Синтез, строение и свойства функционализированных B-дикетонов и B-аминовинилкетонов алифатического ряда и их производных тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Мельников, Михаил Юрьевич

• Мельников, Михаил Юрьевич
• кандидат химических наук
• 1998

Оглавление диссертации кандидат химических наук Мельников, Михаил Юрьевич

1. Введение.

2. Литературный обзор.

Трифторметилированные полифункциональные соединения в органическом синтезе

2.1. Синтез и свойства винилтрифторметилкетонов.

2.2. Синтез и свойства |3-трифторметилвинилкетонов.

2.3. Синтез и свойства {3-дикетонов и |3-аминовинилкетонов с трифторметильным заместителем.

3. Постановка задачи.

4. Обсуждение результатов и экспериментальная часть

4.1. Конденсация гидроксикетонов с этилтрифтор- и этилтрихлорацетатами. Кольчато-цепная изомерия в ряду алифатических гидроксиоксоенолов.

Экспериментальная часть.

4.2. Конденсация гидроксикетонов с трифтор- и трихлорацето-нитрилами. Кольчато-цепная изомерия в ряду алифатических гидроксиоксоенаминов.

Экспериментальная часть.

4.3. 5,5-Диалкил- и 6,6-диметил-2-гидрокси-2-трифторметил-тетрагидро-4-пироны в реакциях с 1чГ-нуклеофилами.

4.3.1. Реакции тетрагидропиронов с аминами.

4.3.2. Реакции тетрагидропиронов с гидразингидратом и гидроксиламином.

Экспериментальная часть.

4.4. 3,3-Диалкил- и 2,2-диметил-6-трифторметил-2,3-ДИгидро-4-пироны в реакциях с Ы-, О- и 8-нуклеофилами.

4.4.1. Реакции дигидропиронов с водой, аммиаком, метиламином и этилендиамином.

4.4.2. Реакции дигидропиронов с гидразингидратом.

4.4.3. Реакции дигидропиронов с гидроксиламином.

4.4.4. Реакции дигидропиронов с алкилмеркаптоацетатами.

4.4.5. Реакции дигидропирона 2 с N-нуклеофилами.

Экспериментальная часть.

4.5. Алифатические (З-амино-Р-трифтор(трихлор)метилвинилкетоны в реакциях с N-нуклеофилами.

4.5.1. Реакции аминоенонов и их циклических изомеров с гидразином и гидроксиламином.

4.5.2. Реакции Р-амино-Р-трифторметилвинилкетонов с этилендиамином.

4.5.3. Реакции (3-амино-(3-трихлорметилвинилкетонов с этилендиамином.

Экспериментальная часть.

5. Выводы.

6. Литература

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез, строение и свойства функционализированных B-дикетонов и B-аминовинилкетонов алифатического ряда и их производных»

В последние годы применение соединений фтора в тонком органическом синтезе, в первую очередь в производстве лекарственных препаратов и пестицидов, получило особенно интенсивное развитие. Введение фтора в органические соединения часто приводит к кардинальному изменению их свойств, например, в случае лекарственных препаратов - к усилению их эффективности и селективности. Это связано в первую очередь с размером атома фтора, который близок к размеру атома водорода и почти не изменяет объема молекул, что играет важную роль при транспорте их в организме. В то же время реакционная способность фторированных соединений существенно отличается от нефто-рированных аналогов из-за сильного электроноакцептороного эффекта атома фтора, который оказывает влияние на активность соседних реакционных центров, а замещение водорода на фтор, вследствие более высокой энергии связи С-Е, ингибирует ферментативные системы и уви-личивает липидную растворимость, изменяя тем самым ход биохимических реакций [1,2].

В связи с этим работы по поиску и изучению свойств новых полифункциональных трифторметилированных органических соединений, которые могли бы послужить в качестве строительных блоков для синтеза различных гетероциклических соединений, содержащих в своем составе фармакофорные фрагменты, представляют научный интерес и являются актуальными.

