Комплексы N-фосфорилтиомочевин и -тиоамидов с d-металлами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.08, кандидат химических наук Вэрат, Александр Юрьевич

• Вэрат, Александр Юрьевич
• кандидат химических наук
• 2003

Оглавление диссертации кандидат химических наук Вэрат, Александр Юрьевич

Оглавление.

Введение.

Глава 1. Структурное многообразие комплексов N-ациламидофосфатов с металлами.

1.1. Комплексы нейтральных N-ациламидофосфатов.

1.2. Координационные соединения щелочных металлов: Na и К (соли).

1.3. Координационные соединения переходных металлов.

1.3.1. Координационные соединения металлов VIIb группы: Мп.

1.3.2. Координационные соединения металлов VIIIb группы: Со, Ni, Pd и Pt.

1.3.3. Координационные соединения металлов 1в группы: Си, Ag.

1.3.4. Координационные соединения лантаноидов: La-Nd, Sm-Yb.

1.5. Координационные соединения непереходных металлов, за исключением металлов 1а группы.

1.5.1. Координационные соединения металлов Пв группы: Zn, Cd, Hg.

1.5.2. Координационные соединения металлов Шв группы: Т1.

1.5.3. Координационные соединения металлов IVb группы: Sn, Pb.

Глава 2. Комплексы ГЧ-тиоациламидо(тио)фосфатов.

2.1. Комплекс палладия(П) с М-(диизопропоксифосфорил)тиобензамидом

2.2. Комплекс никеля(И) с Ы-(диизопропоксифосфорил)тиобензамидом 12.

2.2.1. Синтез, строение и структура.

2.2.2. ЯМР спектральные исследования.

2.3. Хелаты платины(П) с 1Ч-(диизопропокситиофосфорил)тиобензамидом (24) и Ы-(диизопропокситиофосфорил)-Ы'-фенилтиомочевиной (54).

2.3.1. Синтез, ЯМР спектральные ('Н, 13С, 31Р и l9:,Pt) исследования и рентгеноструктурный анализ.

2.3.2. Кинетические исследования изомеризации хелата платины(П) 77а.

2.4. Комплексы золота и серебра с N-(диизопропокситиофосфорил)тиобензамидом (24) и Nдиизопропокситиофосфорил)-1Ч'-фенилтиомочевиной (54).

2.4.1. Комплексы золота.

2.4.2. Комплексы серебра.

2.5. Комплексы меди(1) с Ы-тиоациламидо(тио)фосфатами и трифенилфосфином.

2.5.1. Синтез.

2.5.2. Масс-спектроскопия.

2.5.3. ИК и ЯМР спектроскопия.

2.5.4. Кристаллическая и молекулярная структура комплексов 98 и 100.

Глава 3. Комплексы ^/-металлов с N-тиофосфорилированными бис-тиомочевинами, содержащими пространственно разделённые хелатные группы.

3.1. Синтез комплексов.

3.2. ИК и ЯМР спектроскопия.

3.3. Строение и поведение комплексов в растворах (данные 31Р ЯМР спектроскопии).

3.4. Строение комплексов в кристаллической фазе. Данные РСА.

Глава 4. Экспериментальная часть.

4.1. Физические методы исследования.

4.2. Соединения, синтез которых был описан ранее.

4.3. Синтез ряда N-ациламидотиофосфатов.

4.3.1. Синтез М-(диизопропоксифосфорил )тиобензамида PhC(S)NHP(0)(0Pr-i)2 (12).

4.3.2. Синтез N-тиофосфорилированных бис-тиомочевин.

4.4. Комплексы N-ациламидотиофосфатов с переходными металлами.

4.4.1. Синтез комплекса Ni с >4-(диизопропоксифосфорил)тиобензамидом

4.4.2. Синтез комплекса Pd с Ы-(диизопропоксифосфорил)тиобензамидом (12).

4.4.3. Комплексы платины(Н) с N-(диизопропокситиофосфорил)тиобензамидом (24) и Nдиизопропокситиофосфорил)-К-фенилтиомочевиной (54).

4.4.3.1. Синтез m/?aHC-[Pt(C6H5C(S)NP(S)(OPr-i)2-5',5)2] (76).

4.4.3.2. Взаимодействие K2PtCU с 1ч[-(диизопропокситиофосфорил)-1\Г-фенилтиомочевиной (54).

4.4.3.3. Синтез т^анс-[Р1(СбН5КНС(8)НР(8)(ОРг-1)2-ЭД2] (77а).

4.4.4. Комплексы золота с 1Ч-(диизопропокситиофосфорил)тиобензамидом (24) и Ы-(диизопропокситиофосфорил)-К-фенилтиомочевиной (54).

4.4.4.1. Синтез комплексов [Au{PhC(S)NHP(S)(OPr-i)2}(PPh3)]TfO 78 и [Au{PhNHC(S)NHP(S)(OPr-i)2}(PPh3)]TfO 79.

4.4.4.2. Синтез комплексов Au{PhC(S)NP(S)(OPr-i)2}(PPh3) 80 и

Au {PhNHC(S)NP(S)(OPr-i)2} (PPh3) 81, общая методика.

