Синтез и свойства фосфорилированных метиленхинонов и продуктов их превращений тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.08, кандидат химических наук Мосунова, Людмила Юрьевна

• Мосунова, Людмила Юрьевна
• кандидат химических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат химических наук Мосунова, Людмила Юрьевна

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. МЕТОДЫ СИНТЕЗА ФОСФОРИЛИРОВАННЫХ ПРОСТРАНСТВЕННО-ЗАТРУДНЕННЫХ ФЕНОЛОВ (литературный обзор)

ГЛАВА 2. СИНТЕЗ И ХИМИЧЕСКИЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ

ФОСФОРИЛИРОВАННЫХ МЕТИЛЕНХИНОНОВ 2Л. Синтез фосфорилированных метиленхинонов 2.2. Химические превращения фосфорилированных метиленхинонов

2.2.1. Реакции ФОС-метиленхинонов с азот-нуклеофилами

2.2.2. Реакции ФОС-метиленхинонов с кислород- и сера-нуклео-филами

2.2.3. Взаимодействие диэтилфосфита с 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензальдегидом

2.2.4. Реакции ФОС-метиленхинонов с углерод-нуклеофилами

ГЛАВА 3. КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЕ И ПРИКЛАДНЫЕ

СВОЙСТВА ФОСФОРИЛИРОВАННЫХ ПРОСТРАНСТВЕННО-ЗАТРУДНЕННЫХ ФЕНОЛОВ

3.1. ФОС-ПЗ-фенолы в качестве органических лигандов в процессах комплексообразования

3.2. Изучение активности ФОС-ПЗ-фенолов в процессах ингибирова-ния окисления полимеров

3.3. Биологическая активность фосфорилированных пространственно-затрудненных фенолов

ГЛАВА 4. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ 4.1. Синтез исходных соединений

4.2. Окисление ФОС-ПЗ-фенолов как метод получения ФОС-метиленхинонов 82

4.3. Восстановление а-диэтоксифосфорил-2,6-ди-трет-бутил-4-мети-лен-2,5-циклогексадиенона (VI) 83

4.4. Окисление 1,2-бис(диэтоксифосфорил)-1,2-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)этана (XI) 84

4.5. Взаимодействие ФОС-метиленхинонов с азот-нуклеофилами 84

4.6. Взаимодействие ФОС-метиленхинонов с кислород- и сера-нуклеофилами 90

4.7. Взаимодействие 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензальдегида с диэтилфосфитом 92

4.8. Взаимодействие ФОС-метиленхинонов с углерод-нуклеофилами 94

4.9. Синтез координационных соединений меди (II), железа (II), палладия (II) 96

ВЫВОДЫ 98

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и свойства фосфорилированных метиленхинонов и продуктов их превращений»

Актуальность темы. Производные 2,6-ди-трет-бутил-4-метилен-2,5-циклогексадиенона (ФОС-метиленхинона) занимают важное место в химии пространственно-затрудненных фенолов - широко известных термо- и свето-стабилизаторов органических материалов. Являясь промежуточными соединениями во многих химических и биохимических реакциях фенольных соединений, метиленхиноны определяют характер и маршрут этих реакций, что имеет существенное значение для торможения процессов деструкции и старения химических и биологических полимеров. В то же время разработанность препаративных вариантов получения метиленхинонов в сочетании с их высокой реакционной способностью делают этот класс соединений оптимально подходящими реагентами в синтезе пространственно-затрудненных фенолов сложногоения, а по последним данным, и для химической модификации биополимеров [1-5].

Одним из принципиальных направлений развития химии элементоорга-нических соединений является синтез новых типов функционально замещенных фосфорорганических соединений, содержащих оригинальную комбинацию заместителей различного характера. С начала 60-х годов по настоящее время перманентное внимание занимают синтез и практическое использование фосфорилированных производных 2,6-ди-трет-бутилфенола (ФОС-ПЗ-фенолы). Высокие прикладные свойства ФОС-ПЗ-фенолов явились основанием для включения соединений этого класса в товарный ассортимент ряда химических фирм - производителей стабилизаторов полимеров, синтетических каучуков, смазочных масел.

В связи с этим актуальной задачей является разработка синтеза и изучение свойств а-фосфорилированных 2,6-ди-трет-бутил-4-метилен-2,5-цикло-гексадиенонов (ФОС-метиленхинонов). Введение фосфорильных групп в ме-тиленхиноновую структуру должно повлиять на их устойчивость и активность реакционных центров этих молекул. Существенно актуальным представляется 3 изучение некоторых химических и прикладных свойств ФОС-ПЗ-фенолов сложной структуры, синтезированных исходя из ФОС-метиленхинонов.

