Синтез и превращения Mg-, Al- и Cd-органических соединений с участием комплексов переходных металлов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Гимаева, Альфия Разетдиновна

• Гимаева, Альфия Разетдиновна
• кандидат химических наук
• 1999

Оглавление диссертации кандидат химических наук Гимаева, Альфия Разетдиновна

ОГЛАВЛЕНИЕ.

ПРИНЯТЫЕ СОКРАЩЕНИЯ.

ВВЕДЕНИЕ.

Глава I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

ГИДРОМЕТАЛЛИРОВАНИЕ ОЛЕФИНОВ И АЦЕТИЛЕНОВ АЕ-, М8-, гг-ОРГАНИЧЕСКИМИ СОЕДИНЕНИЯМИ

1.1 .Синтез алюминийорганических соединений.

1.1 Л. Каталитическое гидроалюминирование олефинов.

1.1.2. Каталитическое гидроалюминирование ацетиленов.

1.2. Синтез магнийорганических соединений.

1.2.1. Каталитическое гидромагнирование олефинов.

1.2.2. Каталитическое гидромагнирование ацетиленов.

1.3. Реакция гидроцирконирования в органическом синтезе.

Глава II. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

2.1. Гидромагнирование олефинов, катализируемое комплексами переходных металлов.

2.2. Новые катализаторы гидроалюминирования.

2.3. Гидромагнирование дизамещенных ацетиленов.

2.4.Стереоеелективность каталитического гидромагнирования енинов и диинов,.

2.5. Разработка новых стереоселективных гидрометаллирующих реагентов.

2.6. Функционализация магнийорганических соединений с помощью этиленоксида.

2.6.1. Гидроксиэтилирование магнийорганических соединений, катализируемое комплексами переходных металлов.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и превращения Mg-, Al- и Cd-органических соединений с участием комплексов переходных металлов»

В последние годы в области синтетической органической химии растет число работ, посвященных поиску и применению новых металлоорганических реагентов на основе непереходных металлов для регио- и стереоселективного синтеза сложных соединений, в том числе природных. Особое место в ряду этих реагентов принадлежит магний- и алюминийорганическим соединениям (МОС и АОС), которые широко применяются в органическом и металлоорганическом синтезе. Кроме того, активное внедрение методов металлокомплексного катализа в химию МОС и АОС позволило разработать принципиально новую стратегию в органическом синтезе, предложить новые методы построения углерод-углеродной и металл-углеродной связей, а также значительно расширить границы приложения металлоорганических реагентов в синтетической практике.

Наряду с известными классическими методами получения металлоорганических соединений получили распространение реакции гидро-и карбометаллирования непредельных соединений, катализируемые комплексами переходных металлов. Значение металлоорганических соединений, полученных указанными методами, в органическом синтезе все больше возрастает благодаря их высокой реакционной способности и доступности.

В связи с этим развитие новых направлений исследований в области синтеза и превращений МОС и АОС с участием металлокомплексных катализаторов является важной и актуальной задачей.

Диссертация выполнена в соответствии с планом НИР Института органической химии УНЦ РАН по теме "Металлокомплексный катализ в органическом и металлоорганическом синтезе" (номер государственной регистрации 01.86.0 110538), "Разработка эффективных методов синтеза органических соединений на основе реакций с участием металлоорганических 6 производных переходных металлов" (номер государственной регистрации 0.1.9.40009078).

Цель работы. 1. Изучение регио- и сгереосе лекти в носч и каталитического гидро- и карбометаллирования циклических и ациклических олефинов, ацетиленов, диацетиленов, енинов алкильными и гидридными производными М§ и А1 в присутствии каталитических количеств комплексов переходных металлов с целью разработки металлоорганических реагентов, перспективных для использования в синтетической практике.

2. Разработка эффективных и селективнодействующих комплексных катализаторов на основе солей и соединений Т1, Zr. ЫЬ, Та, Мо и позволяющих проводить гидро- и карбометаллирование олефинов и ацетиленов с помощью простейших магний- и алюминийорганических соединений.

3. Исследование стехиометрических реакций алкоксидов И и 7л с МОС и олефинами для выяснения механизма каталитического гидро- и карбомагнирования олефинов.

4. Разработка нового метода селективной функционализации МОС и АОС, основанного на применении эпокисей.

