Реакционная способность производных 1,1,1-трихлор-2,2-диарилэтана при взаимодействии с нитритами щелочных металлов и синтезы на их основе тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Сапожникова, Наталья Гапдрашитовна

• Сапожникова, Наталья Гапдрашитовна
• кандидат химических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат химических наук Сапожникова, Наталья Гапдрашитовна

ВВЕДЕНИЕ.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Превращение трихлорэтановой мостиковой группы в 1,1,1 -трихлор-2,2-диарилэтанах.

1.1.1. Дегидрохл орирование.

1.1.2. Восстановление.

1.1.3. Окисление.

1.1.4. Перегруппировки трихлорэтановой группы.

1.1.5. Нуклеофильное замещение атомов хлора в трихлорэтановой группе.

1.2. Взаимодействие нитро- и галогензамещенных ароматических соединений с нитритами щелочных металлов.

1.3. Нуклеофильное замещение в винильных системах.

1.3.1. Карбанионный механизм присоединения-отщепления.

1.3.2. Механизм отщепления-присоединения (Е-Ас1м).

1.3.3. Реакционная способность.

1.3.3.1. Влияние природы активирующей группы.

1.3.3.2. Влияние природы нуклеофила.

1.3.3.3. Эффект уходящей группы.

1.3.3.4. Влияние растворителя.

2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

2.1. Реакционная способность замещенных 1,1,1 -трихлор

2,2-дифенилэтанов с нитритом натрия.

2.1.1. Влияние природы заместителя в бензольном кольце на закономерности протекания процесса.

2.1.2. Интерпретация экспериментальных данных с использованием результатов квантово-химического моделирования.

2.1.3. Изучение закономерностей кинетики реакции взаимодействия 1,1 -дихлор-2,2-бис(4-нитрофенил)этилена с NaN02.

2.1.4. Влияние строения мостиковой группы на закономерности протекания процесса. Синтез и идентификация продуктов реакции 1-хлор-2,2-бис(4-нитрофенил)этилена с NaNC>2.

2.1.5. Интерпретация данных по взаимодействию 1,1 -дихлор-2,2-бис-(4-нитрофенил)этилена и 1-хлор-2,2-бис(4-нитрофенил)этилена с нитритами щелочных металлов в апротонных диполярных растворителях с использованием результатов квантово-химических расчетов.

2.2. Синтез практически значимых полифункциональных соединений на основе хлораля и его производных.

2.2.1. Синтез 1,1-дихлор-2,2-бис(3-амино-4-гидроксифенил) этилена.

2.2.2. Синтез 3,3'-диамино-4,4'-дигидроксибензофенона.

2.2.3. Синтез 3,3\4,4'-тетрааминобензофенона.

2.2.4. Синтез соединений на основе 1,1,1 -трихлор-2,2-бис (4-метилфенил)этана.

2.2.5. Синтез соединений на основе 1,1,1-трихлор-2,2-бис (3,4-диметилфенил)этана.

2.3. Синтез светочувствительных компонентов на основе замещенных бензофенонов и 1-нафталинон-2-диазида-5(4)-сульфонилхлоридов.

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

3.1. Исходные продукты.

3.2. Методика проведения кинетики реакции взаимодействия 1,1-дихлор-2,2-бис(4-нитрофенил)этилена с нитритом натрия в ДМФА.

3.3. Методики синтезов.

3.4. Методика жидкофазного каталитического восстановления нитросоединений.

3.5. Синтез светочувствительных компонентов на основе ароматических аминов и нафтохинондиазидсульфохлоридов.

3.6. Физико-химические методы анализа.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Реакционная способность производных 1,1,1-трихлор-2,2-диарилэтана при взаимодействии с нитритами щелочных металлов и синтезы на их основе»

Актуальность проблемы. С развитием современной науки и техники большое практическое значение приобретают исследования по разработке эффективных путей синтеза полифункциональных ароматических соединений многоцелевого назначения. Последние находят применение в качестве полупродуктов для термостойких синтетических волокон и пленок [1, 2], кинофотоматериалов [1, 3-5], красителей, модификаторов и реагентов для органического синтеза [6].

Важную роль в химии и технологии полимерных материалов играет доступность и дешевизна исходного сырья. Перспективным с этой точки зрения является применение хлораля, использовавшегося ранее для получения ДДТ - инсектицида, сейчас вышедшего из употребления.

Использование диарилтрихлорэтановых соединений в качестве мономеров, получаемых конденсацией хлораля с замещенными бензолами, ограничено из-за их низкой термостойкости. Ее увеличению способствует превращение трихлорэтановой группы в дихлорэтиленовую и карбонильную мостиковые группы. Первая из них придает полимерам такие ценные свойства как негорючесть, способность к самозатуханию [7 ,8], вторая — высокую термостойкость [9].

