Конкурентная координация N-(тио)фосфорилированных тиомочевин в комплексах с катионами Ni(II) и Pd(II) тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.08, кандидат химических наук Баранов, Сергей Валерьевич

• Баранов, Сергей Валерьевич
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Баранов, Сергей Валерьевич

ОГЛАВЛЕНИЕ.

ВВЕДЕНИЕ.

1. ОСОБЕННОСТИ КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ14-ФОСФОРИЛИРОВАННЫХ АМИДОВ, МОЧЕВИН И ИХ БЛИЖАЙШИХ АНАЛОГОВ С КАТИОНАМИ N¡(11) И Рс1(П).

1.1. КОМПЛЕКСООБРАЗУЮЩИЕ СВОЙСТВА И-АЦИЛТИОМОЧЕВИН ПО ОТНОШЕНИЮ К КАТИОНАМ N¡(11) И Р<1(П).

1.2. КОМПЛЕКСЫ ДИХАЛЬКОГЕНИМИДОДИФОСФИНАТОВ С КАТИОНАМИ (1-МЕТАЛЛОВ.

1.3. СИНТЕЗ, СТРОЕНИЕ И СВОЙСТВА КООРДИНАЦИОННЫХ СОЕДИНЕНИЙ М-(ТИО)АЦИЛАМИДО(ТИО)ФОСФИНАТОВ.

1.3.1. Общая характеристика комплексов Итио)ациламидо(тио)фосфинатов.

1.3.2. Строение и свойства координационных соединений с1-металлов

1.3.3. Координационные соединения с1-металлов УШВ группы.

1.3.4. Координационные соединения никеля(П).

1.3.5. Координационные соединения палладия (II).

2. СИНТЕЗ, ИЗУЧЕНИЕ СТРОЕНИЯ И КОМПЛЕКСООБРАЗУЮЩИХ СВОЙСТВ IV-(ТИО)ФОСФОРИЛИРОВАННЫХ ТИОМОЧЕВИН.

2.1. СИНТЕЗ И СТРОЕНИЕ Ы-(ТИО)ФОСФОРИЛИРОВАННЫХ ТИОМОЧЕВИН.

2.1.1. Синтез и строение тиомочевин 46 - 60.

2.1.2. Взаимодействие 2,6-диаминопиридина с изотиоцианатами диизопропилфосфорной и тиофосфорной кислот.

2.1.3. Изучение строения соединений 47, 48, 61 методоми ЯМР1Ни

31Р и ИК-спектроскопии.

2.1.5. Синтез и изучение строения Ы-фосфорилированного Л^-фенилтиосемикарбазида (62).

2.1.6. Ы-фосфорилированные тиомочевины, содержащие макроциклический фрагмент.

2.2. КОМПЛЕКСООБРАЗУЮЩИЕ СВОЙСТВА Ы-(ТИО)ФОСФОРИЛИРОВАННЫХ ТИОМОЧЕВИН ПО ОТНОШЕНИЮ К КАТИОНАМ N¡(11) И Р(1(П).

2.2.1. Комплексы И-диизопропоксифосфорил-М'-фенилтиомочевины РкМНС(3)ЫНР(0)(0Рг-1)2 (49) с катионами Ж(П) и Рс1(П).

2.2.2. Квантовохимические исследования 1,3-8,Ы-комплексов (64, 65)

2.2.3. Комплексы тиомочевин 50-55, 57 и 58 с катионами Ni(II) и Pd(II).

2.2.4. Комплекс никеля с соединением 54.

2.2.5. Взаимодействие катиона Pd(II) с бис-тиомочевиной 59, содержащей фрагмент диаза-18-краун-6.

2.2.6. Комплексы Ni(II) и Pd(II) с фосфорилированной тиомочевинной 56, содержащей фрагмент бензо-15-краун-5.

2.2.7. Комплекс нейтральной формы N-фосфорилированной тиомочевины, содержащей фрагмент бензо-15-краун-5 (56) с PdCh

2.2.8. Комплексы М-(тио)фосфорилированных тиомочевин, содержащих фрагмент пиридина, с катионами Ni(II) и Pd(II).

2.2.9. Взаимодействие тиомочевины 46 с катионами Ni(II) и Pd(II)

2.2.10. Взаимодействие тиомочевины 47 с катионом Ni(II).

2.2.11. Взаимодействие 1,3-8,1^-хелатов никеля с донорными лигандами.

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Конкурентная координация N-(тио)фосфорилированных тиомочевин в комплексах с катионами Ni(II) и Pd(II)»

Актуальность работы. Экспериментальное и теоретическое изучение полифункциональных лигандов, способных взаимодействовать с катионами металлов несколькими различными способами, является одной из интересных и актуальных задач современной координационной химии. Это явление носит название конкурентной координации [1]. Причины, позволяющие таким соединениям реализовывать различные типы координации, тесно связаны с такими фундаментальными проблемами химии, как природа химической связи, изомерия координационных соединений и влияние строения полифункциональных молекул на регио-и стереоселективность протекания химических процессов.

Особый интерес представляет изучение поведения амбидентатных фосфорорганических анионов, так как природа связей фосфор-элемент оказывает непосредственное влияние на строение хелатных комплексов этих соединений. Факторы, определяющие региоселективность образования координационной связи в таких структурах, не всегда удается однозначно описать a priori, используя концепцию "жестких" и "мягких" кислот и оснований (ЖМКО). Например, возможны случаи, когда при взаимодействии аниона лиганда с катионом металла реализуются различные варианты замыкания хелата: образование цикла, включающего атом фосфора, либо органического цикла, обеспечивающего более эффективную делокализацию отрицательного заряда по механизму р-псопряжения.