4.4.4.3. Синтез комплекса [Au2{PhC(S)NP(S)(OPr-i)2}2(PPh3)2]TfO 82.

4.4.4.4. Синтез комплексов PPN[Au(PhC(S)NP(S)(OPr-i)2)2] 83 и PPN[Au(PhNHC(S)NP(S)(OPr-i)2)2] 84.

4.4.4.5. Синтез комплексов [Au(PhC(S)NP(S)(OPr-i)2)(C6F5)2] 85 и [Au(PhNHC(S)NP(S)(OPr-i)2)(C6F5)2] 86.

4.4.5. Комплексы серебра с Ы-(диизопропокситиофосфорил)тиобензамидом (24) и К-(диизопропокситиофосфорил)-К-фенилтиомочевиной (54).

4.4.5.1. Синтез комплексов Ag{PhC(S)NP(S)(OPr-i)2}(PPh3) 87 и

Ag{PhNHC(S)NP(S)(OPr-i)2} (PPh3) 88.

4.4.5.2. Синтез Ag{PhC(S)NHP(S)(OPr-i)2}(TfO)] (89) и [Ag{PhNHC(S)NHP(S)(OPr-i)2}(TfO)] (90).

4.4.5.3. Синтез Ag{PhC(S)NHP(S)(OPr-i)2}(PPh,)]TfO (91) и

Ag{PhNHC(S)NHP(S)(OPr-i)2}(PPh3)]TfO (92).

4.4.6. Комплексы меди(1) с 1Ч-тиоациламидо(тио)фосфатами и трифенилфосфином.

4.4.6.1. Синтез комплекса (Ph3P)2Cu[PhC(S)NP(S)(OPr-i)2-S,S] (98).

4.4.6.2. Синтез комплекса (Ph3P)2Cu[PhC(S)NP(0)(0Pr-i)rS,О] (99).

4.4.6.3. Синтез комплекса (Ph3P)2Cu[Et2NC(S)NP(S)(OPr-i)2-S,S] (100).

4.4.6.4. Синтез комплекса (Ph3P)2Cu[PhNHC(S)NP(S)(OPr-i)2-S;S] (101).

4.4.6.5. Синтез комплекса (РЬзР)2Си[7У-(4-аминобензо-15-краун-5)C(S)NP(S)(OPr-i)2-5,)5] (102).

4.4.6.6. Синтез комплекса (Ph3P)4Cu2{ 1, 10-диаза-18-краун-6-[C(S)NP(S)(OPr-i)2]2-5,,5",iS",5""} (103).

4.4.7. Синтез комплексов Ni, Со, Zn и Cd с N-тиофосфорилированными бис-тиомочевинами (104, 119, 120, 122, 123).

4.4.8. Синтез комплексов Ni, Со, Zn и Cd с N-тиофосфорилированной бис-тиомочевиной (121).

4.4.9. Синтез комплексов Pd(II) с N-тиофосфорилированными бис-тиомочевинами (104, 119, 120, 121).

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Комплексы N-фосфорилтиомочевин и -тиоамидов с d-металлами»

Актуальность работы. Фосфорорганические соединения находят широкое применение в качестве эффективных комплексообразователей и экстрагентов.

Это связано с их лёгкой доступностью, удобством в применении и способностью образовывать устойчивые комплексы с широким кругом металлов.

Исследование комплексообразующих свойств сопряжённых амбидентатных фосфорорганических соединений составляет отдельное направление современной координационной и элементоорганической химии. Природа связей фосфор-элемент оказывает существенное влияние на физико-химические свойства хелатных комплексов фосфорорганических лигандов по сравнению с их органическими аналогами. Применение широкого круга физических методов для исследования строения и динамических процессов в растворах таких координационных соединений позволит установить особенности природы химической связи в сопряжённых фосфорорганических анионах и откроет пути для создания новых типов селективных комплексообразующих агентов.

Лиганды, содержащие одновременно краун-эфирную и хелатирующую группы, способны связывать ионы как за счёт хелатирующих групп, так и с помощью краун-эфирного цикла по механизму «гость-хозяин». Это открывает широкие возможности для синтеза полиядерных комплексов, содержащих разные по природе ионы металлов. Полиядерные комплексы металлов привлекают внимание в качестве моделей при изучении внутрикомплексных редокс-процессов, селективных и специфичных катализаторов, моделей биологических объектов, переносчиков молекулярного кислорода. Цель работы. Настоящая диссертационная работа посвящена изучению комплексообразующих свойств Ы-(тио)фосфорилтиоамидов и тиомочевин с рядом d-металлов, а также синтезу смешанно-лигандных комплексов металлов, содержащих одновременно два разных по природе фосфорсодержащих лиганда: трифенилфосфин и соединения с фрагментом C(S)NHP(Y) (Y = О, S).