Научная новизна. Предложен способ получения ¿-олефинов высокой стереочистоты путем каталитического гидрометаллирования дизамещенных ацетиленов реагентом, состоящим из изобутилмагнийбромида и триизобути лалюминия.

Установлено, что хлориды ниобия, тантала, молибдена и вольфрама каталитизируют гидроалюминирование а-олефинов различного строения диизобутилалюминийгидридом в мягких условиях.

Обнаружена новая реакция окисления магний- и алюминийорганических соединений этиленоксидом. 7

Осуществлено регио- и стереоселективное карбометаллирование монозамещенных ацетиленов диаллилкадмием, промотируемое цирконоцендихлоридом.

Изучено взаимодействие алкоксидов титана и циркония с магнийорганическими соединениями и возможность использования образующихся алки лтш ановых и циркониевых производных в качестве гидро- и карбометаллирующих реагентов.

Практическая ценность работы. Предложен новый высокоэффективный гидрометаллирующий реагент для дизамещенных ацетиленов, не уступающий по стереоселективности боргидридным реагентам.

Оптимизирована катализируемая комплексами двухвалентной меди реакция гидроксиэтилирования магнийорганических соединений, позволяющая получать практически количественные выходы высших жирных спиртов.

Разработан высокоселективный препаративный метод мягкого окисления алкил- и арилмагнийорганических соединений с использованием в качестве источника кислорода этиленоксида. 8

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Гимаева, Альфия Разетдиновна, 1999 год

1. Ziegler K-, Martin H.,Krupp F. Aluminiumtrialkyle und Dialkyl- Aluminiumhydride aus Aluminiumisobutyl-Verbindungen. // Liebigs Ann.Chem.- i960.- Bd. 629.-S.14-19.

2. Marcus E., MacPeek D.L., Tinsley S.W. The Reaction of Triisobutylaluminum with 1,5-Cyclooctadiene. /7 J.Org.Chem. 1971.- V.36.- P.381-383.

3. Захаркин JI.И., Савина JI.А. Получение и свойства некоторых внутриком-плексных алюминийорганических соединений. // Изв.АН СССР, ОХН.-1960.-№ 6,- С. 1039-1043.

4. Жигач А.Ф., Стасиневич Д.С. В кн.: Реакции и методы исследования органических соединений. М.: Госхимиздат, 1961. Т.Ю.- 374 с.

5. Жигач А.Ф. Алюминийорганические соединения. М.; Иностранная литература.- 1962.- 320 с.

6. Корнеев H.H. Химия и технология алюминийорганических соединений. -М.: Химия,- 1979.- 254 с. ^^^

7. Джемилев У.М., Вострикова О.С., Ибрагимов А.Г. Комплексы циркония в синтезе и катализе. // Успехи химии. 1986 - Т. 55. - С. 191 -224.

8. Джемилев У.М., Вострикова О.С., Толстиков Г.А. Металлокомплексный катализ в алюминийорганическом синтезе. // Успехи химии 1990.- Т.59.-С. 1972-2002.

9. Толстиков Г.А., Юрьев В.П. Алюминийорганический синтез. М.: Нау-ка.-1979.- 290 с.

10. Кучин А.В., Толстиков Г.А. Препаративный алюминийорганический синтез. Сыктывкар: Коми научный центр УрО РАН. - 1997.- 208 с.

11. Zietz J.R., Robinson G.C., Lindsay K.L. In: Comprehensive Organometallic Chemistry. / Ed. Abel F.G.A.Stone, G.Wilkinson.- Oxford: Pergamon Press.-1982.- V.7. P.384.

12. Sato F., Sato S., Sato M. Addition of lithium aluminium hydride to olefins catalyzed by zirconium tetrachloride: A convenient route to alkanes and 1-haloalkanes from 1-alkenes. //J.Organomet.Chem.- 1976.- V.122.- P.C25.

13. Sato F., Sato S., Sato M. Reactions of lithium aluminium hydride with non-conjugated diolefms. // J.Organomet.Chem.- 1977.- V. 131.- P.C26.

14. Isagawa K., Tatsumi K., Kosugi H., Otsuji Y. Preparation of alcohols via hy-droalumination of olefins by use of the Cp2TiCl2 LiAJH4 reagent system. // Chem.Letl- 1977.-P.1017-1020.