Применение в качестве исходных продуктов для органического синтеза нитро- и галогенсодержащих субстратов позволяет, благодаря их высокой реакционной способности, эффективно превращать данные группы в целевые функции, осуществлять многообразие путей преобразования.

Наличие в исходных продуктах нескольких функциональных групп ставит задачу определения положения реакционных центров для различных типов. реакций и установления характеристик структуры, определяющих протекание процесса по тому или иному пути.

Детальное исследование этих процессов, а также свойств изучаемых соединений, позволяет разработать эффективные методы получения целого ряда практически ценных полифункциональных ароматических соединений многоцелевого назначения.

Настоящая работа является частью научно-исследовательских работ, проводимых на кафедре общей и биоорганической химии Ярославского государственного университета им. П.Г. Демидова, и выполнена в соответствии с программами "Тонкий органический синтез" (тема "Синтез ароматических соединений, содержащих различные высоко реакционно-способные функциональные группы"), "Университеты России" (тема "Разработка теоретических основ синтеза полифункциональных ароматических соединений многоцелевого применения", № гос. регистрации 01940000799), "Реактив" (тема "Синтез полиядерных соединений для тонкого органического синтеза").

Целью работы является:

- установление кинетических закономерностей взаимодействия 1,1-дихлор-2,2-бис(4-нитрофенил)этилена с нитритом натрия; выяснение взаимосвязи между строением и реакционной способностью замещенных дифенилэтанов в реакциях с нитритами щелочных металлов с привлечением методов квантово-химического моделирования;

- разработка на основе производных хлораля эффективных путей синтеза практически значимых полифункциональных ароматических соединений.

Научная новизна.

Проведено комплексное исследование реакционной способности замещенных 1,1,1-трихлор-2,2-дифенилэтанов в реакции с нитритами щелочных металлов.

Обнаружено превращение 1,1,1-трихлорэтановой мостиковой группы в карбонильную при взаимодействии ряда нитропроизводных 1,1,1-трихлор-2,2-дифенилэтана с NaNCV в апротонных диполярных растворителях, определены границы применимости метода для синтеза соответствующих бензофенонов. На основании препаративных исследований и квантово-химических расчетов установлены реакционные центры среди нескольких функциональных групп, предложена схема превращений.

Изучены кинетические закономерности взаимодействия 1,1-дихлор-2,2-бис(4-нитрофенил)этилена с NaNC>2 в ДМФА, определены кинетические и термодинамические параметры реакции.

Впервые изучена реакционная способность 1-хлор-2,2-бис(4-нитро-фенил)этилена в реакции с NaNC>2 в ДМФА, проведена идентификация полученных продуктов.

Результаты проведенных исследований, полученные закономерности использованы для разработки новых эффективных методов синтеза широкого ряда полифункциональных систем.

Положения, выносимые на защиту:

- кинетические закономерности взаимодействия 1,1-дихлор-2,2-бис(4-нитрофенил)этилена с нитритом натрия;

- свойства и реакционная способность замещенных 1,1,1-трихлор-2,2-дифенилэтанов с нитритами щелочных металлов в апротонных диполярных растворителях, интерпретация данных на основе квантово-химического моделирования;

- синтез на основе хлораля и его производных практически значимых полифункциональных ароматических соединений многоцелевого назначения.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Сапожникова, Наталья Гапдрашитовна

100 выводы

1. Проведено комплексное исследование поведения замещенных 1,1,1-трихлор-2,2-диарилэтанов с нитритами щелочных металлов. Реакция идет через стадию дегидрохлорирования, выявлены закономерности превращения нитрозамещенных 1,1,1-дихлор-2,2-диарилэтанов в соответствующие бензофеноны. Определяющее влияние на направление протекания процесса оказывает природа заместителя, растворителя и количество нитрогрупп в структуре субстрата.

2. На основании препаративных данных и результатов квантово-химического моделирования определены реакционные центры в 1,1,1-трихлор-2,2-бис(3-нитро-4-хлорфенил)этане и 1,1,1-трихлор-2,2-бис(3,5-динитро-4-хлорфенил)этане, сделана оценка направлений протекания процесса, предложены механизмы реакций и схемы наиболее вероятных превращений.

3. Определены кинетические и термодинамические характеристики превращения 1,1-дихлор-2,2-бис(4-нитрофенил)этилена в т 4,4'-динитробензофенон при взаимодействии с NaN02 в ДМФА, получено кинетическое уравнение реакции.

4. Изучено влияние структуры мостиковой группы на закономерности протекания процесса на примере взаимодействия 1-хлор-2,2-бис(4-нитрофенил)этилена с NaN02 в ДМФА. В отличии от 1,1-дихлор-2,2-бис(4-нитрофенил)этилена в результате реакции образуется смесь трех веществ, определены структуры образующихся соединений: 4,4'-динитробензофенона, оксима 4,4'-динитробензофенона 6-нитро-3-(4-нитрофенил)-2,3-дигидробензоизоксазола.

