Незапотевающие оптические материалы на основе полидиэтиленгликольбисаллилкарбоната тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.06, кандидат химических наук Нечаева, Елена Сергеевна

• Нечаева, Елена Сергеевна
• кандидат химических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат химических наук Нечаева, Елена Сергеевна

СПИСОК УСЛОВНЫХ СОКРАЩЕНИЙ И ОБОЗНАЧЕНИЙ

ВВЕДЕНИЕ

1. СВЕТОПРОПУСКАНИЕ ОПТИЧЕСКИХ СРЕД: ЭЛЕМЕНТЫ ТЕОРИИ И УСЛОВИЯ ДОСТИЖЕНИЯ.

1.1. Критерии возможности применения пластмасс в оптике

1.2. Просветление оптики

1.3. Современное представление о явлении запотевания

1.4. Технологические аспекты создания незапотевающих полимерных материалов

1.5. Оптические полимерные материалы на основе полидиэтиленгликольбисаллилкарбоната и его сополимеров

2. ОБОСНОВАНИЕ НАПРАВЛЕЩД ИССЛЕДОВАНИЯ

3. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

3.1. Характеристика исходных материалов

3.2. Методы исследования

3.2.1. Методики приготовления смесевых композиций, модификации поверхности образцов и получения пленок и покрытий

3.2.2. Методики физико - химических испытаний

3.2.3. Физико - механические испытания

4. МОДИФИКАЦИЯ ПОВЕРХНОСТИ ОБРАЗЦОВ ПОЛИДИЭТИЛЕНГЛИКОЛЬБИСАЛЛИЛКАРБОНАТА

4.1. Влияние введения фторированных ПАВ на свойства ПДЭГБАК - пленок

4.2. Обработка поверхности образцов ПДЭГБАК

4.3. Сравнительное изучение условий щелочного травления образцов ПДЭГБАК

5. ИССЛЕДОВАНИЕ СВОЙСТВ ПЛЕНОК

НА ОСНОВЕ СМЕСИ ПВС - ХТЗ

5.1. Влияние природы сшивающего агента на свойства пленок

5.2. Влияние пластификатора на свойства пленок

6. СОЗДАНИЕ НЕЗАПОТЕВАЮЩИХ МАТЕРИАЛОВ

НА ОСНОВЕ ПДЭГБАК И ИССЛЕДОВАНИЕ ИХ СВОЙСТВ

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Незапотевающие оптические материалы на основе полидиэтиленгликольбисаллилкарбоната»

Полимерные оптические материалы в последние десятилетия успешно конкурируют с неорганическими стеклами в тех направлениях, когда изделия на их основе проявляют свойства, отсутствующие у стекол, или если требуемые изделия целесообразнее и экономичнее изготавливать из пластмасс [1].

Основным преимуществом полимерных оптических материалов является относительно низкая стоимость, малая плотность, высокая ударопроч-ность, возможность массового изготовления деталей сложного профиля. Однако высокий коэффициент линейного термического расширения, малая оптическая однородность и большой температурный коэффициент показателя преломления ограничивают и даже исключают их применение в точных оптических деталях [2]. Учитывая преимущества органических полимеров, их используют для создания деталей, к оптическим характеристикам которых не предъявляется высоких требований.

В настоящее время из полимеров изготавливают широкий спектр оптических изделий, в котором основной объем выпуска приходится на пленки для теле-, кино-, фото- и видеоаппратуры и очковые линзы. Современные тенденции развития полимерной оптики состоят в расширении марочного ассортимента материалов и в увеличении объема производства, особенно тех из них, что пользуются спросом на рынке [3]. Среди них одно и первых мест принадлежит светопрозрачным материалам на основе полиал-лилкарбонатов, которым свойственны высокие оптические характеристики и абразивостойкость. Превосходя по этим свойствам практически все известные оптические материалы из полимеров, по атмосферостойкости и электризуемости изделия из полиаллилкарбонатов уступают силикатным стеклам - традиционному оптическому материалу.

Разработка современных материалов, лишенных этих недостатков, предполагает направленное совершенствование свойств, что позволит увеличить срок их полезной эксплуатации и сделать конкурентоспособными на рынке.

К свойствам, надлежащих совершенствованию, относится светопро-пускание, износо- и атмосферостойкость. Эти свойства, с позиций классической физики, определяет физическая структура материала: ее оптимальная морфология, реализующаяся одновременно в объеме и поверхностях позволяет достигать высокого коэффициента свегопропускания; повышенные износо- и атмосферостойкость преимущественно обеспечивает стурк-тура поверхностных слоев. Сейчас, когда можно считать утвердившимся круг полимеров для оптических целей, прогрессивным путем повышения качества изделий из них служат целенаправленная модификация поверхности пластмасс физическими и химическими методами. Последние открывают неограниченные возможности совершенствования свойств при условии корректно и рационально разработанной и примененной тонкой технологии специальных многослойных адгезионнопрочных полимерных покрытий, которые вместе с основным изначально светопрозрачным веществом образуют единый псевдомонолитный оптический материал.

В этой связи целью работы явилась разработка научных основ направленной модификации полидиэтиленгликольбисаллилкарбоната (ПДЭГБАК) и получение материалов с устойчивостью к запотеванию, обеспечивающей стабильное неизменно высокое светопропуекание.

В результате проведенных исследований были установлены основные закономерности направленного повышения оптических свойств образцов на основе ПДЭГБАК при их химическом модифицировании, разработаны составы и приемы нанесения адгезионнопрочных защитных покрытий и получены псевдомонолитные материалы, обеспечивающие высокую стойкость к запотеванию.

Научная новизна работы. В основу направленной модификации ПДЭГБАК была положена гипотеза, согласно которой высокое и устойчивое значение светопропускания полимерных оптических сред может быть достигнуто при реализации общего методологического подхода - создания псевдомонолитного материала путем поочередного нанесения на исходную основу функционально значимых адгезионнопрочных слоев - покрытий. К их формированию привлекаются гидрофильные влагоемкие оптические полимеры, частичная сшивка макромолекул которых обеспечивает физическую структуру, позволяющую оптимально сочетать требуемые свойства.

