Реакции карбонильных соединений циклобутана с P-,N- и O-нуклеофилами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Фролова, Мария Александровна

• Фролова, Мария Александровна
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Фролова, Мария Александровна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. СИНТЕЗ И СВОЙСТВА ЗАМЕЩЕННЫХ ЦИКЛО

БУТАНОВ (ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР).

1.1. Синтез функциональных производных циклобутанов и циклобутенов.ю

1.1.1. Реакции 1,3- и 1,4-дигалогеноалканов.

1.1.2. Разложение арилтетрагидропиридазинов.

1.1.3. Реакции [7г2+7с2]циклоприсоединения.

1.1.4. Реакции кетенов с непредельными соединениями.

1.1.5. Реакции функциональных производных циклопропана с расширением цикла.

1.1.6. Другие реакции создания четырехчленного цикла.

1.2. Свойства функциональных производных циклобутанов и циклобутенов.

1.2.1. Свойства алкенилциклобутанов и-циклобутенов.

1.2.2. Свойства арилциклобутанов.

1.2.3. Свойства галогеноциклобутанов.

1.2.4. Свойства циклобутанолов.

1.2.5. Свойства альдегидов и кетонов циклобутанового ряда.

1.2.6. Свойства циклобутанкарбоновых кислот и их производных

1.2.7. Свойства азотсодержащих циклобутанов.

1.3. Синтез и свойства фосфорилированных циклобутанов.

1.3.1. Синтез фосфорилированных циклобутанов.

1.3.2. Свойства фосфорилированных циклобутанов.

ГЛАВА 2. РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЕДОВАНИЙ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ . 50 2.1. Реакции карбонильных соединений циклобутана с Р-, 1ч1и О-нуклеофилами.

2.1.1. Реакции 3-фенил-2,2-дихлорциклобутанона с эфирами кислот фосфора (III).

2.1.1.1. Реакции 3-фенил-2,2-дихлорциклобутанона с диалкил-фосфитами.

2.1.1.2. Реакции 3-фенил-2,2-дихлорциклобутанона с триалкил-фосфитами.

2.1.1.3. Реакции 3-фенил-2,2-дихлорциклобутанона с амидофосфитами.

2.1.2. Реакции хлорангидридов циклобутанкарбоновой и 1,3-циклобутандикарбоновой кислот с эфирами кислот фосфора (III).

2.1.3. Реакции фосфорсодержащих N-нуклеофилов с циклобутан-карбонилхлоридами.

2.1.3.1. Синтез аминофосфонатов.

2.1.3.2. Реакции а-аминофосфонатов с циклобутанкарбонилхлоридом

2.1.4. Реакции циклобутанкарбонилхлоридов с фосфорсодержащими О-нуклеофилами.

2.2. Исследование синтезированных ФЦБ на биологическую активность.

2.2.1. Исследование влияния фосфорилированных циклобутанов (2а, За, 5а) на энергию прорастания и всхожесть семян пшеницы, ржи и гороха.

2.2.2. Исследование влияния 1,6-Д ]У-бис(а-диметоксифосфорил-4-Д7У-диметиламинобензил)гександиамина (24а) и диметил-а-(л4-А^-ацетиламинофенил)-/7-нитробензилфосфоната (256) на энергию прорастания и всхожесть семян пшеницы, ржи и гороха.

2.2.3. Исследование влияния а-[(диалкоксифосфорил)-а-(2,2-ди-хлорциклопропил)бензил]циклобутанкарбоксилата (33а) на энергию прорастания, всхожесть и посевные качества.

ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

3.1. Фенил-2,2-дихлорциклобутанон (1).

3.2. Диметил(1-гидрокси-3-фенил-2,2-дихлорциклобутил)фосфонат (2а).

3.3. Диметил(3-фенил-2-хлор-1-циклобутенил)фосфат (За).

3.4. Диметил(3-фенил-4,4-дихлор-1-циклобутенил)фосфонат (4а).

3.5. Диметил(2-оксо-4-фенил-1-хлорциклобутил)фосфонат (6а).

3.6. Циклобутанкарбонилхлорид (11).

3.7. 1,3-Ь'мс-[(диметоксифосфорил)карбонил]циклобутан (13а).

3.8. 1,6-А/,Л^-.б'мс(4-А/',А^-диметилбензилиден)гександиамин (16а)

3.9. 1,6-/>ис(2-фурилметилен)гександиамин (16д).

ЗЛО. 1,3-5'ис(о-нитробензилиденамино)бензол (16ж).

3.11. л*-Аминоацетанилид (17).

3.12. л*-(о-Нитробензилиденамино)аминоацетанилид (18а).

3.13. 2-Фенил-1,1 -дихлорциклопропан ( 19а).

3.14. 2-(Нитрофенил)-1,1 -дихлорциклопропан (20а).

3.15. 2-(Аминофенил)-1,1-дихлорциклопропан (21а).

3.16. 4-Л^~Диметиламинобензилиден-4-(2,2-дихлорциклопропил)-анилин (22). Ц

3.17. Диметил(а-2-фурил-а-АЦ6-(#-2-фурилметиленамино)-гексил]метил)фосфонат (23а).

3.18. 1,6-Л^А^-5'мс(а-диметоксифосфорил-4-Д',7У-диметиламинобен-зил)гександиамин (24а). 11 g

3.19. 1,6-А'',Лг-Ь'мс(а-диметоксифосфорил-о-нитробензил)гексан-диамин (246).

3.20. Диметил[1,6-бмс(2-фурилметилен)гександиамин]фосфонаты (24д,е).

3.21. \,3-Euc-N,N-( сс-диметоксифосфорил-о-нитробензиламино)-бензол (24л).

3.22. Диметил-а-(3-А^-ацетиламинофенил)-«-нитробензилфосфонат (256).

3.23. Диметил-а-(3-7У-ацетиламинофенил)-4-Л/,А^диметиламино-бензилфосфонат (25в).

3.24. ^-(ж-Ацетиламинофенил^А^-^-диметоксифосфорил-о-нитро-бензил)циклобутанкарбоксамид (26а).

