Реакции 4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилбензилиденхлорида и 4-хлорметилен-2,6-ди-трет-бутилциклогексадиен-2,5-она с азот- и фосфорными реагентами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Шамсутдинова, Лариса Петровна

• Шамсутдинова, Лариса Петровна
• кандидат химических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат химических наук Шамсутдинова, Лариса Петровна

Введение.

Глава 1. Реакции а-моно- и а,а-дигалогензамещенных ароматических соединений с нуклеофилами и синтез фосфорили-рованных пространственно-затрудненных фенолов {Литературный обзор).

1.1 Химическое поведение а-галогенозамещенных ароматических соединений в реакциях с некоторыми нуклеофильными реагентами.

1.2 Химические превращения 4-гидрокси-3,5-дизамещенных бензил- и бензилиденгалогенидов под действием нуклеофильных реагентов.

1.3 Реакции 4-метилен-2,6-ди-т/?ет-бутилциклогексадиен-2,5-она и его производных с эфирами кислот Р(Ш) и третичными фосфинами.

1.4 О взаимодействии 4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилбензолкарб-альдегида с фосфорными нуклеофилами.

Глава 2 Исследование реакций 4-гидрокси-3,5-ди-/и/7ет-бутил-бензилиденхлорида и некоторых производных 4-метилен-2,6-ди-трет-бутилциклогексадиен-2,5-она с^иР- нуклеофилами

Обсуждение результатов).

2.1 Реакции 4-гидрокси-3,5-ди-т/?е/я-бутилбензилиденхлорида с азотными нуклеофилами.

2.1.1 Взаимодействие 4-гидрокси-3,5-ди-т/?ега-бутилбензилиден-хлорида с аминалями формальдегида.

2.1.2 Взаимодействие 4-гидрокси-3,5-ди-т/?ет-бутил-бензилиден-хлорида с алифатическими двупервичными аминами.

2.1.3 Взаимодействие 4-гидрокси-3,5-ди-я?/?ет-бутилбензилиден-хлорида с диазометаном и диметил(4-гидрокси-3,5-ди-/я/?ега-бутилбензил)амином.

2.2 Реакции 4-гидрокси-3,5-ди-гарет-бутилбензилиденхлорида и 4-хлорметилен-2,6-ди-т/?ет-бутилциклогексадиен-3,5-она с фосфорными нуклеофилами.

2.2.1 Исследование взаимодействия 4-гидрокси-3,5-ди-т/?ет-бутилбензилиденхлорида с эфирами кислот Р(Ш).

2.2.2 Исследование реакции 4-гидрокси-3,5-ди-/тфет-бутил-бензилиденхлорида с хлоридами кислот Р(Ш).

2.2.3 Исследование взаимодействия 4-хлорметилен-2,6-ди-га/?ега-бутилциклогексадиен-3,5-она с эфирами кислот Р(Ш).

2.3 Исследование прикладных свойств синтезированных соединений.

2.3.1 Биологическая активность полученных соединений.

2.3.2 Антиоксидантные свойства некоторых синтезированных соединений.

Глава 3. Экспериментальная часть.

3.1 Реакции 4-гидрокси-3,5-ди-т/?ет-бутилбензилиденхлорида с КГ-нуклеофилами.

3.1.1 Взаимодействие 4-гидрокси-3,5-ди-ги/?ет-бутилбензилиден-хлорида (1) с аминалями формальдегида.

3.1.1.1 Взаимодействие 4-гидрокси-3,5-ди-т/?ет-бутилбензилиден-хлорида (1) с тетраметилметандиамином (2а). (Диметиламино)-метилдифенилфосфиноксид (17).

3.1.1.2 Взаимодействие 4-гидрокси-3,5-ди-^/?е/и-бутил-бензилиден-хлорида (1) с тетраэтилметандиамином (26). 4-(Диэтиламино)метилен-3,5-ди-трега-бутилциклогексадиен-2,5-он (96).

3.1.1.3 Взаимодействие 4-гидрокси-3,5-ди-га/?ет-бутилбензилиден-хлорида (1) с бис(пентан-1,5-диил)метандиамином. 4-(Пентандиил-1,5-амино)метилен-3,5-ди-т/?ет-бутилцикло-гексадиен-2,5-он (9в).

3.1.2 Взаимодействие 4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилбензилиден-хлорида (1) с алифатическими двупервичными аминами (24а-в). Синтез соединений (26а-в). Общая методика.

3.1.3 Взаимодействие диазометинов (26а-г) с диалкилфосфитами. Синтез соединений (27а-г). Общая методика.

3.1.4 Взаимодействие диаминодифосфонатов (27б-г) с диэтилфосфитом. (4-Гидрокси-3,5-ди-гарея?-бутилфенил)метанбис(диэтил-фосфонат)-1,1 (20а). Общая методика.

3.1.5 Взаимодействие диаминодифосфонатов (27б-г) с эфирами кислот Р(Ш). Синтез соединений (20а, 206). Общая методика.И

4-Гидрокси-3,5-ди-трет-бутилфенил)метанбис(диэтилфосфонат)-1,1 (20а).

4-Гидрокси-3,5лДи-т^ега-бутилфенил)(диэтоксифосфорил)метан-дифенилфосфиноксид (206).

3.1.6 Взаимодействие 4-гидрокси-3,5-ди-т/?ега-бутилбензилиден-хлорида (1) с диазометаном.

3.1.7 Взаимодействие 4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилбензилиденхло-рида (1) с диметил(4-гидрокси-3,5-ди-гарет-бутилбензил)амином (5).

3.2 Взаимодействие 4-гидрокси-3,5-ди-гарет-бутилбензилиденхлорида (1) с фосфорными нуклеофилами.

3.2.1 Взаимодействие 4-гидрокси-3,5-ди-гарет-бутилбензилиден-хлорида (1) с эфирами кислот P(III).

3.2.1.1 Взаимодействие 4-гидрокси-3,5-ди-т/?ет-бутилбензилиден-г хлорида (1) с триэтилфосфитом. (4-Гидрокси-3,5-ди-/иргт-бутилфенил)-метанбис(диэтилфосфонат) (20а).

3.2.1.2 Взаимодействие (4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилфенил)-метанбис(диэтилфосфоната) (20 а) с гидразином.

3.2.1.3 Взаимодействие 4-гидрокси-3,5-ди-га/?е»7-бутилбензилиден-хлорида (1) с триметилфосфитом. (4-Гидрокси-3,5-ди-трет-бутилфенил)метанбис(диметилфосфонат) (20в).

3.2.1.4 Взаимодействие (4-гидрокси-3,5-ди-ш/?ет-бутилфенил)-метанбис(диметилфосфоната) (20в) с гидразином.

3.2.1.5 Взаимодействие 4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилбензилиден-хлорида (1) с О-этилдиэтилфосфинитом. (4-Гидрокси-3,5-ди-тре/я-бутилфенил)метанбис(диэтилфосфиноксид) (20г).

3.2.1.6 Взаимодействие 4-гидрокси-3,5-ди-т/?е/я-бутилбензилиден-хлорида (1) с О-этилдифенилфосфинитом. (4-Гидрокси-3,5-ди-га/?ега-бутилфенил)метанбис(дифенилфосфиноксид) (20д).

3.2.2 Взаимодействие 4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилбензилиден-хлорида (1) со вторичными хлорфосфинами. Химические превращения аддуктов реакции.

3.2.2.1 Реакция 4-гидрокси-3,5-ди-трега-бутилбензилиденхлорида (1) с диэтилхлорфосфином. (4-Гидрокси-3,5-ди-трет-бутилфенил)-метанбис(диэтилфосфиноксид) (20г).

3.2.2.2 Окисление (4-гидрокси-3,5-ди-#2/?ет-бутилфенил)метанбис-(диэтилфосфиноксида) (20 в).

3.2.2.3 Реакции 4-гидрокси-3,5-ди-/я/?ега-бутилбензилиденхлорида (1) с дифенилхлорфосфином. Химические превращения хлорида (4-гидрокси-3,5-ди-/и/?ет-бутил)хлорметандифенилхлорфосфония и (4-гидрокси-3,5-ди-т/?ет-бутилфенил)хлорметандифенилфосфиноксида.