Гипотеза основывается на современном представлении о механизме запотевания как фазовом переходе "газ - жидкость", развивающимся на поверхности твердого тела и проявляющимся в капельной конденсации на ней атмосферных паров воды.

В результате проведенных исследований высказанная гипотеза нашла свое подтверждение.

Впервые изучены условия предварительной обработки агрессивными жидкостями основной оптической матрицы ПДЭГБАК и их влияние на свойства создаваемых на ее поверхности защитных покрытий из жидких композиций, включающих поливиниловый спирт (ПВС), хитозан (ХТЗ), глицерин - пластификатор, фталевую кислоту (ФК) - сшивающий агент.

Посредством ИК - спектроскопии изучен состав активированной поверхности ПДЭГБАК и встречными специальными опытами доказано возникновение на ней активных гидроксильных групп - потенциальных адгезионных центров. Методом растровой электронной микроскопии показано сохранение после химического травления характера глобулярной микронеоднородной структуры поверхности ПДЭГБАК. Найдено, что ее благоприятную морфологию обеспечивает воздействие водного 30-40%-ного раствора ЫаОН в течение 1-2 часов.

Обнаружено, что введение сшивающего агента в состав композиции, содержащей гидрофильные полимеры, приводит к повышению микротвердости поверхности получаемых образцов. В ряду пленок - исходная, содержащая ФК, содержащая формальдегид, - влагопоглощение последовательно снижается. По итоговым значениям светопропуекания и длительности незапотевания пленки, содержащие ФК, превосходят те, в которые введен формальдегид. Исследовано влияние глицерина как пластификатора в структурированных покрытиях и отмечен его вклад в сверхсорбционные свойства разработанных материалов.

Практическая значимость. На основании установленных закономерностей гидролитической деструкции ПДЭГБАК в концентрированных растворах ИаОН предложены режимы получения изделий на его основе с улучшенными и стабильными оптическими свойствами. Разработаны высокопрозрачные материалы, работающие в условиях перепада температур, которые могут найти применение в качестве оптических деталей приборов, очковых линз, защитных очков, предохранительных масок, приборных панелей, смотровых стекол.

Заключение диссертации по теме «Технология и переработка полимеров и композитов», Нечаева, Елена Сергеевна

выводы

1. Осуществлена направленная модификация ПДЭГБАК и получены высокопрозрачные материалы с устойчивостью к запотеванию для различных видов оптических изделий.

2. Установлена зависимость светопропускания пленочных образцов ПДЭГБАК от химического строения введенных в массу фторированных ПАВ, в частности, от количества атомов фтора, полярных атомов и размера молекулы в целом. Подтверждено представление, согласно которому оптимальное сочетание твердости и гидрофильности поверхности достигается ее гидрофильно - гидрофобным балансом. В сравнимых условиях неионо-генное фторированное ПАВ обеспечивает образцам большие значения влаго- и водопоглощения, а катионоактивное - микротвердости поверхности.

3. Проведена гидрофилизация поверхности образцов ПДЭГБАК обработкой концентрированными растворами КаОН. Методом ИК - спектроскопии изучен состав обработанной поверхности образцов, а методом электронной микроскопии - ее структура. На основании результатов совместного исследования сделано суждение о протекании гидролитической деструкции ПДЭГБАК во внешней диффузионно - кинетической области и предложена схема деструктивных реакций с разрывом сложноэфирной связи в ПДЭГБАК.

4. Проведено сравнительное изучение условий щелочного травления образцов ПДЭГБАК. На основании установленной зависимости физико - механических (микротвердость, ударная вязкость), физико - химических (краевой угол смачивания) и сорбционных (водо-, влагопроглощение) свойств от продолжительности обработки и концентрации щелочи показано, что наиболее результативными условиями активации поверхности образцов являются температура 80°С, продолжительность травления 1ч при концентрации 30% NaOH и 2ч при концентрации 40% NaOH.

5. Для создания незапотевающих покрытий по активированным образцам ПДЭГБАК изучены свойства различных смесевых составов, включающих ПВС, хитозан, фталевую кислоту и глицерин, в виде жидких композиций и сформированных из них пленок. По одновременному сочетанию в жидкой системе технологичной вязкости (0,13 Пас) и высокой прозрачности (96%), а в пленке высоких значений светопропуекания (91%), влагопог-лощения (52%) и длительности незапотевания (более 12мин) показаны преимущества фталевой кислоты перед формальдегидом как сшивающего агента в составе рецептуры.

6. Показано, что введение глицерина как пластификатора ПВС и хитозана в структурированные пленки приводит к изменению их надмолекулярной структуры и повышает сорбционные характеристики.

7. Разработан препаративный метод получения высокопрозрачных незапотевающих пленочных и листовых псевдомонолитных материалов на основе ПДЭГБАК и защитных пластифицированных глицерином покрытий из смеси ПВС - ХТЗ, отверждаемых фталевой кислотой. Материалы способны сорбировать атмосферную влагу до 500% (в пересчете на массу влагоемкого слоя), противостоять запотеванию более 1 мин, снижая при этом поверхностную твердость на 20-40% без нарушения адгезионной прочности защитного покрытия.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Нечаева, Елена Сергеевна, 2000 год

1. Dislich H. Kunststoffe in der optik7/ Angew. Chem. -1979. -Bd.91,Nl.- S.52-61

2. Торбин И.Д., Даминов Ю.Ф. Оптические детали из полимеров// Опт. -мех. пром -сть.-1974.-№ 10.-С.72-79

3. Урмахер Л.С., Айзенштат Л.И. Очковая оптика. М.:Медицина, 1982. -192с.

4. Сперанская Т.А., Тарутина Л.И. Оптические свойства полимеров. Л.: Химия, 1976. - 136с.

