Разработка технологии лактулозы из высококонцентрированных растворов лактозы тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.18.04, кандидат технических наук Козлова, Наталья Владимировна

• Козлова, Наталья Владимировна
• кандидат технических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат технических наук Козлова, Наталья Владимировна

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1 Анализ состояния проблемы и задачи исследований.

1.1 Физико-химические и физиологические свойства лактулозы

1.2 Анализ проблем существующих технологий и задачи исследований

1.3 Использование бора и его производных

1.4 Методы очистки сиропов лактулозы.

Глава 2. Организация работы и методы исследования.

2.1 Объекты и методы исследования

2.2 Метод определения бора в углеводсодержащих растворах

2.3 Методы определения лактулозы

2.4 Определение сульфит-ионов в концентрате лактулозы

2.5 Определение сульфат-ионов в концентрате лактулозы

2.6 Оперативный контроль процесса изомеризации

2.7 Математическая обработка результатов исследований

Глава 3 Изучение процесса изомеризации лактозы в присутствии борат и сульфит-ионов.

3.1 Изучение изменения оптической активности растворов лактозы и лактулозы под влиянием борат-ионов

3.2 Кинетика удаления бора из углеводсодержащих растворов методом ионного обмена.

3.3. Динамика удаления бора из углеводсодержащих растворов.

3.4. Регенерация ионообменной смолы в производстве лактулозы

Глава 4 Влияние сульфит-ионов на процесс изомеризации сиропов лактозы

4.1 Физико-химические свойства сульфит-ионов

4.2 Влияние сульфит-ионов на процесс электродиализа

4.3 Математическое моделирование процесса окисления сульфит-ионов в сиропов лактулозы

Глава 5. Разработка технологии получения концентрата лактулозы с использованием высокоэффективного катализатора.

5.1 Обоснование оптимальных параметров технологии лактулозы с использованием высокоэффективного катализатора.

5.2 Разработка технологии и аппаратурно-процессового оформления получения концентрата лактулозы с использованием высокоэффективного катализатора

5.3 Состав и физико-химические свойства концентрата лактулозы с использованием высокоэффективного катализатора

5.4 Экологический мониторинг технологии концентрата лактулозы с использованием высокоэффективного катализатора

5.5 Оценка экономической эффективности концентрата лактулозы с использованием высокоэффективного катализатора

5.6 Определение областей использования полученного концентрата лактулозы с использованием высокоэффективного катализатора

Выводы

Список используемой литературы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка технологии лактулозы из высококонцентрированных растворов лактозы»

Здоровье человека, продолжительность его жизни тесно связаны с характером питания. В настоящее время общество обеспокоено вопросом здорового питания. Потребление однообразной пищи, приводящее к недостатку одних веществ и избытку других, влечет за собой нарушение обмена веществ, возникновение ряда алиментарных заболеваний. Принятая в настоящее время теория адекватного питания, пришедшая на смену теории сбалансированного питания, и развивающиеся положения новой науки о здоровом питании - трофологии, особое место отводят нутриентам, микрофлоре желудочно-кишечного тракта в норме и патологии.

В норме микробный пул здорового человека от рождения до глубокой старости представлен в основном бифидобактериями (примерно 90%). Это положение является доминантным для всех млекопитающих и поддерживается после появления на свет детёныша молоком матери. Именно в этом заключается уникальная роль молока, его компонентов и их производных в обеспечении полноценного и сбалансированного питания человека. Однако специфика бифидобактерий заключается в потребности в особой группе питательных веществ, которые объединены в понятие бифидус-фактора [37]. Поэтому перед наукой стоит важная задача по разработке технологий производства продуктов питания диетического и лечебно-профилактического назначения. Обеспечив массовый выпуск таких продуктов, повышающих сопротивляемость организма к условиям окружающей среды, можно помочь человеку снизить риск возникновения наиболее распространённых заболеваний и облегчить адаптацию организма к неблагоприятным условиям жизни и труда.

Особую роль в обеспечении здорового питания играет молочная промышленность, в которой наряду с направлениями безотходной переработки и получения отдельных компонентов молочного сырья развивается перспективное направление синтеза химических производных лактозы.