3.2.2.3.1 Взаимодействие 4-гидрокси-3,5-ди-т/?ега-бутил-бензилиденхлорида (1) с дифенилхлорфосфином.

3.2.2.3.2 Окисление (4-гидрокси-3,5-ди-т/?ет-бутилфенил)метан бис(дифенилфосфиноксида) (20г).

3.2.2.3.3 Синтез (4-гидрокси-3,5-ди-гарет-бутилфенил)хлорметан-дифенилфосфиноксида (49).

3.2.2.3.4 Синтез (4-гидрокси-3,5-ди-гаре/я-бутилфенил)этоксиметан-дифенилфосфиноксида (50).

3.2.2.3.5 Взаимодействие (4-гидрокси-3,5-ди-т/?ет-бутилфенил)-хлорметандифенилфосфиноксида с триэтиламином.

3.2.2.3.6 Взаимодействие (4-гидрокси-3,5-ди-/я/?еш-бутилфенил)-хлорметандифенилфосфиноксида с этанолом.

3.2.2.3.7 Взаимодействие (4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилфенил)-хлорметандифенилфосфиноксида с триэтилфосфитом.

3.2.2.3.8 Взаимодействие (4-гидрокси-3,5-ди-га/?ет-бутилфенил)-хлорметандифенилфосфиноксида с О-этилдиэтилфосфинитом.

3.2.2.3.9 4-Гидрокси-3,5-ди-тре/и-бутилфенилметан(дифенил-фосфин-оксид)(моноэтилфосфонат) гидразиния.

3.3 Взаимодействие 4-хлорметилен-2,6-ди-трет-бутилцикло-гексадиен-2,5-она с азотными и фосфорными нуклеофилами.

3.3.1 Взаимодействие 4-хлорметилен-2,6-ди-тярет-бутил-циклогексадиен-2,5-она с азотными нуклеофилами.

3.3.1.1 Взаимодействие 4-хлорметилен-2,6-ди-/и/?е/и-бутилциклогекса-диен-2,5-она (8) с КД^К'ДЧ'-тетраметилметандиамином (2а).

3.3.1.2 Взаимодействие 4-хлорметилен-2,6-ди-га/?ет-бутил-цикло-гексадиен-2,5-она (8) с этандиамином-1,2 (24а).

3.3.1.3 Взаимодействие 4-хлорметилен-2,6-ди-т/?ет-бутил-циклогексадиен-2,5-она (8) с диметил(4-гидрокси-3,5-ди-га/?ет-бутил-бензил)амином (5).

3.3.2 Взаимодействие 4-хлорметилен-2,6-ди-трет-бутилцикло-гексадиен-2,5-она с фосфорными нуклеофилами.

3.3.2.1 Взаимодействие 4-хлорметилен-2,6-ди-т/?ет-бутил-цикло-гексадиен-2,5-она (8) с триэтилфосфитом.

3.3.2.2 Взаимодействие 4-хлорметилен-2,6-ди-тре/и-бутилцикло-гексадиен-2,5-она с О-этилдифенилфосфинитом.

3.4 Взаимодействие 4-(диметиламино)метилен-2,6-ди-га£>ега-бутил-циклогексадиен-2,5-она с фосфорными нуклеофилами.

3.4.1 Взаимодействие 4-(диметиламино)метилен-2,6-ди-трет-бутил-циклогексадиен-2,5-она с диэтилфосфитом.

3.4.2 Взаимодействие 4-(диметиламино)метилен-2,6-ди-т/?ет-бутил-циклогексадиен-2,5-она с триэтилфосфитом.

3.5 Взаимодействие 4-фосфорилметилен-2,6-ди-т/?ет-бутил-циклогексадиен-2,5-она с фосфорными нуклеофилами.

3.5.1 Взаимодействие 4-(диэтилфосфорил)метилен-2,6-ди-т/?ет-бутил-циклогексадиен-2,5-она (58а) с триэтилфосфитом.

3.5.2 Взаимодействие 4-(дифенилфосфинил)метилен-2,6-ди-треи7-бутилциклогексадиен-2,5-она с О-этилдифенифосфинитом.

3.6 Основные свойства фосфорилированных илидов.

3.6.1 Взаимодействие (4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилфенил) (диэтоксифосфорил)метантриэтоксифосфорана (51 а) с хлористым водородом.

3.6.2 Взаимодействие (4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилфенил)-(дифенилфосфинил)метанэтоксидифенилфосфорана (51 б) с хлористым водородом.

3.6.3 Взаимодействие (4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилфенил)(ди-этоксифосфорил)метантриэтоксифосфорана с 2Н-перхлорпропаном.

3.6.4 Взаимодействие (4-гидрокси-3,5-ди-/я£>ет-бутилфенил) (дифенил-фосфинил)метанэтоксидифенилфосфорана (516) с 4-гидрокси-3,5-ди-га/?ет-бутилбензилиденхлоридом (1).

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Реакции 4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилбензилиденхлорида и 4-хлорметилен-2,6-ди-трет-бутилциклогексадиен-2,5-она с азот- и фосфорными реагентами»

Актуальность работы. Химия пространственно-затрудненных фенолов (ПЗФ), основы которой были заложены в 50-60 годах прошлого столетия, сохраняет свою актуальность и в настоящее время. Развитие химии ПЗФ направлено на разработку новых способов их синтеза, изучению химических свойств и механизмов реакций, выявлению и использованию полезных свойств [1-4]. Большой научный интерес вызывают новые ПЗФ, в том числе каликсореновые, макроциклические и металлокомплексные производные на основе ПЗФ [5-7].

4-Метил-2,6-ди-т/?ет-бутилфенол (Ионол, Агидол-1) и его производные являются важными антиоксидантами органических материалов (полимеров, нефтепродуктов, пищевых и косметических продуктов) [8] и эффективными лекарственными препаратами [9, 10].

Высоким ингибирующим действием обладают соединения, содержащие в структуре молекулы функциональные группы, способные обрывать цепь окисления путем акцпетирования активных свободных радикалов и разрушать промежуточные гидропероксиды. Синтез антиоксидантов с бифункциональным механизмом противоокислительного действия является актуальной задачей химии ПЗФ. Активный поиск эффективных антиоксидантов, модифицированных сера-, азот-, фосфорсодержащими функциональными группами, ведется во многих отечественных и зарубежных научных центрах.

Значительное внимание уделяется изучению производных ПЗФ, содержащих в структуре молекулы одновременно атомы азота и фосфора, а также, два атома фосфора. Возможности синтеза соединений такого строения на основе использования 4-гидрокси-3,5-ди-т/?ет-бутилбензолкарбальдегида, доступного карбонильного производного класса ПЗФ, в значительной степени ограничены. Низкая реакционная способность карбонильной группы этого соединения по отношению к нуклеофильным реагентам объясняется фенол-хиноидными превращениями, характерными для производных 2,6-ди-трет-бутилфенола, содержащих электроноакцепторные заместители с полярными кратными связями, (в частности, карбонильную группу).

Исследования, проведенные ранее на кафедре органической химии КНИТУ, позволили обнаружить ряд реакций моно- и полиорганогалогенидов с некоторыми апротонными неионогенными нуклеофилами, приводящие к продуктам дегидрогалогенирования или обмена. Включение 4-гидрокси-3,5-ди-т/?ет-бутилбензилиденхлорида (гети-дихлорида) и 4-хлорметилен-2,6-ди-т/?ега-бутилциклогексадиен-2,5-она (хлорметиленхинона) в круг этих исследований, является актуальным в связи со специфичностью химической структуры этих соединений. Гем-дихлорид и хлорметиленхинон являются доступными взаимопревращающимися реакционно - способными соединениями.

Цель работы - разработка новых методов синтеза N-, Р- и P,N-содержащих органических соединений с фрагментом ПЗФ и изучение свойств полученных соединений.