5. Шепурев Э.И. Оптические свойства стеклообразных органических полимеров//Опт. -мех. пром-сть.-1986.-№1.-С.51-55

6. Jorkowski H.J. Plasric fur du Optic lineneuc Aufgaee fur die Polymerchemie// Plast. Und Kaut. - 1976. - Bd/23,N3. - S. 318-320

7. Гетц И. Шлифовка и полировка стекла. Л.: Стройиздат,1967. - 280с.

8. Винокуров В.М. Исследование процесса полировки стекла. М.: Машиностроение, 1967. - 196с.

9. Барашков H.H., Сахно Т.В. Оптически прозрачные полимеры и материалы на их основе. М.:ХимияД992. - 80с.

10. Ю.Гребенщиков И.В., Власов А.Г., Непорент Б.С., Суйковская Н.В. Просветление оптики. М., Л.: ОГИЗ, 1946. - 212с.11 .Крылова Т.Н. Интерференционные покрытия. Оптические свойства и методы исследования. Л.: Машиностроение, 1973. - 224с.

11. Суйковская Н.В. Химические методы получения тонких прозрачных пленок. Л.: ХимияД971 - 200с.

12. Розенберг Г.В. Оптика тонкослойных покрытий. ML: Гос. изд-во физ.-матем. лит- ры, 1958. - 570с.

13. Физика тонких пленок: в 8 т./ Под ред. Г. Хасса и Р.Э. Тула. М.: Мир, 1968. - т.8. - С.53-55

14. Справочник конструктора оптико механических приборов/ В.А. Панов, М.Я. Кругер, В.В.Кулагин; Под общ. ред. В.А. Панова. -Л.: Машиностроение. 1980. - 742с.

15. Данилин Б.С. Ваккумное нанесение тонких пленок. М.: Энергия, 1967. -312с.

16. Almand P., Byrd R. New developments in plastics for optical applications// Materials Engineering. 1972. - V.76, N6. - P.42-46

17. Howe R.L., Almand P. Пластмассовая оптика для электронных систем// Электроника. 1972. - 45, №14. - С.26-31

18. Холленд JI. Нанесение тонких пленок в вакууме. M.-JI.: Госэнергоиз-дат, 1963.-608с.20.Фр. Патент 2064625, 1971

19. Пат. Швейцарии 515512, 197122.Пат.ФРГ 1948141, 1970

20. Wydeven Т. Plasma polymerized coating for polycarbonate: single layer, abrasion resistant and antireflection// Appl. Opt. 1977. - V.16,N3. - P.717-721

21. Cook L.M., Lowdermilk W.K., Milan J.E. Antireflection surfaces for high -energy laser optics formed by neutral solution processing// Appl. Opt. 1982. - V.21,N8. - P.1482-1485

22. Суйковская H.B. Методы просветления оптических деталей: Инф. бюл-лютень, отдел НТИ ГОИ, 1958. №5(28). - 24с.

23. Грибов Б.Г., Бараненков И.В., Петров В.Н., Кощенко А.В. Получение оптических покрытий методом химического осаждения из газовой фазы// Опт. мех. пром -сть.-1986.-№5.-С.47-56

24. Свиридова А.И., Суйковская Н.В. Свойства растворов хлоридов циркония и тория в этиловом спирте// Ж-л прикл. хим. 1982. - т.35,№2 - стр. 280-285

25. Химические методы получения покрытий: Справочник технолога оптика/ Суйковская Н.В.; Под ред. С.М. Кузнецова и М.А. Окатова. - JL: Машиностроение, 1983.-С. 330-350

26. Бохонская И.Ф., Широкшина З.В., Громова В.Н. Широкополосные просветляющие покрытия на основе химических технологий// Оптический ж-л.- 1993. -№2.-С.58-62

27. Суйковская Н.В. Методы получения покрытий, изменяющих физико -химические свойства поверхности стекла// Физика и химия силикатов/ Под ред. М.М. Шульца. Л.: Наука, 1987. - С. 210-222

28. Пат. 3356523 США, кл. 117-33.3. Polystyrene film containing an antireflection coating/ Libbert Barbara A. Заявл. 10.02.64; Опубл. 5.12.67

29. Пат. 3356522 США, кл. 117-33.3. Polycarbonate film containing an antireflection coating/ Libbert Barbara A. Заявл. 10.02.64; Опубл. 5 Л 2.67

30. A.c. 33949 НРБ. Състав на просветляващо двухслойно покрыте за оп-тичнее елементи и метод за получаването му/ Н.Х. Марчева.- Заявл. 12.11.74; Опубл. 25.06.76

31. Пат. 4387960 США, МКИ G 02 В 1/10, НКИ 350/164. Multilayer anti-reflection coating/ Yani Hakuro Заявл. 18.03.73; Опубл. 7.04.75

32. Пат. 3984581 США, МКИ G 02 D1/10,B 05 D 3/06. Method for the production of antireflection coatings of optical elements made of transparent organic polymers/ Dobler H.R., Eighinger R. № 517048; Заявл. 22.10.74; Опубл. 5.10.76

33. Александров Г.А., Халиулина Н.З., Полежаев В.В. Анохина Н.П. Антистатическое и абразивостойкое покрытие на оптических деталях со сложным профилем поверхности// Опт. мех. пром -сть.-1982.-№9.-С.38-39

34. Бохонская И.Ф., Крылова Т.Н. Неоднородные интерференционные по-крытя с показателем преломления, изменяющимся в зависимости от их толщины// Опт. мех. пром- сть. - 1983. - №7. - С.26-28

35. Первеев А.Ф., Гудкова К.В., Поплавский A.A. Развитие работ по оптическим покрытиям в ВНЦ «ГОИ им. Вавилова»// Оптический ж-л. 1993. -№2. - С.4-14

36. Гиббс Дж. В. Термодинамические работы. М.: Госхимиздат, 1950.-С. 288-421

37. Русанов А.И. Фазовые равновесия и поверхностные явления. -JI.: Химия, 1967.-388с.

38. Адам Н.К. Физика и химия поверхностей. -М.: Гостехиздат, 1947.-558с.