Одним из перспективных производных считается лактулоза, имеющая огромный потенциал в создании функциональных продуктов питания и напитков нового поколения. Лактулоза считается признанным бифидогенным фактором, способствующим лечению и профилактике желудочно-кишечных заболеваний. Широкое промышленное внедрение этого ценного углевода сдерживается рядом факторов, такими как, сложность и многостадийность технологического процесса, трудность удаления высокоэффективных, по токсичных катализаторов или же невысокие выходы целевого продукта.

Значительный вклад в изучение физико-химических свойств лактозы и лактулозы внесли отечественные и зарубежные ученые: М.С.Коваленко, А.Г.Храмцов, К.К.Полянский, А.Н.Фиалков, А.А.Розанов, Э.Ф.Кравченко, А.И.Гпездилова, И.А.Евдокимов, С.А.Рябцева, A.B. Серов, B.L Herrington и другие. Однако работы в этой области посвящены в основном частным исследованиям и отсутствуют систематизированные данные о химических производных лактозы, характеризующих ее высокую химическую активность, а также сведения об использовании комплексных высокоэффективных катализаторов в технологии лактулозы.

В основе получения лактулозы лежит изомеризация лактозы, поэтому организация ее промышленного производства открывает новые возможности в решении проблемы комплексного, рационального, экономически выгодного использования вторичного молочного сырья. Создание технологии лактулозы полностью соответствует новому, перспективному научному направлению - получению производных компонентов молока.

Целью диссертационной работы являлось проведение теоретических и экспериментальных исследований по химико-техпологическим аспектам получения лактулозы из концентрированных растворов лактозы с использованием высокоэффективных катализаторов.

На защиту выносятся следующие положения:

- механизмы удаления борат- и сульфит-ионов из концентрата лактулозы;

- физико-химические и технологические аспекты получения сиропов лактулозы из высококонцентрированных растворов лактозы;

- математическое моделирование процесса окисления сульфит ионов в сиропах лактулозы;

- анализ экономической эффективности и экологической безопасности разработанной технологии.

Заключение диссертации по теме «Технология мясных, молочных и рыбных продуктов и холодильных производств», Козлова, Наталья Владимировна

ВЫВОДЫ

1. Теоретически обоснована необходимость повышения качества сиропов лактулозы за счет использования в технологии высокоэффективного и селективного комплексного катализатора.

2. Изучены закономерности процесса изомеризации лактозы в лактулозу в присутствии высокоэффективного катализатора (борной кислоты и сульфита натрия) и с оптимизированы технологические параметры: температура, время термостатирования, активная кислотность среды и окислительно-восстановительный потенциал.

3. Установлены кинетические и динамические закономерности элиминизавания бора из сиропов лактулозы и определены оптимальные параметры для борселективной смолы ША-743.

4. Определена средняя энергия активации 12400 Дж/моль и

7 2 эффективный коэффициент внутренней диффузии Э= 4-10 см/с, которые свидетельствуют о том, что кинетику процесса извлечения бора из сиропов лактулозы на анионообменной смоле (в ОН- форме) обуславливает внутренняя диффузия.

5. Подобраны массовые доли лактозы и тетрабората натрия и молярное соотношение реагентов при изомеризации лактозы в лактулозу в высококонцентрированных растворах.

6. Предложена математическая модель процесса окисления сульфитов в технологии лактулозы и установлены оптимальные параметры температуры (40,5 ± 1)°С; рН (7 + 0,5) и концентрации вносимого окислителя (10 ± 2) %.

7. Доказана возможность регулирования состава получаемых концентратов лактулозы с применением системы многоуровневых критериев качества и предложена технология с многократным использованием высокоэффективного катализатора для процесса изомеризации лактозы в лактулозу.

8. Разработана технология сиропов лактулозы из высококонцентрированных растворов лактозы (ТУ 9229-008-00087656-2007 на «Концентрат лактулозы») и аппаратурно-процессовая схема.