Особое внимание уделено установлению структуры комплексов и центров координации с целью дальнейшего использования полученных закономерностей для направленного синтеза макроциклических структур, образованных посредством ионов металлов с участием биподальных открытоцепных или краун-содержащих 1Ч-(тио)фосфорилтиомочевин. Научная новизна работы. Проведено детальное изучение структуры и поведения комплексов N-фосфорилтиоамидов, содержащих координирующие атомы серы и кислорода, с ионами Ni(II) и Pd(II). Показано, что строение комплексов N-ациламидофосфатов зависит от природы координирующих атомов и заместителей у атома амидного азота. Так, методом РСА установлено, что комплекс палладия с N-фосфорилтиобензамидом имеет цис- плоскоквадратное строение и состав PdL2, а комплекс никеля образует с ним октаэдрический комплекс состава NiL2*2HL. С помощью метода NOESY на ядрах 'Н показано, что в растворах данного комплекса никеля происходит медленный обмен между нейтральной и анионной формами лиганда. Методом NOESY изучена скорость такого обмена.

Методом РСА установлено транс- плоскоквадратное строение комплексов Pt(Il) с Ы-(диизопропокситиофосфорил)тиобензамидом и N-(диизопропокситиофосфорил)-М'-фенилтиомочевиной. Последний комплекс может быть выделен исключительно в транс- форме или в виде смеси цис- и транс- изомеров в зависимости от условий получения. Методом 31Р ЯМР спектроскопии показано, что в растворе между цис- и транс- изомерами существует равновесие и вычислена константа равновесия процесса цис транс изомеризации.

Получено большое количество гомо- и гетеролигандных ионных и нейтральных комплексов Ag(I) и Au(I) с Ы-(диизопропокситиофосфорил)тио-бензамидом и Ы-(диизопропокситиофосфорил)-ТчГ-фенилтиомочевиной и три-фенилфосфином. Получены комплексы переходных металлов, в которых N-тио-ациламидотиофосфаты, содержащие донорные атомы серы, выступают как нейтральные лиганды. Структура двух комплексов Ag(I) доказана методом РСА.

Получены комплексы Cu(I) с N-ациламидофосфатами и трифенилфосфином; строение двух из них подтверждено методом РСА. Состав г комплексов не зависит от электронных свойств заместителя у ациламидного атома углерода.

Изучено строение комплексов двухвалентных металлов с биподальными N-тиофосфорилированными тиомочевинами. Показано, что данные комплексы существуют в кристаллической фазе в виде димеров состава M2L2. Методом РСА установлена кристаллическая и молекулярная структура комплексов Cd(II), Pd(II) и Co(II) с биподальными N-тиофосфорилированными

31 тиомочевинами. Методом Р ЯМР спектроскопии установлено, что комплекс палладия в растворе также существует в димерной форме Pd2L2-Практическая значимость работы. Возможно использование N-ациламидофосфатов в ион-селективных электродах для анализа содержания различных по природе «жестких» и «мягких» ионов металлов. Комплексы с d-металлами (особенно с медью(Н)) должны проявлять практически полезные свойства в различных областях деятельности человека (например, как присадки к смазочным маслам, биологически-активные вещества, ингибиторы кислотной коррозии металлов и др.). Комплексы одновалентной меди применяются в качестве катализаторов процессов, включающих гемолитический разрыв связей углерод-галоген, что используется для присоединения галогеналканов к олефинам. Комплексы краун-содержащих М-(тио)фосфорилированных тиомочевин, а также комплексы, представляющие собой металломакроциклы, могут быть использованы для получения гетероядерных комплексов металлов. Структура работы. Работа изложена на 157 страницах, содержит 21 таблицу, 26 рисунков и 124 библиографические ссылки. Диссертация состоит из введения, четырёх глав, выводов и двух приложений.

Заключение диссертации по теме «Химия элементоорганических соединений», Вэрат, Александр Юрьевич

Выводы

Синтезирован комплекс Ni(II) с N-фосфорилтиоамидом нового типа, в котором атом металла связан с двумя анионными и двумя нейтральными лигандами. Методом РСА установлено, что координация лигандов осуществляется с участием Р=0 и C=S групп аниона; нейтральный фосфорилированный амид связан только атомом кислорода Р=0 группы. В растворе две формы лиганда находятся в состоянии медленного обмена. Впервые получен комплекс палладия(И) с N-фосфорилтиоамидом состава PdL2, имеющий цис-плоскоквадратное строение, тогда как платина(Н) с N-тиофосфорилтиоамидами и тиомочевинами образует аналогичные комплексы транс- структуры. Для платинового комплекса N-тиофосфорилтиомочевины обнаружена цис- транс- изомерия с равновесным соотношением форм 44 : 56. Предложен механизм изомеризации.

Показано, что N-тиофосфорилтиоамиды и тиомочевины в присутствии трифенилфосфина в зависимости от соотношения реагентов и условий реакций образуют с ионом Au(I) широкий круг устойчивых смешаннолигандных комплексов: [AuHL(PPh3)]TfO, Au(L)PPh3, [Au2L(PPh3)]TfO, (Au2L2r(N(PPh3)2)+, (ТЮ = CF3S03, HL = PhC(S)NHP(S)(OPr-i)2 или PhNHC(S)NHP(S)(OPr-i)2). Комплексы бис(пентафторфенил)-золота(Ш) взаимодействуют с солями N-тиоациламидотиофосфатов, образуя продукты состава AuL(C6F5)2. Структура полученных комплексов золота установлена методами ИК, ЯМР и масс- спектроскопии.