Причины стабилизации тех или иных координационных изомеров в сопряженных элементоорганических системах могут быть весьма разнообразны, и зачастую изучены совершенно недостаточно. Помимо очевидных факторов, связанных с природой донорных центров лиганда, строение таких комплексов может определяться: электронными эффектами заместителей, в том числе, и весьма удаленных от координационного узла; влиянием водородных связей и других внутримолекулярных взаимодействий в структуре лиганда; стерическими эффектами заместителей. Причем, в определенных случаях влияние этих «вторичных» факторов может иметь решающее значение.

Все это предопределило наш интерес к изучению хелатных комплексов N-фосфорилированных производных амидов и мочевин. Среди этих соединений подробно исследованы производные, содержащие донорные атомы серы или кислорода общей формулы RC(X)NHP(Y)R,2(X = Y= S; X = Y= О). Для них характерна 1,5-^У-координация с образованием шестичленных хелатных циклов. Описаны многочисленные примеры хелатов такого типа с катионами Co(II), Ni(II), Pd(II), Cu(I), Ag(I), Zn(II), Cd(II) (см. литературный обзор).

Появление в координационной сфере центрального иона "жестких" донорных атомов кислорода карбонильной или фосфорильной групп может существенно повлиять на комплексообразующие и редокс свойства катионов переходных металлов. Благодаря этому от соединений ряда N-фосфорилированных тиомочевин и тиоамидов и соединений, содержащих различные по природе донорные атомы RC(X)NHP(Y)R'2 (X Ф Y), можно ожидать значительных изменений координационных свойств по сравнению с С(8)ЫНР(8)-аналогами.

Применение методов ЯМР, ИК и УФ спектроскопии для исследования строения и динамических процессов в растворах таких координационных соединений позволит изучить тонкие особенности природы химической связи в сопряженных фосфорорганических анионах и откроет пути для создания новых типов селективных комплексообразующих агентов.

Цели и задачи работы. Задачей настоящего исследования было экспериментальное и теоретическое изучение региоселективности образования координационных связей в хелатных комплексах катионов

N1(11), Рё(П) с участием амбидентных анионов Ы-фосфорилированных тиомочевин общей формулы КК'Щ8)ШР(Х)(ОРг-02 (X = О, Б).

Целью проводимой работы являлось установление закономерностей, связывающих строение фосфорсодержащего лиганда со способом взаимодействия его с исследуемыми катионами, и поиск путей направленного синтеза новых фосфорорганических комплексообразователей, способных к конкурентному взаимодействию с катионами ¿-металлов.

Научная новизна работы. В ходе работы впервые было синтезировано и исследовано 23 комплекса N¡(11) и Рс1(П) с № фосфорилированными тиомочевинами общей формулы КЛ,ЫС(8)ЫНР(Х)(ОРг-1)2 (X = О, Б), содержащих разные по природе заместители у тиокарбонильного атома углерода: Ш^Ы = АгЫН, А1ШН, А1к2М Синтезирован ряд новых тиомочевинных лигандов, содержащих у тиокарбонильной группы фрагменты 2- и 3-аминопиридина, и исследованы их строение и поведение в реакциях комплексообразования.

Строение полученных соединений надежно доказано с

1 31 13 использованием методов ИК, ЯМР ( Н, Р, С) спектроскопии и масс-спектрометрии ЭУ и МАЬ01, для 12 комплексов проведен рентгеноструктурный анализ.

В рамках представленной работы нами впервые установлено, что координация через атом серы тиокарбонильной группы и атом X (тио)фосфорильной группы (1,5-£,Х-хелатирование), типичная для для № фосфорилированных тиомочевин общей формулы КК,ЫС(8)1ЧНР(Х)(ОРг-1)2 (X = О, Б), не является единственно возможным способом взаимодействия с катионами (1-металлов.

В ходе работы обнаружено два неизвестных ранее способа координации И-фосфорилированных тиомочевин в хелатных комплексах с катионами N1(11) и Р(1(П). Впервые установлено, что в подобных соединениях способ координации может полностью определяться природой атома X и строением заместителей R и R' в составе фрагмента RR'NC(S)-.

Впервые обнаружено, что тиомочевины общей формулы RNHC(S)NHP(0)(0Pr-i)2, где R = Ar, Alk; R' = Н; Y = О, образуют с катионами Ni(II) и Pd(II) четырехчленные хелатные циклы с необычной 1,3-5,Д^-координацией анионов лигандов, проведен детальный анализ причин стабилизации данных изомеров.

Нами впервые показано, что для лигандов общей формулы RR"NC(S)NHP(0)(0Pr-i)2 необходимым условием стабилизации \,3-S,N-хелатов является образование внутримолекулярной водородной связи Р=0 HNR типа (R = Alk, Ar; R' = Н). Если водородное связывание в лиганде невозможно (R = R' = Alk), происходит дестабилизация комплексов Ni(II) и смена координации на 1,5-0,5-тип для комплексов Pd(II).

Несомненный интерес представляет тот факт, что внутримолекулярная водородная связь, образующаяся за пределами координационной сферы металла, влияет на такие важные параметры фосфорсодержащих лигандов, как сила кристаллического поля и расстояние между донорными центрами.

Впервые синтезированы гетеролигандные комплексы шестикоординированного катиона Ni(II) общей формулы [Ni(B){PhNHNC(S)NHP(0)(0Pr-i)2}2], где В = 1,10-фенантролин, 2,2'-бипиридил. Методом РСА показано, что в данном случае сохраняется 1,3-S,/^-координация аниона лиганда.

Показано, что анион тиомочевины [2-PyNHC(S)NHP(S)(OPr-i)2]; содержащий фрагмент 2-аминопиридина, ведет себя в комплексе Ni(II) как тридентатный лиганд, образуя координационные связи посредством донорных атомов азота пиридинового фрагмента и NP(S)-rpynnbi, а также атома серы тиофосфорильной группы.