9. Проведена оценка экономической эффективности и экологический мониторинг технологии концентратов лактулозы, определены критические точки по системе ХАССП, соблюдение которых гарантирует выпуск продукта стабильного качества.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Козлова, Наталья Владимировна, 2007 год

1. Авторское свидетельство СССР № 1392104. Способ получения сиропа лакто-лактулозы Текст. / C.B. Василисин, Р.Ф. Храмцова, В.В. Рохмистров, С.А. Рябцева, Э.Ф. Кравченко, В.Я. Матвиевский. Заявление от 30.04.1988.

2. Бетрозов, О.И. Интенсификация технологии молочного сахара Текст.: автореферат дис. канд.техн. наук./О.И. Бетрозов-М.: 1990.-21с.

3. Бусев, А.И. Аналитическая химия элементов. Сера Текст. / А.И. Бусев, JT.H. Симонова -М.:Наука, 1975. -272с.

4. Бусев, А.И. Фотометрические методы определения микроэлементов Текст. / А.И. Бусев // Методы определения микроэлементов в природных объектах. М.: Наука, 1976. С. 197.

5. Васильев, В.П. Практикум по аналитической химии Текст. / В.П. Васильев М.: Химия, 2000,- 328 с.

6. Вижинтайте Г.Д. Сравнительное исследование разных методов определения количества лактозы в молоке Текст. / Г.Д. Вижинтайте // Труды Литовского филиала ВНИИМС, IV, 1969. С. 175 177.

7. Волжинский, А.И. Регенерация ионитов Текст. / А.И. Волжинский, В.А. Константинов Л.: Химия, 1990.-240 с.

8. Гнездилова, А.И. Влияние некоторых хлоридов на растворимость лактозы Текст. / А.И. Гнездилова, B.C. Кузнецова // Изв. вузов. Пищевая технология. -1991. № 1 -3. - С.224-225.

9. Горбатова, К.К. Биохимия молока и молочных продуктов Текст. / К.К. Горбатова М.: Легкая и пищевая промышленность, 1984. - 343 с.

10. ГОСТ Р 51939 2002. Метод определения лактулозы.

11. Грушко, Я.М. Ядовитые металлы и их неорганические соединения в промышленных сточных водах Текст. / Я.М. Грушко М.: Медицина, 1972. -175 с.

12. Давыдов, А.Т. Исследование зависимости величины сорбции и энергии обмена ионов от температуры в водных и смешанных средах Текст.

13. А.Т. Давыдов, Г.М. Лисовина // Хроматография, ее теория и применение. Труды Всесоюзного совещания по хроматографии. М.: АН СССР, 1960. -463с.

14. Деминерализация методом электродиализа Текст. / под. ред. Д. Уилсона. М.: Госатомиздат, 1963. - 351с.

15. Дыкало, Н.Я. Исследование процесса элекродиализного обессоливания молочной сыворотки и разработка технологии получения сухой деминерализованной сыворотки Текст.: автореферат дис. канд. техн. наук /Н.Я. Дыкало-М.: 1979.-21с.

16. Евдокимов, И.А. Современное состояние и перспективаы использования лактозосодержащего сырья Текст. / И.А. Евдокимов // Изв. вузов. Пищевая технология. 1997. - № 1. - С. 15 - 17.

17. Заявка Великобритании № 1499717, МКИ С13К10/00, А23К 1/08. Способ получения порошка, содержащего лактулозу, и его применение в кормах Текст. / Моринага Милк Инд., заявл.30.06.76, опубл.01.02.78. Приор. Японии 4.06.75 (50/81936) и 5.06.75 (50/83188).

18. Зац, A.A. Биологическая роль химических элементов и применение их важнейших неорганических соединений в медицине Текст. / A.A. Зац, А.З. Книжник М.: ММСИ им. Семашко, 1986.-43 с.

19. Знаменский, Ю.П. Аппроксимирующее выражение для решения уравнения диффузии в шар Текст. / Ю.П. Знаменский // Журнал физической химии. 1993.- том 67- № 9 - С. 1924- 1925.

20. Иванова, Л.С. переработка молочной сыворотки с помощью адсорбентов ионообменников Текст. / Л.С. Иванова, С.Л. грабчак, Г.В. Кричевский и др. // Молочная промышленность, 1992, № 4. - С. 28 - 32.

