Синтез и кислотные свойства трет-бутил - и трифторметилфенилпроизводных тетраазапорфиринов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат наук Кузмина, Екатерина Леонидовна

• Кузмина, Екатерина Леонидовна
• кандидат наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат наук Кузмина, Екатерина Леонидовна

СОДЕРЖАНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Основные подходы к синтезу тетраазапорфиринов и фталоциа-

нинов

1.2. Специфика молекулярной структуры тетраазапорфиринов и фта-лоцианинов

1.3. Электронные спектры поглощения тетраазапорфиринов и фтало-цианинов

1.4. Кислотные свойства тетраазапорфиринов и фталоцианинов

1.4.1. Термодинамическая кислотность в растворе и газовой фазе

1.4.2. Кинетическая кислотность в растворе

2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Подготовка исходных соединений

2.2. Синтез 4-/и/?еш-бутил-5-нитрофталонитрила

2.2.1. Синтез 4-я?рет-бутил-5-нитрофталимида

2.2.2. Синтез 4-/«/?т-бутил-5-нитрофталамида

2.2.3. Синтез 4-т/?еш-бутил-5-нитрофталонитрила

2.2.4. Синтез тетра(4-дя/?е/я-бутил-5-нитро) фталоцианина

2.3.Синтез тетра (4 - ди/зет-бутил)фталоцианина

2.4.Синтез окта(м-трифторметилфенил)тетраазапорфина

2.5.Синтез гекса(л/ -трифторметилфенил)бензотетратетраазапорфина

2.4. Методики исследования

2.4.1. Элементный анализ

2.4.2. Электронная и колебательная спектроскопия

2.4.3. Определение температуры плавления

2.4.4. ЯМР спектроскопия

2.4.5. Хромато-масс-спектрометрия

2.4.6. Квантово-химические расчеты

2.4.7. Методика кинетических измерений и расчет кинетических

параметров

3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

3.1. Синтез замещенных фталонитрилов

3.2. Синтез тетра(4-/77/зет-бутил-5-нитро)фталоцианина

3.3. Особенности кислотно-основного взаимодействия замещенных фталоцианина с азотсодержащими основаниями в бензоле и диметилсуль-фоксиде

3.4. Реакционная способность тетра(4-га/?ет-бутил)фталоцианина и тетра(4-т/?ега-бутил-5-нитро)фталоцианина в кислотно-основном взаимодействии с азотсодержащими основаниями

3.5. Спектральная картина кислотно-основного взаимодействия с участием фенилзамещенных тетраазапорфина

3.6. Реакционная способность фенилзамещенных тетраазапорфина в кислотно - основном взаимодействии с азотсодержащими основаниями в

бензоле

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ ПО РАБОТЕ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и кислотные свойства трет-бутил - и трифторметилфенилпроизводных тетраазапорфиринов»

ВВЕДЕНИЕ

Установление влияния структуры соединений на их свойства - важнейшая задача органической химии. В большинстве случаев закономерности «структура-свойство» носят чисто качественный характер, и в получении веществ с заданными свойствами неизбежен эмпирический подход, предполагающий синтез и исследование ряда родственных соединений.

Вследствие богатейших возможностей модификации структуры благоприятными объектами такого изучения являются тетрапиррольные макроге-тероциклические соединения, в частности тетраазапорфирины (порфирази-ны).

В связи с их уникальными свойствами, которые тесно связаны с особенностями строения молекул, они привлекают внимание ученых и исследователей уже более восьмидесяти лет.

Одним из направлений химической модификации гетраазапорфиринов является (3 - замещение и (3,(3 - аннелирование. Такое изменение строения молекулы позволяет варьировать физико-химическими свойствами соединений, которые необходимы при их использовании в различных областях науки и техники.

Производные гетраазапорфиринов применяют в качестве высококлассных пигментов и красителей, высокоэффективных и селективных катализаторов, фотосенсибилизаторов для фотодинамической терапии, рекомендованы к использованию как химические сенсоры, жидкокристаллические вещества, наноматериалы и т.д.

Успешное практическое применение этих макрогетероциклов требует не только разработки новых эффективных методов их синтеза, но и изучение реакционной способности этого класса соединений в различных реакциях.

В настоящее время лишь незначительное количествогетраазапорфиринов исследовалось с целью изучения влияния природы замещения в макроге-тероцикле на процессы кислотно-основного взаимодействия в протоноакцеп-

торных средах. В связи с этим весьма важной научной проблемой является всестороннее изучение кислотных свойств макрогетероциклов тетраазапор-фиринового типа и их устойчивости в основных средах. Кроме того, сведения о кислотности имеют важное самостоятельное значение, поскольку позволяет решать проблемы дальнейшего развития теории реакционной способности сложных органических молекул.

В связи с этим, постановка исследования, направленного на изучение кислотно-основных свойств некоторых производных тетраазапорфиринов, своевременна, актуальна и научно обоснована.

Целью настоящей работы является синтез и исследование тегра(4-т/?еш-бутил-5-нитро)фталоцианина в процессах кислотно - основного взаимодействия, а также изучение влияния периферийного окружения молекулы тетраазапорфирина на кислотные свойства окта(л* - трифторметилфенил)-тетраазапорфина, гекса(л/ - трифторметилфенил)бензотетраазапорфина и тетра(4-тр£ш-бутил)фталоцианина.

Для достижения поставленной цели в работе поставлены и решены следующие задачи:

1. Синтез нового дизамещенного фталонитрила, содержащего в 4 и 5 положении шреш-бутильную и нитрогруппы, и получение на его основе тетра(4-ш/?еш-бутил-5-нитро)фталоцианина.

2. Изучение реакционной способности тетра(4-треш-бутил)фталоцианина, тетра(4-я?/?<?/;7-бутил-5-нитро)фталоцианина и трифторметилфенилзамещен-ных тетраазапорфиринов в кислотно-основном взаимодействии с азотсодержащими основаниями.

Работа выполнена в рамках госбюджетных тем ИГХТУ «Молекулярное конструирование порфиринов и фталоцианинов нового поколения. Фундаментальное исследование (1.7.10)», «Молекулярное конструирование порфиринов и фталоцианинов нового поколения в качестве перспективных материалов с максимальным функциональным соответствием их использования в различных областях науки и техники (1.7.11)» и «Химическая модификация

Синтез макроциклов тетрапирольного типа представляет несомненный интерес для исследователей не только благодаря их ключевой роли в ряде жизненно важных процессов, но и вследствие их расширяющегося практического применения. Среди этих макроциклов особое место занимают (3 - замещенные тетраазапорфирины (Н2ТАР) и (3,(3 -тетрабензоаннелированные теграазапорфирины (фталоцианины - Н2Рс).

К настоящему времени существуют различные способы получения Н2ТАР и Н2Рс [1-3].

Впервые синтетическая химия ЬЬТАР была предложена Линстедом [49]. В результате темплатного синтеза с использованием динитрилов малеино-вой, и в ряде случаев, фумаровой кислот были получены комплексы магния с Н2ТАР, которые под действием кислоты превращаются в лиганд (схема 1.1).

1*1

Н2ТАР

Схема 1.1

Впоследствии авторами работ [10-12] были синтезированы М§ - комплексы амино- (М§ТАР(1-ВиШ)4, МвТАР(1-ВиМН)8), тио- (М§ТАР(^Ат8)4, М§ТАР(1-Ат8)8) и цианозамещенных (МвТАР(С^4(1-Ви)4,

]У^ТАР(СМ)4(С6Н5)4) те граазапорфиринов.

С целыо модификации периферии тетраазапорфиринового макроцикла были использованы также реакции электрофильного замещения [13-19]. Так, реакцию бромирования тетраазапорфина (Ы2Тар) осуществляли бромом и N-бромсукцинимидом (NBS) в уксусной кислоте или хлороформе [15]. При бромировании в ледяной уксусной кислоте происходило последовательное образование moho-, ди- и тетрабромпроизводных Н2Тар.

Реакция хлорирования тетраазапорфина была изучена авторами работы [16]. Для получения тетрахлортеграазапорфина использовали тионилхлорид или сульфурилхлорид. Синтез проводили при 20-25 °С в течение 24 часов, что приводило к получению трихлортеграазапорфирина, а нагревание при 40-55 °С в течение 6-8 часов - к тетрахлортетраазапорфирину.

Реакция сульфирования тетраазапорфина протекала в присутствии сильного сульфирующего агента [17]. При использовании олеума при 5 °С и газообразного S03 в дихлорэтане образовывалась моносульфокислота. Сульфирование Н2Тар проводили также хлорсульфоновой кислотой. В результате получали сульфохлориды, гидролиз которых сопровождался образованием тетрасульфокислоты [18].

Хлорметилирование Н2Тар проводили параформальдегидом в хлорсульфоновой кислоте в присутствии хлористого натрия при 20-25 °С в течение 10 суток [19].

Наряду с реакциями электрофильного замещения для получения производных тетраазапорфина применяют нуклеофильное замещение. Так, суль-фогруппа может быть замещена на окси- и аминогруппы, а атомы хлора на фтор или на оксигруппу [20].

Реакции электрофильного замещения характерна также и для октафе-нилтетраазапорфирина (H2Tap(Ph)8). Так, бромирование проводят молекулярным бромом в трифторуксусной кислоте при 20-25 °С [21], а нитрование нитритом натрия в трифторуксусной кислоте при 20 °С, что позволяет ввести восемь нитрогрупп [22].

Следует отметить, что октафенилтетраазапорфирин более устойчив в кислых средах, чем тетраазапорфин, что позволяет облегчить его сульфирование. Реакцию осуществляют моногидратом при комнатной температуре [23].