3.25. 2,2-Дихлорциклопропилфенилкетон (28а).

3.26. 2,2-Дихлорциклопропил-2-этоксифенилкетон (286).

3.27. 2-(а-Хлорбензил)-1,1-дихл орциклопропан (29).

3.28. 2-а-Бромбензил-1Д-дихлорциклопропан (30).

3.29. а-(/еж-дихлорциклопропил)бензиловый спирт (31 а).

3.30. Диметил[а-(гел-г-дихлорциклопропил)-а-фенил-а-гидрокси]-фосфонат (32а).

3.31. а-[(Диалкоксифосфорил)-а-(2,2-дихлорциклопропил)бензил]-циклобутанкарбоксилат (33а).

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Реакции карбонильных соединений циклобутана с P-,N- и O-нуклеофилами»

Актуальность. Малые карбоциклические соединения занимают особое место в органической химии, поскольку вследствие значительной энергии напряжения обладают повышенной химической активностью. Перспективным направлением развития химии малых карбоциклов является синтез и изучение фосфорсодержащих циклобутанов (ФЦБ). Повышенный интерес к этим соединениям обусловлен, прежде всего, значительной биологической активностью обоих структурных компонентов. Исходя из этого, можно предположить, что наличие в одной молекуле фосфорного и циклобутаново-го фрагментов приведет к усилению этой активности, а также позволит прогнозировать создание новых соединений с неизвестными ранее ценными свойствами.

К настоящему времени ФЦБ представляют собой сравнительно мало изученный класс органических веществ. Основной причиной, сдерживающей развитие химии ФЦБ, а также их практическое применение, является отсутствие хорошо разработанных препаративных методов синтеза этих соединений. Существующие до сих пор способы их получения, как правило, являются сложными в аппаратурном оформлении, базируются на применении труднодоступных, дорогих, токсичных или взрывоопасных реактантов. В связи с этим для синтеза ФЦБ особенно перспективными представляются реакции легкодоступных эфиров кислот фосфора (III), а также фосфорилированных Ы- и О-нуклеофилов с электрофильными реагентами, содержащими четырехчленный карбоцикл, которые, несмотря на обширный экспериментальный материал, являются неизученными. Поэтому исследования в этой области представляются актуальными.

Цель работы. Изучение реакций карбонильных соединений циклобута-нового ряда с Р-, фосфорилированными 14- и О-нуклеофилами, исследование свойств и выявление биологической активности синтезированных ФЦБ.

Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:

1) синтезировать и исследовать реакции 3-фенил-2,2-дихлорциклобутано-на с эфирами кислот фосфора (III);

2) синтезировать фосфорсодержащие N-нуклеофилы и исследовать их реакции с циклобутанкарбонилхлоридами;

3) синтезировать фосфорсодержащие О-нуклеофилы и изучить их реакции с циклобутанкарбонилхлоридами;

4) выявить биологическую активность синтезированных ФЦБ.

Характеристика методологической основы диссертации. Методологическая основа диссертационной работы заключается в первоначальном теоретическом прогнозировании реакций карбонильных соединений цикло-бутанов с эфирами и амидоэфирами кислот фосфора (III), а-амино- и а-гидроксифосфонатами на основе литературных данных, в последующем их экспериментальном оформлении и в дальнейшем расширении круга вовлеченных во взаимодействие реактантов.

Экспериментальное оформление заключалось в нагревании смеси реагентов в атмосфере инертного газа с отделением низкокипящих галогеналка-нов. Ход реакции контролировали методом тонкослойной хроматографии, а структура выделенных продуктов реакции устанавливалась спектрами ЯМР 1 ^ 1

Н и Р, их элементным и функциональным анализом.

Научная новизна и практическая значимость. Впервые проведены систематические исследования реакций эфиров кислот фосфора (III), а также фосфорилированных N- и О-нуклеофилов с 3-фенил-2,2-дихлорциклобута-ноном, хлорангидридами циклобутанкарбоновой и 1,3-цикл обутандикарбо-новой кислот.

Установлено, что 3-фенил-2,2-дихлорциклобутанон реагирует с диал-килфосфитами и О-алкиларилфосфонитами в присутствии основных катализаторов без разрыва четырехчленного цикла по схеме Абрамова с образованием диалкил(1-гидрокси-3-фенил-2,2-дихлорциклобутил)фосфонатов и ал-кил( 1 -гидрокси-3-фенил-2,2-дихлорциклобутил)арилфосфинатов, которые при действии оснований претерпевают фосфонат-фосфатную изомеризацию.

Выявлено, что 3-фенил-2,2-дихлорциклобутанон взаимодействует с эфирами и эфироамидами фосфористой и арилфосфонистых кислот без разрыва четырехчленного цикла по схеме реакции Перкова с образованием 3-фенил-2-хлор-1-циклобутенилфосфатов и -арилфосфонатов.

Установлено, что реакции эфиров кислот фосфора(Ш) с хлорангидри-дами циклобутанкарбоновой и 1,3-циклобутандикарбоновой кислот протекают без разрыва цикла с образованием диалкоксифосфорилкарбонилцикло-бутанов и 1,3-бг/с[(диалкоксифосфорил- или алкоксиарилфосфорил)карбо-нил]циклобутанов.

Показано, что ацилирование а-гидрокси-а-гелг-дихлорциклопропил-бензилфосфонатов и а-аминофосфонатов, синтезированных присоединением диалкилфосфитов к моно- и дииминам, полученным на основе 1,6-гександи-амина, 1,1-ди(4-аминофенил)циклогексана, ^-фенилендиамина и гем-дихлор-циклопропиланилина, хлорангидридом циклобутанкарбоновой кислоты в присутствии третичных оснований протекает без разрыва трех- и четырехчленного циклов.

Разработанные методики позволили осуществить синтезы новых типов фосфорсодержащих полифункциональных соединений циклобутанового ряда, некоторые из которых проявили рострегулирующую активность и рекомендованы к использованию в сельском хозяйстве для предпосевной обработки семян сельскохозяйственных культур.