21. Извлечение бора из технических вод Текст. / P.C. Абдуллаева, Э.И. Шик, А.Н. Нуриев, З.А. Джаббарова // Исследования в области неорганической и физической химии. Баку: «Элм», 1977. С. 180.

22. Измайлова, Д.Р. Некоторые закономерности сорбции борат-ионов из растворов борной кислоты анионитовыми смолами Текст. / Д.Р.

23. Измайлова, В.П. Мелешко // Труды НИИХроматографии Воронеж. Вып.2 -1968.-С. 37-40.

24. Инихов, Г.С. Методы анализа молока и молочных продуктов Текст. / Г.С. Инихов, Н.П. Врио М.: Пищевая промышленность, 1971. -424с.

25. Ионообменные процессы. Теоретические основы, расчет и аппаратурное оформление Текст. / Под ред. H.H. Смирнова // Куйбышев: КПИ, 1981.-88 с.

26. Кононова, Г. Н. Кинетика сорбции бора смолой АНБ-11Г Текст. / Г.Н. Кононова, O.A. Плотникова // Журнал физической химии. 1987.- том 61.- вып. 5.-С. 1364-1366.

27. КОНЦЕПЦИЯ ЭЛЕКТРОДИАЛИЗА В ОПРЕСНЕНИИ И НОВЫЕ ТЕХНОЛОГИИ. Сайт фирмы http://www.eikos.ru/

28. Корольков, Н. М. Теоретические основы ионообменной технологии Текст. / Н. М. Корольков Рига : Лиесма, 1968. - 293 с.

29. Кравченко, Э.Ф. Исследование процессов очистки подсырной сыворотки для получения молочного сахара способом распылительной сушки. Текст. / Э.Ф. Кравченко // Диссертация на соискание ученой степени канд. техн. наук. 1973.

30. Крешков, А.П. Основы аналитической химии. Текст. / А.П. Крешков-М.: Химия, 1971.-472 с.

31. Крусь, Г.Н. Методы исследования молока и молочных продуктов Текст. / Г.Н. Крусь, A.M. Шалыгин, З.В. Волокитина М.: Колос, 2000. -368с.

32. Крутошикова, А. Подслащивающие вещества в пищевой промышленности Текст. / А. Крутошикова, М. Угер, пер. со словацкого под ред. И. Ф. Бугаенко М.: Агропромиздат, 1988. - 158 с.

33. Кудрин, A.B. Скальный A.B., Жаворонков A.A. Иммупофармакология микроэлементов Текст. / A.B. Кудрин, A.B. Скальный, A.A. Жаворонков M.: КМК, 2000. - 537 с.

34. Кунижев, С.М. Унифицированные методы определения Сахаров в пищевых продуктах с помощью газовой хроматографии Текст. / С.М. Кунижев, И.П. Чепурной, О.Э. Линке // Метрология и стандартизация аналитических измерений. Новосибирск, 1990. С. 138 - 139.

35. Ленинджер, А. Биохимия Текст. / А. Ленинджер М.: Мир. - 1974. - 957 с.

36. Липатов, H.H. Мембранные методы разделения молока имолочных продуктов Текст. / H.H. Липатов, В.А. Марьин, Е.А. Фетисов М.: Пищевая промышленность, 1976,- 168 с.

37. Лурье, 10. 10. Справочник по аналитической химии Текст. / Ю. Ю. Лурье М.: Химия, 1989. - 448 с.

38. Лурье, А. Хроматографические материалы Текст. / А. Лурье М.: Химия, 1978.-440с.

39. Люк, Э. Консерванты в пищевой промышленности Текст. / Э. Люк, М. Ягер СПБ.: ГИОРД, 1998. - 256 с.

40. Мазо, A.A. Теория и практика сорбционных процессов Текст. / A.A. Мазо, Н.С. Анпилова, A.A. Образцов Воронеж: ВГУ. - вып. 6. - 1971. -С. 106- 108.

41. Максимов, В.И. Лактулоза и микроэкология толстой кишки Текст. / В.И. Максимов, В. Е. Родоман, В. М. Бондаренко // Журн. Микробиол -1998.-№5.-С. 101-107.