39. Адамсон А. Физическая химия поверхностей. -М.: Мир, 1979. 568с. 43 .Volmer М. Kinetik der phasenbildung.- Dresden-Leinzing, 1939

40. Шелудко А. Коллоидная химия. М.: Мир, 1984. - 320с.

41. Ландау Л., Лифшиц Е. Теоретическая физика: В Ют. т.5: Статистическая физика. -М.: Наука - Физматлит, 1995. -606с.

42. Becker R.,Döring W. Kunetische behandlung der keimbiedung in übersättigten dampfen//Annalen der Physik. -1935.-Bd. 24.-S.719-752

43. Сумм Б.Д., Горюнов Ю.В. Физико химические основы смачивания и растекания. -М.: Химия, 1976. -С. 14-26

44. Cho Go Pei, Jiang Qin. Antifogging coatings// Tyliao Gongye. - 1988. -N1. - P.54-57.

45. Пат. 1270586, МКИ С 23 С 15/00. Improvements in or relating transparent articles// Kobert D.K. Заявл. 18.11.70; Опубл. 12.04.72

46. Кузнецов А.Я., Пафомова Л.А., Крыжановский Б.П. Электропроводящие покрытия на органическом стекле на основе моноокиси кремния и йодистой меди // Опт. мех. пром -сть.-1965.-№2. - С.38-42

47. Кузнецов А.Я., Крыжановский Б.П., Круглов Б.М. Электропроводящие покрытия на органическом стекле на основе сульфида и селенида меди и золота// Опт. мех. пром -сть.-1965.-№4.-С. 33-37

48. Агранат Б.Л., Крыжановский Б.П. Электролюлинесцентные конденсаторы стекол и полимерных пленок // Светотехника. 1965.-№4.-С. 23-25

49. Крыжановский Б.П., Круглов Б.М., Каштанов А.Н. Электропроводящие покрытия состава СизР8х на органическом стекле // Приборы и техника эксперимента. 1968.-№3.-С. 209-211

50. Pat. 3847659 USA, CI. Н 05 b 33/23, С 23 с 11/00. Process for producting plastic articles having transparent electro conductive coatings// Sobajima S., Tacagi N., Chiba К.- Заявл. 7.11.72; Опубл. 12.11.74

51. Бондаренко B.M., Клубикова JI.E., Голенищева С.А., Панченко И.Н. Незапотевающие полимерные материалы в приборах и изделиях. Л.: ЛДНТП, 1980. - 20 с.

52. Заявка 58-59227 Япония, МКИ С 09 J 7/04. Способ нанесения неза-потевающих покрытий из ацетата пропионата целлюлозы/ Микобе М., Имуко М. - №56-158458; Заявл. 5.10.81; Опубл. 8.04.83

53. Kaetsu I. Antifogging coating // Technocrat. 1976. - V.9 ,N12. - P.3133.

54. Kaetsu I., Yoshida M. New coatingmaterials and their preparation by radiation polymerization. III. Antifogging coating compositions// J. Appl. Polym. Sci. 1979. - V.24. - P.235-237.

55. Заявка 1-249839 Япония. МКИ С 09 J 7/04, С 08 F 214/24. Композиции для нанесения покрытий на поликарбонат/ Коиси Т., Отани М., Намба С. №63-77878; Заявл. 30.03.88; Опубл. 5.10.89

56. Pat. 57168218 Japan, CI. G 02 С 13/00.Cleaning fluids for lenses/ Duskin Franchise Co, Ltd. №81-52411; Заявл. 09.04.81; Опубл. 16.10.82

57. Pat. 57195127 Japan, CI. С 08 J7/04. Articles with antifogging coating/ Nippon Sheet Glass Co,Ltd. №81-79679; Заявл. 26.05.81; Опубл. 30.11.82

58. Pat.63112669 Japan, CI. С 09 D 3/72. Antifogging coatings containing isocyanates/ Takeatsu O., Tsukada M.Kawai A. -№ 86-257799; Заявл. 26.10.86; Опубл. 17.05.88

59. Пат. 5180760 США, МКИ С 09 К 3/18, С 08 L 33/36. Композиции для незапотевающих покрытий/ Oshibe Y., Izumi Т., Ohmura Н., Yamamoto Y.,

60. Kumazawa К. №758359; Заявл. 10.09.90; Опубл. 19.01.93; Приор. 28.04.88, №63-104233 Япония, НКИ 523/169.

61. Pat. 08269387 Japan, Cl. С 09 D 143/02. Antifogging thermal curable coating compositions for plastics/ Kumazawa K., Amaya N. -№ 95-76185; Заявл. 31.03.95; Опубл. 15.10.96

62. Pat. 09194828 USA, Cl. С 09 К 3/18. Antifogging compositions forming hard scratch resistant coatings/ Takizuka N., Yamamoto H., Amaya N. -№ 969626; Заявл. 23.06.96; Опубл. 29.06.97

63. Pat. 10130450 Japan, Cl. С 08 L 33/26. Acrilic polymer water dispersions having exelent adhesion, transparensy, water resistance, film hardness./ Sgida H., Tamori K. -№ 96-303498; Заявл. 30.10.96; Опубл. 19.05.98

64. Pat. 1045927 Japan, Cl. С 08 J 7/04. Antifogging coatings and their manufacture involving surface grafting of hidrophilic chains by photopolymerization/ Higuchi Y., Harada E., Okuo M., Omura H., Suyama S. -Заявл. 8.08.96; Опубл. 17.02.98

65. Pat. 05222227 Japan, Cl. С 08 J 7/04. Antifogging films and their use/ Shimura T., Sakurai T. -№ 92-23805; Заявл. 10.02.92; Опубл. 31.08.93

66. Eur. Pat. 399441, Cl. С 09 D 4/00. Antistatic and antifog coating containing surfactant and radially curable hidrophilic compound/ Chen S.S., Brixius D.W. - -№ 357468; Заявл. 26.05.89; Опубл. 28.11.90

67. Pat. 6354489 Japan, Cl. С 09 К 3/18. Durable antifogging agents providing good transparensy/ Wakizaka T., Toda S. -№ 86-196731; Заявл. 22.08.86; Опубл. 08.03.88