5. Для реакций 1-хлор-2,2-бис(4-нитрофенил)этилена и 1,1-дихлор-2,2-бис(4-нитрофенил)этилена с нитритом натрия методом AMI определены квантово-химические характеристики исходных и промежуточных соединений, переходных состояний. Результаты балансовых опытов, кинетического эксперимента и квантово-химического моделирования позволили выявить реакционные центры, предложить схему превращений.

6. На основе хлораля и его производных разработаны эффективные методы синтеза полифункциональных соединений ряда 1,1-дихлор-2,2-дифенилэтилена и бензофенона. Способы обеспечивают высокие скорости процесса, выходы и чистоту целевых продуктов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Сапожникова, Наталья Гапдрашитовна, 2004 год

1. Русанов А.Л., Кештов М.Л., Кириллов А.А., Киреев В.В., Кештова С.В., Петровский П.В. Новый диамин с метальными о-заместителями и органорастворимый полиимид на его основе // Высокомолекул. соед. А-Б. -2000.- 42, № 11.-С. 1947-1952.

2. Кештов М.Л., Русанов А.Л., Киреев В.В., Кештова С.В., Петровский П.В., Кириллов А.А. Новые функционализированные полиимиды // Высокомолекул. соед.-2001.- 43, № 6.- С. 963-969.

3. Пат. 6133390 США, МПК С 08 F128/02. Polymeric materials / Kozlovski М., Skarp К. № 09/06365.- Заявл. 21.04.1998.; Опубл. 17.10.2000.; НПК 526/287.- РЖХ.-2001, 16-19С.287.

4. Заявка 107 4566 ЕПВ., Copollymer, process for producing the same, and resist composition / Fujiwara Т., Tooyama M., Wakisaca Y., Nishida K., Yanagase A. № 99910721.3.- Заявл. 26.03.1999.; Опубл. 07.02. 2001.-РЖХ.-2001, 12-19Б.4.408.

5. Иванов A.B. Синтез на основе хлораля полихлорированных кислородсодержащих гетероциклов и их свойства: Аквтореф. диссерт. на соискание ученой степени канд. хим. наук- Москва.-2000.-23 с.

6. Кумыков P.M., Беев А.А., Вологиров А.К., Русанов А.Л. Закономерности образования олигомерных продуктов поликонденсации хлораля с диарилами различного строения. / Тез. докл. Научн. конф., посвященной Дню химика, Нальчик.- 1998.-С.13-14.

7. Заявка 19805587 BASF AG. Transparente thermoplastische Formmassen auf Basis von Styrol / Diphenyletylen Copolymeren / Sheider M., Niebner N.,

8. Gausepohl H. № 19805587.0. Заявл. 23.08 1998.; Опубл. 17.05. 1999.- РЖХ.-2001, 18-19Т.45П.

9. Русанов А.Л., Кештов М.Л., Кештова С.В., Петровский П.В., Кундина Ю.Ф. Фенилзамещенные полифенилены на основе 4,4'-диэтилбензофенона / Высокомолекул. соед. А-Б.-2000.- 42, № 11.- С. 19311935.

10. Марч Дж. Органическая химия: Реакции, механизмы и структура. М.: Мир.- 1987.- т 2,504 с.

11. Ингольд К. Теоретические основы органической химии. М.: Мир.-1973.- 1056 с.

12. Методы элементоорганической химии. Хлор. Алифатические соединения/ Под.ред. Несмеянова А.Н., Кочеткова К.А. М.: Наука.-1973.-750 с.

13. Яновская Л.А. Современные теоретические основы органической химии.- М.: Химия.- 1987.-С.205-286.

14. Физер Л.-Физер М. Органическая химия: углубленный курс: В 2-х Т: Пер. с англ.-М.: Химия, 1969-Т.1.-С.166.

15. Сибриков С. Г., Казин В.Н., Копейкин В.В. Превращения трихлорэтановой мостиковой группы в замещенных 1,1,1-трихлор-2,2-диарилэтанах // Известия вузов. Химия и хим. технология.-1993.-Т.З6, № 10.-С. 13-23.

16. Adam G.A., Husein N.A. Synthesis of some new polimers and copolimers from 2,2-bis(4-chlorofenyl)-l,l,l-trichloroethane // Brit. Polym.I.-1979.-Vol. 11, № 4.-P. 190-193.

17. A.c.899524 СССР, МКИ с 07 с 25/18, с 07 с 17/34. Способ получения 1,1-ди(4-хлорфенил)-2,2-дихлорэтилена/ Н.Н. Дыханов, В.М. Дьяченко, Е.В. Курган и др. (СССР).- Заявлено 4.04.79; опубл 1982, Бюл.№3.

