Реакции комплексообразования линейных и макроциклических N-фосфорилированных амидов и мочевин тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.08, кандидат химических наук Кашеваров, Сергей Викторович

• Кашеваров, Сергей Викторович
• кандидат химических наук
• 1998

Оглавление диссертации кандидат химических наук Кашеваров, Сергей Викторович

стр.

ВВЕДЕНИЕ 2

ГЛАВА 1. Синтез и строение 1М-(тио)фосфорил(тио)амидов, краун-содержащих и открытоцепных >1-(тио)фосфорил(тио)мочевин 7

1.1. Методы синтеза 1М-фосфорилированных амидов 8

1.2. Методы синтеза М-тиофосфорилированных амидов 11

1.3. Методы синтеза К-фосфорилированных тиоамидов 13

1.4. Методы синтеза К-тиофосфорилированных тиоамидов 15

1.5. Методы синтеза краун-содержащих К-(тио)фосфорил(тио)мочевин и их открытоцепных аналогов 16

1.6. Изучение 0,8-обменных процессов в 1чГ-(тио)фосфорил(тио)амидах 18

1.7. Синтез КЦтио)фосфорил(тио)амидов 24

1.8. Синтез макроциклических и линейных бисфосфорилмочевин 29

1.9. Синтез нефосфорных бисмочевин, содержащих макроциклический и открытоцепной фрагменты 39

1.10. Кислотно-основные свойства ]М-(тио)фосфорил(тио)мочевин 41

1.1Г Электрохимическое поведение краун-содержащих И-(тио)-фосфорил(тио)мочевин 46

ГЛАВА 2. Комплексы Н-(тио)фосфорил(тио)амидов и 1Я-(тио)фосфорилтио-мочевин, содержащих макроциклический либо открытоцепной фрагмент 2.1. Комплексообразующие свойства 1Я-(тио)фосфорил(тио)амидов (1-4) 49

2.1.1. Взаимодействие М-(тио)фосфорил(тио)амидов с четыреххлористым оловом 51

2.1.2. Комплексообразующие свойства 1Я-(тио)фосфорил(тио)амидов с «мягкими» ионами металлов 55

2.1.3. Сравнение свойств полученных комплексов К-фосфорилированных амидов с комплексами К-фосфорилированных мочевин

2.2. Комплексообразующие свойства бис-М,№-(тио)фосфорил(тио)мочевин, содержащих макроциклический или открытоцепной полиэфирный фрагмент 2.2.1. Комплексообразование бис-ЬЩ'-тиофосфорилтиомочевин, содержащих макроциклический или открытоцепной полиэфирный фрагмент, с «мягкими» ионами металлов 2.2.2. Комплексообразующая способность биемочевинных мягкометаллических" комплексов с ионами "жестких" металлов 85

2.3. Изучение медных комплексов методом ЭПР 92

2.3.1. Спектроскопия ЭПР 92

2.3.2. Спектрофотометрия медных комплексов 98

2.3.3. Изучение взаимодействия №диизопропокси(тио)фосфорилтиобензамида с малахитом 100

2.3.4. Взаимодействие медных комплексов ]Я-(тио)фосфорилтиоамидов с нитратом целлюлозы 103

2.4. Электрохимические свойства комплексов N-тиофосфорилтиоамидов и кра-ун-содержащихК-тиофосфорилтиомочевин с ионами переходных металлов 107

2.4.1. Вольтамперометрическое изучение комплексов Со (II), Ni (II) и Cu (II) 108

2.4.2. Электрохимическое восстановление комплексов ^(тио)фосфорилтиоамидов с ионами Pd(II) и Pt(II) 111

ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ 116

3.1. Исходные вещества 116

3.1.1. Синтез №(тио)фосфорил(тио)амидов (1-4) 116

3.1.2. Синтез №(тио)фосфорил(тио)мочевин, содержащих макроциклический (18-21) или открытоцепной (26-39) полиэфирный фрагмент 117

3.1.3. Синтез нефосфорных бисмочевин, содержащих макроциклический или открытоцепной фрагмент(40-41) 120

3.2. Синтез калиевых солей №(тио)фосфорил(тио)мочевин, содержащих открытоцепной фрагмент (42-45) 120

3.3. Изучение 0,S обменных процессов в ^(тио)фосфорил(тио)амидах(1-4) 121

3.3.1. Окисление N-диизопропокситиофосфорилтиобензамида (4а) 121

3.3.2. Взаимодействие Ы-диалкокси(тио)фосфорил(тио)бензамидов с реагентом Лоуссона (LR) 122

3.4. Реакции комплексообразования Ы-(тио)фосфорил(тио)амидов и модифицированных бис-ЪЩ'-тиофосфорилтиомочевин 123

3.4.1. Синтез комплексов ]Я-фосфорил(тио)амидов (48,49) и (тио)амидофосфатов (50,51) со SnCl4 123

3.4.2. Синтез комплексов Ы-(тио)фосфорилтиоамидов с «мягкими» ионами металлов (52а-н) 123

3.4.3. Синтез комплексов бис-И^'-тиофосфорилтиомочевин, содержащих мак-роциклический или открытоцепной полиэфирный фрагмент, с «мягкими» ионами металлов (53-56,62) 125

3.4.4. Синтез биметаллических комплексов краунсодержащей 6hc-N,N'-тиофосфорилтиомочевины (60,61) 129

3.5. Взаимодействие некоторых комплексов с нитратом целлюлозы 130

3.6. Инструментальные методы исследований ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ ОГЛАВЛЕНИЕ 152

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Реакции комплексообразования линейных и макроциклических N-фосфорилированных амидов и мочевин»

Актуальность работы

Элементоорганические соединения со связью фосфор-азот занимают важное место в ряду фосфорсодержащих веществ, что обусловлено их большой практической значимостью. Относящиеся к этому классу соединений 14-фосфорилированные (тио)амиды и (тио)мочевины находят широкое применение в промышленности, сельском хозяйстве и медицине. В частности, среди них обнаружены высокоэффективный пестицид (ацефат) и противораковые препараты (бензотэф и его аналоги), а также найдены присадки к смазочным маслам, добавки к полимерам, ингибиторы коррозии металлов, экстрагенты и многие другие практически полезные вещества.