68. Заявка 4-39378 Япония, МКИ С 09 К 3/18, В 32 В 27/18. Полимерная пленка со стойким к истиранию и царапинам антизапотевающим покрытием/ Токоруцука С., Сайто Т., Цутида И., Маруока С. -№ 2-146969; Заявл. 5.09.90; Опубл. 10.02.92

69. Заявка 1-249818 Япония, МКИ С 08 F 299/00, А 01 G 9/14. Фотоот-верждаемые композиции для незапотевающих покрытий/ Охара Н., Такаха-си С., Ода Т. -№ 63-75839; Заявл. 31.03.88; Опубл. 5.10.89

70. Заявка 1-275645 Япония, МКИ С 08 L 27/06, А 01 G 9/14. Композиции для нанесения противозапотевающих покрытий на полимеры/ Амимото Й., Хираи М., Кубота Т., Хирата X. -№ 63-106007; Заявл. 28.04.88; Опубл. 6.11.89

71. Pat. 1017688 Japan, С1. С 08 J 7/04. Surface treatment for imparting various functions with durability/ Sahara K., Noruma S., Araki Т., Sanga F., Murashima M. Заявл. 8.08.96; Опубл. 20.01.98

72. Int. pat. 03573, CI. С 08 J 3/00. Scratch resistant antifog polyurethane coating, film and molding compositions. - -№ 681154; Заявл. 22.07.96; Опубл. 29.01.98; Приор. США №681154

73. Pat. 63172778 Japan, CI. С 09 D 5/00. Hard antifogging coating materials/Kanemitsu H. -№ 87-4014 Заявл. 13.01.87; Опубл. 16.07.88

74. Pat. 0559300 Japan, CI. С 09 D 1/00. Antifogging heat and weather -resistant coating compositions/ Nishida Y., Komatsy N., Senji N. -№ 91-244907; Заявл. 30.08.91; Опубл. 09.05.93

75. Pat. 62213877 Japan, CI. В 05 D 3/10. Durable cured antifogging coatings/ Hosono H., Taniguchi T-№ 86-55476; Заявл. 13.03.86; Опубл. 19.09.87.

76. Pat. 62246984 Japan, CI. С 09 К 3/18. Durable antifogging compositions/ Ohayushi A. -№ 85-9281048; Заявл. 16.12.85; Опубл. 28.10.87

77. Pat. 5832664 Japan, CI. С 09 D 5/00. Antifogging coatings/ Toray Industries Inc. -№ 81-130120; Заявл. 21.08.81; Опубл. 25.02.80

78. Pat. 57187347 Japan, Cl. С 08 D 57/04. Antifogging coating compositions/Mitsubishi petrochemical Co, Ltd. -№ 81-72544; Заявл. 14.05.81; Опубл. 18.11.82

79. Заявка 63 132989 Япония, МКИ С 09 К 3/18, С 08 L 1/10. Композиции незапотевающих покрытий/ Китамура М., Мориваки М. -№ 61-280024; Заявл. 25.11.86; Опубл. 4.06.88

80. Pat. 08313705 Japan, Cl. G 02 В 1/10. Antifogging article and manufacture thereof/ Okanoe E., Kasai Y. -№ 95-122818; Заявл. 22.05.95; Опубл. 26.10.96

81. Int. Pat. 9723571, Cl. С 09 D 1/00. Coating compositions having anti-reflective and anti fogging properties useful for durable surgical masks and face shields/Scholz M., Kausch W.L. -Приор. USA № 576255; Заявл. 21.12.95; Опубл. 3.07.97

82. Ger. Pat. 19723178, Cl. С 09 D 183/07. Fogging resistant, photocurable polyoxyalkylene coatings/ Khudgakow I.V., Medford G.F. - № 660247; Заявл. 7.06.96; Опубл. 11.12.97

83. Pat. 10195382 Japan, Cl. С 09 D 183/04. Photocatalytic hydrophilic anti -fogging coating solutions with good long term storability/ Hayakawa M.- № 97-13047; Заявл. 8.01.97; Опубл. 28.07.98

84. Заявка 54-119597 Япония, МКИ С 08 G 77/26. Термореактивные полимерные композиции для незапотевающих покрытий/ Каэцу И., Кумакура М., Йосида К., Урабе М. -№ 53-27495; Заявл. 10.03.78; Опубл. 17.09.79

85. Pat. 5857471 Japan, Cl. С 09 D 3/82. Coating compositions/ Unitica Ltd. -№ 81-155787; Заявл. 29.09.81; Опубл. 5.04.83

86. Pat. 0436376 Japan, Cl. С 09 К 3/18. Acrilic polyurethane antifogging coatings for glass or plastics/ Ishiguro K., Ushiyama I., Kitajima H. -№ 90142469; Заявл. 31.05.90; Опубл. 6.02.92

87. Pat 3605765 Germany, CI. С 09 D 3/72. Transparent, soft elastic polyurethane coatings for transparent plastics and glass/ Fock J., Hahn G., Holzer G.- Заявл. 22.02.86; Опубл. 27.08.87

88. Pat. 57182327 Japan, CI. С 08 J 7/04. Coating materials for improvement of transparent plastics and glass/ Kimoto Y., Masuo M. -№ 81-14386; Заявл. 4.02.81; Опубл. 10.11.82

89. Ger. Pat. 254742, CI. С 09 К 3/18. Antifogging agents for silicate and organic glasses/ Hamann A., Mueller W., Koch W. -№ 297660; Заявл. 19.12.86; Опубл. 9.03.88

90. Заявка 436376 Япония, МКИ С 09 К 3/18, С 03 С 17/32. Противоза-потевающая полимерная композиция/ Исигуро К., Утияма И., Китадзима X., Тьеда Д., Вакана С. -№ 2-142469; Заявл. 31.05.90; Опубл. 6.02.92

91. Pat. 10212471 Japan, С1. С 09 К 3/18. Preparation of durable solventless antifogging agents/ Igarashi R., Koizumi S. -№ 97-14909; Заявл. 29.11.97; Опубл. 11.08.98