15. Ashby E.G., Lin J.J. Selective Reduction of Alkenes and Alkynes by the Reagent Lithium Aluminum Hydride Transition Metal Halide. // J.Org.Chem.-1978.- V.43.- P.2567-2572.

16. Sato F. In: Fundamental Research in Homogeneous Catalysis. / Ed. Y.Ishii, M.Tsutsui.- New York; Plenum Press.- 1978.- V.2.- P.81-92.

17. LeMarechal J.-F., Ephritikhine M., Folcher G. Hydroalumination Dalcynes en presence de derives de cuivre (I). /7 J.Organomet.Chem.- 1986.- V.309.- P.C1-C3.

18. Sato F., Ishikawa II., Ishikawa H., Takahashi Y. Hydroalumination of olefins catalyzed by immobilized titanium compounds. // Tetrahedron Lett.- 1979.-V.39. P.3745-3748.

19. Вострикова O.C., Шишлов H.M., Саврасов В.В. Иммобилизованные Ti-содержащие катализаторы в реакции гидрометаллирования олефинов и ацетиленов. // Тез. докл.- Уфа, 1989. -С.45.

20. Sato F., Tomuro J., Ishikawa II., Sato M. Hydroalumination of allyl alcohols and ethers by lithium aluminium hydride in the presence of zirconium catalyst. /7 Chem.Lett- 1980.- V.103.- P.99-102.

21. Tsuji J., Mandai T. A simple synthesis of 1 -octen-3-ol (Molsutake alcohol) by the titanium catalyzed highly selective reduction of the butadiene telomer with LiAlH4. // Chem.Lett.- 1977,- P.975-976.

22. Maruoka К., Yamamoto Ii. Organoaluminums in Organic Synthesis. // Tetrahedron 1988,- V.44.- P.5001-5032.

23. Asinger F., Fell В., Janssen R. Bildung von primären n-Alkylaluminium Verbindungen durch eine katalysiertebVerdrangungsreaktion von Aluminiumal-kylen mit innenstandigen Olefinen. //Chem.Ber.- 1964,- Bd.97.- S.2515-2520.

24. Asinger F., Fell В., Osberghaus R. Notiz zur Frage der titankatalysierten Hy-droaluminierungsreaktion bei hohermolekularen Olefinen mit innenstehender Doppelbindung. //Chem.Ber.- 1971,- Bd. 104,-S. 1332-1334.

25. Negishi E,,. Yoshida T. A Novel Zirconium-Catalyzed Hvdroalumination of Olefins. // Tetrahedron Lett.- 1980,- V.21.- P.1501-1504

26. Wailes P.C., Weigold Ii ., Bell A.P. Hydrido complexes of zirconium. IV. Reactions with olefins. // J.Organomet. Chem.- 1972,- V.43.- P.C32-C34.

27. Wailes P.C., Weigold H. Hydrido Complexes of Zirconium. // J.Organomet. Chem.- 1970,- V.24.-P.405-411.

28. Ибрагимов А.Г., Загребельная И.В., Сатенов К.Г., Халилов JI.M., Джемилев У.М. Катализируемое Cp2TiCl2 гидроалюминирование а-олефинов с помощью Et3Al. it Изв. АН СССР. Сер.хим,- 1998.- С.712-715.

29. Джемилев У.М., Вострикова О.С., Ибрагимов А.Г., Толстиков Г.А., Зеле-нова JI.M. Катализированное комплексами Zr взаимодействие (i-Bu)2AlCl с олефинами,// Изв.АН СССР. Сер.хим.- 1981.- № 2.- С.476.

30. Джемилев У.М., Ибрагимов А.Г., Вострикова О С., Васильева Е.В., Толстиков Г.А. Катализируемое комплексами циркония региоселективное гидроалюминирование непредельных углеводородов алкилаланами. // Изв.АН СССР. Сер.хим,- 1987,- № 5,- С.1089-1094.

31. Ибрагимов А.Г., Минскер Д.Л., Берг A.A., Шитикова О.В., Ломакина С.И., Джемилев У.М. Ктализируемое Cp2ZrCl2 гидроалюминирование норборнена с помощью i-Bu2AlCl. // Изв.АН. Сер.хим,- 1992.- С.2184121

32. Гавриленко В.В., Чекулаева Л.А., 3 :ин Л.Ii. Получение трициклогексилолово хлорида из дициклогекси. линий хлорида. // Изв.АН СССРСер. хим.- 1984.- С. 1171 -1173.

