Синтез, строение и свойства комплексов N-тиоациламидофосфатов с катионами кобальта(II), цинка(II), кадмия(II) и щелочных металлов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.08, кандидат химических наук Сафин, Дамир Амирович

• Сафин, Дамир Амирович
• кандидат химических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат химических наук Сафин, Дамир Амирович

ОГЛАВЛЕНИЕ.

ВВЕДЕНИЕ.'.

1. N-АЦИЛАМИДОФОСФИНАТЫ: ПОЛУЧЕНИЕ, СТРУКТУРА И КОМПЛЕКСООБРАЗУЮЩИЕ СВОЙСТВА.

1.1. МЕТОДЫ СИНТЕЗА К-(ТИО)АЦИЛАМИДО(ТИО)ФОСФИНАТОВ.

1.2. СТРОЕНИЕ И СВОЙСТВА К-(ТИО)АЦИЛАМИДО(ТИО)ФОСФИНАТОВ

1.3. СИНТЕЗ, СТРОЕНИЕ И СВОЙСТВА КООРДИНАЦИОННЫХ СОЕДИНЕНИЙ >ЦТИО)АЦИЛАМИДО(ТИО)ФОСФИНАТОВ.

1.3.1. Общая характеристика комплексов К[-(тио)ациламидо(тио)фосфинатов

1.3.2. Строение и свойства координационных соединений щелочных металлов

1.3.3. Строение и свойства координационных соединений d-металлов.

1.3.4. Координационные соединения d-металлов VIIIB группы.

1.3.4.1. Координационные соединения Co(II).

1.3.5. Координационные соединения металлов IIB группы.

1.3.5.1. Координационные соединения Zn(II).

1.3.5.2. Координационные соединения Cd(II).

2. СИНТЕЗ, ИЗУЧЕНИЕ СТРОЕНИЯ И КОМПЛЕКСООБРАЗУЮЩИХ СВОЙСТВ №ТИОАЦИЛАМИДО(ТИО)ФОСФАТОВ.

2.1. СИНТЕЗ И СТРОЕНИЕ N-ТИОАЦИЛАМИДОФОСФАТОВ.

2.2. N-ТИОАЦИЛАМИДОФОСФАТЫ, СОДЕРЖАЩИЕ КРАУН-ЭФИРНЫЕ ФРАГМЕНТЫ.

2.3. СИНТЕЗ И СТРОЕНИЕ СОЛЕЙ ТИОМОЧЕВИН 103а,б, 104а,б И 25 С КАТИОНАМИ Li+, Na+, К+ И Ва2+.

2.3.1. Общая характеристика солей ААФ с катионами щелочных металлов.

2.3.2. Исследование разделения катионов Na+ и К+ с помощью тиомочевины [4'-aMHH06eH30-15-KpayH-5]C(S)NHP(S)(0Pr-i)2 (1046) методом фотометрии пламени.

2.3.3. Кристаллическая структура тиомочевины 1036 и ее калиевой соли состава [К(Ме2СО)Ь].

2.3.4. N-Тиофосфорилтиомочевина, содержащая фрагмент 1,4,8,11-тетраазациклотетрадекана (циклам) и ее соли с катионами Na+ и К+.

2.4. КОМПЛЕКСЫ ААФ С КАТИОНАМИ Zn(II) И Cd(II).

2.4.1. Синтез и строение комплексов Zn[RC(S)NP(0)(0Pr-i)2-0,S]2 (108а-и).

2.4.2. Комплексы Cd(II).

2.4.3 Комплексообразующие свойства тиобензамида 35а по отношению к катионам Zn(II) и Cd(II).

2.4.4. Кристаллическая структура комплексов ZnQ2, Cd2Q4 и Cd(HQ)2Q2.

2.5. КОМПЛЕКСЫ ТИОМОЧЕВИН 103а,в-к И ТИОБЕНЗАМИДА 35а С

КАТИОНОМ Со(И).

2.5.1. Синтез и строение комплексов ААФ общей формулы RC(S)NHP(0)R'2 с катионами Со(Н).

2.5.2. Синтез и строение комплексов тиобензамида HQ (35а) с катионом Со(Н).

2.5.3. Кристаллическая структура комплексов CoQ2, Co(HQ)2Q2 и CoQ3.

2.6. ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ СОЕДИНЕНИЙ M(L-0,S)2 [М = Zn(II), Cd(II), Co(II)]

С 1,10-ФЕНАНТРО ЛИНОМ И 2,2'-БИПИРИДИЛОМ.

2.7. КОМПЛЕКСЫ КРАУН-СОДЕРЖАЩИХ ТИОМОЧЕВИН 104а,б И ТИОАМИДА 104в С КАТИОНАМИ Zn(II) И Co(II).

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

3.1. М-ДИИЗОПРОПОКСИ(ТИО)ФОСФОРИЛТИОМОЧЕВИНЫ И ТИОАМИДЫ.

3.1.1. Синтез тиомочевин RC(S)NHP(0)(0Pr-i)2 (103а-к), и их аналогов, содержащих фрагменты 4'-бензо-15-краун-5 (104а,б) и 1,10-диаза-18-краун-6 (25).

3.1.2. Синтез тиоамида PhC(S)NHP(0)(0Pr-i)2 (35а) и его краун-содержащего аналога 104в.

3.1.3. Синтез тиомочевины 106, содержащей фрагмент циклама.

3.2. СОЛИ И-ДИИЗОПРОПОКСИ(ТИО)ФОСФОРИЛТИОМОЧЕВИН С

КАТИОНАМИ Li+, Na+, К+, Ва2+.

