Применение электронно-лучевой обработки для получения композиционных материалов на основе триацетата целлюлозы и полимерных покрытий на кварцевом стекле тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.06, кандидат технических наук Борисова, Светлана Валерьевна

• Борисова, Светлана Валерьевна
• кандидат технических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат технических наук Борисова, Светлана Валерьевна

Введение.

1. Литературный обзор.

1.1. Пленки и волокна ТАЦ.

1.1.1. Уксуснокислые эфиры целлюлозы.

1.1.2. Методы модифицирования ацетатов целлюлозы.

1.1.3. Композиционные материалы на основе ТАЦ.

1.2. Кварцевое стекло.

1.2.1. Общая характеристика и области применения.

1.2.2. Кварцевые капилляры и капиллярная электрохроматография.

1.2.3. Полимерные покрытия на плавленом кварце.

1.3. Электронно-лучевые технологии модифицирования полимеров.

1.3.1. Радиационно-химические превращения полимеров.

1.3.2. Электронно-лучевое модифицирование полимерных материалов.

1.3.3. Применение электронно-лучевых технологий к объектам исследования.

1.4. Постановка задачи исследования.

2. Экспериментальная часть.

2.1. Характеристика образцов ТАЦ.

2.2. Электронно-лучевая обработка образцов ТАЦ.

2.3. Методики определения молекулярных характеристик ТАЦ.

2.4. ИК-спектры поглощения образцов ТАЦ.

2.5. Методика дифференциальной сканирующей калориметрии.

2.6. Методика исследования функционально-химического состава поверхности пленок ТАЦ и кварцевого стекла КУ-1.

2.7. Методика определения поверхностного натяжения на границе радела пленок с жидкостью.

2.8. Методика определения краевых углов смачивания.

2.9. Методика определения числа двойных перегибов и микротвердости пленок ТАЦ.

2.10. Методика исследования адгезионной прочности желатиновых эмульсионных слоев на поверхности пленок ТАЦ.

2.11. Характеристики образцов кварцевого стекла КУ-1.

2.12. Электронно-лучевая обработка кварцевого стекла КУ-1.

2.13. Оптические спектры стекол КУ-1.

2.14. Получение покрытий на основе смеси полистирола и полистиролсульфокислоты.

2.15. Синтез монолитной кварцевой капиллярной колонки для капиллярной электрохроматографии.

2.16. Получение желатиновых покрытий на кварцевом стекле КУ-1.

3. Результаты и их обсуждение.

3.1. Структура ТАЦ, модифицированного под воздействием ускоренных электронов.

3.2. Структура пленок пластифицированного ТАЦ, модифицированного под воздействием ускоренных электронов.

3.3. Адгезионно-прочные желатиновые эмульсионные слои.

3.4. Структура и поверхностные свойства плавленого кварцевого стекла.

3.5. Исследование поверхностных свойств и структуры покрытий полистирола и полистиролсульфокислоты на плавленом кварце.

3.5.1. Разделение белков в режиме капиллярной электрохроматографии на полой кварцевой колонке, модифицированной смесью полистирола и полистиросульфокислоты.

3.6. Покрытия фотографического желатина на плавленом кварце.

3.7. Кластерная модель агрегации, отображающая распределение глобулярных частиц полиметакрилатного монолитного сорбента на поверхности срезов кварцевой колонки для капиллярной электрохроматографии.

4. Выводы.

5. Список используемой литературы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Применение электронно-лучевой обработки для получения композиционных материалов на основе триацетата целлюлозы и полимерных покрытий на кварцевом стекле»

Актуальность темы

Метод электронно-лучевой обработки является одним из интенсивно развивающихся и наиболее перспективных способов модифицирования поверхности полимеров и получения новых композиционных материалов [1].

Возможность направленного (часто безреагентного) изменения поверхностных свойств, а также регулирования функционально-химических и структурных характеристик полимеров и покрытий на различных твердых телах с помощью метода электронно-лучевой обработки представляется актуальной для технологии получения композиционных материалов.

Можно предположить, что наибольшую значимость метод представляет для эффективной обработки поверхности полимерных материалов, трудно поддающихся модифицированию традиционными (химическими) методами.

Хорошо известно [2], что триацетат целлюлозы (ТАЦ) характеризуется низкой совместимостью с полярными и неполярными полимерами. Поэтому применение электронно-лучевой обработки для модифицирования ТАЦ с целью повышения его совместимости с другими полимерами является перспективным для совершенствования технологии композиционных материалов на основе пленок и волокон, в том числе регистрирующих материалов, например, полимерных фоторезистов. Кроме того, электронно-лучевые технологии открывают возможности использования пленок ТАЦ в качестве полимерных электронных резистов для нанолитографии [3].