33. Кучин A.B., Нурушев P.A., Уманская Л.И., Толстиков Г.А. Изучение ре-гио- и стереоселективности каталитического гидроалюминирования оле-финов. диизобути л-2,6-ди-третбути л-4-мети лфеноксидом алюминия. // ЖОХ,- 1987,- Т.57,- Вып. 6,- С.1334-1340.

34. G.Giacomelli, L.Beitero, L.Lardicci. Nickel-Catalyzed Stereodifferentiating Displacement Reaction between Prochiral 1 -Alkenes and Optically Active Or-ganoaluminium Solvates. // Tetrahedron Lett.-1981.- V.22 P.883-886.

35. Lantens M., Chin P., Ma S., Rovis T. Nickel-Catalyzed Hydroalumination of Oxabicyclic Alkenes. Ligand Effects on the Regio- and Enantioselectivity. // J.Am.Chem.Soc.-1995.- V.117.- P.532-533.

36. Гавриленко В.В., Палей Б.А., Захаркин Л.И. Исследование реакции дии-зобутил- и диэтилфлюминийгидридов с а-ацетиленами. // Изв.АН СССР. Сер.хим,- 1968.- Р.910-912.

37. Zweifel G., Steele R.B. A Novel Method for the Synthesis of eis-a,ß-Unsaturated Derivatives via /raw-v-Hydroalurnination of Disubstituted Alkynes with Lithium Diisobutylmethylaluminum Hydride. // J.Am.Chem.Soc.- 1967.-V.89.- P.5085-5088.

38. Eisch J.J., Amtmann R. Steric Effects in the Hydroalumination, Carbalumina-tion, and Oligomerization of tert-Butyl(phenyl)acetylene. ¡1 J.Org.Chem.-1972,- V.37.- P.3410-3415.

39. Eisch J. J., Damasevitz G.A. StereospeciiiccReductive Alkvlation of Acetylenes by Successive Hydroalumination and Carbodemetalation. // J.Org.Chem.-1976.-V.41.-P.2214-2215.

40. Nagahara S., Maruoka K., Yamamoto H. Regioselective Hydroalumination of Alienes and Their Synthetic Application. /У Bull.Chem.Soc. Japan 1993.-V.66.- P.3783-3789.

41. Nagahara S., Maruoka K., Doi Y., Yamamoto H. Organoborane-Catalyzed Hydroalumination of Terminal Alienes. // Chem.Lett.- 1990,- P. 1595-1598.

42. Иоффе С.Т., Несмеянов А.Н. Справочник по магнийорганическим соединениям. М.-Л.: Изд-во АН СССР, 1950.

43. Kharash M.S., Reinmuth О. Grignard reactions of nonmetallic substances. -London: Constable, 1954.

44. Иоффе C.T., Несмеянов АН. Методы элеменгоорганической химии. Магний, бериллий, кальций, стронций, барий. М.: Изд-во АН СССР, 1963 -561 с.

45. Sato F. The Preparation of Grignard Reagents via the Hydromagnesation Reaction and their Uses in Organic Synthesis. /У J. Organomet. Chern. 1985 - V. 285. - P. 53-64.

46. Dzhemilev U.M., Ibragimov A.G., Tolstikov G.A. Synthesis and Transformations of "Non-Grignard" Organomagnesium Reagents Obtained from 1,3-Dienes.// J. Organomet. Chem. -1991 V. 406. - P. 1 - 47.

47. Dzhemilev U.M. New achivments in the use of organo-aluminium and magnesium compounds. // Tetrahedron. 1995. - V.51. - №15. - P.4333-4346.

48. Podall H.E., Foster W.E. Reactions of Magnesium Hydride and Diethylmagne-sium with Olefins. // J. Org. Chem. 1958. - V. 23. - P.1848 - 1852.

49. Ashby E.G., Smith T. Hydrometallation of Alkenes and Alkynes with Magnesium Hydride. // J. Chem.Soc., Chem. Commun.- 1978.- P.30-31.

50. Губайдуллин Л.Ю., Султанов P.M., Джемилев У.М. Взаимодействие гидридов Zn и Mg с 1-гексеном катализированное комплексами переходных металлов. /7 Изв.АН. Сер.хим.- 1982,- Р.714-715.125

51. Bogdanovich B., Schwickardi M., Sikorsky P. Dialkylmagnesium-Verbindungen aus Magnesium und 1-Alkenen. // Angew. Chem., Int. Ed. Engl.- 1982.- S.457-470.

