Применение кластерной решеточной модели для обоснования концентрационных и кинетических режимов получения полиэфиримидных и эпоксифенольных покрытий тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.06, кандидат технических наук Филиппов, Владимир Николаевич

• Филиппов, Владимир Николаевич
• кандидат технических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат технических наук Филиппов, Владимир Николаевич

ВВЕДЕНИЕ

ПРИМЕНЕНИЕ КЛАСТЕРНОЙ РЕШЕТОЧНОЙ МОДЕЛИ ДЛЯ 10 ОБОСНОВАНИЯ КОНЦЕНТРАЦИОННЫХ И КИНЕТИЧЕСКИХ РЕЖИМОВ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭФИРИМИДНЫХ И ЭПОКСИФЕНОЛЬНЫХ ПОКРЫТИЙ (ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР).

1. Эпоксифенольные композиции и защитные покрытия на их 10 основе.

1.1. Реологические свойства эпоксифенольных олигомеров

1.2. Влияние молекулярной массы эпоксидного олигомера на 16 защитные свойства эпоксифенольных покрытий

1.3. Форконденсация эпоксидных и феноформальдегидных 18 олигомеров

2. Кластерная решеточная модель состояния полимера в растворе

2.1. Кластерная решеточная модель полимеров в растворе

2.2. Структура и гидродинамические свойства полиимидов в 29 растворе

3. Метод электронной микроскопии декорирования поверхности 33 полимерных материалов и покрытий.

3.1. Декорирование поверхности полимерных пленок

3.2. Изучение структуры сшитых эпоксифенольных олигомеров 37 электронно-микроскопическим методом

3.3. Изучение структуры полиимидов методом электронной 39 микроскопии

4. Постановка проблемы

5. Задачи настоящей работы

ГЛАВА 1. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

1.1. Характеристики образцов ароматических полиимидов

1.1.1. Декорограммы поверхности пленок ПЭИ

1.1.2. ИК-спектры ПЭИ пленок

1.2. Характеристики образцов эпоксидиановых и 55 фенолформальдегидных олигомеров

1.3. Характеристики образцов олигомерных композиций

1.3.1. Кинетика форконденсации смеси олигомеров

1.3.2. Декорограммы поверхности олигомерных композиций

1.4. Расчет гидродинамических параметров агрегатов макромолекул 68 ПЭИ и эпоксифенольных олигомеров в растворах

1.5. Поверхностное натяжение растворов олигомеров

1.6. Расчет параметров кластерной структуры поверхности пленок и 69 покрытий

ГЛАВА 2. ГИДРОДИНАМИЧЕСКОЕ ПОВЕДЕНИЕ И СТРУКТУРА 76 АГРЕГАТОВ АРОМАТИЧЕСКОГО ПОЛИЭФИРИМИДА В РАСТВОРЕ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Применение кластерной решеточной модели для обоснования концентрационных и кинетических режимов получения полиэфиримидных и эпоксифенольных покрытий»

Технологические процессы получения пленок (Пл) и покрытий (Пк) из растворов полимеров связаны с растворением исходного полимера и последующим его концентрированием вплоть до полного удаления растворителя при формовании Пк и Пл и, нередко, их дальнейшей термообработкой. Свойства макромолекул в растворе зависят от молекулярной массы (ММ), функциональности, концентрации полимера в растворе, типа и природы растворителя, а также определяются характером и типом внешнего воздействия [I].

В приближении кластерной решеточной [2, 3] модели переход от разбавленных к концентрированным растворам полимеров связан с последовательным образованием дискретных агрегатов (кластеров) макромолекул и бесконечного (перколяционного) кластера. Формирование дискретных агрегатов и бесконечного кластера макромолекул в растворе характеризуется определенными концентрационными режимами, а также изменением решеточной плотности и фрактальной размерности D агрегатов.

Для разработки основных принципов построения полимерных пленок и покрытий важное значение имеет количественная трактовка концентрационных режимов полимера в растворе [4]. При переходе от растворов полимеров к твердому телу решеточная плотность кластеров макромолекул на поверхности Пл и Пк также зависит от концентрации полимера в растворе и определяется радиусом корреляции координационным числом ш и степенью агрегации s макромолекул.

Выбор объектов исследования вызван их широким промышленным применением, а также тем, что они относятся к различным классам высокомолекулярных соединений.