Открытие комплексообразующих свойств у М-(тио)фосфорил(тио)амидов и (тио)мочевин дало новый импульс в изучении соединений, содержащих пен-таду С(Х)КНР(Т). Сочетание в одной молекуле одновременно хелатиоующего С(Х'/ГЩР(У) макроциклического (или линейного) фрагм^ьтов должно было привести к созданию нового типа лигандов для одновременного связывания «жестких» и «мягких» ионов металлов.

В литературе отсутствуют какие-либо систематические исследования комплексообразующих свойств соединений, содержащих группировку 'С(Х)№1Р(У), что и предопределило наш интерес к расширению и углублению знаний о комплексообразовании >1-(тио)фосфорил(тио)амидов и (тио)мочевин, а также их краун-содержащих и открытоцепных аналогов. Цель работы

Настоящая работа посвящена изучению комплексообразующих свойств 1\[-(тио)фосфорил(тио)амидов и (тио)мочевин с группировкой С(Х)КНР(У), содержащих и несодержащих макроциклический или открытоцепной полиэфирный фрагменты, с «мягкими» и жесткими» ионами металлов. Особое внимание предполагалось уделить выделению комплексов ¿-металлов в индивидуальном виде, установлению их строения, изучению устойчивости и электрохимических свойств. Была поставлена задача на примере краун-содержащих Ы-(тио)фосфорил(тио)амидов осуществить синтез комплексов, содержащих одновременно «жесткие» (за счет комплексообразования с макроциклом) и «мягкие» ионы металлов (при участии ациламидофосфатной группы). Научная новизна работы.

Впервые проведено систематическое исследование комплексообразую-щих свойств ]М-(тио)фосфорил(тио)амидов, а также краун-содержащих бис-К,К'-тиофосфорилтиомочевин и их открытоцепных аналогов. Показано, что И-фосфорилированные амиды и бисмочевины образуют прочные комплексы хе-латного строения с широким кругом «мягких» ионов металлов, причем устойчивость хелатов в значительной мере зависит от природы атомов X и У и падает в ряду: С(8)ШР(8)>С(8)ШР(0)>С(0)МНР(8)>С(0)ННР(0). «Жесткие» ионы металлов в отличие от «мягких» образуют неустойчивые комплексы с Ы-(тио)фосфорил(тио)амидами, из которых удается выделить лишь комплексы со 8пС14 сЪстава 1:1 или 1:2.

На основе анализа описанных в литературе методов синтеза фосфорили-рованных амидов и мочевин выбраны наиболее оптимальные способы их получения. Проведено изучение 0,8-обменных процессов в И-(тио)фосфорил(тио)амидах с целью изучения возможностей превращения соединений друг в друга. Установлено, что в О—>8 обменном процессе карбонильная группа реакционно способнее фосфорильной, тогда как Б—Ю обменный процесс протекает по пути превращения Р=8 группы в Р=0. Осуществлен синтез широкого круга К-фосфорилированных амидов и бисмочевин, содержащих макроциклический и открытоцепной фрагменты. Изучены их спектральные, кислотно-основные и электрохимические свойства.

Методом РСА установлено центросимметричное строение палладиевого комплекса 1\Г-диизопропокситиофосфорилтиобензамида, в котором атом палладия имеет плоско-квадратную координацию и связан с четырьмя атомами серы

С=8 и Р=8 групп. Длины связей С-Б и Р-8 в комплексе приближены к значению одинарных.

У краун-содержащих М-(тио)фосфорилтиомочевин показана уникальная способность связывать в комплексы одновременно «жесткие» (ТМа4, К+) и л I 0-4мягкие» (Hg , Со и др.) ионы металлов, реализуя оба известных механизма комплексообразования - «клешни» и «гость-хозяин».

Впервые выделены устойчивые комплексы меди (II) с соединениями, содержащими С(8)МНР(У) фрагмент. Процесс образования медного (II) комплекса К-тиофосфорилтиобензамида из исходных соединений в растворе сопровождается замещением атома серы Р=8 группы на атом кислорода, лигандным обменом и обратимым внутримолекулярным окислением-восстановлением медь(П)-медь (I).

Методами ЭПР, ЯМР 31Р и электронной спектроскопии впервые изучены механизм образования и строение медных комплексов И-(тио)фосфорилтиоамидов и тиомочевин, обнаружено усиление тетраэдрическо-го искажения комплексов по мере увеличения заместителей у атома углерода С=8 группы.

Впервые методами вольтамперометрии изучено электрохимическое пове

О—1— О—I— О—2— . л 1 л I дение комплексов 3<1 (Со , № , Си ) и 4а (Р1: • , Ра ) переходных металлов с хелатным фрагментом -С(8)МР(У)<. Показан обратимый характер электроокисления медных(П), никелевых(П) и кобальтовых(П) комплексов Установлено, что бис(тио)мочевинные комплексы имеют два металлических центра и обладают большей устойчивостью по сравнению с комплексами (тио)фосфорилтиоамидов. Обнаружена уникальная способность И-(тио)фосфорилтиобензамидов стабилизировать продукты одноэлектронного переноса в палладиевых комплексах. Практическая значимость работы.

М-(тио)фосфорил(тио)амиды и (тио)мочевины могут найти применение в качестве тотальных и селективных комплексообразователей, что позволяет их применять как аналитические реагенты и экстрагенты для широкого круга ионов металлов. Возможно использование данного класса соединений в ион-селективных электродах для анализа содержания различных по природе «жестких» и «мягких» ионов металлов. Комплексы с с1-металлами и особенно с медью (II) должны проявлять практически полезные свойства в различных областях деятельности человека (например, как присадки к смазочным маслам, биологически-активные вещества, ингибиторы кислотной коррозиии металлов и др.).

Структура работы.

Диссертационная работа изложена на 154 страницах, содержит 25 таблиц, 9 рисунков и 160 библиографических ссылок. Диссертация состоит из введения, 3 глав и выводов.