52. Bogdanovich B. Katalytische Synthese von Organolithium- und -magnesiumVerbindungen sowie von Lithium- und Magnesiumhydriden-Anwendungen in der organischen Synthese und als Wasserstoffspeicher. // Angew. Chem. -1985,-Bd. 97,- S.253-264.

53. Bogdanovich B., Bons P., Konstantinovic S., Schwickardi M., Westeppe U. Diorganomagnesium Compounds from Magnesium, Hydrogen and 1 -Alkenes and Their Application in Synthesis. /7 Chem. Ber.- 1993.- Bd.126.- P.1371-1383.

54. Gniter G.M., Klink G.P.M., Akkerman O.S., Bickelhaupt F. Intramolecular Coordination in Organometallic Compounds of Groups 2, 12, and 13. // Chem. Rev.- 1995,- Bd.95.- S.2405-2456.

55. Cooper G.D., Finkbeiner H.L. Titanium-Catalyzed Rearangement and Olefin-Exchange of Grignard Reagents. // J. Org. Chem. 1962. - V.27. - P.1493 -1497.

56. Finkbeiner H.L., Cooper G.D. Synthetic Applications of the Titanium-Catalyzed Exchange of Olefins with of Grignard Reagents. // J. Org. Chem. -1962.-V.27.-P.3395-3400.

57. Farady L., Marko L. Transition Metal Alky Is and Hydrides. X. Structure of Products Formed in the Reactions between Olefins and Grignard Reagents in the Presence of Nickel Chloride. // J. Organomet. Chem. 1971.- V.28.- P. 159165.

58. Felkin IL. Swierczewski G. Activation of Grignard Reagents by Transition Metal Compounds. // Tetrahedron 1975,- V.31.- P.2735-2748.

59. Ashby E.C., Ainslie R.D. Hydrometallation of 1 -Oktene with Grignard Reagents, Alkylmagnesiums and Alkylmagnesium Hydrides catalyzed by Dicv126clopentadienyltitanium Dichloride. // J.Organomet. Chem. 1983.- V.250.-P.1-12.

60. Qian Y., Li G., Huang Y.-Z. Selective Hydrogénation of Olefins Catalyzed by Cp2TiCl2 -i-PrMgBr. // J.Mol.Catal.-1989.- V.54.-№ 2.- P.L19-L21.

61. Eisch J.J., Galle J.E. Rearrangements of Organometallic Compounds. XVII. Synthesis of Lactones via the Titanium-Catalyzed Hydromagnesation of Alke-nols. H J.Organomet. Chem. 1978,- V.160.- P.C8-C12.

62. Horean A., Menager L., Kagan H. Synthese totale de steroides. III. Synthese dans la serie de l'estrone. // Bull.Soc.Chim.Fr.- 1971.- P.3571-3574.

63. Yoshino T., Manabe Y. Solvent Effect on cis-trans Isomerization in Grignard Reagent Formation from (i-Bromostyrenes. // J.Atn.Chem.Soc.- 1963.- V.5.-P.2860.

64. Ashby E.C., Lin J.J., Goel A.B. A Convenient Method for the Stereoselective Reduction of Alkynes to Alkenes by the New Reagents MgH2-CuI and MgH2-CoO-7-Bu. // J. Org. Chem. 1978.- ¥.43,- P.757-759.

65. Sato F., Ishikava H., Sato M. Cp2TiCl2-Catalyzed Grignard Exchange Reactions with Acetylenes. A Convenient Method for Preparation of E-Alkenyl Grignard Reagents, il Tetr. Lett. 1981. - Y22.- P.85-88.

66. Sato F., Watanabe H., Tanaka Y., Yamaji T., Sato M. Stereoselective synthesis of vinylsilanes from alkynylsilanes via hydromagnesation. Application to a synthesis of 7(E)-dodecenyl acetate and dihydrojasmone. // Tetr. Lett. 1983-V.24.- P.1041-1044.

67. Djadchenko M.A., Pirnitsky K.K. Spanig J., Schick H. Reversibility of titano-cene-catalvzed hydromagnesation of silylacetylenes. // J.Organomet. Chem. -1991.- V.401.- P.l-11.