Ароматические полиэфиримиды (ПЭИ) широко применяются для получения всех видов термостойких полимерных материалов, предназначенных для длительной и надежной эксплуатации при температурах 250 - 300°С [5, 6]. ПЭИ относятся к плавким полимерам и могут перерабатываться через раствор и через расплав. Концентрированные растворы ПЭИ в амидных растворителях при длительном хранении способны к гелеобразованию, поэтому важно учитывать изменение структуры ПЭИ в растворах при старении образцов. В случае переработки ПЭИ через раствор возможно получение тонких и сверхтонких пленок нашедших широкое применение в оптике и оптоэлектронике, поскольку данные материалы обладают фотопроводимостью [7, 8].

Модификация поверхности ПЭИ [6] является одним из способов повышения их химической активности и используется для получения термостойких и адгезионно-прочных композиционных материалов [9-11], а также в процессах ламинирования [12] и металлизации пленок полиимидов (ПИ), применяющихся, например, в качестве масок и фотошаблонов для микроэлектроники [7, 8].

Диановые эпоксидные олигомеры используются, как правило, для создания защитных Пк. Требования, предъявляемые к этим Пк, включают адгезию к поверхности, хорошие физико - механические свойства в сочетании с высокой химической стойкостью. Среди используемых эпоксидных лакокрасочных материалов (J1KM) важное место занимают эпоксифенольные материалы, получаемые различным сочетанием эпоксидного (ЭО) и фенолформальдегидного (ФФО) олигомеров [13]. Эпоксидиановые и фенолформальдегидные олигомеры в растворах самоассоциированы [14], а размер и структура ассоциатов ЭО и ФФО определяется ММ олигомеров, составом смеси и термической предысторией раствора [4, 15-18]. Важной областью применения данных олигомеров являются консервные лаки и защитные Пк, полученные при термическом отверждении лаков. При совмещении ЭО и ФФО в растворе обычно проводят термическую форконденсацию олигомеров в течении >2.5 часов при 393К, однако закономерности форкоденсации смеси ЭО и ФФО в растворе детально не изучены [14, 19]. Свойства эпоксифенольного полимера, полученного при отверждении форконденсатов при 353-488 К, также зависят от молекулярных характеристик олигомеров и продолжительности форконденсации, однако влияние этих факторов на топологию химической сетки сшитого полимера практически не изучено.

Разработка физико-химических принципов построения полимерных композиций является одной из важных задач технологии переработки полимеров. Применение кластерной решеточной модели для обоснования концентрационных режимов формования Пл и Пк из растворов полиэфиримидов (ПЭИ) и смеси эпоксидных и фенолформальдегидных смол также составляет актуальную проблему технологии переработки полимеров и олигомеров.

Цель диссертационной работы заключается в установлении физико-химических закономерностей формирования Пл и Пк из растворов ароматических ПЭИ, а также смесей ЭО и ФФО. Практической задачей работы является усовершенствование технологии переработки олигомерных композиций для получения защитных Пк. Такая задача включает обоснование оптимальных концентрационных и кинетических режимов термической форконденсации смеси олигомеров в растворе, а также состава консервного лака (соотношение олигомеров и ортофосфорной кислоты).

Автор защищает следующие положения: -разработку алгоритма расчета параметров агрегатов макромолекул образцов ПЭИ в растворе в МП и ЭО и ФФО (и их смесей) в растворе в ЭЦ на основе модели фрактальных кластеров;

-определение оптимальных концентрационных режимов формирования защитных Пк на пищевой жести из смеси ЭО и ФФО в растворе в ЭЦ; -закономерности кинетики термической форконденсации смеси ЭО и ФФО в растворе в ЭЦ, при вариации молярного соотношения, температуры, скорости сдвига и содержания ортофосфорной кислоты; -закономерности формирования кластерной структуры поверхности Пл ПЭИ, полученных из растворов в МП, и химической сетки сшитого эпоксифенольного полимера, отвечающей различным кинетическим стадиям форконденсации и составам консервного лака.

Научная новизна: в работе на примере ПЭИ и смесей ЭО и ФФО в растворах впервые установлена возможность применения модели фрактальных кластеров для определения из вязкостных данных оптимальных концентрационных и кинетических режимов формирования Пл и защитных Пк.

1. Показано, что различия в гидродинамическом поведении свежеприготовленного и состаренного образцов ПЭИ в растворе связаны с сорбцией влаги из воздуха при хранении образцов ПЭИ. В результате гидролиза ПЭИ образуются дополнительные карбоксильные группы и разветвленные макромолекулы.