Заключение диссертации по теме «Химия элементоорганических соединений», Кашеваров, Сергей Викторович

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ.

1. Впервые проведено систематическое исследование комплексообразующих свойств >Т-(тио)фосфорил(тио)амидов, а также краун-содержащих И-(тио)фосфорилтиомочевин и их открытоцепных аналогов, в результате которого установлено, что К-(тио)фосфорил(тио)амиды и бис-1ч!,>Г-(тио)фосфорилтиомочевины образуют прочные комплексы хелатного строения с широким кругом «мягких» ионов металлов. Устойчивость хелатов падает в ряду: С(8)ШР(8) > С(8)ШР(0) > С(0)1ШР(8) > С(0)№1Р(0). «Жесткие» ионы металлов образуют неустойчивые комплексы с (тио)фосфорил(тио)амидами, из которых удается выделить лишь комплексы со 8пСи состава 1:1 или 1:2.

2. Методом РСА установлено центросимметричное строение палладиевого комплекса 1Ч-диизопропокситиофосфорилтиобензамида, в котором атом палладия имеет плоско-квадратную координацию и связан с четыремя атомами серы С=8 и Р=8 групп. Длины связей С-8 и Р-8 в комплексе приближены к значению одинарных.

3. Краун-содержащие К-(тио)фосфорилтиомочевины обладают уникальной способностью связывать в комплексы одновременно «жесткие» (К+, Ыа+) и «мягкие» (Hg , Со и др.) ионы металлов, реализуя оба известных механизма комплексообразования - «клешни» и «гость-хозяин». При этом первоначально связываются «мягкие» ионы за счет хелатирующих фрагментов в боковой цепи молекулы, а далее уже макроцикл взаимодействует с «жесткими» катионами металлов.

4. Впервые выделены устойчивые комплексы меди (И) с соединениями, содержащими С(8)>ШР(У) фрагмент. Процесс образования медного (II) комплекса Ы-диизопропокситиофосфорилтиобензамида из исходных соединений в растворе сопровождается замещением атома серы Р=8 группы на атом кислорода, лигандным обменом и обратимым внутримолекулярным окислением-восстановлением медь(П)-медь(1).

5. Методами ЭПР и электронной спектроскопии установлено планарное строение медного комплекса ]\[-диизопропоксифосфорилтиобензамида. Медный комплекс К-диизопропокситиофосфорилтиобензамида существует в виде двух структурных изомеров: планарного и тетраэдрически искаженного. Обнаружено усиление тетраэдрического искажения комплексов по мере увеличения заместителей у атома углерода С=8 группы.

6. Методами вольтамперометрии показан обратимый характер электрохимического окисления комплексов 3с1 (Со2+, №2+, Си2+) переходных металлов с хе-латным фрагментом -С(8)КР(У)<. Установлено, что бис(тио)мочевинные комплексы имеют два металлических центра и обладают большей устойчивостью по сравнению с комплексами >1-(тио)фосфорилтиоамидов. Обнаружена уникальная способность №-(тио)фосфорилтиобензамидов стабилизировать продукты одноэлектронного переноса в палладиевых комплексах.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Кашеваров, Сергей Викторович, 1998 год

1. Кирсанов A.B. Механизмы реакции пятихлористого фосфора с амидами карбоновыхкислот.//Изв. АН СССР.Серия хим.-1954.-№4.-С.646-655.

2. Кирсанов A.B., Шокол В.А. Эфиры тиоациламидофосфорных ки-Слот.//Жур.0бщ.хим.-1960.-Т.30, №9.-С.ЗОЗ 1-3037.

3. Кирсанов A.B., Макитра Р.Г. Дихлорангидриды ациламидофосфорных кислот ароматического ряда.//Жур.Общ.хим.-1956.-Т.2б, №3.-С.905-907.

4. Кирсанов A.B., Макитра Р.Г. Реакции пятихлористого фосфора с амидами карбоновых кислот.//Жур.Общ.хим.-1956.-Т.26, №3.-С.907-914.

5. Кирсанов A.B., Деркач Г.И. Трихлорфосфазотриацетил и хлорангидрид N-фосфорной кислоты хлористого трихлориминоацетила.//Жур.Общ.хим.-1956.-Т.26, №10.-С.2009-2013.

6. Кирсанов A.B., Деркач Г.И. Трихлорфосфазоацилы ароматического ря-да.//Жур.Общ.хим.-1958.-Т.28, №.-С. 1887-1892.

7. Загнибида Д.М., Рудавский В.П. Фосфорилирование амидов трихлорбен-зойной кислоты.//Хим.-фарм.журн. -1964.-Т.10, №5.-С.42-47.

8. Деркач Г.И., Лепеса А.М. Производные феноксидихлорфосфазоаци-лов.//Жур.Общ.хим.-1964.-Т.34,№1.-С.525-529.

9. Деркач Г.PL, Лепеса A.M., Кирсанов A.B. Алкиловые эфиры N-диалкокси- и N-диароксифосфинилиминокарбоновых кислот.//Жур.Общ.хим.-1961 .-Т.31, № 10.-С.3424-3434.

10. Шокол В.А., Деркач Г.И. Диалкиловые эфиры ациламидофосфорных кислот.//Жур.Общ.хим.-1965 .-Т.35, №8.-С. 1468-1471.

11. Деркач Г.И., Рудавский В.Г., Коваль.А.Л. и др. Фосфорилированные производные трифторуксусной кислоты.//Жур.Общ.хим.-1967.-Т.37, № 2.-С.445-449.

12. Деркач Г.И., Губницкая Е.С. Реакция ароилазидов с фосфитами и фосфини-тами. //Жур.Общ.хим.-1964.-Т.34, №2.-С.604-609.

13. Деркач Г.И., Губницкая Е.С., Кирсанов A.B. Трифенилфосфазоароилы, N-дифенилфосфинил-, фениларилкетенимины и N-диарилфосфинил-ароил-амиды.//Жур.Общ.хим.-1961 ,-Т.31, №11 .-С.3679-3684.