Анализ литературных данных показывает, что в настоящее время наиболее изученными фторсодержащими органическими веществами с несколькими реакционноспособными центрами являются винил- и эти-нилкетоны, (3-дикетоны, (3-алкокси- и (3-аминовинилкетоны. Особо ценными синтонами в синтезе разнообразных частично фторированных органических соединений являются (З-дикетоны, существующие в еноль-ной форме, и (З-аминовинилкетоны, которые содержат в своем составе активированную двойную связь и карбонильную группу, благодаря чему легко реагируют со многими нуклеофильными реагентами.

Очевидно, что функционализация галогеносодержащих дикетонов и аминоенонов, которые и без того являются полифункциональными соединениями, должна привести к существенному расширению их синтетических возможностей. В последние годы на кафедре органической химии Уральского университета разработаны эффективные методы синтеза ароматических (3-дикетонов и (3-аминовинилкетонов, содержащих в своем составе помимо кетоенольной или аминоеноновой системы гидроксильную группу в орто-положении ароматического кольца и полигалогеналкильный заместитель при (3-углеродном атоме двойной связи. Наличие при двойной связи этих соединений СР3- или СС13-групп позволяет рассматривать их в качестве перспективных синтонов для получения различных гетероциклических соединений с тригалоген-метильными заместителями, представляющих интерес в качестве потенциальных биологически активных веществ.

Характерной особенностью ароматических гидроксиоксоенаминов является их способность самопроизвольно циклизоваться в 2-амино-производные хроманонов и бензохроманонов. Реакция циклизации имеет достаточно общий характер, но требует соблюдения ряда условий, важнейшими из которых являются наличие электроноакцепторного заместителя при (3-углеродном атоме и пространственные затруднения при карбонильной группе. Продуктами гидролиза гидроксиоксоенаминов ароматического ряда всегда являются кислородсодержащие гетеро-циклы, которые представляют собой циклическую полукетальную форму соответствующих гидрокси-Р-дикетонов - 2-гидроксихроманоны и 2-гидроксибензохроманоны. Эти соединения легко дегидратируются в хромоны и бензохромоны, которые содержат в своем составе активированную двойную связь и проявляют высокую реакционную способность по отношению к 14-, О- и Б-нуклеофилам.

Настоящая работа посвящена синтезу и изучению свойств алифатических гидроксилсодержащих Р-дикетонов и Р-аминовинилкетонов с трифтор- и трихлорметильными заместителями. Нами показано, что эти соединения, а также различные производные, полученные на их основе, в отличие от синтезированных ранее ароматических аналогов обладают целым рядом новых полезных свойств, что определяет новизну и научную значимость проделанной работы.

В ходе выполнения диссертации синтезировано более 100 неизвестных ранее соединений, состав и строение которых подтверждены данными элементного анализа, ИК и ЯМР !Н, 19Б и 13С спектроскопии.

Работа содержит литературный обзор, посвященный синтезу и свойствам трифторметилированных полифункциональных органических соединений, и пять глав собственных исследований автора в области алифатических гидроксилсодержащих Р-дикетонов и Р-аминовинил-кетонов с трифтор- и трихлорметильными группами.

2. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Трифторметилированные полифункциональные соединения

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Мельников, Михаил Юрьевич

5. ВЫВ ОДЫ

1. Изучена конденсация 3,3-Диалкил-4-гидрокси-2-бутанонов и ди-алкилацетилкарбинолов с этиловыми эфирами трифтор- и трихлор-уксусных кислот и показано, что продукты этих реакций существуют в циклической полукетальной форме в виде 5,5-диалкил-2-гидрокси-2-трифтор(трихлор)метилтетрагидро-4-пиронов и 2,2-диалкил-5-гидрокси-5-трифторметилтетрагидро-З-фуранонов, дегидратация которых дает 3,3-диалкил-6-трифтор(трихлор)метил-2,3-дигидро-4-пироны и 2,2-диал-кил-5-трифторметил-2,3-дигидро-3-фураноны.

2. Изучена конденсация 3,3-диалкил-4-гидрокси-2-бутанонов и диалкилацетилкарбинолов с трифтор- и трихлорацетонитрилами и показано, что продукты этих реакций существуют как в открытой гидро-ксиоксоенаминовой форме, так и в циклической форме в виде замещенных 2-аминотетрагидро-4-пиронов и 5-аминотетрагидро-З-фуранонов.