В этом соединении впервые для внутрикомплексных хелатов N-тиофосфорилированных тиомочевин общей формулы

RNHC(S)NHP(S)(OR)2 атом серы тиокарбонильной группы не принимает участия в координации с катионом металла. Причиной такого неожиданного изменения региоселективности образования координационных связей является присутствие в составе лиганда нуклеофильного пиридинового фрагмента.

В данной работе нами впервые синтезированы координационные соединения, в которых фрагмент ^З-Л^-хелата выступает в роли мостика между двумя краун-эфирными циклами. Важной особенностью таких соединений является способность к образованию межмолекулярных водородных связей, приводящая к сближению краун-эфирных циклов в кристалле. Данный эффект может быть в дальнейшем использован для создания кристаллов с заранее заданными свойствами (crystal design).

Практическая значимость работы Полученные в ходе работы N-(тио)фосфорилированные тиомочевины могут быть использованы в качестве катализаторов, экстрагирующих и маскирующих агентов в аналитической химии, компонентов ион-селективных электродов, синтонов для получения фосфорилированных гетероциклов и элементоорганических макроциклов.

В последнее время все больший интерес вызывают супрамолекулярные соединения, в состав которых входят строительные блоки, содержащие катионы металлов. Катион в этом случае выполняет функцию связующего и ориентирующего звена и, кроме того, является сильным электрофильным центром, участвующим во вторичных взаимодействиях макромолекулы. В этой связи представляет интерес создание соединений, содержащих в молекуле N-(тио)фосфорил(тио)мочевинные группировки в сочетании с макроциклическими группами или их открытоцепными аналогами. Способность 13-Л^-хелатов к образованию межмолекулярных водородных связей позволяет использовать их в качестве строительного материала для сборки более сложных молекул.

Структура работы. Работа изложена на 156 страницах, содержит 10 таблиц, 42 рисунка, 32 схемы и 147 библиографических ссылок. Диссертация состоит из введения, трех глав, выводов, списка литературы.

Заключение диссертации по теме «Химия элементоорганических соединений», Баранов, Сергей Валерьевич

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1. Установлено, что тиомочевины общей формулы RNHC(S)NHP(0)(0Pr-i)2, где R = Ar, Alk, образуют с катионами Ni(II) и Pd(II) четырехчленные хелатные циклы с необычной 1,3-N,S-координацией анионов лигандов.

2. Анализ УФ спектров полученных соединений в сочетании с квантово-химическими расчетами методом DFT показал, что одной из причин реализации 1,3-N,S- вместо 1,5-0,£-координации является сильное поле сопряженных ^З-Л^-лигандов, приводящее к выигрышу в энергии образования плоскоквадратных комплексов Ni(II) и Pd(II) по сравнению с 1,5-0,£-изомерами.

3. Впервые показано, что для лигандов общей формулы RR'NC(S)NHP(0)(0Pr-i)2 необходимым условием стабилизации 1,3-A^iS-хелатов является образование внутримолекулярной водородной связи Р=0 HNR типа (R = Alk, Ar; R' = Н). Если водородное связывание в лиганде невозможно (R = R' = Alk), происходит дестабилизация комплексов Ni(II) и смена координации на 1,5-0,5"-тип для комплексов Pd(II).

4. Установлено, что в гетеролигандных комплексах шестикоординированного катиона Ni(II) общей формулы [Ni(B){PhNHC(S)NP(0)(0Pr-i)2}2], где В = 1,10-фенантролин, 2,2'-бипиридил, сохраняется 1,3-7У,£-координация аниона лиганда.

5. Сравнительный анализ ЯМР спектров тиомочевин, содержащих 2-аминопиридиновый фрагмент RNHC(S)NHP(X)(OPr-i)2 (R = пиридин-2-ил), показал, что независимо от природы фосфорного заместителя (X = О, S), в растворе CDCI3 реализуется внутримолекулярная водородная связь (Py)N''H-N(P).

6. Показано, что анион тиомочевины 2-PyNHC(S)NHP(S)(OPr-i)2, содержащий фрагмент 2-аминопиридина, ведет себя в комплексе

N¡(11) как тридентатный лиганд, образуя координационные связи посредством донорных атомов азота пиридинового фрагмента и ЫР(8)-группы, а также атома серы тиофосфорильной группы. В этом соединении впервые для внутрикомплексных хелатов Ы-тиофосфорилированных тиомочевин общей формулы КМНС(8)ЫНР(8)((Ж')2 не зафиксировано участие в координации с катионом металла атома серы. Причиной такого неожиданного изменения региоселективности образования координационных связей является присутствие в составе лиганда нуклеофильного пиридинового фрагмента.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Баранов, Сергей Валерьевич, 2007 год

1. Silvestru С. Tetraorganodichalcogenoimidodiphosphorus acids and their main group metal derivatives / C. Silvestru, J. E. Drake // Coord. Chem. Rev.-2001.-V. 223.-P. 117-216.

2. Ly T. Q. Bidentate organophosphorous ligands formed via P-N bond formation: synthesis and coordination chemistry / T. Q. Ly, J. D. Woollins// Coord. Chem. Rev. 1998. - V.176, N. 9. - P. 451-481.

3. Забиров H. Г. N-фосфорилированные амиды и тиоамиды / H. Г. Забиров, Ф. М. Шамсевалеев, Р А. Черкасов//Успехи химии. 1991. - Т.60, № 10.-С. 2189-2219.

4. Schmidpeter A. Thioureidothiophosphinigsaure / A. Schmidpeter, Н. Groeger // Chem. Ber. 1967. - Bd. 100. - S. 3052-3062.

5. Groeger H. Thioureido-thiophosphinato-Chelate / H. Groeger, A. Schmidpeter// Chem. Ber. 1967. - Bd. 100. - S. 3216-3224.