Кроме того, октафенилзамещенные тетраазапорфирины могут быть получены темплатной конденсацией [24]. Метод основаЕ! на конденсации фта-лонитрила и ди(л/ - трифторметилфенил) фумаронитрила в присутствии ал-коксида М§(11), в результате чего образуются несимметричные тетраазапорфирины.

Собственно фталоцианин (Н2Рс) и его замещенные могут быть получены несколькими способами.

В работе [25] приводятся данные по синтезу лигандов из фталонитрила в присутствии алкоголятов щелочных металлов в высококипящих спиртах через получение комплексов с натрием или литием с последующей их деме-таллизацией действием минеральной кислоты.

Известно, что при действии кислот на так называемые лабильные ме-галлофталоцианины (комплексы с катионами:

№ , Кг, Ва , Са , СсГ, можно также получить безметальный фталоцианин [26].

Сравнительно недавно разработан способ синтеза различных безметальных фталоцианинов, заключающийся в сплавлении соответствующих ароматических и гегероароматических нитрилов со щёлочью и последующей промывкой водой и разбавленной соляной кислотой с целью деметаллизации [27].

Кроме того, для получения Н2Рс предложен синтез с применением микроволнового излучения [28, 29].

В литературе приведены и другие "прямые" методы получения Н2Рс: 1. Нагревание в инертном растворителе фталонитрила и катализатора (амиды кислот, амины) [30];

2. Нагревание при 250 °С в течение 3-5 часов фталонитрила в атмосфере аммиака [31];

3. Обработка под давлением фталонитрила газообразным водородом в диоксане [32].

В данной работе безметальные фталоцианины получали деметаллиза-цией соответствующих лабильных металлокомплексов.

Анализируя значительный экспериментальный материал по синтезу металлофталоцианинов, можно выделить следующие методы получения (схема 1.2):

N11

О О

Схема 1.2

1. Конденсацией производных фталевой кислоты с мочевиной и солями металлов в присутствии катализатора (борная кислота, молибдат аммония), в высококипящем органическом растворе или в расплаве ("мочевинный способ") [33-35];

2. Конденсацией фталонитрила с металлами и их солями ("нитрильный способ") [33, 35, 36];

3. Конденсацией 1,3-дииминоизоиндолина с солями металлов в среде органических растворителей [31, 35, 36];

4. Замещением атомов водорода иминных групп Н2Рс металлами [31];

5. Металлообменом между ЬьРс и солями металлов [37];

6. Взаимодействием одигалоидных замещенных бензола с цианидами металлов или о-цианбензамида с металлами или солями металлов [38];

7. Конденсацией фталонитрила с металлами Риеке или оксимами металлов [39, 40].

Наиболее часто используются первые два способа.

«Мочевинный» метод основывается на взаимодействии фталевой кислоты или ее производных с солями металлов в присутствии мочевины и катализатора (молибдат аммония, борная кислота и другие) в высококипящем растворителе или без него.

При этом последовательно образуется фгалонитрил, который далее реагирует в мезомерной форме биполярного иона иминоизоиндоленина, образуя при этом молекулу фталоцианина (схема 1.3). Металлокомплексы также могут быть получены по схеме 1.3, при этом на заключительной стадии в молекулу фталоцианина вводят металл, который выполняет роль координированного центра [33].

Нитрильный метод основывается на взаимодействии фталонитрила с металлами или солями металлов. Процесс также можно вести в среде растворителя и без него (метод "запекания"). В данном случае не требуется катализатор и реакция, чаще всего, протекает с высоким выходом.

Незамещенный Н2Рс и его металлокомплексы не растворимы в воде и ограничено, растворимы в большинстве органических растворителей. Исключение составляет литиевый комплекс, который превосходно растворяется в безводном этаноле и ацетоне [26].

соон

с ООН

о

N

е

о

Схема 1.3.

Наиболее изученным способом модификации молекулы фталоцианина является функциональное замещение по периферии, то есть введение в бензольные кольца Н2Рс различных функциональных групп [35].

К настоящему времени известно огромное количество замещенных фталоцианинов (рис, 1.1), различающихся между собой количеством (от одного до шестнадцати), положением и природой функциональных заместите-

Я,-^ -На1, -И02, -ОН, -ОА1к, -ОАг, -ЫН2, -803Н, -СООН, -Аг, -А1к и др.

Рис.1.1

Различные комбинации природы заместителей, их количества и положения приводят к получению соединений, обладающих широким спектром физико-химических свойств и возможностями их практического использования.

лей [33, 34, 42-55].

Существует несколько основных способов получения замещенных фталоцианинов. Среди них можно выделить следующие:

1. Прямое введение функциональных заместителей в бензольные кольца молекулы фталоцианина с использованием реакций замещения. Наибольшее применение данный способ находит для получения галогено-, сульфо- и хлорметильных производных фталоцианина [33, 34, 43, 53, 54]. Однако при этом образуется смесь продуктов различной степени замещения и положения заместителей, что часто приводит к затруднениям в выделении индивидуальных соединений.

2. Использование в качестве исходных продуктов замещенных фталоцианинов с превращением имеющихся заместителей в другие. Таким способом могут быть получены амино-, гидрокси-, алкокси-, карбонилзамещенные МРс [54 - 56].

3. Наиболее перспективным методом получения замещенных фталоцианинов является темплатный синтез из соответствующих производных фталевой кислоты с уже имеющимися заместителями [34, 47, 54].

Как уже указывалось выше, природа, количество и положение заместителей существенно влияет на свойства фталоцианинов. Так, например, наличие на периферии молекулы фталоцианина объемных заместителей, таких как алкильных, арильных, алкокси-, арилокси- и других групп, придает подобным соединениям повышенную растворимость в различных органических растворителях [34, 55].

Среди замещенных фталоцианинов наибольшее внимание привлекают тетра- и октазамещенные производные.

В подавляющем большинстве случаев тетразамещенные фталоцианины получают темплатным синтезом. В качестве исходных соединений используются соответствующие производные фталевой кислоты. При этом соединения образуются в виде смеси изомеров положения (рандомеров) с 02)„ Сп,> С2у и Сь симметрией [57] (рис. 1.2), разделить которые весьма трудно, а иногда и невозможно.

2 1

И. = Н, Я = заместитель в положении 3 II1 = Н, Я2 = заместитель в положении 4 Рис. 1.2

По природе функциональных заместителей октазамещенные фталоциа-нины можно разделить на следующие группы:

1. Содержащие одинаковые заместители;

2. Содержащие различные заместители (смешанозамещенные фтало-цианины).

К первой группе относят октазамещенные МРс, которые в настоящее время достаточно хорошо изучены [50, 54, 59].

В литературе имеется обширная информация о синтезе смешанозаме-щенных фталоцианины [54, 60 - 65]. Они обладают рядом потенциально полезных свойств, что позволяет их рекомендовать к использованию в качестве жидкокристаллических материалов, катализаторов, красителей для полимерных материалов [63 - 66].

Для получения /и/?ет-бутилзамещенных фталоцианинов, используемых в данной работе, необходимо наличие исходных веществ, в частности фтало-нитрилов, таким образом, рассмотрим имеющиеся литературные данные по их синтезу.

Среди многочисленных методов синтеза замещенных фталонитрилов [54, 65 - 83] можно выделить следующие способы их получения:

1. Синтез замещенных фталонитрилов из соответствующих производных фталевой кислоты.

2. Взаимодействие замещенных одигалоидных производных бензола с цианидами металлов (реакция Розенмунда-Брауна);

3. Прямое введение заместителя в молекулу фталонитрила.

4. Замещение или превращение уже имеющихся заместителей, входящих в состав фталонитрилов.

К первой группе относится наиболее распространенный и широко используемый метод - дегидратация диамидов соответствующих фталевых кислот. В качестве дегидратирующих средств применяют хлористый тионил или хлорокись фосфора (схема 1.4).

Таким способом получают 4- хлор-, 4-бром-, 4-трет-бутил- и другие замещенные фталонитрилы [72-74].

о

Схема 1.4

К этой же группе можно отнести и каталитический аммонолиз замещенных фталевых кислот. Это позволяет получить ряд фталонитрилов, имеющих в качестве заместителей алкил-, арил-, аминогруппы [75]. Однако эта реакция протекает с относительно низким выходом и сопровождается образованием побочных реакций.

Ко второй группе относится получение замещенных фталонитрилов взаимодействием о-дигалоидных производных бензола, содержащих заместители, с цианистой медью по реакции Розенмунда-Брауна [76]. Так, в работе [77] при нагревании одибромтетрафторбензола с цианистой медью в диме-тилформамиде (ДМФА) был получен тетрафторфталонитрил. Фталонитрилы могут быть получены также из о-дибромбензола с использованием палладие-вого катализатора в достаточно мягких условиях [78].

Третья группа методов синтеза замещенных фталонитрилов основана на прямом введении заместителя в молекулу фталонитрила с помощью реакции электрофильного замещения. Этот метод меньше применяется по сравнению с вышеупомянутыми. Это связано с наличием в бензольном кольце фталонитрила двух дезактивирующих электроноакцепторных цианогрупп. Реакции галогенирования, нитрования и сульфирования обычно проводят с участием фталимида [54, 79].

К четвертой группе относят синтез замещенных фталонитрилов на основе нуклеофильного замещения активированных функциональных групп, а также превращения уже имеющихся заместителей с использованием различных химических реакций.

Среди способов получения замещенных фталонитрилов большое распространение получило восстановление нитрогруппы. В работах [47, 80] были восстановлены аминогруппы в нитрофталонитриле, что открывает широкую возможность получения соответствующих аминопроизводных, на основе которых можно получать алкил- и ациламинозамещенные, диазотированием аминогруппы с последующими превращениями диазогруппы.