3.2.1. Синтез солей Li+, Na+, К+, Ва2+ 105а-т с тиомочевинами 103а,б, 104а,б и 25.

3.2.2. Разделения катионов Na+ и К+ с помощью краун-содержащей тиомочевины 1046.

3.2.3. Синтез солей Na+ и К+ 107а,б с тиомочевиной на основе циклама (106)

3.3. КОМПЛЕКСЫ Ы-ДИИЗОПРОПОКСИ(ТИО)ФОСФОРИЛТИОМОЧЕВИН

И ТИОАМИДОВ С КАТИОНАМИ Zn(II), Cd(II), Co(II).

3.3.1. Синтез комплексов Zn(II) 108а-и и Cd(II) 109а,б с тиомочевинами общей формулы RC(S)NHP(0)(0Pr-i)2 (103а,в-к).

3.3.2. Синтез комплексов Zn(II) 111а и Cd(II) 1116,в с тиоамидом PhC(S)NHP(0)(0Pr-i)2 (35а).

3.3.3. Синтез комплексов Co(II) 113б-к с тиомочевинами 103а,в-к.

3.3.4. Синтез комплексов Co(II) 113а и 114а,б с тиоамидом PhC(S)NHP(0)(0Pr-i)2 (35а).

3.3.5. Синтез комплексов Zn(II), Cd(II) и Co(II) 115а-к с 1,10-фенантролином и 2,2-бипиридилом.

3.3.6. Синтез комплексов Zn(II) и Co(II) 116а-г с краун-содержащими тиомочевинами 104а,б и тиоамидом 104в.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез, строение и свойства комплексов N-тиоациламидофосфатов с катионами кобальта(II), цинка(II), кадмия(II) и щелочных металлов»

Актуальность работы, в последнее время все больший интерес вызывают ® супрамолекулярные соединения, в состав которых входят строительные блоки, содержащие катионы металлов. Катион в этом случае не только является связующим звеном при образовании макромолекул, но и играет роль электрофильного центра в их составе, •fc Нами предпринята попытка использовать в качестве металлсодержащих строительных" блоков комплексы 1чГ-(тио)фосфорилированных (тио)амидов и (тио)мочевин. Эти соединения объединяет наличие в их структуре N-ф (тио)ациламидо(тио)фосфатного фрагмента -C(X)-NH-P(Y)(OR)2 (ААФ), который содержит донорные центры X, Y и атом фосфориламидного азота, способные принимать участие в комплексообразовании. Кроме того, безусловный интерес представляют ААФ, содержащие в молекуле дополнительные макроциклические группировки, такие как краун-эфиры, аза-макроциклы или их открытоцепные аналоги.

Соединения такого типа способны к образованию хелатов с помощью ААФ группы и комплексов типа "гость-хозяин" за счет макроциклического фрагмента. Наличие в составе этих молекул двух центров, принципиально различающихся по Ф механизму комплексообразования, позволяет им образовывать координационные соединения, содержащие одновременно различные по природе катионы металлов. Несомненный интерес могут представлять также комплексы, в которых катион одновременно связан с различными комплексообразующими фрагментами одной молекулы. В этом случае возможно проявление кооперативных эффектов, приводящих к увеличению эффективности и селективности связывания. Цель работы. Настоящая диссертационная работа посвящена синтезу и изучению комплексообразующих свойств новых полифункциональных фосфорорганических лигандов, содержащих в молекуле хелатирующие N тиоациламидо(тио)фосфатные группы в сочетании с макроциклическими фрагментами. В качестве объектов связывания исследовались катионы щелочных, щелочноземельных (Li+, Na+, К+, Ва2+) и d-металлов - [Zn(II), Cd(II), Co(II)]. Особое внимание уделено установлению неизвестных ранее закономерностей влияния природы донорных центров ААФ-фрагмента на строение образующихся комплексов и возможность расширения координационного окружения центрального атома за счет взаимодействия с дополнительными лигандами. Полученный материал может быть использован для направленного синтеза металлсодержащих супрамолекулярных и макроциклических структур, способных к избирательному связыванию катионов, анионов и органических молекул. Научная новизна работы. Впервые выделены и исследованы комплексы ряда ААФ, содержащих фрагменты 4'-аминобензо-15-краун-5, 4'-бензо-15-краун-5 и 1,10-диаза-18-краун-6 с катионами Li+, Na+, К+, Ва2+. Имеющиеся в литературе данные о комплексах ионов щелочных металлов с краун-эфирами свидетельствуют о значительном увеличении растворимости солей щелочных металлов в органической фазе при добавлении краун-эфира. Однако, для производных 4'-аминобензо-15-краун-5, модифицированных внециклическими N-тиоациламидо(тио)фосфатными группами, нами впервые обнаружен обратный эффект. Натриевые соли этих соединений количественно выпадают в осадок при получении их в среде этанола и нерастворимы в большинстве органических растворителей. Для остальных исследованных комплексов изменения растворимости не наблюдается. Установлено, что наблюдаемый эффект позволяет разделять смеси катионов Na+ и К+ в среде 96% водного этанола. В литературе отсутствуют данные о случаях прямого неэкстракционного разделения смеси катионов щелочных металлов с использованием подобных соединений. Присоединением циклама к изотиоцианату тиофосфорной кислоты при мольном соотношении реагентов 1:4 впервые синтезирована тиомочевина H4L, содержащая в кристаллической фазе четыре ААФ фрагмента. Выделены соли данного тетрафункционального производного состава M4L (М = Na+ и К+). Впервые изучены комплексообразующие свойства ряда N-(тио)ациламидо(тио)фосфатных лигандов RC(S)NHP(Y)(OPr-i)2 (HL, Y = О или S), где R = Ph, PhNH, «-MeOC6H4NH, п-Br C6H4NH, z'-PrNH, t-BuNH, t/Mrao-C6H„NH, Et2N, i/M«7zo-C5Hi0N, цикло-OC^N, 4'-аминобензо-15-краун-5, 4'-бензо-15-краун-5 по отношению к катионам IIB [Zn(II), Cd(II)] и VIIIB [Co(II)] подгрупп. Проведенные исследования позволили выявить неизвестные ранее закономерности влияния природы донорных центров N-тиоациламидофосфатных лигандов на характер взаимодействия с перечисленными катионами металлов. Установлено, что при использовании лигандов RC(S)NHP(0)(0Pr-i)2 практически во всех случаях удается выделить в чистом виде устойчивые соединения состава МпЬг (Y = О), содержащие тетраэдрический узел MO2S2. Исключение составляют соединения кадмия(П), которые либо разлагаются в процессе синтеза, либо стабилизируются за счет увеличения координационного числа центрального атома, образуя димеры, а также аддукты с основаниями Льюиса. Нами впервые было показано, что для MUL2 хелатов фосфатных производных общей формулы RC(S)NHP(0)(0Pr-i)2 характерна склонность к увеличению координационного числа центрального атома за счет образования устойчивых гетеролигандных соединений. В ходе исследований впервые синтезированы димеры состава Cd2L4 и гетеролигандные комплексы состава M(HL)2L2 [М = Со(И), Cd(II)], Cd(DMFA)2L2 и M(B)U [М = Co(II), Zn(II), Cd(II); В• N,N-(1,10-фенантролин), ^К-(2,2'-бипиридил)]. Строение полученных соединений в кристаллической фазе и в растворах исследовано методами ИК и ЯМР спектроскопии, масс-спектрометрии с ионизацией электронным ударом (EI) и электрораспылением (ES), состав подтвержден элементным анализом. Строение 8 соединений изучено методом рентгеноструктурного анализа.