92. Pat. 05125299 Japan, CI. С 09 D 5/00. Antifogging coatings from fluoroalkylsilane derivatives/ Honda Т., Kaetsu I. -№ 91-321278; Заявл. 7.10.91; Опубл. 21.05.93

93. Pat. 0335031 Japan, CI. С 08 J 7/00. Imparting antifogging properties by treatment with organosilikon compound/ Nishikawa A. -№ 89-168470; Заявл. 30.06.89; Опубл. 15.02.91

94. Pat. 02173078 Japan, CI. С 09 D 163/00. Epoxy polyoxyetylene -siloxane antifogging coatings/ Kawai N., Takagi E. -№ 88-326502; Заявл. 25.12.88; Опубл. 4.07.90

95. Pat. 09194492 Japan, CI. С 07 F 9/09. Durable antifogging agents comprising anionic group-containing organopolyiloxans/ Kagara Y., Ito R., Isunekawa T. -№ 96-26134; Заявл. 19.01.96; Опубл. 29.07.97

96. Pat. 0987615 Japan, CI. С 09 К 3/18. Durable antifogging acrilic compositions with good adhesion to thermoplastic resin moldings/ Onishi S.,

97. Motohira S., Kinoshito K., Obayashi A. -№ 95-243067; Заявл. 21.09.95; Опубл. 31.03.97

98. Pat. 09111227 Japan, CI. С 09 К 3/18. Acrilic polymer antifogging agents containing monovalent electrolytes/ Ohishi S., Motohira S., Kinoshito K., Obayashi A. -№ 95-271211; Заявл. 19.10.95; Опубл. 28.04.97

99. Гидрофильные покрытия на основе полимеров акриловой кислоты/ А.Ю. Бойченко, Е.К. Ржехина, С.А. Голенищева., Э.С. Шульгина// Полимерные пленки и покрытия: Мат. краткосроч. семинара, 10-11 сентября 1991г.-Л., 1991,- С.39-41

100. Аввакумова Н.И., Александров Г.А., Бутовецкая В.И. Незапотеваю щие покрытия для оптических элементов// Пласт, массы. 1981. - №6. -С.55-56.

101. Заявка 2 123186 Япония, МКИ С 09 К 3/18. Композиции для неза-потевающих покрытий/ Когэяма С., Тоемура Т. - № 63-278162; Заявл. 1.11.88; Опубл. 10.05.90

102. Tong Shu xin, Jin Yangzhen. Antifogging coatings// Tyliao Gongye. -1988. -N4.-P.21-24.

103. Pat. 5804612 USA, CI. С 08 К 3/18. Transparent antifogging coating compositions/ Song J.C., Yang S., Sun K. № 641550; Заявл. 1.05.96; Опубл. 8.09.98

104. Pat. 59217783 Japan, CI. С 09 К 3/18. Antifogging compositions/ Mitsubishi Gas Chemical Co, Ltd. -№ 83-92910; Заявл. 26.05.83; Опубл. 7.12.84

105. Незапотевающие материалы на основе ПВС/ А.Ф. Николаев, В.М. Бондаренко, С.А. Голенищева, Л.Е. Клубикова // Пласт, массы. 1983. -№9.- С. 21-23.

106. Николаев А.Ф., Прокопов А.А., Шульгина Э.С. Пленочные материалы на основе смесей ПВС и хитозана// Пласт, массы. 1987. - №11. -С.40-41.

107. Свойства прозрачных пленок из водорастворимых полимеров/ А.А. Прокопов, С.А. Голенищева, Л.Е.Клубикова, А.Ф. Николаев// Пласт, массы,-1989.-№11.-С.27-29.

108. Pat. 0940795 Japan, С1. С 08 J 7/04. Antifogging articles with fluoropolymer -coated staining and water - resistant surface with good hardness/ Okanoe E. -№ 95-192287; Заявл. 27.07.95; Опубл. 10.02.97

109. Deation J.M., Hodgkins J.E. Chemical modification of PMMA surface// Tex.g. Sci.- 1965.-Y.17.-N1.-P.125-128

110. Ueno M., Ugajin Y. Antifogging effect of cellulose films by chemical modification of the surface using nonionic fluorocarbon surfactant// J. Appl. Polym. Sci. 1990. - V.39. - P.967-977.

111. Пат. ЧССР 147570, МКИ В 29 d 11/00. Способ придания гидрофильно-сти прозрачным изделиям из гидрофобных полимеров/ Lim D., Kopecek J. Vacik J. № 825069; Заявл. 15.12.69; Опубл. 15.02.73

112. Англ. пат. 1314827, МКИ В 44 d 1/24, В 32 b 9/4. Prevention of mist formation of transparent sheet material/ Paesschen A.J., Van Gossum L.J. . -№ 1314827; Заявл. 15.01.70; Опубл. 26.04.73

113. Заявка 62-15239 Япония, МКИ С 08 J 5/12, В 29 С 65/46. Проти-вотуманные полимерные слоистые листы/ Вада К., Мицуути С. № 60154962; Заявл. 12.07.85; Опубл. 23.01.87

114. Pat. 10148705 Japan, CI. G 02 В 5/08. Fogging prevention by transfer/ Kikuchi Т., Dobashi A. № 96-310250; Заявл. 21.11.96; Опубл. 2.06.98

115. Заявка 1-297454 Япония, МКИ С 08 L 69/00, С 08 К 5/11. Поликарбонатные композиции/ Накадзима Т., Ояма X. № 63-127008; Заявл. 26.05.88; Опубл. 30.11.89

116. Pat. 02251560 Japan, С1. С 08 L 69/00. Antifogging polycarbonate compositions for eyeglasses/ Yasumura H. № 89-70697; Заявл. 24.03.89; Опубл. 9.10.90

117. Заявка 2292348 Япония, МКИ С 08 L 27/106, А 01 G 9/14. Неза-потевающая пленка из синтетической полимерной композиции/ Камире Э., Сакагами Т. № 1-112910; Заявл. 2.05.89; Опубл. 3.12.90