Установлено, что ионы Ag(I) с N-тиофосфорилтиоамидами и тиомочевинами образуют устойчивые комплексы, в состав которых входят как анионные [Ag(L)PPh3], так и нейтральные [Ag(HL)]TfO, [Ag(HL)PPh3]TfO, [Ag(HL)(PPh3)2]TfO N-тиоациламидотиофосфатные лиганды.

Показано, что ]Ч-(тио)фосфорилтиоамиды и тиомочевины образуют с ионами Cu(I) и трифенилфосфином комплексы, в которых медь координирована хелатирующим фосфорорганическим анионом и двумя молекулами трифенилфосфина; состав комплексов не зависит от электронных свойств заместителя у ациламидного атома углерода. Краун-содержащие моно- и бис- тиофосфорилтиомочевины образуют аналогичные комплексы с сохранением свободного макроцикла. Впервые получены комплексы Ni(II), Co(II), Zn(II), Cd(II) и Pd(II) с бис-N-(тио)фосфорилтиомочевинами, содержащими открытоцепной или макроциклический фрагменты, и имеющие, согласно данным ИК и ЯМР спектроскопии, состав 2:2; для некоторых из них характерно существование равновесия в растворе между димерной и олигомерной формами.

Впервые выделены в кристаллическом виде комплексы Pd(II), Co(II) и Cd(II) с биподальными N-тиофосфорилтиомочевинами. Согласно данным РСА комплексы имеют состав 2:2 и представляют собой новый тип металлсодержащих макроциклов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Вэрат, Александр Юрьевич, 2003 год

1. Торопова В.Ф., Лазарева Г. А., Батыршина Ф. М., Зимин М. Г. Экстракционные свойства М-(0,0-диизопропилтиофосфорил)тиобензамида. // Журн. аналит. хим. 1982. - Т.37. - №10. - С. 1739-1743.

2. Брусько В. В., Рахматуллин А. И., Забиров Н. Г. Комплексы N-диизопропокситиофосфорил-1Ч'-фенилтиомочевины с рядом тиофильных металлов.//Журн. Общ. хим. 2000. - Т.70. - № 10.-С. 1705-1711.

3. Грапов А.Ф., Зонтова В.Н., Мельников Н.Н. О действии оксида ртути на тиофосфорилтиомочевину. // Докл. АН СССР- 1980.- Т. 251, Вып. 4.- С.882-884.

4. Конькин А. Л., Штырлин В. Г., Забиров Н. Г., Аганов А. В., Рахматуллин А. И., Кашеваров С. В., Захаров А. В. Взаимодействие N-диизопропокситиофосфорилтиобензамида с малахитом. // Журн. Общ. хим. -1996.-Т. 66. № 3. - С. 525.

5. Забиров Н. Г., Муратова А. А., Кашеваров С. В., Черкасов Р. А. Взаимодействие N-фосфориламидов и -тиоамидов с четырёххлористым оловом. // Журн. общ. хим. 1996. - Т. 66. - № 3. - С. 419-421.

6. Дулова В. И., Кремлев М. М., Алексенко В. А. Комплексообразование СоСЬ с 1Ч-арил-1Ч'-тетраэтилдиамидофосфонотиомочевинами в ацетоне. // Журн. неорг. хим. 1974. - Вып. 2, Т. 19. - С.441-444.

7. Groeger Н., Schmidpeter A. Thioureido-thiophosphinato-Chelate // Chem. Ber. 1967. - Bd. 100. - S. 3216-3224.

8. Herrmann E., Richter R., Nguyen thi thu Chau. Synthese und Structur von TrisN,N'-diphenoxythiophosphorylthioureato-kupfer(I)],

9. CuI(C6H50)2P(S)NC(S)N(C2H5)2.}3 Ein Aggregat mit einem Cu3S6-Kern // Z. anorg. allg. Chem. - 1997. - Bd. 623. - P. 403-^108.

10. Забиров H. Г., Шамсевалеев Ф. M., Черкасов Р. А. N-фосфорилированные амиды и тиоамиды // Успехи химии. 1991. - Т. 60. - Вып. 10. - С. 2189-2219.

11. Камалов Р. М., Зимин М. Г., Пудовик А. Н. Изотиоцианаты кислот фосфора, N-фосфорилированные тионкарбаматы и тиомочевины // Успехи химии. 1985. - Т. 54. - Вып. 12. - С. 2044-2075.

12. Ly. Т. Q., J. D. Woollins. Bidentate organophosphorus ligands formed via P-N bond formation: synthesis and coordination chemistry // Coordination Chemistry Reviews. 1998. - V.176. - № 9. - P. 451-481.

13. Амирханов В. M. Овчинников В. А., Капшук В. В., Скопенко В. В. Синтез и исследование координационных соединений хлоридов РЗЭ с бис-(диэтиламидо)-трихлорацетиламидофосфорной кислотой // Журнал неорганической химии 1995. -т.40. -№11. С. 1869-1873.