2. Впервые установлены параметры однородной физической сетки перколяционного кластера ПЭИ с наименьшими флуктуациями плотности. Такая сетка формируется в Пл, полученных из раствора ПЭИ вблизи пороговой концентрации, которая может быть рассчитана из вязкостных данных для образцов с различной предысторией. При этом размеры агрегатов макромолекул в растворе и кластеров ПЭИ в Пл практически совпадают.

3. Показано, что оптимальные концентрации ЭО и ФФО в консервном лаке могут быть рассчитаны из вязкостных данных и определяются ММ и молярным отношением N|(30) /N2 (ФФО) олигомеров.

4. Впервые изучены изотермы поверхностного натяжения ЭО, ФФО и форконденсатов в растворах в ЭЦ. Установлено, что сетке бесконечного кластера в растворе соответствуют избытки олигомеров на границе раздела фаз жидкость-воздух. Локальный максимум зависимости поверхностного натяжения а(с) от концентрации олигомеров в растворе обусловлен образованием дискретных агрегатов, а минимум ст(с) соответствует бесконечному кластеру.

5. Впервые установлен кластерный механизм кинетики термической форконденсации смеси ЭО и ФФО в растворе, который заключается в структурной эволюции агрегатов олигомеров. Он включает распад агрегатов ЭО и ФФО, образование смешанных агрегатов и бесконечного кластера ЭО и ФФО на различных стадиях форконденсации. Продолжительность форконденсации олигомеров определяется ММ ЭО и ФФО, молярным отношением N|/Ni, скоростью сдвига и концентрацией фосфорной кислоты в смеси.

Практическая значимость. Усовершенствована рецептура и предложен низкотемпературный способ получения консервного лака для защиты консервной тары из белой жести электролитического лужения. Определены оптимальные концентраций формования Пл и Пк из растворов ПЭИ и форконденсатов ЭО и ФФО.

Применение кластерной решеточной модели для обоснования концентрационных и кинетических режимов получения полиэфиримидных и эпоксифенольных покрытий

Литературный обзор)

Заключение диссертации по теме «Технология и переработка полимеров и композитов», Филиппов, Владимир Николаевич

ВЫВОДЫ

Для ароматических полиэфиримидов и смесей эпоксидианового и фенолформальдегидного олигомеров в растворах из вязкостных данных на основе модели фрактальных кластеров определены оптимальные концентрации формирования Пл и Пк и кинетические режимы форконденсации олигомеров.

1. Для ароматического ПЭИ с различной предысторией образцов показано, что однородная сетка бесконечного кластера макромолекул формируется в Пл, полученных из растворов ПЭИ вблизи пороговой концентрации с*, которая соответствует непрерывной сетке зацеплений макромолекул. Различия в гидродинамическом поведении свежеприготовленного и состаренного образцов ПЭИ в растворе связаны с сорбцией влаги из воздуха при хранении ПЭИ. В результате гидролиза ПЭИ образуются дополнительные карбоксильные группы и разветвленные макромолекулы, что приводит к росту вязкости раствора ПЭИ.

2. Определены закономерности гидродинамического поведения, агрегации ЭО и ФФО, а также пороговые концентрации с* олигомеров в растворе. Установлено, что однородная химическая сетка на поверхности эпоксифенольного полимера образуется при условии, что плотность агрегатов ЭО и ФФО приближается к плотности бесконечного кластера вблизи пороговой концентрации олигомера с* в растворе.

3. Для растворов олигомеров установлен экстремальный вид концентрационных кривых поверхностного натяжения. Локальный минимум кривых удовлетворяет условию смачивания, когда поверхностное натяжение смеси олигомеров ниже, чем поверхностное натяжение растворителя. Избытки олигомеров на поверхности связаны с образованием непрерывной сетки зацеплений в растворе при пороговой концентрации с*. В этом случае концентрация смеси олигомеров в растворе превышает на 5-8% рецептурную концентрацию лака при его нанесении на поверхность субстрата.

4. Механизм форконденсации олигомеров и формирования химической сетки сшитого эпоксифенольного полимера обусловлен образованием смешанных агрегатов олигомеров и бесконечного кластера в растворе. На начальной и промежуточной стадиях форконденсации олигомеров однородная химическая сетка сшитого полимера не образуется. Оптимальному времени форконденсации соответствует кинетическая стадия формирования бесконечного кластера олигомерных молекул в растворе.