Разработка методов модифицирования поверхности плавленого кварцевого стекла под воздействием ускоренных электронов для получения тонI ких полимерных покрытий на кварце, а также на внутренней поверхности полых капиллярных кварцевых колонок является важной практической задачей, решение которой может существенно повысить эффективность аналитического определения белков и пептидов с помощью капиллярной электрохроматографии [4].

Цель диссертационной работы состоит в изучении закономерностей изменения функционально-химических, структурно-релаксационных и поверхностных свойств ТАЦ, а также плавленого кварцевого стекла, модифицированных под воздействием ускоренных электронов. Кроме того практическим аспектом работы являлось получение композиционных материалов на основе модифицированного ТАЦ и покрытий на облученном кварцевом стекле.

Для достижения поставленной цели выполнены следующие стадии работы:

1. Обработка пленок ТАЦ, плавленого кварцевого стекла и полимерных покрытий на кварце ускоренными электронами при варьировании технологических параметров (поглощенная доза).

2. Определение функционально-химического состава поверхности пленок ТАЦ, образцов плавленого кварцевого стекла и полимерных покрытий на кварце в зависимости от условий электронно-лучевой обработки.

3. Исследование молекулярных, структурных и релаксационных характеристик пленок и волокон ТАЦ, модифицированных ускоренными электронами.

4. Определение поверхностного натяжения, краевых углов смачивания и поверхностной энергии модифицированных под воздействием ускоренных электронов пленок ТАЦ, образцов кварцевого стекла и покрытий на основе смеси полистирола (ПС) и полистиролсульфо-кислоты (ПСС).

5. Выявление корреляции между механическими показателями пленок, а также адгезионной прочностью желатиновых эмульсионных слоев и режимами электронно-лучевой обработки пластифицированных пленок ТАЦ.

6. Получение корреляции между поверхностной энергией полимерных покрытий на плавленом кварцевом стекле и составом смеси ПС и ПСС.

7. Проведение анализа топологии распределения частиц на поверхности среза монолитных кварцевых колонок для капиллярной электрохроматографии.

Научная новизна

1. Показано, что в результате разрыва ацетальных связей и гидролиза ацетатных групп ТАЦ под воздействием ускоренных электронов поверхность пленок обогащается гидроксильными и карбоксильными группами.

Установлены зависимости температур стеклования и плавления облученного ТАЦ от характеристической вязкости, состоящие из двух участков. Первый отвечает жесткоцепному клубку высокомолекулярных образцов при дозе <100 кГр; второй - короткой палочкообразной цепи ТАЦ при дозе >150 кГр.

На основе экстремальных кривых зависимостей поверхностного натяжения и краевых углов смачивания пленок ТАЦ полярными и неполярными жидкостями от поглощенной дозы определены оптимальные дозы для эффективной гидрофилизации пленок и волокон ТАЦ электронно-лучевым способом.

2. Радиационно-химический выход деструкции для пластифицированных пленок ТАЦ в ~2 раза ниже, чем для непластифицированных. В результате молекулярной пластификации ТАЦ н-бутанолом, образующимся при радиолизе пластификатора дибутилфталата, число двойных перегибов и микротвердость облученных пленок ТАЦ существенно увеличиваются вблизи дозы 50 кГр.

Установлен резкий рост адгезионной прочности желатиновых эмульсионных слоев на облученных пластифицированных пленках ТАЦ с поглощенной дозой 50 кГр, обусловленный образованием амидной химической связи между аминогруппами желатина и карбоксильными группами ТАЦ.

3. Показано, что образцы кварцевого стекла КУ-1 можно разделить на три группы. Группы различаются по краевым углам смачивания водой и величине полярной поверхностной энергии. После обработки кварца КУ-1 ускоренными электронами или олигомерным диизо-цианатом краевые углы смачивания кварца водой (глицерином) и значения полярной поверхностной энергии образцов сближаются.

Полярная составляющая поверхностной энергии покрытий смеси ПС и ПСС на кварцевом стекле, модифицированном олигомерным диизоцианатом, изменяется экстремально. С ростом содержания ПСС она достигает максимума при отношении концентраций звеньев сульфостирола и стирола

4. Установлена однородная структура взаимопроникающих фаз ограниченно совместимых ПС и ПСС в покрытиях на кварце КУ-1 при Разработана методика получения покрытий ПС и ПСС на кварцевых колонках для эффективной капиллярной электрохроматографии белков и пептидов.