Апробация работы. Материалы диссертации были представлены на XVIII Российской молодежной научной конференции, посвященной 90-летию со дня рождения профессора В. А. Кузнецова (Екатеринбург, апрель, 2008), II Республиканской научно-практической конференции молодых ученых, аспирантов и студентов «Проблемы молодежи в контексте естественнонаучных исследований» (Чебоксары, апрель, 2008), Региональной 42-й научной студенческой конференции «Студенческая наука - будущее России» (Чебоксары, апрель, 2008), Третьем международном научном семинаре «Фундаментальные исследования и инновации» и Всероссийском международном научном семинаре «Наука и инновации - 2008» (Йошкар-Ола, июль, 2008), XIX Российской молодежной научной конференции, посвященной 175-летию со дня рождения Д. И. Менделеева «Проблемы теоретической и экспериментальной химии» (Екатеринбург, апрель, 2009), Международной научно-практической конференции «Актуальные проблемы химической науки, практики и образования» (Курск, май, 2009), Четвертом международном научном семинаре «Фундаментальные исследования и инновации» и Всероссийском молодежном научном семинаре «Наука и инновации — 2009» (Йошкар-Ола, июль, 2009), итоговых научных сессиях аспирантов, докторантов ГОУ ВПО «ЧГПУ им. И. Я. Яковлева» (Чебоксары, апрель, 2007-2009).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 9 статей, 2 тезиса докладов, из них 1 статья - в центральном издательстве согласно перечню ВАК РФ.

Объем и структура работы. Диссертационная работа состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов, списка использованной литературы (175 ссылок на публикации отечественных и зарубежных авторов) и приложения (спектры синтезированных соединений, прогноз фармакологической активности фосфорсодержащих циклобутанов по данным программы «PASS», акты внедрения в производство).

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Фролова, Мария Александровна

выводы

1. Впервые проведены систематические исследования реакций эфиров кислот фосфора (III), а также фосфорилированных N- и О-нуклеофилов с 3-фенил-2,2-дихлорциклобутаноном, хлорангидридами циклобутанкарбоновой и 1,3-циклобу-тандикарбоновой кислот.

2. Установлено, что 3-фенил-2,2-дихлорциклобутанон реагирует с диалкил-фосфитами и О-алкиларилфосфонитами в присутствии основных катализаторов без разрыва четырехчленного цикла по классической схеме реакции Абрамова с образованием диалкил(1-гидрокси-3-фенил-2,2-дихлорциклобутил)фосфонатов и -арилфосфонатов.

3. Выявлено, что 3-фенил-2,2-дихлорциклобутанон взаимодействует с три-алкилфосфитами и диалкиларилфосфонитами без разрыва четырехчленного цикла по схеме реакции Перкова с образованием диалкил(3-фенил-2-хлор-1-циклобутенил)фосфатов и -алкиларилфосфонатов.

4. Установлено, что реакции эфиров кислот трехкоординированного фосфора с хлорангидридами циклобутанкарбоновой и 1,3-циклобутандикарбоно-вой кислот протекают без разрыва цикла с образованием диалкоксифосфорил-карбонилциклобутанов и 1,3-бис[(диалкоксифосфорил- или алкоксиарилфос-форил)карбонил]циклобутанов.

5. Показано, что ацилирование а-гидрокси-а-гем-дихлорциклопропилбен-зилфосфонатов и а-аминофосфонатов, синтезированных присоединением диал-килфосфитов к моно- и дииминам, полученным на основе 1,6-гександиамина, 1,1-ди(4-аминофенил)циклогексана, л^-фенилендиамина и гем-дихлорциклопро-пиланилина, хлорангидридом циклобутанкарбоновой кислоты в присутствии третичных оснований протекает без разрыва трех- и четырехчленного циклов.

6. Выявлено, что обработка семян сельскохозяйственных культур разбавленными водными растворами синтезированных фосфорсодержащих циклобу-танов оказывает стимулирующее действие.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Фролова, Мария Александровна, 2009 год

1. Физер, Л. Органическая химия : в 2 т. Т. 2 : Углубленный курс / пер. с англ.; под ред. Н. С. Вульфсона / Л. Физер, М. Физер. М. : Химия, 1966.-783 с.

2. Неницеску, К. Д. Органическая химия : в 2 т. Т. 1 / пер. с рум. Лбрлэдя-ну, под ред. М. И. Кабачника / К. Д. Неницеску. М., 1962. - 863 с.

3. Pechhold, E. On the rigidity to carbanion inversion of four-, five-, and six-membered cyclic organomagnesium compounds / E. Pechhold, D. G. Adams, G. Frankel // J. Org. Chem. 1971. - Vol. 36, № 10. - P. 1368-1374.

4. Заявка 3323933 (ФРГ). 6-Cyclobutyl-l,2,4-trazin-5-on-Derivate / E. Kranz, К. Findeisen, L. Eue, R. R. Schmidt. Заявл. 2.07.83; опубл. 3.01.85 // РЖХим. - 1985. - 190427П.

5. Ogura, К. A new synthesis of cyclobutanones using methyl methylthiomethyl sulfoxide / K. Ogura, M. Yamashita, M. Suzuki, G. Tsuchihashi // Tetrahedron Lett. 1974. -№ 41. - P. 3653-3656.

6. Pigou, Paul E. Convenient route to 1,3-disubstituted cyclobutanes: an inexpensive synthesis of 3-oxocyclobutanecarboxylis acid / Paul E. Pigou, Carl H. Schiesser // J. Org. Chem. 1988. - Vol. 53, № 16.-P. 3841-3843.

7. Метилциклобутилкетон // Синтезы органических соединений. М. : Изд. АН СССР, 1950.-С. 115-116.

8. Radlick, Phillip. A new synthesis of benzocyclobutene and bicyclo-4.2.0.octa-1 (6),3-diene / Phillip Radlick, Brown R. Lauren // J. Org. Chem.- 1973. Vol. 38, № 19. - P. 3412-3413.

