Физико-химические аспекты целенаправленной модификации полимеров фотоматериалов и её технические реализации тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.06, доктор технических наук Варламов, Александр Васильевич

• Варламов, Александр Васильевич
• доктор технических наук
• 2006

Оглавление диссертации доктор технических наук Варламов, Александр Васильевич

ПРИНЯТЫЕ СОКРАЩЕНИЯ 4 ВВЕДЕНИЕ.

1. ГИДРОДИНАМИЧЕСКОЕ ПОВЕДЕНИЕ И СТРУКТУРА ТРИАЦЕАТА ЦЕЛЛЮЛОЗЫ В ПРОТОНОДОНОРНЫХ РАСТВОРИТЕЛЯХ.

2. МОДИФИКАЦИЯ ТРИАЦЕТАТА ЦЕЛЛЮЛОЗЫ НЕОРГАНИЧЕСКИМИ СОЛЯМИ ДЛЯ РЕГУЛИРОВАНИЯ ВЯЗКОСТИ ПЛЁНКООБРАЗУЮЩИХ РАСТВОРОВ И СВОЙСТВ ПЛЁНОК.

2.1. Вопросы регулирования вязкости плёнкообразующих растворов триацетата целлюлозы.

2.2. Вязкость концентрированных растворов триацетата целлюлозы в присутствии неорганических солей.

2.3. Физико-химические свойства плёнок из триацетата целлюлозы с добавкой неорганической соли.

3. УСОВЕРШЕНСТВОВАНИЕ СПОСОБА СИНТЕЗА ЧАСТИЧНО ГИДРОЛИЗОВАННОГО ТРИАЦЕТАТА ЦЕЛЛЮЛОЗЫ.

3.1. Промышленный способ синтеза частично гидролизованного триацетата целлюлозы и предпосылки для его усовершенствования.

3.2. Экспериментальное обоснование технологии прямого синтеза частично гидролизованного триацетата целлюлозы.

4. МОДИФИКАЦИЯ ТРИАЦЕТАТА ЦЕЛЛЮЛОЗЫ ПОЛИМЕРАМИ ДЛЯ УЛУЧШЕНИЯ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ СВОЙСТВ ПЛЁНОК.

4.1. Трансформации надмолекулярной структуры триацетата целлюлозы в плёнках.

4.2. Модификация плёнок триацетата целлюлозы полимерами.

-35. МОДИФИКАЦИЯ ЖЕЛАТИНА ДЛЯ УЛУЧШЕНИЯ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ СВОЙСТВ ФОТОМАТЕРИАЛОВ.

5.1. Выбор перспективного направления модификации желатина.

5.2. Физико-химическая модификация желатина эмульсионных слоев гидрофобными синтетическими полимерами.

6. АНАЛИЗ СТРУКТУРЫ ПОВЕРХНОСТИ ПОЛИМЕРНЫХ СОСТАВЛЯЮЩИХ ФОТОМАТЕРИАЛОВ.

6.1. Принципы анализа структуры поверхности полимерных материалов декорированием золотом.

6.2. Структура поверхности желатиновых плёнок, сформированных выше и ниже порога гелеобразования.

6.3. Влияние конфигурационного состояния макромолекул на топологию поверхности желатиновых слоев, сформированных вблизи порога гелеобразования.

6.4. Кластерная структура поверхности пластифицированных триацетатцеллюлозных плёнок.

7. АДГЕЗИОННЫЕ ПОДСЛОИ ДЛЯ ТРИАЦЕТАТЦЕЛЛЮЛОЗНЫХ И ПОЛИЭТИЛЕНТЕРЕФТАЛАТНЫХ ПЛЁНОК.

7.1. Модификация адгезионного подслоя для триацетатцеллюлозных плёнок низкомолекулярными и высокомолекулярными соединениями.

7.2. Структура поверхности полиэтилентерефталатных плёнок на различных стадиях изготовления основы фотоматериалов.

7.3. Адгезионные подслои для полиэтилентерефталатной основы кинофотоматериалов на базе водных дисперсий полимеров.