14. Амирханов, В. М., Капшук В. В. Овчиников В. А., Скопенко В. В. Структура комплекса нитрата европия с ди-(диэтил)-трихлорацетилфосфотриамидом. // Журн. неорг. хим. 1996. - Т. 41. - № 9. - С. 1470-1475.

15. W. Zhang, M. Tan, W. Liu and K. Yu, Synthesis and structure of N-(0,0-diethylphosphoryl)-N'-benzoylurea samarium perchlorate complex // Polyhedron. -1992.-Vol. ll.-N. 13.-P. 1581-1585.

16. Амирханов В. M., Овчинников В. А., Труш В. А., Скопенко В. В. Свойства и строение бис(диэтиламидо)трихлорацетиламидофосфорной кислоты // Журн. орг. хим. 1996. - Т. 32. - Вып. 3. - С. 376-380.

17. Cherkasov A. R., Galkin V. I., Cherkasov R. A. A new approach to the theoretical estimation of inductive constants // J. Phys. Org. Chem. 1998. - V. 11.-P. 437-447.

18. Забиров Н.Г., Соколов Ф.Д., Черкасов P.A. Взаимодействие калиевых солей ^(тио)фосфорилтиоамидов с хлорпроизводными 1,3,5-триазина. // Журн. общ. химии. 2003. - Т. 73. - per. № д1115, поступило в редакцию 23 марта 2001, принято в печать.

19. Забиров Н.Г., Соколов Ф.Д., Черкасов Р.А. Синтез бис^-тиофосфорил-тиоимидооксаалканов // Журн. общ. химии. 1998. - Т. 68. - № 9. - С. 1582.

20. Забиров Н.Г., Соколов Ф.Д., Черкасов Р.А. Реакции алкилирования N-фосфорилированных тиоамидов // Журн. общ. химии. 1998. - Т. 68. - № 7. -С. 1100-1103.

21. Грапов А.Ф., Васильев А.Ф., Зонтова В.Н., Галушина В.В., Мельников Н.Н. Фосфорилированные и тиофосфорилированные ацил(карбамоил)-изотиомочевины // Журн. общ. химии. 1979. - Т. 49. - № 11. - С. 2474-2479.

22. Грапов А.Ф., Зонтова В.Н., Негребецкий В.В., Богельфер Л.Я., Мельников Н. Н. Синтез и свойства фосфорилированных и тиофосфорилированных триалкилизомочевин и изотиомочевин // Журн. общ. химии. 1983. - Т.53. - № 6.-С. 1269-1274.

23. Sokolov F. D., Zabirov N. G., Brusko V. V., Litvinov I. A., Krivolapov D. В., Verat A. Yu., Cherkasov R. A. New cyclization of some N-thiophosphorylthioureas // Phosphorus, Sulfur, and Silicon. 2002. - V. 177. - № 8-9. - P. 2147.

24. Kutyreva M. P., Zabirov N. G., Brusko V. V., Ulakhovich N. A. Ion-selective electrode based on immobilized thiophosphorylated thioureas for defmition о f soft metals // Anal. Sci. 2001. - V. 17 supplement. - P. il049-il051.

25. Соловьёв В. Н., Чехлов А. Н., Мартынов И. В. Кристаллическая и молекулярная структура двух комплексов калиевой соли N-диизопропокситиофосфорилтиобензамида с ацетоном и диаза-18-краун-6 // Координационная химия. -1991.-Т. 17. № 5. - С. 618-625.

26. Соловьев В. Н., Чехлов А. Н., Забиров Н. Г., Мартынов И. В. Кристаллическая структура комплекса дибензо-18-краун-6 с калиевой солью N-диизопропокситиофосфорилтиобензамида // Докл. АН СССР. 1992. - Т. 323. -№6.-С. 1132-1136.

27. Чехлов А. Н. Кристаллические структуры двух комплексов 18-краун-6 с натриевой солью К-(диизопропоксифосфорил)бензамида и с калиевой солью N-(диизопропоксифосфорил)тиобензамида // Кристаллография. 1997. - Т. 42. -№ 1.-С. 100-106.

28. Чехлов А. Н., Мартынов И. В. Кристаллическая и молекулярная структура комплекса 1,10-диаза-18-краун-6 с калиевой солью N-диизопропоксифосфорил-бензамида // Докл. АН.- 1997.- Т. 356.- №3.- С. 357-361.

29. Чехлов А. Н. Кристаллическая и молекулярная структура комплекса 18-краун-6 с калиевой солью 1Ч-(диизопропоксифосфорил)бензамида // Координационная химия. 2000. - Т. 26. - № 1. - С. 66-72.

30. Чехлов А. Н. Кристаллическая структура комплекса 1,10-диаза-18-краун-6 с калиевой солью 1Ч-(диизопропоксифосфорил)тиобензамида // Журн. структур, химии. 1999. - Т. 40. - № 1. - С. 93-101.

31. Соловьёв В. Н., Чехлов А. Н., Мартынов И. В., Забиров Н. Г., Черкасов Р.

32. А. // Тез. докладов V Всесоюзного совещания по органической кристаллохимии. Черноголовка. 1987. - С. 130.

