Методология создания наполненных композитов из вторичных полимеров на основе моделей совмещения компонентов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.06, доктор технических наук Глазков, Сергей Сергеевич

• Глазков, Сергей Сергеевич
• доктор технических наук
• 2010

Оглавление диссертации доктор технических наук Глазков, Сергей Сергеевич

ВВЕДЕНИЕ. ПОСТАНОВКА ПРОБЛЕМЫ. ЦЕЛИ И ЗАДАЧИ ИССЛЕДОВАНИЯ.

Глава 1 СОСТОЯНИЕ ВОПРОСА. ОСОБЕННОСТИ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКОГО ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ НА МЕЖФАЗНОЙ ПОВЕРХНОСТИ В КОМПОЗИЦИОННЫХ МАТЕРИАЛАХ НА ОСНОВЕ РЕАКЦИОННОСПОСОБНЫХ ОЛИГОМЕРОВ И ПРИРОДНЫХ ЦЕЛЛЮЛОЗНЫХ ПОЛИМЕРОВ.

1.1 Характеристики основных типов композиционных материалов.

1.2 Представления об устойчивости компонентов в композитах, содержащих целлюлозу, лигнин и реакционноспособные олигомеры.

1.3 Принцип термодинамической совместимости и устойчивости системы "наполнитель — связующее".

1.4 Свободная энергия адгезии взаимодействующих фаз и пути повышения их устойчивости.

1.5 Анализ вторичных природных полимерных ресурсов и олигомеров в качестве ингредиентов композиционных материалов.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Методология создания наполненных композитов из вторичных полимеров на основе моделей совмещения компонентов»

Актуальность темы. Одной из актуальных проблем технологии и переработки полимеров и композитов является разработка методов синтеза композиционных систем на основе прогнозирования энергетических характеристик контактной поверхности [1]. Энергетическое состояние поверхности играет определяющую роль в фундаментальных процессах адсорбции, хемосорбции, миграции адсорбированных частиц вдоль поверхности, химическом взаимодействии частиц вблизи раздела двух фаз и т.д. Качество композиционных материалов в большой степени определяется уровнем адгезионного контакта на границе раздела фаз «наполнитель — связующее», который в свою очередь зависит от характера межфазного взаимодействия [2].

Как правило, основным источником дефектов в композиционных материалах является межфазная граница, но характер и природа физико-химического взаимодействия на поверхности раздела очень сложны и до конца не изучены. Задача предварительной оценки степени адгезионного контакта в данный момент имеет решение преимущественно качественного характера [3,4]. Поэтому изучение проблемы, связанной с теоретическими основами анализа совместимости ингредиентов композитов с их модификацией целенаправленно регулирующей энергетическое состояние поверхности при тонком разделении составляющих свободной поверхностной энергии на неполярную, кислотную и основную является актуальной и отвечает приоритетам развития технологии и переработки полимеров и композитов.

В практическом аспекте повышенный интерес приобретает расширение ассортимента модификаторов, в том числе и путем их целенаправленного синтеза на основе отходов производства синтетического каучука (СК).

Результаты исследований, обобщенные в диссертационной работе, выполнялись в 1987-2007 гг. по федеральному гранту России "НТП — Черноземье", по направлению "Новые технологические процессы механической и химико-механической переработки вторичного полимерного и растительного сырья" Государственной научно- технической программы (ГНТП) России "Комплексное использование и воспроизводство древесного сырья", а также в соответствии с государственной бюджетной темой по созданию технологий строительных композиционных материалов и изделий на основе вторичных сырьевых ресурсов.

Цель исследования - развитие представлений о природе физико-химического взаимодействия на границе наполнитель-связующее и создание древеснонаполненных композитов с улучшенными эксплуатационными показателями.

При достижении поставленной цели были решены следующие задачи: создана критериальная модель с функцией прогноза уровня термодинамической адгезии и устойчивости контактных поверхностей ингредиентов композитов на основе их свободных поверхностных энергий (СПЭ), полученных методом van Oss-Chaudhury-Good (vOCG) [5], определяющую методологию оптимизации рецептурного состава;;

- разработана методика количественной оценки степени термодинамической совместимости связующего и наполнителя в композите с целлюлозной матрицей по свободной энергии адгезии (СЭА) компонентов [5]; определены особенности капиллярно-пористой системы лигноцеллюлозного композиционных материалов (КМ), как критериальной основы для моделирования структуры, состава и функциональности молекулы олигомерного модификатора;

- разработан метод синтеза соолигомеров-модификаторов с заданными составом и свойствами на основе 4-винилциклогексена-1 и винильных сомономеров, обеспечивающих повышение совместимости в системе "наполнитель-связующее";

- изучены массообменные процессы, протекающие при модификации целлюлозосодержащего композита методом пропитки, от природы полимера, его структуры, молекулярной массы и функциональности; исследованы целлюлозосодержащие композиты различного состава в качестве сорбентов полимеров из водных и органических растворов в процессах пропитки и склеивания, определено влияния сорбции на свойства композитов; определены физико-механические показатели модифицированного целлюлозосодержащего композита как функции состава пропитывающих растворов и содержания связующих компонентов;

Научная новизна.

1 Разработана критериальная модель минимизации межфазной свободной поверхностной энергии (СПЭ) ингредиентов композиционных материалов (КМ). Модель позволяет оценить термодинамическую устойчивость ингредиентов КМ с учетом природы физико-химического взаимодействия на границе раздела фаз по результатам расчета свободной энергии адгезии

2 На основе анализа обобщенной информации о капиллярно-пористой структуре различных лигноцеллюлозных композитов сформулированы исходные требования к полимерным модификаторам, обеспечивающим термодинамическое и пространственное их совмещение с матрицей композита по следующим параметрам: структура, функциональность и молекулярная масса.

3 Выявлены количественные нелинейные зависимости между удельным поглощением, вязкостью пропитывающего раствора и молекулярной массой сополимера, нормирующие содержание модификатора в растительном наполнителе.

4 Получена математическая модель процесса сополимеризации как функции соотношения исходных мономеров, позволяющая использовать кинетические параметры радикальной полимеризации. Данная модель апробирована для процесса синтеза олигомеров 4-винилциклогексена-1 с винильными мономерами. Использование ее позволяет получать сополимеры с заданным составом, структурой и полифункциональными физико-химическими свойствами. В частности, для выполнения функции ПАВ — регуляторов уровня межфазного контакта, пленкообразующего — стабилизатора формостабильности наполнителя и

КМ на его основе, отвердителя карбамидоформальдегидных смол и структурирующего агента в полимерных композициях.

5 Создана математическая модель, связывающая физико-механические показатели КМ с рецептурно-технологическим режимом синтеза композита. Исходя из уравнений массопередачи получена совокупность расчетно-аналитических зависимостей, позволяющих нормировать содержание соолигомера в матрице КМ и предназначенных для прогноза степени устойчивости модифицированного КМ к действию воды.

6 Показано изменение надмолекулярной структуры карбамидоформальдегидного олигомера в присутствии латексных систем, которое происходит в направлении минимизации центров напряжения и уменьшения дефектности отвержденного термореактопласта. Установлено, что от доли латекса в составе карбамидоформальдегидного олигомера изменяется СПЭ и полярность связующего, а также впитываемость его в капиллярно-пористую матрицу КМ и тем самым улучшается равнораспределенность связующего по площади контакта. Получены количественные нелинейные зависимости от типа и доли латексных систем, обладающие комплексным действием, позволяющие регулировать физико-химические свойства карбамидоформальдегидных олигомеров (КФО) и степень остаточного формальдегида.

Практическая значимость работы.

1 Разработана методика определения составляющих СПЭ твердых тел на основе метода Ван-Осс-Гуда, которая позволяет давать количественную оценку дисперсинной и полярных составляющих поверхностного натяжения на границе межфазного контакта, и служит основой целенаправленного подбора эффективных модификаторов контактной поверхности для синтеза композиционных материалов с улучшенными физико-механическими показателями.

2 Предложены модельные условия и соотношения между составляющими СПЭ, позволяющие прогнозировать уровень адгезии и устойчивости контактных поверхностей наполнителя и связующего материала в композите на основе современных преставлений о краевом угле смачивания и кислотно-основной теории.

3 Разработана схема синтеза олигомерного модификатора контактной поверхности с заданным составом и полифункциональным действием, с возможностью использования справочных кинетических констант и реализации получения по схеме «состав-структура-свойства».