Целью данной работы являлось исследование реакций ФОС-2,6-ди-трет-бутил-4-метилен-2,5-циклогексадиенонов - субстратов с несколькими реакционными центрами - с азот-, кислород-, сера-, углерод-нуклеофильными реагентами, взятыми в молекулярной форме, разработка на этой основе новых методов синтеза и исследование свойств ФОС-ПЗ-фенолов полифункционального строения. Часть выполненных исследований посвящена цели установления химического поведения системы реагентов 3,5-ди-трет-бутил-4-гидрокси-бензальдегид - диэтилфосфит, взятых в различных молярных соотношениях.

Научная новизна. Впервые проведены систематические исследования реакций ФОС-метиленхинонов с разнообразными нуклеофильными реагентами и химического поведения реакционной системы 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензальдегид - диэтилфосфит. Получены следующие результаты:

- установлено, что реакции ФОС-метиленхинонов различного строения с разнообразными нуклеофильными реагентами протекают с высокой региоселективностью по схеме 1,6-присоединения;

- взаимодействие ос-диэтоксифосфорил-а-этокси-2,6-ди-трет-бутил-4-метилен-2,5-циклогексадиенона с сильными нуклеофилами (пиперидином и морфолином) в жестких условиях приводит к замещению фосфорильной и этоксильной групп с сохранением циклогексадиеноновой структуры;

- показана возможность кислотно-катализируемого 1,6-присое-динения простейших спиртов и воды к моно-ФОС-метиленхинонам, присоединения додецилмеркаптана не требует присутствия катализатора;

- найдено, что направление взаимодействия 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензальдегида с диэтилфосфитом определяется молярным соотношением реагентов и условиями проведения реакций;

- обнаружена реакция присоединения молекулярных форм углерод-нуклеофилов (2,6-ди-трет-бутилфенола, диметиланилина) к а-диэтокси-фосфорил-2,6-ди-трет-бутил-4-метилен-2,5-циклогексадиенону; 4

- показаны дегидрирующие свойства а,а-бис (диэтоксифосфорил)-2,6-ди-трет-бутил-4-метилен-2,5-циклогексадиенона в реакциях с гидразином, 2,6-ди-трет-бутилфенолом и 3,3'5,5'-тетра-трет-бутил-4,4'-дигидрокси-дифенилом.

Практическая значимость работы состоит в разработке методов синтеза моно-и бис-фосфорилированных метиленхинонов, полифункциональных (азот-, кислород-, сера-содержащих) фосфорилированных ПЗ-фенолов, фосфо-рилированных двухатомных фенолов, осуществлен скрининг большой группы синтезированных соединений на биологическую и антиоксидантную активности.

Апробация работы. Материалы диссертации были представлены на V Международной конференции «Нефтехимия - 99» (Нижнекамск, 1999), на конференции «Первые Кирпичниковские чтения» (Казань, 2000), межрегиональной научной конференции «Химия на пути в XXI век» (Ухта, 2000), в Молодежной научной школе по органической химии (Екатеринбург, 2000), отчетных научно-технических конференциях КГТУ.

Публикации. По теме диссертации опубликовано 12 работ, из них 8 статей и 4 тезиса докладов на конференциях.

Объем и структура работы. Диссертационная работа изложена на 112 страницах машинописного текста, включает 9 рисунков, 8 таблиц и список литературы из 136 ссылок. Диссертация состоит из введения, четырех глав, выводов, списка цитируемой литературы и приложения. В первой главе дан литературный обзор по методам синтеза ФОС-ПЗ-фенолов - исходных реагентов для получения ФОС-метиленхинонов. Во второй главе обсуждаются результаты изучения синтеза и химических превращений ФОС-метиленхинонов, в частности, взаимодействие последних с различными нуклеофильными реагентами. Методом ЭПР-спектроскопии изучена электронная структура получаемых в процессе окисления ФОС-ПЗ-фенолов феноксильных радикалов. Методом масс-спектроскопии доказывается строение гидразинопроизводных ФОС-ПЗ-фенолов. В третьей главе описываются процессы комплексообразования и

Заключение диссертации по теме «Химия элементоорганических соединений», Мосунова, Людмила Юрьевна

выводы

1. Подтвержден радикальный механизм и установлено единое направление окисления фосфорилированных пространственно-затрудненных фенолов, приводящее к образованию устойчивых фосфорилированных 2,6-ди-трет-бутил-4-метилен-2,5-циклогексадиенонов (ФОС-мети ленхинонов).

2. Найдено, что взаимодействие ФОС-мети ленхинонов с азот-, кислород-, сера- и углерод- нуклеофилами протекает по схеме 1,6-присое-динения.

3. Взаимодействие а-этокси-а-диэтоксифосфорил-2,6-ди-трет-бутил-4-метилен-2,5-циклогексадиенона с пиперидином и морфолином в жестких условиях протекает по схеме замещения с сохранением мети-ленхиноновой структуры.

4. Установлены направления реакций 3,5-ди-трет-бутил-4-гидрокси-бензальдегида с диэтилфосфитом, зависящие от соотношения реагентов и условий взаимодействия.