5. Кинетика термической форконденсации смеси ЭО и ФФО в растворе предопределяется молярным отношением (N1/N2) и концентрацией фосфорной кислоты (N3). Определены условия, когда кривые изменения вязкости r)(t) смеси олигомеров в растворе экстремальны. В отсутствии Н3РО4 кривые r|(t) при Ni/N2<1 имеют максимум, а при N|/N2>1 - минимум. В присутствии Н3РО4 кривые r|(t) имеют минимум [N3/(Ni+N2)<0.1, N3 -число молей Н3РО4] и максимум [N3/(N|-f-N2)=0.2-0.7].

Продолжительность форконденсации минимальна при N3/(N|+N2)=0.1. В этом случае образуются монофосфаты ЭО, а при отверждении форконденсата на поверхности эпоксифенольного полимера формируется однородная химическая сетка. Узлы сетки сшитого полимера [Ni+N2=1, N3/(N|+N2)=0.1] содержат остатки фосфорной кислоты, а олигомерные молекулы ЭО и ФФО составляют линейные участки цепи между узлами такой сетки.

6. Предложен алгоритм расчета оптимальных концентраций олигомеров в консервном лаке из вязкостных данных. Усовершенствован способ форконденсации смеси олигомеров (Ni/N2=1) в растворе, который заключается в введении Н3РО4 на начальной стадии форконденсации, что позволяет сократить продолжительность процесса до 2 ч, а также снизить температуру до 333 К. Обоснована необходимость кинетического контроля процесса форконденсации олигомеров по изменению вязкости смеси смол в растворе.

Результаты испытаний химической стойкости покрытий в модельных средах показали, что оптимальная концентрация полива консервного лака на жесть равна 20±1%, что соответствует образованию однородной химической сетки на поверхности эпоксифенольных покрытий.

ОБЩЕЕ ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Общим итогом работы является развитие представлений об агрегации макромолекул в растворе и топологии физической и химической сеток в полиэфиримидных и эпоксифенольных покрытиях. Разработаны физико-химические принципы построения полимерных композиций. Обоснованы концентрационные и кинетические режимы получения полиэфиримидных и эпоксифенольных покрытий с применением кластерной решеточной модели.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Филиппов, Владимир Николаевич, 2004 год

1. Цветков В.Н., Эскин В.Е., Френкель С.Я. Структура макромолекул в растворах. М. : Наука, 1964. 719 с.

2. Федер Е. Фракталы / Пер.с англ. Данилова Ю.В., Шукурова A.M. М.: Мир, 1991.254 с.

3. Де Женн П.-Ж. Идеи скейлинга в физике полимеров. / Пер. с англ. под ред. И.М. Лифшица. М.: Мир, 1982. 368 с.

4. Красовский А.Н., Поляков Д.Н., Баранов В.Г, Мнацаканов С.С./ Концентрационные зависимости вязкости и структура эпоксидиановых олигомеров в растворах. //Высокомолек.соед. А.1991.Т.ЗЗ.№6. С.1221-1227.

5. Энциклопедия полимеров. М.: Советская энциклопедия. Т. 1.1972., Т.2. 1974.

6. Бессонов М.И., Котон М.М., Кудрявцев В.В., Лайус Л.А. Полиимиды -класс термостойких полимеров. Л.: Наука, 1983. 328с.

7. Бетхер X., Эпперляйн И., Ельцов А.В., Современные системы регистрации информации. С.-Пб.: Синтез, 1992. 328 с.

8. Рева О.В., Воробьева Т.П. / Фотостимулированные превращения в островковых пленках гидроксосоединений Sn(II) в процессе селективной металлизации диэлектриков// Журн.прикл.химии. 1997. Т.71. №З.С.498-502.

9. Красовский А.Н., Редрова Т.А., Котон М.М., Артемьева В.Н., Сазанов Ю.Н. // Авторское свидетельство СССР № 1118652, 1983.

10. Красовский А.Н., Заярный В.Ф. // Авторское свидетельство СССР № 1394692, 1986.

11. Красовский А.Н., Баранов В.Г., Эдилян Э.С., Калниньш К.К., Мнацаканов С.С. // Авторское свидетельство СССР № 1669161, 1991.

12. Соколов Б. Д., Смирнов Е.П., Кольцов С.И., Алесковский В.Б. /Применение метода молекулярного наслаивания для усиления адгезии полимеров к металлу// Докл. АН СССР. 1981. Т.256. №6. С.1443-1446.

13. Кочнова З.А., Хрисанова Т.А., Сорокин М.Ф./ Эпоксифенольные лаки для защиты консервной тары (обзор литературы) // Лакокрасочные материалы и их применение 1989. № 2. С.82-89.