18. Nowakowski I., Lesiak T. Preparation of new derivatiwes ofcar,onic acid and urea. Part.II, Sinthesis of alkil bicarbonates and N,N-dialkil diureas // Pol.I. Chem.-1982.-Vol.56, № 3.-P.569-572.

19. Новаковски E. О синтезе и реакционной способности дисульфохлоридов из 1,1,1-трихлор-2,2-бис(4-хлорфенил)этана/ ЖОрХ.-1981.-Т. 17, вып 7.-С.1482-1486.

20. Solwent effects on the rates of miscellanos nucleophilepromoted reactions in aguecs-alkoholic solwent mixtures /R.I.-Anderson, R. Ang, B.D. England et al. //Austral. I. chem.-1969.-vol.22, № 7.-P. 1427-1437.

21. Пат. 70.073(1974). ПНР. РЖХим.- 1976.-II H 129 П.

22. Lesiak Т., Nowakowski I. Appllying of l,l,l-trichloro-2,2-bis(4-methoxyphenyl)ethane for the synthesis of diphenols / J. pract. chem.- 1981.-vol.323, № 4.- P. 684-690.

23. Lesiak Т., Nowakowski I. New possiblites of aphluing of 1,1,1-trichloro-2,2-bis(4-chlorophenyl)ethane for the synthesis of self-extinguishing ahg thermo-resistant poliuethane or polyurea resins// I. prakt. Chem.- 1979.- Vol. 321, № 6.-P.921-927.

24. England B.D., Mc Lennan D.I. Elimination promoted by thiolate ions. Part I. Kinetics and mechanisms of the reaction of DDT with sodium benzenethiolate and other nucleophiles// I.Chem. Soc.-1966.-Vol. В, № 7.-P.696-705.

25. Mc Lennan D.I. Wong R.I. Rate acidity correlation for the base-promoted dehidrochlorination of DDT in metanol. Evedence for El с В elimination// Tetrahedron Lett.-1972.-№ 28.-P.2891-2894.

26. Mc Lennan D.I. Wong R.I. Isotope effects for the base-promoted dehidrochlorination of DDT in protic solwent. Evedence for El с В elimination// Tetrahedron Lett.-1972.-№ 28.-P.2887-2890.

27. Schroeder G.Z., Iarscewski A., Leffek K.T. Kinetiks and mechanisms of P-elbmination reactions of some 2,2-bis(p-chlorophenyl)chloroethanes with alkoxide bases. Part II.//Rocz. Chem.-1977.-Vol. 51, № 2.-P.-279-284.

28. Дыханов H.H., Панасенко A.H., Промоненков B.K. О проблеме использования ДДТ в качестве сырья для производства других хлорорганических инсектицидов /ВНИИ по охране вод.- Харьков.- 1983.-7с-Деп. в ОНИИТЭХИМ г. Черкассы 5.09.83, № 870 хп-Д83.

29. Синтезы органических препаратов / Под. ред. Б.А. Казанского.- Сб. 4.-М.: ИЛ.- 1953.-С. 234-235.

30. Kirby B. Kofron W.G. Reactions of l,l-dichloro-2,2-diphenylethene and l,l,l-trichloro-2,2-difenylethane with nucleophilic reagents. A new method for cetrain allenes //1. Org. Chem.- 1963.-Vol.28, № 9.p. 2176-2179.

31. Пат. 4.097.538 США, МКИ С 07С 37/00. Dehydrochlorination of dihydroxydiphenyltrichloroethane / Factor A., Mac Zaury M., Webb J J.- Заявл. 23.02. 1977; Опубл. 27.06. 1978.- РЖХ, 1979, 7H 194П.

32. Iarszewski A., Waligorska М., Leffec К.Т. //Can. J. Chem.- 1985.-vol. 63, №6.- P. 1194-1197.

33. Паркер А.Д. Влияние сольватации на свойства анионов в апротонных диполяпных растворителях // Усп. хим.-1963.- Т.32, вып. 10.- С. 1270-1295.

34. Паркер А.Д. Применение апротонных диполяпных растворителей в органической химии // Успехи органической химии./ Под. ред. Л.Л.Кнунянца.- М.: Мир.-1968.-Т.5.-С. 5-44.

35. Эфрос Л.С., Горелик М.В. Химия и технология промежуточных продуктов.- Л.: Химия.-1980.- С. 50-62.

36. Сибриков С.Г., Казин В.Н., Копейкин В.В. Дегидрохлорирование ДДТ и его нитрозамещенного: Обзор // Яросл. гос. ун-т.- Ярославль, 1988.13 е.- Деп. в ОНИИТЭХИМ (Черкассы), 22.08.1988, № 884-хп 88.