Следует отметить, что наличие в молекуле фталонитрила двух электро-ноакцепторных цианогрупп создает благоприятные условия для протекания реакции нуклеофильного замещения. Замещению подвергаются легко подвижные атомы галогена и нитрогруппы [54, 61, 63, 64, 67-70, 72, 81-83]. Этим методом получен ряд гидрокси-, алкокси-, арилоксизамещенных фталонит-рилов.

1.2. Специфика молекулярной структуры тетраазапорфиринов и

фталоцианинов

Тетраазапорфирины являются близкими структурными аналогами порфиринов. Их молекулярная структура включает в себя геометрическую электронную структуру тетрапирролыюго макроцикла.

Геометрическое строение молекул порфина и фталоцианина (рис. 1.3) было установлено с помощью рентгеноструктурного анализа.

Рис. 1.3. Структурные формулы порфина (Н2Р), тетраазапорфина (Н2Тар) и

фталоцианина (Н2Рс)

Согласно [84-86], химические связи образованные 16- членным макроциклом при переходе от Н2Р к Н2Рс укорачиваются в отличие от Са - Ср и Ср-Ср - связей, а валентный угол Са-Мт-Са - уменьшается (рис. 1.4). Одновре-

Н2Р

Н2Тар

Н2Рс

Рис. 1.4. Атомный остов тетраазапорфиринового лиганда (С1 - центр

координирующей полости)

К настоящему времени сведения о геометрии Н2Тар, основанные на рентгеноструктурном анализе, до сих пор отсутствуют. Поэтому влияние тетраазазамещения на изменения в длинах связей первоначально оценивались на основе строения порфиринов и фталоцианинов [87, 88]. Так, в работах [89, 90] было показано, что при переходе от Н2Р к Н2Тар происходят аналогичные изменения в геометрических параметрах макроциклов. Наблюдается незначительное искажение плоской структуры тетраазапорфирина.

Из данных рентгеноструктурного анализа была получена информация о влиянии тетрааза - и тетрабензозамещения на геометрические параметры макроцикла металлокомплексов порфиринов [91], тетраазапорфиринов [92] и фталоцианинов [93, 94]. При полном азазамещении в магниевых комплексах углы образованные мостиковыми атомами уменьшаются на 3°, а углы Ып - Си - Ыр и С„ - Ыр- Са увеличиваются [95-97].

В работах [83, 98] было показано, что гетрабензозамещение в Н2Тар не оказывает существенного влияния на величины длин связей и углов в молекуле фталоцианина, что подтверждается данными нейтронографии [99]. Сравнение рентгеноструктурных данных, а также данных квантово-химических расчетов Н2Тар показывает, что теграазазамещение оказывает

Таблица 1.1.

Усредненные длины связей, валентные углы порфиринового и азапорфириновых лигандов

Геометрические * Н2Р [85] Н2Тар [98] Н2Рс [99]

параметры

Длина связи, А

Са-Ыт В 1.376 1.31 1.32

А 1.387 1.30

Са-Мр В 1.377 1.35 1.37

А 1.380 1.36

Са - Ср В 1.452 1.47 1.47

А 1.432 1.44

Ср- Ср В 1.345 1.33 1.40

А 1.365 1.34

Нр-С, В 2.051 1.93 -

А 1.995

Валентный угол, градусы

Са^тСа В 126.9 125 122

А 125

С N С В 106.1 106.9 109

А 108.5 111.2

N С N В 125.1 127.0 127

А 127.1 130

*- кольца гшрроленинового (В) и пиррольного (А) типа.

Согласно квантово-химическим расчетам для тетраазапорфиринов было установлено, что в результате замены метановых групп на мезо - атомы азота связи Са - и Са- уменьшаются на ~ О.ОЗА и 0.08А, а валентный

угол СаЫтСа на ~ 2° [98]. Одновременно наблюдается менее заметное удлинение связей С(1 - Ср, что приводит к уменьшению координационной полости тетраазапорфирина по сравнению с порфирином на 0.24А.

Влияние тетраазазамещения в Н2Р на их электронную структуру было изучено квантово-химическим методом [100, 101].Так, было установлено, что мезо - атомы азота Н2Р являются электроноакцепторными заместителями по связи Мт - Са. Смещение электронной плотности пиррольных колец приводит к перераспределению ж - электронного облака всей молекулы. При переходе от порфирина к тетраазапорфирину и фталоцианину значительного изменения ж- электронной плотности на внутрициклических атомах не наблюдается (рис. 1.5).

о 6Т6

Рис. 1.5. Порядки связей и распределение тг-электронной плотности по атомам в порфине (а), тетраазапорфине (Ь) и фталоцианине (с) [102]

Показано [26], что при полном азазамещении в порфине происходит увеличение тс-электронной плотности в сопряженной системе молекулы на 0.304 единицы за счет появления четырех срм -орбиталей атомов азота. При этом ароматичность макроцикла повышается.

Тетраазапорфирины являются ароматическими молекулами, в основе которых лежит 16-членный макроцикл, включающий стабилизированную сопряжением систему 14тс — и Апж - электронов [26]. Ароматичность определяется порядком к -связи и равномерностью распределения тс -электронного заряда по макроциклу. На основании литературных данных было установлено, что при полном азазамещении усредненный тс-электронный заряд СЫ-связи возрастает от 0.96 (порфин) до 1.38 (фталоцианин). В порфириновом цикле суммарный порядок СЫ-связи близок к 1.5. Увеличение порядка до 1.7 происходит при переходе к Н2Тар и Н2Рс, что свидетельствует о более выраженной ароматичности и жесткости этих молекул. По мере роста ароматичности в ряду порфирин —> тетраазапорфирин —> фталоцианин энергетическая разность между граничными к- молекулярными орбиталями уменьшается, а изоляция Ср-Ср связей пиррольных колец от 16 - членного хромофора усиливается [103].

Изучение строения реакционного центра Н2Тар и Н2Рс показало, что в твердой фазе предпочтительной является локализованная (ЬБ) - структура (рис. 1.6), тогда как в растворе строение может изменяться до делокализован-ной (Ш) - структуры [ 104,105].

Рис. 1.6. Возможное строение реакционного центра в тетраазапорфи-

риновом лиганде

Различие в энергиях Ь8 и Ш - структур небольшое (-0.5 эВ). Таким образом, сравнительно небольшие изменения в межмолекулярных взаимодействиях приводят к искажению геометрии макромолекулы.

Ь8

иБ

Электронные спектры поглощения соединений тетраазапорфиринового и фталоцианинового ряда являются одной из важнейших их характеристик [26]. Оптические свойства главным образом отражают внутримолекулярную энергетику Н2Тар и Н2Рс.

Интерпретация электронных спектров поглощения (ЭСП) тетрапир-рольных молекул обстоятельно рассмотрена Плеттом [106] и Гоутерманом [107], согласно которой все полосы поглощения в видимой и УФ-областях спектра отвечают электронным и электронно-колебательным переходам с те на возбужденные 7Г*-уровни (рис. 1.7).

Рис. 1.7. Изменение энергий ВЗМО и НСМО тетраазапорфина при образовании его моноанионной и дианионной форм [108]

Из теории возмущения первого порядка следует, что электронные переходы наблюдаются между двумя высшими заполненными молекулярными орбиталями (ВЗМО) 7Г( (Ь]и) и 7Г2 (аи) и двумя низшими свободными молекулярными орбиталями (НСМО) щ * (Ь2и) и 7г2* (Ь3е). Для лигандов, имеющих 02Ь симметрию, наблюдаются щ —»711,2* и п2 —>щ,2* переходы, что приводит к росту интенсивности <3 - и В - полос. С учетом вырождения Вх, Ву, С>х и С>у обозначения СМО-О) и Qy(0-0) относятся к I и III полосам, а СМО-1) и С>у(0-1) к полосам II и IV, Вх и Ву - к полосе Соре.

Следует отметить, что при изменении структуры тетраазапорфирино-вой молекулы изменяется положение основного и возбужденного энергетических уровней и, как следствие, изменяется характер электронного спектра поглощения, положение полос поглощения и их интенсивность.

Тетраазазамещение в порфине способствует тому, что четырехполосный спектр превращается в двухполосный. При этом наблюдается рост интенсивности полос поглощения в видимой области и существенный бато-хромный сдвиг этих полос [109]. Полоса Соре в результате последовательного тетраазазамещения сдвигается батохромно и сильно уширяется. Это способствует тому, что пиррольные кольца, с которыми связано происхождение полосы Соре, испытывают сильное электронное возмущение со стороны мос-тиковых мезо - атомов азота.

Функциональное замещение в Н2ТАР оказывает существенное влияние на характер электронного спектра поглощения. Так, введение электроноак-цепторных нитро сульфо-, и цианогрупп или электронодонорных алкил-, и аминогрупп в р - положение пиррольных колец приводит к батохромному смещению С* - полосы. Величина этого сдвига определяется природой заместителей, а также их числом и положением. Согласно [110] наличие электро-ноакцепторных заместителей нитро- и цианогрупп, обладающих -I и -С эффектами, приводит к тому, что полоса Соре испытывает больший батохром-ный сдвиг по сравнению с полосами в видимой области. При введении в мо-

л с кул у тетраазапорфина амино- и гидроксигрупп, обладающих +С и -I эффектами, наблюдается только багохромный сдвиг Q - полосы.

Спектральные свойства фталоциапинов хорошо изучены в растворах, тонких пленках и парообразном состоянии и характеризуются сложностью, изменчивостью положения и интенсивности полос в зависимости от строения, малой чувствительностью полос к природе инертных растворителей и очень высокой чувствительностью к протонирующим и комплексообразую-щим реагентам, а также к очень сильным основаниям [26, 35, 54, 111].