3. Установлено, что взаимодействие 5,5-диалкил-2-гидрокси-2-три-фторметилтетрагидро-4-пиронов с аминами, гидразином и гидроксил-амином сопровождается раскрытием тетрагидропиронового кольца и протекает по Р-дикетонному фрагменту, приводя к образованию амино-енонов, пиразолов и изоксазолинов с трифторметильным и гидрокси-алкильными заместителями.

4. Показано, что 3,3-диалкил-6-трифторметил-2,3-дигидро-4-пиро-ны являются высокореакционноспособными СР3-содержащими синтона-ми, реакции которых с гидроксиламином и гидразингидратом позволяют с хорошими выходами синтезировать региоизомерные 5-трифторметил-и З-трифторметил-А -изоксазолины, 5-амино(метиламино, гидроксиами-но)-5-трифторметил-А2-изоксазолины, а также дигидразоны, азины и пиразолы.

5. Установлено, что взаимодействие 2,2-диметил-6-трифторметил-2,3-дигидро-4-пирона с аммиаком сопровождается раскрытием цикла, в то время как 3,3-диалкил-6-трифторметил-2,3-дигидро-4-пироны реагируют с аммиаком и аминами с образованием 2-амино(алкиламино)тетра-гидро-4-пиронов, которые, несмотря на полуаминальный характер связи С-О, дают с гидроксиламином и гидразингидратом оксимы и азины без раскрытия тетрагидропиронового кольца.

6. Обнаружено, что в реакциях с алкилмеркаптоацетатами 3,3-диал-кил-6-трифторметил-2,3-дигидро-4-пироны ведут себя как а,Р-непре-дельные кетоны, реагируя по двойной связи и карбонильной группе без раскрытия дигидропиронового кольца, что ведет к образованию новой мостиковой 2-окса-7-тиабицикло[3.2.1]октановой системы.

7. Установлено, что взаимодействие алифатических (3-амино-р-три-фторметилвинилкетонов с этилендиамином очень чувствительно к сте-рическому фактору и при наличии пространственных затруднений при карбонильной группе ведет к получению замещенных 2-ацетонил-2-три-фторметилимидазолидинов, в то время как аналогичная реакция с (3-амино-р-трихлорметилвинилкетонами сопровождается отщеплением не только амино-, но и трихлорметильной группы, что дает 2-ацилметилен-имидазолидины.

118

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Мельников, Михаил Юрьевич, 1998 год

1. Исикава Н. Соединения фтора. Синтез и применение. М.: Мир, 1990. 405 с.

2. Welch J. Т. Advances in the preparation of biologically active organo-fluorine compounds // Tetrahedron. 1987. Vol. 23. N 14. P. 3123-3270.

3. Mead D, Loh R, Asato A. E, Liu R. S. H. Fluorinated retinoids via crossed aldol condensation of 1,1,1-trifluoroacetone // Tetrahedron Lett. 1985. Vol. 26. N 24. P. 2873-2876.

4. Hanzawa Y, Yamada A, Kobayashi Y. Preparation of 19,19,19-trifluoro-retinal(9-trifluoromethylretinal) // Tetrahedron Lett. 1985. Vol. 26. N 24. P. 2881-2884.

5. Платошкин A. M, Чебурков Ю. А, Кнунянц И. Л. Новая реакция третичных аминов с галоидангидридами фторированных кислот // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1969. № 1. С. 112-119.

6. Герус И. И, Горбунова М. Г, Вдовенко С. И, Ягупольский Ю. Л, Кухарь В. П. Взаимодействие Р-алкоксивинилтрифторметилкетонов с аминосоединениями//ЖОрХ. 1990. Т. 26. Вып. 9. С. 1877-1883.

7. Герус И. И, Вдовенко С. И, Горбунова М. Г, Кухарь В. П. 4-Трифторметилпиримидины // ХГС. 1991. №. 4. С. 502-511.

8. Ненайденко В. Г, Баленкова Е. С. Перфторацилирование алкенов // ЖОрХ. 1992. Т. 28. Вып. 3. С. 600-602.

9. Ненайденко В. Г, Санин А. В, Баленкова Е. С. Синтез трифтор-метилсодержащих гетероциклов ряда 1,5-бензодиазепина // ХГС. 1994. № 10. С. 1429-1431.