42. Маргелите, Ю. Спектрофотометрический метод определения массовой доли лактулозы в сиропе лакто-лактулозы Текст. / Ю. Маргелите,

43. Г. Качераускене // Методический сборник (Литовский филиал ВНИИМС) -М.: АгроНИИТЭИММП, 1988. С. 61 - 64.

44. Матвиевский, В.Я. Оптимизация процесса кристаллизации лактозы при получении сиропа лактулозы Текст. / В.Я. Матвиевский, А.Г. Храмцов // Труды ВНИИМС Углич, 1981. - С. 15- 21.

45. Микроэлементы в питании человека Текст. / Доклад Комитета экспертов ВОЗ / / Серия технических докладов № 532. Женева: ВОЗ, 1975. -С. 57-58.

46. Немодрук, A.A. Аналитическая химия бора Текст. / A.A. Немодрук, З.К. Каралова М.: Наука, 1964. - 284 с.

47. Общая химическая технология. Важнейшие химические производства Текст. / И.П. Мухленов, А.Я. Авербух, Д.А. Кузнецов и др. под ред. И. П. Мухленова М.: Высшая школа - т.2. - 1984. - 263 с.

48. Павлов, В.А. Новые методы переработки молочной сыворотки Текст. / В.А. Павлов-М.: Агропромиздат,1990. 148 с.

49. Панфилов, В.А. Технологические линии пищевых производств Текст. / В.А. Панфилов Учебник. М.: Колос, 1993. - 285 с.

50. Патент РФ. № 210358 от 10.01.1998. Способ получения сиропа лактулозы / А.Г. Храмцов, И.А. Евдокимов, С.А. Рябцева, A.B. Серов.

51. Патент Австрии № 288595. Способ производства концентрата лактулозы / С. Лаевозан

52. Патент РФ № 2125611. Способ получения лактулозы / Г.Б. Гаврилов, Б. Г. Гаврилов .

53. Патент РФ № 2133778. Способ производства концентрата лактулозы / Н.Я. Дыкало, В.В. Ким, Е.А. Семенов, H.A. Евдокимов, A.B. Серов, H.A. Киселев.

54. Патент РФ № 2169775. Способ получения концентрата лактулозы / В. В. Ким, Н. А. Киселев, И. А. Евдокимов, А. В. Серов.

55. Пилипенко, А.Т. Закономерности переноса бора в процессе электродиализа Текст. / А.Т. Пилипенко, JI.A. Варварук, В.Д. Гребешок,

56. B.В. Трачевский // Химия и технология воды, т.8. 1986. - №1. - С . 31 - 34.

57. Подгорнова, Н.М. Оценка массовой кристаллизации сахарозы в вибрирующем слое при низких температурах Текст. / Н.М. Подгорнова,

58. C.М. Петров, А.Г. Шестов // Сахарная промышленность, 1998. № 3. - С. 25 -27.

59. Полянский, К.К. Кристаллизация лактозы в производстве молочных продуктов Текст. / автореферат дис. докт.техн.наук // К.К. Полянский М., 1991.-51 с.

60. Полянский, К.К. Применение обратного осмоса в молочной промышленности Текст. / К.К. Полянский, В.И. Долниковский // Обзорная информация. Сер. Молочная промышленность. М.: АгроНИИТЭИММП, 1990.-48 с.

61. Полянский, К.К. Кристаллизация лактозы: физико химические основы Текст. / К.К. Полянский, А.Г. Шестов - Воронеж: Издательство ВГУ, 1995.- 184 с.

62. Российская лактулоза XXI век. Научные основы, производство и использование Текст. / Под ред. академика РАСХН А.Г.Храмцова - М.: МИИТ, 2000. - 110 с.

63. Рябцева, С. А. Технология лактулозы: настоящее и будущее Текст. / С. А. Рябцева. // Известия вузов. Пищевая технология 1998. - № 4. - С. 45 -47.

64. Рябцева, С. А. Технология лактулозы Текст. / С. А Рябцева М.: ДеЛи принт, 2003.-232 с.

65. Рябцева, С. А. Разработка физико-химических основ технологии лактулозы Текст. / дис. докт. техн. наук / Рябцева Светлана Андреевна -Ставрополь, 2001. 362 с.