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Кузмина, Екатерина Леонидовна, 2013 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Kobayashi, N. Synthesis and spectroscopic properties of phthalocyanine analogues // In: Phthalocyanines: Properties and Applications / Ed. C.C. Leznoff and A.B.P. Lever. - V.2. -N.-Y.: VCH publishers, Inc., 1993. - P. 97-162.

2. Lukyanets, E.A. The key role of peripheral substituents in the chemistry of phthalocyanines and their analogs / E.A. Lukyanets, V.N. Nemykin // J. Porphyrins Phthalocyanines, 2010.-V. 14.-P. 1-40.

3. Sorokin, A.B. Phthalocyanine metal complexes in catalysis / A.B. Sorokin // J. Chem. Rev., 2013.-V. 113. -№10.-P. 8152-8191.

4. Ficken, G.E. Conjugated Macrocycles. Part XXX. Tetracyclohex-enotetrazaporhin / G.E. Ficken, R.P. Linstead // J. Chem. Soc., 1952. - P. 48464854.

5. Linstead, R.P. Discoveries among conjugated macrocyclic compounds / R. P. Linstead//J. Chem. Soc., 1953. - P. 2873-2884.

6. Linstead, R.P. Conjugated Macrocycles. Part XXII. Tetrazaporphin and its metallic derivative / R.P. Linstead, M. Whalley // J. Chem. Soc., 1952. - P. 48394846.

7. By, J.A. Conjugated Macrocycles. Part XXIV. A New Type of Cross-conjugated Macrocycle, related to the Azaporphins / J.A. By, J.H. Elvidge, R.P. Linstead // J. Chem. Soc., 1952. - P. 5008-5012.

8. Cook, A.H. Conjugated Macrocycles. Part. XL The preparation of octaphenyl-porphyrazins from diphenilmaleinnitril / A.H. Cook, R.P. Linstead // J. Chem. Soc., 1937.-P. 929-933.

9. Baguley, M.E. Conjugated macrocycles. Part XXII. Octamethyltetrazaporphin / M.E. Baguley, H. France, R.P. Linstead, M. Whalley // J. Chem. Soc., 1955. - P. 3521-3525.

10. Копраненков, B.H. Фталоцианины и родственные соединения XYI. Синтез и электронные спектры поглощения аминоалкокси — и алкилтиозамещен-

ных порфиринов / В.H. Копраненков, JI.C. Гончарова, Е.А. Лукьянец // Журн. орг. химии, 1979.-Т. 15.-Вып. 5.-С. 1076- 1082.

11. Копраненков, В.Н. Трет - бутильные производные порфиразина / В.Н. Копраненков, JT.C. Гончарова, Е.А. Лукьянец // Журн. орг. химии, 1977. - Т. 47.-Вып. 9. - С. 2143-2148.

12. Копраненков, В.Н. Цианзамещенные порфиразины / В.Н. Копраненков, Л.С. Гончарова, Е.А. Лукьянец // Журн. орг. химии, 1978. - Т. 49. - Вып. 6. -С. 1408-1412.

13. Хелевина, О.Г. Реакции замещения тетраазапорфиринов / О.Г. Хелевина, Н.В. Чижова // В кн: Успехи химии порфиринов. Под ред. Голубчикова O.A. СПб.: НИИ химии СПбГУ, 2001. - Т. 3. - Гл. 4. - С. 72 - 86.

14. Хелевина, О.Г. Особенности электрофильного замещения в мезо-тетраазапорфиринах / О.Г. Хелевина, Н.В. Чижова, Б.Д. Березин // Журн. орг. химии, 1998. - Т. 34. - Вып 5. - С. 647-653.

15. Хелевина, О.Г. Бромирование тетраазапорфина / О.Г. Хелевина, Н.В. Чижова, Б.Д. Березин // Журн. орг. химии, 1991. - Т. 27. - Вып. 4. - С. 805-809.

16. Хелевина, О.Г. Синтез и спектры тетрахлортетраазапорфина / О.Г. Хелевина, C.B. Тимофеева, Б.Д. Березин // Журн. орг. химии, 1994. - Т. 30. - Вып. 2.-С. 295-296.

17. Хелевина, О.Г. Сульфирование тетраазапорфина / О.Г. Хелевина, C.B. Тимофеева, Б.Д. Березин // Журн. орг. химии, 1994. - Т. 30. - Вып. 13. - С. 1778-1779.

18. Хелевина, О.Г. Синтез сульфопроизводных тетраазапорфина и его комплекса с медью / О.Г. Хелевина, Н.В. Чижова, Б.Д. Березин // Журн. орг. химии, 1992.-Т. 28.-Вып. 1.-С. 160-163.

19. Хелевина, О.Г. О хлормегилировании тетраазапорфирина / О.Г. Хелевина, Н.В. Чижова, Б.Д. Березин // Журн. орг. химии, 1998. - Т. 34. - Вып. 2. — С. 307-309.

20. Хелевина, О.Г. Ыуклеофильное замещение в тетраазапорфиринах / О.Г. Хелевина, С.В. Тимофеева, Б.Д. Березин // Журн. орг. химии, 1994. - Т. 30. -Вып. 12.-С. 1780-1781.

21. Хелевина, О.Г. Бромирование порфиринов / О.Г. Хелевина, Н.В. Чижова, Б.Д. Березин // Изв. вузов. Химия и хим. технология, 1994. - Т. 37. - Вып. 1. -С. 20-23.

22. Чижова, Н.В. Нитрование октафенил - мезо - тетраазапорфирина / Н.В. Чижова, Б.Д. Березин // Журн. орг. химии, 1994. - Т. 30. - Вып. 11. - С. 16781679.

23. Чижова, Н.В. Сульфирование октафенил - мезо - тетраазапорфирина и его комплекса с медыо / Н.В. Чижова, О.Г. Хелевина, Б.Д. Березин // Журн. орг. химии, 1994.-Т. 30.-Вып. 10.-С. 1566-1567.

24. Vagin, S.I. Synthesis and Spectroscopic Properties of Non-Symmetrical Benzo-Annulated Porphyrazines and Their Metal Complexes / S.I. Vagin, M. Hanack // Eur. J. Org. Chem., 2002. - P. 2859-2865.

25. Leznoff, C.C. Phthalocyanine formation using metals in primary alcohols at room temperature / C.C. Leznoff, A.M. Dascanio, S. Z. Yildis // J. Porphyrins Phthalocyanines, 2003. - Vol. 4. -№ 1. - P. 103-111.

26. Березин, Б. Д. Координационные соединения порфиринов и фталоциани-на / Б.Д. Березин // - М.: Наука, 1978. - 280 с.

27. Ефимова, С.В. Синтез и исследование физико-химических свойств липофилизированных тетра(азаарено)порфиразинов и их металлокомплексов. Автореф. ... дис. канд. хим. наук. - Иваново, 2008. - 20 с.

28. Kantekin, Н. Microwave-assisted synthesis and characterization of a new soluble metal-free and metallophthalocyanines peripherally fused to four 18-membered tetrathiadiaza macrocycles / H. Kantekin, G. Dilber, A. Nas // J. Org. Chem., 2010. -V. 695.-P. 1210-1214.

29. Seven, O. Microwave-assisted synthesis of some metal-free phthalocyanine derivatives and a comparison with conventional method of their synthesis / O. Seven, B. Dindar and B. Gultekin // Turk. J. Chem., 2009. - V. 33. - № 1. - P. 123-134.

30. Chauhan, S.M.S. Synthesis of metal-free phthalocyanines in functionalized ammonium ionic liquids / S.M.S. Chauhan, Sh. Agarwal, P. Kumari // Synthetic Communications, 2007. - V. 37. - № 17. - P. 2917 - 2925.

31. Moser, F.M. Phthalocyanine compounds / F.PI. Moser, A.L. Thomas. - N.Y.: Reinhold Publ., 1963.- 365 p.

32. Ломова, Т.Н. Основы синтеза и механизмы химических превращений порфиринов и их аналогов / Т.Н. Ломова. - Иваново: Ив. гос. хим.- техн. унт., 2006. - Ч. 1.-70 с.

33. Степанов, Б.И. Введение в химию и технологию органических красителей / Б.И. Степанов // Учебн. для вузов. Изд. 3-е.; перераб. и доп. - М.: Химия, 1984.-592 с.

34. Бутс, Г. Фталоцианины. Химия синтетических красителей / Г. Бутс / Под ред. Венкатарамана К. - Л.: Химия. 1977. - Т. 5. - Гл. 4. - С. 211 - 250.

35. Шапошников, Г. П. Химическая модификация фталоцианина и ее влияние на оптические, электрофизические, фотоэлектрические и другие свойства / Г. П. Шапошников, В.П. Кулинич, В.Е. Майзлиш // В кн: Успехи химии порфиринов. Под ред. Голубчикова О.А. СПб.: НИИ химии СпбГУ, 1999. - Т. 2. - С. 190-222.

36. Leznoff, С.С. Phthalocyanines: Properties and Applications / C.C. Leznoff, A.B.P. Lever // New York: YCU Publishers, 1996. -V. 4. - 524 p.

37. Thomas, A.L. The phthalocyanines. Reach and Application / A.L. Thomas // Boca Raton CRC Press Inc., 1990. - 321 p.

38. Moser, F.H. The Phthalocyanines. Reach and Application / F.PI. Moser, A.L. Thomas // Boca Raton CRC Press Inc., 1983. - V. 1. - 227 p.; - V. 2. - 157 p.

39. Kharisov, B.I. Preparation of non- substituted metal phthalocyanines at low temperature using activated Rieke zinc and magnesium / B.I. Kharisov, L.A. Garza- Rodriguez, H.M. Leija Gutierrez // Synthesis and Reactivity in Inorganic, Metal - Organic, and Nano - Metal Chemistry, 2005. - V. 35. - № 10. - P. 755 -760.