В рамках поставленной цели решались следующие задачи: изучение реакций гети-дихлорида с N- и Р-нуклеофилами: аминалями формальдегида, алифатическими двупервичными аминами, диазометаном, диметил(4-гидрокси-3,5-ди-т/?ет-бутилбензил)амином, эфирами кислот Р(Ш). Синтез на основе этих реакций 4-(диалкиламино)метиленхинонов, диамино-дифосфорсодержащих ПЗФ, ПЗФ с дифосфонатными и фосфонато-фосфиноксидными группами. Синтез водорастворимых эфирогидразиниевых солей дифосфоновых кислот, содержащих фрагменты ПЗФ. исследование взаимодействия гем-дихлорида с вторичными хлорфосфинами в различных соотношениях, синтез аддуктов состава 1:2 и

1:1 и трансформация их в разнообразные третичные фосфиноксиды с фрагментом ПЗФ. изучение реакции 4-хлорметиленхинона с эфирами кислот Р(Ш): установление строения продуктов взаимодействия и описание полной схемы их образования. выявление биологической активности и антиоксидантных свойств некоторых синтезированных соединений.

Научная и практическая значимость работы.

Научная значимость работы заключается в разработке стратегии синтеза полифункциональных ПЗФ на основе реакций легкодоступных гам-дихлорида и 4-хлорметиленхинона с разнообразными И- и Р-нуклеофилами.

Практическая значимость работы состоит в разработке новых доступных методов синтеза Р- , 2Р-, И- , 214- , Р,И- , 2Р,2И- содержащих ПЗФ. Среди синтезированных соединений обнаружены вещества, обладающие психотропной и антиоксидантной активностью.

Научная новизна полученных результатов.

При выполнении данной работы получены научные результаты, отличающиеся существенной новизной.

Впервые установлено, что в реакции 4-гидрокси-3,5-ди-гаре>я-бутилбензилиденхлорида с такими КГ-нуклеофилами как аминали формальдегида, алифатические двупервичные амины, диазометан, диметил(4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилбензил)амин, на первой стадии происходит превращение гам-дихлорида в 4-хлорметиленхинон. Реакции последнего с вышеуказанными Ы-нуклеофилами приводят к 4-(диалкиламино)метиленхинонам, диазометинам 4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилбензолкарбальдегида или к 4-(диалкиламино)метилен-хинону и 3,5,3',5'-тетра-трет-бутилстильбенхинону.

Взаимодействием диазометинов с диэтилфосфористой кислотой в мягких условиях впервые в индивидуальном виде получены диаминодифосфонаты с двумя фрагментами ПЗФ, которые под действием диэтилфосфита и эфиров кислот Р(Ш) трансформированы в дифосфонаты и фосфонато-фосфиноксиды.

Впервые найдено, что в реакции гам-дихлорида с полными эфирами кислот Р(Ш) независимо от молярного соотношения реагентов, единственными продуктами реакции являются дифосфиноксиды или дифосфонаты. Гидразинолизом последних синтезированы водорастворимые эфирогидразиниевые соли соответствующих кислот.

Впервые показано, что г£/и-дихлорид со вторичными хлорфосфинами образует аддукты соотношения 1:2 и 1:1. Аддукты превращены в третичные фосфиноксиды, содержащие фрагмент ПЗФ.

Исследованием реакций 4-хлорметиленхинона с эфирами кислот Р(Ш) впервые установлено, что основными продуктами взаимодействия являются фосфорилированный илид, стильбенхинон, а минорным -дифосфорилированный ПЗФ. Предложены полные схемы образования продуктов реакций.

Показано, что фосфорилированные илиды проявляют высокие основные свойства: дегидрохлорируют гелг-дихлорид и 2Н-перхлорпропан, превращая их в 4-хлорметиленхинон и перхлорпропилен.

Среди синтезированных соединений обнаружены вещества, обладающие антиоксидантной и психотропной активностью.

Личный вклад автора заключается в анализе литературных данных по теме диссертации, выполнении экспериментальной работы, обсуждении и интерпретации полученных результатов и представлении их к публикации.

Апробация работы. Результаты работы докладывались на XIII Всероссийской студенческой научной конференции «Проблемы теоретической и экспериментальной химии» (Екатеринбург, 2003),

Международной научно-практической конференции "Научный потенциал мира» (Белгород, 2004), XIV-th and XV-th International Conference on Chemistry of Phosphorus Compounds (Kazan - 2005, St.-Petersburg - 2008), XVI Российской молодежной научной конференции «Проблемы теоретической и экспериментальной химии» (г. Екатеринбург, 2006г), Международной научн. конференции «Химия, хим. технология и биотехнология на рубеже тысячелетий» (Томск, 2006г), International Symposium on Advanced Sciens in Organic Chemistry (Sudak, 2006), XVIII и XIX Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Москва, 2007, Волгоград, 2011), XIII Международной конференции молодых ученых, студентов и аспирантов «Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений - V Кирпичниковские чтения» (Казань, 2009), Республиканской школе студентов и аспирантов «Жить в XXI веке» (Казань, 2006, 2008, 2010, 2012г), XXI Российской молодежной научной конференции «Проблемы теоретической и экспериментальной химии» (Екатеринбург, 2011), Научно-технической конференции молодых ученых "Наукоемкие химические технологии" (МИТХТ им. М.В. Ломоносова 2011), Всероссийской молодежной конференции: «Инновации в химии достижения и перспективы» (Казань, 2011), Молодежной конференции «Международный год химии» (Казань, 2011), Международной научно-практической конференции молодых ученых и специалистов «Молодежь. Наука. Будущее: технологии и проекты» (Казань, 2011), ежегодных научных сессиях КГТУ-КНИТУ (Казань,2005-2012), VI Всероссийской конференции молодых ученых, аспирантов и студентов с международным участием «Менделеев-2012» (С.-Петербург, 2012)

Публикации. Основные результаты работы изложены в 9 статьях, опубликованных в журналах, рекомендованных ВАК, и тезисах 20 докладов на конференциях различного уровня (региональных, всероссийских, международных).

Объем и структура работы. Диссертационная работа изложена на 153 страницах машинописного текста, включает 4 таблицы, 4 рисунка, список литературы из 175 ссылок. Работа состоит из введения, трех глав, выводов, списка цитируемой литературы и приложения.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Шамсутдинова, Лариса Петровна

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1. Впервые установлено, что аминали формальдегида превращают 4-гидрокси-3,5-ди-гарет-бутилбензилиденхлорид в 4-(диалкиламино)-метиленхиноны. Протекание реакции через стадию образования 4-хлорметиленхинона подтверждено его модельной реакцией с аминалем. 4-(Диалкиламино)метиленхиноны реагируют с диэтил- и триэтилфосфитами в отсутствие дополнительного катализатора, образуя дифосфонаты.

2. Впервые установлено, что реакция 4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилбензилиденхлорида с диметил(4гидрокси-3,5-ди-т/?ет-бутил-бензил)амином в соотношении 1:3 приводит к соли этого амина, 4-(диметиламино)метилен-2,6-ди-гарет-бутилциклогексадиен-2,5-ону и 3,3',5,5'-тетра-/ире/и-бутилстильбенхинону. Промежуточное образование 4-хлорметиленхинона и его участие в формировании основных продуктов общей реакции подтверждено модельными опытами.

3. Взаимодействием диазометинов 4-гидрокси-3,5-ди-трега-бутилбензол-карбальдегида, полученных из гаи-дихлорида и алифатических диаминов, с диэтилфосфористой кислотой впервые синтезированы диаминодифосфонаты с двумя фрагментами ПЗФ, которые действием диэтилфосфита и эфиров кислот Р(Ш) трансформированы в дифосфонаты и фосфонато-фосфиноксиды.

4. Показано, что диазометан - метилирующий фенольный гидроксил реагент, взаимодействует с га/и-дихлоридом нетрадиционно: дегидро-хлорирует его, превращая в 4-хлорметиленхинон.

5. Найдено, что взаимодействие гам-дихлорида с эфирами кислот Р(Ш), не зависимо от их соотношения, приводит сразу к дифосфонатам или дифосфиноксидам. Большая реакционная способность промежуточного монохлорида по сравнению с га/и-дихлоридом интерпретирована с позиции анхимерного содействия фосфорильным кислородом процессу замещения.

6. Впервые показано, что образуются аддукты состава 1:2 и 1:1 при взаимодействии гам-дихлорида со вторичными хлорфосфинами в зависимости от их соотношения. Аддукты превращены в разнообразные фосфиноксиды, содержащие фрагмент ПЗФ.