5. Показана дегидрирующая способность а,а-бис-(диэтоксифосфо-рил)-2,6-ди-трет-бутил-4-метилен-2,5-циклогексадиенона в реакциях с гидразином, 2,6-ди-трет-бутилфенолом, 3,3',5,5'-тетра-трет-бутил-4,4'-дигидроксидифенилом.

6. Показана способность производных ФОС-ПЗ-фенолов, содержащих в своем составе атомы азота в заместителе при а-углеродном атоме метиленового звена, образовывать координационные соединения с ионами Си(П), Ре(Н), Рё(П). Изучено, что координация осуществляется по атому азота независимо от положения атома азота в заместителе и от природы металлического центра в ряду Си(Н), Ре(И), Рс1(11).

100

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Мосунова, Людмила Юрьевна, 2000 год

1. Turner A.B. Quinone Methide// Quart. Rev. (London). - 1964,- Voll8. N4.-P.347-3 60.

2. Володькин A.A., Ершов B.B. Стабильные метиленхиноны// Усп. хим. -1988. Т.57. Вып.4. - С.595-624.

3. Ершов В.В., Никифоров Г.А., Володькин A.A. Пространственно-затрудненные фенолы. М.: Химия, 1972.- С. 243-255.

4. Wan P., Barker В., Diao Li, Fischer М., Shi Y. Quinone methides: relevant intermediates in organic chemistry// Can. J. Chem.- 1996.- Vol.74. P.465-475.

5. Rabin O., Vigalok F., Milstein D. Mediated Generation, Stabilization, and Controlled Release of a Biologically Relevant, Simple Para Quinon Methide: BHT-QM // J. Am. Chem. Soc.- 1998. Vol. 120. - № 28.- P. 7119-7120.

6. Mueller E., Eggensperger H., Scheffler K. Darstellung eines mesomeren Phosphorradikals.// Z. Naturforschung. 1961. - В. 16. - № И. - S.764-765.

7. Mueller E., Eggensperger H., Scheffler K. Nachweis organischer Verbindungen mit paramagnetischen Phosphor // Lieb. Ann. Chem. 1962 -B.658. -S.103-112.

8. Coffield Th.H. Phenolic substituted propionitrile. Пат. 2903346 (1959). США// РЖХим. 1961.- 24Л167

9. Pastor S.D., Hessel E.T. Organophosphorus and organosilicon derivatives of sterically hindered phenols // J.Organomet. Chem. 1989. - Vol.376. - №1. -pp.21-29.

10. Shepard A.F., Danneis B.F., Kujawa F.M. Mono and diaril phosphites. Пат. 1366579 (1964). Франция // C.A. 1965 Vol.62. P.2738.

11. Beck W., Kim D.Y. Phosphite esters of hindered bis and tris phenols. Пат.З949024 (1971). США // РЖХим. 1976. - 24Н194П.101

12. Danneis В.F., Shepard A. Organophosphorus compounds and methods for preparation thereof. Пат. 3402196 (1967). США // РЖХим. 1970. 4Н236П.

13. Нифантьев Э.Е., Предводителев Д.А., Гусев А.П. и др. Фосфорилирова-ние пространственно-затрудненных фенолов производными трехвалентного фосфора //ЖОХ. 1980. - Т.50,- Вып.8. - С.1702-1706.

14. Нифантьев Э.Е., Кухарева Т.С. С-Фосфорилирование 2,6-ди-трет-бутил-фенола тригалогенидами фосфора //ЖОХ. -1985. Т.55. - Вып.2.- С.304-307.

15. Kosolapoff G.M., Azpke Ch.K., Lamb R.W., Reich H. Structural effects in reaction of organophosphorus oxychoride with hindered phenols // J.Chem.Soc.- 1968. C. - №7. - P.815-818.

16. Иванов Б.E., Павличенко М.Г., Рутман М.Г., Гершанов Ф.Б., Елисеенков

17. B.Н. Способ получения диалкил(4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилфе-нил)фосфонатов. A.c. 1361150 (1986)//Б.И.1987. №47.РЖХим. 1988. 18Н154П.

18. Павличенко М.Г., Иванов Б.Е., Пантух Б.И., Елисеенков В.Н., Гершанов Ф.Б. Реакции диалкилфосфористых кислот с пространственно- затрудненными бензохинониминами.//Изв.АН СССР. Сер.хим.-1985.-№8,1. C.1909-1911.

19. Мукменева H.A., Кадырова В.Х., Москва В.В., Москва H.A. Синтез ди-алкил(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)фосфонатов.//ЖОХ.-1985.1. Т.55.-Вып.3.-С.696-697.

20. Лиакумович А.Г., Москва В.В., Москва H.A., Кадырова В.Х., Мукменева H.A., Кирпичников П.А., Рутман Г.И. Способ получения диалкил-(3,5-ди-трет-бутил-4-оксифенил)фосфатов. А.с.1147713 (1982)//Б.И. 1985.№12. РЖХим. 1985. 23Н239П.