40. Базякина, H.Jl. Металлоцены в процессе получения фталоцианиновых каталитических систем. Автореф. дис. ... канд. хим. наук. Нижний Новгород, 2006. - 24 с.

41. Heinrich, В. Turkisfarben mit phthalocyanin-reaktivfarbstoffen im ausziehverfahren / B.Heinrich // Melliand Textilber, 2006. - V. 87. - № 5. - P. 336-339.

42. Майзлиш, B.E. Сульфо - и карбоксиметаллофталоцианины - катализаторы окислительно-восстановительных реакций / В.Е. Майзлиш, Г.П. Шапошников // Успехи химии порфиринов. Под ред. Голубчикова О.А. СПб.: НИИ химии СПбГУ, 2004. - Т. 4. - С. 327 - 355.

43. Якубовская, Р.И. Изучение эффективности сульфированных производных фталоцианина для фотодинамической терапии злокачественных новообразований / Р.И. Якубовская, В.И. Чиссов, Г.Н. Ворожцов, Е.А. Лукьянец, Н.Б. Морозова, А.Д. Плютинская, В.Д. Деркачева, Т.Д. Кармакова // Российский онкологический журнал, 2007. - № 3. - С. 29-34.

44. Усольцева, Н.В. Жидкие кристаллы: дискотические мезогены / PI.B. Усольцева, О.Б. Акопова, В.В. Быкова, А.И. Смирнова, С.А. Пикин. Под ред. Усольцевой Н.В. Иваново: Иван. гос. ун-т, 2004. - 546 с.

45. Ni, Zh. New progress in monomeric phthalocyanine chemistry: synthesis, cristal structures and properties / Zh. Ni, R. Li, J. Jiang // Controlled assembly and modification of inorganic systems / Struct. Bond. Springer-Verlag Berlin Heidelberg, 2009. - V. 133. - P. 121-160.

46. Maximova, K. Synthesis of new side-chain phthalocyanine methacrylate monomers for polymerization / K. Maximova, V. Kutureva, N. Baziakina, V. Moro-zovac, G. Schnurpfeilb, D. Wôhrle, O. Suvorova // J. Porphyrins Phthalocyanines, 2008.-V. 12.-№5.-P. 832-838.

47. Тарарыкина, Т.В. Синтез и свойства N - и О - ацилированных фталоди-нитрилов и металлофталоциаиинов на их основе. Дисс. ... канд. хим. наук. Иваново: ИГХТУ, 2007. - 136 с.

48. Sharman, W.M. Synthesis of phthalocyanine precursors / W.M. Sharman // The Canadian Institute for Health Research, Sherbrooke, 2003. - P. 1-11.

49. Шапошников, Г.П. Карбоновые кислоты металлофталоцианинов / Г.П. Шапошников, В.Е. Майзлиш, В.П. Кулинич // Журн. общ. химии, 2005. - Т. 75. - Вып. 1. - С. 1553 - 1562.

50. Strassert, С.A. A synthetic approach towards novel octa-substituted zinc (II) phthalocyanines with different solubility and photophysical properties / C.A. Strassert, A. Cristian, E. Myriam, M.E. Rodriques, L.E. Dicello, J. Awruch // J. Porphyrins Phthalocyanines, 2005. - V. 3. - № 2. - P. 361-367.

51. Wohrle, D. Efficient oxidation and photooxidation with molecular oxygen using metal phthalocyanines as catalysts and phthotocatalysts / D. Wohrle, O. Suvorova, R. Gerdes, O. Bartelsa, L. Lapoka, N. Baziakina, S. Makarov, A. Slodeka // J. Porphyrins Phthalocyanines, 2004. - V. 8. - № 8. - P. 1020-1041.

52. Schneider, G. Photooxidation of 2-mercaptoethanol by varius water-soluble phthalocyanines in aqueous alkaline solution under irradiation with visible light / G. Schneider, D. Wohrle, W. Spiller J. Stark, G. Schijlz-Eiuoff // Photochem. Photobiol, 1994. - V. 60. - № 4. - P. 333-342.

53. Майзлиш, В.Е. Синтез и спектральные свойства сульфокислот макроцик-лических соединений и их металлокомплексов / В.Е. Майзлиш, H.J1. Мочало-ва, Ф.П. Снегирева, В.Ф. Бородкин // Изв. вузов. Химия и хим. технология, 1986. - Т. 29. - Вып. 1. - С. 3-20.

54. Шапошников, Г.П. Модифицированные фталоцианины и их структурные аналоги / Г.П. Шапошников, В.П. Кулинич, В.Е Майзлиш // Под ред. Койф-мана О.И. - М.: Красанд. - 2012. - 480 с.

55. Смирнова, А.Н. Синтез и жидкокристаллические свойства тетра-4-(н-алкоксикарбонил)фталоцианинов меди / A.M. Смирнова, В.Е. Майзлиш, Н.В. Усольцева, В.В. Быкова, Г.А. Ананьева, Е.В. Кудрик, А.В. Широков, Г.П. Шапошников // Известия Академии наук. Серия химическая, 2000. - Вып. 1. -С. 129-136.

56. Халезов, О.И. Применение реакции диазотирования для синтеза замещенных фталоцианинов / О.И. Халезов, А.С. Семейкин, С.А. Сырбу, Б.Д.

57. Torre, G. Phthalocyanines: synthesis, supramolecular organization, and physical properties / G. Torre, M. Nicolau, T. Torres. Ed. By H. S. Nalwa // Supramol. photosens. electroact. mat. / Academic Press, 2001. - P. 1-111.

58. Schmid, G. Synthesis and chromatographic separation of tetrasubstituted and unsymmetrically substituted phthalocyanines / G. Schmid, M. Sommerauer, M. Geyer, M. Hanack, C. Leznoff, A. Lever // Phthalocyanines: Properties and Applications, 1996.-V. 4.-P. 1-7.

59. Dulog, L. Octaalkyl esters of 2,3,9,l,16,17,23,24-(29H-31H)-phalocyanin-octacarboxylic acid: a new homologous series of discotic liquid crystals / L. Dulog, A. Gittinger// Mol. Crist. Liq. Crist., 1992. - V. 21. - № 3. - P. 31-42.

60. Луценко, О. Г. Синтез и исследование карбоксисульфопроизводных фта-левой кислоты и октазамещенных металлофталоцианинов на их основе / О.Г. Луценко, В.П. Кулинич, Г.П. Шапошников, А.В. Любимцев // Журн. общ. химии, 2004. - Т. 74. - Вып. 2. - С. 319-325.

61. Шишкина, О.В. Галогенонитрофталимиды и фталодинитрилы на их основе / О.В. Шишкина, В.Е. Майзлиш, Г.П. Шапошников, А.В. Любимцев, Р.П. Смирнов, А. Бараньски // Журн. общ. химии, 1997. - Т. 67. - Вып. 5. - С. 842845.

62. Луценко, О. Г. Синтез и свойства замещенных сульфофталевой кислоты и металлофталоцианинов на их основе. Автореф. дисс. ... канд. хим. наук. Иваново, 2003. - 18 с.

63. Знойко, С.А. Синтез и свойства гетерилзамещенных фталоцианинов меди / С.А. Знойко, В.Е. Майзлиш, Г.П. Шапошников, А.В. Сапегин, И.Г. Абрамов, Г.А. Ананьева, В.В. Быкова, Н.В. Усольцева // Жидкие кристаллы и их практическое использование, 2005. - Вып. 3-4 (13-14). - С. 7-20.

64. Знойко, С.А. Нуклеофильное замещение в 4-бром-5-нитрофталодинит-риле. VIII. Синтез 4-(1-бензотриазолил)-5-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фе-нокси]фталодинитрила и фталоцианинов на его основе / С.А. Знойко, В.Е.

Майзлиш, Г.П. Шапошников, И.Г. Абрамов, М.Н. Воронько // Журн. общ. химии, 2007. - Т. 77. - Вып. 9. - С. 1551-1555.

65. Шапошников, Г.П. Бифункциональные октазамещенные фталоцианины. Синтез и свойства / Г.П. Шапошников, В.Е. Майзлиш, В.П. Кулинич // Журн. общ. химии, 2007.-Т. 77.-Вып. 1.-С. 148-156.

66. Вёрле, Д. Практическое применение фталоцианинов - от красителей и пигментов д0 материалов для оптических, электронных и фотоэлектронных устройств / Д. Вёрле, Г. Шнурпфайль, С. Г. Макаров, А. Казарин, О. Н. Суворова// Макрогетероциклы, 2013. - Т. 5. - Вып. 3. - С. 191 -202.

67. Балакирев, А.Е. Синтез и свойства дизамещенных аннелированных гетероциклическими соединениями фталодинигрилов и фталоцианинов на их основе. Автореф. дисс. ... канд. хим. наук. Иваново, 2001. - 18 с.

68. Шапошников, Г. П. Дизамещенные и аннелированные гетероциклическими остатками фталодинигрилы / Г.П. Шапошников, В.Е. Майзлиш // Изв. вузов. Химия и хим. технология, 2004. - Т. 47. - Вып. 5. - С. 26-33.

69. Абрамов, И.Г. Возможности 4-(диалкиламино)-5-нитрофталонитрилов в реакции ароматического нуклеофильного замещения / И.Г. Абрамов, A.B. Смирнов, М.В. Воронько, A.B. Сапегин, Г.С. Амазаспян, Г.Л. Арутюнян, В.В. Плахтинский // Изв. вузов. Химия и хим. технология, 2006. - Т. 49. - Вып. 9. -С. 89-93.