10. Ненайденко В. Г, Санин А. В, Баленкова Е. С. Синтез трифтор-метилсодержащих гетероциклов ряда пиразолина и пиразолидина // ЖОрХ. 1995. Т. 31. Вып. 5. С. 786-791.

11. Ненайденко В. Г., Санин А. В., Лебедев М. В., Баленкова Е. С,.Син-тез трифторметилсодержащих гетероциклов ряда тиазина // ЖОрХ. 1995. Т. 31. Вып. 5. С. 783-785.

12. Ненайденко В. Г., Санин А. В., Кузьмин В. С., Баленкова Е. С. Синтез и стереохимия трифторметилзамещенных гетероциклов ряда пиримидина//ЖОрХ. 1996. Т. 32. Вып. 10. С. 1579-1588.

13. Werner К., Gisser A. The synthesis and some reactions of penta-fluoroethyl vinyl ketone // J. Fluor. Chem. 1977. N. 10. P. 387-394.

14. Molines H., Wakselman C. Synthesis of l,l,l-trifluoro-2-penten-4-one // J. Fluor. Chem. 1980. N. 16. P. 97-101.

15. Пашкевич К. П., Латыпов Р. Р., Филякова В. И. Конденсация поли-фторированных альдегидов с полифторированными (3-дикетонами // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1986. № 11. С. 2576-2578.

16. Ogoshi Н., Mizushima Н., Toi Н., Aoyama Y. l,l,l-Trifluoro-2-penten-4-one as a building block of trifluoromethyl-substituted compounds // J. Org. Chem. 1986. Vol. 56. P. 2366-2368.

17. Латыпов P. P., Белогай В. Д., Пашкевич К. И. Полифторированные а,р-ненасыщенные кетоны // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1986. № 1. С. 123-128.

18. Norcross В. Е., Klinedinst P. Е., Westheimer F. Н. The reduction of olefinic double bound with dihydropyridines // J. Am. Chem. Soc. 1962. V. 84. N5. P. 797-802.

19. Пашкевич К. И., Хомутов О. Г. Синтез полифторалкилсодержащих диенонов // Изв. АН. Сер. хим. 1996. № 9. С. 2285-2287.

20. Тыворский В. И, Станишевский JI. С, Тищенко И. Г. Синтез 3-окси-6-перфторалкил-2,3-дигидро-4-пиронов//ХГС. 1976. № 11. С. 1575.

21. Tyvorskii V. I, Bobrov D. N, Kulinkovich О. G. New synthetic approaches to 2-perfluoroalkyl-4H-pyran-4-ones // Tetrahedron. 1998. Vol. 54. P. 2819-2826.

22. Reid J. C, Calvid M. Some new (3-diketones containing the trifluoromethyl group // J. Am. Chem. Soc. 1950. Vol. 72. N 7. P. 2948-2952.

23. Пашкевич К. И, Салоутин В. И, Постовский И. Я. Фторсодержащие (3-дикетоны // Усп. химии. 1981. Т. 50. Вып. 2. С. 325-354.

24. Пашкевич К. И, Филякова В. И, Шейнкер Ю. А, Анисимова О. С., Постовский И. Я, Кулешова Е. Ф. Конденсация аммиака и первичных аминов с несимметричными полифторированными (3-дикетонами // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1979. № 9. С. 2087-2091.

25. Юрьев Ю. К, Магдесиева Н. Н, Титов В. В. Химия селенофена. Реакции со-ацетил-2-ацетоселенофена и синтез со-(о-оксибензоил)-2-ацетоселенофена//ЖОрХ. 1965. Т. I. Вып. 1. С. 163-167.

26. Скрябина 3. Э, Бургарт Я. В, Салоутин В. И. Циклизация фторал-килсодержащих 1,3-дикарбонильных соединений с гидроперхлоратом этилендиамина в 1,4-диазепины // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1991. № 4. С. 890-896.

27. Пашкевич К. И., Салоутин В. И., Постовский И. Я. Взаимодействие фторсо держащих (З-дикетонов с о-фенилендиамином // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1980. № 5. С. 1172-1175.

28. Пашкевич К. И., Салоутин В. И., Фомин А. Н., Беренблит В. В., Плашкина В. С., Постовский И. Я. Фторалкилсодержащие моно- и биспиразолы //ЖВХО. 1981. № 1. С. 105-107.