37. Durija P., Gasida I.B., Ruzo I. Superoxide mediated dehydrohalogenation reactions of the pyretroid permetrin and other chlorinated pesticides // Tetrahedron Lett.-1982.-Vol.23, № 48.-P.5003-5004.

38. Reddy R.T., Naya W.R. Potassium acetate-dimethylformamide a selective reagent for dehydrohalogenation of a 1,1,1-trichlorophenyl group & its conversion in to a 1,1-dichlorovinil moity // Indian I. Chem.- 1985.-Vol. В 23, № 7.-P. 661-662.

39. Lorenz W. //Chem. Ber.-1948.- vol. 81.-P. 422-426.

40. Bennur Shankar C., Talawar Mahadev В., Laddi Umesh V., Vome Faruk. Free radical elimination and oxidation of l,l,l-trichloro-2,2-bis(p-substitut phenul)ethanes// Indian J. Chem.B.- 1996.- Vol. 35, №1.-P. 74-76.

41. Keller H.,Hochweber M., Halban H.//Helv. Chem. Soc.- 1946.- Vol. 56, № 5.- P. 333-339.

42. Forrest I., Stephenson O., Waters W.A.A.//J. Chem. Soc.- 1946.

43. Пат. 3. 640. 821 (1972). США. РЖХим.-1973.- 2H 487П.

44. Engelmann М. D., Doyle J.G., Chlend J.F. The complete dechlorination of DDT by magnesium/ palladium bimetallic particles. // Chemosphere.- 2001.-Vol. 43, №2.- P. 195-198

45. A.c. 996.409 (1983). СССР. РЖХим, 1984, 2H 143П.

46. Garofano Т., Arcoleo A., Natoli M.C. Comportamento di derivati alogeno-difeniletanici nelle riduzioni in ambiente acido. Nota I. "Atti Accad. sci. lettere e arti Palermo".-1965.- 24, parte l.-P. 235-264.

47. Inoi T. Gericke P., Horton W.J. l,l-Dichloro-2-(o-chlorophenyl)-2-(p-chlorophenyl) ethane and related compands// J. Organ. Chem.-1962.-V. 27, № 12.-P. 4597-4601.

48. A.c. 882.999 (1979). СССР. Б.И., 1981, № 43

49. Backeberg O.G., Marais L.C. Some derivatives of l,l,l-trichloro-2,2-bis(4-chlorophenyl)ethane// J. Amer. Chem. Soc.- 1945.-№ 11.-P. 803-805.

50. Пат. 128.848 (1986) ПНР. РЖХим, 1987 22H 130П.

51. Kirkwood S. Philips P.H. J. Amer. Chem. Soc.- 1947.- vol. 69.- P. 934936.

52. Barton Dree H.R., Wang Tie-lin // Tetragedron Leet.-1994.-35, № 10.-C. 1519-1522.

53. Кештов M.JI. Беломорина H.M., Казиева T.M., Русанов А.Л. Синтез новых 4,4'-бис(арилэтинил)бнезофенонов на основе хлораля // Изв. РАН. Сер. хим.-1996.- № З.-С. 670-672.

54. Bergman Е. D., Kaluszyner А. // J. Org. Chem. 1958. - V. 23, № 9. -P. 1306-1308.

55. Успенская И. Н., Моцарев Г. В. // Хим. промышленность. -1975,- № З.-С. 181-182.

56. Пат. 2.812.280 США. / Опубл. -РЖХ 1959,43580П.

57. Wais С. D. // Helv. Chim. Acta. -1966. -V. 49. -P. 234-243.

58. Kaluszyner A. // J. Org. Chem. 1959. - V. 24, № 7. -P. 995-996.

59. Walton W. L. // J. Amer. Chem. Soc. -1947. -V.69. -P. 1544-1545.

60. Barry G. Т., Bojer R. // Can. J. Research B. -1948. -V. 26. -P. 518-526.

61. Tomar S. S., Roy N. K., Mukerjee S. K. // Agr. and Biol. Chem. -1974. -V. 38, № 5. -P. 1067-1069.

62. Кадьо П., Ходкевич В., Раусс-Годино Ж. // Успехи химии. -1963. -Т. 32, вып. 5. -С. 617-651.

63. Парнес 3. Н., Романова В. С., Вольпин М. Е. // Тез. докл. 5 Всес. симп. по орган, синтезу. М.: 1988. -С. 135-136.

64. Grummit О., Buck А. С., Stearns J. // J. Amer. Chem. Soc. -1945. -V. 67. -P. 156-157.

65. Lesiak Т., Nowackowski J. // Pol. J. Chem. -1979. -V. 53, № 4. -P. 901904.

66. Пат. 112181 ПНР/Опубл. -РЖХ 1983, 8Н144П.

