - Вып. 6. - С. 823-825.

63. Kovaleva, K.S. One-pot synthesis of 1,5,3-oxathiazepanes via the three-component condensation of primary amines, formaldehyde and 2-mercaptoethanol / K.S. Kovaleva, O.L. Yarovaya, D.S. Fadeev, N.F. Salakhutdinov // Tetrahedron Letters. - 2017. - 58. - P. 1868-1870.

64. Матюшов, В.Ф. Синтез производных пергидро-1,5-диокса-3-азепина /

B.Ф. Матюшов, Т.М. Гриценко // Химия гетероцикл. соединений. - 1971. -№ 1. - С. 25-26.

65. Moody, C.J. Polyoxa, polythia and polyaza six-membered ring systems, in «Comprehensive Heterocyclic Chemistry», Vol. 3, Chapter 2.28 / C.J. Moody; [ed. by A.R. Katritzky, C.W. Rees] - Oxford: Pergamon Press, 1984. - P. 1039-1086.

66. Smalley, R.K. 1,3,5-Oxadiazines and 1,3,5-thiadiazines, in «Comprehensive Heterocyclic Chemistry II», Vol. 6, Chapter 6.18 / R.K. Smalley; [ed. by A.J. Boulton] - Oxford: Elsevier, 1996. - P. 783-823.

67. Shobana, N. 1,3,5-Oxadiazines and 1,3,5-thiadiazines, in «Comprehensive Heterocyclic Chemistry III», Vol. 9, Chapter 9.09 / N. Shobana, P. Farid; [ed. by A.R. Katritzky, C.A. Ramsden, E.F.V. Scriven, R.J.K. Taylor] - Oxford: Elsevier, 2008. - P. 457-521.

68. Ertan, M. Synthesis and antifungal activities of some 3-(2-phenylethyl)-5-substituted-tetrahydro-2#-1,3,5-thiadiazine-2-thiones / M. Ertan, A.A. Bilgin, E. Palaska, N. Yulug // Arzneimittelforschung. - 1992. - 42. - P. 160-171.

69. Ertan, M. Synthesis and antifungal activities of some new tetrahydro-2#-l,3,5-thiadiazine-2-thiones / M. Ertan, H.G. Ayyildiz, N. Yulug // Arzneimittelforschung. -1991. - 41(11). - P. 1182-1185.

70. Yadav, L.S. New fungitoxic fused-ring synthetics incorporating azoles and azines in different combinations / L.S. Yadav, A. Vaish, S. Sharma // J. Agric. Food Chem. - 1994. - 42. - P. 811-813.

71. Wang, Zh. Studies on double Mannich reaction of 3-aryl-5-mercapto-1,2,4-triazoles / Zh. Wang, T. You, H.J. Shi, H.X. Shi // Gaodeng Xuexiao Huaxue Xuebao. - 1997. - 18. - P. 550. Chem. Abstr. - 1997. - 127. - 95265t.

72. Shi H.X., Shi H.J., Wang Z.Y. // Youji Huaxue. - 2000. - 20. - 344. / Chem. Abstr. - 2000. - 133. - 120280c.

73. Song Q., Zhang Zh., Li Zh., Mi G., Ding Y. // Zhongguo Yoowu Huaxue Zazhi. - 1997. - 7. - 93. / Chem. Abstr. - 1999. - 130. - 25042f

74. Ilhan, E. Synthesis and antimicrobial activity of new tetrahydro-2H-1,3,5-thiadiazine-2-thione derivatives / E. Ilhan, G. Capan, N. Ergenc, M. Uzun, M. Kiraz, D. Kaya // Formaco. - 1995. - 50(11). - P. 787-790.

75. Dotsenko, V.V. A convenient Mannich-type one-pot synthesis of pyrimido[6,1-b][1,3,5]thiadiazines / V.V. Dotsenko, K.A. Frolov, S.G. Krivolysko, A.N. Chernega, V.P. Litinov // Monatsh. Chem. - 2006. - 137. - P. 1089-1098.

76. Dotsenko, V.V. The Mannich reaction in the synthesis of ^S-containing heterocycles. 6*. New approaches to the synthesis of pyrimido[4,3-b][1,3,5]thiadiazine derivates / V.V. Dotsenko, S.G. Krivolysko, V.P. Litvinov // Russ. Chem. Bull., Int. Ed. - 2007. - Vol. 56. - № 7. - P. 1474-1476.

77. Dotsenko, V.V. Mannich reaction in the synthesis of #,S-containing heterocycles.13*. One-pot method for preparing pyrimido[4,3-b][1,3,5]thiadiazines by reaction of aldehydes, cyanothioacetamide, formaldehyde, and primary amines /

V.V. Dotsenko, K.A. Frolov, S.G. Krivolysko // Chem. Heterocycl. Comp. - 2012. -Vol. 48. - № 4. - P. 642-649.

78. Dotsenko, V.V. The synthesis of cyclopenta[c]pyridine (2-pyrindene) derivates / V.V. Dotsenko, S.G. Krivolysko, V.P. Litvinov // Monatsh. Chem. - 2008. - 139. -P. 271-275.

79. Sharhan, A.O. Utility and synthetic uses of Mannich reaction: an efficient route for synthesis of thiadiazino-[1,3,5][3,2-a]benzimidazoles / A.O. Sharhan, Sh.H. Abdel-Hafez, H. El-Sherief // Synthetic Comm. - 2006. - Vol. 36. - P. 987-996.

80. Zinner, H. Mannich-based des benzimidazolthions / H. Zinner, O. Schmitt, W. Schritt, G. Rembarz // Chem. Ber. - 1957. - 90. - P. 2852-2856.