29. Massyn С., Pastor R., Cambon A. Localisation de l'hydroxyle enolique dans les p-dicetones perfluoroalkylees // Bull. Soc. Chim. France. 1974. № 5-6. P. 975-976.

30. Пашкевич К. И., Айзикович А. Я. Получение р-аминовинилкетонов с аминогруппой у углерода, связанного с фторированным заместителем // Доклады АН СССР. 1979. Т. 244. № 3. С. 618-620.

31. Сосновских В. Я., Кострикова Т. П. Конденсация нитрилов ароматических кислот с метил-трет.-алкилкетонами // ЖОрХ. 1986. Т. 22. Вып. 4. С. 883-884.

32. Сосновских В. Я., Овсянников И. С. Конденсация трихлор- и три-фторацетонитрилов с мезитилоксидом и арилиденацетонами // ЖОрХ. 1993. Т. 29. Вып. 2. С. 259-264.

33. Баженова JI. Н., Филякова В. И., Кириченко В. Е., Пашкевич К. И. Гидролиз фторсодержащих Р-аминовинилкетонов // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1991. № 3. С. 664-669.

34. Пашкевич К. И., Филякова В. И. Взаимодействие фторсодержащих Р-аминовинилкетонов с аминами // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1986. №3. С. 620-624.

35. Филякова В. И., Бусыгин И. Г., Пашкевич К. И. Изомеризация фторсодержащих р-ами но ви нилтионо в и Р-аминовинилкетонов с аминами //ЖОрХ. 1989. Т. 25. Вып. 9. С. 1865-1867.

36. Пашкевич К. И., Филякова В. И., Кузнецова О. А. Реакции регио-изомерных фторалкилсодержащих Р-аминовинилкетонов с гидразинами // Изв. АН. Сер. хим. 1996. m 12. С. 3019-3021.

37. Кузнецова О. А., Филякова В. И., Пашкевич К. И. Синтез фторсодержащих функционализированных изоксазолинов // Изв. АН. Сер. хим. 1996. № 5. С. 1306-1307.

38. Пашкевич К. И., Айзикович А. Я., Постовский И. Я. Синтез и тауто-мерные превращения фторсодержащих 2,3-дигидро-1,4-диазепинов // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1981. № 2. С. 455-459.

39. Wlialley W. В. Some trifluoromethyl-chromones and -coumarms // J. Chem. Soc. 1951. P. 3235-3238.

40. Baker W., Butt V. S. Properties and orientation of some derivatives of 3-acylchromones //J. Chem. Soc. 1949. N 9. P. 2142-2150.

41. Sosnovskikh V. Ya. Condensation of acetylnaphthols with trifluoro- and trichloro-acetonitriles. The first example of ring-chain isomerism in the aromatic p-hydroxy oxoenamme series // Mendeleev Commun. 1996. № 2. P. 189-190.

42. Сосновских В. Я. Конденсация нитрилов полигалогенкарбоновых кислот и бензонитрила с 2-гидрокси-4,6-диметилацетофеноном // Изв. АН. Сер. хим. 1998. № 2. С. 362-363.

43. Сосновских В. Я. Конденсация трихлорацетонитрила с диалкил-ацетилкарбинолами//ЖОрХ. 1992. Т. 28. Вып. 6. С. 1307-1308.

44. Сосновских В. Я., Овсянников И. С. Конденсация трихлор- и три-фторацетонитрилов с 4-гидрокси-4-метил-2-пентаноном и 2-гид-роксиацетофеноном //ЖОрХ. 1993. Т. 29. Вып. 1. С. 89-93.

45. Lumma W. С., Ма О. Н. Condensation of unsymmetrical aliphatic ketones with formaldehyde in trifluoroacetic acid // J. Org. Chem. 1970. Vol. 35. №7. P. 2391-2393.

46. Bory M. S., Fetizon M., Laszlo P., Williams D. H. Effet de solvents en resonance magnetique nucleaire. Conformation de la tetramethyl-2,2,6,6,-cyclohexanone // Bull. Soc. Chim. France. 1965. №. 5. P. 2541-2544.