Практическая значимость работы

1. На основе полученных результатов определены оптимальные режимы электронно-лучевого модифицирования пленок (волокон) ТАЦ и разработан способ получения адгезионно-прочных светочувствительных желатиновых эмульсионных слоев на облученных пластифицированных пленках ТАЦ.

2. Разработанные методики получения покрытий смеси ПС и ПСС на модифицированном олигомерным диизоцианатом плавленом кварцевом стекле, дополнительно обработанных под воздействием ускоренных электронов, использованы для получения полых кварцевых колонок для эффективного разделения белков в режиме капиллярной электрохроматографии.

Положения, выносимые на защиту

1. Применение методов капиллярной вискозиметрии, ИК-спектро-скопии, дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК), краевых углов смачивания, адсорбции красителей-индикаторов и микроскопии позволяет обосновать оптимальные режимы электронно-лучевого модифицирования ТАЦ, а также кварцевого стекла КУ-1 и полимерных покрытий на кварце.

2. На основе модифицированного уравнения Флори-Фокса установлена критическая поглощенная доза (75 кГр), выше которой происходит процесс интенсивной деструкции цепи ТАЦ, а при меньших дозах возможна эффективная гидрофилизация поверхности пленок ТАЦ.

3. Установлен экстремальный вид кривых краевых углов смачивания, оптической плотности полос первичных и вторичных гидроксиль-ных групп, суммарного количества центров адсорбции, двойных перегибов, микротвердости пластифицированных пленок ТАЦ, а также адгезионной прочности желатиновых слоев на пленках ТАЦ в зависимости от поглощенной дозы.

Установлен экстремальный вид кривых полярной составляющей поверхностной энергии покрытий в зависимости от состава смеси ПС и ПСС и определены оптимальные концентрации ПС и ПСС для получения покрытий, предназначенных для эффективного разделения белков в режиме капиллярной электрохроматографии.

4. На основе кластерной решеточной модели установлены различия в плотности упаковки и степени агрегации глобулярных частиц полимера в срезах кварцевых капиллярных монолитных колонок для капиллярной электрохроматографии.

5. Поглощенной дозе 50 кГр отвечает максимум микротвердости, числа двойных перегибов пластифицированных пленок ТАЦ, а также адгезионной прочности светочувствительных желатиновых эмульсионных слоев на ТАЦ.

6. При эквимолярной концентрации элементарных звеньев ПС и ПСС в покрытиях на кварце достигнуто эффективное разделение альбумина и трансферрина на кварцевых капиллярных колонках в режиме капиллярной электрохроматографии.

Апробация работы. Результаты работы были представлены на III Все-российкой конференции с международным участием "Аналитика России" (Краснодар, 2009 г.), "Теория и практика хроматографии. Хроматография и нанотехнологии" (Самара, 2009 г.), Всероссийской научно-технической конференции студентов и аспирантов "Проблемы экономики и прогрессивные технологии в текстильной, легкой и полиграфической отраслях промышленности" (Санкт-Петербург, 2010 г.).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 7 научных работ, из них 3 статьи в изданиях, рекомендованных ВАК, 1 патент РФ и 3 публикации в материалах конференций.

Структура и объем работы. Диссертационная работа состоит из введения, обзора литературы (раздел 1), экспериментальной части (раздел 2), обсуждения результатов (раздел 3), заключений и выводов. Работа изложена на 98 страницах, содержит 30 рисунков, 9 таблиц и библиографию из 101 ссылки.

Заключение диссертации по теме «Технология и переработка полимеров и композитов», Борисова, Светлана Валерьевна

выводы

1. Методами ИК-спектроскопии, капиллярной вискозиметрии, дифференциальной сканирующей калориметрии, поверхностного натяжения и адсорбции красителей-индикаторов изучены структурно-релаксационные и поверхностные свойства волокон и пленок ТАЦ, модифицированных под воздействием ускоренных электронов.

Деструкция образцов ТАЦ в области поглощенной дозы 0=25-1000 кГр сопряжена с изменением функционально-химического состава и ММ полимера. Разрыв ацетальных связей и гидролиз сложноэфирных фрагментов цепи ТАЦ приводят к образованию гидроксильных групп, а их окисление кислородом воздуха - к появлению карбоксильных групп.

Зависимости температур стеклования Тё и плавления Тт от характеристической вязкости [т|] облученных образцов ТАЦ состоят из двух участков. Первый участок кривых отвечает жесткоцепному клубку высокомолекулярных образцов ТАЦ (0<100 кГр). Второй участок кривых отвечает короткой палочкообразной цепи низкомолекулярных образцов ТАЦ (0>150 кГр).