14. Маркевич М.А., Кузаев А.И., Владимиров Л.В., Шашкин Д.П., Киселев М.Р., Чураков В.В. /Получение и свойства свободных пленок на основе эпоксидиановых и фенолформальдегидных олигомеров // Высокомолек. соед. А. 1985. Т.27. №5. С. 1000-1008.

15. Курмакова И.Н., Амфитеатрова Т.А., Кабанов Н.М., Тарасов А.И., Морозова Н.И., Огарев В. А. /Структурообразование в растворах эпоксиолигомеров // Высокомолек. Соед. Б Т.27, №12, 1985, С.906-910.

16. Курмакова И.Н., Трифонова Ю.Ф., Иванов А.И., Амфитеатрова Т.А., Кабанов Н.М. /Особенности структурообразования в растворах эпоксиолигомеров различной молекулярной массы // Высокомолек. соед. Б. 1988. Т.30.№1. С.5-7.

17. Сухарева Л.А., Сорокин М.Ф., Кочнова З.А., Светлакова Т.Н., Никанорова Л.П. / Влияние структурообразования в растворах эпоксифенольных композиций на структуру и свойства покрытий // Лакокрасочные материалы и их применение. 1982. №4. С.30-31.

18. Сухарева Л.А., Сорокин М.Ф., Кочнова З.А., Светлакова Т.Н. / Влияние условий форконденсации на формирование эпоксидно-фенольных покрытий //Лакокрасочные материалы и их применение. 1982. №1. СЛ 0-11.

19. Маркевич М.А. Структурно-кинетические аспекты процессов образования эпоксидиановых олигомеров и трехмерных полимеров на их основе: Автореф. докт. дис. Черноголовка: ИХФ АН СССР, 1986. 41 с.

20. Николаев А.Ф. Синтетические полимеры и пластические массы на их основе. Л.: Химия, 1966. 768с.

21. Ли X., Невилл К. Справочное руководство по эпоксидным смолам. М.: Энергия, 1973.415с.

22. Бахман А., Мюллер К. Фенопласты. М.: Химия, 1978. 288с.

23. Пакен A.M. Эпоксидные соединения и эпоксидные смолы. М-Л.: Госхимиздат, 1962. 963 с.

24. Кноб А., Шейб В. Фенольные смолы и материалы на их основе. М.: Химия, 1983. 280с.

25. Технология пластических масс. / Под ред. В.В.Коршака. М.: Химия, 1976. 607 с.

26. Жембровский В.В., Лисовская Н.М., Пархомовская А.Д./ Лаки на основе эпоксидных смол, модифицированные фенол-формальдегидными смолами // Лакокрасочные материалы и их применение. 1963. № 4. С.2-4.

27. Тарасов А.И., Гаврилина С.А., Якимова Т.С., Смехов Ф.М., Глушко И.К. /Лак для защиты продольных паяных швов консервной тары // Лакокрасочные материалы и их применение. 1985. № 6 С.33-35.

28. Берлин А.А., Басин В.Е. Основы адгезии полимеров. Изд.2-е. М.: Химия, 1974. 329с.

29. Александров В.Н., Тарасов А.И., Розенберг Б.А. /Влияние режимов отверждения на физико-механические свойства эпоксифенольных покрытий// Лакокрасочные материалы и их применение. 1985. № 6. С.35-38.

30. Подшивалова В.Г., Жебровский В.Г., Якубович С.В., Гуревич Т.Н. /Быстросохнущие эпокси-фенольные лаки // Лакокрасочные материалы и их применение. 1975. №2. С. 17-18.

31. Александров В.Н., Тарасов А.И., Розенберг Б.А. / Кинетические закономерности отверждения эпоксирезольных композиций // Лакокрасочные материалы и их применение. 1986. № 2. С. 16-19.

32. Баранов В.Г., Френкель С.Я., Бресткин Ю.В., Агранова С.А, Пинкевич

33. B.Н., Шабсельс Б.М. /Концентрационная зависимость вязкости растворов спирального полипептида // Высокомолек. Соед. Б Т.29. №10. 1987. С.745-748.

34. Баранов В.Г., Бресткин Ю.В., Френкель С.Я./ Мерность различных состояний линейной макромолекулы //Докл. АН СССР. 1986. Т.290. № 2.1. C.369 372.