9. Левина, P. Я. Циклопропаны и циклобутаны. VII. Толил- и анизил-циклобутаны / Р. Я. Левина, Ю. С. Шабаров, М. Г. Кузьмин и др. // Журн. общ. химии. 1959. - Т. 29, вып. 11. - С. 3541-3549.

10. Шабаров, Ю. С. Циклопропаны и циклобутаны. XXX. Циклопропаны и циклобутаны с и-дифенильным и нафтильным радикалами / Ю. С. Шабаров, Н. И. Васильев, Н. К. Мамаева и др. // Журн. общ. химии. — 1963. -Т. 33, вып. 7.-С. 2119-2123.

11. Шабаров, Ю. С. Циклобутаион в синтезе арилциклобутанов / Ю. С. Шабаров, Н. А. Донская, Р. Я. Левина // Журн. общ. химии. 1963. - Т. 33, вып. 10.-С. 3434.

12. Шабаров, Ю. С. Циклопропаны и циклобутаны. XIX. Некоторые реакции фенилциклобутана / Ю. С. Шабаров, Н. И. Васильев, Р. Я. Левина // Журн. общ. химии.-1961.-Т. 31, вып. 6.- С. 1812-1816.

13. Sands, Richard D. Cycloaddition of olefins to methyl acrylate / Richard D. Sands//Synth. Commun. 1973. -Vol. 3,№ l.-P. 81-83.

14. Amice, Ph. Sur la formation des cetalesters cyclobutaniques a partir des acetals du cetene et des esters acryliques et sur leur hydrolyse en esters cyclobutanone-2 carboxyliques / Ph. Amice, J. M. Conia // Tetrahedron Lett.- 1974.-№ 6.-P. 479-482.

15. Миронов, В. Ф. Новые пути синтеза гелг-дифторциклопропил- и 2,2,3,3-тетрафторцклобутилсиланов / В. Ф. Миронов, В. Д. Шелудяков, В. В. Щербинин и др. // Журн. общ. химии. 1974. - Т. 44, вып. 11. - С. 2434.

16. Миронов, В. Ф. Новый способ синтеза 2,2,3,3-тетрафторциклобутил-силанов / В. Ф. Миронов, В. Д. Шелудяков, О. М. Радькова и др. // Журн. общ. химии. 1973. - Т. 43, вып. 8. - С. 1856.

17. Слободин, Я. М. О винилиденциклобутане и спиро2,3.гексане / Я. М. Слободин, В. Е. Майорова, Т. В. Цукшвердт // Тр. Сев.-Зап. заочн. политехи. ин-та. 1969. - Вып. 6. - С. 36-38.

18. Sidani, Abdul. Bequeme Synthese von Cyclobutanen / Abdul Sidani, Jacqueline Marchand Brynaert, Leon Ghsez // Angew. Chem. - 1974. - Bd. 86, № 7. - S. 272.

19. Carnmalm, B. Antidepressant agents. 9. 3,3-Diphenylcyclobutylamines, a new class of central stimulant / B. Carnmalm, S. Rämsby, Nils Reström // J. Med. Chem. 1978. - Vol. 21, № 1. - P. 78-82.

20. Taylor, David R. Allene cycloadditions. Part IV. Reactions of tetramethyl-allene with unsymmetrically substituted olefins / David R. Taylor, D. Bruce Wright // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1973. - Part 1. - № 5. - S. 445-448.

21. Ried, Walter. Reaktionen mit Cyclobutendionen. LIX. Neue Synthesen für 3-Alkyl-4-phenycyclobuten-l,2-dione / Walter Ried, Manfred Vogl // Liebigs Ann. Chem. 1982. - №. 2. - S. 355-359.

22. Pat. 3748354 (USA), МКИ С 07 с 101/04. Spiro3.3.heptane amino acid / L. J. Loeffler. Заявл. 16.06.71; опубл. 24.07.73 // РЖХим. - 1974. -13Н140П.

23. Hopf, Henning. Alkine und Cumulene. XXII. Die thermische Di- und Trimerissierung von tret-Butylallen / Henning Hopf, Olaf Kretschmer, Lunger Ernst, Ludger Witte // Chem Ber. 1991. - Bd. 124, № 4. - S. 875-879.

24. Слободин, Я. M. Фотодимеризация 3-метил-1,2-бутадиена / Я. М. Слободин // Журн. орг. химии. 1988. - Т. 24, вып. 7. - С. 1556-1557.

25. Jackson, David A. Preparation of 2-vinylcyclobutenones / David A. Jackson, Max Rey, Andre S. Dreiding // Tetrahedron Lett. 1983. - Vol. 24, № 44. -P. 4817-4820.

26. Слободин, Я. М. О спирогексане / Я. М. Слободин, М. В. Блинова // Журн. общ. химии. 1953. - Т. 23, вып. 12. - С. 1994-1997.

27. Lillien, L Nonplanar cyclobutane. Evidence for a conformationally controlled, classis mechanism in the deanrination of cis- and /гага-3-wo-propyl-cyclobutylamine /1. Lillien, R. A. Doughty // J. Organ. Chem. 1968. - Vol. 33, № 10.-P. 3841-3848.

28. Bertrand, M. Etude de la cycloaddition du dimethylcetene aux allenes. I. Aspects synthetiques / M. Bertrand, R. Maurin, J. L. Gras, G. Gil // Tetrahedron. 1975. - Vol. 31, № 7. - P. 849-855.

29. Marcel, Fetizon. 2,3-Dihydro-l,4-dioxin in organic chemistry. Part X. A new synthesis of 3-hydroxy-3-cyclobutene-l,2-dione (semisquaris acid) / Fetizon Marcel, Hanna Issam // Synthesis (BRD). 1990. - № 7. - P. 583-584.

30. Wasserman, Harry H. Cyclobutenone derivatives from ethoxyacetylene / Harry H. Wasserman, J. U. Piper, E. V. Dehmlow // J. Org. Chem. 1973. -Vol. 38, №8. -P. 1451-1455.

31. Masters, Andrew P. A new procedure for the in situ generation of methylene ketenes / Andrew P. Masters, Ted S. Sorensen, Phu Manh Tran // Can J. Chem. 1987. - Vol. 65, № 7. - P. 1499-1502.