21. Прокофьев А.И., Проваторова И.П., Карданов H.A., Бубнов Н.И., Солодовников С.П., Годовиков Н.И., Кабачник М.И. Новые фосфорсодержа102щие феноксильные радикалы. //Изв. АН СССР. Сер.хим.-1981.-№8,-С.1865-1873.

22. Пудовик А.Н., Коновалова И.В., Дедова Л.В. О перегруппировке а-оксифосфиновых и а-окситиофосфиновых эфиров в фосфинаты и тио-фосфаты.//ДАН СССР.-1963.-Т. 153.-№3 .-С.616-618.

23. Овчаров В.И., Шапкин А.Н., Пройчева А.Г., Блох Г.А. ФОС и перспективы их использования в промышленности РТИ. М.: ЦНИИТЭНефтехим., 1984. 72 с.

24. Черезова E.H., Мукменева H.A., Черкасова O.A., Жаркова В.М. Синтез и свойства 2,4-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гйдроксифенил)-1,3-дитиа-2,4-ди-тиооксофосфетана.//ЖОХ.-1987.-Т.57.-Вып.8.-С.1915-1917.

25. Черезова E.H., Черкасова O.A., Мукменева H.A. Дитиокислоты фосфора с пространственно-затрудненными группировками.//ЖОХ.-1987.-Т.57,-Вып. 12.-С.2696-2698.

26. Черкасова O.A., Мукменева H.A. Синтез, антиокислительные и стабилизирующие свойства новых кислот трех- и четырехкоординированного фосфора.//ЖОХ.-1992.-Т.62.-Вып.Ю.С.2161-2186.

27. Мукменева H.A., Курмаева Н.И., Мухтасова Г.Х., Черезова E.H., Черкасова O.A. 0-Этил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилдитиофосфо-наты в качестве антиокислительной присадки к смазочным маслам. A.c. 1404510 (1987)// Б.И.1988.№23. РЖХим. 1989.4Н155П.

28. G oddard L.E., Odenweller J.D. Dialkyl(3,5-dialkyl-4-hydroxybenzyl) phosphonates. Пат. 3006945 (1960). США.//С.A. 1962.Vol.56.P.2474.

29. Organic aromatic compounds. Ethyl Corp. Brit. Пат.939776 (1963). Анг-лия.//С.А. 1964. Vol.60.P.6788.

30. Metal derivatives of dialkylhydroxyphenylphosphonic acids and phosphonic acid half esters. J.R.Geigy A.-G. Neth.Appl. 6600394 (1966).// C.A.I 966. Vol.65.P. 18618.

31. Spivack J.D. Hydroxyphenylalkanephosphonic acid stabilizers for polyolefms. Пат. 3270091 (1966). США.//С.А. 1967.Vol.67. P.64529.

32. Rieker A., Kessler H. Zur Kenntnis des Chinoiden Zustandes IX Untersuchungen zur innermolekularen Beweglichkeit in para-Chinonmethiden und in den entsprechenden Phenoxylvorstufen.//Tetrahedron.-1968.-Vol.24.-№14.-P.5133-5144.

33. Gross H., Seibt H. Diethyl benzylphosphonates as stabilizers. Пат. ФРГ 2312910 (1974). // С.А. 1975. Vol.82. №59012в.

34. Gross Н., Seibt Н. Verfahren zur Herstellung von phenylogen a-Hydroxymethanphosphonsäuredialkylestern bzw. deren Abkömmlingen. Пат. 99382 (1972). ГДР. //РЖХим. 1975. 15Н110П.

35. Di Battista A., Dexter M., Spivack J.D. Stabilization of unstable organic material with phosphonates, phosphates and / or thiodipropionates. Пат. 3280070 (1965). США // РЖХим. -1968. 13Н148П.

36. Heckenbleikner J., Enlow W.P. Hindered phenol pentaerythritol phosphonate. Пат.3839506 (1973). США //РЖХим. -1975. 15Н107П.

37. Исмагилов Р.К., Москва В.В., Архипов В.П., Иванцов А.Е., Копылова Л.Ю. Синтез и свойства фосфорилированных 2,6-ди-трет-бутил-4-мети-лен-2,5-циклогексадиенонов.// ЖОХ.- 1991,- Т.61. Вып.2,- С.387-391.

38. Исмагилов Р.К., Москва В.В., Зыкова Т.В., Иванцов А.Е. Синтез и свойства фосфорилированных пространственно-затрудненных фенолов и продуктов их окисления. // Деп. В фил. НИИТЭХим, Черкассы, 15.04.91, №185-ХП-91.