47. Kingsbury C. A., Egan R. S., Perun T. J. Structures and reactions of condensation products of benzaldehyde and acetoacetic ester // J. Org. Chem. 1970. Vol. 35. № 9. P. 2913-2919.

48. Назаров И. H. Производные ацетилена. О механизме образования кислородных гетероциклов. Циклизация непредельных а-кетоспир-тов в тетрагидро-р-фураноны // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1948. № 1. С. 107-117.

49. Жданов С. JL, Потехин А. А. Кольчато-цепная таутомерия 2-алкил-аминотетрагидропиранов и -фуранов // ХГС. 1977. № 3. С. 417-418.

50. Потехин А. А., Жданов С. JI, Гиндин В. А, Оглоблин К. А. Кольчато-цепная таутомерия замещенных гидразонов. Производные 5-оксипентаналя и 1-оксибутаналя // ЖОрХ. 1976. Т. 12. Вып. 10. С. 2090-2094.

51. Пашкевич К. И., Филякова В. И. Солеобразование при взаимодействии фторсодержащих ß-дикетонов с аминами // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1984. №3. С. 623-627.

52. Кнунянц И. И., Чебурков Ю. А. Фторсодержащие ß-дикетоны. ß,ß-Дитрифторметил^-пропиллактон и его свойства // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1960. № 4. с. 678-685.

53. Cambon A., Massyn С. Nouveaux pyrazoles substitues des groupements perfluoroalkyle et leur mode d'obtention // Фр. пат. № 2230637. РЖХ.1. 16 ^итпп1 J / О. >iiZ. I /11.

54. Турбанова E. С., Орлова H. A., Степанова H. П., Петров A. A. Присоединение нуклеофильных реагентов к изопропил- и оксиизопропил-трифторметилдиацетиленам // ЖОрХ. 1985. Т. 21. Вып. 5. С. 974- 979.

55. Reed R. Tetramethylenetrinitramine trifluoroacetates // J. Am. Chem. Soc. Vol. 78. №4. P. 801-804.

56. Турбанова Е. С, Орлова Н. А, Петров А. А. Синтез и реакции алкил-трифторметилдиацетиленов // ЖОрХ. 1978. Т. 14. Вып. 6. С. 11701177.

57. Степанова Н. П, Лебедев В. Б, Орлова Н. А, Турбанова Е. С, Петров А. А. Региоселективность в реакциях присоединения некоторых бинуклеофильных реагентов к трифторметилацетилену // ЖОрХ. 1988. Т. 24. Вып. 4. С. 692-699.

58. Волков А. Н, Скворцов Ю. М, Малькина А. Г, Калабин Г. А, Пройдаков А. Г, Трофимов Б. А. Исследование в области производных диацетилена. Взаимодействие замещенных диацетиленовых спиртов с гидразин-гидратом // ЖОрХ. 1978. Т. 14. Вып. 5. С. 938942.

59. Linderman R. J, Kirollos К. S. An efficient method for the synthesis of trifluoromethyl substituted heterocycles // Tetrahedron Lett. 1989. Vol. 30. N 16. P. 2049-2052.

60. Zelenin K. N. Recent advances in the reactions of hydrazines and hydroxylamines with a,P-unsaturated and p-dicarbonyl compounds // Org. Prep. Proced. Int. 1995. Vol. 27. P. 519-548.

61. Escale R, Petrus F, Verducci J. Synthese et caracterisation d'hydroxy-5-isoxazolines-2 // Bull. Soc. Chim. France. 1974. № 3-4. P. 725-733.

62. Фокин A. E, Коломиец А. Ф, Васильев H. В. Фторсодержащие имины // Усп. химии. 1984. Т. 53. Вып. 3. С. 398-430.

63. Tilak В. D, Gupte S. S. Synthesis of sulphur heterocyclics. Synthesis of thiophenes, benzoc.thiophenes and naphtho[l,2-c]thiophenes // Ind. J. Chem. 1969. Vol. 7. P. 9-16.

64. Brelivet J., Appriou P., Teste J. Preparation de thieno3,2-c.dithiole-l,2-thiones-3 et d' alkoxy-2-thieno [2,3-e] oxathiaphosphorinne-1,3,2Pv-dithio-nes-2,4 // Bull. Soc. Chim. France. 1971. № 4. P. 1344-1351.