Эффективная гидрофилизация ТАЦ может быть проведена электроннолучевым способом в области поглощенной дозы 0=50 кГр, в этом случае поверхность облученных пленок обогащается гидроксильными группами.

2. Установлено, что в результате электронно-лучевой обработки пластифицированных пленок ТАЦ при дозе 0=50 кГр число двойных перегибов и микротвердость пленок возрастает, что вызвано молекулярной пластификацией ТАЦ н-бутанолом, образующимся при радиолизе дибутилфталата.

С ростом поглощенной дозы О краевые углы смачивания облученных пленок водой и глицерином изменяются экстремально. Снижение краевого угла смачивания пленок водой в области дозы О =25-75 кГр связано с ростом количества кислотных центров адсорбции с рКа =2.5-5, отнесенных к карбоксильным и гидроксильным группам на поверхности пленок ТАЦ.

3. Разработаны научные основы технологии получения адгезионно-прочных светочувствительных эмульсионных слоев на пластифицированных пленках ТАЦ, модифицированных под воздействием ускоренных электронов.

Установлено, что резкий рост адгезионной прочности высушенных желатиновых эмульсионных слоев и температуры деформации набухших слоев на облученных пленках при Б=50 кГр связан с образованием амидной связи между аминогруппами желатина и карбоксильными группами ТАЦ.

4. Изучены краевые углы 6 смачивания водой и глицерином образцов кварцевого стекла КУ-1. Для серии из 20-ти образцов кварца КУ-1 показано, что значения полярной поверхностной энергии у2р и краевые углы смачивания кварца водой (глицерином) существенно различаются, а величина у2р снижается линейно с ростом краевого угла 0 по воде. В результате обработки образцов КУ-1 олигомерным диизоцианатом СХ-100 краевые углы смачивания кварца водой (глицерином) и значения энергии у2р сближаются.

Установлено, что в облученных образцах кварца КУ-1 с ростом поглощенной дозы Э снижается содержание кислых силанольных групп. Наряду с процессами дегидроксилирования на поверхности кварца КУ-1 образуются точечные дефекты (Р-центры окрашивания), которые полностью исчезают после отжига образцов при 220°С в течение 2 ч.

5. В покрытиях, полученных из растворов смеси ПС и ПСС на кварце КУ-1, модифицированном олигомерным диизоцианатом СХ-100, полярная поверхностная энергия у2р изменяется экстремально и достигает максимума при отношении концентраций звеньев сульфостирола и стирола т2/т! = 1.

В полимерных покрытиях на кварце при т2/т1=1 молекулы ПС и ПСС образуют единый бесконечный кластер, что указывает на совместимость полимеров. Разработанная технология получения покрытий на кварце на основе смеси ПС и ПСС использована при создании высокоэффективных кварцевых капиллярных колонок для капиллярной электрохроматографии.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Установлена возможность изучения топологии поверхности срезов монолитных капиллярных колонок на основе кластерной решеточной модели.

Устойчивыми агрегатами глобулярных частиц являются конечные кластеры, которые отличаются плотностью упаковки и фрактальной размерностью ё. Эти различия предопределяются распределением простых частиц по размерам, которые зависят от условий эмульсионной полимеризации.

Для изученных срезов выход на плато зависимости решеточной плотности р от относительного радиуса агрегатов частиц происходит при различных значениях корреляционного радиуса. В первом случае бесконечный кластер глобулярных частиц формируется при решеточной плотности р агрегатов частиц ниже вероятности протекания рс=0.5. Во втором срезе формируются более плотные агрегаты частиц с координационным числом, близким к 6, а выход на плато зависимости р(<Ы>/ Ко) происходит при корреляционном радиусе, соответствующем вероятности протекания рс=0.5, что совпадает с теоретическим представлениям для треугольной решетки.

Следовательно, топологические характеристики агрегатов глобулярных частиц поверхности срезов могут оказаться предопределяющими для синтеза высокоэффективных монолитных колонок для капиллярной электрохроматографии.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Борисова, Светлана Валерьевна, 2011 год

1. Мякин С.В., Сычев М.М., Васильева И.В. и др. Электронно-лучевое модифицирование функциональных материалов. СПб: Изд-во ПГУПС, 2006.

2. Полимерные смеси. Под ред. Пола Д. и Ньюмена С. Пер. с англ. М.: Мир, 1981. T.I.