39. Gross H., Seibt H., Keitel J. a-Substituierte Phosphonate. 18. Mono- und Bisphosphone- Derivate des 2,6-Di-tert.-butyl-n-Kresols //J.pr. Chem. 1975.-B.317.-№ 6.- S.890-896.

40. Knapp G.G. 0,0-Dialkil-3,5-dialkil-4-hydroxyphenyl-alkilphosphonates and process for preparing same. Пат.3155704 (1960). США // РЖХим. -1966. 15Н147П.

41. Кирпичников П.А., Кадырова В.Х., Лиакумович А.Г. и др. Способ получения диалкил (3,5-ди-трет-бутил-4-оксибензил) фосфонатов. А.с. 619486 (1976) // Б.И. 1978 №30. РЖХим. 1979.6Н223П.

42. Мукменева Н.А., Черкасова О.А., Кадырова В.Х. Новый синтез диалкил (3,5-ди-трет-бутил-4-гидоксибензил) фосфонатов // ЖОХ. 1992,- Т.62,-Вып.2 - С.468-469.

43. Мукменева Н.А., Черезова Е.Н., Жукова P.C. О взаимодействии 3,5-ди-трет-бутил-4-гидоксибензилацетата с триалкилфосфитами // ЖОХ. -1994.-Т.64,- Вып.6. С.1049.105

44. Spivack J.D. Metal derivatives of hindered phenol substituted phosphonic acids. Пат.ЗЗ 10575 (1967). США//C.A.I967. Vol.67. P.22011.

45. Kainmuller Th. Verfahren zur Herstellung von sterischhinderten Hydroxy-benzylphosphonaten. Пат.0507738 (1992). ЕПВ // Бюл. «Изобретения стран мира». -1994. Вып.41. - Т.2. - С.44.

46. Gross Н., Ozegowski S. a-Substituierte Phosphonate 54. Synthese von 4-Hydrokxyphenylmethanbisphosphonsaure//Phosph. Sulf. and Silicon.- 1990.-Vol.47.-P.l-5.

47. Schmidt A., Brunetti H., Schwarzenbach K. 4-Hydroxybenzylphosphonates. Germ.Offen. Пат.2203837 (1971).//C.A. 1972. Vol.77. N 152347.

48. Brunetti H., Schmidt A., Schwarzenbach K. Verfahren zur Herstellung von Benzylphosphonaten. Пат.542248 (1971). Швейцария // РЖХим. 1974. 15Н209П.

49. Parekh Mansuch G. Пат.4263232 (1979). США // РЖХим. 1982. 5Н150П.

50. Хазановская М.М., Ахметзякова Л.К., Егорова Н.В. Синтез и свойства некоторых полифункциональных фосфорорганических соединений. Тез.докл. 2 Конф. мол. Ученых-химиков. Донецк.- 1990. - С.200.

51. Schmidt А., Schwarzenbach К., Brunetti Н. Пат.560227 (1971). Швейцария //РЖХим. 1975 23Н211П.

52. Овчинников В.А., Черкасова O.A., Мукменева H.A. и др. Циклические фосфорорганические соединения с активной метиленовой группой. II. Синтез и некоторые превращения 3,5-ди-трет-бутил-4-оксибензилциклофосфонатов //ЖОХ. 1981. - Т.51. -Вып.5. - С.999-1002.

53. Мукменева H.A., Кадырова В.Х., Жаркова В.М. Синтез диалкил(арил) (3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил) фосфонатов//ЖОХ. 1992. -Т.62. -Вып.7. - С. 1670-1671.106

54. Mukmeneva N.A., Khazanovskaya M.M., Cherkasova O.A. Synthesis and properties of some polyfunctional organophosphorus Compounds II II Phosph. Sulf. and Silicon.- 1990.- Vol.51/52.- P.188.

55. Карданов H.A., Прокофьев A.H., Проваторова Н.П. и др. Эффект диастереомерной анизохромности в спктрах ЭПР фосфорсодержащих феноксильных радикалов//ДАН СССР. 1981. -Т.261.-№2. -С.412-415.

56. Исмагилов Р.К., Москва В.В.,Багаутдинова Д.Б., Архипов В.П., Копыло-ва Л.Ю. О взаимодействии диэтилфосфоната и триэтилфосфита с 3,5-ди-трет-бутил-4-гидрокси-бензальдегидом // ЖОХ.- 1992. Т.62.- Вып. 11.-С.2488-2491.

57. Oswiecimska М., Costisella В., Keitel I., Gross Н. a-Substituierte Phospho-nate 21. Zur Bildung von hydroxyarilsubstituierten Methan-bis-Phosphonsauere-tetra-estern//J. pr. Chem.- 1976.- B.318.- № 3.- S.403-408.

58. Павличенко М.Г., Иванов Б.Е., Пантух Б.И. и др. Реакция диалкилфосфитов с К-(4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилбензилиден) арила-минами // ЖОХ. -1986. -Т.56.- Вып.9.- С.2000-2004.