4 Получены решения дифференциального закона Фика применительно к диффузионным процессам, определяющим распределение олигомерного модификатора в структуре капиллярно-пористой системы лигноцеллюлозного наполнителя с адекватностью эксперименту не ниже ИИ),97.

5 Получена совокупность количественных зависимостей, способных нормировать содержание модификатора в композиционной матрице и предназначенных для прогноза степени устойчивости модифицированного лигноцеллюлозного наполнителя к действию воды.

6 Проведена количественная оценка эффективности адгезионного контакта с термопластичным и термореактивным связующим в зависимости от особенностей структурно-функционального совмещения олигомера с капиллярно-пористой матрицей наполнителя.

7 Рассчитаны рецептурные диаграммы оптимальных составов для различных композиционных систем, в которых целлюлоза находится в виде матрицы и в состоянии дисперсного наполнителя, полученных исходя из заданного вектора снижения свободной энергии адгезии.

Материалы диссертационного исследования использованы при чтении дисциплин «Строительные материалы и конструкции» и «Методы исследования строительных материалов» в ГОУ ВПО «Воронежский государственный архитектурно-строительный университет. Разработки, носящие прикладной характер, защищены авторским свидетельством № 1502593 и патентами РФ на изобретения №№ 1485641,2014216, 92008046, 2096171, 2104150, 2118928, и др. и подтверждены опытом работы цеха по производству декоративных плит ОАО

Поливтор", ОАО "Древо", участка мебельного декора Воронежского механического завода, и др.

Технические решения служат методологической основой для дальнейших разработок по созданию новых композитов и изделий на совмещенных связующих.

Положения, выносимые на защиту:

1 Термодинамическая модель адгезионного контакта на межфазной границе в целлюлозосодержащих композитах с различным типом связующего материала, основанная на целенаправленном изменении дисперсионной (1^) и кислотно-основной (АВ) компоненты СПЭ путем химической модификации поверхности контакта.

2 Схема синтеза эффективного олигомерного модификатора с оптимальным соотношением параметров "состав-структура-свойства". В решении кинетического уравнения - линейное приближение при определении константы скорости суммарного процесса сополимеризации путем логарифмирования экспоненциального уравнения, полученного интегрированием дифференциальной зависимости концентрации сомономера от времени.

3 Решения уравнения массообмена Фика, позволяющие нормировать содержание реакционноспособных олигомеров в капиллярно-пористой системе лигноцеллюлозного композита, регулировать процессы структурообразования и обеспечивать прогнозируемый уровень физико-механических свойств модифицированного природного композита.

4 Количественные нелинейные зависимости между удельным поглощением олигомера, динамической вязкостью пропитывающего состава и молекулярной массой олигомера. Последовательности заполнения капилляров различного рода в структуре природного композиционного материала олигомерами в зависимости от их молекулярно-массового распределения, структуры, и функциональности. Селективность в поглощении реакционноспособных олигомеров в зависимости от природы олигомерного модификатора и лигноцеллюлозного композита.

5 Теоретические представления и расчетные характеристики сорбционных и диффузионных процессов, сопровождающие модификацию композиционного наполнителя и связующего термореактивного характера — карбамидоформальдегидной смолы (КФС) олигомерными и латексными системами, протекающими в направлении изменения СПЭ и полярности связующего, равнораспределения по площади контакта, минимизации дефектности отвержденного связующего и повышении качества КМ.

6 Новые способы получения композиционных материалов и изделий на основе синтетических реакционноспособных олигомеров и природных полимеров, в том числе композиционных материалов из вторичного сырья.

Апробация работы. Основные материалы диссертации доложены и обсуждены на 18 международных, всесоюзных, республиканских и региональных симпозиумах и научно-технических конференциях. В том числе :

Международные научно-практические конференции: "Химия твердого тела и современные микро и нанотехнологии" (Кисловодск - Ставрополь: СевКавГТУ, 2008); "Наука и инновации в строительстве SIB" (Воронеж, ВГАСУ - 2008); "Физико - химические процессы в конденсированных средах и на межфазных границах "Фагран-2008" (Воронеж, 2008); "Композиционные строительные материалы. Теория и практика." (Пенза, 2008); "Наука, техника и технология XXI века (НТТ-2007)" (Нальчик, 2008); "Перспективные полимерные композиционные материалы. Альтернативные технологии. Переработка. Применение. Экология" (Саратов, 2007); "Научные исследования, наносистемы и ресурсосберегающие технологии в стройиндустрии. Неокомпозиты и наносистемы в строительном материаловедении" (Белгород, 2007); "Достижения, проблемы и направления развития теории и практики строительного материаловедения. Х-е академические чтения РААСН" (Пенза-Казань, 2006); "Оценка риска и безопасность строительных материалов" (Воронеж-ВГАСУ, 2006); Международная научно-практическая конференция "Интеграция фундаментальной науки и высшего лесотехнического образования по проблемам ускоренного воспроизводства, использования и модификации древесины"

Воронеж, 2000); Международная конференция "Фундаментальные и прикладные проблемы охраны окружающей среды:" (Томск, 1995); IX Симпозиум "Модификация древесины" (Познань, 1993); X Симпозиум "Клеи в деревообработке" (Зволен, 1991); VIII Симпозиум "Древесно-полимерные материалы и изделия" (Гомель, 1991); Всесоюзная конференция "Модификация древесины" (Минск, 1990); II Всесоюзная конференция "Пути повышения эффективности использования вторичных полимерных ресурсов" (Кишинев, 1989); Всесоюзная научно-техническая конференция "Модификация и защитная обработка древесины" (Красноярск, 1989).

Публикации результатов. Основные материалы диссертации представлены в 71 публикации, в том числе 35 - в соавторстве. В указанном списке — 44 статьи в изданиях рекомендованных ВАК, 14 патентов на изобретения, 1 монография, 1 тематический обзор.

Личное участие автора. Вклад автора заключался в определении проблемы, целей и задач работы, постановке исследований, проведении теоретических и экспериментальных работ, внедрении полученных результатов.

Достоверность научных положений, выводов и рекомендаций базируется на корректном использовании статистических методов обработки результатов измерений, а также использования для контроля полученных данных таких современных методов анализа, как газовая и жидкостная хроматография, электронная микроскопия с лазерной подготовкой поверхности.

Объем и структура диссертации. Диссертация включает в себя 400 стр. машинописного текста, 90 рис., 58 табл., список литературы из 211 наименований и состоит из введения, 7 глав, заключения и приложения.

Заключение диссертации по теме «Технология и переработка полимеров и композитов», Глазков, Сергей Сергеевич

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

1 Разработаны критериальная модель и методика количественной оценки термодинамической устойчивости ингредиентов композиционных материалов, в частности полимерных целлюлозосодержащих композитов, основанные на определении компонентов свободной поверхностной энергии (Лившица-Ван-дер-Ваальсова, кислотная и основная) согласно кислотно-основной теории межфазных взаимодействий. Критериальная модель и методика дают возможность более глубокого понимания природы и механизма межфазного взаимодействия наполнителя и связующего, выполняют функции прогноза, обеспечивают целенаправленное модифицирование ингредиентов, определяют методологию оптимизации рецептурного состава.

2 Предложена методика определения оптимального диапазона степени полимеризации для теоретически обоснованной линейной модели макромолекулы реакционноспособного олигомерного модификатора, с заданным составом как функции исходного соотношения сомономеров. Модель подтверждена кинетическими характеристиками, полученными при изучении бинарной сополимеризации 4-винилциклогексена-1 с винильными мономерами и серой, а также изученными структурой и основными свойствами сополимеров.

3 Механизм изотермической пропитки древесины растворами низкомолекулярных сополимеров включает сорбционные и диффузионные явления. Показана возможность образования полимолекулярных слоев и установлена зависимость удельной адсорбции сополимеров от их молекулярной массы и динамической вязкости органических растворов в виде уравнения с коэффициентами, учитывающими тип наполнителя. Лимитирующей стадией является внутренняя диффузия (подтверждено расчетом величины Био). Определены термодинамические и кинетические коэффициенты, величины которых снижаются как с увеличением молекулярной массы сополимеров, так и в ряду КМБ, KMC и КМД на основе лигноцеллюлозных материалов из древесины березы, сосны и дуба.

4 Разработана статистическая модель распределения модификатора вдоль волокон древесины на основе решения уравнения массопереноса для одномерного случая и расчетных величин эффективных коэффициентов массопереноса. Модель адекватно описывает результаты эксперимента (с коэффициентом корреляции Я = 0,96). Методами последовательных лазерных срезов и электронной микроскопии для модифицированной древесины показано проникновение олигомерного модификатора в полости клеток.