66. Сапронов, А.р. Красящие вещества и их влияние на качество сахара Текст. / А.Р. Сапронов, P.A. Колчева-М.: Пищевая промышленность, 1975. -345 с.

67. Сорбенты для извлечения бора из растворов. Обзорная информация. Серия «Производство и переработка пластических масс и синтетических смол». М.: НИИТЭХИМ, 1983. 33 с.

68. Сравнительный анализ методов определения сульфит-ионов в растворах лакто-лактулозы Текст. / Л.И. Евдокимова, C.B. Резванова, О.В. Мелихова, С.А. Рябцева и др. Деп. в ВИНИТИ 10.10. 95 №2719-В95.

69. Тер-Григорян, С. А. Кинетика сорбции бора па ионите" АНПК-31. Текст. / С.А. Тер-Григорян, Г.Н. Кононова, А.И. Мартюшин // Журнал физической химии т.54. - 1980-вып.5. - С. 1275- 1276.

70. Тесаржик, К. Капиллярные колонки в газовой хроматографии Текст. / К. Тесаржик, К. Комарек М.: Мир, 1978. - 223 с.

71. Храмцов, А.Г. Новые физические и биотехнические методы обработки молочных продуктов Текст. / А.Г. Храмцов, С.Е. Виноградская, С.А. Рябцева // Методические указания по выполнению лабораторных работ. Ставрополь: СтПИ, 1992. - 18.

72. Храмцов, А.Г. Применение ионного обмена в молочной промышленности Текст. / А.Г. Храмцов, Э.Ф. Кравченко, В.Г. Рыбачепко и др. // Обз. Информация, сер. Цельномолочная про-ть. М.: ЦНИИТЭИМПП, 1972.-44 с.

73. Эмсли, Д. Элементы Текст. / Д. Эмсли М.: Мир, 1993. - 237 с.

74. Adachi, S. Spectrophotometric Determination of Lactulose with Methylamine Text. / S. Adachi // Analytical Chemistry, V.37, 1965. - P. 896 -898.

75. Block, J. Evaluation of two methods for the determination of lactulose in milk Text. / J. Block, M. Merchiers, R. Renterghem and R. Moennans. // International Dairy Journal, V. 6, 1996. P. 217 - 222.

76. Clinica Chimica Acta, V.24, 1969. P. 45- 49.

77. European Patent Application № 320670. Process for preparing lactulose from lactose by epimerization with sodium alumínate.

78. Geier, H. Klostermeyer H., Estimatische bestimmung von lactulose Text. / H. Geier, H. Klostermeyer. // Z. Lebensm. Unters. Forsch. V. 171, 1980. -P. 443 -445.

79. Geier, H. Klostermeyer H., Formation of lactulose during heat treatment of milk Text. / H. Geier, H. Klostermeyer. // Milchwissenschaft, V. 38, 1983. P. 475 - 477.

80. Hicks, K.B. A new method for the preparation of lactulose from lactose Text. / K.B. Hicks, F.W. Parrish. // Carbohydrate Research, V. 82, 1980. P. 393 -397.

81. Brewster, Nancy B. Holt, Harriet L. Frush // Journal of Research of the National Bureau of Standarts, V.40, 1948.-P. 129-149.

82. Hunt, C.D. The biochemical effects of physiologic amount of dietary boron in animal nutrition models Text. / C.D. Hunt. // Environ. Heath Perspect. Vol. 102. supl. 7. P.35-43.

83. Jeffrey, G.A. Crystal structure and n.m.r. analysis of lactulose trihydrate Text. / G.A. Jeffrey, D. Huang, P.E. Pfeffer. // Carbohydr. Res. V. 226, 1992. P. 29 - 42.

84. Lactulose Determination and other Methods for Distinguishing Heat Treatment of Milk Text.: Report of group E 56 (E-Doc 401- 1989). / International Dairy Federation. Annual Session in Copenhagen Sept., 1989.