32. Зайцева, Г. С. Кремнийсодержащие ацетали циклобутадиона-1,3 / Г. С. Зайцева, Ю. И. Бауков, В. В. Мальцев // Журн. общ. химии. 1974. - Т. 44, вып. 6.-С. 1415.

33. Salaün, J. Cyclobutene / J. Salaün, A. Fadel // Org. Synth. New York e. a. -1986.-Vol. 64.-P. 50-56.

34. Trost, Barry M. A convenient laboratory synthesis of cyclobutanone / Barry M. Trost, William C. Viaduchick // Synthesis. 1978. - №. 11. - P. 821.

35. Kwon, Tae Woo. A preparative route to 2-substituted 1,1-diphenylthio cyclobutanes / Tae Woo Kwon, Michael B. Smith // Chem. Lett. 1989. - № 11.-P. 2027-2028.

36. Зайцева, Г. С. 2,3-Бис- и 2,3,4-т/?ис(триметилсилил)циклобутаноны / Г. С. Зайцева, А. В. Кисин, О. П. Новикова // Журн. общ. химии. 1988. -Т. 58, вып. 7.-С. 1677.

37. Huet, Francois. 2-Acylcyclobutanones from a-cyclopropylidene ketones / Franois Huet, Andre Lechevallier, Jean-Marie Conia // Chem. Lett. 1981. — № 11.-P. 1515-1518.

38. Разин, В. В. Реакции присоединения к производным бициклобутана. IX. Сольвоксибромирование метилового эфира и нитрила 3-метилбициклобутанкарбоновой кислоты / В. В. Разин, И. Ю. Задонская // Журн. орг. химии. 1990. - Т. 26, вып. 11. - С. 2342-2347.

39. Takeda, A. A novel synthesis of cyclobutenecarboxylic acid from oc-acetyl-cyclopentanone / A. Takeda, S. Tsuboi, F. Sakai, M. Tanabe // Tetrahedron Lett. 1973.-№49.-P. 4961-4962.

40. Raw, Andre S. Synthesis of czs-l,2-cyclobutanediols via intramolecular pinacol coupling of 4-oxo aldehydes / Andre S. Raw, Steven F. Pedersen // J. Org. Chem. 1991. - Vol. 56, № 2. - P. 830-833.

41. Авотинып, Ф. M. Синтез и изучение свойств некоторых 2,2-диметил-циклобутан-1-карбоновых кислот / Ф. М. Авотинып, А. С. Гилис, Э. Ю. Гудриниеце, Б. А. Спинце // Изв. АН ЛатвССР. Сер. хим. 1984. - Вып. З.-С. 339-346.

42. Заявка 2745008 (ФРГ). Cyclobutancarbon-saurederivate, Verfahren xu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide / V. Mues, W. Behrenz. -Заявл. 6.10.77; опубл. 12.04.79 // РЖХим. 1980. - 50381П.

43. A. Johnson, A. J. Azzaro // J. Med. Chem. 1980. - Vol. 23, № 10. - P. 1142-1144.

44. Toda, Fumio. A new trimethylenecyclopentanone / Fumio Toda, Toshiaki Kataoka // Chem. Lett. 1972. - № 2. - P. 173-174.

45. Финкельштейн, E. Ш. Электрофильное присоединение к метиленцикло-бутану и дициклобутилидену / Е. Ш. Финкельштейн, М. Г. Еремеишви-ли, М. С. Яценко //Нефтехимия. 1985. - Т. 25, вып. 1. - С. 48-57.

46. Вдовин, В. М. Взаимодействие метиленциклобутана с фенолом / В. М. Вдовин, М. Г. Еремеишвили, Д. М. Габриадзе, Е. Ш. Финкельштейн, А. ^ Ю. Кошевник // Сообщ. АН СССР. 1983. - Т. 112, вып. 3. - С. 545-548.

47. Германова, JI. Ф. Бромирование 1,2-диметиленциклобутана / JI. Ф. Гер-манова, А. И. Руденков II Броморганические соединения антипирены. — М., 1985.-С. 8-9.

48. Лебедев, М. Ю. Этоксиметилфторсульфонат. Постадийное присоединение этоксиметильной группы и внешнего нуклеофила к метилен-циклобутану / М. Ю. Лебедев, Е. С. Баленкова // Журн. орг. химии. -1987. Т. 23, вып. 5. - С. 960-963.

49. Вдовин, В. М. Превращения 1-винилциклобутена / В. М. Вдовин, Е. Ш. Финкельштейн, А. В. Шелков, М. С. Яценко // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1986.-Вып. 11.-С. 2578-2580.

50. Krug, R. С. Bromomethylcyclobutane / R. С. Krug, L. W. Smith, С. Е. Fry // J. Amer. Chem. Soc. 1954. - Vol. 76, № 12. - P. 3222-3223.

51. Дьяченко, А. И. О получении метилциклобутана / А. И. Дьяченко, М. Ю. Лукина // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1966. - Вып. 12. - С. 2237.

52. Posner, Gary H. Organic reactions at alumina surfaces. Mild, selective, and highyield oxidation of cyclobutanol to cyclobutanone / Gary H. Posner, Marc Y. Chapdelaine // Synthesis. 1977. - № 8. - P. 555.

53. Слободин, Я. M. Синтез 1,2-диметиленциклобутана / Я. М. Слободин, А. П. Хитров // Журн. общ. химии. 1963. - Т. 33, вып. 9. - С. 28192822.

54. Farber, S. An improved synthesis of ethylidenecyclobutane / S. Farber, R. T. Conley // Synth. Commun. 1974. - Vol. 4, № 4. - P. 243-247.

55. Ficini, Jacqueline. Synthese de cyclobutenones / Jacqueline Ficini, Maurice Claeys, Jean Claude Depezay // Tetrahedron Lett. 1973. - № 35. - P. 33573359.