7. Впервые установлено, что основными продуктами взаимодействия 4-хлорметиленхинона с эфирами кислот фосфора являются фосфорилированный илид, 3,3,5,5-тетра-га/?ега-бутилстильбенхинон, а минорным - дифосфорилированный ПЗФ. Предложены полные схемы их образования, включающие ряд параллельно- и последовательных реакций и такие ключевые интермедиаты, как хлорзамещенные фосфабетаин и илид фосфора. Синтезированные фосфорсодержащие илиды дегидрохлорируют гам-дихлорид и 2Н-перхлорпропан, превращая их в 4-хлорметиленхинон и перхлорпропилен.

8. Синтезировано 14 новых Р-, 2Р-, И-, 2Ы-, Р,И- и 2Р, 2]\[-содержащих ПЗФ. Среди синтезированных соединений обнаружены вещества, обладающие антиоксидантной и психотропной активностью.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Шамсутдинова, Лариса Петровна, 2012 год

1. Рубенштейн Б.И. Новые стабилизаторы полимерных материалов. Производные пространственно-затрудненных фенолов / Б.И. Рубинштейн, Р.Б. Филина // Обзор, инф. Сер. «Химикаты для полимерных материалов». М. - НИИТЭХИМ. - 1984. - с.39.

2. Tanimoto S. Synthesis of Hindered Phenols and Hindered Phenolic Light Stabilizers / S.Tanimoto, A. Toshimitsu // Bull. Just. Chem. Res., Kyoto Univ. 1991. - Vol. 69, №3. - P. 249-268.

3. Мукменева H.A. Фосфорорганические антиоксиданты и цвтостабилизаторы полимеров / H.A. Мукменева и др. // Казань. КГТУ. -2010.-с. 288.

4. Бухаров C.B. Фенольные стабилизаторы на основе 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилацетата / H.A. Мукменева, Г.Н. Нугуманова // Казань. КГТУ. - 2006. - с. 198.

5. Гибадуллина Э.М. Новые азот-, фосфорсодержащие антиоксиданты с пространственно-затрудненными фенольными фрагментами / Э.М. Гибадуллина и др. // XIX Менделеевский съезд по общей и прикладной химии. Волгоград. 2011 -Т. 1 с. 41.

6. Касымова Э.М. Синтез и некоторые свойства тетрабис-3,5-ди-га/?е>я-бутил-4-гидроксибензилированных калике 4.резорцинов / Э.М. Касымова [и др.] // ЖОХ . 2007. - Т. 77, вып. 3. - С. 494-504.

7. Милаева Е.Р. Новый подход в биоэлементоорганической химии для создания протекторов окислительного стресса / Е.Р. Милаева, Н.С. Зефиров // XIX Менделеевский съезд на общей и прикладной химии. Волгоград. -2011. Т. 1 с.65

8. Зарудий Ф.С. 2,6-Ди-трт-бутил-4-метилфенол (дибунол, ионол, тонарол) классический антиоксидант (обзор) / Ф.С. Зарудий и др. // Хим. фарм. журн. - 2001. - Т.35, №3. - С.42 -48.

9. Смирнов Л.Д. Лекарственные препараты на основе синтетических антиоксидантов: фармакология, химия, технология / Л.Д. Смирнов, и др. // Росс. хим. журн. 1998. - Т. 42, №6. - С. 114-119.

10. Ингольд К.К. Теоретические основы органической химии / К. К. Ингольд. М.: Мир. - 1973. - 1056 с.

11. Беккер Г. Введение в электронную теорию органических реакций / Г. Беккер. М.: Мир. - 1977. - 658 с.

12. Терней А. Современная органическая химия. В 2-х томах. / А. Терней: пер. с англ. H.H. Суворова. М.: Мир. - 1981. - Т. 1. - 678 с.

13. Травень В. Ф. Органическая химия. В 2-х томах. / В. Ф. Травень. М.: «Академкнига». - 2004. - Т.1 - 727 с.

14. Кери Ф. Углубленный курс органической химии. В 2-х кн. / Ф. Кери, Р. Сандберг: пер. с англ. В. М. Потапова. М.: «Химия». - 1981. -Кн. 1.-519 с.

15. Реутов О. А. Органическая химия. В 4-х ч. / О. А. Реутов, Ф. Л. Курц, К. П. Бутин. М.: Изд-во МГУ. - 1999. - ч. 2. - 624 с.

16. Марч Дж. Органическая химия. Реакции, механизмы и структура. Углубленный курс для университетов и химических вузов. В 4-х томах. / Д. Марч. М.: Мир. - 1987. - Т. 2. - 504с.

17. Дьюар М. Сверхсопряжение / М. Дьюар. М.: Мир. - 1977. - 206с.

18. Моцаров Г.В. Хлорпроизводные алкилароматических углеводородов / Г.В. Моцаров, И.Н. Успенская. М.: Химия. - 1983. -151с.

19. Kerfanto M. Nouvelle methode d'hydrolyse des derives gem-dihalogenes aldehydiques / M. Kerfanto // C. R. Acad. Sci. 1961. - V. 252, № 22.-P. 3457-3458.

20. Kerfanto M. Hydrolyse des derives gem-dihalogenes par la methode a la morpholine / M. Kerfanto // C. R. Acad. Sci. 1962. - V. 254, № 3. - P. 493495.

21. Kerfanto M. Etudes sur l'aminolyse des derives halogens. Applications. I. Généralités et cas des composes monohalogenes. / M. Kerfanto // Bull. Soc. Chim. France. - 1965, № 12. - P. 3537-3544.

22. Kerfanto M. Etudes sur l'aminolyse des derives halogens. Applications. III. Action de la morpholine sur les composes gem-dihalogenes. Preparation de derives carbonyles / M. Kerfanto, N.Soyer // Bull. Soc. Chim. France. - 1966, № 9. - P. 2966-2971.

23. Hine J. The Effect of Halogen on the SnI Reactivity of Other Halogen Atoms Attached to the Same Carbon Atom / J. Hine, D. E. Lee // J. Am. Chem. Soc. 1951. -V. 73, № 1. - P. 22-23.

24. Газизов M. Б. Новая реакция бензилиденхлорида с ортомуравьиными эфирами /М. Б. Газизов и др. //ДАН.-2001.-Т. 381, №2.-С. 207-209.

25. Хайруллина О.Д. Реакции апротонных неионогенных дегалогеноалкоксилирующих агентов с моно- и гем-диполигалогенидами со связью Э-Hal (Э=С8рз, CSP2, Р(Ш), P(IV), Si) / О.Д. Хайруллина // Автореф. дисс. канд. хим. наук. Казань. - 2009. - 16с.

26. Газизов М.Б. Новая реакция дифенилдихлорметана с апротонными дехлороалкоксилирующими реагентами / М.Б. Газизов и др. // Доклады РАН. 2004. - Т.395, №3. - С.353-355.

27. Henning H.-G. Moeglichkeiten und Grenzen der Michaelis-Arbusov-Reaktion / H.-G. Henning, G. Hilgetag // Zeitschrift für Chemie. 1967. - B. 7, №5. - S.169-176.

28. Kreutzkamp N. a-Substituierte Benzylphosphonsaeuren und ihre Derivate. VI. Mitt. Ueber Carbonyl und Cyanphosphonsauere - ester / N. Kreutzkamp, G. Cordes // Arch. Pharm. - 1962. - B. 295/67, №4. - S. 276-283.

29. Henning H.G. Ueber Enthalogenierungen von a-halogensubstituirten Phosphorverbindungen / H.G. Henning, K. Forner // Z. für Chemie. 1966. - B. 6, №8. -S. 314-315.

30. Газизов М.Б. О поведении смеси триалкилфосфита с бензилиденгалогенидами при нагревании / М.Б. Газизов и др. // Научная сессия, посвященная памяти проф. И.М. Шермергорна: Тез. докл. Казань. -1997.-С. 47.

31. Качалова Т.Н. Реакции органических геж-полигалогенидов с метиловыми эфирами кислот фосфора / Т.Н. Качалова // Автореферат дис. на соискание учен. степ, к.х.н. Казань. - 1998. - 16с.