6. Ojima I. A novel series of transition metall chelates of diphenylphosphinothioylthiourea anion / I. Ojima, T. Iwamoto, T. Onishi, N. Inamoto, K. Tamaru // J. Chem. Soc., Chem. Commun. -1969.-N. 24.-P. 1501-1502.

7. Конькин A. JI. Термодинамика и кинетика аддуктообразования в растворах бис-(№диизопропоксифосфорилтиобензамидо)меди(Н). Исследование методом ЭПР и описание в рамках донорно-акцепторной модели / А. Л. Конькин, В. Г. Штырлин, А. В. Аганов,

8. Н. Г. Забиров, Р. Р. Гарипов, А. В. Захаров // Ж. общ. химии. 1998. -Т. 68,№9.-С. 1562-1569.

9. Брусько В. В. Комплексы К-диизопропокситиофосфорил-Ы-фенилтиомочевины с рядом тиофильных металлов / В. В. Брусько, А. И. Рахматуллин, Н. Г. Забиров // Ж. общ. химии. 2000. - Т. 70, № 10.-С. 1705-1711.

10. Ly T. Q. The first six-membered "true" heterocycle hydrogen-bond-assisted ladder formation in a KOCNPS ring system / T. Q. Ly, A. M. Z. Slawin, J. D. Woollins // Angew. Chem. Int. Ed. - 1998. - V. 37, N. 18. -P. 2501-2502.

11. Исламов P. Г. Изучение строения фосфорилированных мочевин методом ИК-спектроскопии Р. Г. Исламов, М. Г. Зимин, Р. М. Камалов, И. С. Поминов, А. Н. Пудовик // Ж. общ. химии. 1983. -Т. 53,№12.-С.2659-2665.

12. Соколов Ф. Д. Особенности строения хелатных комплексов N-тиокарбамоиламидофосфатов с катионами Zn(II) и Cd(II) / Ф. Д. Соколов, Д. А. Сафин, Н. Г. Забиров, П. В. Зотов, Р. А. Черкасов // Ж. общ. химии. 2005. - Т. 75, № 12. - С. 2009-2017.

13. Камалов Р. М. Изотиоцианаты кислот фосфора, N-тиофосфорилированные тиокарбаматы и тиомочевины / Р. М. Камалов, М. Г. Зимин, А. Н. Пудовик // Успехи химии. 1985. - Т. 54, № 12. - С. 2044-2075.

14. Попов JT. В. Внутрикомплексные соединения металлов с фосфор- и мышьяксодержащими лигандами / Л. В. Попов, А. А. Шветс, В. А. Коган//Коорд. химия. 1989.-Т. 15,№.-С. 1299-1313.

15. Sokolov F. D. N-Acylamidophosphinates: Structure, Properties And Complexation Towards Main Group Metal Cations / F. D. Sokolov, V. V. Brusko, N. G. Zabirov, R. A. Cherkasov // Curr. Org. Chem. 2006. -V. 10, N. l.-P. 27-42.

16. Muhl P. N-acylthiourea effective extraction agents for the liquid-liquid extraction of metal ions. II. A review on the chemistry of N-acylthioureas / P. Muhl, K. Gloe, F. Dietze, E. Hoyer, L. Beyer // Z. Chem. - 1986. - V. 26.-P. 81-94.

17. Beyer L. Komplexbildung mit N-Acyl-thioharnstoffen / L. Beyer, E. Hoyer, J. Liebscher, H. Hartmann//Z. Chem. 1981. - V. 21. - P. 81-91.

18. Koch K. R. New chemistry with old ligands: N-alkyl- and N,N-dialkyl-N'-acyl(aroyl)thioureas in co-ordination, analytical and process chemistry of the platinum group metals / K. R. Koch // Coord. Chem. Rev. 2001. - V. 216-217. - P. 473-488.

19. Slawin A. M. Z. Complexes of (Ph2P(0)NP(E)Ph2)" (E = S or Se): Disparate Ring Conformations within a New Palladacycle / A. M. Z. Slawin, M. B. Smith, J. D. Woollins // J. Chem. Soc., Dalton Trans. -1996.-V. 18.-P. 3659-3665.

20. Koch K. R. Hydrophilic platinum complexes of N-2-hydroxyethyl- and N,N-di(2-hydroxyethyl)-N'-benzoylthiourea ligands. Crystal and molecular structure of N,N-di(2-hydroxyethyl)-N'-benzoythiourea / K.R.

21. Koch, C. Sacht, S. Bourne // Inorganica Chimica Acta. 1995. - V. 232. -P. 109-115.

22. Barley R.A. Synthesis and structure of bis( 1,1 -diethyl-3-(2-chlorobenzoyl)thioureido)nickel(II) / R.A. Barley, K.l. Rothaupt, R.A. Kulling // Inorg. Chim. Acta. 1988. - V. 147. - P. 233-236.

23. Koch K. R. 13C and 195Pt NMR of para-substituted N,N-dialkyl-N'-benzoylthioureas and their cis-ML2] complexes, M = Pd(II) and Pt(II) / K.R. Koch, M.C. Matoetoe // Magn.Reson.Chem. 1991. - V. 29. - P. 1158-1160.

24. Fitzl V.G. Kristall- und Molekül Struktur von Bis(l,l-diäthyl-3-benzoyl-thioureato)palladium(II) / V.G. Fitzl, L. Beyer, J. Sieler, R. Richter, J. Kaiser, E. Hoyer // Z. Anorg. Allg. Chem. 1977. - V. 433. - P. 237241.

25. Koch K. R. New ligands for the platinum-group metals: deceptively simple coordination chemistry of N-acyl-N'-alkyl- and N-acyl-N',N'-dialkyl-thioureas. / K. R. Koch; C. Sacht; T. Grimmbacher; S. Bourne // S.Afr.J.Chem. 1994.-V. 48(1/2)-P. 71-77.