81. Dotsenko, V.V. The Mannich reaction in the synthesis of N,S-containing heterocycles. 3*. Unexpected direction of the aminomethylation reaction of N-methylmorpholinium-1 -amino-2,4-dicyano-4-ethoxycarbonyl-1,3-butadienethiolate. One stage cascade synthesis of new derivates of pyrido[1,2-a][1,3,5]triazine / V.V. Dotsenko, S.G. Krivolysko, E.B. Rusanov, A.V. Gutov, V.P. Litvinov // Chem. Heterocycl. Comp. - 2007. - Vol. 43. - № 7. - P. 906-912.

82. Watanabe, Y. Syntheses and 5-HT2 antagonist activity of bicyclic 1,2,4-triazol-3(2H)-one and 1,3,5-triazine-2,4(3H)-dione derivatives / Y. Watanabe, H. Usui, S. Kobayashi, H. Yoshiwara, T. Shibano, T. Tanaka, Y. Morishima, M. Yasuoka, M. Kanao // J. Med. Chem. - 1992. - 35. - P. 189-194.

83. Pawlak, D. A Potent 5-hydroxytryptamine receptor (5-HT2A) antagonist, DV-7028, delays arterial thrombosis development in rats / D. Pawlak, K. Pawlak, E. Chabielska, J. Malyszko, A. Takada, M. Mysliwiec, W. Buczko // Thromb. Res. -1998. - 90. - P. 259-270.

84. Pawlak, D. Vascular and cardiac effects of DV-7028, a selective, 5-HT2-receptor antagonist in rats / D. Pawlak, M. Adamkiewicz, J. Malyszko, A. Takada, M. Mysliwiec, W. Buczko // J. Cardiovasc. Pharmacol. - 1998. - 32. - P. 266-273.

85. Bochis, R.J. GB Patent 1503046. - 1978. Avail. URL: http://ep.espacenet.com/.

86. Zhang, Zh. Facile synthesis of 5-aryl-1[(arylamino)methyl]-1,3,5-triazinane-2-thiones / Zh. Zhang, S. Wang, G. Zhang // J. Heterocyclic Chem. - 2012. - 49. - P. 433-437.

87. Wang, Zh. Synthesis of 3,6-disubstituted tetrahydro-S-triazolo[3,4-b][1,3,5]thiadiazines / Zh. Wang, T. You // Molecules. - 1996. - Vol. 1. - P. 89-92.

88. Frolov, K.A. Mannich reaction in the synthesis of ^S-containing heterocycles. 1. Synthesis of novel derivates of imidazolo[2,1-6][1,3,5]thiadiazine / K.A. Frolov, V.V. Dotsenko, S.G. Krivolysko, V.P. Litinov // Russ. Chem. Bull., Int. Ed. - 2005. -Vol. 54. - № 9. - P. 2226-2228.

89. Hozein, Z.A. Intramolecular Mannich reaction for synthesis of imidazo-[2,1-b]-1,3,5-thiadiazines and 1,2,4-triazino[3,2-b]-1,3,5-thiadiazines / Z.A. Hozein // J. Chem. Research. - 2000. - № 3. - P. 99.

90. Доценко, В.В. Реакция Манниха в синтезе Д^-содержащих гетероциклов. 16*. Синтез производных тетрагидропиридо[1,2-а][1,3,5]триазина и 5,6,12,13-тетрагидро-1Я,8Я-дипиридо[1,2-a:1',2'-e][1,3,5,7]тетразоцина / В.В. Доценко, С.Ю. Суйков, Т.М. Пехтерева, С.Г. Криволыско // Химия гетероцикл. соединений. - 2013. - № 7. - С. 1082-1097.

91. Garcia, D. Straightforward microvawe-assisted synthesis of 5,8-disubstituted 5,6,8,9-tetrahydro-4#,7#-2,5,6a,8,9a-pentaazaphenalene-1,3-diones / D. Garcia, M. Jatezak, K. Muylaert, L.M. De Coen, C.V. Stevens // Eur. J. Org. Chem. - 2013. - P. 1732-1739.

92. El-Sherief, H.A. Intramolecular Mannich reaction for synthesis of pyrimido[2,1-b]-1,3,5-tiadiazines / H.A. El-Sherief, Z.A. Hozein, F.M. El-Mahdy, A.A. Sarhan // J. Heterocyclic Chem. - 2010. - Vol. 47. - P. 1294-1302.

93. Khudina, O.G. 6-Polyfluoroalkylated 2-thiouracils in the synthesis of pyrimido[2,1-b][1,3,5]thiadiazines by the double Mannich reaction / O.G. Khudina, A.E. Ivanova, Y.V. Burgart, V.I. Saloutin, M.A. Kravchenko // J. Flour. Chem. -2013. - Vol. 147. - P. 31-35.

94. Доценко, В.В. Синтез макрогетероциклов с пиридо[2,1-b][1,3,5]тиадиазиновым фрагментом по реакции Манниха / В.В. Доценко, Е.А.

Чигорина, Е.С. Папаянина, К. А. Фролов, С.Г. Криволыско // Macroheterocycles. - 2015. - 8(3). - P. 310-313.

95. Redtenbacher, J. Ueber das carbothildin / J. Redtenbacher, J. Liebig // Eur. J. Org. Chem. - 1848. - 65. - P. 43-45.

96. Ainley, A.D. The constitution of the so-called carbothialdines and the preparation of some homologous compounds / A.D. Ainley, W.H. Davies, H. Gudgeon, J.C. Harland, W.A. Sexton // J. Chem. Soc. - 1944. - P. 147-152.