33. Ly Т. Q., Slawin А. М. Z., Woollins J. D., The first six-membered "true" heterocycle hydrogen-bond-assisted ladder formation in a KOCNPS ring system // Angew. Chem. Int. Ed. - 1998. - V. 37. - №. 18. - P. 2501-2502.

34. Weir W. D., Kilbourn E. Phosphonoureide and phosphonothioureide anthelmintics. Фосфономочевины и фосфонотиомочевины с антигельминтной активностью. Пат. США, № 4076809, РЖ Химия. 1978. - 19 021 П.

35. Weir W. D., Kilbourn Е. Е. Phosphonoureide and phosphonothioureide anthelmintics. Фосфономочевины и фосфонотиомочевины с антигельминтным действием. Пат. США № 4234575, РЖ Химия. 1981. - 13 071 П.

36. Забиров Н.Г. Синтез, строение и свойства N-ацил и N-тиоацил(тио)амидофосфатов.: Дисс. .доктора химических наук. Казань, -1995.-483 с.

37. Амирханов B.M., Труш B.A. Свойства и строение диметилового эфира трихлорацетиламидофосфорной кислоты // Журн. общ. химии. 1995. - Т.65. -№7.-С. 1120-1124.

38. Ojima I., Iwamoto Т., Onishi Т., Inamoto N., Tamaru К. A novel series of transition metall chelates of diphenylphosphinothioylthiourea anion // J. Chem. Soc., Chem. Commun. -1969. - № 24. - P. 1501-1502.

39. Ojima I., Onishi Т., Iwamoto Т., Inamoto N., Tamaru K. Synthesis of a new series of transition metal chelates of diphenylphosphinothioylthiourea // Bull. Chem. Soc. Japan- 1971. Vol. 44. - № 8. - P. 2150-2154.

40. Забиров Н.Г., Брусько В. В., Кашеваров С.В., Соколов Ф.Д, Щербакова В.А., Вэрат А.Ю., Черкасов Р.А. Синтез и комплексообразующие свойства N-(тио)фосфорилированных бис(тио)мочевин//Журн. общ. химии. -2000. Т. 70.- №8. -С. 1294-1302.

41. Iwamoto Т., Ebina F., Nakazawa H., Nakatsuka C. Crystal and Molecular Structure of Bis(l-diphenylphosphinothioyl-3-methylthioureato)nickel(II) // Bull. Chem. Soc. Japan. 1979. - Vol. 52. - № 6. - P. 1857-1858.

42. Zak Z., Glowiak Т., Chau N.T.T., Herrmann E. Crystal and molecular structure of bis(N,N-dipropyl-N'-diphenoxythiophosphoryl-thioureato) nickel(II). (C6H50)2P(S)NC(S)N(C3H7)2]2Ni // Z. anorg. allg. Chem. 1990. - B. 586. - S.136-140.

43. Брусько B.B., Рахматуллин A.M., Штырлин В.Г., Забиров Н.Г. Аддуктообразование бис(Ы-диизопропокситиофосфорилтиобензамидо)-никеля(И) с пиридином. // Журн. общ. химии. 2000. - Т. 70. - Вып. 10. - С. 1618-1622.

44. Ziegler A., Botha V.P., Haiduc I. Transition metal complexes of organo-thiophosphorus ligands. I. Nickel(II) chelates of some new diphenylthiophosphonyl thioureas // Inorg. Chim. Acta. 1975. - Vol. 15. - № 2. - P. 123-128.

45. Забиров H. Г., Литвинов И. А., Катаева О. Н., Кашеваров С. В., Соколов Ф. Д., Черкасов Р. А. Молекулярная и кристаллическая структура комплекса

46. C6H5C(S)NP(S)(OC3H7-w3o)2.2Pd // Журн. общ. химии. 1998. - Т. 68. - Вып. 9. - С. 1476-1478.

47. Брусько В. В., Соколов Ф. Д., Забиров Н. Г., Черкасов Р. А., Рахматуллин А. И., Вэрат А. Ю. Комплексы М,>Г-бистиофосфорилтиомочевин с ионом Pd(II) // Журн. общ. химии. 1999. - Т. 69. - № 4. - С. 693-694.

48. Bhattacharyya P., Slawin А. М. Z., Woollinz J. D. Remarkable S,N,S' tridentate chelation to palladium by the monoanion derived from Ph2P(S)NH]2CO // J. Chem Soc., Dalton Trans. 2000. - P. 1545-1546.

49. Zimin М. G., Kamalov R. М., Cherkasov R. A., Pudovik А. N. Reaction of dialkyl dithiophosphoric and diphenyldithiophosphinic acid with thiocyanates // Phosphorus and Sulfur. 1982. - Vol. 13. - P. 371-378.

50. Siman О., Huber С. P., Post M. L. Synthesis, Structure and Resonance Raman Spectra of some Copper-Sulfur atom cluster. // Inorganica Chimica Acta. 1977. -V. 25. -L11-L14.

51. Соловьев В. H., Чехлов А. Н., Забиров Н. Г., Мартынов И. В. Кристаллическая и молекулярная структура тетрамерного серебряного комплекса К-(диизопропокситиофосфорил)тиобензамида // Докл. РАН. 1995. - Т. 341. - № 4. - С. 502-506.