26. Fitzl V.G. Kristall- und Molekülstruktur von Bis(l,l-diäthyl-3-benzoyl-thioureato)palladium(II) / V.G. Fitzl, L. Beyer, J. Sieler, R. Richter, J. Kaiser and E. Hoyer // Z. Anorg. Allg. Chem. 1977 - V. 433. - P. 237.

27. Richter R. Kristall-und Molekiilstruktur von Bis( 1,1 -diathyl-3-benzolyl-thioureato)kupfer(II) / R. Richter, L. Beyer, J. Kaiser // Z. Anorg. Allg. Chem. 1980. -V. 461.-P. 67.

28. Barley R. A. Synthesis and structure of bis(l,l-diethyl-3-(2-chlorobenzoyl)thioureido)nickel(II) / R. A. Barley, K. 1. Rothaupt, R. A. Kulling // Inorg. Chim. Acta. 1988. - V. 147 - P. 233-236.

29. Arslan H. Synthesis and characterization of copper(II), nickel(II) and cobalt(II) complexes with novel thiourea derivatives / H. Arslan, N. Kulcu, U.Florke //Transition Met.Chem. 2003. - V. 28. - P. 816-819.

30. Arslan H. Crystal structure of cis-bis(N,N-dimethyl-NT-4-chlorobenzoylthioureato)palladium(II), Pd(Ci0Hi0ClN2OS)2 / H.Arslan, D.Vanderveer, F.Emen, N.Kulcu // Z.Kristallogr.-New Cryst.Struct. -2003.-V. 218.-P. 479.

31. Koch K. R. 13C and ,95Pt NMR of para-substituted N,N-Dialkyl-N'-benzoylthioureas and their cis-(ML2) complexes, M = Pd(II) and Pt(II) /

32. J.D.Crane, M.Whittingham. Bis( 1,1,5,5-tetramethyl-2-thiobiuretato)nickel(II). // Acta Cryst. 2004. - E. 60. - m449-m451.

33. Hoyer E. Zweikernverbriickende Bis-N-acylthioharnstoffe-Liganden in Trimetallamacrocyclen und Chelatpolymeren / E. Hoyer, R. Köhler, R. Kirmse, R. Richter, J. Sieler and L. Beyer // Z. Anorg. Allg. Chem. -1986.-V. 537.-P. 133.

34. König K.H. Symmetrische 3,3,3\3,-Tetraalkyl-l,r-alkandioylbis(thioharnstoffe) als neue Chelatliganden / K.H. König, M. Kuge, L. Kaul and H.J. Pletsch // Chem. Ber. 1987. - V. 120. - P. 1251-1253.

35. Bourne S.A. Hydrogen-Bonding Networks in a Bipodal Acyl-thiourea and Its Ni (II) 2:2 Metallamacrocyclic Complex / S.A. Bourne, O. Hallale, and K.R. Koch // Cryst. growth, des. 2005. - V. 5. - P. 307312.

36. S,0)(4-dimethylaminopyridine)2.2 / K.R. Koch, 0. Hallale, S.A. Bourne, J. Miller, J. Bacsa // J.Mol.Struct. 2001. - V. 561. - P. 185-196.

37. Koch K.R. New chemistry with old ligands: jV-alkyl- and jV,jV-dialkyl-./V'-acyl(aroyl)thioureas in co-ordination, analytical and process chemistry of the platinum group metals // Coord.Chem. Rew. 2001. - V. 216-217 -P. 473-488.

38. Гиляров B.A., Цветков Е.Н.,Кабачник М.И. Имиды кислот фосфора. VIII. N-Ацилимидофосфаты и фосфинаты и N-ацил-амидофосфаты и фосфинаты / В.А. Гиляров, E.H. Цветков , М.И. Кабачник // Журн.Общ.химии. 1966. - Т. 36. - С. 274-282.

39. Riesel L. Ester der Imidodiphosphorsäure / G. Pich, C. Ruby // Z. Anorg. Allg. Chem. 1977. - V. 430. - P. 227-233.

40. Gilyarov, V. A.; Matrosov, E. I.; Bel'skii, F. I.; Kabachnik, M. I. Zhur. Obshch. Khim. 1980, 50, 44-47 J. Gen. Chem.USSR (Engl. Trans.), 1980, 50,35-38].

41. Riesel L. Zur Reaktion von Imidodiphosphoryltetrachlorid mit Phosphorpentachlorid / L. Riesel, M. Mauck, H. Herrmann // Z. Anorg. Allg. Chem. 1974.-V. 405.-P. 109-112.

42. Day R.O. Bis(tetraphenylimidodiphosphinato)tin(II) and -tin(IV) Dihalides. Conversion of Pseudo Trigonal Bipyramidal to Octahedral Geometry / R.O. Day, R.R. Holmes, A. Schmidpeter, K. Stoll, L. Howe // Chem. Ber. 1991. - V. 124. - P. 2443-2448.

43. Abou Ali, S.; Lang, G.; Herrmann, E.; Ehrentreich, F.; Werner, G. Z. Chem. 1986,26, 182-183.

44. Herrmann, E.; Hoangba Nang,; Dreyer, R. Z. Chem. 1979, 19, 187-188.

45. Herrmann E. Tetraarylester der n-Imidodiphosphorsäure und ihre Thioderivate Strukturuntersuchungen / E. Herrmann, M. Nouaman, Z. Zak, G. Grossmann, G. Ohms // Z. Anorg. Allg. Chem. - 1994. - V. 620. -P. 1879-1888.

46. Herrmann E. In Value Adding through Solvent Extraction / E. Herrmann, O. Navratil, P. Sladek, M. Nouaman, D.C. Shallcross, B. Painin, L. Prvic, M. Eds // Univ. Melbourne, Australia. 1996. - P. 353-358.