59. Исмагилов Р.К., Задорная А.Б., Москва В.В. К образованию тетраэтиловаого эфира 4-окси-3,5-ди-трет-бутилбензилиденбисфосфо-новой кислоты//ЖОХ. -1985.- Т.55.- Вып.8,- С. 1865-1866.

60. Исмагилов Р.К., Москва В.В., Копылова Л.Ю. Тетраэтиловый эфир 4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилбензилиденбисфосфоновой кислоты // ЖОХ,-1989.- Т.59. Вып.7,- С.1686-1687.

61. Москва В.В., Исмагилов Р.К., Задорная А.Б. Способ получения тетраалкил-3,5-ди-трет-бутил-4-оксибензилидендифосфонатов. A.c. 1149601 (1984). СССР.107

62. Hofer К., Tscheulin G., Verfahren zur Herstellung von sterisch gehinterte phenolische Hydroxylgruppen enthaltenden a-Hydroxymethan-phosphonsaure-Derivaten. Пат.557388 (1971). Швейцария // РЖХим. 1975. 16Н111П.

63. Starnes W.H., Myers J.A., Lauff J.J. Reaction of a Quinone Methide with Tri-ethyl Phosphite// J.Org. Chem. 1969. -V.34. -Nil.- P.3404-3410.

64. Gross Н., Ozegowski S., Haussdoerfer S., Keitel I., Schnell M., Costisella B. New bisphosphonates, synthesis and reactions.//Phosph. Sulfur and Silicon.-1990.- Vols. 49/50.- P. 191-194.

65. Gross H., Ozegowski S., Costisella B. a-substituierte Phosphonate 55. Ein neues Trisphosphonat aus Bisphosphonochinonmethid und Dialkylphosphit. // Phosph., Sulfur and Silicon.-1990.- Vol.47.- P.7-13.108

66. Gross H., Keitel I., Costisella В., Mc Kenna C.E. Synthesis of acid labile geminal bis- and trisphosphonic acids. // Phosph., Sulfur and Silicon.-1991.-Vol.61.-P.177-181.

67. Gross H., Keitel I., Costisella B. a-Substituirte Phosphonate 62. Triethoxy-phosphonium-ylide bzv.- betaine aus triethylphosphit und 7-phosphorylchinonmethiden, Synthese und Reaktivität.// Phosph. Sulfur and Silicon.-1992.-Vol.70.-P.331-337.

68. Gross H., Keitel I., Costisella B. Reaction of phosphorylated Quinone me-thides with trivalent phosphoryl compounds. // Phosph., Sulfur and Silicon.-1993,-Vol.75.-P.83-86.

69. Costisella В., Keitel I., Ozegowski S. a-Substituirte Phosphonate 69. Diastereoselektivität bei der Knupfung der Phosphor-Kohlenstoffbindung.// Phosph. Sulfur and Silicon.-1993.-Vol.84.-P.l 15-120.

70. Costisella В., Keitel I., Gross H., Nadolski K. a-Substituierte Phosphonate 71. Zur Reaction 7-Phosphonosubstituierter Chinonmethide mit Nucleophilen.// Phosph. Sulfur and Silicon. And Relat. Elem. 1994. - Vol.84. - P. 13-19.

71. Прокофьев А.И., Провоторова Н.П., Карданов H.A., Бубнов И.Н., Солодовников С.П., Годовиков H.H., Кабачник М.И. Новые фосфорсодержащие феноксильные радикалы.//Изв АН СССР. Сер.хим.-1981.-№8.-С. 1865-1873.

72. Исмагилов Р.К., Москва В.В., Иванцов А.Е., Задорная А.Б., Зыкова Т.В., Шагвалеев Ф.Ш. Эфиры и гидразиды фосфорилированных гидрокси- и метоксифенилпропионовых кислот. // ЖОХ. 1986. - Т.56.- Вып. 12.-С.2678-281.

73. Spivack J.D. Process for the preparation of phosphoryl compounds. Пат. 3534121 (1967). США. //РЖХим. 1971. 17Н150П.

74. Dietsche W. Die Thioalkylierung duerch Reaktion von Phosphorchloriden mit Xanthogensäureestern. // Tetrahedron.-1967.- Vol.23.- №7.- P.3049-3055.

75. Мукменева H.A., Кадырова В.Х., Черезова E.H., Шарифуллин А.Ш. Синтез трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)фосфина. // ЖОХ.-1993.-Т.63.- Вып.8.- С. 1909-1910.

76. Eggensperger Н., Diehe К.-Н. Verfahren zur Herstellung von (4-Hydroxy-3,5-dialkylbenzyl)-phosphonesäureester. Пат. 78245 (1969) ГДР. // РЖХим. 1971. 20Н232П.

77. Spivack J.D. Bis-(hindered phenol)-alkylene diphosphonates and phosphono-acetates. Пат. 3714300 (1969). США. // РЖХим. 1973. 23С505П.