56. Vogel E. Kleine Kohlenstoff Ringe. IV. Die Addition von Keten an Butadien / E. Vogel, K. Muller // Liebigs Ann. Chem. - 1958. - Bd. 615, № 1-3.-S. 29-33.

57. Seitz, G. Synthesen in der Thietan-Riehe. III. 2,3-Dithiadispiro3,l,3,l.-decan und sein Sauerstoff analogon / G. Seitz, Wolf-Dieter Mikulla // J. Liebigs Ann. Chem. 1974. -№ 8. - S. 1328-1332.

58. Ried, Walter. Reaktionen mit Cyclobutendionen. LXII. 3-(a-Bromalkyl)-4-phenycyclobuten-l,2-dione / Walter Ried, Manfred Vogl, Harald Knorr // Liebigs Ann. Chem. 1982. -№. 3. - S. 396-405.

59. Гришина, JI. H. Фосфорорганические соединения на основе замещенных 2-хлорциклобутадиенов / Л. Н. Гришина, О. Е. Гайфуллина, Н. П. Дубинина и др. // Журн. общ. химии. 1991. - Т. 61, вып. 11. - С. 25662568.

60. Метилфенилциклобутилкарбинол // Синтезы органических соединений. -М. :Изд. АН СССР, 1950.-С. 113-114.

61. Buchta, Е. Notiz rur Darstellung des Spirohexans. XII. Spirozyklische Verbindungen / E. Buchta, W. Merk // Chimia. 1968. - Bd. 22, № 4. - S. 193-194.

62. Pat. 3584001 (USA). Certain 7V-substituted cyclobutane carboxamides / С. H. Jarboe, К. A. Zirvi. Заявл. 13.05.69; опубл. 8.06.71 // РЖХим. - 1972. -6Н270П.

63. Seetz, J. W. F. L. A convenient synthesis of cyclobutanone / J. W. F. L. Seetz, R. Toi, O. S. Akkerman, F. Bickelhaupt // Synthesis. 1983. - № 9. -S. 721.

64. Золотова, С. В. О получении 1,1-диметилциклобутана / С. В. Золотова, М. С. Яценко, Е. Ш. Финкелыптейн, Б. А. Казанский // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1972. - Вып. 3. - С. 734-735.

65. Биздена, Э. О. Пиноновая кислота. XXX. Амиды (±)-2,2-диметил-3-оксикарбонилциклобутилуксусной (симгомопиновой) кислоты / Э. О.

66. Биздена, Ф. М. Авотиныд, Э. Ю. Гудриниеце, X. А. Кажока // Изв. АН ЛатвССР. Сер. хим. 1981. - С. 4453-4457.

67. Заявка 58-110534 (Япония). З-Метил-З-винилциклобутанон и способ его получения / К. Мори, Т. Уэмацу. Заявл. 24.12.81; опубл. 1.07.83 // РЖХим. - 1984. - 180315П.

68. Казаков, П. В. Эфиры 1-фосфорзамещенных циклопропанкарбоновых кислот / П. В. Казаков, J1. В. Коваленко, И. JI. Одинец, Т. А. Мастрюко-ва//Изв. АН СССР. Сер. хим. 1989. -Вып 9. - С. 2150-2151.

69. Казаков, П. В. Синтез тиофосфорилзамещенных производных циклоал-канкарбоновых кислот / П. В. Казаков, И. Л. Одинец, П. В. Петровский // Изв. РАН. Сер. хим. 1992. - Вып. 2. - С. 391-397.

70. Ebetino, F. Н. Recent work on the Synthesis of phosphonate containing bone active heterocycles / F. H. Ebetino, C. R. Degenhardt, L. A. Jamieson, D. C. Burdsall // Heterocycles. 1990. - Vol. 30, № 2. - P. 855-862.

71. Хусаинова, H. Г. Циклодимеризация 3-метил-1,2-бутадиенфосфонатов / H. Г. Хусаинова, Э. А. Иртуганова // Журн. общ. химии. 1991. - Т. 61, вып. 10.-С. 2357-2358.

72. Darling, Stephen D. Enamine-alkene-phosphonate cycloadditions. Cyclobu-tenephosphonates / Stephen D. Darling, N. Subramanian // Tetrahedron Lett. 1975. - Vol. 38. - P. 3279-3282.

73. Ионин, Б. И. Термическая конверсия 1,3-алкадиен-1-фосфонатов: 1,3-бутадиенциклобутен / Б. И. Ионин, В. К. Брель, О. Г. Прудникова // Докл. АН СССР. 1985. - Т. 284, вып. 2. - С. 359-362.

74. Прудникова, О. Г. Синтез циклобутенфосфонатов методом термической циклизации 1,3-бутадиен-1-фосфонатов / О. Г. Прудникова, В. К. Брель, Б. И. Ионин // Журн. общ. химии. 1987. - Т. 57, вып. 7. - С. 1472-1481.

75. Лукашев, Н. В. Фосфорилированные алкоксиацетилены. III. Алкокси-этинилфосфины и изомерные им кетенилиденфосфораны / Н. В. Лукашев, О. И. Артюшин, Ю. Н. Лузиков // Журн. общ. химии. 1987. — Т. 57, вып. 11.-С. 2491-2499.

76. Лукашев, Н. В. Фосфорилированные алкоксиацетилены. VI. Синтез и стабильность фосфор(Ш)замещенных кетенов / Н. В. Лукашев, О. И. Артюшин, Э. И. Лажко // Журн. общ. химии. 1990. - Т. 60, вып. 7. - С. 1539-1549.

77. Boulos, L. S. Cycloaddition reaction of triphenylphosphoranylideneketene and triphenylphosphoranylideneketenimine with 4,5-tetrametylene-l,2-dithiol-3-thione / L. S. Boulos // Eqypt. J. Chem. 1986. - Vol. 29, № 6. - P. 695-699.

78. Markl, G. Phosphabutatriene l,2-6w(phosphallenyl)cyclobutane / G. Markl, P. Kreitmeier // Tetrahedron Lett. 1989. - Vol. 30, № 30. - P. 3939-3942.