47. Bodeker J. Synthese und Eigenschaften N-acylierter Thiophosphinsäureamide / J. Bodeker, H. Zartner // J. Prakt. Chem. -1976.-V.318.-P. 149-156.

48. Nouaman M. The Tetraphenylester of the |>Imido-Dithiodiphosphoric Acid and its palladium complex crystal structures / M. Nouaman, Z. Zak, E. Herrmann, O. Navratil // Z. Anorg. Allg. Chem. - 1993. - V. 619.-P. 1147-1153.

49. Husebye S, Maartmann-Moe K. // Acta Chem. Scand. 1983. - A.37. -P. 439-441.

50. Jirjahn, B.; Hildebrandt, H.; Heller, G. // Z. Naturforsch. B: Chem. Sei. -1997.-V. 52.-P. 95-101.

51. McQuillan G.P. Vibration spectrum, structure and complex-forming reactions of "Imidobis(diphenylphosphine sulphide)", (Pl^PS^NH / G.P. McQuillan, L.A. Oxton // Inorg. Chim. Acta. 1978. - V. 29. - P. 69-75.

52. Wilton-Ely J.D.E.T. Silver(I) coordination by variants of the bis(diphenylphosphino)amine chalcogenide ligand / J.D.E.T. Wilton-Ely, A. Schier, H. Schmidbaur // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 2001. - V. 24.-P. 3647-3651.

53. Cupertino D. The preparation and characterization of M*N(Pr2'PS)2* (M = Pt, Pd) and [Pd*N(Pr2i PS)2*HN(Pr2i PS)2*]C1 / D. Cupertino, R. Keyte, A.M.Z. Slawin, J.D. Woollins, D.J. Williams // Polyhedron. -1996.-V. 15.-P. 4441-4445.

54. Slawin A.M.Z. Synthesis and conformational studies of palladium(II) complexes containing Ph2P(0)NP(E)Ph2]~ (E=S or Se) / A. M. Z. Slawin, M.B. Smith, J.D. Woollins // Polyhedron. 1998. - V. 17. - P. 4465-4473.

55. Silvestru A. First nickel(II) complexes containing tetrahedral Ni02S2 cores. The molecular structures of Ni(OPPh2)(SPR2)N]2 (R=Ph, Me) / A. Silvestru, D. Bile, R. Rosier, J.E. Drake, I. Haiduc // Inorg. Chim. Acta. -2000.-V. 305.-P. 106-110.

56. Necas M. New mixed-donor unsymmetrical P-N-P ligands and their palladium(II) complexes / M.Necas, M.R.St.J.Foreman, J.Marek, J.D.Woollins, J.Novosad // New J.Chem. 2001. - V. 25. - P. 1256.

57. Zak P.Z. Structure du Pd{(C6H50)2P(0)NP(S)(C6H50)2}2] / P. Z. Zak, M. Fofana, J.Kamenicek and T. Glowiak // Acta. Cryst. 1989. - C.45. -P. 1686.

58. Bodeker J. Synthese und eigenschaften N-acylierten thiophosphinsaureamide / J. Bodeker, H. Zartner // J. prakt. ehem. -1976.-Bd. 318,N. l.-S. 149-156.

59. Забиров Н. Г. N-фосфорилированные амиды и тиоамиды / Н. Г. Забиров, Ф. М. Шамсевалеев, Р А. Черкасов//Успехи химии. 1991. -Т.60,№ 10.-С.2189-2219.

60. Забиров Н. Г. Синтез, строение и свойства N-ацил- и N-тиоацил(тио)амидофосфатов : дис. д-ра хим. наук / Н. Г. Забиров ; Казан, гос. ун-т. Казань, 1995. - 483 л.

61. Каратаева Ф. X. Структурная и внутримолекулярная подвижность К-(тио)фосфорил(тио)амидов / Ф. X. Каратаева, Р. А. Черкасов, Н. Г. Забиров, В. В. Клочков // Ж. общ. химии. 2002. - Т. 72, № 10. - С. 1657-1661.

62. Чехлов A. H. Кристаллическая и молекулярная структура комплекса 18-краун-6 с калиевой солью N-(диизопропоксифосфорил)бензамида / А. Н. Чехлов // Коорд. химия. -2000.-Т. 26, №1,-С. 66-72.

63. Амирханов В. М. Координационная химия карбациламидофосфатов : автореф. дис . д-ра хим. наук / В. М. Амирханов ; Киев. нац. ун-т. Киев, 2002. - 34 с.

64. Соловьев В. H. Кристаллическая и молекулярная структура тетрамерного серебряного комплекса N-(диизопропокситиофосфорил)тиобензамида / В. Н. Соловьев, А. Н. Чехлов, Н. Г. Забиров, И. В. Мартынов // Докл. РАН. 1995. - Т. 341, № 4. - С. 502-506.

65. James D. Е. Т. Two-, Three-, and Four-Coordination at Gold(I) Supported by the Bidentate Selenium Ligand Ph2P(Se)NP(Se)Ph2]" / D. E. T. James, E. Wilton, A. Schier, H. Schmidbaur // Inorg. Chem. 2001. - V. 40, N. 18.-P. 4656-4661.

66. Ziegler A. Transition metal complexes of organothiophosphorus ligands. I. Nickel (II) chelates of some new diphenylthiophosphinyl thioureas / A. Ziegler, V. P. Botha, I. Haiduc // Inorg. Chim. Acta. 1975. - V. 15, N. 2. -P. 123-128.