14. Шевченко В.И., Мухамед Эль Дик, Пинчук JI.M. Фениддихлор-фосфазодиалкилцианацетилы.//Жур.Общ.хим.-1969.-Т.39, №7.-С. 1514-1516.

15. Шокол В.А., Гамалея В.Ф., Деркач Г.И. Метилдихлорфосфазоацилы и их производные.//Жур.Общ.хим.-1969.-Т.39, №8.-0.1867-1873.

16. Шокол В.А., Гамалея В.Ф., Деркач Г.И. Трихлорметилдихлорфосфазоацилы и ихпроизводные.//Жур.Общ.хим.-1967.-Т.37, №5.-0.1147-1151.

17. Кабачник М.И., Гиляров В.А., Чхеан Чхеэнде, Матросов Е.И. К вопросу о таутомерии N-ациламидофосфатов и N-ациламидофосфинатов .//Изв. АН СССР. Серия хим.-1962.-№9.-С. 1589-1599.

18. Кабачник М.И., Гиляров В.А., Попов Е.М. Об имидах кислот фосфора. Сообщение 7. Амид-имидоильная таутомерия амидов кислот пятивалентного фосфора.//Изв. АН СССР. Серия хим.-1961 .-№7.-0.1022-1033.

19. Кабачник М.И., Гиляров В.А. Об имидах аллилфосфорных кислот. Триал-лил-К-фенилимидофосфаты.//Изв. АН СССР. Серия хим.-1956.-№7.-С.790-797.

20. Забиров Н.Г., Шамсевалеев Ф.М., Черкасов P.A. N-фосфорилированные амиды итиоамиды.//Успехихимии.-1991.-Т.60, №10.-С.2189-2219.

21. Алимов П.И., Левкова Л.Н., Антохина Л.А. О взаимодействии хлорангид-ридов кислот с амидами диалкилфосфорных и карбоновых кислот.//Изв. АН СССР. Серия хим.-1972.-№1.-С. 147-150.

22. Козенашева Л.А., Балаев А.Н., Крылова Т.О., Курновская Л.Н. Фосфорили-рованные амиды ацетоуксусной кис лоты.//Химия и технология биологическиактивных соединений и их полупродуктов.-М.:Изд. Росс, хим.-тех. унив.-1992.-С.53-61.

23. Забиров Н.Г. Синтез, строение и свойства N-ацил- и Щтио)ацил(тио)-амидофосфатов.-Диссертация . доктора хим. наук.-Казань, 1995.-483 с.

24. Тебби Дж.,Завлин П.М., Ефремов Д.А.Фосфорный ангидрид в реакциях с СН-, NH-, ОН- и SH- кислотами.// Жур.Общ.хим.-1994.-Т.64, №2.-С.242-245.

25. Patent 3845172(USA). N-hydrocarbonyl phosphoramidothioates. /Magee P.S. /Р.Ж.Химия.-1974.-2 H 495П.

26. Patent 3914417(USA). Insecticidal N-Hydrocarbonyl phosphoramidothioates and phosphoramidodithioates. /Magee P.S./ Р.Ж.Химия.-1976.-16 О 314П.

27. Кирсанов A.B., Деркач Г.И., Макитра Р.Г. Триароксифосфазоацилы.// Жур.Общ.хим.-1958.-Т.28, №5.-С. 1227-1232.

28. Patent 48-34583 (Japan). Amidates of thiophosphoric acid./Takashi S., Ueda H., Ishikawa H., Sasaki К./Р.Ж. Химия.-1974.-17 H 636П.

29. Patent 4544553 (USA). Pestisidal phosphoramido(di)thioates./Smolanoff J.R., Fitzparick J.M., Ollinger J./ Р.Ж. Химия.-1986.-20 О 337П.

30. Patent 3775519 (USA). Preparation of phosphoroamidothionate by ketene acyla-tion./Piatt J.L./Р.Ж. Химия.-1974.-22 H 606П.

31. Botthakur Naleen, Goswami Amni, Rastogi R.C. Convenient synthesis of N-acetylphosphoramidothioates.//Chem. and Ind.(London).-1992.-№ 10.-P.3 53-3 54.

32. Шевченко B.H., Коваль A.A., Кирсанов A.B. Взаимодействие трихлорфос-фазо-1,1,2,2-тетрахлоралканов со спиртами.//Жур.Общ.хим.-1968.-Т.38, №3.-С.555-560.

33. Кирсанов A.B., Деркач Г.И. С-арокси-Р,Р-диметоксиизофосфазоацилы и смешанные триароксиизофосфацилы.//Жур.Общ.хим.-1959.-Т.20, №3.-С.600-605.

34. Никоноров К.В., Латыпов З.М., Анохина Л.А. О реакции диалкоксифосфо-рилизоцианатов с карбоновыми кислотами.//Жур.Общ.хим.-1982.-Т.52, №11 .-С.2645-2646.

35. Кирсанов A.B., Шокол В.А. Ариловые эфиры N-диароксифос-финилиминотиокарбоновых кислот ароматического ряда.//Жур.Общ.хим.-1961.-Т.31, №2.-С.582-593.

36. Шамсевалеев Ф.М. Синтез, строение и свойства N-фосфорилированных амидов и тиоамидов. Диссертация . кандидата хим. наук.-Казань, 1990218 с.

37. Challiz B.C., Iley J.N. The acylation of neutral phosphoramidates.//J.Chem. Soc., Perkin Trans.II.-1987.-№10.-P. 1489-1494.

38. Almasi L., Paskucz L. 0,0-dialkyl(diphenyl)-N-benzyl-amidothiophosphor-sauren. //Chem. Ber.-1966.-Bd.99, №10.-S.3293-3297.

39. Bodeker J., Zartner H. Synthese und Eigenschaften N-acylierten thiophosphina-ureamide.//J. Prakt. Chem.-1976.-Bd.318, №1.-S. 149-156.

40. Соловьев В.H., Чехлов А.Н., Забиров Н.Г., Черкасов P.A., Мартынов И.В., Пудовик А.Н. Видоизмененный синтез и рентгеноструктурное исследование N-диизопропокситиофосфорилбензамида./УЖур. Общ. хим. -1988. -Т. 5 8, №11 .-С.2424-2429.