79. Appel, Rolf. Niederkoordinirte phosphorverbindungen. 56. Valenzisome-risierung eines 3,4-diphosph-l,5-hexadiins zu einem 3,4-bis(phosphamety-len)-l-cyclobuten / Rolf Appel, Volker Winkhaus, Falk Knoch // Chem. Ber. 1987. - Bd. 120, № 2. - S. 243-245.

80. Kozo, Toyota. Preparation and isomerization of 3,4-^w(2,4,6-tri-l-butyl-phenylphosphinidene)cyclobutenes / Toyota Kozo, Tashiro Katsuya, Yoshi-fuji Masaaki, Nagase Shigeru // Bull. Chem. Soc. Jap. 1992. - Vol. 65, № 8. - P. 2297-2299.

81. Анисимова, Е. А. Реакция пятихлористого фосфора с метиленциклобу-таном / Е. А. Анисимова, Ю. Н. Митрасов, В. В. Кормачев // Журн. общ. химии. 1994. - Т. 64, вып. 9. - С. 1568-1569.

82. Нифантьев, Э. Е. Кислый катализ в гидрофосфорилировании олефинов / Э. Е. Нифантьев, Р. К. Магдеева, Н. П. Щепетьева // Журн. общ. химии. 1980. - Т. 50, вып. 8. - С. 1744-1752.

83. Гришина, JI. Н. Реакции циклических галогенкетонов с производными трехвалентного фосфора / Л. Н. Гришина, О. Е. Гайфуллина, Н. П. Дубинина // Журн. общ. химии. 1990. - Т. 60, вып. 3. - С. 508-510.

84. Гришина, Л. Н. Реакция бициклического галогенкетона с фосфористыми кислотами / Л. Н. Гришина, Н. П. Дубинина, О. Е. Гайфуллина, И. А. Нуретдинов // Журн. общ. химии. 1991. - Т. 61, вып. 10. - С. 2158— 2160.

85. Гришина, Л. Н. Фосфорорганические соединения на основе замещенных 2-хлорциклобутанонов / Л. Н. Гришина, О. Е. Гайфуллина, Н. П. Дубинина // Журн. общ. химии. 1991. - Т. 61, вып. 11. - С. 2566-2568.

86. Заявка 3819632 (ФРГ). 0-Halogencyclobutyl-S-alkyl(di)thiophosphon-(r)säureester. Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel / B.-W. Krüger, D. Bielefeldt, K.K. Jassen // РЖХим. 1990. -220440П.

87. Анисимова, E. А. Фосфорсодержащие производные циклобутана / Е. А. Анисимова, Ю. Н. Митрасов, В. В. Кормачев // Журн. общ. химии. -1992. Т. 62, вып. 12. - С. 2784-2785.

88. Одинец, И. Л. Некоторые свойства 1 -фосфор(1V)3aMe:m,eHHbix циклоал-канкарбоновых кислот и их производных / И. Л. Одинец, П. В. Казаков, Р. У. Аманов // Изв. РАН. Сер. хим. 1992. - Вып. 8. - С. 1879-1888.

89. Nasser, J. ¿r-Functional cycloalkylphosphonates II. Synthesis of aminomethyl and a-(7V-Substituted)aminomethylcycloalkylphosphonates / J. Nasser, E.

90. About-Jandet, N. Collignon // Phosph. Sulfur and Silicon und Relat. Elem. -1991.-Vol. 55, № 1-4. P. 137-146.

91. Marmor, R. S. Катализируемое медью разложение некоторых диметил-фосфонзамещенных диазоалканов / R. S. Marmor, D. Seyferth // J. Org. Chem. 1971. - Vol. 48, № 1. - P. 128-136. - РЖХим. - 1971. - 11Ж98.

92. Minami, Т. Synthesis and Reactions of the (l-cyclodutenyl)triphenylphos-phonium salt / T. Minami, II. Sako, T. Ikehiro, T. Hanamoto, I. Hirao // J. Org. Chem. 1983. - Vol. 48, № 15. - P. 2269-2572.

93. Pat. 5041428 (USA). (Cycloalkylamino)methylenbis(phosphonic acid) and medicines containing the same as an active ingradient / Yasuo Jsomura, Makato Takeuchi, Shuichi Sakamoto, Tetsushi Abe // РЖХим. 1993. -4077П.

94. Кадыров, А. А. Фторалкенилфосфонаты / А. А. Кадыров, E. M. Рохлин // Успехи химии. 1988. - Т. 57, вып. 9. - С. 1488-1509.

95. Фурин, Г. Г. Фосфорсодержащие нуклеофилы в реакциях с полифтори-рованными органическими соединениями / Г. Г. Фурин // Успехи химии. 1993. - Т. 62, вып. 3. - С. 267-283.

96. Владимирова, И. Л. Реакция эфиров фосфористой и фосфинистых кислот с а-галоидкарбонильными соединениями / Реакции и методы исследований органических соединений // И. Л. Владимирова, А. Ф. Трапов, В. И. Ломакина. М. : Химия, 1966. - Т. 16. - 375 с.

97. Титце, J1. Препаративная органическая химия : Реакции и синтезы в практикуме органической химии и научно-исследовательской лаборатории / пер. с нем. JI. Титце, Т. Айхер. М. : Мир. - 1999. - 704 с.

98. Казицына, А. А. Применение УФ-, ИК-, ЯМР- и масс-спектроскопии в органической химии / А. А. Казицына, Н. Б. Куплетская. — М. : МГУ. — 1979.-240 с.

99. Шагидуллин, Р. Р. Атлас ИК-спектров фосфорорганических соединений (интерпретированные спектрограммы) // Р. Р. Шагидуллин, А. В. Чернова, В. С. Виноградова, Ф. С. Мухаметов. — М. : Изд-во «Наука». — 1984. -335 с.

100. Lichtenthaler, F. W. The chemistry and properties of enol phospates / F. W. Lichtenthaler // Chem. Rew. 1961. - Vol. 61, № 2. - P. 607-642.