5 Оценки остаточного набухания у образцов целлюлозосодержащего композита после модификации и результаты ИК-спектроскопии модельных систем с чисто целлюлозой являются косвенным свидетельством гипотезы о возможном механизме структурирования макромолекулы реакционноспособного олигомера в присутствии адсорбционной воды на уровне клеточной стенки.

6 Показано изменение надмолекулярной структуры карбамидоформальдегидного олигомера в присутствии латексных систем, которое происходит в направлении минимизации центров напряжения и уменьшения дефектности отвержденного термореактопласта. Установлено, что от доли латекса в составе карбамидоформальдегидного олигомера изменяется свободная поверхностная энергия, полярность связующего, впитываемость его в целлюлозную капиллярно-пористую матрицу, улучшая равнораспределенность связующего по площади контакта, что согласуется с предложенной термодинамической моделью регулирования адгезионного контакта, а также размерами латексных частиц и порового пространства.

Показано, что совмещение латексных систем с карбамидоформальдегидным олигомером обеспечивает снижение расхода связующего (на 30.40 %), а также сокращает время высыхания (в 2.4 раза) и увеличивает тем самым производительность процесса изготовления декоративно-облицовочных плитных материалов (в 1,4. 1,8 раза).

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

На основе модельных представлений получили развитие методологические принципы создания эффективных древесно-полимерных материалов и изделий с учетом особенностей капиллярно-пористой структуры древесных компонентов, полярной и неполярной составляющей СПЭ наполнителя и полимерной матрицы, структурно-функциональных характеристик реакционноспособных олигомеров, обеспечивающих целенаправленную модификацию и совмещение термореактивного и термопластичного связующего и древесного наполнителя.

Разработаны критериальная модель и методика количественной оценки термодинамической совместимости ингредиентов КМ, в частности полимерных древеснонаполненных материалов, основанные на определении компонентов свободной поверхностной энергии (Лившица-Ван-дер-Ваальсова, кислотная и основная) согласно кислотно-основной теории межфазных взаимодействий. Критериальная модель и методика дают возможность более глубокого понимания природы и механизма межфазного взаимодействия наполнителя и связующего, обеспечивают целенаправленное модифицирование ингредиентов строительных композиционных материалов и их высокую совместимость, определяют методологию оптимизации рецептурного состава.

Анализ поперечных размеров капилляров основных пород древесины свидетельствует о преобладающем влиянии на пропитку (г > 10° см) диффузионных процессов. При этом можно говорить об увеличении вклада капиллярного эффекта в ряду береза, сосна, дуб.

Теоретические обобщения указывают на прямую зависимость проницаемости от диаметра пор древесины и времени пропитки. Для низкомолекулярных полимерных материалов в большей степени проявляются поперечные размеры.

Исходя из анализа капиллярно-пористой структуры различных пород древесины предложена методика определения оптимального диапазона степени полимеризации для теоретически обоснованной линейной модели макромолекулы полимерного стабилизатора.

Предложена модель полимерного стабилизатора древесины с использованием кубовых остатков производства СК. Структура и функциональность макромолекулы стабилизатора основана на предложенной классификации термопластичных модификаторов с реакционноспособными функциональными группами, а также на анализе основных положений теорий адгезии, когезии и диффузии.

Проведен приближенный теоретический расчет молекулярной массы модельной макромолекулы с использованием основных теоретических положений адсорбции макромолекул из раствора. В качестве сорбента рассмотрена капиллярно-пористая структура древесины на макро- и микро-уровнях. Получила экспериментальное подтверждение целесообразность использования в теоретических расчетах величины удельного объема пор, которая следует из пористости данной породы древесины.

Теоретически обоснована модель полимеризационного процесса получения сополимеров с заданным составом как функции исходного соотношения сомономеров. Модель подтверждена кинетическими характеристиками, полученными при изучении бинарной сополимеризации 4-винилциклогексена-1 с винильньши мономерами и серой, а также изученными структурой и основными свойствами сополимеров.

Механизм изотермической пропитки древесины растворами низкомолекулярных сополимеров включает сорбционные и диффузионные явления. Показана возможность образования полимолекулярных слоев и установлена зависимость удельной адсорбции сополимеров от их молекулярной массы и динамической вязкости органических растворов в виде аналитического уравнения с коэффициентами, учитывающими породу древесины. Лимитирующей стадией является внутренняя диффузия (подтверждено расчетом величины Био). Определены термодинамические и кинетические коэффициенты, величины которых снижаются как с увеличением молекулярной массы сополимеров, так и в ряду следующих пород: береза, сосна, дуб.

Разработана статистическая модель распределения стабилизатора вдоль волокон древесины на основе решения уравнения массопереноса для одномерного случая и расчетных величин эффективных коэффициентов массопереноса. Модель адекватно описывает результаты эксперимента (с коэффициентом корреляции Я = 0,96).

Методами последовательных лазерных срезов и электронной микроскопии для стабилизированной древесины показано проникновение полимерного стабилизатора в полости клеток. Оценки остаточного набухания у образцов древесины после стабилизации и результаты ИК-спектроскопии модельных систем являются косвенным свидетельством гипотезы о возможном механизме структурирования макромолекулы стабилизатора на уровне клеточной стенки.

Осуществлена многокритериальная оптимизация параметров технологического режима стабилизации древесных сортиментов (типа торцевой шашки) способом пропитки. Оптимизация проведена по результатам факторного эксперимента и исследования полученной системы регрессионных уравнений методом штрафных функций.

Для стабилизированной древесины, полученной в оптимальных условиях, установлено: снижение величин водопоглощения и разбухания в3.4и4.6 раза соответственно, повышение предела прочности при разрушении вдоль волокон и поперек в 1,5.3,0 раза, торцевой твердости на 20.50 %, истирание модифицированной торцевой поверхности снижается более чем в 50 раз в сравнении с контрольной непропитанной древесиной березы и сосны.

Подобраны латексные системы, введение которых в состав карбамидоформальдегидной смолы обеспечивает повышение технологических, физико-механических и экологических показателей связующего и древесного клеенного материала (ДКМ) в целом. Установлено, что наполнители типа аэросил, вулкасил снижают содержание остаточного формальдегида в карбамидоформальдегидном олигомере и изготовленных плитных материалах.

Сформулирован механизм модифицирующего влияния латексных систем при совмещении с КФС заключающийся в изменение надмолекулярной структуры карбамидоформальдегидного олигомера в присутствии латексных систем, которое происходит в направлении минимизации центров напряжения и уменьшения дефектности отвержденного термореактопласта. Установлено, что от доли латекса в составе карбамидоформальдегидного олигомера изменяется свободная поверхностная энергия, полярность связующего, впитываемость его в целлюлозную капиллярно-пористую матрицу, улучшая равнораспределенность связующего по площади контакта, что согласуется с предложенной термодинамической моделью регулирования адгезионного контакта, а также размерами латексных частиц и порового пространства.

Показано, что величина удельной адсорбции чистой смолы существенно превосходит данный показатель для модифицированной КФС. Электронные снимки показывают для модифицированных смол более однородный по глубине пропитки клеевой шов без видимых нарушений сплошности. Надмолекулярная структура при крупном увеличении представлена более однородными полимерными образованиями с менее заметными кавитационными пустотами (пузырьками) в случае горячего отверждения.

Показано, что совмещение латексных систем с карбамидоформальдегидным олигомером обеспечивает снижение расхода связующего (на 30-И0 %), а также ч сокращает время высыхания (в 2-И раза) и увеличивает тем самым производительность участка изготовления декоративно-облицовочных плитных материалов (в 1,4^-1,8 раза). Установлено оптимальное содержание латексных систем при холодном (0,1.3,0 % мае. на смолу) и горячем (3,0.6,0 % мае.) способах отверждения.

Проведен технико-экономический анализ разработанных процессов изготовления различных типов древесных клеенных материалов (ДКМ) (торцевого паркета и панелей, декоративно-облицовочных плит, мебельного декора и др.) на основе вторичного сырья. Получены диаграммы состав-свойство для древесно-полимерных материалов с использованием различных древесных отходов (шпона, опилок, крошки пробкового дуба и др.). Показана целесообразность предварительной обработки полимерным стабилизатором древесных частиц для систем с различной полярностью, в частности, древесина — вторичный полиэтилен.