35. Курмакова И.Н., Новиков Н.А., Мозолева А.П., Амфитеатрова Т.А., Кабанов Н.М., Огарев В.А. /Структурные особенности фракций эпоксидного олигомера Э-05 К// Лакокрасочные материалы и их применение. 1985 № 5. С.11-13.

36. Задымов В.В. Лущик В.И., Уваров А.В. / Оценка влияния молекулярно-массового состава и функциональности эпоксидных олигомеров на защитные свойства эпоксифенольных покрытий // Лакокрасочные материалы и их применение. 1987. № 2. С.28-30.

37. Бутба Л.П., Цыба Г.А., Александров В.Н., Розенберг Б.А. /Влияние молекулярной массы эпоксидного олигомера на защитные свойства эпоксифенольных покрытий // Лакокрасочные материалы и их применение. 1987. №4. С.24-25.

38. Сухарева Л.А., Сорокин М.Ф., Кочнова З.А. / Влияние условий форконденсации на формирование эпоксидно-фенольных покрытий // Лакокрасочные материалы и их применение. 1982. № 1. С. 10-11.

39. Благонравова А.А., Непомнящий А.Н. Лаковые эпоксидные смолы. М.: Химия, 1970. 248с.

40. Von Dr. P. Bruin. /Prakondensation von Epoxyharzen //Kunststoffe. 1955. Bd.45. Heft 9. S.383-386.

41. Локшин Я.Ю., Жембровский B.B., Муравин Я.Т. Лакокрасочные покрытия тары в пищевой промышленности. М.: Пищевая пром-сть, 1968. 224с.

42. Сухарева Л.А., Сорокин М.Ф., Кочнова З.А., С ветлакова Т.Н., Никанорова Л.П. / Влияние структурообразования в растворахэпоксифенольных композиций на структуру и свойства покрытий // Лакокрасочные материалы и их применение. 1982. № 4. С.30-31.

43. Тарасов А.И. Макарова Е.А., Цыба Г.А., Черницова Л.А., Амфитеатрова Т.А. / Некоторые свойства эпоксифенольной композиции в процессе форконденсации // Лакокрасочные материалы и их применение. 1983. № 3. С.15-16.

44. Сорокин М.Ф., Кочнова З.А., Николаев П.В., Петрова Л.П. Исследование реакций, протекающих при форконденсации эпоксидных и фенолоформальдегидных олигомеров в присутствии ортофосфорной кислоты.Труды МХТИ им. Д.И.Менделеева. М.: 1980. Вып.110. С.63-67.

45. Сухарева Л.А., Сорокин М.Ф., Кочнова З.А., Светлакова Т.Н./ Влияние условий форконденсации на формирование эпоксидно-фенольных покрытий // Лакокрасочные материалы и их применение. 1982. № 1. С. 10-11.

46. Зубов П.И., Лепилкина Л.А. / Прибор для изучения полимерных покрытий. // Вестн. АН СССР, 1962, т.З, С.49-50.

47. Зубов П.И., Сухарева Л.А., Смирнова Ю.П. / Влияние внутренних напряжений на «долговечность» полимерных покрытий. // Докл. АН СССР. 1963. Т. 150. №2. С.359-360.

48. Верхоланцев В.В., Вольберг В.В. / Причины кратерообразования в меламидно алкидных покрытиях // Лакокрасочные материалы и их применение. 1987. № 4. С.41-44.

49. Ельяшевич A.M. / Современное состояние теории протекания и перспективы ее использования в теории полимеров в твердой фазе // Препринт, долк. на совещ. : Проблемы теории полимеров в твердой фазе. Черноголовка, ИХФ АН СССР, 1985. 25с.

50. Гросберг А.Ю., Хохлов А.Р. Статистическая физика макромолекул. М.: Наука, 1989. 328с.

51. Flory P. Principles of Polym Chemistry. N.Y.:Cornell University Press, 1971. 452 p.

52. Тайбин Б.З. Методы обнаружения многоэкспоненциальных кривых релаксации. СПб.: Изд-во СпбГУ, 1994. 100 с.

53. Баранов В.Г., Бресткин Ю.В., Поддубный В.И., Агранова С.А, Пинкевич В.Н. / Концентрационная зависимость объема линейных макромолекул в хорошем растворителе // Высокомолек. Соед.А Т.29. №12. 1987. С.2516-2520.

54. Красовский А.Н., Харлампиев А.А., Ткач В.П. /Скейлинговое описание вязкости и кластерной структуры эпоксидиановых олигомеров в растворе // Журн. Прикл. химии. 1997. Т.70. №.7 С.1165-1174.