7.4. Аспекты однослойного подслаивания сверхтонкой полиэтилентерефталатной основы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Физико-химические аспекты целенаправленной модификации полимеров фотоматериалов и её технические реализации»

Предмет исследования и актуальность проблемы.

Фотоматериалы являются многослойными полимерными композитами для записи и хранения информации. В конструкционном отношении они весьма сложны, но всегда включают две основные составляющие - подложку-основу и эмульсионный слой - высоко наполненную желатиновую матрицу сложного строения и состава. В желатиновой матрице содержатся кристаллы AgHal, в результате дозированного фотолиза которых и последующего усиления скрытого изображения путём химико-фотографической обработки осуществляется фотографическая запись информации. Желатиновая матрица помимо функции связующего для кристаллов AgHal играет активную роль в процессах изготовления, экспонирования, химико-фотографической обработки (ХФО) и эксплуатации фотоматериалов. В качестве гибких подложек обычно используют полимерные плёнки из частично гидролизованного триацетата целлюлозы (ТАЦ) и полиэтилентерефталата (ПЭТФ) или основу из специальной бумаги. Основа, более чем на порядок превышая эмульсионный слой по толщине, выполняет функцию несущей конструкции для эмульсионного слоя и во многом предопределяет механические свойства фотоматериала в целом. Между основой и эмульсионным слоем всегда наносят адгезионный слой - подслой, который отвечает за целостность фотоматериала, как в сухом, так и во влажном состоянии. Таким образом, фотоматериал это единая пленочная система с вполне определённым комплексом фотографических и физико-химических свойств.

Особенности фотографических процессов регистрации информации [1] убедительно свидетельствуют о существенных достоинствах этих методов и тем самым определяют их огромное научное и прикладное значение во многих областях человеческой деятельности. Однако воспроизведение объекта фотографическим методом не совсем точно [2].

Часть информации теряется из-за несовершенства технических устройств и вследствие причин, обусловленных законами природы. Кроме того, точному воспроизведению часто мешает наличие побочной информации, которая в большинстве случаев имеет статистическую природу. Происхождение такой информации связано с зернистой (дискретной) структурой фотографических слоев и квантовой структурой излучения. Следует также учесть, что только в самых редких случаях фотографический процесс можно рассматривать изолированно. Этот процесс чаще является звеном цепи передачи, которая может состоять из оптических, электронных, химических и механических звеньев. Таким образом, он является частью комплексной системы.

На конечный результат при фотографическом методе записи информации оказывают влияние ряд факторов и, в первую очередь, свойства фотографического материала. Очевидно, что оптимизация параметров и свойств фотоматериалов приводит к улучшению воспроизведения объекта и, соответственно, получению большей информации из изображения.

В настоящее время реальной альтернативой классической фотографии на основе галогенидов серебра являются электронные методы записи изображения, среди которых наиболее распространены магнитная видеозапись, цифровая фотография, цифровая оптическая запись, запись на видеодиски, цифровая запись и обработка изображения [3]. В то же время неправильно противопоставлять электронные системы записи и воспроизведения изображений методам обычной фотографии, тем более что существует ряд гибридных технологий, сочетающих достоинства классической фотографии и электронной технологии. Это хорошо согласуется с выводом работы [4] о том, что вопрос «Киноплёнка или магнитная лента?» в обозримом будущем альтернативно решаться не будет и оба вида носителей аудиовизуальной информации будут использоваться в фильмопроизводстве и безусловно будут совершенствоваться.

Время показало в основном справедливость сделанного в работе [4] прогноза и внесло обусловленные бурным развитием цифровой техники коррективы, состоящие в существенном увеличении вклада электронных систем записи аудиовизуальной информации в цифровой форме по сравнению с классической фотографией и кинематографией. В частности, интенсивно стал развиваться цифровой кинематограф [5]. Однако предпочтение той или иной системе записи аудиовизуальной информации будет отдано в результате комплексной оценки её технико-экономической эффективности, определяемой качеством воспроизводимого изображения, сроком его архивного хранения на носителе записи, совместимостью с различными форматами записи и экономическими факторами.