В оптимальных условиях и составе отмечены более высокие физико-механические и экологические показатели ДКМ. Установлено в среднем для однослойных плит на основе модифицированной смолы повышение предела прочности при изгибе на 25.35 %, предела прочности при отрыве перпендикулярно пласти на 35.60 %, снижение величин водопоглощения и разбухания в холодной воде за 2,0 часа на 42,0 и 26,0 % соответственно. Определение свободного формальдегида в ДКМ методами "Перфоратор" и \¥К1 показало снижение содержания последнего в 2.3 раза в сравнении с контрольными образцами.

Расчетный экономический эффект производства торцевой шашки и переставной опалубки из стабилизированной древесины составил 365000 и 63648 р./год соответственно за счет использования более дешевых пропитывающих составов в сравнении с традиционными материалами при увеличении оборачиваемости скользящей опалубки в 6,3 раза. Производство мебельного декора с фактическим эколого-экономическим эффектом 103200 р./год обеспечено снижением расхода совмещенного связующего на 30.40 % и увеличением производительности участка изготовления декоративно-облицовочных плитных материалов в 1,4. 1,8 раза.

Анализ пилотных и производственных испытаний и внедрений свидетельствует о корректности теоретических и экспериментальных разработок. Эффективность разработанных технических решений подтверждена опытом работы 12 предприятий: участка мебельного декора конструкторского бюро хим-автоматики Воронежского механического завода, Воронежского вагоноремонтного завода им. Тельмана, ОАО "Воронежстрой", ОАО "Древо" (г.Воронеж), ООО "Поливтор" (г.Воронеж), фирмы "СТЭЛ" АООТ "Электросигнал" (г.Воронеж), ООО "Уником-96" (г.Воронеж), ООО "Павловск гранит-жилстрой" (г.Воронеж), ООО "Жилторгстрой" (г.Липецк), ПКФ "Восток-экспресс" (г.Москва) и др.

Список литературы диссертационного исследования доктор технических наук Глазков, Сергей Сергеевич, 2010 год

1. Кнотько A.B. Химия твердого тела: учеб. Пособие для студ. Высш. Учеб. Заведений / A.B. Кнотько, И.А. Пресняков, Ю.Д. Третьяков. М. : Издательский центр «Академия», 2006. — 304 с.

2. Москвитин Н.И. Склеивание полимеров / Н.И. Москвитин. М: Лесная промышленность, 1968. — 304 с.

3. Синергетика композиционных материалов / А.Н. Бобрышев и др.. Липецк: НПО «Ориус», 1994. - 153 с.

4. Полимерные композиционные материалы как защита от радиации / А.Н. Бормотов и др.. М.: Палеотип, 2006. - 272 с.

5. Good R. J. Contact angle, wetting, and adhesion: a critical review / R. J. Good // Contact Angle, Wettability and Adhesion. Ed. K.L. Mittal. VSP, Utrecht, The Netherlands. 1993. - P. 3 - 36.

6. Берлин A.A. Современные полимерные композиционные материал / A.A. Берлин // Соросовский Образовательный Журн. 1995. - № 1. - С. 57 - 65.

7. Кербер М.Л. Композиционные материалы / М.Л. Кербер // Соросовский Образовательный Журн. 1999. - № 5. -С. 33-41.

8. Уголев Б.Н. Древесиноведение с основами лесного товароведения: учеб. для лесотех. спец. вузов / Б.Н. Уголев. М: Лесная промышленность, 1986. - 366 с.

9. Леонович A.A. Физико-химические основы образования древесных плит / A.A. Леонович. СПб.: ХИМИЗДАТ, 2003.- 192 с.

10. Новые композиты на основе ПЭТ / В. Д. Кукушкин и др. // Экология и промышленность России. — 2002. № 9. - С. 20 - 22.

11. Что нам делать с полимерными отходами? // www.examen.ru. -(http://www.examen.ru/Examine.ns^Display?OpenAgent&Pagename:=defacto.html&ca tdocid=6665FD98ClC3A3DDC3256A02003DC496&rootid=lFB4015315E7F80DC3 256A02002CF4C2)

12. Сангалов Ю.А. Композиты древесина дисперсная — термопластичные полимеры как перспективное направление химической технологии переработкидревесины / Ю.А. Сангалов, Н.А. Красулина, А.И. Ильясова // Химическая промышленность. 2002. - № 3. - С. 34-43.

13. Богомолов, Б.Д. Химия древесины и основы химии высокомолекулярных соединений / Б.Д. Богомолов. -М.: Лесн. пром-ть, 1973. 400 с.

14. Глазков С. С. Использование растворов глицерина для пропитки и изучения свойств древесины / С.С. Глазков // Технология и оборудование в XXI веке: сб. науч. Трудов / науч. ред. В.А. Шамаев. Воронеж: Воронеж, лесотехн. ин-т, 2001. — С. 133- 137.

15. Оудиан Дж. Основы химии полимеров: учеб. изд. для хим. и хим.-тех. вузов / Дж. Оудиан. М.: Мир, 1974. - 614 с.

16. Sakano Koichi. New lightweight material: balsa wood-polymer composite based on EHMA / Koichi Sakano // J. Apply. Polym. Sci. 1992. - № 48. - P. 224.

17. Изменение функционального состава и свойств карбамидоформальдегидных смол при хранении / В.В. Глухих и др. // Лесной журнал. 1996. - № 4 - 5. - С. 153-159.

18. Свойства древесностружечных плит на основе модифицированных латексными составами карбамидоформальдегидных смол / И. Иосифов и др. // IX Симпозиум: тез. докл., Высший лесотех. ин-т, София, сентябрь 1989 г. -София, 1989.-С. 185-189.

19. Пат. 2176186 Российская Федерация, МПК В 27 N 3/02, С 08 L 97 / 02 // (С 08 L 97 / 02, 61: 24). Способ изготовления древесностружечных плит/ Глазков С.С.; заявитель и патентообладатель ВГЛТА. № 2000121010/04; заяв. 04.08.2000; опубл. 27.11.2001.-5 с.

20. Good R.J., van Oss С J. The modern theory of contact angles and the hydrogen bond components of surface energies /Лп "Modern Approaches to Wettability: Theory and Applications" (Schrader M., Loeb G., Eds.) N.Y.: Plenum, 1992. P. 1-27.

21. Owens D.K., Wendt R.C. The two liquid method // J. Appl. Polym. Sci. - 1969. -V. 13.- P. 1741.7.

22. Van Oss C.J., Chaudhury M.K., Good R.J. Monopolar surfaces // Chem. Rev. 1988. V. 88.-P. 927-941-.

23. Козин B.B. Экология: учебно-методический комплекс / В.В. Козин, A.B. Маршинин. Тюмень: изд-во Тюменского ун-та, МИФУБ, 2001. - 136 с.

24. Масленников А. Рынок вторичного полиэтилентерефталата (ПЭТФ) / А. Масленников // RECYCLERS.RU. 10 апреля 2005. (http://www.recyclers.ru/modules/section/article.php?articleid=142)

25. Милицкова Е.А. Отходы пластмасс. Что с ними делать? / Е.А. Милицкова, А.Г. Юдин // RECYCLERS.RU. 7 августа 2001. (http://www.recyclers.ru/modules/section/article.php?articleid=135)

26. Проблемы рециклинга полимерных отходов в России // ГУ НИЦПУРО. -2005. 05 марта. - (http://www.waste.ru/modules/articles/aiticle.php?id=7)

27. Пилунов Г.Л. Переработка отходов полиэтилентерефталата / Г.Л. Пилунов,

28. А. Михитарова, Г.М. Цейтлин // Химическая промышленность. 2001. - № 6. -С. 22-28.

29. Золотов С. Конструкционные материалы из вторичного полиэтилентерефталата / С. Золотов // Строительство и недвижимость. -(http://www.nestor.minsk.by/sn/2006/22/sn62223.html)

30. Айзенштейн Э.М. Выпуск нетканых материалов за рубежом. Часть II / Э.М Айзенштейн. (http://www.textileclub.ru/viewarticle316-3.html)

31. Конструкционный материал на основе вторичных полиэтилена и полиэтилентерефталата / В.Б. Юрханов и др. // Пластические массы. 1998. - №4.-С. 40-42.

32. Азаров В.И. Роль и место химии и химической технологии / В.И.Азаров, И.Н. Ковернинский // Химия в России. 2000. - № 12. - С. 8 - 11.

33. Чернышов М. Лес рубим деньги летят / М. Чернышов // Московская Промышленная Газета. - 2001. - 29 ноября.

34. Использование отходов деревообработки и защита древесины антисептиками: сб. ст. Свердловск: СреднеУральское кн. изд-во, 1984. - 260 с.