97. Ertan, M. Synthesis and antimicrobial activities of some new tetrahydro-2#-1,3,5-thiadiazine-2-thione derivatives of amoxicillin / M. Ertan, S. Sarac, N. Yulug // Arzneim-Forsch. Drug Res. - 1990. - 40(7). - P. 790-795.

98. Sarac, S. Synthesis and antimicrobial activities of some new tetrahydro-2#-1,3,5-thiadiazine-2-thion derivatives of cefadroxil / S. Sarac, M. Ertan, A. Balkan // Arch. Pharm. - 1991. - 324. - P. 449-453.

99. Aboul-Fadl, T. Synthesis, degradation kinetics and in vitro antimicrobial activity of tetrahydro-2#-1,3,5-thiadiazine-2-thione derivatives of some beta-amino acids / T. Aboul-Fadl, A.R. Khallil // Arzneim-Forsch. Drug Res. - 2003. - 53. - № 7. - P. 526-531.

100. Ozcelik, A.B. Synthesis of 3-substituted-5-(4-carboxycyclohexylmethyl)-tetrahydro-2#-1,3,5-thiadiazine-2-thione derivatives as antifibrinolytic and antimicrobial agents / A.B. Ozcelik, S. Ersan, A.U. Ural, S. Ozkan, M. Ertan // Arzneimittel-Forschung (Drug Research). - 2007. - 57(8). - P. 554-559.

101. Muelas, S. In vitro and in vivo assays of 3,5-disubstituted-tetrahydro-2#-1,3,5-thiadiazin-2-thione derivates against Tryponosoma cruzi / S. Muelas, M. Suarez, R. Perez, H. Rodriguez, C. Ochoa, J.A. Escario, A. Gomes-Barrio // Mem. Inst. Oswaldo Cruz. - 2002. - Vol. 97(2). - P. 269-272.

102. Coro, J.B. Thiadiazine derivates as antiprotozoal new drugs / J.B. Coro, R.P. Perez, L.F. Monzote, H.C. Rodriguez, M.N. Suarez // The Open Medicinal Chemistry Journal. - 2011. - 5. - P. 51-60.

103. Katiyar, D. Synthesis and antimycobacterial activity of 3,5-disubstituted thiadiazine thiones / D. Katiyar, V.K. Tiwari, R.P. Tripathi, A. Srivastava, V.

Chaturvedi, R. Srivastava, B.S. Srivastava // Bioorg. Med. Chem. - 2003. - 11(20). -P. 4369- 4375.

104. Perez, R. Study on the decomposition products thiadiazinthione and their anticancer properties / R. Perez, H. Rodrigues, E. Perez, M. Suarez, O. Reyes, L.J. Gonzalez, A.L. Cerain, O. Ezpelata, C. Perez, C. Ochoa // Arzneimittel Forschung Drug Res. - 2000. - 50(II). - P. 854-857.

105. Bermello, J. Thiadiazine derivatives as antiprotozoal new drugs / J. Bermello, R.P. Pineiro, L.M. Fidalgo, H.R. Cabrera, M.S. Navarro // Open Med. Chem. J. -2011. - Vol. 5. - P. 51-60.

106. Moody, C.J. Polyoxa, polythia and polyaza six-membered ring systems, in «Comprehensive Heterocyclic Chemistry». Vol. 3. Chapter 2.28 / C.J. Moody [ed. by A.R. Katritzky, C.W. Rees] - Oxford: Pergamon Press, 1984. - P. 1039-1086.

107. Smalley, R.K. 1,3,5-Oxadiazines and 1,3,5-thiadiazines, in «Comprehensive Heterocyclic Chemistry II». Vol. 6. Chapter 6.18 / R.K. Smalley [ed. by A.J. Boulton] - Oxford: Elsevier, 1996. - P. 783-823.

108. Shobana, N. 1,3,5-Oxadiazines and 1,3,5-thiadiazines, in «Comprehensive Heterocyclic Chemistry III». Vol. 9. Chapter 9.09 / N. Shobana [ed. by A.R. Katritzky, C.A. Ramsden, E.F.V. Scriven, R.J.K. Taylor] - Oxford: Elsevier, 2008. -P. 457-521.

109. Rodriguez, H. Thiadiazines, ^Д-heterocycles of biological relevance / H. Rodriguez, M. Suarez, F. Albericio // Molecules. - 2012. - Vol. 17. - № 7. - P. 7612-7628.

110. Rodriguez-Fernandez, E. Thiourea, triazole and thiadiazine compounds and their metal complexes as antifungal agents / E. Rodriguez-Fernandez, J.L. Manzano, J.J. Benito, R. Hermosa, E. Monte, J.J. Criado // J. Inorg. Biochem. - 2005. - Vol. 99. - № 8. - P. 1558-1572.

111. Ахметова, В.Р. Циклотиометилирование первичных аминов формальдегидом и сероводородом в азот- и серусодержащие гетероциклы / В.Р. Ахметова, Г.Р. Надыргулова, З.Т. Ниатшина, У.М. Джемилев // Химия гетероцикл. соединений. - 2009. - № 10. - С. 1443-1469.

112. Akhmetova, V.R. Synthesis and biological activity of five-, six- and seven-membered S^-containing saturated heterocycles, In «Bioactive heterocycles: synthesis and biological evaluation», Chapter 5 / V.R. Akhmetova, E.B. Rakhimova, N.F. Galimzyanova, A.G. Ibragimov [ed. by K.L. Ameta, R.P. Pawar, A.J. Domb]. -New York: Nova Science Publishers, 2012. - P. 97.