41. Структурные аналоги ацефата, их комплексообразующие свойства и пести-цидная активность./'/'Забиров Н.Г., Шамсевалеев Ф.М., Черкасов P.A.// Тезисы докладов XIV Менделеевского съезда.-Ташкент.-1989.-Т.1.-С.256.

42. Patent 2738508 (FRG). N-acetyl-0-( 1-fluor-2-chloroethyl)thionophosphor-(phosphon)-saureesteramide./Hoffman G./Р.Ж. Химия.-1980.-10 О 312П.

43. Patent 3732344 (USA). Preparation of phosphoroamidothionate by anhydride acylation./Platt J.L./Р.Ж. Химия.-1974.-6 H 64П.

44. Кирсанов А.В., Шокол В.А. Эфиры тиоациламидофосфорных кислот. //Жур.Общ.хим.-1960.-Т.30, №9.-С.ЗОЗ 1 -3037.

45. Забиров Н.Г., Поздеев O.K., Шамсевалеев Ф.М., Черкасов P.A., Гильманова Г.Х. Противовирусная активность N-фосфорилированных амидов, тиоами-дов и их солей.//Хим.-фарм. журн.-1989.-Т.23, №5.-С.600-602.

46. Способ получения N-фосфорилированных тиоамидов карбоновых ки-слот./Забиров Н.Г., Краснов И.Н., Черкасов Р.А./А.С. СССР №1231837 (1986).

47. Способ получения N-фосфорилированных тиоамидов карбоновых кислот. /Забиров Н.Г., Шамсевалеев Ф.М., Галяутдинов Н.И./А.С. СССР №1640991 (1990).

48. Соловьев В.Н., Чехов А.Н., Забиров Н.Г., Черкасов Р.А., Мартынов И.В. Синтез и рентгеноструктурное исследование N-диизопропокситиофосфорил-тиоацетамида.//Доклады АН СССР.-1988.-Т.30, №6.-С.1386-1389.

49. Зимин М.Г., Забиров Н.Г., Камалов P.M., Пудовик А.Н. Реакции 0,0-диалкилтиофосфорных кислот с нитрилами и роданидами.//Жур.Общ.хим.-1986.-Т.56, №12.-С.2660-2666.

50. Способ получения N-диалкилфосфорилтиобензамидов./Н.Г.Забиров, М.Г.Зимин, А.Н.Пудовик. /А.С. СССР №755793 (1980).

51. Зимин М.Г., Забиров Н.Г., Пудовик А.Н. Взаимодействие 0,0-диалкилтио-фосфорных кислот с соединениями, содержащими кратные связи углерод-азот.//Жур.Общ.хим.-1979.-Т.49, №10.-С.2189-2194.

52. Зимин М.Г., Афанасьев М.М., Пудовик А.Н. Новый тип триадной таутоме-рии.//Жур.Общ.хим.-1979.-Т.49, №11.-С.2621-2622.

53. Пудовик А.Н., Зимин М.Г. Молекулярные перегруппировки, сопровождающиеся миграцией фосфорильных групп между двумя нуклеофильными центрами.//Успехи химии.-1983.-Т.52, №11-С. 1803-1842.

54. Пудовик А.Н., Черкасов P.A., Судакова Т.М., Евстафьев Г.И. Присоединение дитиокислот фосфора по связи С=К//Доклады АН СССР.-1973.-Т.211, №1.-С.113-115.

55. Забиров Н.Г., Зимин М.Г. Реакции тиофосфорных кислот с соединениями с CN-кратными связами.//Деп.рукоп. в сб.:"Новые методы синтеза и исследования органических соединений" №3046/79 деп.Черкассы.-1980.-С. 197-205.

56. Пудовик А.Н., Черкасов P.A., Зимин М.Г., Забиров Н.Г. О взаимодействии дитиокислот фосфора с нитрилами карбоновых кислот.//Жур.Общ.хим.-1978.-Т.48, №4.-С.926.

57. Пудовик А.Н., Черкасов P.A., Зимин М.Г., Забиров Н.Г. Взаимодействие диизопропилдитиофосфорной кислоты с нитрилами карбоновых кислот. //Изв. АН СССР. Серия хим.-1979.-№4.-С.861-866.

58. Shabana R., Meyer H.J., Lawesson S.-O. Studies on organophosphorous compounds. Part 55. The transformation of nitriles to thioamides with 0,0-dialkyldithiophosphoric acid.//Phosphorus and Sulfur.-1985.-V.25, №3.-P.297-305.

59. Yousif N.M., The reaction of nitriles with 0,0-dialkyldithiophosphoric acid. //Tetrahedron.-1989.-V.45, №14.-P.4599-4604.

60. Зимин М.Г., Забиров Н.Г., Смирнов B.H., Черкасов P.A., Пудовик А.Н. Реакции дитиокислот фосфора с хлорзамещенными ацетонитрилми. //Жур.0бщ.хим.-1980.-Т.50,№1.-С.24-З0.

61. Benner S.A. Mechanism of the reaction of diphenylphosphinodithionic acid with nitriles.//Tetrahedron Letters.-1981.-V.22, №20.-P. 1855-1858.

62. Зимин М.Г., Забиров Н.Г., Никитина В.И., Пудовик А.Н. О взаимодействии дитиокислот и их анилиновых солей с изонитрилами.//Жур.Общ.хим.-1979.-Т.49, №12.-0.2651-2661.

63. Зимин М.Г., Забиров Н.Г., Черкасов P.A., Пудовик А.Н. Перегруппировка при взаимодействии бензиминоэтилового эфира с диизопропилдитиофос-форной кислотой.//Жур.Общ.хим.-1978.-Т.48, №1.-С.225-226.

64. Зимин М.Г., Забиров Н.Г., Черкасов P.A., Пудовик А.Н. О взаимодействии имидоэфиров с дитиокислотами фосфора.//Жур.Общ.хим.-1978.-Т.48, №9,-С. 1943-1948.

65. Данченко М.Н., Синица А.Д. Смешанные тиоангидриды тиокарбоновых кислот и кислот фосфора.//Жур.Общ.хим.-1986.-Т.56, №.-С.1773.