35. Филиппович A.A. Изготовление композиционных материалов из мягких отходов переработки древесины / A.A. Филиппович // wood.ru. -(http ://www.wood .ru/ru/index.php3 ?reg= 1 &pag=othod 18)

36. Энтелис С.Г. Реакционноспособные олигомеры / С.Г. Энтелис, В.В. Евреинов, А.И. Кузаев. М.: Химия, 1985. - 304 с.

37. Глазков, С.С. Сополимеризация 4-винилциклогексена со стиролом / С.С. Глазков // Высокомолекулярные соединения Сер. А. 1999. - Т. 41, № 6 - С. 1040 - 1042.

38. Глазков, С.С. Кинетика взаимодействия 4-винилциклогексена с серой / С.С. Глазков, С.С. Никулин // Журн. прикл. химии. 1999. - Т. 72, вып. 3. - С. 387 — 391.

39. Влияние условий полимеризации бутадиена на процесс образования линейных и циклических олигомеров / В.А. Кроль и др. // Высокомолекулярные соединения Сер. Б. 1974. - Т. 16, № 10. - С. 746 - 748.

40. Кроль В.А. Исследование процесса стереоспецифической полимеризации бутадиена, разработка и реализация промышленного способа получения СКД (цис-1,4-полибутадиена): автореф. дис. докт. хим. наук / В.А. Кроль. М., 1972.-36 с.

41. Хроматографическое исследование олигомеризации бутадиена / P.A. Барзыкина и др. // Высокомолекулярные соединения Сер. А. 1982. - Т. 24, №7.-С. 1440-1445.

42. Литвин О.Б. Основы технологии синтеза каучуков: для хим. техникумов / О.Б. Литвин. М.: Химия, 1972. - 526 с.

43. Гейтс Б. Химия каталитических процессов / Б. Гейтс, Дж. Кетцир, Г. Шуйт. -М.: Мир, 1981.-254 с.

44. Ривин Э.М. Синтетические каучуки общего назначения / Э.М. Ривин, Л.О. Дымлинт, Б.А. Кузнецова. М.: ЦНИИГЭнефтехим, 1982. - 61 с.

45. Вилке Т. Циклоолигомеризация бутадиена и я-комплексы металлов / Т. Вилке // Успехи химии. 1964. - Т. 33, № 6. - С. 637 - 706.

46. Исследования по уменьшению образования димеров и тримеров бутадиена в процессе полимеризации при получении каучука СКД / И.Ф. Сотников и др. // Промышленность CK. 1970. - № 12. - С. 9.

47. Побочные продукты процесса получения циклобутадиенового каучука СКД / В.А. Кроль и др. // Журн. Прикл. хим. 1972. - Т. 45, № 8. - С. 1803 -1808.

48. Линейная димеризация бутадиена под влиянием каталитических, систем на основе галогенидов титана / В.А. Кроль и др. // Промышленность СК. 1972. — №8.-С. 9-11.

49. Кроль В.А. Свойства и применение диеновых олигомеров / В.А. Кроль, Э.М. Ривин, Г.Т. Щербань. М.: ЦНИТЭнефтехим, 1984. - 40 с.

50. Климова Т.А. Методы аналитического контроля продуктов, получаемых при утилизации отходов производства / Т.А. Климова, Н.Б. Кораблина, Л.Н. Щеголева // Промышленность СК. 1983. - № 6. - С. 21-23.

51. Глазков С.С. Радикальная сополимеризация олигомеров бутадиена с метилметакрилатом / С.С. Глазков, С.С. Никулин // Производство и использование эластомеров. — 1997. — № 5. С. 6 — 9.

52. Радикальная сополимеризация олигомеров бутадиена со стиролом / С.С. Никулин и др. // Промышленность СК, шин и РТИ: НТИС. 1985. - № 10. - С. 3 -5.

53. Глазков С.С. Сополимеры на основе кубового остатка и акриловых мономеров / С.С. Глазков // Производство и использование эластомеров: информ. сб. ЦНИИТЭнефтихим., 1998. Вып. 3. - С. 9 - 13.

54. Глазков, С.С. Сополимеризация 4-винилциклогексена со стиролом / С.С. Глазков // Высокомолекулярные соединения Сер. А. 1999. - Т. 41, № 6 - С. 1040 - 1042.

55. Глазков, С.С. Кинетика взаимодействия 4-винилциклогексена с серой / С.С. Глазков, С.С. Никулин // Журн. прикл. химии. 1999. - Т. 72, вып. 3. - С. 387 -391.

56. Глазков С.С. Радикальная сополимеризация 4-винилциклогексена с метилметакрилатом / С.С. Глазков // Журн. прикл. хим. — 1999. —Т. 72, вып. 2. С. 275 - 279.

57. Глазков С.С. Полимеризация 4-винилциклогексена на радикальных инициаторах / С.С. Глазков, С.С. Никулин, Б.Ф. Маликов // Изв. вузов. Сер. Химия и химич. технология. — 1997. Т. 40, вып. 5. — С. 110—112.

58. Глазков С.С. Кинетика взаимодействия 4-винилциклогексена с серой / С.С. Глазков, С.С. Никулин // Журн. прикл. химии- 1999. Т. 72, вып. 3. - С. 387 — 391.

59. Тонконогов Б.П. О взаимодействии гидрохинона с 4-винилциклогексеном / Б.П. Тонконогов // Нефть и газ. 1977. - С.114 - 115.

60. Marconi W. Cristalline poly-4-vinilcuclohexene-l / W. Marconi, S. Gesca // J. Polymer Sei. 1964. - Vol. B2, № 3. - P. 301 -305.

61. Butler G.B. Polymerization of 4-vinylcuclohexene by the cyclic Polymerization Mechanism / G.B. Butler, M.L. Miles // J. Polymer Sei. 1965. - Vol. A3, № 4. - P. 1609- 1615.

62. Прессованные материалы из гидротермически обработанной древесины осины и ангидридов дикарбоновых кислот / Н.Г. Базарнова, А.И. Галочкин, П.Ю. Глебов // Химия растительного сырья. 1997. - № 2. - С. 15 - 22.

63. Никулин С.С. К вопросу о взаимодействии диеновых олигомеров с малеиновым ангидридом в присутствии радикальных инициаторов / С.С. Никулин, И.А. Акиныпина, B.C. Шеин. Воронеж: Воронеж, гос. технол. академия, 1985. - 7 с.

64. Радикально-координационная сополимеризация винилциклогексана и его производных с малеиновым ангидридом / С.Т. Башкатова и др. // Высокомолекулярные соединения Сер. А. — 1969. Т. 11, № 12. - С. 2603 — 2608.

65. Донорно-акцепторные комплексы в реакциях сополимеризации некоторых винилциклоалканов и винилциклоалкенов с малеиновым и хлормалеиновым ангидридами / С.Т. Башкатова и др. // Высокомолекулярные соединения Сер. А. 1972. - Т. 14, № 12. - С. 2640 - 2646.

66. Хрулёв, В.М. Древесностружечные плиты для домостроения и улучшения их санитарно-гигиенических свойств : обзор, информ. / В.М.Хрулёв, С.Б.Дорноступ, К.Я.Мартынов. М.: ВНИПИЭИлеспром, 1989. - 52 с. - (Механическая обработка древесины; Вып.8).

67. Филонов, A.A. Использование маломерной древесины в производстве паркетных щитов и точеных изделий : Дис. . докт. техн. наук / А.А.Филонов-Воронеж, 1999.-333 с.

68. Проблемы модификации древесины, перспективы производства и применения в народном хозяйстве // Полымя. Минск, 1979.

69. Вторичные материальные ресурсы лесной и деревообрабатывающей промышленности : справочник. — М.: Экономика, 1983. 224 с.

70. Боярский, B.C. Производство плит из мягких отходов древесины и лузги подсолнуха / В.С.Боярский. М.:Гослесбумиздат, 1960. - 82 с.

71. Пат. 2196045 РФ, С2 7 В 27N 3/02, С 08 L 97/02. Способ изготовления плит из подсолнечной лузги / С.С.Глазков; заявитель и патентообладатель ВГЛТА.- № 2000121318/13; заявл. 08.08.2000; опубл. 10.01.2003, Бюл. № 1.-4с.

72. Пат. 2014216 РФ, МКИ5 B27N 1/02. С 08 L 97/02. Способ изготовления плит из подсолнечной лузги / С.С. Глазков, Л.К. Семенова, В.А. Васкерчян. — 5013331/05; заявл. 17.10.91; опубл. 15.06.94, Бюл. № 11.-3 с.