Практическая значимость работы. Полученные в ходе работы N-(тио)фосфорилированные тиоамиды и тиомочевины могут быть использованы в качестве экстрагентов, комплексообразователей в аналитической химии, в частности при создании ион-селективных электродов, а также синтонов для получения макроциклических и супрамолекулярных структур. Мы предполагаем, что продолжение исследования эффекта распознавания катионов щелочных металлов, обнаруженного нами на примере натриевых солей краун-содержащих ААФ, может представлять интерес для разработки новых принципов разделения и концентрирования ионов металлов. Производные краун-эфиров и циклама, содержащие ААФ фрагменты, могут найти применения в качестве лекарственных препаратов и агентов для молекулярного распознавания и мембранного транспорта катионов, анионов и органических соединений.

Нами установлено, что катионы Zn(II), Cd(II) и Co(II) образуют с ААФ лигандами общей формулы RC(S)NHP(0)R'2 устойчивые комплексы состава МПЬ2, содержащие тетраэдрическое ядро MO2S2. Катион металла в этом окружении проявляет свойства кислоты Льюиса. Его координационное окружение может дополняться за счет взаимодействия как с "мягкими", так и с "жесткими" основаниями. Эти особенности комплексов с узлом MO2S2 могут быть использованы для создания новых типов строительных блоков для получения полиядерных металлсодержащих макроциклических соединений. Объединение в молекуле узла MO2S2 и краун-эфира позволит синтезировать соединения, способные связывать как катионы за счет краун-эфирного фрагмента, так и анионы и нейтральные молекулы за счет электрофильного фрагмента M02S2. Для катиона кобальта дополнительные возможности связывания анионов могут быть обусловлены склонностью к изменению валентного состояния центрального атома.

Структура работы. Работа изложена на 195 страницах, содержит 14 таблиц, 20 рисунков, 41 схему и 145 библиографических ссылок. Диссертация состоит из введения, трех глав, выводов, списка литературы и приложения.

Заключение диссертации по теме «Химия элементоорганических соединений», Сафин, Дамир Амирович

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1. Краун-содержащие Ы-тиоациламидо(тио)фосфаты RC(S)NHP(X)(OPr-i)2 (HL), R = 4'-аминобензо-15-краун-5, 4'-бензо-15-краун-5 (X = О, S) образуют с катионами М = Li+, Na+, К+ и Ва2+ устойчивые комплексы состава ML и BaL2. Бисмочевина l,10^Ha3a-18-KpayH-6[C(S)NHP(S)(OPr-i)2]2 в аналогичных условиях образует соединения состава M2L и BaL.

2. В случае комплексов натрия с производными 4'-аминобензо-15-краун-5, модифицированными внециклическими К-тиоациламидо(тио)фосфатными группами, обнаружено существенное снижение растворимости в органических растворителях, вызванное изменением характера межмолекулярной ассоциации в твердой фазе за счет соответствия размера катиона Na+ полости бензо-15-краун-5. Для остальных исследованных нами комплексов щелочных и щелочноземельных металлов с краун-содержащими 1\Г-тиоациламидо(тио)фосфатами и модельными тиомочевинами общей формулы PhNHC(S)NHP(X)(OPr-i)2 (X = О, S) уменьшения растворимости в органической фазе не обнаружено.

3. Различие в растворимости натриевых и калиевых солей лиганда (4'-aMHH06eH30-15-KpayH-5)C(S)NHP(S)(0Pr-i)2 позволяет эффективно разделять с его помощью смеси катионов Na+ и К+ в среде 96% водного этанола.