52. Амирханов В. М. Координационная химия карбациламидофосфатов Автореферат дисс. доктора хим. наук, Киев (Украина) 2002, 34 с. (Укр.)

53. Половинко В. В., Рудзевич В. Д., Амирханов В. М. Синтез и исследование координационных соединений РЗЭ с диметиловым эфиром бензоиламидофосфорной кислоты // Журн. неорг. хим. 1994. - Т. 39. - № 4. -С. 640-643.

54. Скопенко В. В., Амирханов В. М., Овчинников В. А., Туров А. В. Синтез и исследование координационных соединений РЗЭ с бис-(диэтиламидо)трихлор-ацетиламидофосфорной кислотой // Журн. неорг. химии- 1996. Т. 41. - № 4. -С. 611-616.

55. Амирханов В. M., Труш В. А., Капшук А. А., Скопенко В. В. Свойства и строение анионных комплексов лантаноидов с диметиловым эфиром трихлорацетиламидофосфорной кислоты // Журн. неорг. химии. 1996. - Т. 41. - № 12.-С. 2052-2057.

56. Amirkhanov V.M., Ovchynnikov V.A., Legendziewicz J., Graczyk A., Hanuza J., Macalik L. // Acta Physica Polonica A. 1996. - Vol. 90. - № 2. - P. 455^60.

57. Амирханов B.M., Овчинников B.A., Рехта A.H., Грыцкив А .Я., Скопенко В.В. // Коорд. химия 1998. Т. 24. - № 5. - С. 368-372.

58. Басоло Ф., Пирсон Р. Механизмы неорганических реакций. // М.: Мир. -1971.-592 с.

59. Соловьев В.Н., Чехлов А.Н., Забиров Н.Г., Черкасов Р.А., Мартынов И.В. Кристаллическая и молекулярная структура N-диэтокситиофосфорилтиобенза-мида и N-диизопропокситиофосфорилтиобензамида // Журн. структ. химии.-1990. Т. 31. - №3. - С. 103-107

60. Зонтова В.Н., Грапов А.Ф., Мельников Н.Н. О реакциях фосфорилтиомочевин с окисью ртути и нуклеофильными реагентами // Журн. общ. химии.- 1982. Т. 52. - № 1. - С. 64-68.

61. Чехлов А. Н. Кристаллическая и молекулярная структура бисМ-(диизопро-покситиофосфорил)тиобензамидо-8,8ч] свинца(И) // Коорд. химия. 2000. - Т. 26.-№4.-С. 254-259.

62. Van Veggel F.C.J.M., Verboom W., Reinhoudt D. Metallomacrocycles: supramolecular chemistry with hard and soft metal cation in action. // Chem. Rev.1994. V. 94. - N 2. - P. 279-299.

63. Machado V. G., Baxter P. N. W., Lehn J.-M. Self-Assembly in Self-Organized Inorganic Systems: A View of Programmed Metallosupramolecular Architectures // J. Braz. Chem. Soc. 2001. - V. 12, N 4. - P. 431^162.

64. J.- M. Lehn Supramolecular chemistry. Concepts and perspectives // VCH Verlagsgesellschaft mbH D-69451 Weinheim (Federal Republic of Germany).1995.-271 p.

65. Эрнст P., Боденхаузен Дж., Вокаун А. ЯМР в одном и двух измерениях // М.: Мир. 1990. - 709 с.

66. Драго Р. Физические методы в химии. Т. 1 // М.: Мир. 1981. - 422 с.

67. Koch R. К., Matoetoe М. С. 13С and 195Pt NMR of para-substituted A^V-Dialkyl-TV-benzoylthioureas and their cis-ML2] complexes, M = Pd(II) and Pt(II) // Magnetic resonance in chemistry. 1991. - Vol. 29. - P. 1158-1160.

68. Cupertino D., Keyte R., Slawin A. M. Z., Woollins J. D. The preparation and characterization of MMPr^PS^h] (M = Pt, Pd) and [Pd{N(Pri2PS)2} {HN(Pr'2PS)2}]Cl // Polyhedron. 1996. - Vol. 15. - № 24. - P. 4441-4445.

69. Johnson D. H., Shriver D. F., Vibrational study of the trifluoromethanesulfonate anion: unambiguous assignment of the asymmetric stretching modes // Inorg. Chem. 1993.-V. 32.-№6.-P. 1045-1047.

70. Lawrence G. A., Coordinated trifluoromethanesulfonate and fluorosulfate // Chem. Rev. 1986. - V. 86. № 1 - P. 17-33.

71. Heinrich D. D., Fackler J. P., Lahuerta P. The structure of a dinuclear silver(I)complex: (maleonitriledithiolato)tetrakis(triphenylphosphine)disilver //Inorg. Chim. Acta. 1986. - V. 116. - P. 15-19.

72. Соколов Ф. Д., Брусько В. В., Забиров Н. Г., Черкасов Р.А. Синтез и окисление 1,2-бис-^Ы-(диизопропокситиофосфорилтиокарбамидо) фенилен-диамина // Журн. общ. хим. -1999. Т. 69. - N6. - С. 1047-1048.