85. Lopez-Covarrubias, S. Obtention de betta-Lactosa, Lactulosa y de mezclas de Fructosa y Galactosa a partir de suerode queseria desproteinizado Text. / S. Lopez-Covarrubias. // Rev. Agrochim. Y Technol. Aliment, V. 25, № 3, 1985.-P. 355 -361.

86. Massie, H. R. Effect of dietary boron on the aging process Text. / H. R. Massie. // Environ. Heath Perspect., Vol. 102. supl. 7. P. 45-48.

87. Matsumoto, K. Galactooligosaccharides Text. / K. Matsumoto. // T. Nakakuki (Editor) Oligosaccharides. Production, Properties and Applications. Japanese Technology Rewiews. Gordon and Breach, Japan. V.3, №2, 1993. P. 107-117.

88. Mendicino, J.F. Effect of borate on the alkali-catalyzed isomerization of sugars Text. / J.F. Mendicino. // Journal of the American Chemical Society, Vol. 82, 1960.-P. 4975.

89. Mizota, T. Lactulose as a sugar with physiological significance Text. / T. Mizota, Y. Tamura, M. Tomita. // Bull.Int.Dairy Fed., N 212, 1987. P. 69 - 76.

90. Moscone, D. Rapid determination of lactulose in milk by microdialysis and biosensors Text. / Moscone, D., Bernardo R., Marconi E., Palleschi G., // The Analyst, V. 124, 1999. P. 325 - 329.

91. Mottar, J. Lactulose determination & other methods for distinguishing heat treatment of milk Text. / Mottar J., Lechner E // Annual Sessions IDF in Copenhagen (Denmark) E-Doc 401, sept. 1989. P. 13.

92. Nickerson, T.A. Colorimetric estimation of lactose and its hydrolytic products Text. / T.A. Nickerson. // Journal of the Dairy Science, V. 59, 1976. P. 386.

93. Newnham, R. E. Essentiality of boron for healthy bones and joints Text. / R.E. Newnham. // Environ. Heath Perspect. Vol. 102. supl. 7. P. 83.

94. Olano, A. Analysis of free carbohydrates in milk using micropaked columns Text. / A. Olano, M. Calvo, G. Reglero. // Chromatografia, V. 21, № 9, 1986.-P. 538 -540.

95. Olano, A. Changes in the carbohydrate fraction of milk during heating processes Text. / A. Olano, M. Calvo, V. Corzo. // Food Chem., V. 31, 1989. P. 259-265.

96. Parrish, F.W. Sweetness of lactulose relative to sucrose Text. / F.W. Parrish, F.B. Talley. //J. Food Sci. vol. 44, P.813.

97. Parrish, F.W. Analysis of Lactulose Preparations by Spectrophotometric and High Performance Liquid Chromatographic Methods Text. / F.W. Parrish, K. Hicks. // Journal of Dairy Science., V. 67, 1980. P. 1809 - 1814.

98. Rajakovic, L.V. Sorption of boric acid and borax by activated carbon impregnated with various compounds Text. / L.V. Rajakovic, M.D. Ristic. // Carbon, vol. 34, № 6, 1996. P. 769 - 774.

99. Sinha Citra. Inversion of sucrose with cation resins Text. / Sinha Citra, Gehlawat Jagdish K // Indian J. Chem. Technol. V.2, №3, 1995. - P. 171 - 172.

100. Trace elements in Man and animals Text.: Ed. By M.Anke, D.Meissner, S.Mills. Dresden. 1993. P. 108 - 112.

101. U.K. Patent Application № 2031430. Process for producing lactulose / Gasparotti F.A.

102. U.S. Patent № 3546206. Method of making lactulose / Guth J.H., Tumerman L.

103. U.S. Patent № 3822249. Method for manufacture of ketose sugars / Tumerman L. Guth J. H.

104. Yamauchi, T. Epimerization and isomerization of various monosaccharides using metal-diamine systems Text. / T. Yamauchi, K. Fukushima // Carbohydrate Research, Vol. 204, 1990. P. 233 - 239.

105. Zagrodzki, S. Bestimmung der Lactulose in Milchproducten Text. / S. Zagrodzki, A. Kulagowska. // Qualitas Plantarum et Materiae Vegetables., V.16, 1968.- P. 102 112.