73. Пат. 92008046. Способ изготовления древесностружечных плит / С.С. Глазков, Л.И. Бельчинская, Л.К.Семенова, А.Г.Кермин. Заявл. 24.11.92. опубл. 1997, Бюл. №6.

74. Пат. 2176186 RU, C1 7 В 27 N 3/02, С 08 L 97/02 .Способ изготовления древесностружечных плит / С.С. Глазков; заявитель и патентообладатель ВГЛТА. -№ 2000121010/04; заявл. 04.08.2000; опубл. 27.11.2001, Бюл. № 33. 5 с.

75. Горасевич, Г.И. Формирование изделий из древесно-клеевых композиций / Г.И. Горасевич, A.A. Семеновский.-М.: Лесн. пром-сть, 1982. — 135 с. 1гл

76. Производство и переработка пластмасс и синтетических смол / М.Л. Улановский и др.. М.: НИИТэхим, НИИПМ, 1982. - Вып. 3. - С. 7 - 9.

77. Кретович В.Л Основы биохимии растений / В.Л. Кретович. — М.: Высшая школа, 1961.-544 с.

78. Фрей-Висслинг А. Ультраструктура растительной клетки / А. Фрей-Висслинг, К. Мюлеталер. М.: Мир, 1968. - 453 с.

79. Харборн Дж. Биохимия фенольных соединений / Дж. Харборн. М.: Мир. -1968.-270 с.

80. Боровиков, А.М. Справочник по древесине: учеб. для лесотех. спец. вузов / А.М. Боровиков-М.: Лесн. пром-сть, 1989. -296 с.

81. Вторичное использование полимерных материалов / под ред. Е.Г. Любешкиной. М.: Химия, - 1985. - 191 с.

82. ГОСТ 14231-88 Смолы карбамидоформальдегидные. Технические условия. -Введ. 01.07.89. М.: Изд-во стандартов, 1988. - 22 с.

83. ГОСТ 16337-77. Полиэтилен высокого давления. Технические условия. Введ. 1979-01-01. -М.: Изд-во стандартов, 1980. - 60 с.

84. ГОСТ 16338-85. Полиэтилен низкого давления. Технические условия. Введ. 1987-01-01. -М: Изд-во стандартов, 1987. - 53 с.

85. ТУ 63-473-32-90. Сырье полимерное вторичное необработанное. -М.: Госснаб СССР по материально-техническому снабжению, 1990. — 40 с.

86. Пилунов Г.А. Переработка отходов полиэтилентерефталата / Г.А. Пилунов, З.А. Михитарова, Г.М. Цейтлин // Химическая промышленность. 2001. - № 6. -С. 22-29.

87. Совместное получение 4-метилциклогексена и винилциклогексена циклодимеризацией пропилена и бутадиена / Я.М. Паушкин и др. // Пром-ть СК.- 1969. -№ 11- 12.-С. 3-5.

88. Малкин А.Я. и др. Полистирол. Физико-химические основы получения и переработки. М., 1975. - С.13.

89. Торопцева A.M. и др. Лабораторный практикум по химии и технологии ВМС. -М.: Химия, 1972.-416 с.

90. Вайсберегер А., Проскауэр Э. Органические растворители.- М., 1958. 109 с.

91. ГОСТ 11153-75. Ангидрид малеиновый технический. Технические условия. -Введ. 1976-01-07. М: Изд-во стандартов, 1975. - 7 с.

92. Нейланд О.Я. Органическая химия: учеб. для хим. спец. вызов / О.Я. Нейланд.- М.: Высш. шк., 1990. 751 с.

93. ГОСТ 6823-2000. Глицерин натуральный сырой. Общие технические условия. -Введ. 2002-01-01. -М: Изд-во стандартов, 2002. 11 с.

94. Еркова Л.Н. Латексы / Л.Н. Еркова, О.С. Чечик. Л: Химия, 1983. - 224 с.

95. Столяров Б.В. Руководство к практическим работам по газовой хроматографии: учеб. пособие / Б.В. Столяров, И.М. Савинов, А.Г. Витенберг. -Л.: Химия, 1988.-336 с.

96. Практикум по физике и химии полимеров: учеб. изд. для вузов / под ред. В.Ф. Куренкова. М.: Химия, 1995. - 256 с.

97. Губен-Вейль. Методы органической химии. Методы анализа / Губен-Вейль. М.: Химия, 1967. - Т. 2. - 1032 с.

98. Тарутина Л.И. Спектральный анализ полимеров / Л.И. Тарутина, Ф.О. Позднякова. Л.: Химия, 1986. — 248 с.

99. Казицына Jl.А. Применение УФ-, ИК- ЯМР- и масс-спектроскопии в органической химии / Л.А. Казицына, Н.Б. Куплетская. М.: Изд-во Московского Университета, 1979. - 236 с.

100. Шестаков A.C. Физические методы исследования полимеров: метод, пособие / A.C. Шестаков. Воронеж, 2003. - 87 с.

101. Вегман Е.Ф. Кристаллография, минералогия и рентгенография / Е.Ф. Вегман, Ю.Г. Руфанов, И.Н. Федорченко. М.: Металлургия, 1990. - 262 с.

102. ГОСТ 24329-80. Древесина модифицированная. Способы модифицирования. Введ. 1981-01-07 - М.: Изд-во стандартов, 1980. - 7 с.

103. Адсорбция из растворов на поверхностях твердых тел : Пер. с англ. / Под ред. Г. Парфита, К. Рочестера. М.: Мир, 1986. - 488 с.

104. Огородников, С.П. Формальдегид / С.П.Огородников. Л.:Химия, 1984. -280 с.

105. Котова Д.Л. Термический анализ ионообменных материалов / Д.Л. Котова, В.Ф. Селеменев. -М.: Наука, 2002. 156 с.

106. Дериватограф системы Ф. Паулик, И. Паулик, Л. Эрдеи. Теоретические основы. Будапешт: Венгерский оптический завод, 1980. - 145 с.

107. Калинина Л.С. Анализ конденсационных полимеров / Л.С. Калинина, М.А. Моторина, Н.И.Никитина, Н.А.Хачапуридзе.- М.:Химия, 1984.-296 с.

108. Вигдорович, А.И. Древесные композиционные материалы в машиностроении: справочник / А.И. Вигдорович, Г.В. Сагалаев, A.A. Поздняков — 2-е изд., перераб. и доп. М. : Машиностроение, 1991. - 240 с.

109. Фенгель, Д. Древесина: Химия. Ультраструктура. Реакции / Д. Фенгель, Г. Вегенер: Пер. с англ. A.B. Оболенской, З.Н. Ельницкой / Под ред. A.A. Леоновича. М.: Лесн. пром-ть, 1988. - 511 с.

110. Харук, Е.В. Проницаемость древесины некоторых хвойных пород / Е.В.Харук.- Красноярск, книж. изд-во, 1969. 91 с.

111. Харук, Е.В. Проницаемость древесины газами и жидкостями / Е.В.Харук. -Новосибирск: Наука, 1976. — 190 с.

112. Никитин, Н.И. Химия древесины / Н.И.Никитин.- М.-Л.: Изд-во Акад. Наук СССР,1951.

113. Оудиан, Дж. Основы химии полимеров: Пер.с англ. / Дж. Оудиан. -М.: Мир, 1974.-614 с.

114. Энциклопедия полимеров М.: Сов. Энциклоп., 1972-Т. 1. -1043 с.

115. Багдасарьян, Х.С. Теория радикальной полимеризации / Х.С. Багдасарьян — М.:Наука, 1966.-299 с.

116. Аксельруд, Г. А. Массообмен в системе твердое тело-жидкость / Г.А.Аксельруд. — Львов: Изд-во Львовского ун-та, 1970. 180 с.

117. Дерягин, Б.В. Кинетика диффузии в порах / Б.В.Дерягин М.: Химия,1969. - 207 с.

118. Беррер, Р. Диффузия в твердых телах / Р.Беррер; Пер. с англ./ Под ред. Б.Д. Тазулахова.- М.: Иностр. Лит-ра, 1948. 504 с.

119. Москвитин, Н.И. Физико-химические основы процессов склеивания и прилипания / Н.И.Москвитин. М.: Лесн. пром-ть, 1964. - 248 с.

120. Рафиков, С.Р. Особенности свойств серосодержащих сополимеров / С.Р.Рафиков // Высокомолек. соед. 1979. - Т.21А. -№11.- С.2518-2528.