4. Присоединение циклама к изотиоцианату тиофосфорной кислоты при мольном соотношении реагентов 1:4 позволяет синтезировать лиганд H4L, содержащий в кристаллической фазе четыре N-тиофосфорилтиомочевинных фрагмента. Синтезированы и исследованы соли этого тетрафункционального комплексообразователя с катионами щелочных металлов (Na+, К+) состава M4L.

5. Впервые синтезированы и изучены комплексообразующие свойства ряда N-тиоациламидо(тио)фосфатных лигандов RC(S)NHP(Y)(OPr-i)2 (HL, Y = О или S), где R = Ph, PhNH, «-MeOC6H4NH, «-BrC6H4NH, i-PrNH, t-BuNH, ^гшю-С6НпШ, Et2N, */m/c/zo-C5HioN, z/wc/zo-OGiHgN, 4'-аминобензо-15-краун-5, 4'-бензо-15-краун-5 по отношению к катионам ИВ [Zn(II), Cd(II)] и VIIIB [Co(II), Co(III)] групп.

Практически во всех случаях удается выделить в чистом виде устойчивые соединения состава М'Ьг, содержащие тетраэдрическое ядро MO2S2. Исключение составляют соединения кадмия(П), которые либо разлагаются в процессе синтеза, либо стабилизируются за счет увеличения координационного числа центрального атома, образуя димеры, либо аддукты с основаниями Льюиса. 6. В отличие от лигандов с донорными атомами серы RC(S)NHP(S)R'2, для MnL2 хелатов фосфатных производных общей формулы RC(S)NHP(0)R'2 характерна склонность к увеличению координационного числа центрального атома за счет образования устойчивых гетеролигандных соединений. На примере комплекса Zn(II) показано, что тенденция к аддуктообразованию сохраняется при переходе к краун-содержащим ААФ-лигандам формулы (4'-бензо-15-краун-5)C(S)NHP(0)(0Pr-i)2.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Сафин, Дамир Амирович, 2006 год

1. Silvestru С. Tetraorganodichalcogenoimidodiphosphorus acids and their main group metal derivatives / C. Silvestru, J. E. Drake // Coord. Chem. Rev. 2001. -V. 223.-P. 117-216.

2. Ly T. Q. Bidentate organophosphorus ligands formed via P-N bond formation: synthesis and coordination chemistry / T. Q. Ly, J. D. Woollins // Coord. Chem. Rev. 1998. - V.176, N. 9. - P. 451-481.

3. Muhl P. N-acylthiourea effective extraction agents for the liquid-liquid extraction of metal ions. II. A review on the chemistry of N-acylthioureas / P. Muhl, K. Gloe, F. Dietze, E. Hoyer, L. Beyer // Z. Chem. - 1986. - V. 26. - P. 8194.

4. Beyer L. Komplexbildung mit N-Acyl-thioharnstoffen / L. Beyer, E. Hoyer, J. Liebscher, H. Hartmann//Z. Chem. -1981. V. 21. - P. 81-91.

5. Koch K. R. New chemistry with old ligands: N-alkyl- and N,N-dialkyl-N!-acyl(aroyl)thioureas in co-ordination, analytical and process chemistry of the platinum group metals / K. R. Koch // Coord. Chem. Rev. 2001. - V. 216-217. -P. 473-488.

6. Slawin A. M. Z. Complexes of (Ph2P(0)NP(E)Ph2y (E = S or Se): Disparate Ring Conformations within a New Palladacycle / A. M. Z. Slawin, M. B. Smith, J. D. Woollins // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1996. - V. 18. - P. 3659-3665.

7. Schmidpeter A. Thioureidothiophosphinigsaure / A. Schmidpeter, H. Groeger // Chem. Ber. 1967. - Bd. 100. - S. 3052-3062.

8. Groeger H. Thioureido-thiophosphinato-Chelate / H. Groeger, A. Schmidpeter // Chem. Ber. 1967. - Bd. 100. - S. 3216-3224.

9. Ojima I. A novel series of transition metall chelates of diphenylphosphinothioylthiourea anion / I. Ojima, T. Iwamoto, T. Onishi, N.1.amoto, К. Tamaru // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1969. - N. 24. -P. 15011502.

10. Брусько В. В. Комплексы ^диизопропокситиофосфорил-№-фенилтиомочевины с рядом тиофильных металлов / В. В. Брусько, А. И. Рахматуллин, Н. Г. Забиров // Ж. общ. химии. 2000. - Т. 70, № 10. - С. 17051711.

11. Ly T. Q. The first six-membered "true" heterocycle hydrogen-bond-assisted ladder formation in a KOCNPS ring system / T. Q. Ly, A. M. Z. Slawin, J. D. Woollins // Angew. Chem. Int. Ed. - 1998. - V. 37, N. 18. - P. 2501-2502.

12. Исламов P. Г. Изучение строения фосфорилированных мочевин методом ИК-спектроскопии Р. Г. Исламов, М. Г. Зимин, Р. М. Камалов, И. С. Поминов, А. Н. Пудовик // Ж. общ. химии. 1983. - Т. 53, № 12. - С. 26592665.

13. Соколов Ф. Д. Особенности строения хелатных комплексов N-тиокарбамоиламидофосфатов с катионами Zn(II) и Cd(II) / Ф. Д. Соколов, Д.

14. А. Сафин, Н. Г. Забиров, П. В. Зотов, Р. А. Черкасов // Ж. общ. химии. -2005. Т. 75, № 12. - С. 2009-2017.