113. Aboul-Fadl, T. New 2#-tetrahydro-1,3,5-thiadiazine-2-thiones incorporating glycine and glycinamide as potential antifungal agents / T. Aboul-Fadl, M. Hussein, A. El-Shorbagi, A. Khallil // Arch. Pharm. Pharm. Med. Chem. - 2002. - 9. - P. 438442.

114. Hayallah, A. Synthesis and quantitative structure activity relationship (QSAR) study of new 3-allyl-5-substituted-3,4,5,6-tetrahydro-2^-1,3,5-thiadiazine-2-thiones of a potential antimicrobial activity / A. Hayallah, A. Radwan // Bull. Pharm. Sci., Assuit University. - 2007. - Vol. 30. - Part 1. - P. 39-50.

115. Ertan, M. Synthesis and antimicrobial activities of some new tetrahydro-2^-1,3,5-thiadiazine-2-thione derivatives of ampicillin / M. Ertan, A. Tayhan, N. Yulug // Arch. Pharm. (Weinheim). - 1990. - 323. - P. 605-609.

116. El-Shorbagi, A. New tetrahydro-2#-1,3,5-thiadiazine-2-thione derivatives as potential antimicrobial agents / A. El-Shorbagi // Arch. Pharm.Pharm. Med. Chem. -2000. - 333. - P. 281-286.

117. Aboul-Fadl, T. Tetrahydro-2#-1,3,5-thiadiazine-5-(4-pyridylcarboxamide)-2-thione derivatives as prodrugs for isoniazid; synthesis, investigations and in vitro antituberculous activity / T. Aboul-Fadl, K. Hassanin // Pharmazie. - 1999. - 54. - P. 244-247.

118. Ochoa, C. Synthesis and antiprotozoan properties of new 3,5-disubstituted-tetrahydro-2#-1,3,5-thiadiazine-2-thione derivatives / C. Ochoa, E. Perez, R. Perez, M. Suarez, E. Ochoa, H. Rodrigues, A. Gomez Barrio, S. Muelas, J. Jose Nogal, R. Martinez // Arzneim.-Forsch. Drug Res. - 1999. - 49(II). - P. 764-769.

119. Perez, R. A joint theoretical and experimental structural study of 5-carboxyethyl-3-(2'-furfurylmethyl)tetrahydro-2#-1,3,5-thiadiazine-2-tione / R. Perez,

M. Suarez, E. Ochoa, H. Rodriguez, N. Martin, C. Seoane, H. Novoa, N. Blaton, O. Peeters, C. Ranter // Tetrahedron. - 2001. - 57. - P. 7361-7367.

120. El-Shorbagi, A. Model for delivery of amines through incorporation into a tetrahydro-2#-1,3,5-thiadiazine-2-thione structure / A. El-Shorbagi // Eur. J. Med. Chem. - 1994. - 29. - P. 11-15.

121. El Bialy, S. 2,3-Bis(5-alkyl-2-thiono-1,3,5-thiadiazin-3-yl)propionic acid: one-pot domino synthesis and antimicrobial activity / S. El Bialy, A. Abdelal, A. El-Shorbagi, S. Kheira // Arch. Pharm. Chem. Life Sci. - 2005. - 338. - P. 38-43.

122. Hussein, M.A. Synthesis and antifungal activity of 3,3'-ethylenebis-(5-alkyl-1,3,5-thiadiazine-2-thiones) / M.A. Hussein, A. El-Shrobagi, A. Khallil // Arch. Pharm. Med. Chem. - 2001. - 334. - P. 305-308.

123. Coro, J. Synthesis and antiprotozoan evaluation of new alkyl-linked bis(2-thioxo-[1,3,5]thiadiazinan-3-yl)carboxylic acids / J. Coro, R. Perez, H. Rodriguez, M. Suarez, C. Vega, M. Rolon, D. Montero, J. Nogal, A. Gomez-Barrio // Bioorg. Med. Chem. - 2005. - 13. - P. 3413-3421.

124. Coro, J. Alkyl-linked bis-THTT derivatives as potent in vitro trypanocidal agents / J. Coro, R. Atherton, S. Little, H. Wharton, V. Yardley, A. Alvarez, M. Suarez, R. Perez, H. Rodriguez // Bioorg. Med. Chem. Let. - 2006. - 16. - P. 13121315.

125. Coro, J. Synthesis and antiprotozoal evaluation of new ^-(benzyl)spermidyl-linked bis(1,3,5-thiadiazinane-2-thiones) / J. Coro, S. Little, V. Yardley, M. Suarez, H. Rodriguez, N. Martin, R. Perez-Pineiro // Arch. Pharm. Chem. Life Sci. - 2008. -341. - P. 708-713.

126. Ding, M. New efficient synthesis of 2-alkylthio-5-benzylidene-4#-imidazolin-4-ones / M. Ding, Y. Sun, X. Liu, Z. Liu // Oppi Briefs. - 2003. - Vol. 35. - № 4. -P. 391-396.

127. Yavari, I. Efficient synthesis of ethyl 3-alkyl-4-oxo-2-thioxo-1,3-thiazolane-5-carboxylates from the reaction of carbon disulfide and primary amines in the presence of diethyl 2-chloromalonate / I. Yavari, R. Hajinasiri, Z. Sayyed, N. Iravani // Monatsh Chem. - 2008. - 139. - P. 1029-1031.

128. Yavari, I. Efficient synthesis of 2-thioxo-1,3-thiazolanes from primary amines, CS2, and ethyl bromopyruvate / I. Yavari, S. Seyfi, Z. Hossaini, M. Sabbaghan, F. Shirgahi-Talari // Monatsh Chem. - 2008. - 139. - P. 1479-1482.