78. Huber-Emden H., Eschle К., Maeder A. Verfahren zur Herstellung von Phos-phonsauredialkylestern. Пат. 506566 (1969). Швейцария. // РЖХим. 1971. 21Н149П.

79. Cook С., Norcross В. Oxidation of Hindered Phenols. V. The 2,6-Di-t-Butyl-4-isopropyl- and 4-sec-Butylphenoxy Radicals. // J.Am.Chem.Soc. 1956.-V.78.-№15.-P. 3797-3799.

80. Müller E., Mayer R., Heilmann U., Scheffler K. Ueber Sauerstoffradikale. XX. Instabile Aroxyle. // Lieb. Ann.Chem.-1961.- B.645.- S.66-78.

81. Ершов B.B., Володькин A.A., Остапец-Свешникова Г.Д. Устойчивые ме-тиленхиноны. // Изв.АН СССР. Сер.хим,- 1966. №5.- С.928-930.

82. Filar L.J., Winstein S. Preparation and Behavier of Simple Quinone Methides. // Tetrahedron Lett. I960.- №25.- P.9-16.

83. Koutek В., Pavlickova L., Velek J., Soucek M. Preparation and Reactions of 7-Phenylsulfonyl- and 7-Arylthioquinone methides. // Coll. Czech. Comm. -1976.-Vol.41,- №9,- P.2614-2619.

84. Dyall L.K., Winstein S. Nuclear Magnetic Resonance Spectra and Characterization of some Quinone Methides.// J.Am.Chem.Soc.-1972.-Vol.94.-№7.-P.2196-2199.110

85. Zhou Q., Turnbull K.D. Phosphodiester Alkylation with Quinone Methide. 11 J. Org. Chem. 1999.- Vol.64.- №8.- P.2847-2851.

86. Cook C.D., Norcross B.E. Oxydation of Hindered Phenols. VII. Solvent Effects on the Disproportionation of Certain Phenoxy Radikals. // J. Am.Chem.Soc.-1959.-Vol.81 .-№5.-P. 1176-1180.

87. Forrester A.R., Hay J.M., Thomson A.R. Organic Chemistry of Stable Free Radicals./ 1968. Acad.Press. London and New Iork. Chapter 7. P.281-341.

88. Володькин A.A., Ершов B.B., Кудинова JI.H. Образование 2,6-ди-трет-бутилметилхинона при окислении 4-метил-2,6-ди-трет-бутилфенола. // Изв. АН СССР. Сер.хим. 1978. - №2. - С.512.

89. Cook C.D., Nash N.G., Flanagan H.R. Oxidation of Hindered Phenols. III. Rearrangement of 2,6-Di-t-butyl-4-methylphenoxy Radical. // J. Am. Chem. Soc. 1955,- Vol.77.- №7.- P.1783-1785.

90. Neureiter N.P. New Reaction of a Quinone Methide.// J.Org.Chem.- 1963.-Vol.28.-№12.-P.3486-3490.

91. Omura K. Reinvestigation of 2,6-Di-tertbutylbenzoquinone Methide and 2,6-Di-tertbutylphenol. // J.Org.Chem.- 1992.- Vol.57.- №1.- P.306-318.

92. Koutek В., Pavlickova L., Soucek M. A Convenient preparation of 4-Alky-lidene-2,5-cyclohexadien-l-ones. // Synth. Comm. 1976. - Vol.6(4).- P.305-308.

93. Becker H.-D. On the Photosensitized Reduction and Addition Reaction of Quinoid Compounds.// J.Org. Chem.- 1969.- Vol.34.- №8.- P.2472-2474.

94. Becker H.-D., Sanchez D. Hydrogen transfer by ketyl radicals: the reductive dimerization of quinone methide. // Tetrahedron Lett.- 1975.- №43.-P.3745-3746.1.l

95. Becker H.-D., Gustafsson K. Preparation and Reactions of 2,6-Di-tert-butyI-4-(9-fluorenylidene)-l,4-benzoquinone. // J.Org.Chem.- 1976.- Vol.41.-№2.- P.214-22.

96. Goulart M.O.F., Utley J.H.P. Electroorganic Reactions. 31. Quinone-methide Radical-Anions and Dianions: Their Cathodic Generation and Reactivity. // J. Org. Chem. 1988. - Vol.53.- №11.- P.2520-2525.

97. Loy B.R. On the Decomposition of Hindered Quinone Methide.// J.Org.Chem.- 1966.-Vol.31 ,-№7.-P.2386-2388.

98. Володькин А.А., Ершов B.B., Городецкая H.H., Тупикина H.A., Куди-нова Л.И. Метиленхиноны стабилизаторы термоокислительной деструкции полипропилена. // ДАН СССР.- 1976.- Т.227.- С.896-899.