Сравнительная визуальная оценка качества изображения на экране по цветовому балансу, контрасту, яркости и разрешению киноплёночной и электронной систем кинематографа участниками семинара SMPTE (в мае 2001 года) показала более высокие оценки для 35-мм киноплёночной системы [6], в то же время большинство специалистов придерживаются мнения о примерно одинаковом уровне качества обеих систем. Теоретические расчёты количественной оценки качества изображения в отношении такого важного показателя - разрешения (резкости, чёткости изображения) [7] подтвердили практически одинаковое качество изображения как 35-мм кинопленочных, так и электронных цифровых, а также гибридных систем кинематографа, основанных на стандарте телевидения высокой чёткости. Последние же работы фирмы Kodak показали [8], что система кинематографа, включающая съёмку на киноплёнку, последующий электронный цифровой монтаж, изготовление цифровых копий кинокартин в виде видеолент и видеодисков, их прокат и демонстрацию с помощью видеопроекторов может обеспечить качество изображения практически такого же высокого уровня, как 35-мм кинопленочные и электронные цифровые системы.

Совершенствуются и фотоматериалы, так в последнее время созданы негативные киноплёнки нового поколения Kodak Vision2 и более 70% голливудских картин снимаются на пленку Vision2 5/7218 [9,10]. Кинопленки учитывают потребности предложенного фирмой Kodak [11] нового гибридного направления технологии кинематографа. Эта технология универсальна, может использовать на начальном этапе изображение на киноплёнке, компьютерное изображение или видеоизображение, на промежуточном этапе - изображение в цифровой форме, а на конечном - проекцию с киноплёнки, цифровую проекцию, телевещание, широкополосное спутниковое вещание и пр. Однако основной в этой технологии является именно киноплёнка - негатив. Киноплёнка Vision Intermediate 5/2242 является наилучшим носителем для записи цифрового изображения и при соблюдении рекомендованных условий хранения обеспечивает срок хранения 500 лет с потерей цвета менее 10%, а также, что важнее всего - полную совместимость с любыми форматами записи информации, как настоящего, так и будущего (напомним, что в области цифровых технологий форматы меняются с неимоверной быстротой и с такой же быстротой появляются новые) [11].

Киноплёнка и другие фотоматериалы, несмотря на бурное развитие цифрового кинематографа [12-14], в обозримом будущем не потеряют своего значения в различных сферах деятельности человека, поскольку с большим отрывом лидируют по таким показателям, как светочувствительность, фотографическая широта, разрешающая способность и срок архивного хранения. Отметим, что по последним данным [15] для современных магнитных лент срок архивного хранения с обязательной последующей перезаписью информации составляет 30 4 лет, а для оптических дисков - 100 лет.

Фотографические материалы, изготовленные на гибких подложках, представляют собой многослойные поликомпонентные плёночные системы, состоящие из слоев, различных как по физико-химическим свойствам, так и по толщине [16]. Их физико-химические и эксплуатационные свойства зависят от основы (подложки) и от эмульсионного светочувствительного слоя. Поскольку комплекс свойств композиционных материалов формируется в соответствии с соотношением свойств компонентов, их структурой (химической и надмолекулярной организацией) и взаимодействиями на границах раздела фаз, то установление корреляций типа структура - свойства позволяет обоснованно моделировать и управлять технологическими процессами их производства и обработки.

Полимеры, образующие многослойную единую систему фотоматериалов, испытывают в условиях эксплуатации разнообразные физические и химические воздействия. Одним из наиболее существенных факторов воздействия на фотоматериалы является физическая нагрузка.

Под действием разнообразных физических нагрузок возникают сложные виды деформации, сочетающие одновременно изгиб, растяжение, кручение и т.д., что приводит к возникновению и накоплению внутренних напряжений и различных изменений (структурных или морфологических) в полимерных композициях, приводящих к износу материала. Областью сосредоточения внутренних напряжений являются границы раздела фаз многослойной плёночной системы фотоматериала (аморфной и кристаллической, межслойной и др.). Чем выше структурная неоднородность полимеров, составляющих систему, тем меньше ее долговечность, так как образование микротрещин на поверхности и в объеме плёнки существенно снижает её прочность.