129. Attanasi, O. An efficient one-pot, three-component synthesis of 5-hydrazinoalkylidene rhodamines from 1,2-diaza-1,3-dienes / O. Attanasi, L. Crescentini, G. Favi, P. Filippone, G. Giorgi, F. Mantellini, G. Moscatelli, M. Behalo // Org. Letters. - 2009. - Vol. 11. - № 11. - P. 2265-2268.

130. Yavari, I. A one-pot synthesis of #-alkylthiazoline-2-thiones from CS2, primary amines, and 2-chloro-1,3-dicarbonyl compounds in water / I. Yavari, M. Sirouspour, S. Souri // Monatsh Chem. - 2010. - 141. - P. 49-52.

131. Yavari, I. A facile synthesis of 2-imino-4-methylene-1,3-dithiolanes / I. Yavari, S. Beheshti // Helvetica Chimica Acta. - 2011. - Vol. 94. - P. 831-834.

132. Yavari, I. One-pot synthesis of functionalized 4-oxo-2-thioxo-1,3-thiazinanes from primary amines, CS2, and itaconic anhydride / I. Yavari, M. Sirouspour, S. Souri // Mol. Divers. - 2010. - 14. - P. 611-615.

133. Углов, А.Н. Оптические методы обнаружения ионов тяжелых металлов / А.Н. Углов, А. Bessmertnykh-Lemeune, R. Guilard, A. Д. Аверин, И.П. Белецкая // Успехи химии. - 2014. - Т. 83. - Вып. 3. - С. 196-224.

134. Kim, S. Recent developments in the thiamacrocyclic chemistry of the latter d-block elements / S. Kim, L.F. Lindoya, Shim Sung Lee // Coord. Chem. Rev. -2014. - 280. - P. 176-202.

135. Kuz'mina, L.G. X-ray diffraction study of benzothiacrown compounds and their complexes with heavy metal cations / L.G. Kuz'mina, A.I. Vedernikov, S.N. Dmitrieva, J.A.K. Howard, S.P. Gromov // Russ. Chem. Bull. - 2007. - Vol. 56. - № 5. - P. 1003-1012.

136. Arca, M. Coordination chemistry of nitrile and amino pendant arm derivatives of [9]aneN2S and [9]aneNS2 with Pdn and Cun / M. Arca, A.J. Blake, V. Lippolis, D.R. Montesu, J. McMaster, L. Tei, M. Schroder // Eur. J. Inorg. Chem. - 2003. - P. 1232-1241.

137. Федотова, Е.С. Мультикомпонентная реакция первичных аминов с формальдегидом и а,ю-дитиолами в синтезе ^-замещенных тиазациклоалканов / Е.С. Федотова, Г.Р. Хабибуллина, А.Г. Ибрагимов // Достижения химии в агропромышленном комплексе: материалы III Всероссийской молодежной конференции-школы с международ-ным участием, посвященной 75-летию академика АН РБ И. Б. Абдрахманова (30 мая - 1 июня 2017 г.). - Уфа: Башкирский ГАУ, 2017. - 236 с.

138. Shen, Q. SmCl3-catalyzed C-acylation of 1,3-dicarbonyl compounds and malonitrile / Q. Shen, W. Huang, X. Zhou // Org. Lett. - 2007. - 9. - P. 4491-4494.

139. Ilangovan, A. A highly efficient green synthesis of 1,8-dioxo-octahydroxanthenes / A. Ilangovan, S. Malayappasamy, S. Muralidharan, S. Maruthamuthu // Chemistry Central Journal. - 2011. - 5. - P. 81-86.

140. Sarnikar, Y.P. Samarium Chloride: an efficient catalyst synthesis of 1,4-dihydropyridines (Hantzsch pyridines) / Y.P. Sarnikar, Y.D. Mane, S.M. Survarse, B.C. Khade // Der Pharma Chemica. - 2015. - 7(4). - P. 1-4.

141. Kobayashi, S. Rare-Earth metal triflates in organic synthesis / S. Kobayashi, M. Sugiura, H. Kitawaga, W.W. Lam // Chem. Rev. - 2002. - 102. - P. 2227-2302.

142. Molander, G.A. Lanthanide and group 3 metallocene catalysis in small molecule synthesis / G.A. Molander, E.D. Dowdy // In Chemistry and use in organic synthesis - Edited by: Shu Kobayashi. - Berlin: Springer-Verlag, 1999. - P. 119-154.

143. Хабибуллина, Г.Р. Синтез дитиаза- и диоксадитиазациклоалканов циклотиометилированием ариламинов формальдегидом и а,ю-дитиолами / Г.Р. Хабибуллина, Е.С. Федотова, Е.С. Мещерякова, Т.М. Буслаева, В.Р. Ахметова, А.Г. Ибрагимов // Химия гетероциклических соединений. - 2016. - Т. 52. - № 10. - С. 840-848.

144. Dmitrieva, S.N. Macrocyclic complexes of Palladium(II) with benzothiacrown ethers: synthesis, characterization, and structure of cis and trans isomers / S.N. Dmitrieva, N.I. Sidorenko, N.A. Kurchavov, A.I. Vedernikov, A.Ya. Freidzon, L.G. Kuz'mina, A.K. Buryak, T.M. Buslaeva, A.A. Bagatur'yants, Y.A. Strelenko, J. A. K. Howard, S.P. Gromov // Inorg. Chem. - 2011. - 50. - P. 7500-7510.

145. Herrera, R.P. Multicomponent reactions: concepts and applications for design and synthesis. / R.P. Herrera, E. Marques-Lopez -Wiley-VCH Verlag GmbH&Co. KGaA, 2015. - 532 p.