121. Глазков, С.С. Синтез низкомолекулярных сополимеров на основе кубового остатка ректификации толуола и применение их в полимерных

122. Дубинин, М.М. Адсорбция и пористость / М.М.Дубинин // Труды IV Всесоюз. конф. по теоретическим вопросам адсорбции.- Ленинград, 29 янв.-2 февр. 1974.-М.: Наука, 1976. 357 с.

123. Хэм, Д. Сополимеризация / Д.Хэм. М.: Химия, 1971.-651 с.

124. Морган, П.У. Поликонденсационные процессы синтеза полимеров: Пер. с англ. / П.У.Морган. Л.: Химия, 1970. - 228 с.

125. Зальберман, E.H. Примеры и задачи по химии ВМС: учеб. пособие для хим. и хим.-технол. спец. вузов / Е.Н.Зальберман, Р.А.Наволокина. — М.: Высш. шк., 1984.-224 с.

126. Берлин, A.A. Кинетический метод в синтезе полимеров / А.А.Берлин, С.А. Вольфсон. М.: Химия, 1973. - 342 с.

127. Уоллинг, Ч. Свободные радикалы в растворе / Ч.Уоллинг. М.: Изд-во ин.лит., 1960.-531 с.

128. Практикум по физике и химии полимеров: учеб. изд. для вузов / под ред. В.Ф. Куренкова. М.: Химия, 1995. - 256 с.

129. Синтез и исследование свойств сополимера на основе 4-винилциклогексена-1 и малеинового ангидрида / Е.В. Снычева, С.С. Глазков, B.C. Мурзин, С.Ю. Зобов // Вестн. Воронеж. Гос. Ун-та. Сер. Химия, Биология, Фармация. 2005. -№2.-С. 88-93.

130. А.с.1485641 СССР. Способ получения серосодержащих полимеров / С.С. Глазков, С.С. Никулин, B.C. Шеин, М.И. Черкашин, В.М. Мисин (СССР). № 4208991; заявл. 10.03.87. (ДСП). - 8 с.

131. Алиева, А.Г. Полимеризация 4-винилциклогексена-1 на каталитических системах, содержащих соединения титана / А.Г.Алиева, Л.Л.Стоцкая, Б.А.Кренцель // Высокомолек. соед. 1973. - Т. 15А.- № 5. - С. 1005-1010.

132. Киселев, B.C. Производство лаков, олиф и красок / В.С.Киселев, А.Ф.Абашкина. — М.: Госуд. науч.-техн. изд. химич. лит., 1961. — 207 с.

133. Процессы и аппараты производства древесных плит и пластиков Текст.: учеб. пособие для вузов /А.Н. Обливин, Н.С. Прокофьев, А.К. Воскресенский и др. М.: Экология, 1991. - 448 с.

134. Повышение формоустойчивости древесины хвойных пород / С.С. Глазков, A.A. Филонов, А.И. Тарасова, В.А. Седых // Лесн. журн. 1994- № 4 — С.62.

135. Лыков, А.В.Тепломассообмен: справочник. М.: Энергия, 1978.- 487 с.

136. Романков, П.Г. Массообменные процессы химической технологии Текст./ П.Г.Романков, Н.Б.Рашковская, В.Ф.Фролов. Л.: Химия, 1975 - 333 с.

137. Тимофеев, Д.П. Кинетика адсорбции / Д.П.Тимофеев.-М.: Изд-во АН СССР, 1962.-250 с.

138. Экспериментальные методы в адсорбции и молекулярной хроматографии / Под ред.Ю.С.Никитина, Р.С.Петровой.-М.:Изд-во МГУ, 1990.-318 с.

139. Самсонов, Г.В. Ионный обмен. Сорбция органических веществ / Г.В.Самсонов, Е.Б.Тростянская, Г.Э.Ельнин. Л.: Наука, 1969. - 335 с.

140. Иониты в химической технологии / Под ред. Б.П. Никольского. Л.: Химия, 1982.-416 с.

141. Холькин, Ю.В. Модифицирование древесины / Ю.В.Холькин. М.: ВНИПИЭИлеспром, 1981. - 36 с.

142. A.c. 97112601 /13 (013265) кл. В 27 M 3/04. Способ изготовления заготовок для паркета / А.А.Филонов, С.С.Глазков, C.B. Григорьев, С.С.Астанин (СССР).

143. А.с.1586910 СССР, 5 В 27 К 5/06. Способ обработки древесины / М.В. Цыхманов, В.А. Шамаев, И.Б. Трегубова, Л.Н. Сметанина (СССР). Опубл. 23.08.90, Бюл. № 31. — 3 с.

144. A.c. 1493477 СССР, 5 В 27 К 5/06. Устройство для изготовления втулок из древесины / М.В. Цыхманов, В.А. Шамаев и др (СССР). Опубл. 21.07.89, Бюл.№ 26.

145. Mathcad 6.0. Plus. Финансовые, инженерные и научные расчеты в среде Windows 95 / Перевод с англ. М.: Информационно-издательский дом "Филинъ", 1996.-712 с.

146. Банди, Б. Методы оптимизации. Вводный курс: Пер. с англ. / Б.Банди. М.: Радио и связь, 1988. - 128 с.

147. Экспериментальные методы в адсорбции и молекулярной хроматографии / Под ред.Ю.С. Никитина, Р.С.Петровой.-М.: Изд-во МГУ, 1990.-318 с.

148. Шилдз Дж. Клеящие материалы: Справочник. Пер. с англ./ Пер. Ю.А. Гаращенко и др.; Под ред. В.П. Батизата. М: Машиностроение, 1980. 368 с.

149. Вигдорович А.И. Разложение аммониевых солей применительно к их введению в композиционные древесные материалы / А.И. Вигдорович, В.Н. Ефремов // Пластические массы. — 1997. № 3. — С. 30 — 33.

150. Гордон Дж. Почему мы не проваливаемся сквозь пол / Дж. Гордон. М.: Мир, 1971.-272 с.

151. Снычёва Е.В. Модель термодинамической совместимости полимерных и композиционных материалов / Е.В. Снычева, С.С. Глазков // Изв. вузов. Сер. Химия и хим. технология. 2006. - Т. 49, вып. 7. - С. 36 - 39.

152. Глазков С.С. К вопросу о взаимодействии глицерина с компонентами древесины березы / С.С. Глазков, Е.В. Снычева, B.C. Мурзин // Изв. вузов. Сер. Химия и хим. технология. — 2004. Т. 47, вып. 7. — С. 112 — 113.

153. Глинка Н.Л. Общая химия: учеб. пособ. для вузов / Н.Л. Глинка. Л.: Химия, 1986.-704 с.

154. Гельфман М.И. Коллоидная химия / М.И. Гельфман, О.В. Ковалевич, В.П. Юстратов. СПб.: Лань, 2005. — 336 с.

155. Лабораторные работы и задачи по коллоидной химии / Под.ред. Ю.Г.Фролова, А.С.Гродского. -М.: Химия, 1986. 216 с.

156. Александрова, О.В. Разработка рецептуры и технологии изготовления и применения для деталей мебели экологически чистых клеев на основекарбамидоформальдегидных смол: автореф. дис. .канд. техн. наук / О.В.Александрова. -М.,1997. -24 с.

157. Азаров, В.И. Модификация карбамидоформальдегидных смол и применение их в древесных материалах: дис. докт. техн. наук.- М.,1983.- 360 с.

158. Азаров, В.И. Технология связующих и полимерных материалов / В.И. Азаров, В.Е.Цветков. — М.: Лесн. пром-ть, 1985. — 216 с.

159. Бекетов, В.Д. Тенденции и прогнозы развития производства листовых древесных материалов: обзор.информ. / В.Д.Бекетов.- М.:ВНИПИЭИлеспром, 1990. 64 с. - (Плиты и фанера; Вып.7).

160. Винославский, В. А. Декоративно-защитные бумажные материалы на модифицированных водоразбавляемых полимерах: автореф. дис. . докт. техн. наук / В.А.Винославский. М.,1999. - 40 с.

161. Фридрихсберг. Курс коллоидной химии / Фридрихсберг. Л.: Химия, 1984.- 368 с.

162. Цапук, А.К. Содержание свободного формальдегида в КФС и токсичность ДСтП: экспресс-информ. / А.К.Цапук. М.: ВНИПИЭИлеспром, 1991- С.9-13. -(Плиты и фанера; Вып.2).

163. Глазков, С.С. Латексные композиции в производстве ДСтП / С.С.Глазков // Древеснополимерные материалы и изделия: Тез. докл. VIII Симпозиума. -Гомель, 1991.-С. 10.