3. Hongjun Zeng, Robert Lajos, Vitali Metlushko, Ed Elzy, Se Young An, Joshua Sauther. Nanofabrication in cellulose acetate.//Lab Chip. 2009. №9.P.699-703.

4. Хмельницкий И.К., Карцова Л.А. Капиллярная электрохроматография (обзор). // Сорбционные и хроматографические процессы. 2007. Т. 7. №6. С. 917-925.

5. Роговин З.А., Гальбрайх Л.С. Химические превращения и модификация целлюлозы. М.: Химия, 1979 г.

6. Брагинский Г.И., Кудрна С.К. Технология основы кинофотопленок и магнитных лент. М.: Химия, 1980.

7. Дьяконов А.Н., Завлин П.М. Полимеры в кинофотоматериалах.-Л.: Химия, 1991.

8. Кузьменко А.Н., Шапка В.Х., Кузьменко Н.Я., Бурмистр М.В. Модификация триацетатцеллюлозных композиций фенилтриалкоксисиланами.// Вопросы химии и химической технологии. 2009. №2. С. 77-82.

9. Стернина Л.Ф., Струкова В.В., Копылов В.М. Ацетатцеллюлозные мембраны, модифицированные кремнийорганическими полимерами. // Высо-комол.соед.Б. 2002. Т.44. №4. С. 723-728.

10. Кряжев В.Н., Широков В.А. Состояние производства эфиров целюлозы.// Химия растительного сырья.2005. №3. С. 7-12.

11. Puis Juergen, Wilson A. Steven, Holter Dirk. Degradation of Cellulose Acetate-Based Materials: A Review.// J. of polymers and the environment. 2011. V.19. №1. P. 152-165.

12. Yoshiharu Miyashita, Tetsuya Suzuki, Yoshiyuki Nishio. Miscibility of cellulose acetate with vinyl polymers.// Cellulose. 2002.V.9. №3-4. P.215-233.

13. Шагер А.А. Физикохимия полимеров. М.: Химия, 1978.

14. Фридман О.А., Сорокина А.В. Критерии эффективности пластификации ацетата целлюлозы. // Высокомол.соед. 2006. Т.48. №9. С.1708-1712.

15. Тиниус К. Пластификаторы М.: Химия, 1964.

16. Манушин В.И., Никольский К.С., Минскер К.С., Колесов C.B. Целлюлоза, сложные эфиры целлюлозы и пластические массы на их основе. Владимир: ОАО НПО Полимерсинтез, 2002.

17. Арбузов В. И. Основы радиационного оптического материаловедения. Учебное пособие. СПб: СПбГУИТМО. 2008.

18. Бурьян Ю.И., Борисов JI.A., Красильников П.А. Кварцевое сырье важнейший вид минеральных ресурсов для высокотехнологичных отраслей промышленности.// Разведка и охрана недр. 2007. №10. С.9-12.

19. Курочкин В.Е., Красовский А.Н., Васильева И.В. и др. Исследование функционально-химического состава поверхности кварцевого стекла, обработанного воздействием ускоренных электронов. // Научное приборостроение. 2008. Т. 18. №2. С. 3-9.

20. Bente P., Zerenner Е.Н., Dandeneau R.D. Pat. US 42934156. October 1981. Hewlett-Packard Corp.

21. Al Bokari M., Cherrak D., Guiochon G. Determination of the Porosities of Monolithic Columns by Inverse Size-Exclusion Chromatography // Chro-matogr. A. 2002. V.975. №2. P. 275-284.

22. Беленький Б.Г. Высокоэффективный капиллярный электрофорез. СПб.: Наука, 2009.

23. Stefan Kaupp, Henning Bubert, Leonhard Baur, Gary Nelson, Hermann Wâtzig. Unexpected surface chemistry in capillaries for electrophoresis.// Journal of Chromatography A. 2000. V.894, № 1-2, P. 73-77.

24. Griffin S. Fused-Silica Capillary the Story behind the Technology // LCGC North America. 2002. V. 20, № 10. P. 928-934.

25. Щеглов A.A., Шмыков А.Ю., Мальцев. В.Г. Целенаправленная регуляция электроосмотического потока для оптимизации капиллярного электрофореза белков.// Научное приборостроение. 2003. Т. 13, № 4.С. 22-27.

26. R. A. Devine, J.-P. Duraud, Е. Dooryhee. Structure and Imperfections in Amorphous and Crystalline Silicon Dioxide. // John Wiley and Sons Ltd. NY, 2000. P. 329-347.