68. Gao Y., Sato F. On the Mechanism of Titanocenedichloride-catalysed Hydro-magnesiation of Alkynes ith Alkyl Grignard Reagents. // J.Chem.Soc., Chem.Commun.-1995.- P.659-660.

69. Sato F., Watanabe H., Tanaka Y., Sato M. Hydromagnesation of 3-Trimethylsilylprop-2-yn-1 -ol. A Simple Route to (E)-3-Trimethylsilylalk-2-en-1 -ols. // J.Chem.Soc., Cliem.Commun.-1982.- P. 1126-1127.

70. Sato F., Ishikava H., Watanabe H., Miyake Т., Sato M. Specific Hydromagnesation of Prop-2-ynylic Alcohols. A Simple and Specific Route to Terpenoids. // J.Chem.Soc., Chem.Commun.-1981.- P.718-720.

71. Sato F. Katsuno. A Simple Route to3-furanyltrimethylsilane via Hydromagnesation. // Tetr. Lett.-1983,- V.24.- P.1809-1810.

72. Sato F., Kanbara H., Tanaka Y. A Convenient Method for the Preparation of 3-Trimethylsilyl-2,5-dihydrofuranes and their Conversion to Furans. // Tetr. Lett.-1984,- Y.25.- P.5063-5066.

73. Джемилев У.М., Ибрагимов А.Г., Сараев P.A., Муслухов P.P. Стереосе-лективный синтез тризамещенных этиленов с участием алкенилмагний-органических соединений. // Изв. АН СССР, Сер.хим.-1988. -№ 10,- С. 2385-2389.

74. Schwartz J., Labinger J.A. Hydrozirconation: A New Transition Metal Reagent for Organic Synthesis. // Anger. Chem. Int. Ed. Engl. 1976 - V. 15. - p. 333 - 340.

75. Hart D.W., Schwartz J. Hydrozirconation. Organic Synthesis via Organozir-conium intermediates. Synthesis and Rearrangement of Alkylzirconium (IV) Complexes and Their Reaction with Electrophiles. // J. Amer. Chem. Soc. -1974.-V. 96.-p. 8115-8117.

76. Gibson Т., Tulish L. Synthesis of Triacontonol via Metathesis Hydroboration - Isomerisation - Oxidation. /'/ J. Org. Chem. - 1980 - V. 45 - p.737 - 740.

77. Мифтахов M.C., Сидоров H.H., Толстиков Г.А. Гидроцирконирование бициклических олефинов. II Изв. АН СССР, Сер. хим. 1979.- С.2748128

78. Quiaii С., Liu К., Zhou H. Hydrozirconation of some dienols. // Chem. Abstr.-1982-V.97.-№ 182575.

79. Tarn W., Rettig M.F. Formation of cyclopropane rings via Zr X (X=C1, Br) у - Elimination. // J. Organomet. Chem. - 1976. - V. 108. - P.C1 - C4.

80. Hartner F.M., Schwartz J. Synthesis and Characterization of "Long Chain" Alkvlidene - Bridged Hetero Bimetallic Complexes. // J. Amer. Chem. Soc. -1981. -V.103.-P.4979-4981.

81. Ng K.S., Laycock D.E., Alper H. Synthesis of Enamides and Amides by Hydrozirconation Acylation of Shiif Bases. // J. Org. Chem. - 1981.- V.46 -P.2899 - 2901.

82. Bertello C.A., Schwartz J. Hydrozirconation. V. y,S Unsaturated Aldehydes and Halides from 1,3-Dienes via Organozirconium (IV) Intermediates. //J. Amer. Chem. Soc. - 1976,- V.98. - P.262 - 264.

83. Михайлов Б.М., Бубнов Ю.Н. Борорганические соединения в органическом синтезе. М.: Наука. - 1977. - С.315.

84. Brown C.K., Nowat W., Yagupsky G., Wilkinson G. Interaction of Hydrido-carbonyltriphenylphosphine Complexes of Rhodium and Iridium with Conjugated Dienes and Aliene.// J. Chem. Soc., A 1971. - P.850 - 858.

85. Hart D.W., Backbum T.F., Schwartz J. Hydrozirconation. III. Stereospecific Regioselective Functionalization of Alkylacetylenes via Vinylzirconium (IV) Intermediates. // J. Amer. Chem. Soc. 1975,- V.97.- P.679 - 680.