32. Прищенко А. А. Взаимодействие замещенных бензальхлоридов с эфирами фосфористой кислоты / А. А. Прищенко и др. // ЖОХ . 2006. -Т. 76, вып. 5.-С. 871-872.

33. Harwood Н. J. Reactions of Pentavalent Phosphorus Esters with gem-Dihalides. A New Synthesis of Phosphonic Anhydrides / H. J. Harwood, M. L. Becker, R. R. Smith // J. Org. Chem. 1967. - V.32, № 12 - P. 3882-3883.

34. Harwood H. J. The Unexpected Course of Several Arbuzov -Michaelis Reactions; An Example of the Nucleophilicyty of the Phosphoryl Group / H. J. Harwood, D. W. Grisley // J. Am. Chem. Soc. 1960. - V. 82, № 2.-P. 423-426.

35. Henning H.-G. Umsetzung von Benzol phosphonigsauere -dialkylestern mit geminalen Dihalogen Verbindungen / H.-G. Henning // J. Pr. Chem. - 1965. - B. 29, № 1-2. - S. 93-100.

36. Газизов M. Б. Реакции органических геж-дигалогенидов с эфирами кислот P(IV) / M. Б. Газизов и др. // ЖОХ . 1997. - Т. 67, вып. 12.-С. 2055-2056.

37. Газизов М. Б. Новая реакция регенерирования карбонильного соединения из органических гелг-дигалогенидов / М. Б. Газизов и др. // ДАН. 1998. - Т. 359, № 5. - С. 644-646.

38. Поконова Ю. В. Галоидэфиры. Способы получения, свойства, применение / Ю. В. Покопова. М.: Химия. - 1966. - 339 с.

39. Газизов М.Б. Новая реакция дифенилхлорметана с апротонными дехлороалкоксилирующими реагентами / М.Б. Газизов и др. // Доклады РАН. 2004. - Т.395, №3. - С.353-355.

40. Газизов М.Б. Трансформация 4-нитробензилгалогенидов под действием эфиров фосфиновой и ортокарбоновых кислот / М.Б. Газизов и др. // ЖОХ. 2011. - Т.81, Вып.7. - С.1217-1218.

41. Газизов М.Б. Новая реакция органических моногалогенидов с ортоформиатами / М.Б. Газизов и др. // ЖОХ. 2005. - Т.75, вып. 8. -С.1396-1398.

42. Зефиров Н. С. О механизмах с нуклеофильной атакой по атому галогена. Галогенофильные реакции / Н. С. Зефиров // Сб. «Механизмы гетеролитических реакций» М.: Наука. - 1976. - С. 113-120.

43. Терентьев А.П. Применение галоидсодержащих соединений для заместительного галоидирования органических веществ / А.П. Терентьев, Л.А. Яновская //РИМИОС. Кн.6. М.: Госхимиздат. 1957. - С. 7-346.

44. Новиков С.С. Характерные химические свойства органических соединений, содержащих положительный галоген // С.С. Новиков, В.В. Севостьянова, A.A. Файнсильберг // Усп. хим. 1962. -Т.31, Вып. 12. - С. 1247-1432.

45. Miller В. Reaction Between Trivalent Phosphorus Derivatives and Positive halogen Sources / B. Miller // Topics in Phosph. Chem. 1965. - V. 2. -P. 133-199.

46. Chopard P. A. The Chemistry of Positive Halogen Organic Compounds. Reactions with Trivalent Phosphorus Derivatives / P. A. Chopard // Chimia. 1966. - V. 20, № 12. - P. 420 - 425.

47. Кирби А. Органическая химия фосфора / А. Кирби, С.Уоррен // М.: Изд. «Мир». 1971. -403с.

48. Хадсон Р. Структура и механизм реакций фосфорорганических соединений / Р. Хадсон // М.: Изд. «Мир». 1967. - 361с.

49. Газизов Т.Х. Реакция Арбузова / Т.Х. Газизов. Казань.: Изд. «Фен».-2003.-320 с.

50. Нифантьев Э.Е. Химия фосфорорганических соединений / Э.Е.Нифантьев //Изд. Московского университета. 1971. - 352 с.

51. Dershowitz S. Denomination with Trialkyl Phosphites / S. Dershowitz, S. Proskaer // J. Org. Chem. 1961. - V. 26. - P. 3595-3596.

52. Фурин Г.Г. Фосфорсодержащие нуклеофилы в реакциях с полифторированными органическими соединениями / Г.Г. Фурин // Усп. хим. 1993. - Т. 63, Вып. 3. - С. 267-283.

53. Harvey R.G. The Michaelis Arbuzov and Related Reactions / R.G. Harvey, E.R. De Sombre // Topics in Phosporus Chemistry. - N.-J. - 1964. - V. l.-P. 57-111.

54. Майер Л. Соединения с группировками На1СН2Р(0), На1СН2СН2Р(0), HalCH2N, HalCH2CH2N в реакции Арбузова / Л. Майер //• ~J I*. J 1 I -il M

55. Химия и применение фосфорорганических соединений. Труды Юбилейной шестой конференции. Киев. «Наукова думка». 1981. - С.27-37.

56. Яркевич А.Н. Хлорметилфосфорильные соединения в реакции Арбузова / А.Н. Яркевич, Е.Н. Цветков // ЖОХ. 2002. - Т.72, Вып. - 3. -С.521-522.

57. Ершов В. В. Пространственно-затруднённые фенолы / В. В. Ершов, Г. А. Никифоров, А. А. Володькин. М.: Химия. - 1972. - 352 с.

58. Bohn С. R. Infrared spectrum of Tetra-t-Butylstilbenequinone / С. R. Bohn, Т. M. Campbell // J. Org. Chim. 1957. - V. 22, № 4. - P. 458-460.

59. Брук Ю. А. Экранированные фенолы. I. Взаимодействие 3,5-ди-трет-бутил-4-оксибензилбромида с аминами / Ю. А. Брук, Ф. Ю. Рачинский // ЖОХ. 1964. - Т. 34, № 9. - С. 2983-2987.

60. Золотова JI. В. Экранированные фенолы. VII. Взаимодействие 4-бромметил-2,6-ди-яфт-бутилфенола с ароматическими аминами / JI. В. Золотова, Ю. А. Брук // ЖОрг.Х. 1972. - Т. 8, № 8. - С. 1627-1629.

61. Schmidt A. p-Hydroxybenzylierung von Carbanionen mit Chinonmethid-liefernden Verbindungen / A. Schmidt, H. Brunetti // Helv. Chim. Acta. 1976. - V. 59, № 2. - P. 522-532.

62. Брук Ю. А. Экранированные фенолы. IV. Изучение реакционной способности 2,6-ди-/72/?е/я-бутил-4-этилиденхинона / Ю. А. Брук, Ф. Ю. Рачинский // ЖОрг.Х. 1966. - Т. 2, Вып. 2. - С. 324-327.

63. Брук Ю. А. Экранированные фенолы. V. Взаимодействие 3,5-ди-трет-бутил-4-оксибензилбромида с серосодержащими нуклеофильными агентами / Ю. А. Брук, Ф. Ю. Рачинский // ЖОргХ. 1967. - Т. 3, Вып. 12. -С. 2174-2178.

64. Filar L. J. Preparation and Behavier of Simple Quinone Methides / L. J. Filar, S. Winstein // Tetrahedron Lett. 1960, № 25. - P. 9-16.

65. Neureiter N. P. New Reaction of a Quinine Methide / N. P. Neureiter // J. Org. Chem. 1963. - V. 28, № 12. - P. 3486-3490.

66. Starnes W. H. Reaction of a Quinone Methide with Triethyl Phosphite / W. H. Starnes, J. A. Myers, J. J. Lauff// J. Org. Chem. 1969. - V. 34, №11. -P. 3404-3410.

67. Koutek B. A Convenient Preparation of 4-Alkylidene-2,5-cyclohexadien-l-ones / B. Koutek, L. Pavlickova, M. Soucek // Synth. Comm. -1976.-V. 6(4).-S. 305-308.