66. Камалов P.M., Зимин М.Г., Пудовик А.Н. Изотиоцианаты кислот фосфора, N-фосфорилированные тиокарбаматы и тиомочевины.//Успехи химии,-1985.-Т.54, №12.-С.2044-2075.

67. Новая реакция синтеза фосфорилированных тиомочевин и механизм ее протекания./Газалиев A.M., Иванова Н.М., Фазылов С.Д., Омаров Т.С.//18 конференция по химии и технологии органических соединений серы.-Тезисы докладов.-Казань.-1992.-Т.1.-С.98.

68. Шокол В.А., Кожушко Б.Н. Изоцианаты фосфора.//Киев:Наукова Думка,-1992.-240 с.

69. Кудря Т.К., Борисенко В.П., Черепенко Т.И. Фосфорилированные производные ДБ-18-К-6 и их биологическая активность.//3 Всесоюзная конференция по химии и биохимии макроциклических соединений.-Тезисы докладов.-Киев.-1990.-С.16-17.

70. Щербакова В.А. Синтез, строение и свойства амидов кислот P(IV), содержащих краун-эфирные фрагменты. Диссертация . кандидата химических наук.-Казань.-1992.-218 с.

71. Patent 4120957 (USA). Bis-phosphoramidates./Weiler E.D., Weir W.D., Wolfersberger М./Р.Ж. Химия.-1979.-12 О 407П.

72. Jorgensen K.A., Ghattas A.-B.A.G., Lawesson S.-O. The >C=S-»C=0 transformation using the soft NO+-species.//Tetrahedron.-1982.-V.38, №9.-P. 11631168.

73. Петров K.A., Андреев JI.H. Химические свойства тиоамидов.//Успехи хи-мии.-1971.-Т.40, №6.-С.1014-1057.

74. Scheibye S., Pedersen B.S., Lawesson S.-O. The dimer of p-methoxyphenylthionophosphinesulfide as thiation reagent. A new route to thio-carboxamides.//Buil.Soc.chim.belg.-1978.-V.875 №3.-P.229-238.

75. Fritz H., Hug P., Lawesson S.-O. et al. Synthesis and 13C NMR spectra of N,N-dialkyl thioamides.//BulI.Soc.chim.belg.-1978.-V.87, №7.-P.525-534.

76. Horner L., Lindel H. A thiophosphoryl compounds by exchange P^O-^P^S.//Phosphorus and Sulfur.-1982.-V.12, №2.-P.259-261.

77. Органическая электрохимия./Под редакцией Бейзера М. и Лунда X. М.: Хи-мия.-1988.-1024 с.

78. Cava М.Р., Levinson M.I., Thionation reactions of Lawesson's rea-gent.//Tetrahedron.-1985.-V.41, № 22.-P.5061-5087.

79. Cherkasov R.A., Kutyrev G.A., Pudovik A.N. Organothiophosphorus reagents in organic synthesis.//Tetrahedron.-1985.-V.41, № 13.-P.2567-2624.

80. De Bruin K.E., Boros E.E. An unusual rearrangement of N-substituted thiophos-phoryl carbonyl mixed imides.//Tetrahedron Letters.-1989.-V.30, №9.-P.1047-1050.

81. De Bruin K.E., Boros E.E. A new route to phosphoryl thiocarbonyl mixed imides structure limitations.//Phosphorus, Sulfur and Silicon.-1990.-V.49/50.-P.139-142.

82. Крон Т.Е., Цветков E.H. Нейтральные ациклические производные краун-эфиров, криптандов и их комплексообразующие свойства.//Успехи химии.-1990.-Т.59, №3.-С.483-508.

83. Каратаева Ф.Х., Аганов А.В., Галиуллина Н.Ф., Забиров Н.Г., Черкасов Р.А. Изучение строения краун-содержащих К-(тио)фосфорил(тио)мочевин методом ЯМР 1Н.//Жур.Общ.хим.-1993.-Т.63, №11.-С.2591-2594.

84. Каратаева Ф.Х., Забиров Н.Г., Клочков В.В. Исследование методом спектроскопии ЯМР Н, С и Р структуры >Т-диизопропокси(тио)-фосфорил(тио)бензамидов .//Жур.Общ.хим,-1997.-Т.67, №7.-СЛ 080-1084.

85. Воробьев-Десятовский Н.В., Кукушкин Ю.Н., Сибирская В.В. Соединения тиомочевины и ее комплексов с солями металлов.//Коорд. хим.-1985.-Т.11, №10.-С. 1299-1328.

86. Зимин М.Г., Лазарева Г.А., Савельева Н.И., Исламов Р.Г., Забиров Н.Г., То-ропова В.Ф., Пудовик А.Н. Строение, кислотно-основные и комплексообразующие свойства N-фосфорилированных тиобензамидов.//Жур!Общ.хим.-1982.-Т.52, №8.-С. 1776-1785.

87. Васильев В.П., Орлова Т.Д., Гончарова Н.Ю. Термодинамические характеристики протонирования 1,7-диаза-18-краун-6 эфира.//Журн. физ. хим.1994.-Т.68, №1.-0.12-14.

88. Половинко В.В., Рудзевич В.Д., Амирханов В.М. Синтез и исследование координационных соединений РЗЭ с диметиловым эфиром бензоиламидофос-форной кислоты.//Журн. неорг. хим.-1994.-Т.39, №4.-С.640-643.

89. Амирханов В.М., Овчинников В.А., Капшук A.A., Скопенко В.В. Синтез и исследование координационных соединений хлоридов РЗЭ с бис-(диэтиламидо)трихлорацетиламидофосфорной кислотой.//Журн. неорг. хим.1995.-Т.40, №11.-С. 1869-1873.

90. Скопенко В.В., Амирханов В.М., Овчинников В.А., Туров A.B. Синтез и исследование координационных соединений РЗЭ с бис-(диэтиламидо)-трихлорацетиламидофосфорной кислотой.//Журн. неорг. хим.-1996.-Т.41, №4.-С.611-616.