146. Zhu, J. Multicomponent reactions in organic synthesis / J. Zhu, Q. Wang, M. Wang - Wiley-VCH Verlag GmbH&Co. KGaA, 2015. - 512 p.

147. Sunderhaus, J.D. Applications of multicomponent reactions to the synthesis of diverse heterocyclic scaffolds / J.D. Sunderhaus, S.F. Martin // Chem. Eur. J. - 2009. - 15. - P. 1300-1308.

148. Cioc, R.C. Multicomponent reactions: advanced tools for sustainable organic synthesis / R.C. Cioc, E. Ruijter, R.V.A. Orru. // Green Chem. - 2014. - 16. -P. 2958-2975.

149. Akhmetova, V.R. Multicomponent reactions of amines with aldehydes and H2S as efficient route to heterocycles and thioaza macrocycles / V.R. Akhmetova, G.R. Khabibullina, E.B. Rakhimova, R.A. Vagapov, R.R. Khairullina, Z.T. Niatshina, N.N. Murzakova // Mol. Divers. - 2010. - 14. - P. 463-471.

150. Gawande, M.B. Benign by design: catalyst-free in-water, on-water green chemical methodologies in organic synthesis / M.B. Gawande, V.D. B. Bonifacio, R. Luque, P.S. Branco, R.S. Varma // Chem. Soc. Rev. - 2013. - 42. - P. 5522-5551.

151. Chanda, A. Organic synthesis «on water» / A. Chanda, V.V. Fokin // Chem. Rev. - 2009. - 109(2). - P. 725-748.

152. Polshettiwar, V. Greener and expeditious synthesis of bioactive heterocycles using microwave irradiation / V. Polshettiwar, R.S. Varma // Pure Appl. Chem. -2008. - 80. - 4. - P. 777-790.

153. Kohn, H. Preparation and anticonvulsant activity of a series of functionalized -heteroatom-substituted amino acids / H. Kohn, K.N. Sawhney, P. LeGall, D.W. Robertson, J.D. Leander. // J. Med. Chem. - 1991. - 34(8). - P. 2444-2452.

154. Shen, M. Quantitative structure - activity relationship analysis of functionalized amino acid anticonvulsant agents using knearest neighbor and simulated annealing PLS methods / M. Shen, A. LeTiran, Y. Xiao, A. Golbraikh, H. Kohn, A. Tropsha // J. Med. Chem. - 2002. - 45(13). - P. 2811-2823.

155. Larsson, U. Synthesis of amino acids with modified principal properties. 2: Amino acids with polar side chains / U. Larsson, R. Carlson // Acta Chem. Scand. -1994. - 48. - P. 511-516.

156. Lall, M.S. Serine and threonine P-lactones: a new class of hepatitis A virus 3C cysteine proteinase inhibitors / M.S. Lall, Y.K. Ramtohul, M.N.G. James, J.C. Vederas // J. Org. Chem. - 2002. - 67. - P. 1536-1547.

157. Maruoka, K. Enantioselective amino acid synthesis by chiral phase-transfer catalysis / K. Maruoka, T. Ooi // Chem. Rev. - 2003. - 103(8). - P. 3013-3028.

158. Yang, Y.-X. Important impacts of intestinal bacteria on utilization of dietary amino acids in pigs / Y.-X. Yang, Z.-L. Dai, W.-Y. Zhu // Amino Acids. - 2014. -46. - P. 2489-2501.

159. Hasabi, V. Effect of amino acid application on induced resistance against citrus canker disease in lime plants / V. Hasabi, H. Askari, S.M. Alavi, H. Zamanizadeh // J. Plant Prot. Res. - 2014. - 54. - P. 144-149.

160. Acton, Q.A. Pesticides - Advances in Research and Application / Q.A. Acton -Scholarly Ed., Atlanta, Georgia, 2013. - 856 p.

161. Khabibullina, G.R. A green synthesis in water of novel (1,5,3-dithiazepan-3-yl)alkanoic acids by multicomponent reaction of amino acids, CH2O and 1,2-ethanedithiol / G.R. Khabibullina, E.S. Fedotova, V.R. Akhmetova, E.S. Mesheryakova, L.M. Khalilov, A.G. Ibragimov // Mol. Div. - 2016. - 20. - P. 557565.

162. Хабибуллина, Г.Р. Эффективный синтез #-(карбоксиметил)замещенных дитиаза- и диоксадитиазациклоалканов циклоконленсацией аминокислот с формальдегидом и а,ю-дитиолами / Г.Р. Хабибуллина, Е.С. Федотова, М.Ф. Абдуллин, Т.В. Тюмкина, В.Р. Ахметова, А.Г. Ибрагимов // Журн. Орг. химии. - 2017. - Т. 53. - № 2. - С.277-281.

163. Bushmarinov, I.S. The /p-S-C-NH+ stereoelectronic interaction and effect of hydrogen bonding on it / I.S. Bushmarinov, M.Yu. Antipin, V.R. Akhmetova, G.R. Nadyrgulova, K.A. Lyssenko // Mendeleev Comm. - 2009. - 19. - P. 14-16.

164. Муринов, Ю.И. Экстракция металлов ^^-органическими соединениями / Ю.И. Муринов, В.Н. Майстренко, Н.Г. Афзалетдинова - М.: Наука, 1993. -192 с.

165. Буслаева, Т.М. Комплексообразование палладия(П) с макрогетероциклическими лигандами / Т.М. Буслаева, С.П. Громов, Н.И. Сидоренко // Рос. хим. журн. - 2006. - Т. 50. - № 4. - С. 26-35.