86. Wailes P.C., Weygold H., Bell A.P. Hydrido complexes of zirconium. III. Reactions with acetylenes to give alkenvlzirconium derivatives. // J. Organomet. Chem. 1971.- N21.- P.373 - 378.129

87. Vincent P., Beaucourt J.-P., Pichat L. (E) Alkenyl - 5 Desoxy - 2 Uridines par couplages D organozirconiens ethyleniques avec L lodo - 5 0-3,5-Bis (trimethyl)desoxyuridine catalyses par des complexes organopalladies. /'/' Tetr. Lett. - 1982,- P.63-64.

88. Sorrel T.N. Reaction of Aldehydes and Ketones with Cp2Zr(Cl)BH4. // Tetr. Lett. 1978.-P.4985 -4986.

89. Nelson J.E., Bercaw J.E., Labinger J.A. An Unexpected Isotope Scrambling Process Accompanies Hydridozirconation of Styrene. // Organometallics. -1989,- V.8.- P.2484-2486.

90. Джемилев У.М., Вострикова O.C., Султанов P.M., Гимаева A.P. Жидко-фазная изомеризация функционально замещенных алкадиенов, катализированная комплексами титана. // Тез. докл., Алма-Ата, 1988. С. 125.

91. Шмидт Ф.К. Катализ комплексами металлов первого переходного ряда реакций гидрирования и димеризации. Иркутск: Изд-во Иркутского университета, 1986. - С. 40.

92. Джемилев У.М., Вострикова О.С., Султанов P.M., Гимаева А.Р. Катализируемое Cp2TiCl2 гидромагнирование дизамещенных ацетиленов как стереоспецифичный путь к Z-алкенам. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1988. -№10. -С.2156-2159.

93. Султанов P.M. Синтез высших ал к и л- и алкенилмагнийорганических соединений гидро- и карбометаллированием олефинов, диенов и ацетиленов, промотируемым комплексами циркония и титана. /У Дис. канд. хим. наук,-Уфа. 1987.130

94. Вострикова О.С., Гимаева А.Р. Комплексы молибдена и вольфрама в качестве катализаторов гидроалюминироваиия. // Тез. докл.- Бирск,1998,- С.78-79.

95. Ziegler К. Neue Entwicklungen der metalloorganischen Synthese. // Angew. Chem.- 1956.- Bd.68.- № 68,- S.721-729.

96. Кучин A.B., Нурушев P.A., Халилов Л.М., Толстиков Г.А. Сравнительное исследоваие стерео- и региоселективности гидроалюминироваиия различными реагентами олефинов норборнановой структуры. // ЖОХ. -1987,- Т.57,- С.1763-1768.

97. Толстиков Г.А., Джемилев У.М., Вострикова О.С., Толстиков А. Г. Гид-роалюминирование циклоолефинов диизобутилалюминийгидридом, катализированное соединениями циркония. /У Изв. АН СССР. Сер. хим.1982.- №10. С.669.

98. Мастере К. Гомогенный катализ переходными металлами. М.: Мир,1983.-С.216.

99. Вострикова О.С., Гимаева А.Р. Комплексы молибдена и вольфрама в качестве катализаторов гидроалюминироваиия. /У Башк. хим. журнал.1999,- Т.6.- №1.-С.6-7.

100. Джемилев У.М., Вострикова О.С., Султанов P.M., Гимаева АР. Гидроти-ганирование дизамещенных алкинов. // Тез. докл. Алма-Ата, 1988. -С.148.

101. Соловейчик Г.Л., Булычев Б.М. Биметаллические гидридные комплексы переходных металлов. /У Успехи химии. 1983. - Т. 52. - С.72 -103.

102. Толстиков Г.А., Джемилев У.М., Вострикова О.С., Гимаева А.Р., Уман-ская Л.И. Способ получения Z-олефинов. // Авт. свид. №1657479 от 22.02.1991.

103. Вострикова О.С., Гимаева А.Р. Новые стереоселективные гидрометалли-рующие реагенты. // Тез. докл. Уфа, 1989. С.44.131

104. Comprehensive organometallic chemistry /ed. by G.Wilkinson Pergamon Press, Oxford, 1982, V.7.- P.63.

105. Comprehensive organometallic chemistiy / ed. by G.Wilkinson Pergamon Press, Oxford, 1982, v.7.- P.49.

106. Окись этилена. Под ред. А.В.Зимакова, О.Н.Дымента.- М.: Химия, 1967. -С.117.