Отечественные фотоматериалы в силу особенностей технологии изготовления и природы составляющих их полимеров имеют ряд требующих устранения недостатков. Это повышенная скручиваемость (недостаточная плоскостность) и недостаточная эластичность пленок при низкой влажности и температуре, низкая прочность эмульсионного слоя при высокотемпературной ХФО, повышенная усадка плёнок, прежде всего на ТАЦ основе, в некоторых случаях повышенная влагоёмкость эмульсионного слоя.

Устранение вышеуказанных недостатков возможно методами модификации свойств полимеров. Под модификацией свойств полимеров следует понимать целенаправленное изменение главным образом физико-механических свойств, а также придание полимеру некоторых специфических свойств [17]. В соответствии с работой [18] методы модификации полимеров выражаются тремя самостоятельными направлениями: физическим, химическим и физико-химическим. В настоящей диссертации основное внимание уделено двум последним методам и целенаправленность модификации полимеров фотоматериалов определена не только эффективностью конкретного способа модификации, но и его технологичностью при практическом применении.

Следует отметить, что П.В. Козлов [19] предлагает рассматривать пленки как особое состояние твёрдого тела вследствие их малой толщины и большой площади поверхности, и именно с этой позиции следует подходить к исследованию свойств и характеристик таких плёночных систем, как фотоматериалы.

В формировании комплекса физико-химических и эксплуатационных свойств многослойных плёночных систем, каковыми являются современные фотоматериалы, существенная роль принадлежит особенностям структуры поверхности составляющих систему слоев. Например, в соответствии с [19], наиболее резким отличием структуры поверхностных слоёв от структуры в объёме характеризуются плёнки изготовленные формованием из растворов на твёрдую подложку. Нижний слой характеризуется повышенной набухаемостью и лучшей прокрашиваемостью. Плоскостно-ориентированная рыхлая структура нижнего поверхностного слоя плёнки обусловливает повышенную усадку плёнки и изменение механических свойств её в результате протекания релаксационных процессов.

Одним из специфичных понятий физики поверхности твердого тела является понятие активного центра, которое связывает особенности микроструктуры поверхности с ее макросвойствами, такими как каталитическая активность, реакционная способность, адгезионные и электретные свойства и т.д. [20]. К активным центрам относятся различные дефекты, границы раздела фаз, места локализации реакционно-способных функциональных групп, примесные включения, адсорбированные частицы и т.д. В свою очередь, регулирование характера пространственного распределения активных центров, путем изменения условий формирования поверхности отдельных слоев, позволяет существенным образом влиять на комплекс физико-химических и эксплуатационных свойств многослойной системы в целом.

Таким образом, с позиций физико-химической и химической модификаций полимерных составляющих фотоматериалов и анализа распределения активных центров на их поверхности предопределяются цели и задачи настоящего исследования.

Цель работы - выявление физико-химических закономерностей трансформации комплекса параметров в объёме и на поверхности плёночных материалов из ряда представительных полимеров путём химической модификации полимеров и получения композиций на основе полимеров и модифицирующих добавок, и в практическом смысле -обоснование и разработка новых технически эффективных комплексных технологических решений, направленных на улучшение эксплуатационных характеристик таких сложных композитов, как фотоматериалы.

В соответствии с целью и предметом исследования в диссертации решены следующие научные и прикладные задачи: - обоснованы и выбраны наиболее перспективные направления повышения эффективности как отдельных стадий технологии фотоматериалов, так и модификации полимеров их составляющих для оптимизации физико-химических параметров и улучшения эксплуатационных характеристик фотоматериалов;

- научно обоснованы и предложены эффективные технологические решения по совершенствованию технологии фотоматериалов на уровне выбора или модификации полимеров, растворов полимеров, отдельных слоев в твёрдом состоянии и плёночной системы фотоматериала в целом;

- разработан общий подход к анализу структуры поверхности аморфно-кристаллических полимеров для установления новых корреляций "структура поверхности - свойство, в том числе в объёме";

- разработаны принципы и предложены обоснованные пути реализации экологически сберегающей технологии однослойного подслаивания ПЭТФ плёнки;

- реализованы теоретические и практические результаты работы путём их внедрения в производство, в практику научных исследований и опытно-конструкторских работ и в учебный процесс.