91. Амирханов В.М., Труш В.А., Капшук A.A., Скопенко В.В. Свойства и строение анионных комплексов лантанидов с диметиловым эфиром три-хлорацетиламидофосфорной киислоты.//Журн. неорг. хим.-1996.-Т.41, №12.-С.2052-2057.

92. Пирсон Р.Дж. Жесткие и мягкие кислоты и основания.//Успехи химии.-1971.-Т.40, №7.-С.1259-1282.

93. Пудовик А.Н., Курамшин И.Я., Сафиуллина Н.Р., Муратова A.A. Синтез и строение комплексов ди- и триамидов кислот фосфора с хлорным и бромным оловом.//Жур.Общ.хим.-1977.-Т.47, №1.-С.31-37.

94. Пудовик А.Н., Курамшин И.Я., Сафиуллина Н.Р., Муратова A.A., Морозова Н.П., Яркова Э.Г. ИК спектры и строение амидов кислот фосфора и их комплексов с галогенидами олова.//Жур.Общ.хим.-1976.-Т.46, №4.-С.765-770.

95. Накамото К. ИК спектры и спектры KP неорганических и координационных соединений.//М.:Мир.-1991.-363 с.

96. Наумов В.А., Вилков Л.В. Молекулярные структуры фосфорорганических соединений.//М.: Наука.-1986.-С.126-133.

97. Химическая энциклопедия ./Под редакцией Кнунянца И.Л.-М.:Советская энциклопедия.-1988.-Т.1-4.

98. Лазарева Г.А. Комплексообразующие и экстракционные свойства тиофос-форилированных тиоамидных реагентов и применение их в аналитической химии.-Диссертация . кандидата хим. наук.-Казань.-1983.-196 с.

99. Торопова В.Ф., Лазарева Г.А., Батыршина Ф.М., Зимин М.Г. Экстракционные свойства М-(0,0-диизопропилтиофосфорил)тиобензамида.//Журн. аналит. хим.-1982.-Т.37, №10.-С.1739-1743.

100. Торопова В.Ф., Лазарева Г.А., Зимин М.Г., Белоглазова А.Д. Новые тио-фоефорилированные соединения в качестве экстракционных реагентов.//Тезисы докладов V Всесоюзн. конф. «Органические реагенты в аналитической химии».-Киев.-1983.-4.1, С. 145.

101. Пестова Н.Ю. Электроаналитическая химия хелатов платиновых металлов с 1М-(тио)фосфорилированными (тио)амидами. Диссертация . кандидата хим.наук.-Казань.-1995.-165 с.

102. Zimin M.G., Kamalov R.M., Cherkasov R.A., Pudovik A.N. Reactions of dial-kyldithiophosphoric and diphenyldithiophosphinic acids with thiocy-anates.//Phosphorus and Sulfur.-1982.-V.13-P.371-378.

103. Торопова В.Ф., Лазарева Г.А., Зимин М.Г., Камалов P.M. Изучение экстракционных свойств 8-этил^-(диизопропокситиофосфорил)дитиокарба-мата.//Журн. аналит. хим.-1983.-Т.38, №9.-С. 1574-1577.

104. Ojima I., Onishi Т., Inamoto N., Tamaru К. Synthesis of a new series of transition metal chelates of diphenylphosphinothioylthiourea anion. //Bull.Soc.Chem. Japan.-l 971 .-V.44 .-P.2150-2154.

105. Ojima I., Inamoto N., Tamaru K. A novel series of transition metal chelates of diphenylphosphinothioylthiourea anion.//Chem. Comm.-1969.-P.1501-1502.

106. Ziegler A., Botha V.P., Haidus Z. et al. Transition metal complexes of organ-othiophosphorus ligands. I. Nickel (II) chelates of some new diphenylthiophosphi-nyl thioureas.//Inorg. Chem. Acta.-1975.-V.15, №2.-P.123-128.

107. Groeger H., Schmidpeter A. Thioureido-thiophosphinato-chelate.//Chem. Ber.-1967.-Bd.l00.-S.3216-3224.

108. Грапов А.Ф., Зонтова B.H., Мельников H.H. О действии окиси ртути на тиофосфорилтиомочевину.//Доклады АН СССР.-1980.-Т.251, №4.-С.882-884.

109. Зонтова В.Н., Грапов А.Ф., Мельников Н.Н. О реакциях фосфорилтиомо-чевин с окисью ртути и нуклеофильными реагентами.//Жур.Общ.хим.-1982,-Т.52, №1.-С.64-67.

110. Духова В.И., Кремлев М.Н., Алексенко В.А. Комплексообразование СоС12 с К-арил-.\Г-тетраметилдиамидофосфонотиомочевинами в ацетоне.//Жур. не-орг. хим.-1974.-Т.19, №2.-С.441-444.

111. Z.Zak. Crystal and molecular structure of bis(N,N-dipropyl-N'-diphenoxythiophosphorylthioureato) nickel (II) (C6H50)2P(S)NC(S)N(C3H7)2.2Ni HZ. Anorg. Allg. Chem.-1990.-№.568.-P. 136-140.

112. Herrman E., Heike W., Ohms G. Reactions of phosphoryl and thiophosphoryl isocyanates with secondary amides and phosphinites.//Phosphorus, Sulfur and Silicon.-1993.-V.75.-P.l 11-114.

113. Kon'kin A.L., Shtyrlin V.G., Zabirov N.G., Litvinov I.A., Gibaidullin A.T., Garipov R.R., Aganov A.V., Zakharov A.V. //Abstract of XIV Inter, conf. on phosphorus chemistry.-Cincinnati, USA.-1998.-P.297.

114. Szczepaniak W., Olesky J. Liquid-state mercury (II) ion-selective electrode based on N-(0,0-diisopropylthiophosphoryl)thiobenzamide.//Analytica Chimica Acta.-1986.-№189.-P.237-243.

115. Шайдарова Л.Г., Попеску Л.Г., Веприцкая А.Б., Улахович Н.А., Будников Г.К., Забиров Н.Г. Электрохимические свойства краун-содержащих N-(tho)-фосфорил(тио)мочевин и их комплексов с ионами металлов. //Журн.Общ.хим.-1999.-(в печати).