101. Hudson, R. F. // Angew. Chem. 1964. - Vol. 76. - P. 837.

102. Corey, R. A. / R. A. Corey, S. C. Dormán, W. E. Hall, L. C. Glover // J. Econ. Entomol. 1953. - Vol. 46. - P. 386.

103. Casida, J. E. // Science. 1955. - Vol. 122. - P. 597.

104. Schräder, G. Die entwicklung neuer insektizider Phosphorsaure-Ester // Weinheim. 1963.

105. Fürst, H. Chemie und Pflanzenschutz // Leipzig. 1962.

106. Mattson, A. M. / A. M. Mattson, J. Spillane, G. Pearce // J. Agrie. A. Food Chem. 1955.-Vol. З.-Р. 319.

107. Hightower, В. G. / В. G. Hightower, D. F. Martin // J. Econ. Entomol. -1958.-Vol. 51.-P. 669.

108. Gast, R. T. HL Econ. Entomol. 1959. - Vol. 52. -P. 9.

109. Brady, U. E. / U. E. Brady, J. W. Rawson, B. W. Arthur // J. Econ. Entomol. 1963.-Vol. 56.-P. 74.

110. Bouch, G. M. / G. M. Bouch, M. W. Alexander, W. L. Powell // J. Econ. Entomol. 1963. - Vol. 56. - P. 15.

111. Mcuaig, R. D. / R. D. Mcuaig, W. S. Watts // J. Econ. Entomol. 1963. -Vol. 56.-P. 850.

112. Drummond, R. O. J. Agric. A. Food Chem. 1955. - Vol. 3. - P. 319.

113. Mattson, A. M. / A. M. Mattson, R. W. Fay, Т. B. Gaines, G. W. Pearce // J.

114. Agric. A. Food Chem. 1960. - Vol. 8. - P. 196. t/

115. Anliker, R. Uber die Synthese von Phosphamidon und seinen Abbau in Pflanzen / R. Anliker, E. Beriger, M. Geiger, K. Schmid // Helv. chim. acta. -1961.-Vol. 44, №28.-P. 1622-1645.

116. Burkhardt, M. H. // J. Econ. Entomol. 1955. - Vol. 53. - P. 468.

117. Камай, Г. X. / Г. X. Камай, В. А. Кухтин // Труды Казанского химико-технологического института. 1951. - Вып. 16. - С. 29.

118. Pat. (USA). 2478441. Wiley, R. H. 1959. - Vol. 44. - P. 2010.

119. Арбузов, Б. A. / Б. А. Арбузов, В. С. Виноградова // В сб. «Химия и применение фосфорорганических соединений». Изв. АН СССР. -1957.139140141142143144145146147,148,149,150,151,152,

120. Арбузов, Б. А. / Б. А. Арбузов, В. С. Виноградова // ДАН СССР. 1954. -Т. 99.-С. 85.

121. Абрамов, В. С. / В. С Абрамов, Н. А. Ильина // Дан СССР. 1960. - Т. 132.-С. 823.

122. Арбузов, Б. А. / Б. А. Арбузов, В. С. Виноградова, Н. А. Полежаева // ДАН СССР.- 1958.-Т. 121.-С. 641.

123. Wiley, D. W. Fluoro Ketones. II. Reactions with Trialkyl Phosphites / D. W. Wiley, H. E. Simmons // J. Org. Chem. 1963. - Vol. 29, № 11. - P. 18761879.

124. Пат. США 2609376 / E. С. Ladd, M. R. Harvey. 1953. - C. A. - 47. -7540.

125. Ramirez, F. / F. Ramirez, S. Dershowitz // J. Org. Chem. 1957. - Vol. 22. -P. 856.

126. Ramirez, F. / F. Ramirez, S. Dershowitz // J. Org. Chem. 1958. - Vol. 23. -P. 778.

127. Арбузов, Б. A. / Б. А. Арбузов, В. С. Виноградова, Н. А. Полежаева // ДАН СССР.- 1959.-Т. 128.-С. 81.

128. Пат. США. 2935518 / Reetz, Т. 1960. - С. А. - 54. - 19598.

129. Арбузов, Б. А. / Б. А. Арбузов, В. С. Виноградова. Н. А. Полежаева // ДАН СССР. 1959. - Т. 128. - С. 81.

130. Кормачев, В. В. Препаративная химия фосфора / В. В. Кормачев, М. С. Федосеев. Пермь : УрОРАН, 1992. - 457 с.

131. Газизов, T. X. Реакция Арбузова. Ч. 1 : Реакции эфиров кислот фосфора (III) с галогенсодержащими электрофильными соединениями / T. X. Газизов. Казань, 1991.- 163 с.

132. Пудовик, А. Н. Реакции присоединения фосфорсодержащих соединений с подвижным атомом водорода / Реакции и методы исследований органических соединений // А. Н. Пудовик, И. В. Гурьянова, Э. А. Ишмаева. М. : Химия, 1968. - Т. 19. - 1848 с.

133. Нифантьев, Э. Е. Химия гидрофосфорильных соединений. М. : Наука, 1983.-264 с.

134. Митрасов, Ю. Н. Биологическая активность иминов и аминофосфона-тов, синтезированных на основе алифатических и ароматических диаминов / Ю. Н. Митрасов, М. А. Фролова. Чебоксары, 2009. - 17 с. -Деп. в ВИНИТИ 27.02.2009, №199-В2009.

135. Митрасов, Ю. Н. Реакции арил-ге/и-дихлорциклопропанов с некоторыми электрофильными реагентами / Ю. Н. Митрасов, М. А. Фролова. Чебоксары, 2009. - 21 с. - Деп. в ВИНИТИ 09.04.2009, №199-В2009.

136. Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии / пер. с нем. JI. В. Коваленко, А. А. Заликина, под ред. Н. Н. Суворова / Вейганд-Хильгетаг. М. : Химия, 1969. - 944 с.

137. Митрасов, Ю. Н. Синтез и биологическая активность фосфорили-рованных амидов циклопропан- и циклобутанкарбоновых кислот / Ю. Н. Митрасов, М. А. Фролова // Вестник Казанского государственного университета. Казань, 2009. - № 6. - С. 29-33.