70. Абрамов, И.Г. Ароматическое нуклеофильное замещение в синтезе гете-роароматических о-дикарбонитрилов / И.Г. Абрамов, A.B. Смирнов, В.В. Плахтинский // В кн. Панорама современной химии России. Успехи в нефтехимическом синтезе полифункциональпых ароматических соединений. - М.: Химия, 2005. - С. 85-108.

71. Мартынов, А. Г. Современные методы синтеза фталонитрилов: особенности применения реакций металлокомплексного катализа / А. Г. Мартынов, К. П. Бирин, Ю. Г. Горбунова, А. Ю. Цивадзе // Макрогетероциклы, 2013. - Т. 6.-Вып. 1. - С. 23-32.

72. Kadish, K.M. The Porphyrin Handbook / Kadish K.M., Smith K.M., Guilard R.. Eds. Academic Press Elsevier Science (USA), 2003. - V.15. - 3925 p.

73. Nemykin, V.N. Synthesis of substituted phthalocyanines / V.N. Nemykin, E.A. Lukyanets // Special Issue Reviews and Accounts, 2010. - P. 136 - 208.

74. Михаленко, С.А. Синтез и электронные спектры поглощения тетра-4-wpe/w-бутилфталоцианинов / С.А. Михаленко, С.В. Барканова, O.J1. Лебедев //Журн. орг. химии, 1971. - Т. 41. - Вып. 7. - С. 2735-2739.

75. Лукьянец, Е.А. Каталитический метод получения замещенных о-фталодинитрилов / Е.А. Лукьянец, В.А. Важнина, С.А. Михаленко, Л.И. Соловьева // Анилокрасочная промышленность М.: НИИТЭХИМ, 1976. - Вып. 1. - С. 1-4.

76. Соловьева, Л.И. Синтез замещенных о-фталодинитрилов реакцией Розе-мунда-Брауна / Л.И. Соловьева, С.А. Михаленко, Е.А. Лукьянец // Журн. ВХО им. Д.И. Менделеева, 1976. - Т. 21. - Вып. 4. - 465 с.

77. Долотова, О.В. Фталоцианины и родственные соединения XXXV. Синтез и координационная химия замещенных фталоцианинов марганца / О.В. Долотова, Н.И. Бундина, В.М. Деркачева, В.М. Негримовский, В.В.Минин, Г.М. Ларин, О.Л. Калия, Е.А. Лукьянец // Журн. орг. химии, 1992. -Т. 62. - Вып. 9. - С. 2064 - 2075.

78. Iqbal, Z. Synthesis of Phthalonitriles Using a Palladium Catalyst / Z. Iqbal, A. Lybimtsev, M. Hanack // J. Org. Chem., 2008. - № 15. - P. 2287-2290.

79. Луценко, О.Г. Галогенсульфопроизводные фталевой кислоты и октазамещенные мегаллофталоцианины на их основе / О.Г. Луценко, В.П. Кулинич, Г.П. Шапошников // Журн. общ. химии, 2003. - Т. 73. - Вып. 9. - С. 1548-1553.

80. Лысков, В.Б. Хромофоры на основе замещенных 4 - фенилазофталонит-рилов для полимеров с нелинейными оптическими свойствами / В.Б. Лысков, И.Г. Абрамов, О.В. Доброхотов, Г.И. Косова, А.В. Якиманский, В.В. Кудрявцев // Изв. вузов. Химия и хим. технология, 2008. - Т. 51. - Вып. 8. - С. 86 -87.

81. Шишкина, О. В. Нуклеофильное замещение в 4-бром~5-нитрофталодинитриле. III. Арилоксинитрофталодинитрилы / О.В. Шишкина, В.Е. Майзлиш, Г.П. Шапошников, Е.В. Кудрик, Р.П. Смирнов // Журн. общ. химии, 2000. - Т. 70. - Вып. 5. - С. 815-817.

82. Biyiklioglu, Z. Synthesis, characterization and electrochemistry of a new or-ganosoluble metal-free and metallophthalocyanines / Z. Biyikhog"lu, E.T. Guner, S. Торс, H. Kantekin // Polyhedron, 2008. -№ 27. - P. 1707-1713.

83. Устинов, В.Д. О взаимодействии нитрита натрия с нитрилами ароматических нитрокислот / В.Д. Устинов, В.В. Плахгинский, Т.С. Миронов, Н.С. Рябухина//Журн. орг. химии, 1979.-Т. 15.-Вып. 8.-С. 1775-1778.

84. Robertson, J.M. An X-ray of the structure of the phthalocyanines. Part II. Quantitative structure determination of the metal-free compound / J.M. Robertson, I. Woodward//J. Chem. Soc., 1936.-P. 1195-1209.

85. Tulinsky, A. The structure of free base porphine : an average of three inde-pendend structures / A. Tulinsky // Ann. N.Y. Acad . Sci., 1973. - V. 206. - P. 4767.

86. Webb, L.E. Crystal structure of porphine / L.E. Webb, E.B. Fleischer // J. Chem. Phys, 1965. - V. 43. - № 9. - P. 3100-3111.

87. Robertson, J.M. An X-ray study of phthalocyanines. Part III. Quantitative structure determination of nickel phthalocyanines / J.M. Robertson, I. Woodward // J. Chem. Soc., 1937. - P. 219-230.

88. Hamor, M.J. Structure of crystalline tetraphenylporphine. The stereochemical nature of the porphine skeleton / M. J. Hamor, T.A. Hamor, J.L. Hoard // J. Amer. Chem. Soc., 1964. -V. 86. -P. 1938-1942.

89. Гуринович, Г.П. Спектроскопия хлорофилла и родственных соединений / Г.П. Гуринович, А.Н. Севченко, К.Н. Соловьев // Минск: Наука и техника, 1968. - 520 с.

90. Соловьев, К.Н. Спектроскопия порфиринов: Колебательные состояния / К.Н. Соловьев, Л.Л. Гладков, А.С. Старухин, С.Ф. Шкирман // Минск: Наука и техника, 1985. - 415 с.

91. Masuda, H. Crystal and molecular structure of (octaethylporphinato) -iron(III)perchlorate. Anomalous magnetic properties and structurel aspect / H. Masuda, T. Taga, K. Osaci, II. Sugimoto, Z. Yoshida, H. Ogoshi // Inorg. Chem., 1980.-V.19.-P. 950-955.

92. Fitzgerald, J.P. Iron octaethyltetraazaporphyrins. Synthesis, characterization, coordination chemistry and comparisons to related iron porphyrins and phthalo-cyanines / J.P. Fitzgerald, B.S. Haggerty, A.L. Rheingold, L. May, G.A. Brewer// Inorg. Chem., 1992. - V. 31. - P. 2006-2013.

93. Mason, R. Structural chemistry of phthalocyaninatocobalt (II) and manganese (II) / R. Mason, G.A. Williams, P.E. Fielding // J. Chem. Soc. Dalton. Trans., 1979. -N.4. - P. 676-683.

94. Palmer, S.M. Preparation, structure and physical properties of two products from the iodination of phthalocyaninato iron (II) / S.M. Palmer, J.L. Stauton, N.K. Jaggi, B.M. Hoffman, J.A. Ibers, L.H. Schwartz // Inorg. Chem., 1985. - V. 24. -N.13. - P. 2040-2046.

95. Velazquez, C.S. Star - porphyrazines: synthesis, structural and spectral investigation of complexes of the polynucleating porphyrazineoctathiolato ligand / C.S. Velazquez, G.A. Fox, W.E. Broderick, K.A. Andersen, O.P. Anderson, A.G.M. Barrett, B.M. Hoffman // J. Amer. Chem. Soc., 1992. - V. 114. - N. 9. - P. 7416 -7424.

96. Velazquez, C.S. Star porphyrazines: peripheral chelation of porphyrazineoc-tathiolate by diphosphino - nickel ions / C.S. Velazquez, T.F. Baumann, M.M. Olmstead, H. Hope, A.G.M. Barrett, B.M. Hoffman // J. Amer. Chem. Soc., 1993. -V. 115.- N. 3.-P. 9997- 10003.

97. Fischer, M.S. Structure and chemistry of the porphyrins. The crystal and molecular structure of the monohydrated dipyridinated magnesium phthalocyanine complex / M.S. Fischer, D.H. Templeton, A. Zalkin, M. Calvin // J. Amer. Chem. Soc., 1971.-V. 93.-N. 11.-P. 2622-2628.

98. Ghosh, A. Substituent effects in porphyrazines and phthalocyanines /А. Ghosh, P. G. Gassman, J. Almloef// J. Amer. Chem. Soc., 1994. - V. 116. - N 5 - P. 1932-1940.

99. Hoskins, B. F. Neutronographic investigation of metal-free phthalocyanine / B. F. Hoskins, S.A. Mason, J. С. B. White // J. Chem. Soc. Chem. Comm., 1969. - № 10 - P. 554-556.

100. Мамаев, B.M. Расчет электронного строения азапроизводных порфина методом МО JTKAO ССП в приближении ЧПДП / В.М. Мамаев, И.П. Глорио-зов, Л.Г. Бойко //Журн. структ. химии, 1979. - Т. 20. - Вып. 2. - С. 332-334.

101. Спиричев, Ю.Е. МО ЛКАО расчет молекул азапроизводных порфирина / Ю.Е. Спиричев, К.Н. Соловьев // Докл. АН БССР, 1976. - Т. 20. - № 5. - С. 402-405.

102. Weiss, С. Spectra of porphines. Part III. Selfconsistent molecular orbital calculations of porphin and related ring systems / C. Weiss, H. Kobayashi, M. Gouterman//J. Mol. spectrosc., 1965. - V. 16. - № 2. - P. 415-450.