166. Хабибуллина, Г.Р. Эффективный синтез бис-1,5,3-дитиазепанов. Сорбция палладия(П) из азотнокислых растворов / Г.Р. Хабибуллина, Т.М. Буслаева, Е.С. Федотова, В.Р. Ахметова, А.Г. Ибрагимов // Журн. общей химии. - 2017. - Т. 87. - Вып. 5. - С. 772-777.

167. Хабибуллина, Г.Р. Мультикомпонентное циклотиометилирование фенилендиаминов и 4,4'-диаминодифенилов с помощью CH2O и 1,2-этиндитиола / Г.Р. Хабибуллина, Е.С. Федотова, Г.Р. Анпилогова, В.Р. Ахметова, А.Г. Ибрагимов, У.М. Джемилев // Журн. общей химии. - 2016. - Т. 86. - Вып. 7. - С. 1130-1134.

168. Akhmetova, V.R. Regiodirected synthesis and stereochemistry of 2,4,8-trialkyl-3-thia-1,5-diazabicyclo[3.2.1]octanes and a,®-bis(2,4,6-trialkyl-1,3,5-dithiazinane-5-yl)alkanes / V.R. Akhmetova, R.A. Vagapov, T.V. Tyumkina, G.R. Khabibullina, Z.A. Starikova, A.H. Lobov, Yu.V. Nelyubina, R.V. Kunakova, U.M. Dzhemilev. // J. Heterocycl. Chem. - 2015. - V. 52. - Р. 1037-1045.

169. Хафизова, С.Р. Многокомпонентная гетероциклизация гидразина, сероводорода и формальдегида / С.Р. Хафизова, В.Р. Ахметова, Т.В. Тюмкина, Л.М. Халилов, Р.В. Кунакова, У.М. Джемилев // Изв. АН. Сер. хим. - 2004. - № 8. - С. 1652-1656.

170. Федотова, Е.С. Эффективный метод синтеза N-замещенных 1,5,3-бензодитиазепинов / Е.С. Федотова, Г.Р. Хабибуллина, А.Г. Ибрагимов // VII Молодежная конференция ИОХ РАН: 17-18 мая 2017 г., Москва: Сборник тезисов докладов. - М.: МАКС Пресс, 2017. - 176 с.

171. Stepien, M. Heterocyclic nanographenes and other polycyclic heteroaromatic compounds: synthetic routes, properties, and applications / M. Stepien, E. Gonka, M. Zyla, N. Sprutta // Chem. Rev. - 2017. - 117 (4). - P. 3479-3716.

172. Стид, Д.В. Супрамолекулярная химия / Д.В. Стид, Д.Л. Этвуд - М: Академкнига, 2007. - Том 1. - 480 с.

173. Самитов, Ю.Ю. Применение спектроскопии ЯМР для изучения пространственной структуры гидрированных гетероциклов / Ю.Ю. Самитов // Химия гетероциклических соединений. - 1980. - № 11. - С. 1443-1470.

174. Halls, P.J. The conformational analysis of saturated heterocycles. Pan 34. The influence of lone pair orientation on the differential proton chemical shift of adjacent methylene groups and on J values / P.J. Halls, R.A.J. Jones, A.R. Katritzky, M. Snarey, D.L. Trepanier // J. Chem. Soc. (B). - 1971. - № 6. - P. 1320.

175. Rivera, A. Solvent-free Mannich-type reaction as a strategy for synthesizing novel heterocalixarenes / A. Rivera, R. Quevedo // Tetrahedron Lett. - 2004. - 45. -P. 8335-8338

176. Махмудиярова, Н.Н. Эффективный синтез циклофанов, включающих атомы S, N, циклоаминометилированием бензолдитиолов с участием катализаторов на основе Sm / Н.Н. Махмудиярова, Г.М. Киямутдинова, Е.С. Мещерякова, А.Г. Ибрагимов, У.М. Джемилев // Журн. орг. химии. - 2016. - Т. 52. - № 10. - С. 1430-1437.

177. Балтенас, Р. Моторные масла / Р. Балтенас, А.С. Сафонов, А.И. Ушаков,

B. Шергалис - М.-С.-Петербург: Альфа-Лаб, 2000. - 146 с.

178. Ahmed, N.S. Lubricating oil additives / N.S. Ahmed, A.M. Nassar // Tribology - Lubricants and Lubrication. Ed. Chang-Hung Kuo, 2011. - 255 p.

179. Павелко, Г.Ф. Трибологические свойства 3-алкилтиетанов / Г.Ф. Павелко,

C.Е. Шевченко, О.П. Паренаго // Нефтехимия. - 2008. - Т. 48. - № 2. С. 129-130.

180. Farng, L.O. Lubricant Additives: Chemistry and Applications / Ed. Leslie R. Rudnick. 2nd ed. Taylor&Francis Group-USA, 2009. - 213 p.

181. Мамедбейли, Э.Г. Аминометоксипроизводные 1-бензилтиогексана в качестве антимикробных присадок к смазочным маслам / Э.Г. Мамедбейли,

И. А. Джафаров, К. А. Кочетков, Т.Г. Кязимова, Х.И. Гасанов, И.М. Мамедова // Нефтехимия. - 2011. - Т. 51. - № 6. - C. 477.

182. Кулиев, А.М. Химия и технология присадок к маслам и топливам - Л.: Химия, 1985. - 358 с.

183. Хабибуллина, Г.Р. Противоизносные и противозадирные свойства N-замещенных дитиазациклоалканов в минеральных маслах / Г.Р. Хабибуллина, Е.С. Федотова, В.Р. Ахметова, В.Р. Нигматуллин, А.Г. Ибрагимов // Нефтехимия. - 2016. - Т. 56. - № 6. - С. 662-665.