67. Botha V. P. Transition metal complexes of organothiophosphorus ligands. II. Cobalt (II) chelates of some diphenylthiophosphinyl thioureas

68. V. P. Botha, A. Ziegler, I. Haiduc // Inorg. Chim. Acta. 1976. - V. 17. -P. 13-16.

69. Bodeker J. Thiophosphinylthioharnstoffe / J. Bodeker // Z. Chem. 1971. -Hf. 12.-S. 463-464.

70. Ojima I. Synthesis of a new series of transition metal chelates of diphenylphosphinothioylthiourea / I. Ojima, T. Onishi, T. Iwamoto, N. Inamoto, K. Tamaru // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1971. - V. 44, N. 8. - P. 2150-2154.

71. Navratil 0. Extraction of Complexes of Some Metals with 1,1-Disubstituted 3-Diphenoxythiophosphorylthioureas / 0. Navratil, E. Herrmann, N. Т. T. Chau, Ch. Tea, J. Smola // Collect. Czech. Chem. Commun. 1993. - V. 58. - P. 798-805.

72. Торопова В. Ф. Экстракционные свойства N-(0,0-диизопропокситиофосфорил)тиобензамина / В. Ф. Торопова, Г. А. Лазарева, Ф. М. Батыршина, М. Г. Зимин // Ж. аналит. химии. -1982. Т. 37, № 10. - С. 1739-1743.

73. Kutyreva М. P. Voltammetric Electrode based on Immobilized Thiophosphorylated Thioureas for Determination of Soft Metals / M. P.

74. Kutyreva, N. G. Zabirov, V. V. Brusko, N. A. Ulakhovich // Anal. Sci. -2001. V. 17, Supplement. -P.il 049-i 1051.

75. Bhattacharyya P. Remarkable S,N,S'-tridentate chelation to palladium(II) by the monoanion derived from Ph2P(S)NH]2CO / P. Bhattacharyya, A. M. Z. Slawin, J. Derek Woollins // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 2000. -N. 10.-P. 1545-1546.

76. Iwamoto T. Crystal and Molecular Structure of Bis(l-diphenylphosphinothioyl-3-methylthioureato)nickel(II) / T. Iwamoto, F. Ebina, H. Nakazawa, C. Nakatsuka // Bull. Chem. Soc. Japan. 1979. -V. 52,N6.-P. 1857-1858.

77. Ojima I. Synthesis of a new series of transition metal chelates of diphenylphosphinothioylthiourea / I. Ojima, T. Onishi, T. Iwamoto, N. Inamoto, К Tamaru. // Bull. Chem. Soc. Japan. 1971. - V. 44, N. 8. -P. 2150-2154.

78. Beckett R. Square-planar complexes of pentane-2,4-dithione (dithioacetylacetone): crystal structures of the cobalt(II) and nickel(II) derivatives / R. Beckett, B.F. Hoskins // J. Chem. Soc. Dalton Trans. -1974.-P. 622.

79. Брусько В.В. Аддуктообразование 6hc(N-диизопропокситиофосфорилтиобензамидо)никеля(Н) с пиридином. / В.В. Брусько, А.И. Рахматуллин, В.Г. Штырлин, Н.Г. Забиров. // Журн. общ. химии. 2000. - т. 70.-в. 10.-с. 1618-1622.

80. Ojima I. Synthesis of a new series of transition metal chelates of diphenylphosphinothioylthiourea / I. Ojima, T. Onishi, T. Iwamoto, N. Inamoto, K. Tamaru // Bull. Chem. Soc. Japan. 1971. - V. 44, N. 8. -P. 2150-2154.

81. Ziegler A. Transition metal complexes of organo-thiophosphorus ligands.

82. Nickel(II) chelates of some new diphenylthiophosphonyl thioureas / A. Ziegler, V.P. Botha, I. Haiduc // Inorg. Chim. Acta. 1975. - V. 15, N.2.-P. 123-128.

83. Zak Z. Crystal and molecular structure of bis(N,N-dipropyl-N'-diphenoxythiophosphoryl-thioureato)nickel(II) / Z. Zak, T. Glowiac, N.T.T. Chau, E. Herrmann // Z.anorg.allg. Chem. 1990. - B. 586. - S. 136-140.

84. Хайрутдинов Б.И. Динамическое поведение комплекса Ni{PhC(S)NP(0)(0Pr-i)2-S,0}2{PhC(S)NHP(0)(0Pr-i)2-0}2 в растворе дейтерохлороформа / Б.И. Хайрутдинов, В.Г. Штырлин,

85. A.Ю. Вэрат, Ф.Д. Соколов, Н.Г. Забиров, JI.H. Ямалиева, В.В. Клочков // Сборник статей X Всероссийской конференции «Структура и динамика молекулярных систем». Яльчик - 2003.1. B. 10, Ч.З.-С. 269-272.

86. Groeger H. Über Phosphazene, IX Thioureido-thiophosphinate-Chelate / H. Groeger, A. Schmidpeter // Chem. Ber. 1967. - V. 100. - P. 32163224

87. Bodeker J. Thiophosphinylthioharnstoffe // Z.Chem. 1971. - Hf. 12 -S.463-464.

88. Zabirov N. G. Molecular Structure of C6H5C(S)NP(S)(OC3H7-iso)2]2Pd / N. G. Zabirov; I. A. Litvinov; О. N. Kataeva; S. V. Kashevarov; F. D. Sokolov; R. A. Cherkasov // Russ.J.Gen.Chem. -1998.-V.68,N.9-P. 1408- 1410.

89. Allen F. H. Tables of bond Lengths determined by X-Ray and Neutron Diffraction. Part 1. Bond Lengths in Organic Compounds / F. H. Allen, 0. Kennard, D. G. Watson, L. Bramen, G. A. Orpen, R. Taylor // J. Chem. Soc. Rerkin Trans. 1987. - N. 12 - P. 1.