15. Забиров Н. Г. N-фосфорилированные амиды и тиоамиды / Н. Г. Забиров, Ф. М. Шамсевалеев, Р А. Черкасов // Успехи химии. 1991. - Т.60, № 10. - С. 2189-2219.

16. Камалов Р. М. Изотиоцианаты кислот фосфора, N-тиофосфорилированные тиокарбаматы и тиомочевины / Р. М. Камалов, М. Г. Зимин, А. Н. Пудовик // Успехи химии. 1985. - Т. 54, № 12. - С. 2044-2075.

17. Попов JI. В. Внутрикомплексные соединения металлов с фосфор- и мышьяксодержащими лигандами / JI. В. Попов, А. А. Шветс, В. А. Коган // Коорд. химия. 1989. - Т. 15, №. с. 1299-1313.

18. Sokolov F. D. N-Acylamidophosphinates: Structure, Properties And Complexation Towards Main Group Metal Cations / F. D. Sokolov, V. V. Brusko, N. G. Zabirov, R. A. Cherkasov // Curr. Org. Chem. 2006. - V. 10, N. 1. - P. 2742.

19. Chaykovskaya A. A. C-acylation of electron-rich heterocyclic compounds with Kirsanov isocyanate / A. A. Chaykovskaya, R. V. Smaliy, A. A. Tolmachev, T. N. Kudrya, A. M. Pinchuk // Heteroat. Chem. 1999. - V. 10, N. 4. - P. 343-348.

20. Sokolov F. D. N-Thiophosphorylthiourea containing an aza-18-crown-6 fragment. The crystal structure of bisN-(N'-diisopropoxythiophosphorylamidothiocarbonyl)-aza-18-crown-6]nickel(II) / F. D.

21. Sokolov, N. G. Zabirov, V. V. Brusko, D. B. Krivolapov, I. A. Litvinov // Mendeleev Commun. 2003. - V. 13, N. 2. P. 72-73.

22. Забиров H. Г. Присоединение диаза-18-краун-6 по активированным связям C=N / Н. Г. Забиров, Н. И. Галяутдинов, В. А. Щербакова, Р. А. Черкасов // Ж. общ. химии. 1990. - Т. 60, № 6. - С. 1247-1251.

23. Чехлов А. Н. Структура N,N'-бис(диизопропокситиофосфориламинотиокарбонил)-1,10-диаза-18-краун-6 / А. Н. Чехлов, Н. Г. Забиров, Р. А. Черкасов, И. В. Мартынов // Докл. АН СССР. 1989. - Т. 307, № 1. - С. 129-133.

24. Чехлов А. Н. Кристаллическая структура N,N-бис(диметокситиофосфориламинокарбонил)-1,10-диаза-18-краун-6 / А. Н. Чехлов, Н. Г. Забиров, Р. А. Черкасов // Ж. структ. химии. 1992. - Т. 33, № 5. - С.163-166.

25. Каратаева Ф. X. Изучение строения краун-содержащих N-(тио)фосфорил(тио)мочевин методом ЯМР 'Н / Ф. X. Каратаева, А. В. Аганов, Н. Ф. Галиуллина, Н. Г. Забиров, Р. А. Черкасов // Ж. общ. химии. -1993. Т. 63, №11.- С. 2591-2594.

26. Ф. Галиуллина, А. В. Аганов, Н. Г. Забиров // Ж. общ. химии. 1998. - Т. 68, № 5.- С. 788-792.

27. Karataeva F. Kh. Dynamic Н1, С13, Р31 NMR spectroscopy of the crown containing N-(thio)phosphoryl(thio)urea / F. Kh. Karataeva, A. V. Aganov, V. V. Klochkov //Appl. Magn. Reson. 1998. - V. 14. P. 545-558.

28. Zabirov N. G. l,2-Benzo-15-crown-5 containing an N-thiophosphorylthiobenzamide fragment / N. G. Zabirov, F. D. Sokolov, V. V. Brusko, A. K. Tashmukhamedova, N. I. Saifullina, R. A. Cherkasov // Mendeleev Commun. 2002. - V. 4. - P 154-155.

29. Richter R. Crystal and molecular structure of two N-chalcogenophosphorylchalcogenoureas / R. Richter, J. Sieler, H. Borrmann, A. Simon, N. Т. T. Chau, E. Herrmann // Phosphorus, Sulfur Silicon Relat. Elem. -1991.-V. 60. P.107-117.

30. Русанов Е. Б. Молекулярная и кристаллическая структура №этил-№(я-метоксифенил)-№-(диэтилениминофосфорил)мочевины / Е. Б. Русанов, А. Н. Чернега, М. И. Поволоцкий, JI. Н. Марковский // Укр. хим. ж. 1999. - Т. 65. - С. 58-63.

31. Narula P. M. Characterization and crystal structures of some fluorinated imides / P. M. Narula, C. S. Day, B. A. Powers, M. A. Odian, A. Lachgar, W. T. Pennington, R. E. Noftle // Polyhedron. 1999. - V. 18. - P. 1751-1759.

32. Соловьев В. H. Рентгеноструктурное исследование N-диэтоксифосфорилтиобензамида и N-диизопропоксифосфорилбензамида / В. Н. Соловьев, А. Н. Чехлов, Н. Г. Забиров, Р. А. Черкасов, И. В. Мартынов // Ж.структ.химии. 1990 - Т. 31, № 6. - С. 117-122.

33. Чехлов А. Н. Вторая кристаллическая модификация N-(диизопропоксифосфорил)бензамида / А. Н. Чехлов // Ж. структ. химии. 2001.-Т. 42, № 1.-С. 186-189.