164. Фрейдин, A.C. Свойства и расчет адгезионных соединений / А.С.Фрейдин, Р.А.Турусов. М.: Химия, 1990. - 256 с.

165. Фрейдин, A.C. Прогнозирование свойств клеевых соединений древесины / A.C. Фрейдин, К.Т. Вуба. М.: Лесн. пром-ть, 1980. - 224 с.

166. Цветков, В.Е. Совершенствование процесса склеивания древесных материалов: автореф. дис. докт. техн. наук / В.Е.Цветков М., 1991. - 44 с.

167. Цой, Ю.И. Смачиваемость модифицированной древесины и её влияние на адгезию / Ю.И.Цой, М.С.Мовнин // Лесн. журн 1978. - № 4. - С.72-75.

168. ГОСТ 14231-88. Смолы карбамидоформальдегидные. Технические условия.- Введ. 01.07.89. М.: Изд-во стандартов, 1988. - 22 с.

169. Выделение формальдегида в процессе отверждения карбамидоформальдегидных олигомеров / В.К. Фуки, Т.Т. Галаева, М.А. Севостьянова, M.J1. Кербер // Технология древесных плит и пластиков: Межвуз.сб.научн.тр. Свердловск, 1990 - С.12-18.

170. Соломатов, В.И. Полимерные композиционные материалы в строительстве / В.И.Соломатов, А.Н.Бобрышев, К.Г.Химмлер / Под ред. В.И. Соломатова. — М.: Стройиздат, 1988. -312 с.

171. Пат. 2196045 РФ, С2 7 В 27N 3/02, С 08 L 97/02. Способ изготовления плит из подсолнечной лузги/ С.С.Глазков; заявитель и патентообладатель ВГЛТА,- № 2000121318/13; заявл. 08.08.2000; опубл. 10.01.2003, Бюл. № 1.-4с.

172. Пат. 2014216 РФ, МКИ5 B27N 1/02. С 08 L 97/02. Способ изготовления плит из подсолнечной лузги / С.С. Глазков, Л.К. Семенова, В.А. Васкерчян. — 5013331/05; заявл. 17.10.91; опубл. 15.06.94, Бюл. № 11.-3 с.

173. Пат. 92008046. Способ изготовления древесностружечных плит / С.С. Глазков, Л.И. Бельчинская, Л.К.Семенова, А.Г.Кермин. Заявл. 24.11.92. опубл. 1997, Бюл. № 6.

174. Пат. 2176186 RU, С1 7 В 27 N 3/02, С 08 L 97/02 .Способ изготовления древесностружечных плит / С.С. Глазков; заявитель и патентообладатель ВГЛТА. № 2000121010/04; заявл. 04.08.2000; опубл. 27.11.2001, Бюл. № 33. - 5 с.

175. Глазков, С.С. Низкотоксичные прессованные плиты на основе модифицированных связующих / С.С.Глазков, Л.И. Бельчинская, В.В.Саушкин // Модификация древесины: Материалы IX Симпозиума. Познань, 1993. — С.45-48.

176. Глазков, С.С. Модификация связующих в производстве ДСтП / С.С. Глазков, В.С.Болдырев // Деревообр. пром-ть. -1996-№ 4.-С.24-25.

177. Глазков, С.С. Модификация карбамидоформальдегидных смол латексами / С.С.Глазков, В.С.Болдырев // Деревообр.пром-ть.-1997.-№ 4.-С.15-18.

178. Глазков, С.С. Древесно-полимерные композиции на основе вторичных материалов промышленности / С.С.Глазков, М.В.Енютина, Е.Н.Левыкин // Химия и химич. технология 2001. - Т.44- Вып.2. - С. 142-145.

179. Оптимизация композиций на основе отходов полиэтилена / С.С.Глазков, С.В.Григорьев, В.А.Седых, В.В.Калмыков // Экология и безопасность жизнедеятельности: Межвуз. науч. сб. Вып.2. - Воронеж: ВГТАД997. - С.81-85.

180. Глазков, С.С. Древесно-полимерные композиции на основе вторичных материалов промышленности / С.С.Глазков, М.В.Енютина, Е.Н.Левыкин // Химия и химич. технология-2001. Т.44-Вып.2. -С. 142-145.

181. Комплексное использование древесного сырья на лесозаготовительных предприятиях: обзор. информ.-М.: ВНИПИЭИлеспром,1986.-Вып.7.-32 с.

182. Глазков, С.С. Рекуперация отходов переработки коры пробкового дуба / С.С.Глазков, Л.К.Семенова, Н.И.Шут // Изв. вузов. Лесн. журн.-1994.-№ 4-С.103-105.

183. Глазков, С.С. Разработка технологии изготовления прессованных плит из отходов масложирового производства / С.С.Глазков, O.A. Ткачева // Проблемы химии и химич. технологии ЦЧЗ РФ: Тез. докл. I регион, научн.-техн. конф. — Липецк, 1993. С.77.

184. Глазков, С.С. Модификация ДВП сополимером кубовых остатков бутадиена со стиролом / С.С. Глазков, О.Н.Филимонова // Изв. вузов. Лесн. журн.-, 2000 — № 3. С. 120-123.

185. Данилов, B.B. Покрытия полов из древесины и древесных материалов: обзор, информ. / В.В.Данилов, В.Д. Луценко. М.:ВНИПИЭИлеспром,1986. - 44 с.

186. Захаров, E.H. Оборудование и технология производства паркетных покрытий / Е.Н.Захаров // Механическая обработка древесины: экспресс-информ.- М.: ВНИПИЭИлеспром, 1974. 8 с.

187. Соловов, A.M. Состояние производства паркетных покрытий в СССР и за рубежом: обзор / А.М.Соловов. М.:ВНИПИЭИлеспром, 1978. - 61 с.

188. Филонов, A.A. Использование маломерной древесины в производстве паркетных щитов и точеных изделий: Дис. . докт. техн. наук / А.А.Филонов.-Воронеж, 1999.-333 с.

189. Курьянова, Т.К. Сушка древесины в режиме переменного давления сушильного агента / Т.К. Курьянова, М.В.Цыхманов, В.В. Воронин // Деревообр. пром-ть. 1989. - № 10. - С.26.

190. Сосуд, работающий под давлением: паспорт. Воронеж: ПО «Автогенмаш».- Лицензия № 124-99/1636. 1986 .

191. Жданов, С.А. Экономические модели и методы в управлении / A.C. Жданов. -М.: Изд-во «Дело и сервис», 1998. 176 с.

192. Эльберт, A.A. Химическая технология древесностружечных плит / А.А.Эльберт. М.: Лесн. пром-ть, 1984- 224 с.

193. Хрулёв, В.М. Долговечность клеевых соединений древесины / В.М.Хрулев. -М.: Гослесбумиздат, 1962. 158 с.

194. Хрулёв, В.М. Прочность клеевых соединений / В.М.Хрулев.-М. :Стройиздат, 1973 -81 с.

195. Хрулёв, В.М. Технология и свойства композиционных материалов для строительства: учеб.пособие для строит.-технол. спец. вузов / В.М.Хрулев. Уфа: ТАУ, 2001.-168 с.

196. Хрулёв, В.М. Технология склеивания модифицированной древесины: обзор, информ. / В.М.Хрулев, О.Н.Арисланов. М.: Минлесбумпром СССР, 1984. — 34 с. - (Механическая обработка древесины; Вып.1).

197. Хрулёв, В.М. Древесностружечные плиты для домостроения и улучшения их санитарно-гигиенических свойств: обзор, информ. / В.М.Хрулёв, С.Б.Дорноступ, К.Я.Мартынов. М.: ВНИПИЭИлеспром, 1989. - 52 с. -(Механическая обработка древесины; Вып.8).

198. Хрулёв, В.М. Долговечность ДСтП / В.М.Хрулёв, К.Я.Мартынов. М.: Лесн. пром-ть, 1977. - 168 с.

199. Хрулёв, В.М. Модифицированная древесина и ее применение / В.М.Хрулёв, Н.А.Машкин, Н.С.Дорофеев.-М.:Новосибирск, 1988. 119 с.

200. Глазков, С.С. Латексные композиции в производстве ДСтП / С.С.Глазков // Древеснополимерные материалы и изделия: Тез. докл. VIII Симпозиума. — Гомель, 1991.-С. 10.

201. Клеевые латексные композиции для деревообрабатывающей промышленности / С.С.Глазков, В.П.Репин, Л.К.Семенова, С.Н.Зигельбойм // Клеи в деревообработке: Материалы X Симпозиума. Зволен, 1991. - С.446-452.