103. Schaffer, A.M. Porphyrins. XXV. Extended Huckel calculations on location and spectral effects of free base protons / A.M. Schaffer, M. Gouterman // Theoret. Chim. acta., 1972. - V. 25. - N. 1. - P. 62-82.

104. Мамаев, B.M. Квангово-химические модели строения фталоцианина / В.М. Мамаев, И.П. Глориозов, В.В. Орлов // Изв. вузов. Химия и хим. технология, 1982. - Т. 25. - Вып. 11.-С. 1317-1332.

105.Стужин, П.А. Строение и координационные свойства азапорфиринов / П.А. Стужин, О.Г. Хелевина // В кн: Успехи химии порфиринов. Под ред. Го-лубчикова О.А. СПб.: НИИ химии СпбГУ, 1997. - Т. 1. - С. 150-202.

106.Piatt, J.R. Electronic structure and excitation of polyenes and porphyrines / J.R. Piatt // Radiation Biology / Ed. A. Hollaender. New York: Mc Graw - Hill, 1956.-V. 3.-P. 71 - 123.

107. Gouterman, M. Spectra of porphyrins. Part II. Four orbital model / M. Gouterman, G.H. Wagniere, L.C. Snyder // J. Mol. Spectrosc, 1963. - V. 11. - N. 2.-P. 108-127.

108. Stuzhin, P.A. Azaporphyrins: Acid - baseproperties / P.A. Stuzhin, O.G. Khelevina, B.D. Berezin // Phthalocyanines: Properties and applications. Eds by C.C. Leznoff, A.B.P. Lever. -V.4.-N.Y.:VCH Publ. Inc., 1996. - P. 19-77.

109. Стужин, П.А. Синтез, строение и физико - химические свойства аза-порфиринов и порфиразинов. Дисс. ... докт. хим. наук. Иваново: ИГХТУ, 2004.-382 с.

110. Стужин, П.А. Кислотно-основные и донорно - акцепторные свойства тетраазапорфина, его функциональных производных и их комплексных соединений. Дисс. ... канд. хим. наук. Иваново: ИГХТУ, 1985. -216 с.

111. Аскаров, К.А. Порфирины: спектроскопия, электрохимия, применение / К.А. Аскаров, Б.Д. Березин, Е.В. Быстрицкая, O.A. Голубчиков, О.И. Койфман, В.А. Кузьмицкий, В.Г. Майрановский, Г.В. Пономарев, М.А. Риш, Б.Р. Смирнов, К.Н. Соловьев, М.П. Цвирко, Е.И. Ярцев // - М.: Наука, 1987. -384 с.

112. Аскаров, К.А. Порфирины: структура, свойства, синтез / К.А. Аскаров, Б.Д. Березин, Р.П. Евстигнеева, Н.С. Ениколопян, Г.В. Кириллова, О.И. Койфман, А.Ф. Миронов, Г.В. Пономарев, A.C. Семейкин, О.Г. Хелевина, К.Б. Яцимирский // - М.: Наука, 1985. - 333 с.

113.Wöhrle, D. Polimere phthalocyanine und ihre vorstafen. 1. Reactive oktafunk-tionalle phthalocyanine aus 1,2,4,5-tetracyanbenzol / D. Wöhrle, G. Meyer, B. Wahl//J. Macromol. Chem., 1980.-V. 181.-P. 2127-2135.

114. Вульфсон, C.B. Взаимодействие безметального фгалоцианина с аминами / C.B. Вульфсон, О.Л. Лебедев, Е.А. Лукьянец // Журн. прикл. спектр., 1972. -Т.17.-Вып. 5.-С. 903-905.

115.Будина, II.И. Электронные спектры поглощения фталоцианинов и родственных соединений / Н.И. Будина, М.Г. Гальперн, В.М. Деркачева, В.Н. Копраненков, С.А. Михаленко, В.М. Негримовский, Л.И. Соловьева, Л.Г. Томилова // Научно - исследовательский институт технико - экономических исследований / Под ред. Лукьянца Е.А. - 1986. - 96 с.

116. Березин, Б.Д. Кинетические закономерности образования комплексов октафенилтеграазапорфина в растворе пиридина / Б.Д. Березин, О.Г. Хеле-вина, Ы.Д. Герасимова, П.А. Стужин // Журн. физ. химии, 1982. - Т. 56. -Вып. 11.-С. 2768-2772.

117. Петров, О.А. Реакционная способность галогензамещенных тетрааза-порфиринов при взаимодействии с органическими основаниями в хлорбензоле / О.А. Петров, О.Г. Хелевина, С.В. Тимофеева // Журн. физ. химии, 1995. -Т. 69. -Вып. 10.-С.71 -75.

118. Yuksel, F. Synthesis and solvent effects on the spectroscopic properties of oc-tatosylamido phthalocyanines / F. Yuksel, A. G. Gurek, C. Lebrun, V. Ahsen //

J . Chem., 2005. - № 29. - P. 726 - 732.

119. Zimcik, P. Azaphthalocyanines Containing Pyrazine Rings with Focus on the Alkylheteroatom, Aryl and Heteroaryl Substitution and Properties Important in Photodynamic Therapy / P. Zimcik, V. Novakova, M. Miletin, K. Kopecky // Macroheterocycles, 2008. - V. 1. - № 1. - P. 21 -29.

120. Petrik, P. Protonation and deprotonation of nitrogen in tetrapyrazinoporphy-razine macrocycles / P. Petrik, P. Zimcik, K. Kopecky, Z. Musil, M. Miletin, V. Loukotova // J. Porphyrins Phthalocyanines, 2007. - № 11. - P. 487-495.

121. Kopecky, K. The synthesis and characterization of metal-free, unsymmetrical azaphthalocyanines with hydroxy groups and their complex formation with pyridine / K. Kopecky, P. Zimcik, V. Novakova, M. Miletin, Z. Musil, J. Stribna // J. Dyes Pigment, 2008. - № 78. - P. 231-238.

122. Bergami, C. New Highly Electron-Deficient Octacationic Macrocycle: Tetrakis - 2,3 - [ 5,6-di {2 - (N-methyl) pyridiniumyl} pyrazino] - porphyrazine, [(2-Mepy)8TPyz-PzH2]8) / C. Bergami, M.P. Donzello, C. Ercolani, F. Monacelli, K.M. Kadish, C. Rizzoli // Inorg. Chem., 2005. -№ 44. - P. 9852-9861.

123. Андрианов, В.Г. Исследование ионизации порфиринов по кислотному типу. Дисс. ... канд. хим. наук. Иваново: ИХТИ, 1974. - 107 с.

124. Шейнин, В.Б. Кислотная ионизация мезо - тетрафенилпорфина в диме-тилсульфоксиде / В.Б. Шейнин, В.Г. Андрианов, Б.Д. Березин // Жури. орг. химии, 1984.-Т.20.-Вып. 10. - С. 2192 - 2197.

125. Шейнин, В.Б. Термодинамика кислотной ионизации порфина, тетрабен-зопорфина, фталоцианина в диметилсульфоксиде / В.Б. Шейнин, В.Г. Андрианов, Б.Д. Березин, Т.А. Королева // Журн. орг. химии, 1985. - Т. 21. -Вып. 7.-С. 1564- 1570.

126. Шейнин, В.Б. Кислотная ионизация тетраазапорфина в диметилсульфоксиде / В.Б.Шейнин, Б.Д. Березин, О.Г. Хелевина, П.А. Стужин, Ф.Ю. Телегин //Журн. орг. химии, 1985. - Т. 21. - Вып. 7. - С. 1571 - 1576.

127. Иванова, Ю.Б. Равновесия образования CdPc(OC5Hn)B в диметилсульфоксиде / Ю.Б. Иванова, В.Б. Шейнин // В кн.: Тез. докладов IX Межд. конф. по химии порфиринов и их аналогов. 8-12 сент. 2003г., Суздаль, 2003. - С. 46-47.

128. Stuzhin, P.A. Theoretical AMI study of acidity of porphyrins, azaporphyrins and porphyrazines / P.A. Stuzhin // J. Porphyrins Phthalocyanines, 2003. - V.7. -№ 12.-P. 796-815.

129. Бурейко, С.Ф. Кинетика межмолекулярного переноса протона от эфиров нигросалициловых кислот в растворе / С.Ф. Бурейко, В.П. Октябрьский // Кинетика и катализ, 1985. - Т. 26. - № 4. - С. 804- 808.

130. Бурейко, С.Ф. Исследование кинетики реакций переноса протона в растворах методом остановленной струи / С.Ф. Бурейко, В.П. Октябрьский // Кинетика и катализ, 1986. - Т. 27. - № 3. - С. 565-569.

131.Юхневич, Г.В. Структура сольватов протона в растворах и их колебательные спектры / Г.В. Юхневич, Е.Г. Тараканова, В.Д. Майоров, Н.Б. Либ-рович // Успехи химии, 1995. - Т.64. - № 10. - С. 963-974.

132. Luz, Z. NMR - study of the protolysis kinetics in methanol and ethanol / Z. Luz, D. Gill, S. Meiboom // J. Chem. Phys., 1959. - V 30. - № 6. - P. 1540 - 1545.

133. Eigen, M. Uber der Einfluß von Wasserstoffbrucken - Struktur und elektrostatischer Wechselwirkung and die Geschwindigkeit protolytischer Reaktionen / M. Eigen, W. Kruse // Z. Naturforsch, 1963. - B. 18. - № 11. - S. 857- 865.

134. Ralph, E.K. Proton exchahge of triethylammonium ion in aqueous solution / E.K. Ralph, E. Grunwald // J. Amer. Chem. Soc, 1967. - V. 89. - № 12. - P. 2963-2967.