73. Ohrenberg С., Liable-Sands L. М., Rheingold A. L., Riordan С. G. Structural Diversity in Family of Copper(I) Thioether Complexes // Inorg. Chem. 2001. - V. 40.-P. 4276-4283.

74. Koch K. R., Bourne S. A., Coetzee A. Miller J., Self-assembly of 2:2 and 3:3 metallamacrocyclic complexes of platinum(II) with symmetrical, bipodal

75. N,,N',N,"N'"-tetraalkyl-N,N,"-phenylenedicarbonylbis(thiourea) // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1999. - № 18. - P. 3157-3161.

76. McNelis B. J., Nathan L.C., Clark C. J., Design, synthesis and crystal structure of a copper dimetallocyclophane complex exhibiting unique rotational isomerism // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1999. - № 11. - P. 1831-1834.

77. Hartshorn С. M., Steel P. J. Synthesis and crystal structures of silver(I) and palladium(II) complexes of new bis(2-pyridoxy)bensenes and methylene extended analogues // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1998. - № 23. - P. 3927-3933.

78. Kohler R., Kirmse R., Richter R., Sieler J., Hoyer E., Beyer L., Zweikernverbruckende Bis-N-acylthioharnstoffe — Liganden in trimetallamacrocyclen und chelatpolymeren // Z. Anorg. Allg. Chem. 1986. - B. 537.-S. 133-144.

79. Rudolph W. К., J oseph W.L.I nner Complexes. 11. M acrocyclic В erryllium Chelates and their Polymers // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1960. - Vol. 82. - P. 5777-5779.

80. Kirson В., Sechter H. Les Complexes du cuivre avec les bases de Schiff obtenues a partir de l'aldehyde et des diamines aliphatiques. // Bellutein de la Sosiete Chimique de France. 1965. - № 10. - P. 2743-2746.

81. Kobuke Y., Satoh Y. Positive Cooperativity in Cation Binding by Novel Polyether BisO#-diketone) Hosts // J. Am. Chem. Soc. 1992. - V. 114. - № 2. - P. 789-790.

82. Kobuke Y., K. Kokubo, Munakata M. Cooperative Metal Ion Binding by Metal-Organized Crown Ether. // J. Am. Chem. Soc. 1995. - V. 117. - № 51. - P. 12751-12758.

83. Kobuke Y., Akio Т., Masaki O., Masayuki W. Пат. 5463099 США, МКИ6 С 07 F 1/08; С 07 F 3/06.

84. Гюнтер X. Введение в курс спектроскопии ЯМР. // М.: Мир, 1984. 478 с.

85. Allen F. Н., Kennard О., Watson D. G., Brammer L., Orpen G. A., Taylor R. Tables of bond Lengths determined by X-Ray and Neutron Diffraction. Part 1. Bond1.ngths in Organic Compounds. // J. Chem. Soc. Rerkin Trans. II 1987. № 12. -SI.

86. Cupertino D. C., Keyte R. W., Slawin A. M. Z., Woollins J. D., Diethoxy-diphenyl-dithioimidodiphosphinate // Polyhedron. 1998.- V. 18.- № 3-4.- P. 311-319.

87. Nouaman M., Zak Z., Herrmann E., Navratil O. The tetraphenylester of the m-imidodithiodiphosphoric acid and its palladium complex crystal structures. // Z. Anorg. Allg. Chem. - 1993. - V. 619. - P. 1147-1153.

88. Sieler J., Richter R., Beyer. L., Lindqvist O., Andersen L. Crystal and molecular structure of bisN-(diethylaminothiocarbonyl)-N'-phenylbenzamidinato]nickel(II). // Z. Anorg. Allg. Chem. 1984. - B. 515. - S. 41-50.

89. Slawin A. M. Z., Smith M. В., Woollins J. D. Complexes of (Ph2P(0)NP(E)Ph2)~ (E = S or Se): Disparate Ring Conformations within a New Palladacycle // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1996. - № 18. - P. 3659-3665.

90. Altomare A., Cascarano G., Giacovazzo C., Viterbo D. SIR. A computer program for the automatic solution of crystal structures //Acta Crystallogr. 1991. -Vol. A47. - N. 4. - P. 744-748.

91. Straver L. H., Schierbeek A. J. MOLEN. Structure Determination System. Nonius B.V. Delft. Netherlands. 1994. - Vol. 1, 2.

92. Пудовик A. H., Черкасов P. А., Зимин M. Г., Забиров H. Г. О взаимодействии дитиокислот фосфора с нитрилами карбоновых кислот. // Журн. общ. хим. 1978. -Т. 48. - № 4. - С. 926.

93. Bardaji М., Crespo О., Laguna A., Fischer А. К. Structural characterization of silver(I) complexes Ag(03SCF3)(L)] (L = PPh3, PPh2Me, SC4H4) and [AgL„](CF3S03) (n = 2-4), (L = PPh3, PPh2Me) // Inorganica Chimica Acta. 2000. -V. 304.-P. 7-16.