67. Voegtli W., Langer P. // Helv. Chim. Acta. -1955. -V. 38, № 1. -P. 4669.

68. Кобельчук Ю. M., Денисенко И. В., Дорофеев В. Т. // Ж. прикл. химии. -1989. -Т. 62, № 11. -С. 2566-2568.

69. Kornblum N., Taub В., Ungnade Н. Е. The reaction of silver nitrite with primary alkil halides // J. Am. Chem. Soc. -1954.- V.76, № 12.- P. 3209-3211.

70. Kornblum N., Larson H. O., Blackwood R. C. et al. A new method for the synthesis of aliphatic nitro compannds // J. Am. Chem. Soc. -1956. V. 78, № 7. -P. 1497-1501.

71. Шевелев С. А. Двойственная реакционная способность амбидентных анионов //Успехи химии. -1970. -Т. 39, вып. 10.-С. 1773-1800.

72. Беккер Г. Введение в электронную теорию органических реакций/ Под. Ред. В.М. Потапова.- М.: Мир.- 1977.-С. 219-223.

73. Пирсон Дж.Р. Жесткие и мягкие кислоты и основания // Успехи химии.- 1971.-Т. 40, вып. 7.-С. 1259-1282.

74. Плахтинский В.В., Устинов В.А., Миронов Г.С. Ароматическое нуклеофильное замещение с участием нитрит-иона // Химия и хим. технология.-1985.-Т.28. вып. 1.-С. 3-18.

75. Паркер А. Скорость реакций бимолекулярного замещения в протонных и диполярных апротонных растворителях// Успехи химии.-1971.-Т. 40, вып. 12.- С. 2204-2249.

76. Паркер А. Применение диполярных апротонных растворителей в органической химии.-М.: Мир.- 1968.-Т.5.-С. 5-44.

77. Rosenblatt D.H., Dennis W.H., Goodin R.D. Ambident behavior of nitrite ion. Reactions of 1,2,4-trinitrobenzene with sodium nitrite //1. Amer. chem. Soc.-1973.-95, № 7.-P. 2133-2136.

78. Broxton T.J., Muir D.M., Parker A. J. Aromatic nucleophilic substitution reactions of ambident nucleophiles. III. Reactiviti of the nitrite ion // J. Org. Chem.-1975.-40, № 22.-P. 3230-3233.

79. Broxton T.J., Muir D.M., Parker A. J. Aromatic nucleophilic substitution reactions of ambident nucleophiles.-II. Reactions of nitrite ion with nitrohalobenzenes // J. Org. Chem.-1975.-40, № 14.-P. 2037-2042.

80. Markezisch R.Z., Zamek O.S. Reactions of tuoride and nitrite ions with 4-nitro-phtalimides// J. Org. Chem. -1977.-42, № 21.-P. 3431-3434.

81. Шаинян Б.А. Нуклеофилыюе винильное замещение общие черты и отличия от замещения в ароматическом ряду // Изв. Сибирского отд. академии наук СССР. сер. хим.- 1990. вып. 4.- С. 137-144.

82. Шаинян Б.А. Реакции биомолекулярного нуклеофильного замещения у винильного центра // Успехи химии.-1986.-Т.55, вып. 6.-С. 942.

83. Ингольд К. Теоретические основы органической химии.-М.: Мир.-1973.-С. 460.

84. Rappoport Z. // Rec. trav. Chem.- 1985.-V. 49.-P. 309.

85. Tecco M., Testaferri L., Tingoli M. et. al.// J. Org. Chem.-1983.-V. 48. № 25.-P. 4795.

86. Tecco M., Testaferri L., Tingoli M. et. al.// Tetraedron Lett.-1984.-V. 25, № 43.-P. 4975

87. Rappoport Z.// Adv. Phys. Org. Chem.-1969.- V. 7, P. 1

88. Yoshimatsu M., Hasegawa J. Regio-and stereoselective vinilic substitution reactions of A-galoenyne sulfones // Tetrahedron Letters.-1996.-V. 37, № 41.-P. 7381-7382.

89. Ochiani M., Oshima K., Masari Y. // J. Amer. Chem. Soc.- 1991.- V. 113, № 18.-P. 7059-7061.

90. Marchese G., Modena G., Naso F. // J. Chem. Soc. B.-1969.-P. 290.

91. Sluijs M.J., Stirling C.J.M. // J. Chem. Soc., Percin Trans. II.- 1974.- P.

92. Rappoport Z., Gazit A. // J. Org. Chem. -1986. -V. 51, № 22. -P. 4112.

93. Rappoport Z., Gazit A. // J. Amer. Chem. Soc. -1987. -V. 109, № 22. -P.6698.

94. Amator C., Galli C., Gentill P., Guarnieri A., Schottland E., Rappoport Z. Effect of substituents on the competition between several mechanisms of nucleophilic vinylic substitution. // J. Chem. Soc. Percin Trans 2.- 1995.-№ 12.- P. 2341-2350.