118. Заявка 60 147446 Япония, МКИ С 08 J 7/12. Листовые материалы из полимеров триацетата целлюлозы с пониженным запотеванием поверхности/ Никокоси А. -№ 59-2415; Заявл. 9.01.84; Опубл. 3.08.85

119. Pat. 0720411 Japan, CI. G 02 С 11/08. Antifogging agents for eyeglasses/ Hidaka R., Iguchi M. № 93-220461; Заявл. 03.07.93; Опубл. 24.01.95

120. Pat. 05107401 Japan, CI. G 02 В 1/04. Antifogging coatings on plastic lenses/ Kijima Т., Shinohara S. № 91-266012; Заявл. 15.10.91; Опубл. 30.04.93

121. Pat. 4642266 USA, CI. В 32 В 27/36. Non fogging coating composition and a shaped article coated therewith/ Funoki M., Noburu Y., Matoaki F., Fujioka A., Sakiyama K. - № 838280; Заявл. 10.03.86; Опубл. 10.02.87; НКИ 428/412

122. Pat. 4332859 USA, CI. В 32 В 27/36, В 32 В 17/10. Coated materials and production thereof/ Funaki M., Yoshida M., Shimauchi Y., Fujioka A., Sakiyama K. № 119773; Заявл. 8.02.80; Опубл. 1.06.82; Приор. 27.09.77, №59-116536 Япония, НКИ 428/412

123. Eur. pat. 871046, CI. G 02 В 1/10. Antifogging coating and optical part using the same/ Ito S., Shimura S., Hata K., Ukuda H. № 97-188293; Заявл. 14.07.97; Опубл. 14.10.98

124. Pat. 09230109 Japan, CI. G 02 В 1/10. Plastic lenses and manufacture thereof/ Haga S., Kizawa Y.,Shimizu K. № 95-350504; Заявл. 22.12.95; Опубл. 5.09.97

125. High performance materials //Europlast.- 1972. -N10. P.14 129.High performance materials from Pershore// Europ. Plast. News. - 1976. -Oct. -P.49

126. Дедовец Г.С., Барановская Н.Ф., Филимоненко JI.T. Светопрозрачные аллиловые полимерные материалы за рубежом. М.: НИИТЭХим, 1979. - 15с.

127. Атласов Э.А. Шелымагина А.Н. Состояние и тенденции развития очковой оптики. М.: Информприбор, 1987. - 52с.

128. Барашков H.H., Сахно Т.В. Оптически прозрачные прозрачные полимеры и материалы на их основе. -М.: Химия, 1992. 80с.

129. Losch М., Rudolph F., Schreiner L. Physikalische messun gen an einem kunstoff als optischem medium// J. Appl. Polym. Sei. 1967. - Y.l 1,N3. - P. 369-374

130. Никифоренко B.C., Зайцев Ю.С., Дедовец Г.С. Аллиловые оптические материалы за рубежом. М.: НИИТЭХим, 1987. - 11с.

131. Ahmad S., Stejny J. Polymerisation, strueture and track recording properties of CR-39//Nucl. tracks radiat. meas. 1991. - v. 19, N1-4. - Р. 11-16

132. Posco J.//Design engineering. 1978. - V.24, N1. -P.39-41

133. Гомополимеризация диэтиленгликольбисаллилкарбоната/ B.C. Ники-форенко, H.H. Алексеев, Ю.С. Зайцев, И.И. Афанасьева, A.B. Булавин// Пласт, массы. 1986. - №1. - С.7-8

134. Барашков H.H., Сахно Т.В., Алексеев H.H. Спектрально люминесцентные свойства сополимеров ПММА и полиаллилкарбоната// Ж - л прикл. спектроскопии. - 1990. -т.53, №3. - С.386-391

135. Оптический полимерный материал «Аллур»/ Л.Б. Владимирова., И.А. Гусева, H.H. Алексеев, Г.С. Дедовец// Опт. мех. пром - сть. - 1988. -№6. - С.34-35

136. Технология изготовления очков: Учебник// Урмахер J1.C., Айзенштат Л.И., Зубюк В.Н.; Под ред. JI.C. Урмахера. М.: Медицина, 1990. -320с.

137. Pat. 3955035 USA, CI. В 32 В 27/38, В 32 В 27/08. Transparent resin composite/ Ito A., Kaetsu I., Okubo H., Kato M., Hayashi K. № 48-90535; Заявл. 6.08.74; Опубл. 4.05.76142. Pat. 3637416 USA

138. Pat. 4064308 USA, CI. С 08 J 7/12, G 08 В 1/10. Abrasion and antifog-resistant optical element/ Laurin B.L. № 717065; Заявл. 24.08.76; Опубл. 20.12.77

139. Pat. 3872042 USA, CI. С 08 F 15/16. Plastics lenses and method of making same/Bond H.M. № 3872042; Заявл. 28.08.73; Опубл. 18.03.75

140. Pat. 3944637 USA, CI. В 29 D 11/00. Increasing the yield of cast plastics lenses/ Bond H.M., Torgersen D.L. № 441645; Заявл. 11.02.74; Опубл. 16.03.76

141. Пат. 2425314 Франция, МКИ В 29 D 11/00. Способ изготовления полимерных линз/ Падаян Ж.М. № 7912078; Заявл. 11.05.75; Опубл. 7.12.79

142. Пат. 56-4686 Япония, МКИ С 08 F 18/24. Способ полимеризации и со-полимеризации алкиленгликольбис(аллил)карбонатов/ Икэда И., Нака-гаваН. № 48-97462; Заявл. 30.08.73; Опубл. 6.10.81

143. Пат. 541940 Австралия, МКИ С 08 F 18/24. Бис(аллил)карбонатный тройной сополимер/ Яруми Н. № ; Заявл. ; Опубл.