184. Шолом, В.Ю. Методы оценки эффективности технологических смазочных материалов для процессов металлообработки / В.Ю. Шолом, А.М. Казаков, Д.Г. Тюленев, Д.Ф. Пузырьков // Приводная техника. - 2004. - № 1. -C. 5-12.

185. Заславский, Ю.С. Механизм действия противоизносных присадок к маслам / Ю.С. Заславский, Р.Н. Заславский - М.: Химия, 1978. - 224 с.

186. Stephen, J.Cyclic polysulfides from the red alga Chondria californica / J. Stephen, S.J. Wratten, D.J. Faulkner // J. Org. Chem. - 1976. - V. 41. - P. 24652467.

187. Билай, В.И. Микроорганизмы - возбудители болезней растений / В.И. Билай, Р.И. Гвоздяк, И.Г. Скрипаль - Киев: Наукова Думка, 1988. - 278 с.

188. Орысык, С.И. Особенности координации 0-,5-Д-содержащих физиологически активных амбидентных лигандов в комплексных соединениях Ru(III), Rh(III), Pd(II) и перспектива их применения // Укр. хим. журнал. -2008. - Т. 74. - № 8. - С. 65-77.

189. Васильченко, Д.Б. Синтез и исследование комплексных соединений родия(Ш) с лигандами пиридинового ряда: Дисс. на соискан. учен. степ. канд. хим. наук: 02.00.01 - Новосибирск, 2011. - 137 с.

190. Шмидт, В.С. Количественное описание влияния концентрации HNO3 на экстракцию Pd(II) нуклеофильными экстрагентами из азотнокислых растворов / В.С. Шмидт, Э.А. Межов, В.Н. Рубисов, Л.В. Трояновский, Н.А. Шорохов // Радиохимия. - 1986. - № 3. - С. 345-347.

191. Кукушкин Ю.Н. Химия координационных соединений. - М.: Высшая школа, 1985. - 455с.

192. Анпилогова Г.Р. Сорбционные свойства S- и ^-содержащих гетероцепных сорбентов по отношению к благородным металлам: Автореф. дис. канд. хим. наук. Уфа, 1997. - 24 с.

193. Анпилогова Г.Р. Новый гетероцепный сероазотсодержащий комплексит для благородных металлов / Г.Р. Анпилогова, Р.С. Алиев, Н.Г. Афзалетдинова, Р.А. Хисамутдинов // Журнал неорганической химии. - 1995. - Т. 40. - № 3.- С. 466 - 471.

194. Анпилогова, Г.Р. Сорбционные свойства 1,2-бис-(1,5,3-дитиазепан-3-ил)этана по отношению к палладию(11) и серебру(1) / Г.Р. Анпилогова, Е.С. Федотова, Г.Р. Хабибуллина, В.Р. Ахметова // Сборник научных трудов SWorld. Одесса: Куприенко СВ. - 2013. - Вып. 3. - Т. 48. — С. 87-90.

195. Последствия загрязнения окружающей среды тяжелыми металлами // http://dettme.narod.ru/PZOCTM.htm

196. Schoniger, W. Die mikroanalytische Schnellbestimmung von Halogenen und Schwefel in organischen Verbindungen / W. Schöniger // Mikrochim. Acta. - 1956. -V. 44. - Р. 869-876

197. Agilent. CrysAlis PRO. Agilent Technologies, Yarnton, Oxfordshire, England, 2012.

198. Sheldrick, G.M. A short history of SHELX / G.M. Sheldrick // Acta Crystallogr., Sect. A: Found. Crystallogr. - 2008. - A64. - P. 112-122.

199. Dolomanov, O.V. OLEX2: a complete structure solution, refinement and analysis program / O.V. Dolomanov, L.J. Bourhis, R.J. Gildea, J.A.K. Howard, H. Puschmann // J. Appl. Crystallogr. - 2009. - V. 42. - P. 339-341.

200. Рахимова, Е.Б. Эффективный каталитический синтез ^-циклоалкил-1,5,3-дитиазепанов / Е.Б. Рахимова, Р.А. Исмагилов, Л.М. Халилов, Р.А. Зайнуллин, А.Г. Ибрагимов, У.М. Джемилев // Журнал Органической химии. - 2015. - Т. 51. - № 7. - С. 971-976.

201. Rakhimova, E. B. New methods for the synthesis of a,®-bis-dithiazepanes on the bases of aliphatic a,®-diamines / E. B. Rakhimova, R. A. Ismagilov, R. A. Zainullin, A. G. Ibragimov1, U. M. Dzhemilev // Chemistry of Heterocyclic Compounds. - 2013. - Vol. 49. - № 8. - P.1237-1242.

202. Егоров, Н.С. Практикум по микробиологии - М: Изд-во МГУ, 1976. -307 с.

203. Описание изобретения к патенту 2242429 РФ, МПК C01G55/00 Способ получения нитрата палладия / Вершинин А.Д., Шевченко В.И., Игумнов В.С. -№2003120037; заявлено 07.07.2003; опубликовано: 20.12.2004.

204. Васильев, В.П. Аналитическая химия. Гравиметрический и титриметрический метод анализа. В 2 ч. Ч 1 - М.: Высшая школа, 1989. - 320 с.

205. Гинзбург, С.И. Аналитическая химия платиновых металлов / С.И. Гинзбург, Н.А. Езерская, И.В. Прокофьева, Федоренко Н.В., Шленская В.И., Бельский Н.К. - М.: Наука, 1972. - 613 с.

206. Салдадзе, К.М. Комплексообразующие иониты (комплекситы) / К.М. Салдадзе, В.Д. Копылова-Валова. - М.: Химия, 1980. - 336 с.