95. Rappoport Z., Topol A. // Ibid. -1972. P. 1823.

96. Biougne I., Theron F., Vessire R.// Ibid.- 1972.- P. 2882.

97. Biougne I., Theron F., Vessire R. //Ibid.- 1975.- P. 2703.

98. Chalchat J.-C., Theron F., Vessiere R. // Bull. Soc. Chim. 1973. - P.2501.

99. Rappoport Z., Topol A. // J. Chem. Soc., Perkin Trans. -1975. -P. 982.

100. Шаинян Б. А., Мирскова A. H. // Ж. орган, химии. 1980. - Т. 16. -С. 1797.

101. Theron F.// Buil. Soc. Chem. France.-1969.-P. 285.

102. Stirling C. J. M. // J. Chem. Soc.- 1954.-P. 5875.

103. Шаинян Б.А., Мирскова A.H. // Журн. орган, химии.-1983.- Т. 19.-С. 502.

104. Rappoport Z., Ladkani D. // Chem. Scripta. -1974. -V. 5. P. 124.

105. Swain C. G., Scott A. D. // J. Amer. Chem. Soc. -1953. -V. 75. -P. 141.

106. Ritchie C. D. // Acc. Chem. Res. -1972. -V. 5. -P.348.

107. Ritchie C. D. // J. Amer. Chem. Soc. -1975. -V. 97. -P. 1170.

108. Ritchie C. D., Sawada M. // Ibid. -1977. -V. 99. -P. 3754.

109. SpeizmanD., Hoz S. //Tetrahedron Letters. -1978. -P. 1775.

110. Hoz S., Speizman D. // J. Org. Chem. 1983. - V. 48. -P. 2904.

111. Beltram P., Favini G., Kattania M. G., Guella F. // Gazz. Chim. Itali.-1968.-V. 98.-P. 380.

112. Chalachat I. C., Theron F. // Ibid.- 1973.-P. 3361.

113. Шаинян Б.А., Данилевич Ю.С. Внутримолекулярный эффект элемента в реакциях нуклеофильного винильного замещения.// Ж. орган, химии.-1996.-32, № 2.- С. 209-213.

114. Шаинян Б. А., Мирскова А. Н. // Ж. орган, химии. 1984. - Т. 20. -С. 972.

115. Beltrame P., Beltrame P. L., Carboni G., Cereda М. L. // J. Chem. Soc., В. -1970. -P. 730.

116. Попов А.Ф., Костенко Л.И., Кравченко В.В.// Ж. орган, химии.-1980.-Т. 16.-С. 1082.

117. Попов А.Ф., Кравченко В.В. Влияние эффектов среды на скорость и механизм реакции нуклеофильного винильного замещения. // Молекул, взаимодействия структ. и реакц. способность орган, соед.- Киев.- 1989.-С. 76-85.

118. Capocasale D., Di Nunno L., Florio S., Naso F. // J. Chem. Soc., Perkin Trans. II.-1973.- P. 2078.

119. Соловьянов А. А., Штерн M. M., Белецкая И. П., Реутов О. А. // Вестн. МГУ, сер. 2. Химия. -1984. -Т. 25. -С. 182.

120. Giametta A., Marchese G., Naso F. // Gazz. chim. Ital. -1971. -V. 101. -P. 247.

121. Сибриков С.Г., Казин B.H., Климова Л.А., Копейкин В.В. Получение, анализ и применение производных ДДТ: Обзор // Яросл. гос. ун-т.-Ярославль, 1986.-23 е.- Деп. в ОНИИТЭХИМ 23.09.86, № 1135 хп-86.

122. Сибриков С.Г., Казин В.Н., Копейкин В.В. Взаимодействие хлораля с ди- и три замещенными аналогами бензола, гетероциклическими, ароматическими соединениями и превращения полученных продуктов:

123. Обзор // Яросл. гос. ун-т.-ярославль, 1993.- 39 е.- Деп. в ОНИИТЭХИМ 22.08.93, № 149 хп-93.

124. Сибриков С.Г., Казин В.Н., Копейкин В.В. Реакция дегидрохлорирования замещенных 1,1,1-трихл ор-2,2-диарилэтанов, механизмы и реагенты: Обзор // Изв. вузов. Химия и хим. технология.- 1994.Т. 37, вып. 10-12.-С. 3-15.

125. Казин В.Н., Сибриков С.Г., Копейкин В.В., Миронов Г.С. Взаимодействие 1,1,1-трихлор-2,2-бис(4-хлофенил)этана и его нитрозамещенных с нитритами щелочных металлов // Журн. органической химии. -1991. -Т. 27, вып. 2. С. 380-382.