68. Omura K. Reinvestigation on the Reaction of 2,6-Di-tert-butylbenzoquinone and 2,6-Di-fer/-butylphenol / K. Omura // J. Org. Chem. -1992. V. 57, № 1. - P. 306-312.

69. Бухаров С. В. Сольволиз 3,5-ди-т/?ет-бутил-4-гидроксибензилацетата в спиртовых растворах / С. В. Бухаров и др. // ЖОХ. 2002. - Т. 72, вып. 6. - С. 988-991.

70. Бухаров С. В. Синтез пространственно-затруднённых фенольных соединений на основе 3,5-ди-т/?ет-бутил-4-гидроксибензилацетата / С. В. Бухаров и др. // ЖОргХ. 2004. - Т. 46, Вып. 3. - С. 327-334.

71. Бухаров С. В. Взаимодействие 3,5-ди-/я/?ет-бутил-4-гидроксибензилацетата с аминами / С. В. Бухаров, Г. Н. Нугуманова, Н. А. Мукменёва // ЖОХ. 1998. - Т. 68, Вып. 10.-С. 1678-1681.

72. Бухаров С. В. Реакции 3,5-ди-т/?ея7-бутил-4-гидроксибензилацетата со слабоосновными нуклеофилами / С. В. Бухаров, Г. Н. Нугуманова, Н. А. Мукменёва // ЖОХ. 2003. - Т. 73, Вып. 3. - С. 437-441.

73. Turner А. В. Quinone Methides / А. В. Turner // Quart. Rev. (London). 1964. - V. 18, № 4. - P. 347-360.

74. Володькин А. А. Стабильные метиленхиноны / А. А. Володькин, В.В. Ершов // Усп. хим. 1988. - Т. 57, Вып. 4. - С. 585-624.

75. Wan P. Quinone methide: relevant intermediates in organic chemistry / P. Wan, B. Barker, Li Diao, M. Fischer, Y. Chi, Y. Cheng // Can. J. Chem. -1996. V. 74, № 4. - P. 465-475.

76. Володькин А. А. Пространственно-затруднённые фенолы. Сооб. 1. Синтез некоторых 3,5-ди-/я/?ет-бутил-4-оксибензиламинов / А. А. Володькин, В. В. Ершов // Изв. АН СССР. ОХН. 1969, № 2. - С. 342-345.

77. Spivack J. D. Hydroxyphenylalkanephosphonic acid stabilizers for polyolefins. Пат 3270091 (1966) США // C.A. 1967. - V. 67. - P. 64529.

78. Gross H. Diethyl benzylphosphonates as stabilizers. / H. Gross, H. Seibt // Пат. ФРГ 2312910 (1974) // C.A. 1975. - V. 82, № 59012b.

79. Gross H. Verfahren zur Herstellung von phenylogen a-Hydroxymethanphosphonsaeuredialkylestern bzw. deren Abkömmlingen / H. Gross, H. Seibt // Пат. 99382 (1972) ГДР // РЖХим. 1975. -15H110П.

80. Battista A. Di Stabilization of unstable organic material with phosphonates, phosphates and / or thiodipropionates / A. Di Battista, M. Dexter, J.D. Spivack // Пат. 3280070 (1965). США // РЖХим. 1968. - 13Н148П.

81. Исмагилов Р. К. Синтез и свойства фосфорилированных 2,6-ди-/я/?ет-бутил-4-метилен-2,5-циклогексадиенонов / Р. К. Исмагилов и др. //ЖОХ.- 1991.- Т. 61,Вып. 2.-С. 387-391.

82. Gross Н. a-Substituierte Phosphonate. 18. Mono- und Bisphosphone-Derivate des 2,6-Di-teri.-butyl-n-Kresols/ H. Gross, H. Seibt, J. Keitel // J. pr. Chem. 1975. - B. 317, № 6. - S. 890-896.

83. Knapp G.G. 0,0-Dialkyl-3,5-dialkyl-4-hydroxyphenyl-alkylphosphonates and process for preparing some. Пат.3155704 (1960). США // РЖХим. 1966. - 15Н147П.

84. Кирпичников П.А., Способ получения диалкил (3,5-ди-трет-бутил-4-оксибензил)фосфонатов. / П.А. Кирпичников и др. // A.c. 619486 (1976) // Б.И. 1978, № 30. РЖХим. 1979. 6Н223П.

85. Мукменева H.A. Новый синтез диалкил (3,5-ди-тре/и-бутил-4-гидоксибензил)фосфонатов / H.A. Мукменева, O.A. Черкасова, В.Х. Кадырова // ЖОХ. 1992. - Т. 62, Вып. 2. - С. 468-469.

86. Мукменева Н. А. О взаимодействии 3,5-ди-/т7рет-бутил-4-гидоксибензилацетата с триалкилфосфитами / H.A. Мукменева, Е. Н.Черезова, Р. С. Жукова // ЖОХ. 1994. - Т. 64, Вып. 6. - С. 1049.

87. Мукменева Н. А. Синтез диалкил(арил) (3,5-ди-т/?ет-бутил-4-гидроксибензил) фосфонатов / Н. А. Мукменева, В. X. Кадырова, В. М. Жаркова // ЖОХ. 1992. - Т. 62, Вып. 7. - С. 1670-1671.

88. Kainmuller Th. Verfahren zur Herstellung von sterischhinderten Hydroxy-benzylphosphonaten. Пат.0507738 (1992). ЕПВ // Бюл. «Изобретения стран мира». 1994. - Т. 2, Вып. 41. — С. 44.

89. Gross Н. a-Substituierte Phosphonate. 54. Synthese von 4-Hydroxyphenylmethanbisphosphonsaure / H. Gross, S. Ozegowski // Phosph. Sulf. and Silicon. 1990. - V. 47. - P. 1-5.

90. Попов JI. К. 4-Окси-3,5-ди-т/?ет-бутилбензальхлорид в синтезе производных пространственно-затруднённых фенолов / JI. К. Попов, Ф. М. Егидис, В. В. Ершов // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1968, № 4. - С. 902-904.

91. Егидис Ф. М. Взаимодействие 4-окси-3,5-ди-треж.бутилбензальхлорида с аминами / Ф. М. Егидис и др. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1970, № 11. - С. 2580-2584.

92. Lindemann Н. Zur Kenntnis der Chinonmethide und Pseudophenolhalogenide / H. Lindemann // Lieb. Ann. Chem. 1923. - B. 432. - S. 270-300.

93. Прищенко А. А. Взаимодействие триметилсилиловых эфиров кислот трёхвалентного фосфора с 3,5-ди-гарт-бутил-4-гидроксибензальхлоридом / А. А. Прищенко и др. // ЖОХ. 2006. - Т. 76, Вып. 5. - С. 868-870.

94. Прищенко А. А. Синтез фосфорзамещённых производных 2,6-ди-т/?ет-бутил-4-метилфенола / А. А. Прищенко и др. // ЖОХ. 2006. - Т.76, Вып. 11.-С. 1834-1834.

95. Прищенко А. А. Взаимодействие триметилсилиловых эфиров кислот трёхвалентного фосфора с хлорангидридом 3,5-ди-т/?ет-бутил-4-гидроксибензойной кислоты / А. А. Прищенко и др. // ЖОХ. 2007. - Т.77,Вып. 8.-С. 1397-1399.

96. Прищенко А. А. Присоединение триметилсилиловых эфиров кислот трёхвалентного фосфора к 0,0-диэтил(3,5-ди-т/?е/и-бутил-4-гидроксибензоил)фосфонату / А. А. Прищенко и др. // ЖОХ. 2007. - Т. 77, Вып. 8.-С. 1400-1402.

97. Тюрин В.Ю. Фосфорсодержащие производные 2,6-ди(трет-бутил)-фенола: антиоксидантная активность и свойства соответствующих феноксильных радикалов / В.Ю. Тюрин и др. // Изв. АН. Сер. хим. 2007, №4.-С. 744-750.

98. Антонова A.A. Исследование антиоксидантных свойств фосфорсодержащих фенолов / H.A. Антонова и др. // Доклады РАН. -2008. Т. 419, № 3. - С. 342-344.

99. Starnes W.H. Jr. Novel Dimeric Products from 10-Metyleneanthrone / W.H. Starnes, Jr. // J.Org. Chem. 1970. - V. 35, № 6. - P. 1974-1978.