27. Simurov O.V., Belyakova L.A., Tertykh V.A. Catalytic Hydrosilation Reactions Involving Modified Silica Surfaces. //Functional Materials 1. 1995. V. 2, P. 51-57.

28. Айлер P. Химия кремнезема. Пер. с англ. в 2 ч. Ч. 2. М.: Мир, 1982.

29. Augustin V., Jardy A., Gareil P., Hennion M.-C. In Situ Synthesis of Monolithic Stationary Phases for Electrochromatographic Separations: Study of Polymerization Conditions. //J. of Chromatogr. A.2006. V.l 119. P. 80-87.

30. Horvath J, Dolnik V. Polymer Wall Coatings for capillary Electrophoresis.// Electrophoresis. 2001. V.22. P.644-655.

31. Нечипоренко А.П. Кислотно-основные свойства поверхности твердых оксидов и халькогенидов. Дис. д-ра хим. наук. СПб., 1995.

32. Y Liu, D.J Pietrzyk. Separation of weak organic acids and bases by capillary zone electrophoresis in a sulfonated-polymer wall-modified open tubular fused-silica capillary. // Journal of Chromatography A. 1998. V. 804, № 1-2.1, P. 337-348.

33. Sun. P., Landman. A., Barker G.E., Hartwick R.A. Synthesis and evaluation of anionic polymer-coated capillaries with pH-independent electroosmotic flows for capillary electrophoresis. Journal of Chromatography A. 1994. V. 685. №2. P. 303-312.

34. E Minnoor, Y Liu, D.J Pietrzyk. Applications of a sulfonated-polymer wall-modified open-tubular fused-silica capillary in capillary zone electrophoretic separations. //Journal of Chromatography A. 2000.V. 884. № 1-2. P. 297-309.

35. Li Xu, Yu-Qi Feng, Zhi-Guo Shi, Shi-Lu Da, Fang We ¡.Preparation of a sulfonated fused-silica capillary and its application in capillary electrophoresis and electrochromatography. // Journal of Chromatography A. 2004. V. 1033. №.1. P. 161-166.

36. Пикаев А.К. Новые разработки в радиационной технологии в России. // Химия высоких энергий. 1999. Т.ЗЗ. С.3-11.

37. Иванов B.C. Радиационная химия полимеров. JL: Химия, 1988.

38. Пикаев А.К. Современная радиационная химия. Радиолиз жидкостей и газов М.: Наука, 1986.

39. Петросьянц A.M. Атомная энергия в науке и промышленности. М.: Энер-гоатомиздат, 1984.

40. Баландин Ю.Ф. Горынин И.В. Звездин Ю.И. Марков В.Г. Конструкционные материалы АЭС. М.: Энергоатомиздат, 1984.

41. Шубин В.Н., Бруснецева С.А., Никонорова Г.К. Радиационно-полиме-ризационная очистка производственых стоков. М.: Атомиздат, 1979.

42. Кабанов В. Я., Фельдман В. И., Ершов Б. Г., Поликарпов А. И., Кирюхин Д. П., Апель П. Ю. Радиационная химия полимеров. // Химия высоких энергий. 2009. Т. 43. №1. С. 5-21.

43. Брук М.А. Радиационно-термическое сшивание политетрафторэтилена.// Химия высоких энергий. 2006. Т. 40. №6. С. 403-415.

44. Аплаяров С.Р. Радиолиз термопластичных полимеров. 1. Новое представление о радиационной деструкции политетрафторэтилена. // Пластические массы. 2006. № 1. С. 7-11.

45. Voit, W., Т. Ware, and К. Gall. Radiation crosslinked shape-memory polymers.// Polymer. 2010. V. 51. №15. P. 3551-3559

46. Choi, J.-H.; Jung, C.-H.; Kim, D.-K.; Suh, D.-H.; Nho, Y.-C.; Kang, P.-H.; Ganesan, R. Preparation of polymer/POSS nanocomposites by radiation processing.//Radiation Physics and Chemistry. 2009. V.78. №7-8. P.517-520.

47. Тютнев А.П., Саенко B.C., Смирнов И.А., Пожидаев Е.Д. Влияние дозы на радиационную электропроводность полимеров. // Химия высоких энергий. 2007. Т. 41. №6. С. 496-502.

48. Zhai М., Chen J., Hasegawa S., Li Т., Oku H., Maekawa Y. Perfluorinated polymer film with functional group prepared by radiation-induced grafting. European Polymer Journal. 2009. V. 45. №6. P. 1668-1673.