90. Вэрат А.Ю. Комплексы N-фосфорилтиомочевин и -тиоамидов с d-металлами: Дис. . канд. химических наук: 01.10.06, 01.10.10 дата защиты 19.06.03. - Казань, 2003. - С. 53-65.

91. Zabirov N.G. Self-assembly of the complexes of bipodal thiophosphorylated thioureas / N.G. Zabirov, V.V. Brusko, A.Y. Verat, D.B. Krivolapov, I.A. Litvinov, R.A. Cherkasov // Phosphorus, Sulfur and Silicon.-2002.-V. 177,N. 6-7.-P. 1869-1872.

92. Birdsall D.J. New inorganic metallacycles and the first six-membered covalent "true" heterocycle oxidation of RC(E)NHPPh2 (E = О or S; R = H2N, Ph or Py) with O, S, or Se to give RC(E)NHP(E')Ph2 (E' = O, S,

93. Se) and their coordination chemistry / D.J. Birdsall, J. Green, T.Q. Ly, J. Novosad, M. Ñecas, A.M.Z. Slawin, J.D. Woollins and Z. Zak // Eur. J. Inorg. Chem. 1999. - N. 9 - P. 1445-1452.

94. Соколов Ф. Д. Синтез N-тиофосфорилтиомочевин, содержащих фрагменты 2- и 3-аминопиридина / Ф. Д. Соколов М. Г. Бабашкина, Д. А. Сафин, Н. Г. Забиров, Р. А. Черкасов // Ж. общ. химии. 2006. -Т. 76,Вып. 8.-С. 1396-1398.

95. Соколов Ф. Д. Особенности строения хелатных комплексов N-тиокарбомоиламидофосфатов с катионами Zn(II) и Cd(II) / Ф. Д. Соколов, Д.А. Сафин, Н.Г. Забиров, П.В. Зотов, P.A. Черкасов // Журн. общ. химии. 2005.- Т. 75, Вып.12. - С. 2009-2017.

96. Забиров Н.Г. Синтез и комплексообразующие свойства N-(тио)фосфорилированных (бис)тиомочевин / Н.Г. Забиров, В.В. Брусько, C.B. Кашеваров, Ф.Д. Соколов, В.А. Щербакова, А.Ю. Вэрат, P.A. Черкасов // Ж. общ. химии. 2000. - Т. 70, № 8.- С. 12941302.

97. Sokolov F. D. N-Acylamidophosphinates: Structure, Properties And Complexation Towards Main Group Metal Cations / F. D. Sokolov, V. V. Brusko, N. G. Zabirov, R. A. Cherkasov // Curr. Org. Chem. 2006. -V. 10, N. l.-P. 27-42

98. Брусько В.В. Комплексы №диизопропокситиофосфорил-№-фенилтиомочевины с рядом тиофильных металлов /В.В. Брусько, А.И. Рахматуллин, Н.Г. Забиров // Ж. общ. химии. 2000. -Т.70, № 10. - С.1705-1711.

99. Каратаева Ф. X. // Ж. общ. химии. 2000. -Т. 70. - С. 433-438.

100. Каратаева Ф. X. // Ж. общ. химии. 2000. - Т. 70. - С. 1133-1138.

101. Марковский Jl. H. Фосфорсодержащие макрогетероциклические соединения / Л. Н. Марковский, В. И. Кальченко // ЖВХО им. Д. И. Менделеева. 1985. - Т.30, № 5. - С.528-535.

102. Бельский Ф. И. Циклопендантные лиганды / Ф. И. Бельский, Ю. М. Поликарпов, М. И. Кабачник // Успехи химии. 1982. - Т. 60, № 2. -С. 415-455.

103. Цветков Е. Н. Синтез и комплексообразующая способность фосфорсодержащих макроциклов / Е. Н. Цветков, А. Н. Бовин, В. X. Сюндюкова // Успехи химии. 1988. - Т. 57, № 8. - С. 1353-1402.

104. Соколов Ф. Д. Строение и свойства N-фосфорилтиоамидов и тиомочевин : дис. канд. хим. наук / Ф. Д. Соколов ; Казан, гос. унт. Казань, 2000. - 168 л.

105. Сафин Д. А. Синтез, строение и свойства комплексов N-тиоациламидофосфатов с катионами кобальта(Н), цинка(Н),кадмия(Н) и щелочных металлов : дис. . канд. хим. наук / Д. А. Сафин ; Казан, гос. ун-т. Казань, 2006. - 195 л.

106. Zabirov N. G. l,2-Benzo-15-crown-5 containing an N-thiophosphorylthiobenzamide fragment / N. G. Zabirov, F. D. Sokolov, V. V. Brusko, A. K. Tashmukhamedova, N. I. Saifullina, R. A. Cherkasov // Mendeleev Commun. 2002. - V. 4. - P 154-155.

107. Кембриджская структурная база данных: CSD version 5.23 (April 2002)

108. A.Deeg, W.Kuchen, D.Langsch, D.Mootz, W.Peters, H.Wunderlich () Z.Anorg.Allg.Chem. 1991. - V. 606, - P. 119.

109. Brusko V.V., Rakhmatullin A.I., Shtyrlin V. G., Zabirov N. G., Zh. Obsh. Khim. 2000, 70, 1618.

110. A. B. P. Lever, Inorganic Electronic Spectroscopy, 2nd edn., Elsevier, Amsterdam, 1984.

111. Frank H. Allen, Olga Kennard, David G. Watson, Lee Brammer, A. Guy Orpen and Robin Taylor. // J. Chem. Soc., Perkin Trans. II. 1987, №12. -S.l-19.

112. Вайсберг А. Органические растворители. Физические свойства и методы очистки. М.: Иностранная литература / А. Вайсберг, Э. С. Проскауэр, Д. А. Риддик, Э. Э. Тупс. М.: ИЛ, 1958. - 518 с.