107. Джемилев У.М., Вострикова О.С., Гимаева А.Р. Промотируемое CpoZrCb аллилкадмирование терминальных алкинов. /7 Тез. докл., Казань, 1988. -С.50.

108. T.Takahashi, Т. Seki, Yu Nitto, М. Saburi, Negishi E. Remarkably "Pair"-Selective and Regioselective Carbon-Carbon Bond Forming Reaction of Zir-conacyclopentane Derivatives with Grignard Reagents. /7 J. Am. Chem. Soc. -1991,- V.113.- P.6266-6268.

109. Вострикова G.C., Гимаева A.P., Яппарова P.И., Касаткин А.Н. Удобный метод синтеза аллилтитановых реагентов с участием алюминийорга-нических соединений. // Башк. хим. журнал. 1999.- Т.6.- №1.- С.8-9.

110. Вострикова О.С., Гимаева А.Р., Яппарова Р.И., Касаткин А.Н., Толсгиков Г.А. Удобный метод синтеза аллилтитановых реагентов. // Тез. докл., Уфа-Москва, 1997. С.76.

111. Джемилев У.М., Ибрагимов А.Г., Вострикова О.С., Толстиков Г.А. Катализированное комплексами титана и циркония карбалюминирование высших а-олефинов. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1985,- №1.- С.207-209.

112. Вострикова О.С., Гимаева А.Р., Яппарова Р.И., Муслухов P.P., Вырыпаев Е.М., Кунакова Р.В. Взаимодействие магнийорганических соединений с а-олефинами в присутствии Ti(Oalk)4. /У Тез. докл., Бирск.- 1998,- С.80-81.

113. Fish J., Manfre R., Komar D. Regiospecific and Stereoselective Carbometalla-tion of Alkynylsilanes by Ziegler-Natta Alkylating Agents. /7 J. Organomet. Chem. 1978. - V.159. -№4. - P.C13-CI9.

114. Brandsma L. Preparative Acetylenic Chemistry. Amsterdam: Elsevier Publishing Company, 1971. - 207 p.

115. Органикум. Практикум по органической химии. / Пер. с нем. Потапова В.М., Пономарева С.В. М.: Мир,1979. - 355 с.

116. Strohmeier W., Seifert F. Notiz zur Izolierung von Dialkylmagnesiumver-bindungen aus Grignard-Losungen. // Chem. Ber. 1961,- V.94.- P.2356-2357.133

117. Методы элементоорганической химии. Книга первая. Подгруппы меди, скандия, титана, ванадия, хрома, марганца. Лантаноиды и актиноиды. / Несмеянов А.И. Никитина Т.В., Ногина О.В. и др. М., 1974. - С.335.

118. Smith W.N. Preparation of Organomagnesium Reagents in Hydrocarbon Solvents without organic Bases. H J. Organomet. С hem. 1974. - V.64. - P.25-40.

119. Ashby E.G., Reed R. A metod for the Preparation of Grignard Compounds in Hydrocarbon Solution. // J. Org. Chem. 1966. - V.31. - P.971 - 972.

120. Свойства органических соединений. Справочник / Под ред. Потехина А.А. Л.: Химия, 1984. 520 с.

121. The Aldrich-Europe Catalog Handbook of Fine Chemicals. Beerse, Belgium: Janssen Pharmaceutica, 1981. - 1162 p.

122. Словарь органических соединений,- M.: Иностр. литература, 1949,- Т. 1-3.

123. Зубрикий Л.М., Фомина Т.Н., Бальян Х.В. Каталитическое присоединение магний- и литийорганических соединений к ениновым углеводородам и их производным. // ЖОХ 1981,- Т.17.-Вып.1,- С.69-79.

124. Щелкунов А.В., Иванова Н.Н. Физико-химические константы ацетиленовых соединений. Алма-Ата: Наука, 1988.-264 с.

125. Методы элементоорганической химии. Книга третья. Цинк, кадмий. / Несмеянов А.Н., Кочешков К.А. -М.: Наука. 1964. - С.235.

126. Вострикова О.С., Ибрагимов А.Г., Толстиков Г.А., Зеленова Л.М., Джемилев У.М. Димеризация и содимеризация высших а-олефинов, катализированная комплексами циркония. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1980. №10. - с.2320-2322.