34. Ovchynnikov V. A. Carbacylamidophosphates: Synthesis, Properties, and Structure of Dimorfolido-N-trichloroacetylphosphorylamide / V. A. Ovchynnikov,

35. V. M. Amirkhanov, Т. P. Timoshenko, Т. Glowiak, H. Kozlowski // Z. Naturforsch., B: Chem. Sci. 1998. - V. 53, N. 4. - P. 481-484.

36. Амирханов В. M. Свойства и строение бис(диэтиламидо)трихлорацетиламидофосфорной кислоты / В. М. Амирханов, В. А. Овчинников, В. А. Труш, В. В. Скопенко // Ж. орг. химии. 1996. - Т. 32, № 3. - С.376-380.

37. Амирханов В. М. Свойства и строение диметилового эфира трихлорацетиламидофосфорной кислоты / В. М. Амирханов, В. А. Труш // Ж. общ. химии. 1995. - Т. 65, № 7. - С. 1120-1124.

38. Жданова JI. И. Кристаллическая и молекулярная структура N-napa-метоксибензоил-№,№,№|,№-диэтилентриамида фосфорной кислоты / JI. И. Жданова, В. Н. Биюшкин, Т. И. Малиновский, JI. Д. Протсенко // Докл. АН СССР. 1986. - Т. 287, № 1. - С. 119-122.

39. Жданова Л. И. Кристаллическая и молекулярная структура N-мета-метоксибензоил-Ы',№,№'Дч"-диэтилентриамида фосфорной кислоты / Л. И. Жданова, В. Н. Биюшкин, Л. Д. Проценко, Т. И. Малиновский // Докл. АН СССР. 1986. - Т. 288. - С. 1354-1357.

40. Necas M. New mixed-donor unsymmetrical P-N-P ligands and their palladium(II) complexes / M. Necas, M. R. St. J. Foreman, J. Marek, J. D. Woollins, J. Novosad //New J. Chem. 2001. - V. 25. P. 1256-1263.

41. Чехлов А. Н. Кристаллическая и молекулярная структура диизопропил(ацетиламидо)тиофосфата / А. Н. Чехлов // Ж. общ. химии. -2000. Т. 70, № 11. - С. 1843-1848.

42. Соловьев В. Н. Синтез и рентгеноструктурное исследование N-диизопропокситиофосфорилтиоацетамида / В. Н. Соловьев, А. Н. Чехлов, Н. Г. Забиров, Р. А. Черкасов, И. В. Мартынов // Докл. АН СССР. 1988. - Т. 300, №6.-С. 1386-1389.

43. Bhattacharyya P. Diphosphine derivatives of urea and thiourea / P. Bhattacharyya, A. M. Z. Slawin, M .B. Smith, D. J. Williams, J. D. Woollins // J.Chem.Soc., Dalton Trans. 1996. - P. 3647-3651.

44. Herrmann E. Zur Reaktion von Diphenoxyphosphorylchlorid mit N,N-disubstituierten Harnstoffen Bildung von phosphorylierten Biuret-Verbindungen / E. Herrmann, N. Т. T. Chau, G. Ohms, P. G. Jones // Z. Anorg. Allg. Chem. -1991.-V. 594.-P. 146-156.

45. Каратаева Ф. X. Структура и внутримолекулярная подвижность Nтио)фосфорил(тио)амидов. III. Исследование методом спектроскопии ЯМР 1 1! 0 1

46. Н, С и Р структуры ^диизопропокси(тио)фосфорил(тио)бензамидов / Ф. X. Каратаева, Н. Г. Забиров, В. В. Клочков // Ж. общ. химии. 1997. - Т. 67, № 7. - С. 1080-1084.

47. Каратаева Ф. X. Структура и внутримолекулярная подвижность N-(тио)фосфорил(тио)амидов. VII. Структура и динамика N-диизопропокси(тио)фосфорил(тио)ацетамидов / Ф. X. Каратаева // Ж. общ. химии. 2000. - Т. 70, № 3. - С. 433-438.

48. Каратаева Ф. X. Структурная и внутримолекулярная подвижность N-(тио)фосфорил(тио)амидов / Ф. X. Каратаева, Р. А. Черкасов, Н. Г. Забиров, В. В. Клочков // Ж. общ. химии. 2002. - Т. 72, №10,- С. 1657-1661.

49. Bodeker J. Synthese und eigenschaften N-acylierten thiophosphinsaureamide / J. Bodeker, H. Zartner//J. prakt. chem. 1976. - Bd. 318, N. 1. - S. 149-156.

50. Чехлов A. H. Кристаллическая и молекулярная структура комплекса 18-краун-6 с калиевой солью №(диизопропоксифосфорил)бензамида / А. Н. Чехлов // Коорд. химия. 2000. - Т. 26, № 1. - С. 66-72.

51. Амирханов В. М. Координационная химия карбациламидофосфатов : автореф. дис . д-ра хим. наук / В. М. Амирханов ; Киев. нац. ун-т. Киев, 2002. - 34 с.

52. Амирханов В. М. Синтез и исследоване анионных комплексов лантаноидов с диизопропиловым эфиром бензоиламидофосфорной кислоты / В. М.

53. Амирханов, В. В. Скопенко, В. С. Драдрах, В. А. Труш, В. А. Овчинников, А. В. Туров // Ж. неорг. химии. 2000. - Т. 45, № 2. - С. 341-345.