Методологическую и теоретическую основы исследования составили общепризнанные научные труды отечественных и зарубежных исследователей в области физики, химии, физической химии, технологии и переработки полимеров и композитов и, в частности, фотоматериалов, плёнок, клеёв и лакокрасочных материалов.

Методы исследования - химический анализ, капиллярная и ротационная вискозиметрия, дифференциально-термический анализ, ИК-спектроскопия, малоугловое рассеяние рентгеновских лучей, просвечивающая электронная микроскопия высокого разрешения, фотографическая сенситометрия, методы математического планирования эксперимента, математической статистики, стереографии, теории перколяции и физики фрактальных кластеров, а также ряд методов и методик в соответствии с принятыми в промышленности ГОСТ, ОСТ и ТУ на продукцию и методы её испытания.

Научная новизна. Предложен подход для количественного анализа картин декорирования поверхности в электронной микроскопии аморфно-кристаллических полимеров, и доказано, что его реализация позволяет исследовать кластерную структуру ловерхности полимерных материалов, в том числе композиционных, явления фазового расслоения, топологию активных центров поверхности, а также установить корреляционную связь между свойствами и структурой поверхности на уровне активных центров и/или дефектов.

На основании изучения топологии активных центров на поверхности плёнок ТАЦ, ПЭТФ, желатина и желатинового подслоя - с применением теорий перколяции, фрактальных кластеров и решёточной кластерной модели - установлены кластерная структура, её параметры и формы организации на поверхности плёнок.

Впервые установлены корреляции вязкости растворов ТАЦ, физико-механических характеристик композиционных плёнок и таких параметров структуры их поверхности как величина большого периода, средний размер упорядоченных областей и доля упорядоченного полимера.

Впервые установлен большой период (230 А) структуры на поверхности неотожжёных ТАЦ плёнок, величина которого хорошо согласуется с величиной установленных рентгенографически больших периодов структуры (235 А) в отожжёных плёнках ТАЦ.

Впервые показана взаимосвязь структуры поверхности адгезионного желатинового подслоя и прочности эмульсионного слоя во влажном состоянии.

Выявлена взаимосвязь изменения гидродинамического объёма с конфигурацией цепей макромолекул ТАЦ в протонодонорных растворителях и селективностью сольватации карбонильных групп ацетатных заместителей в элементарных звеньях полимера.

Показано, что введение в концентрированные растворы ТАЦ (в соответствии с классификацией Пирсона) жёстких кислот (1л+, Ыа+, К+,

Бе3*, А1С13) в сочетании с жёсткими (Р, С Г) основаниями Льюиса снижает вязкость растворов, а сочетание жёстких кислот с мягкими основаниями (Вг~, Г) способствует повышению вязкости растворов.

На основании исследования процесса активации целлюлозы муравьиной кислотой показано влияние условий активации на количество и распределение незамещённых первичных и вторичных ОН-групп в глюкопиранозных циклах макромолекул ацетатов целлюлозы, что предопределяет изменение их термодинамической гибкости.

Практическая ценность. Совокупность научных положений и обоснований, разработанных в результате проведённых исследований, обеспечивает проведение целенаправленной модификации полимеров в растворе и в твёрдом состоянии при их переработке.

Обоснованы и выбраны наиболее перспективные направления как по совершенствованию отдельных стадий технологии фотоматериалов, так и по целенаправленной модификации полимеров для повышения физико-химических параметров и улучшения эксплуатационных характеристик фотоматериалов.

Предложен ряд эффективных технологических решений, защищенных тремя авторскими свидетельствами: №1523555 (Полимерная композиция для получения кинофотоплёнки), № 1597368 (Раствор для формирования триацетатцеллюлозных плёнок), № 1819884 (Способ получения триацетата целлюлозы) и патентом РФ № 2024901 (Фотографический галогенсеребряный светочувствительный материал).

Обоснованы целесообразность модификации желатинового подслоя синтетическими полимерами и экологически сберегающая технология подслаивания ПЭТФ плёнок.