144. Щербакова О.А., Овчинникова Г.Н., Васильева Л.Г. Поверхностное окрашивание полимерных очковых линз на основе ДЭГБАК// V всесоюз. совещание по полим. и оптич. мат лам: Тез. пленар. и стенд, докл. 1114 июня 1991. - Л., 1991. - С.60-61

145. Milae J., Saito Т., Oshima К.// Plast. Age. 1982. - V.28,N5. - P.88-92

146. Silogyi S., Somogyi E.//Nucl. Tracks and radiat. meas. 1984. - Y.7, 1-4.1. P.171-174

147. Дюррани С., Балл P. Твердотельные ядерные детекторы. М.: Энерго-атомиздат, 1990. - 264с.

148. Nguyen X.T., Trinh T.D. Structure effect in response fonction of CR-39 detector//Radiat. Meas. 1995. -V.25,N1-4. - P. 185-187

149. Рабинович B.A. Хавин З.Я. Краткий химический справочник: Справ, изд./ Под ред. А.А. Потехина и А.И. Ефимова. СПб.: Химия, 1994. -432с.

150. Торопцева А.М., Белотородская К.В., Бондаренко В.М. Лабораторный практикум по химии и технологии высокомолекулярных соединений; Под ред. А.Ф. Николаева. JI.: Химия, 1972. —416с.

151. Фролов Ю.Г. Курс коллоидной химии: Учебник для вузов.- -М.: Химия, 1982.-400с.

152. Мусихин В.Д., Шангин Ю.А., Толмачев И.А. Подготовка пленок и покрытий к испытаниям. Определение их физических характеристик: Метод. указ я/ ЛТИ. - Л., 1987. - 27с.

153. Мусихин В.Л., Шангин Ю.А., Толмачев И.А. Определение физико механических свойств лакокрасочных пленок и покрытий : Метод, указ -я/ЛТИ.-Л., 1988.-32с.

154. Харитонов Л.Г. Определение микротвердости. М.: Гостехиздат, 1967-20с.

155. Нечаева Е.С., Шульгина Э.С. О просветлении полимерных очковых линз// Успехи в химии и химической технологии: Тез. докл. РХТУ им. Д.И. Менделеева. - М., 1999 -Вып.ХШ. - 4.2. - С.ЗЗ.

156. Ван Кревелен Д.В. Свойства и химическое строение полимеров. - М.: Химия, 1976.-416с.

157. Тагер А.А., Цилипоткина М.В. Пористая структура полимеров и механизм сорбции// Успехи химии. 1978. - Т. 47, вып. 1. - С. 152-175

158. Павлов Н.Н., Хохлов А.А., Рудакова Т.Е. Кинетика и механизм гидролитической деструкции поликарбоната в водных растворах гидроокиси калия// Высокомолек. соед. Серия А. - 1976. - Т.18, №7. - С.1591-1595

159. Рудакова Т.Е., Моисеев Ю.В., Чалых А.Е. Кинетика и механизм гидролиза полиэтилентерефталата в водных растворах гидроокиси калия// Высокомолек. соед . Серия А. - 1972. - Т.14, №2. - С.449-453

160. Хохлов A.A., Рудакова Т.Е., Павлов H.H. Влияние химического строения на устойчивость поликарбонатов в щелочных средах// Высокомолек. соед.- Серия Б. 1978. -Т.20, №1. - С.231-234

161. Нечаева Е.С., Шульгина Э.С. Модификация поверхности оптических изделий из полидиэтиленгликольбисаллилкарбоната// Пласт, массы. -2000.-№3.-С. 47-48.

162. Моисеев Ю.В., Заиков Г.Е. Химическая стойкость полимеров в агрессивных средах. -М.: Химия, 1979. 288с.

163. Щербакова O.A. Очки и безопасность: ударопрочность очковых линз// Веко. 1998. -№1.- С. 22-27.

164. Шульгина Э.С., Нечаева Е.С. Технологические аспекты создания неза-потевающих полимерных материалов// Ред. Ж. прикладной химии РАН. С-Пб., 2000. - 15с. - Деп. в ВИНИТИ 15.03.00, № 667-В00.

165. Прокопов A.A., Клубикова JI.E., Голенищева С.А. О совместимости ПВС и ХТЗ// III Всесоюз. конф. «Водораст. полимеры и их применение»: Тез. докл. Иркутск, 1987. - С. 151.

166. Синицина Г.М., Влодавец И.Н., Ребиндер П.А. Влияние химического модифицирования полимеров на устойчивость структур к силам капиллярной контракции (сообщение 1)/ В кн.: Поверхностные явления в полимерах. Киев: Наукова думка, 1970. - С. 101-108

167. Синицина Г.М., Влодавец И.Н., Ребиндер П.А. Влияние образования пространственного полимера на свойства конденсационных структурсообщение 2)/ В кн.: Поверхностные явления в полимерах. Киев: Наукова думка, 1970. - С. 108-116

168. Ушаков С.Н. Поливиниловый спирт и его производные. M.-JL: Изд -во АН СССР, 1960. - т. 1. - С. 319-3 25

169. Тесленко А.Я., Попов В.Г. Хитин и его производные в биотехнологии. -М.: ВНИИСЭНТИ, 1982. 44с.

170. Кайминь И.Ф., Озолиня Г.А., Плиско Е.А. Исследование температурных переходов хитозана// Высокомолек. соед. 1980. - т.22. - серия А. -С.151-156

171. Гидродинамические и конформационные параметры хитозана/ Л.А. Беркович, Г.И. Тимофеева, М.П. Цурюпа, В.А. Даванков// Высокомолек. соед. 1980. - т.22. - серия А. - №8. - С. 1834-1841

172. Николаев А.Ф., Прокопов A.A., Шульгина Э.С. Влагопроницаемость и влагопоглощение хитозановых пленок// Ж л прикл. химии. - 1985. -№7. - С.1676-1679.

173. Нечаева Е.С., Шульгина Э.С. О придании незапотевающих свойств полимерным очковым линзам// Сб. тез. докл. II научн.-техн. конф. аспирантов СПбГТИ(ТУ), посвящ. памяти М.М. Сычева СПб.: Изд. СПбГТИ(ТУ), 1999.- Ч. I. - С.58.