126. Сибриков С.Г., Казин В.Н., Копейкин В.В. Взаимодействие нитрозамещенных 1,1,1-трихлор-2,2-диарилэтанов с NaNTCb в апротонных диполярных растворителях // Журн. органической химии. -1994. -Т. 30, вып. 7. -С. 1080.

127. Сибогатулина Н.Г., Сибриков С.Г., Казин В.Н., Данильченко Е.Н. Реакционная способность замещенных 1,1,1-трихлор-2,2-диарилэтанов // Современные проблемы биологии и химии: региональный сб. науч. тр. молодых ученых.-Ярославль, 1998.-С. 100-105.

128. Сибриков С.Г., Сапожникова Н.Г., Савинский Н.Г., Миронов Г.С., Казин В.Н. Химические превращения 1,1,1-трихлор-2,2-диарилэтанов при взаимодействии с нитритом натрия в апротонных диполярных растворителях // "Химическая технология". 2003. №6. -С. 13-15.

129. Клопман Г. Реакционная способность и пути реакций. М.: Мир, 1977. -С. 63-67.

130. Ясинский О.А., Русаков А.И., Казин В.Н., Плахтинский В.В. Нуклеофильное замещение хлора и нитрогруппы в ряду дибензтиофен-5,5-диоксида // Изв. вузов. Химия и хим. технология.- 1989.-Т. 32, вып 9.-С. 3133.

131. Шмид Р., Сапунов В.Н. Неформальная кинетика. В поисках путей химических реакций: Пер. с англ. М. Мир., 1985.- 264с.

132. Райхардт К. Растворители и эффекты среды в органической химии: Пер. с англ. М. Мир., 1991.-214с.

133. Марч Дж. Органическая химия: Реакции, механизмы и структура. М.: Мир.- 1987.- т З.-С 353.

134. Сибогатулина Н.Г.,Сибриков С.Г., Казин В.Н., Миронов Г.С. Синтез двуядерных мостковых полифункциональных соединений на основе хлораля // Тез. докл. I научно-технической конференции "Фарберовские чтения". Ярославль, 1996.-С. 77-78.

135. Сибогатулина Н.Г., Сибриков С.Г., Казин В.Н., Русанов A.JI. Синтез замещенных бензофенонов и 1,1-дихлор-2,2-дифенилэтиленов на основе хлораля //Тез. докл. V Межд. конф. " Наукоемкие химические технологии." Ярославль, 1998.-С. 129-130.

136. Дорофеев В.Т. и др. А. с. 1121254, СССР. РЖХим, 1985, 8Н167П.

137. Мономеры для поликонденсации/ Под ред. В. В. Коршака. М.: Мир, 1976. -632 с.

138. Бюллер К. У. Тепло- и термостойкие полимеры / Под ред. Я. С. Выгодского. М.: Химия, 1974. -1056.

139. Казин В.Н., Сибриков С.Г., Копейкин В.В., Миронов Г.С. и др. А. с. 1606507, СССР. 1990, МКИ С 07 С 205/45. Способ получения 3,3'-динитро-4,4'-дигидроксибензофенона. № 4616929/31 -04.

140. Коршак В. В. Химическое строение и температурные характеристики полимеров. М.: Наука, 1970. -331 с.

141. Кофанов Е.Р., Устинов В.А., Казин В.Н., Миронов Г.С. Синтез 3,3',4,4'-тетрааминобензофенона // Журн. органической химии. -1979. Т. 15, вып. 1.- С. 109-112.

142. Augustine R. L. Catalytic hydrogenation. -N. Y.: Marcel-Deccer, 1965. -155 p.

143. Пат 151260 (1991) ПНР. РЖХим, 1992, 14Н59П.

144. Титов В.И. и др. Основной органический синтез и нефтехимия. JI. 1979, № 12. С. 109-112.

145. Пат. 1121559, Франция. Procede de fabrication du 2,2-bis(p-mehtoxyphenyl)-l,l,l-trichloroethane et produit conform celni obtenu.- Опубл. 21.08. 1956.-РЖХим, 1958, 29980 П.

146. Гольберт К.А., Вигдергауз М.С. Курс газовой хроматографии. М.: Химия, 1979.- 376 с.

147. Яшин Я.И. Физико-химические основы хроматографического разделения. М.: Химия, 1976. 216 с.

148. Закрутская М.А., Юлдашев X. Конденсация о-нитроанизола с хлоральгидратом //ЖОрХ.-1959.- Т. 29, вып. 2.-С.429-431.

149. Препаративная органическая химия. Под ред. докт. хим. наук Н.С. Вульфсона. М.: ГХИ, 1959.-С. 171.

150. Наканиси К. Инфракрасные спектры и строение органических соединениий / Под ред. А.А. Мальцева. М.: Мир, 1965. -216 с.

151. Беллами JI. Новые данные по ИК-спектроскопии сложных молекул / Под ред. Ю.А. Пентина. М.: Мир, 1971. -378 с.