100. Ю5.Шермолович Ю.Г. Взаимодействие фуксона с ди- и триалкилфосфитами / Ю.Г. Шермолович и др. // ЖОХ. 1980. - Т. 50, Вып. 4.-С. 811-815.

101. Копельцив Ю.А. Фосфорилирование метиленхинонов. IV. Взаимодействие фуксона и нафтофуксона с ди- и триалкилфосфитами / Ю.А. Копельцив и др. // ЖОХ. 1986. - Т 56, Вып. 3. - С. 588-592.

102. Sidky М.М. Organophosphorus Compounds. XXI. The Reaction of Alkyl Phosphites with 10-Methyleneanthrone and 10-Arylideneanthrones / M.M. Sidky, M.R. Mahran, W.M. Abdo // J. pr. Chem. 1974. - B. 316, № 3. -S. 377 -385.

103. Zhou Q. Phosphodiester Alkylation with a Quinone Methide / Q. Zhou, K.D. Turnbull // J. Org. Chem. 1999. - V. 64, № 8. - P. 2847-2851.

104. Bakke B. A. Improved Alkylation and Product Stability in Phosphodiester Formation through Quinone Methide Reactions with Dialkyl Phosphates / B.A. Bakke, M.C. Mcintosh, K.D. Turnbull // J. Org. Chem. -2005. V. 70, № 14. p. 5771-5772.

105. Zhou Q. Quinone Methide Phosphodiester Alkylations under Aqueous Conditions / Q. Zhou, K.D. Turnbull // J. Org. Chem. 2001. - V. 66, № 21. -P. 7072-7077.

106. Zhou Q. Trapping Phosphodiester-Quinone Methide Adducts through in Situ Lactonization / Q. Zhou, K.D. Turnbull // J. Org. Chem. 2000. - V. 65, №7.-P. 2022-2029.

107. Starnes W.H. Reaction of Quinone Methide with Tri -n- butylphospine / W.H. Starnes, J.J. Lauff// J. Org. Chem. 1970. - V. 35, № 6. - P. 1978-1986.

108. Марковский JI.H. Реакция 4-этиленден-2,6-ди-я?/?ет-бутил-2,5-циклогексадиен-1-она с алкилфосфитами / JI.H. Марковский и др. // ЖОХ. 1982. - Т. 52, Вып. 3. - С. 709-720.

109. Колесников В.Т. Фосфорилирование метиленхинонов. III. Взаимодействие 2,6-ди-шрет-бутил-4-цианметилен-2,5-циклогексадиен-1 -она с триалкилфосфитами и трифенилфосфином / В.Т. Колесников и др. // ЖОХ. 1983. - Т. 53, Вып. 6. - С. 1265-1268

110. Gross H. Reaction of Phosphorylated Quinone Methides with Trivalent Phosphoryl Compounds / H. Gross, J. Keitel, B. Costisella // Phosph., Sulf. and Silicon. 1993. - V. 75. - P. 83-86.

111. Gross H. New bisphosphonates, synthesis and reactions / H. Gross, S. Haussdoerfer, J. Keitel, B. Costisella // Phosph., Sulf. and Silicon. 1990. - V. 49/50.-P. 191-194.

112. Gross H. a-Substituirte Phosphonate 55. Ein neues Trisphosphonate aus bisphosphonochinonmethid und Dialkylphosphite / H. Gross, S. Ozegowski, B. Costisella // Phosph., Sulf. and Silicon. 1990. - V. 47. - P. 7-13.

113. Costisella B. a-Substituirte Phosphonate 69. Diastereoselektivitat bei der Knupfung der Phosphor-Kohlenstoffbindung / B. Costisella, J. Keitel, S. Ozegowski // Phosph., Sulf. and Silicon. 1993. - V. 84. - P. 115-120.

114. Gross H. a-Substituirte Phosphonate 58. Ein direkte Kernphosphorylierung 7,7-bis-phosphorylierter Chinonmethide mit trivalenten P-H-Verbindungen unter C-C-Spaltung / H. Gross, B. Costisella // Phosph., Sulf. and Silicon. 1990. - V. 62. - P. 35-45.

115. Павличенко М.Г. Реакция диалкилфосфитов с №(4-гидрокси-3,5-ди-я?/?ея?-бутилбензилиден)ариламинами / М.Г. Павличенко, Б.Е. Иванов, Б .И. Пантух // ЖОХ. 1986. -Т.56, Вып. 9. - С.2000-2004.

116. Costisella В. a-Substituirte Phosphonate 71. Zur Reaction 7-Phosphonosubstituierter Chinonmethide mit Nucleophilen / B. Costisella, J. Keitel, H. Gross, K. Nadolski // Phosph., Sulf. and Silicon. 1994. - V. 84. - P. 13-19.

117. Бондарь M.C. Получение новых фосфорных илидов на основе третичных фосфинов и фосфорилированных метиленхинонов / М.С. Бондарь и др. // Тезисы XVIII Менделеевского съезда общей и прикладной химии. М. - 2007. - Т. 1. - С. 135.

118. Бондарь М.С. Исследование взаимодействия фосфорилированных метиленхинонов с фосфорными нуклеофилами / М.С. Бондарь и др. // IX научная школа-конференция по органической химии. Москва. - 2006. -С. 79.

119. Cahoy R.P. Process for manufacturing 3,5-di-fórí.butyl-4-hydroxybenzaldehyde by formylation of 2,6-di-fer¿.butylphenol / R.P. Cahoy // Пат. США №4009210. 1975. РЖХим. - 1977. - 23H115П.

120. Cohén L.A. Electronic Control of Steric Hindrance in Hindered Phenols/L.A. Cohén//J.Org. Chem. 1957.- V. 22, № 11.-P. 1333-1335.

121. Никифоров Г. А. Фенол-диеноновые превращения при образовании солей 4-окси-3,5-диалкилбензальдегидов / Г.А.Никифоров, В.В.Ершов // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1964, № 2. -С. 293-300.

122. Брук Ю.А. Экранированные фенолы. VI. Азометины -производные 3,5-ди-т/?ет.-бутил-4-оксибензальдегида / Ю.А.Брук и др. // ЖОХ. 1972. - Т. 42, Вып. 7. - С. 1603-1608.

123. Исмагилов P.K. К образованию тетраэтилового эфира 4-окси-3,5-ди-тярет-бутилбензилиденбисфосфоновой кислоты / Р.К. Исмагилов, А.Б. Задорная, В.В. Москва // ЖОХ. 1985. - Т. 8, Вып. 8. - С. 1865-1866.

124. Исмагилов Р.К. Тетраэтиловый эфир 4-гирокси-3,5-ди-/«рет-бутилбензилиденбисфосфоновой кислоты / Р.К. Исмагилов, В.В. Москва, Л.Ю. Копылова // ЖОХ. 1989. - Т. 59, Вып. 7. - С. 1686-1687.

125. Москва В.В. Способ получения тетраалкил-3,5-ди-трет-4-оксибензилидендифосфонатов / В.В. Москва, Р.К. Исмагилов, А.Б.Задорная // A.c. 1149601. 1984. - СССР.

126. Исмагилов Р.К. О взаимодействии диэтилфосфита и триэтилфосфита с 3,5-ди-т/7ега-бутил-4-гидроксибензальдегидом / Р.К. Исмагилов и др. // ЖОХ. 1992. - Т. 62, Вып. 11. - С. 2488-2491.

127. Исмагилов Р.К. Взаимодействие эфиров фосфористой кислоты с 3,5-ди-тр<?га-бутил-4-гидроксибензальдегидом / Р.К. Исмагилов и др. // Химия и технология элементоорганических соединений и полимеров. Межвуз сб. КГТУ. 1994. - С. 70-75.

128. Исмагилов Р.К. Новые данные о реакции диэтилфосфита с 3,5-ди-гарет-бутил-4-гидроксибензальдегидом / Р.К. Исмагилов и др. // ЖОХ. — 2001.-Т. 71,Вып. 10.-С. 1634-1632.

129. Хаскин Б.А. Алкилирование эфирами фосфористой кислоты / Б.А.Хаскин // РИМИОС кн 2., М: Химия. 1968. - 567с.