49. Alkan Gursel S., Gubler L., Gupta В., Scherer G. G. Radiation grafted membranes.// Advances in Polymer Science. 2008. V. 215. №1. P. 157-217.

50. Oral E., Muratoglu O.K. Radiation cross-linking in ultra-high molecular weight polyethylene for orthopaedic applications.// Nuclear instruments and methods in Physics Research B. 2007. V.265. №1. P. 18-22.

51. Vasiljeva I.V., Mjakin S. V., Makarov A.V., Krasovsky A.N., Varlamov A.V. Electron beam induced modification of poly(ethylene terephtalate) films. //Appl. Surf. Sci. 2006. V.252. № 24. P. 8768-8775.

52. Mervat S. Ibrahim, Kariman M. El Salmavi, Sayeda M. Ibrahim. Electron-beam modification of textile fabrics for hydrophilic finishing. //Applied Surface Science. 2005. V. 241. №3-4. P. 309-320.

53. Васильева И.В., Мякин C.B., Рылова Е.В., Корсаков В.Г. Электроннолучевое модифицирование поверхности оксидных материалов (Si02, ВаТЮЗ). //Журнал физической химии. 2002. Т. 76, № 1. С. 84-89.

54. Nathawat R., Kumar A., Kulshretha V., Singh M., Phase D.M., Vijay Y.K. Surface modification study of low energy electron beam irradiated polycarbonate film.//Appl. Surf. Sci. 2007. V.253. № 14. P. 5985-5991.

55. Aronov D., Rosenman G. Surface energy modification by electron beam. 11 Surface Science. 2007. V. 601. №21. P. 5042-5049.

56. Касимова И.Ю., Мнацаканов С. С., Сирота А.Г. Деструкция триацетата целлюлозы под воздействием облучения ускоренными электронами. // Журн. прикл. химии. 2005. Т.78. № 3. С. 520-521.

57. Oroiu С., Toader D., Nemtanu M.R., Рора R. The use of the cellulose triacetate to determine the dose distribution of an electron beam. // Romanian Journal of Physics. 2009. №54. P. 9-10.

58. Koji Matsuda, Siro Nagai. Studies on the radiation-induced coloration mechanism of the cellulose triacetate film dosimeter. //Applied Radiation and Isotopes. 1991. V.42.№12. P. 1215-1221.

59. S.A. Nouh, Amal Mohamed, H.M. EL Hussieny, E.M.Sakr. Thermal and optical properties of electron beam irradiated cellulose triacetate. //Materials Chemistry and Physics. 2008. V.110. №2-3. P. 376-379.

60. Бондаренко А. В., Дядькин А. П., Кащук Ю. А., Красильников А. В.и др. Исследование радиационной стойкости оптических волокон из кварцевого стекла в условиях реакторного облучения.// Приборы и техника эксперимента. 2006. №2. С. 49-58.

61. Воронина Е. А., Курятов В. Н. Радиационная оптическая устойчивость (РОУ) кварцевого стекла. // Научное приборостроение. 2001. T.l 1. №1. С. 40-46.

62. Козлов П.В., Герт E.B. О кристаллизации частично замещенных ацетатов целлюлозы. // Докл. АН СССР. 1972. Т. 202. № 3-4. С. 840-843.

63. Красовский А.Н., Поляков Д.Н., Мнацаканов С.С. // Высокомолек. соед. А. 1995. Т.37А. № 9. С.1551.

64. Макаров А. В. Модифицирование пленок полиэтилентерефталата под воздействием ускоренных электронов. Автореф. канд. дис. СПб, 2010.

65. Цветков В.Н., Эскин В.Е., Френкель С .Я. Структура макромолекул в растворах. М.: Наука, 1964.

66. Кулезнев В.Н., Шершнев В.А. Химия и физика полимеров. М.: Высш. шк., 1988.

67. Красовский А.Н., Поляков Д.Н., Мнацаканов С.С. // К определению степени замещения в высокозамещённых эфирах (ацетатах) целлюлозы // Журн. приют, химии. 1993. Т. 66. № 5. С. 1118 -1126.

68. Krasovsky A.N., Novikov D.V., Bendryshev A.B. // Abstracts of 4-th International Symposium: «Molecular Mobility and Order in Polymer Systems».St.-Petersburg, 2002. P.258.

69. Берштейн B.A., Егоров B.M. Дифференциальная сканирующая калориметрия в физико-химии полимеров. JL: Химия, 1990.

70. Пугачевич П.П., Бегляров Э.М., Лавыгин И.А. Поверхностные явления в полимерах. М.: Химия, 1982.