55. Koton M.,M., Panov Yu.N., Svetlichny V.M., Bolotnikova L.S., Kulichikhin S.G., Shibaey L.A./Evidence of crosslinking of fusible poly(ether imides) on heating //Acta Polymerica. 1989. V. 40 N.9., P.598-602.

56. Барановская И.А., Кудрявцев В.В., Дьяконова Н.В., Склизкова В.П. Эскин В.Е., Котон М.М. /О равновесной гибкости полиамидокислот // Высокомолек соед. А. 1985. Т.27. №3. С.604-609.

57. Котон М.М., Каллистов О.В., Кудрявцев В.В., Склизкова В.П., Силинская И.Г. / О влиянии природы амидного растворителя на молекулярные характеристики поли (4, 4Л-оксидифенилен) пиромеллитамидокислоты. //Высокомолек.соед. А. 1979. Т.21. №3. С.532-535.

58. Бельникевич Н.Г., Леонов Е.И., Френкель С.Я., Попцов Г.В., Вольф Л.А. Исследование кинетики химических превращений концентрированных и разбавленных растворов ПАК ПМ, полученных различными способами. М., 1973.12с.-Деп.в ВИНИТИ 12.03.73,№5628-73.

59. Бельникевич Н.Г., Светличный В.М., Куренбин О.И., Милевская И.С., Пинкевич В.Н., Нестеров В.В., Кудрявцев В.В., Френкель С.Я. / Молекулярные характеристики полиамидокислот и полэфиримидов в растворах//Высокомолек.соед. А. 1995. Т.37. №8. С.1357-1360.

60. Повстугар В.И., Кодолов В, Михайлова С.С. Строение и свойства поверхности полимерных материалов. М.: Химия, 1988. 192 с.

61. Гуль В.Е. , Дьяконова В.П. Физико-химические основы производства полимерных пленок. М.: Химия, 1978. 279 с.

62. Гуль В.Е. Структура и прочность полимеров. М.: Химия, 1971. 344 с.

63. Вудраф Д., Делгар Т. Современные методы исследования поверхности. М.: Мир, 1989. 568с.

64. Черепин В.Т., Васильев М.А. Методы и приборы для анализа поверхности материалов. Справочник. Киев: Навукова думка, 1982. 400с.

65. Марихин В.А., Мясникова Л.П. Надмолекулярная структура полимеров. Л.: Химия, 1977. 237с.

66. Дистлер Г.И., Власов В.П., Герасимов Ю.Н. и др. Декорирование поверхности твердых тел. М.: Наука, 1976. 111 с.

67. Мориссон С. Химическая физика поверхности твердого тела. М.: Мир, 1980.

68. Полимерные пленочные материалы // под ред. В.Е. Гуля. М.: Химия, 1976. С. 19-28.

69. Басов С.В. Топология активных центров на поверхности желатиновых слоев для кинофотоматериалов. Дис. Канд. техн. наук.-СПб.: СПИКиТ, 1997. 121 с.

70. Новиков Д.В. Изучение активных элементов структуры и топологии поверхности аморфно-кристаллических полимеров декорированием золотом на примере триацетатцеллюлозных и желатиновых пленок. Дис. Канд. Хим. наук.-Jl.: ЛТИ, 1994. 150 с.

71. Новиков Д.В., Варламов А.В. /Применение метода декорирования золотом для построения структурной модели поверхности мезоморфного полимера.// Поверхность, 1993. №10. С.95-99.

72. Новиков Д.В., Варламов А.В., Мнацаканов С.С. /Анализ структуры поверхности желатиновых пленок декорированием золотом. // Высокомолек. Соед.Б. 1993. Т.35. № 10. С. 1693-1696.

73. Дистлер Г.И., Кобзарева С.А., Покарева Н.К, Чудаков B.C./ Исследование влияния дефектной структуры кристаллов кремнезема на процессы роста //Рост кристаллов, Т.8. М.: Наука, 1968, С. 151-154.

74. Новиков Д.В., Варламов А.В., Мнацаканов С .С./ Применение метода декорирования золотом для количественного анализа тонкой структуры поверхности аморфного полимера//Журн. прикл. химии. 1990.Т.63.№9. С. 2013-2018.

75. Новиков Д.В., Варламов А.В., Мнацаканов С.С. / Количественный анализ картин декорирования золотом при исследовании морфологии поверхности аморфного полимера // Высокомолек. Соед. Б. 1991. Т.32. № 8. С.607 613.