65. Chauvin A., Greiner J., Pastor R., Cambon A. Synthese et reactivite des perfluoroalkyl-3-alkylthio-3 propenoates d'ethyle: thiophenes et |3-thioxo-esters perfluoroalkyles // Tetrahedron. 1986. Vol. 42. № 2. P. 663-668.

66. Barkly L. В., Levine R. The synthesis of certain P-diketones containing perfluoromethyl and perfluoro-n-propyl groups // J. Am. Chem. Soc. 1951. Vol. 73. № 10. P. 4625-4627.

67. Тыворский В. И., Станишевский Jl. С., Тищенко И. Г. Кольчато-цеп-ные превращения в ряду 1,1,1-трифтор-6-метил-5-гептен-2,4-диона // Вести. Белорус. Ун-та. Сер. 2. 1978. С. 68-69.

68. Прокофьев Е. П., Красная Ж. А., Литвак К. М. Прямое изучение валентной изомеризации диенон 2Н-пиран 1,1-дикарбонильных 1,3-диенов методом ПМР // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1979. № 4. С. 766772.

69. Sheldrick G. M. SHELXTL PC Version 4.0. Siemens Analytical X-Ray Instruments, Inc., Madison, WI, 1989.

70. Sheldrick G. M. SHELXTL PC Version 5.0. An Integrated System for Solving, Refining, and Displaying Crystal Structures from Diffraction Data. Siemens Analytical X-Ray Instruments, Inc., Madison, WI, 1994.

71. Joulle M. M., Slusarczuk G. M. J., Dey A. S., Venuto P. В., Yocum R. H. Synthesis and properties of fluorine-containing heterocyclic compounds. An N,N'-unsubstituted imidazolidine // J. Org. Chem. 1967. Vol. 32. P. 4103-4107.

72. Jaenicke L., Brode E. Modelluntersuchungen zur biologischen aktivierung der einkohlen stoff- einheiten. N,N'-diarylathylendiamine als modelle,der tetrahydrofolsaure in nichtenzymatischen reaktionen // Lieb. Ann. 1959. Vol. 624. N 1-3. P. 120-136.

73. Fife Т. H., Hutchins J. E. C. General acid catalysis of the hydrolysis of acetal analogues of high basicity. The hydrolysis of 2-(substituted phenyl)-N,N-dimethyl-l,3-imidazolidines // J. Am. Chem. Soc. 1976. Vol. 98. N 9. P. 2536-2543.

74. Сосновских В. Я., Есафов В. И., Андреев Н. С. Смешанные кетон-кетонные конденсации в условиях метода Гриньяра-Колонжа // ЖОрХ. 1981. Т. 17. Вып. 11. С. 2346-2350.

75. Coene V. М., Faust J., Ringel С., Mayer R. Synthesen mit trichlora-cetonitril // J. Pr. Chem. 1965. Vol. 4. № 27. P. 239-250.

76. Остроумов И. Г., Цилько А. Е., Маретина И. А., Петров А. А. Взаимодействие инаминокетонов с бифункциональными реагентами //ЖОрХ. 1988. Т. 24. Вып. 6. С. 1165-1172.

77. Anderson М. W., Begley М. J., Jones R. С. F. Dihydroimidazoles in synthesis: C-acylation of lithiodihydroimidazoles // J. Chem. Soc. 1984. Part. 1. P. 2599-2602.

78. Mondelli R., Merlini L. Tautomerism in side-chain derivatives of N-heterocycles // Tetrahedron. 1966. Vol. 22. P. 3253-3273.

79. Malone G. R., Meyers A. I. Reaction of lithiated oxazines with esters and nitriles // J. Org. Chem. 1974. Vol. 39. P. 713-714.

80. Кондратьев П. H., Скрябина 3. Э., Салоутин В. П., Халилов Л. М. Взаимодействие эфиров полифторацилпировиниградных кислот с N-динуклеофилами//ЖОрХ. 1992. Т. 28. Вып. 7. С. 1380-1387.

81. Dudek G. О., Holm R. Н. Nuclear magnetic resonance studies of keto-enol equilibria. a,ß-unsaturated-ß-ketoamines // J. Am. Chem. Soc. 1962. Vol. 84. N20. P. 2691-2696.