54. Соловьев В. H. Кристаллическая и молекулярная структура тетрамерного серебряного комплекса ^(диизопропокситиофосфорил)тиобензамида / В. Н. Соловьев, А. Н. Чехлов, Н. Г. Забиров, И. В. Мартынов // Докл. РАН. 1995. -Т. 341,№4.-С. 502-506.

55. James D. Е. Т. Two-, Three-, and Four-Coordination at Gold(I) Supported by the Bidentate Selenium Ligand Ph2P(Se)NP(Se)Ph2]~ / D. E. T. James, E. Wilton, A. Schier, H. Schmidbaur // Inorg. Chem. 2001. - V. 40, N. 18. - P. 4656-4661.

56. Каратаева Ф. X. Структура и внутримолекулярная подвижность N-(тио)фосфорил(тио)амидов. VII. Структура и динамика N-диизопропокси(тио)фосфорил(тио)ацетамидов / Ф. X. Каратаева // Ж. общ. химии. 2000. - Т. 70, № 3. - С. 433-438.

57. Slawin A. M. Z. X-Ray Structure of a Potassium-Sulfur Ladder Polumer with strong K' Aryl Stabilising Interactions / A. M. Z. Slawin, J. Ward, D. J. Williams, J. D. Woollins // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1994. - P. 421-422.

58. Соловьев В. H. Кристаллическая и молекулярная структура двух комплексов калиевой соли N-диизопропокситиофосфорилтиобензамида с ацетоном и диаза-18-краун-6 / В. Н. Соловьев, А. Н. Чехлов, И. В. Мартынов // Коорд. химия. 1991. - Т. 17, № 5. - С. 618-625.

59. Соловьев В. Н. Кристаллическая структура комплекса дибензо-18-краун-6 с калиевой солью N-диизопропокситиофосфорилтиобензамида / В. Н. Соловьев, А. Н. Чехлов, Н. Г. Забиров, И. В. Мартынов // Докл. АН СССР. -1992. Т. 323, № 6. - С. 1132-1136.

60. Cea-Olivares R. Thr Structure of the Tetraphenyldithioimidodiphosphinate Ion / R. Cea-Olivares, H. Noeth // Z. Naturforsch., B: Chem. Sci. 1987. - V. 42b. - P. 1507-1509.

61. Чехлов A. H. Кристаллическая и молекулярная структура комплекса 1,10-диаза-18-краун-6 с калиевой солью N-диизопропоксифосфорилбензамида / А. Н. Чехлов, И. В. Мартынов // Докл. РАН. 1997. - Т. 356, № 3. - С.357-361.

62. Чехлов А. Н. Кристаллические структуры двух комплексов 18-краун-6 с натриевой солью №(диизопропоксифосфорил)бензамида и с калиевой солью №(диизопропоксифосфорил)тиобензамида / А. Н. Чехлов // Кристаллография. 1997. - Т. 42, № 1. - С. 100-106.

63. Чехлов А. Н. Кристаллическая и молекулярная структура комплекса 18-краун-6 с калиевой солью ^(диизопропоксифосфорил)бензамид / А. Н. Чехлов // Коорд. химия. 2000. - Т. 26, № 1. - С. 66-72.

64. Чехлов А. Н. Кристаллическая структура комплекса 1,10-диаза-18-краун-6 с калиевой солью ^(диизопропоксифосфорил)тиобензамида / Чехлов А. Н. // Ж. структур, химии. 1999. - Т. 40, № 1. - С. 93-101.

65. Забиров Н. Г. Взаимодействие калиевых солей N-фосфорилированных амидов и тиоамидов с иодистым метилом / Н. Г. Забиров, Ф. М. Шамсевалеев, Р. А. Черкасов // Ж. общ. химии. 1990. - Т. 60, № 3. - С. 533537.

66. Забиров Н. Г. Антивирусная активность N-фосфорилированных амидов, тиоамидов и их солей / Н. Г. Забиров, О. К. Поздеев, Ф. М. Шамсевалеев, Р.

67. А. Черкасов, Г. X. Гильманова // Хим. Фарм. Журнал. 1989. - Т. 23, № 5. -С. 600-602.

68. Cobalt (II) chelates of some diphenylthiophosphinyl thioureas / V. P. Botha, A. Ziegler, I. Haiduc // Inorg. Chim. Acta. 1976. - V. 17. - P. 13-16.

69. Bodeker J. Thiophosphinylthioharnstoffe / J. Bodeker//Z. Chem. 1971. - Hf. 12. - S. 463-464.

70. Ojima I. Synthesis of a new series of transition metal chelates of diphenylphosphinothioylthiourea / I. Ojima, T. Onishi, T. Iwamoto, N. Inamoto, K. Tamaru //Bull. Chem. Soc. Jpn. 1971. - V. 44, N. 8. - P. 2150-2154.

71. Navratil O. Extraction of Complexes of Some Metals with 1,1-Disubstituted 3-Diphenoxythiophosphorylthioureas / O. Navratil, E. Herrmann, N. Т. T. Chau, Ch. Tea, J. Smola//Collect. Czech. Chem. Commun. 1993. - V. 58. - P. 798-805.

72. Торопова В. Ф. Экстракционные свойства N-(0,0-диизопропокситиофосфорил)тиобензамина / В. Ф. Торопова, Г. А. Лазарева,

73. Ф. М. Батыршина, М. Г. Зимин // Ж. аналит. химии. 1982. - Т. 37, № 10. - С. 1739-1743.

74. Kutyreva М. P. Voltammetric Electrode based on Immobilized Thiophosphorylated Thioureas for Determination of Soft Metals / M. P. Kutyreva, N. G. Zabirov, V. V. Brusko, N. A. Ulakhovich // Anal. Sci. 2001. - V. 17, Supplement. - P. il049-il051.