135. Caldin, E.F. Kinetics and thermodynamics of the proton transfer reactions of the 2,4 -dinitrophenol with some amide bases in clorobenzene studied by a microware temperature - jump method / E.F. Caldin, J.E. Crooks, D.J. O'Donnel // J. Chem. Soc. Faraday. I., 1973. - V. 69. - № 6. - P. 993 - 999.

136. Ivin, K.J. Influence of temperature and solvent viscosity on the rate of the proton transfer reaction between 2,4 - dinitrophenol and tri-n-butylamine / K.J. Ivin, J.J. McGarvey, E.L. Simmons, R. Small // Trans. Farad. Soc, 1971. - V.67. -№ l.-C. 104- 109.

137. Петров, O.A. Кинетика образования комплексов тетрабромтетраазапор-фина с ДМСО и ДМФА в хлорбензоле / O.A. Петров, О.Г. Хелевина, Н.В. Чижова, Б.Д. Березин // Коорд. химия, 1994. - Т. 20. - Вып. 11. - С. 876 - 880.

138. Петров, O.A. Кинетика кислотно - основного взаимодействия окта(/?-сульфофенил)тетраазапорфина с органическими основаниями в воде / O.A. Петров, О.Г. Хелевина, Б.Д. Березин // Журн. физ. химии, 1995. - Т. 69. -Вып. 5.-С. 811-815.

139. Петров, O.A. Медленный межмолекулярный перенос внутрицикличе-ских протонов NH- групп тетрагалогенгетраазапорфиринов в системе мор-фолин - хлорбензол / O.A. Петров, О.Г. Хелевина, Н.В. Чижова, Б.Д. Березин // Журн. физ. химии, 1998. - Т.72. - Вып. 2. - С. 263 - 267.

140. Петров, O.A. Влияние природы основания на кинетику межмолекулярного переноса протонов NH - групп тетрабромтетраазапорфина в бензоле / O.A. Петров, Б.Д. Березин // Журн. физ. химии, 1999. - Т.73. - Вып. 5. - С. 830-834.

Hl.Petrov, O.A. The kinetics and mechanism of transfer of NH protons from tetraazaporphyrins in the dimethylsulfoxide - chlorobenzene and nitrogen base -dimethylsulfoxide systems / O.A. Petrov // Russ J. of Phys. Chem., 2000. - V. 74. -№ 3. - P. S454-S459.

142. Петров, O.A. Особенности межмолекулярного переноса стерически экранированных протонов октафенилзамещенных тетраазапорфиринов в системе N - основание - бензол / O.A. Петров // Журн. физ. химии, 2002. - Т. 76. -Вып. 9. - С. 1577- 1582.

143. Бурейко, С.Ф. Кинетические и термодинамические характеристики межмолекулярного перехода протона в системах с внутримолекулярной водородной связью / С.Ф. Бурейко, В.П. Октябрьский // Журн. хим. физика, 1985.-Т. 4.-Вып. 10.-С. 1403 - 1408.

144. Петров, O.A. Кислотные свойства ß - замещенных тетраазапорфиринов / О.А.Петров, Г.В. Осипова // Изв. вузов. Химия и хим. технология, 2013. - Т. 56. Вып. 2.-С. 3-10.

145.Титце, J1. Препаративная органическая химия: Реакции и синтезы в практикуме органической химии и научно-исследовательской лаборатории / Л. Титце, Т. Айхер // М.: Мир, 1999. - 704 с.

146. Фиалков, Ю..Я. Растворитель как средство управления химическим процессом / Ю.Я. Фиалков // Л.: Химия, 1990. - 237 с.

147. Альберт, А. Константы ионизации кислот и оснований /А. Альберт, Е. Сержент//М.: Химия, 1964.- 179 с.

148. Гордон, А. Спутник химика / А.Гордон, Р.Форд // М.: Мир, 1976. - 541 с.

149. Майзлиш, В.Е. 4 - Трет - бутил - 5 - нитрофталонитрил / В.Е. Майзлиш И.Г. Абрамов, A.B. Шалина, A.B. Родионов, A.B. Борисов, Е.Л. Кузмина, В.В. Александрийский, O.A. Петров, Г.П. Шапошников // Изв. вузов. Химия и хим. технология, 2013. - Т. 56. Вып. 2 - С. 11-17.

150. Петров, O.A. Кинетические особенности кислотно - основного взаимодействия гетра (4 - трет - бутил)фгалоцианина с азотсодержащими основа-

ниями в диметилсульфоксиде / O.A. Петров, Г.В. Осипова, A.C. Семейкин, Б.Д. Березин//Коорд. химия, 2005. - Т. 31. - Вып. 12.-С. 941 -945.

151. Михаленко, С.А. Синтез и свойства нитропроизводных фталоцианина / С.А. Михаленко, Е.А. Лукьянец // - М.: НИИТЭХИМ, 1975. - № 3. - С. 3-10.

152. Ингольд, К. Теоретические основы органической химии / К. Ингольд // -М.: Мир, 1973.-1055 с.

153.Дайер, Д.Р. Приложения абсорбционной спектроскопии органических соединений / Д.Р. Дайер // - М.: Химия, 1970. - 163 с.

154. Brundrett, R.B. Synthesis and Chemiluminescence of Derivatives of Luminol and Isoluminol / R.B. Brundrett, E.H. White // J. Am. Chem. Soc, 1974. - V. 96. -P. 7497-7502.

155. Сидоров, A.H. Влияние кристаллической структуры и центрального атома металла на молекулу фталоцианина в твердом состоянии / А.Н. Сидоров, И.П. Котляр // Оптика и спектроскопия, 1961. - Т. 6. - Вып. 2. - С. 175 -184.

156. Петров, O.A. Кинетические особенности межмолекулярного переноса протонов NH- групп тетра(3-нитро-5-/ире/и-бутил)фталоцианина в системе азотистое основание - бензол / O.A. Петров, A.B. Глазунов // Журн. физ. химии, 2006. - Т. 80. - Вып. 9. - С. 1597 - 1602.

157. Петров, O.A. Кинетические особенности кислотно — основного взаимодействия тетра(3-нитро-5-ш/?еш-бутил)фталоцианина с азотсодержащими основаниями в бензоле / O.A. Петров, Ю.М. Прокин, Г.В. Осипова // Журн. общ. химии, 2011. - Т. 81. - Вып. 2. - С. 322 - 326.

158. Петров O.A. Реакционная способность тетраазапорфиринов в процессах кислотно-основного взаимодействия и образования молекулярных комплексов. Дис. ... докт. хим. наук. Иваново: ИГХТУ, 2004. 264 с.

159. Петров, O.A. Особенности координации магния (II) Н- комплексов тет-рагалогентетраазапорфиринов с димегилсульфоксидом и диметилформами-дом в неводных средах / O.A. Петров, О.Г. Хелевина, Н.В. Чижова // Коорд. химия, 1997. - Т. 23. - Вып. 2. - С. 143-148.

161. Петров, O.A. Влияние электронных и стерических факторов на кинетику реакции образования кислотно-основных комплексов тетраазапорфиринов в системе органическое основание - бензол / O.A. Петров, Н.В. Чижова // Коорд. химия, 1999. - Т. 25. - Вып. 5. - С. 393-400.

162. Петров, O.A. Образование и устойчивость кислотно-основных комплексов тетрагалогентетраазапорфиринов с трет - бутиламином и трибутилами-ном в бензоле / O.A. Петров // Коорд. химия, 2003. - Т. 29. - Вып. 2. - С. 144-, 150.

163. Петров, O.A. Кинетика медленного межмолекулярного переноса протонов NH- групп тетраазапорфиринов в системе н - бутиламин - бензол / O.A. Петров // Журп. физ. химии, 2000. - Т. 74. - Вып. 5. - С. 838-842.

164. Зегерс-Эйскенс, Т. Молекулярные взаимодействия / Т. Зегерс-Эйскенс, П. Эйскенс, Г. Денисов, С. Бурейко, Н. Голубев, К. Тохадзе, Дж. Гормелли, У. Геттипз, Э. Уин - Джонс, С. Виноградов, Р. Блинк, М. Слифкин, К. Смит, JI. Гибе, Ж. Жюжи, М. Пастернак, Т. Соннино, К. Пигонь, Г. Хоянский, И. Хильер, Н. Магага // Под ред. Г. Ратайчака и У. Орвилла-Томаса, М.: Мир, 1984,- Т.2.-600 с.

165. Райхардг, К. Растворители и эффекты среды в органической химии / К. Райхардт // - М.: Мир, 1991. - 764 с.

166. Березин, Д.Б. Макроциклический эффект и структурная химия порфири-нов / Д.Б. Березин // - М.: Красанд, 2010. - 424 с.

167. Blackburne, I.D. Conformation of piperidine and of derivatives with additional ring heteroatoms / I.D. Blackburne, A.R. Katritzky, Y. Takeuchi // Accounts. Chem. Res, 1975. - V. 8 - № 9. - P. 300-306.

168. Петров, O.A. Кинетические особенности образования и устойчивость комплексов с переносом протонов окта(/7-нигрофенил)тетраазапорфина в

системе азотсодержащее основание - бензол / О.А. Петров, Н.В. Чижова, Б.Д. Березин // Коорд. химия, 1999. - Т. 25. - Вып. 3. - С. 235-240.

169. Zundel, G. Hydrogen Bonds with Large Proton Polazizability and Biology / G. Zundel // Ed. by I. Prigogin, S.A. Rise. V. 3. N.Y, L: Wiley and Sons. Inc., 2000.-217 p.

170. Березин, Д.Б. Проявление структур особенностей молекул порфиринов в их электронных спектрах поглощения / Д.Б. Березин, В.Г. Андрианов, А.С. Семейкин // Оптика и спектроскопия, 1996. - Т. 30. - № 4. - С. 618 - 626.