76. Новиков Д.В., Варламов А.В. /О влиянии мезоморфного характера полимерной подложки на образование и рост декорирующих кристаллов золота // Поверхность, 1992. №6. С.117 120.

77. Белавцева Е.М., Радченко Л.Г., Выгодский Я.С., Чурочкина Н.А. /Электронно микроскопическое исследование растворов полиимидов // Высокомолек. Соед. Б. 1982. Т.24. № 5. С.374 - 378.

78. Виноградов Г.В., Малкин А.Я. Реология полимеров. М.: Химия, 1971. 438с.

79. Маркевич М.А., Владимиров Л.В., Прут Э.В., Ениколопян Н.С. /Исследование структуры и физико-механических свойств трехмерных полимеров на основе эпоксидных и фенолформальдегидных олгомеров.// Механика композит.материалов. 1985. №1. С. 25-28.

80. Нижник И.Н., Александров В.Н., Фартунин В.И., Розенберг Б.А. / Роль предварительной конденсации в производстве эпоксидно-фенольных лаков. // Лакокрасочные материалы и их применение. 1989. №2. С.16-18.

81. Красовский А.Н., Антонов Н.Г., Котон М.М., Калниньш К.К., Кудрявцев В.В./ К определению степени имидизации полиамидокислот // Высокомолек. соед. А. 1979. Т.21. №4. С.945-949.

82. Новиков Д.В., Красовский А.Н., Андреева А.И., Басов С.В. /Скейлинговое описание сетчатой структуры поверхности желатиновых пленок. // Коллоидн. журн. 1999. Т.61. №2. С. 240-246.

83. Молекулярные взаимодействия / Под ред. Ратайчака Г., Орвилла У. М. : Мир, 1984.

84. Лялюшко С.М. М.:НИИТЭХИМ, 1981. 35с.

85. Тарасов А.И., Шуварина Н.А., Алексашина М.В., Еселев А.Д./Оценка качества лаков для защиты консервной тары. // Лакокрасочные материалы и их применение 1979. №6. С.30-32.

86. Красовский А.Н., Новиков Д.В., Филиппов В.Н., Запорожец В.Д., Нигманова Л.Ш./ Гидродинамическое поведение эпоксидного и фенолформальдегидного олигомеров в растворе в процессе термической форконденсации. // Журн.прикл.химии. 2003. Т.76. №2. С.304- 312.

87. Красовский А.Н., Новиков Д.В./ Структура поверхности модифицированного полипиромеллитимида, моделирующего системы с физическим проявлением. // Журн.прикл.химии. 1999. Т.72. №9. С. 1518-1526.

88. Пугачевич П.П., Бегляров Э.М., Лавыгин И.А. Поверхностные явления в полимерах. М.: Химия, 1982. 198с.

89. Займан Дж. Модели беспорядка. М.: Мир, 1982. 560с.

90. Красовский А.Н., Харлампиев А.А., Крашенинников В.А. /Спектры оптических постоянных, поляризуемости в инфракрасной области и структура эпоксидиановых олигомеров в растворе. // Высокомолек. соед. А. 1997. Т.39. №2. С.250-258.

91. Красовский А.Н., Белоусова И.А. / Скейлинговое описание кинетики агрегации макромолекул в водных растворах желатина вблизи порога гелеобразования. // Журн.прикл.химии. 1996. Т.69. №10. С. 1735-1744.

92. Krasovsky A.N., Novikov D.V., Philippov V.N. Bespaliy C.A., Zaporogez V.D. // Abstracts of 4-th International Symposium «Molecular Order and Mobility in Polymer Systems». St. Petersburg, 2002. P. 257.

93. Харлампиев А.А. Спектры оптических постоянных и структура граничных (поверхностных) слоев полимеров фотографического назначения и регистрирующих сред.: Автореф. Канд. Дис. СПб, 1999. 21с.

94. Андреева А.И. Сравнительное изучение вязкости и структура желатина в водных и мицеллярных растворах в системе изооктан-вода-(бис-2-этилгексил)сульфосукцинат натрия.: Автореф. Канд. Дис. СПб, 1998. 29с.

95. Андреева А.И., Красовский А.Н., Новиков Д.В. / Светочувствительные желатиновые слои на основе нанокристаллов AgBr, синтезированных in situ в водных каплях обратных мицелл в системе изооктан-вода-АОТ.// Журн.прикл.химии. 1999. Т.72. №1. С. 156-163.