71. Бехтер X., Эпперляйн Б., Ельцов Б.Н. Современные системы регистрации информации. СПб: Синтез, 1992.

72. Зернов В. А. Фотографическая сенситометрия. М.: Искусство, 1980.

73. Золотарев В.М., Морозов В.Н., Смирнова Е.В. Оптические постоянные природных и технических сред. Л.: Химия, 1984.

74. Шмыков А.Ю., Борисова C.B., Евстрапов A.A., Курочкин. В.Е. Синтез метакрилатных сорбентов в кварцевых капиллярах фотоинициированием реакционной смеси.// Научное приборостроение. 2010. Т. 20. №1. С. 21-28.

75. Бартенев Г.М., Френкель С.Я. Физика полимеров. JL: Химия, 1990.

76. Де Жен П. Идеи скейлинга в физике полимеров. Пер. с англ. М.: Мир,1982. de Gennes P.-G. Scaling Concepts in Polymer Physics. Ithaca: Cornel Univ. Press, 1979.

77. Красовский A.H., Калниньш K.K., Жоров Б.С. // Журн. прикл. спектр. 1979. Т.29.№4. С. 658.

78. Пейнтер П., Коулмен М., Кёниг Дж. Теория колебательной спектроскопии. Приложение к полимерным материалам. Пер. с англ. М.:Мир,1986.

79. Жбанков Р.Г., Козлов П.В. Физика целлюлозы и ее производных. Минск: Наука и техника, 1983.

80. Красовский А.Н., Осмоловская H.A., Мякин C.B., Васильева И.В., Новиков Д.В. Структура пленок полиэтилентерефталата, модифицированных под воздействием ускоренных электронов.// Химия высоких энергий. 2009. Т.43. № 2. С. 134-142.

81. Варламов A.B., Новиков Д.В., Мнацаканов С.С., Красовский А.Н.// Химическая технология, свойства и применение пластмасс. СПб.: Технол. ун-т, 1992.

82. Boyer R.F. Tu and Related Liquid State Transitions-Relaxations /А Review // Polymer Yearbook. Michigan: Michigan Molecular Institute, 1984.

83. Новиков Д.В. Применение модели фрактальных кластеров для анализа закономерностей структурообразования при формировании поверхности некристаллических полимерных материалов. Автореф. докт. дис. СПб, 2009.

84. Wu S. Polymer Interfaces and Adhesion. N.Y: Marcel Dekker, 1982.

85. Федер E. Фракталы. Пер.с англ. M.: Мир, 1991.

86. Цветков В.Н. Жесткоцепные полимерные молекулы. JL: Наука, 1986.

87. Справочник технолога-оптика. JL: Машиностроение, 1983.

88. Скворцов A.M., Бирштейн Т.М. Адсорбция линейных макромолекул на плоской поверхности // Высокомолекулярн. соед. 1976. Т. 18. №11. С.2470-2478.

89. Цундель Г. Гидратация и межмолекулярное взаимодействие // Пер. с англ. Ше Мидона под ред. Ю.Н. Чиргадзе. М.: Мир, 1972.

90. Щербина О.И., Брик А.Б. Дозовые зависимости Ej'-центра в образцах кварца, содержащих незаряженные вакансии кислорода. // Физика твердого тела. 1998. Т.40. №4. С.651-652.

91. Харлампиев А.А. Спектры оптических постоянных и структура граничных (поверхностных) слоев полимеров фотографического назначения и регистрирующих сред. Автореферат дис. канд. техн. наук. СПб, 1999.

92. Патент РФ №2391303. Способ удаления внешнего полиимидного покрытия кварцевого капилляра.// А.Ю. Шмыков, С.В. Борисова, В.Е. Куроч-кин. Заявка на патент №2008145005/03(058773) от 05.11.2008 г. Опубл. 10.06.2010г.

93. I. Miksik, J. Charvatova, A. Eckhardt, Т. Cserhati, Е. Forgacs, Z. Deyl. Capillary electrophoretic separation of proteins and peptides by ion-pairing with heptanesulfonic acid. // J. of Chromatogr. B. 2004. V.800. P.161-167.

94. Красовский A.H., Манков В.П., Мнацаканов С.С., Аленер JI.B., Варламов А.В. Особенности взаимодействия винилглицидилового эфира эталенг-ликоля и эпихлоргидрина с желатином // Журн. прикл. химии.1989. Т. 62, № 5. С. 1095 1099.

95. Sykes М. F., Essam J. W. Exact critical percolation probabilities for site and bond percolation in two dimensions. J. Math. Phys. 1964. №5. P. 117-127.