116. Фегтле Ф., Вебер Э. Химия комплексов «гость-хозяин».//М.: Мир.-1986.-511 с.

117. Хираока М. Краун-соединения. Свойства и применение.//М.: Мир.-1986.-363 с.

118. Сальников Ю.И., Глебов А.И., Девятов В.Ф. Полиядерные комплексы в растворах.//Казань.-Изд. Казанского гос.унив.-1989.-С.288.

119. Bradschaw J.S., Hansen L.D., Nielsen S.F. et al. A new class of macrocyclic ether ether ligands.//J.Chem.Soc., Chem. Comm.-1975.-V.21, P.874-875.

120. Petranek J., Ruba O. A new type of macrocyclic polyether diamide ligand binding properties for alkaline earth ions.//Tetrahedron Letters.-1977.-№48.-P.4249-4250.

121. Золотов Ю.А., Формановский A.A., Плетнев И.В. и др. Макроциклические соединения в аналитической химии.//М.:Наука.-1993.-320 с.

122. Жидомиров Г.М., Лебедев Я.С., Добряков С.Н. Интерпретация сложных спектров ЭПР.//М.:Наука.-1975.-216 с.

123. Ларин Г.М. Низкосимметричные искажения хелатного узла в комплексах меди (II). Параметры спин-гамильтониана и поворотная изомерия.//Коорд. хим.-1994.-Т.20, №12.-С.883-910.

124. Reddy T.R., Srinavasan R. ESR and optical absorption studies in copper dieth-yldithiocarbamate.//J. Chem. Phys.-1965.-V.43, №4.-P. 1404-1409.

125. Cowsik R.K., Srinavasan R. ESR study of copper diethyldithiophosphate.//J. Chem. Phys.-1973.-V.59, №10.-P.5517-5525.

126. Maki A.H., McGarvey B.R. Electron spin resonanse in trasition metal chelates. I. Copper (II) bis-acetylacetonate.//J. Chem. Phys.-1958.-V.29, №l.-P.31-35.

127. Kivelson D., Neiman R. ESR on the bonding in copper complexes.//.!. Chem. Phys.-1961.-V.35, №1.-P.149-155.

128. Wilson R., Kivelson D. ESR linewidths in solution. I. Experiments on anisotropic and spin-rotation effects.//! Chem. Phys.-1966.-V.44, №1 .-P. 154-174.

129. Ливер Э. Электронная спектроскопия неорганических соединений. //М.:Мир.-1987.-Ч.1, 2.

130. Штырлин Ю.Г., Гарифзянов А.Р., Торопова В.Ф. Кинетика восстановления меди (II) в комплексах с дитиокислотами фосфора. Стерические и гидрофобные эффекты заместителей.//Жур.Общ.хим.-1987.-Т.57, №9.-С. 2008.

131. Сарыбаева Р.И., Щелохова Л.С. Химия азотнокислых эфиров целлюлозы. //Фрунзе.-Изд.Илим.-1985.-164 с.

132. Bond A.M., Martin R.L. Electrochemistry and redox behaviour of transition metal dithiocarbamates.//Coord.Chem.Rev.-1984.-V.54.-P.23-28.

133. Улахович H.A., Будников Г.К., Фомина Л.Г. Электрохимическое окисление диэтилдитиокарбаминатов металлов на твердых электродах в органических растворителях.//Жур.Общ.хим.-1980.-Т.50, №7.-С. 1620-1625.

134. Кабачник М.И., Мастрюкова Т.А. Исследования в области фосфороорга-нических соединений . О диалкилдитиофосфатах.//Изв. АН СССР. Сер.хим.-1953.-№2.-С.121-125.

135. Steinberg G.M. Reaction of diakyl phosphites synthesis of dialkyl chlorophos-phosphates, tetraalkylpyrophosphates and mixed ortophosphate es-ters.//J.Org.chem.-1950.-V.15.-P.637-647.

136. Fletcher J.H., Hamilton J.C., Hechenbleikner J., Hoegberg F.I., Gassaday J.T. The synthesis of preparation and some related compounds.//J. Amer. Chem.Soc.-1950.-V.72, №6.-P.2461-2464.

137. Левченко E.C., Жмурова H.H. Эфиры изоцианатофосфорной и изотиоциа-натотиофосфорной кислот.//Укр. хим. журн.-1956.-Т.22, №5.-С.623-626.

138. Самарай Л.И., Колодяжный О.И. Деркач Г.И. Изоцианаты фосфорной и тиофосфорной кислот.//Журн. Общ. хим.-1969.-Т39, №7.-С.1511-1513.

139. Самарай Л.И., Деркач Г.И. Изоцианаты фосфорной и тиофосфорной ки-слот.//Журн. Общ. хим.-1966.-Т36, №8.-С. 1433-1437.

140. Забиров H.Г., Шамсевалеев Ф.М., Черкасов P.A. Превращение нитрилов в тиоамиды под действием двухкомпонентной тионирующей системы дитио-кислота фосфора спирт.//Журн. Общ.хим.-1992.-Т.62, №1 .-С.71-79.

141. Вайсбергер А., Проскауэр Э., Риддик Д., Тупс Э. Органические раствори-тели.//М.:Ил.-1958.-518с.

142. Файзуллин Ф.Ф., Азовская Р.Г., Манапова Л.З., Камалова Г.А., Хабибул-лина Ф.В. Руководство к общему практикуму по физической химии. //Казань.-Изд.: Казанского гос. унив.-1980.-С.23-31.

143. Тарасевич Н.И. Руководство к практикуму по спектральному анализу.//М.: Изд. МГУ.-1977.-С.81-86.

144. Тарасов К.И. Оптимальный спектр.//Спектральные приборы.-Л.: Машиностроение,-1968 .-С.213-214.

145. Булатов М.И., Калинкин И.П. Практическое руководство по фотоколориметрическим и спектральным методам анализа.//Л.: Химия.-1976.-375 с.

146. Джонсон К. Численные методы в химии.//М.: Мир.-1983.-503 с.152