130. Петров К.А. а-Алкоксиалкильиые соединения фосфора и их некоторые аналоги / К.А.Петров, В.А. Чаузов, С.В. Агафонов // Усп. хим. -1982.-Т. 51, №3.-С. 412-437.

131. Pudovik A.N. Addition reactions of partially-esteriied phosphorus acids. Rearrangements of a-hydroxyalkyl phosphorus esters and their a-mercapto- and a-aminoanalogues / A.N. Pudovik, M.G. Zimin // Pure and Appl. Chem. 1980. - V.52, №4. - P.989-1011

132. Chalmers M.E. The Synthesis of aminosubstituted Phosphonic Acids. III. / M.E. Chalmers, G.U. Kosolapoff // J. Am. Chem. Soc. 1953. - V.75, №21. - P.5278-5280

133. Прищенко A.A. Присоединение триметилсилиловых эфиров кислот трехвалентного фосфора к 3,5-ди-/яре»г-бутил-4-гидроксибензальдегиду/ A.A. Прищенко и др. // ЖОХ. 2005. - Т. 75, Вып. 12.-С. 2058-2060.

134. Исмагилов Р.К. Синтез и свойства фосфорилированных 3,5-ди-т/?еги-бутил-4-гидроксибензилгидразинов / Р.К. Исмагилов и др. // ЖОХ. 2000. - Т. 70, Вып. 1. - С. 49-50.

135. Нифантьев Э.Е. Химия гидрофосфорильных соединений / Э.Е. Нифантьев. М.: изд. «Наука». - 1983. - 263с.

136. Исмагилов Р.К. Термолиз и окисление 1,2-бис(а-диэтоксифосфорил-3,5-ди-т/?еш-бутил-4-гидроксибензил)гидразина / Р.К.Исмагилов и др. // ЖОХ. 1999. - Т. 69, Вып. 12. - С. 2053.

137. Hofer К. Verfahren zur Herstellung von sterisch gehinderte phenolische Hydroxylgruppen enthaltenden a-Hydroxymethan-phosphonsauere-Derivaten / K. Hofer, G. Verfahren // Пат. 557388. 1975. Швейцария -РЖХим. - 1975. - 16H111П.

138. Общая органическая химия. / Т. 3. М: «Химия». - 1982. — 736 с.

139. Costisella В. a-Substituierte Phosphonate 71. Zur Reaktion 7-Phosphonosubstituierter Chinonmethide mit Nucleophilen / B. Costisella, I. Keitel, H. Gross, K. Nadolski // Phosph. Sulf. and Silicon. 1994. - V. 86. - P. 13-19.

140. Газизов М.Б. Синтез 0,0-диалкил 1-гидрокси-3-(диалкиламино)-2,2-диметилпропил)фосфоната. / М.Б. Газизов [и др.] // ЖОХ. 2003. -Т.73, Вып 9.-с. 1579-1580.

141. Эйстрет Б. Синтезы с помощью диазометана. Новые методы препаративной органической химии. Сборник. Пер. с англ. М.: Изд. ин. лит.-1950.-С. 91-139.

142. Травень В. Ф. Органическая химия. В 2-х томах. / В. Ф. Травень. М.: «Академкнига». - 2004. - Т.2 - С. 424.

143. Boehme Н. р- und o-Dialkylamino-benzylhalogenide als phenyloge a-halogenierte Amine / H. Boehme, K. Hartke // Chem. Ber. 1960. - B. 93, № 6.-S. 1310-1318.

144. Пудовик A.H. Реакция Арбузова и ее развитие в работах Казанской школы химиков / А.Н. Пудовик, Г.Х. Газизов // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1977, №9. - С. 1945-1964.

145. Harvey R.G. The Michaelis Arbuzov and Related Reactions / R.G. Harvey, E. R. De Sombe // Topic in Phosph. Chemistry. - 1964. - V. 1. - pp. 57-112.

146. Газизов M. Б. Реакции хлоридов P(III) с 0,0-гемдизамещенными органическими соединениями: дис. докт. хим. наук / М. Б. Газизов. -Казань. 1985.-468 с.

147. Smith W.C. Nitrogen Compounds of the Phosphoric and Phosphonic Acids. II. Hydrazides of Phenylphosphonic and Phenylphosphonothionic Acids / W.C. Smith, R. Gher, Jr., L.F. Audrieth // J. Org. Chem. 1956. - V.21, № 1. -P. 113-1114.

148. Berry J. P. Amino Phosphonic Acids. II. Aminoalkylphosphonic Acids / J. P. Berry, A.F. Jsbell, G. E. Hunt // J. Org. Chem. 1972. - V.37, № 26 - P. 4396-4399.

149. Тарасова Р.И. Биологически активные производные фосфорилированных карбоновых кислот / Р.И. Тарасова, В.В. Москва // ЖОХ. 1997. - Т. 67, Вып. 9. - С. 1483-1496.

150. Freedman L.D. The Preparation and Properties of Phosphonic Acids / L.D. Freedman, G.O. Doak // Chem. Rev. 1957. - V. 57, № 3. - pp. 479-523.

151. Crofts P.C. Compounds containing Carbon Phosphorus Bonds / P.C. Crofts // Quart. Rev. - 1958. - V. 12, № 4. - pp. 341-366.

152. Легин Г.Я. Эфиры алкиларилфосфиновых кислот / Г.Я. Легин // ЖОХ. 1973. - Т. 43, Вып. 10. - С. 2202-2206.

153. Цивунин B.C. О некоторых особенностях свойств этил- и фенилзамещенных хлоридов фосфора / B.C. Цивунин и др. // Химия и применение фосфорорганических соединений. Труды III Веер. Конф. М: Наука. - 1972. - С. 199-206.

154. Цивунин B.C. Жирноароматические окиси и тиоокиси фосфинов / B.C. Цивунин, Г.Х. Камай, В.В.Кормачев // ЖОХ. 1965. -Т.35, Вып. 10. - С. 1819-1821.

155. Кормачев В.В. Фосфорсодержащие промежуточные продукты и красители. IX. Синтезы на основе арилдихлор- и диарилхлорфосфинов / В.В. Кормачев, Г.В. Васильева // ЖОХ. 1988. - Т.58, Вып.4. - С. 770-776.

156. Цивунин B.C. Взаимодействие диэтилхлорфосфина с дибромалканами и бисхлорметиловым эфиром / B.C. Цивунин и др. // ЖОХ. 1966. - Т.36, Вып.8. - С. 1430-1433.

157. Цивунин B.C. О реакции диэтил(дифенил)хлорфосфина с а,Р~ дихлорэтилалкиловыми эфирами / B.C. Цивунин и др. // ЖОХ. 1965. -Т.35, Вып. 10,- С. 1811-1814.

158. Цивунин B.C. О синтезе тиоокисей диэтил(дифенил)-а-(алкокси)этилфосфинов, а-(алкокси)винилфосфинов и авинокси)этилфосфинов / B.C. Цивунин и др. // ЖОХ. 1965. - Т.35, Вып. 10.- С. 1815-1817.

159. Spivak J.D. Process for the preparation of phosphoryl compounds J.D. Spivak /Пат 3534121 (1967) США//РЖХим. 1971. - 17Н150П.

160. Воронина Т.А. Экспериментальная фармакология ноотропов / Т.А. Воронина // Фармакология ноотропов. М.: 1989. С.6-8.

161. Гордон А.Ф. Спутник химика / А.Ф. Гордон. М.: Мир. - 1976. -541с.

162. Терентьев А.П. Проблемы органического синтеза. Реакции аминолирования (аминометилирования). I. Некоторые свойства метилен-бис-аминов. / А.П. Терентьев, В.Г. Рухадзе, C.B. Запускалова. М.: Наука. -1965.

163. Кормачев В.В. Препаративная химия фосфора / В.В. Кормачев, М.С. Федосеев // Монография. Пермь.: УрО РАН. - 1992. -447 с.

164. Аверко-Антонович Ю.О. Лабораторный практикум по химии и физике высокомолекулярных соединений / Ю.О. Аверко-Антонович. -Казань. 2001.- 60 с.