75. Bhattacharyya P. Remarkable S,N,S'-tridentate chelation to palladium(II) by the monoanion derived from Ph2P(S)NH]2CO / P. Bhattacharyya, A. M. Z. Slawin, J. Derek Woollins // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 2000. - N. 10. - P. 1545-1546.

76. Татаринцева Т. Б. Комплексообразование кобальта(Н) и меди(П) с N-диизопропокситиофосфорилбензамидом в металл(Н)гексацианоферрат(П)ных желатин-иммобилизованных матрицах /

77. Дулова В. И. Комплексообразование СоС12 с N-aprni-N'тетраметилдиамидофосфонотиомочевинами в ацетоне / В. И. Дулова, М. М. Кремлев, В. А. Алексенко // Ж. неорг. химии. 1974. - Т. 19, № 2. - С. 441444.

78. Ovchynnikov V. A. IR and X-ray studies of tetra(N',N"-tetraethyl-N"benzoylphosphorictriamide)-tetra(|j.-3-methoxo)-tetra(methanol)tetra-nickel(II) / Ф V. A. Ovchynnikov, V. M. Amirkhanov, A. A. Kapshuk, T. Y. Sliva, T. Glowiak,

79. H. Kozlowski //Z. Naturforsch., B: Chem. Sci. 1998. - V. 53, N. 8. - P.836-840.

80. Cotton F. A. The Crystal and Molecular Structure of Dimeric Bis(acetylacetonato)aquocobalt(II) and the Preparation of Some Other New Hydrates / F. A. Cotton, R. C. Elder // Inorg. Chem. 1966. - V. 5. - P. 423.

81. Беллами JI. Новые данные по ИК спектрам сложных молекул. М.: Мир, 1971.-318 с.Щ

82. Zimin M. G. Reaction of dialkyl dithiophosphoric and diphenyldithiophosphinic acids with thiocyanates / M. G. Zimin, R. M. Kamalov, R. A. Cherkasov, A. N. Pudovik // Phosphorus, Sulfur Silicon Relat. Elem. 1982. - V. 13. - P. 371-378.

83. Марковский JI. H. Фосфорсодержащие макрогетероциклические соединения / JI. H. Марковский, В. И. Кальченко // ЖВХО им. Д. И. Менделеева. 1985. -Т.30, № 5. - С.528-535.

84. Вельский Ф. И. Циклопендантные лиганды / Ф. И. Вельский, Ю. М. Поликарпов, М. И. Кабачник // Успехи химии. 1982. - Т. 60, № 2. - С. 415455.

85. Цветков Е. Н. Синтез и комплексообразующая способность фосфорсодержащих макроциклов / Е. Н. Цветков, А. Н. Бовин, В. X. Сюндюкова // Успехи химии. 1988. - Т. 57, № 8. - С. 1353-1402.

86. Соколов Ф. Д. Строение и свойства N-фосфорилтиоамидов и тиомочевин : дис. . канд. хим. наук / Ф. Д. Соколов ; Казан, гос. ун-т. Казань, 2000. - 168 л.

87. Левченко Е. С. Эфиры изотиоцианатофосфорной и изотиоцианатотиофосфорной кислот / Е. С. Левченко, И. Н. Жмурова // Укр. хим. ж. 1956. - Т. 22, № 5. - С. 623-626.

88. Tsukube Н. Double armed crown ethers and armed macrocycles as a new series of metal-selective reagents: A review / H. Tsukube // Talanta. 1993. - V. 40, N. 9. -P. 1313-1324.

89. Gorden A. E. V. Rational Design of Sequestering Agents for Plutonium and Other Actinides A. E. V. Gorden, J. Xu, K. N. Raymond, P. Durbin // Chem. Rev. -2003.-V. 103. P. 4207-4282.

90. Хираока // Пер. с англ. М.: Мир, 1986. - 363 с.

91. Chuburu F. Stoichiometric mono N-functionalization of cyclen via a boron protected intermediate / F. Chuburu, M. Le Baccon, H. Handel // Tetrahedron.2001.-V. 57.-P. 2385-2390.

92. Konig B. Urea Derivatives of 1,4,7,10-Tetraazacyclododecane Synthesis and Binding Properties / B. Konig, M. Pelka, M. Subat, I. Dix, P. G. Jones // Eur. J. Org. Chem. - 2001. - P. 1943-1949.

93. Barros M. T. Total Synthesis of Saturated and Unsaturated di-^rara-N-substituted Cyclam-based Macrocycles Through a Versatile Intermediate / M. T. Barros, F. Sineriz // Tetrahedron. 2000. - V. 56. - P. 4759-4764.

94. Вэрат А. Ю. Комплексы N-фосфорилтиомочевин и -тиоамидов с d-металлами : дис. . канд. хим. наук / А. Ю. Вэрат ; Казан, гос. ун-т. Казань,2003.- 157 л.

95. Cambrige Structural Database System, Version 5.25, 2003 Электронный ресурс].

96. Reinel M. Synthesen und Strukturen von N-Acylthioharnstoffkomplexen des Zinks und des Cadmiums / M. Reinel, R. Richter, R. Kirmse // Z. Anorg. Allg. Chem. 2002. - B. 628, № 1. - S. 41-44.

97. Вайсберг А. Органические растворители. Физические свойства и методы очистки. М.: Иностранная литература / А. Вайсберг, Э. С. Проскауэр, Д. А. Риддик, Э. Э. Тупс. М.: ИЛ, 1958. - 518 с.о