99. Володькин А.А., Ершов В.В., Остапец-Свешникова Г.Д. Влияние заместителей на реакционную способность 2,6-ди-трет-бутилметилен-хинонов. // Изв.АН СССР. Сер.хим.- 1969.- №3.- С.647-654.

100. Володькин А.А., Кудинова Л.И., Ершов В.В. Реакции метиленхинонов с нуклеофильными агентами. // Изв.АН СССР. Сер. хим.- 1978.- №5.-С.1190-1192.

101. Никифоров Г.А., Дюмаев К.М. Ингибиторы свободно-радикальных реакций. Реакция самоалкилирования 3,5 -д и-трет-бути л-4-оксибензиламина. // ДАН СССР.- 1961. Т.141. - Вып.2.- С.368-370.

102. Никифоров Г.А., Володькин А.А., Дюмаев К.М. Ингибиторы свободно-радикальных реакций. Сообщение 6. Реакция самоалкилирования в ряду 4-оксибензиламинов. // Изв. АН СССР.Сер.хим.-1964.- №9.-С.1661-1666.

103. Нифантьев Э.Е. Химия гидрофосфорильных соединений. М.: Наука, 1983.-С.82.

104. Granoth J. The mass-spectra of organophosphorus compounds. In: Topics in phosphorous chemistry. New York.- 1976.- V.8. - P. 41-98.

105. Беккер Г. Введение в электронную теорию органических реакций: пер. с нем. М.: Мир, 1977,- 658 с.112

106. Pavlickova L., Vasickova S., Soucek M. Synthese and property of 7,7-bis-aminoquinonemethide. // Coll. Czech. Chem. Comm. 1980. - Vol.45.- №10.-P.2675-2683.

107. Греков А.П. Органическая химия гидразина. Киев, «Техника», 1966. 370с.

108. Чубар Б. Механизмы органических реакций: пер с франц. М.: Изд.ин.лит. 1963.- С. 154.

109. Хаскин Б.А. Алкилирование эфирами фосфористой кислоты. В кн. Реакции и методы исследования органических соединений: М.: Химия. 1968. Т.20. 567с.

110. Петров К.А., Чаузов В.А., Агафонов С.В. а-Алкоксиалкильные соединения фосфора и некоторые аналоги. // Усп. хим.- 1982.- Т.51.- №3.-С.1204.

111. Брук Ю.А., Рачинский Ф.Ю. Экранированные фенолы I. Взаимодействие 3,5-ди-трет-бутил-4-оксибензилбромида с аминами. // ЖОХ.-1964.-Т.34.- Вып.9. С.2983-2987.

112. Pudovik A.N., Zimin M.G. Addition reactions of partially-esterified phosphorus acids. Rearrangements of a-hydroxyalkyl phosphorus esters and their a-mercapto- and a-aminoanalogues. // Pure and Appl.Chem.-1980.-Vol.52.-№4.-P.989-1011.

113. Chalmers M.E., Kosolapoff G.M. The Synthesis of Aminosubstituted Phos-phonic Acids. III. // J. Am. Chem. Soc. 1953. - Vol.75.- №.21 - P.5278-5280

114. Бейлар Д. Химия координационных соединений М.: Иностранная литература, 1960, 695 с.113

115. Синтез и исследование стабилизирующей эффективности координационных соединений азотсодержащих лигандов. / Под ред. Г.Б. Звегинцева, С.А. Спиридонова, В.П. Коломыцина. М. 1977. - 36 с.

116. Гринберг A.A. Введение в химию комплексных соединений. JL: Химия, 1971.-С.232.

117. Горбунов Б.Н., Гурвич Я.А., Маслова И.П. Химия и технология стабилизаторов полимерных материалов. М.: Химия. 1981. - 368 с.

118. Брук Ю.А., Рачинский Ф.Ю., Золотова JT.B., Бородуллина М.З. Экранированные фенолы. VI. Азометины производные 3,5-ди-трет-бутил-4-оксибензальдегида // ЖОХ. - 1972. - Т.42. - Вып.7. - С.1603-1608.

119. Эмануэль Н.М. Пути синтеза и изыскания противоопухолевых препаратов. М.: Медгиз. 1962. - 250с.

120. Ведьмина Е.А., Фурер Н.М. Руководство по микробиологии, клинике и эпидемиологии инфекционных болезней. М., 1964, Т.4, с. 608610.

121. Методы экспериментальной химиотерапии. Под редакцией Г.Н. Першина: М., Медицина,- 1971 С. 318-320.

122. Mueller Е., Rieker A., Ley К., Mayer R., Scheffer К. Ueber Sanerstoffradi-kale,XII. Das 4-Cyan-2,6-di-tert-butyl-phenoxyl-(l). // Chem. Ber. 1959. -В.92,-№9.-S. 2278-2293.

123. Кормачев B.B., Федосеев M.C. Препаративная химия фосфора: Монография. Пермь: УрО РАН, 1992. - 457с.