Разработанный подход к анализу структуры поверхности полимерных материалов с применением декорирующего агента позволяет определить параметры структуры поверхности аморфно-кристаллических полимеров и установить корреляции "структура поверхности - свойство, в том числе в объёме" для полимерных материалов.

Защищаемые положения. Природа протонодонорного растворителя влияет на селективность сольватации растворителя карбонильными группами ТАЦ, гидродинамическое поведение и структуру макромолекул ТАЦ в растворе.

Введение в концентрированные растворы ТАЦ кислотно-основных комплексов из ряда "жёстких" кислот и оснований Льюиса в оптимуме концентрации добавки обусловливает снижение вязкости плёнкообразующих растворов и повышение физико-механических параметров плёнок, получаемых из этих растворов.

Стадия активации целлюлозы с применением МК является определяющей для осуществления прямого синтеза ацетатов целлюлозы с различной степенью замещения ОН-групп.

Минимум вязкости плёнкообразующего раствора ТАЦ с добавкой ПВБ обусловливает максимальную степень упорядоченности надмолекулярной структуры поверхности и оптимум физико-механических параметров композиционных плёнок.

Модификация пластифицированной ТАЦ основы малыми добавками ограниченно совмещающихся с ТАЦ синтетических полимеров повышает физико-механические параметры основы.

Рациональность физико-химической модификации эмульсионных слоёв фотоматериалов путём частичной замены желатина гидрофобными полимерами в виде латексов, наполненных гидрофильным полимером.

Реализация разработанного подхода для анализа структуры поверхности полимерных материалов с применением декорирующего агента позволяет исследовать кластерную структуру поверхности полимерных материалов, в том числе композиционных, явления фазового расслоения, топологию активных центров поверхности, а также установить корреляции между свойствами материалов и структурой их поверхности на уровне активных центров и/или дефектов.

Структура поверхности плёнок полимерных составляющих фотоматериалов отражает их свойства, обусловленные изменением состава плёночной композиции, изменением конфигурации макромолекул и условиями формирования плёнок.

Модификация желатинового подслоя полимерами обусловливает повышение прочности эмульсионного слоя в набухшем состоянии.

Применение композиций водных дисперсий полимеров обусловливает возможность реализации экологически сберегающей технологии подслаивания ПЭТФ плёнок.

Публикации и апробация работы. По материалам диссертации опубликованы 26 статей в центральных научных журналах, 9 статей в межвузовских сборниках, 9 статей в специальных сборниках, 11 тезисов докладов конференций. Новизна и оригинальность технических решений защищена тремя авторскими свидетельствами и патентом на изобретение.

Основные результаты исследований, вошедших в диссертацию, были представлены и обсуждены на Всесоюзной Юбилейной конференции по физико-химической механике кинофотоматериалов в Ленинградском доме учёных (Ленинград 1987 г.), на научно-технических конференциях Ленинградского института киноинженеров и киноорганизаций города Ленинграда в Ленинградском доме кинематографистов (Ленинград 1988, 1990 г.г.), на I Всесоюзной конференции "Жидкофазные материалы" (Иваново 1990 г.), на VI Всесоюзной конференции по физике и химии целлюлозы (Минск 1990 г.), на Всесоюзной конференции по физико-химической механике кинофотоматериалов, посвящённой памяти Е.А. Зимкина (Казань 1990 г.), на научно-технической конференции Института киноинженеров и киноорганизаций города Санкт-Петербурга (Санкт-Петербург 1992 г.). на научно-техническом семинаре "Пластмассы со специальными свойствами" в Санкт-Петербургском доме научно-технической пропаганды (Санкт-Петербург 1992 г.), на 9-ой Международной конференции "Физико-химические процессы в неорганических материалах (ФХП-9)", посвящённой 50-летию Кемеровского государственного университета (Кемерово 2004 г.).

Личный вклад автора. В работу вошли результаты, полученные автором самостоятельно и совместно с аспирантами и сотрудниками, выполнявшими под научным руководством автора диссертационные, научно-исследовательские и опытно-конструкторские работы. По частям результаты работы вошли в кандидатские диссертации Сидоровой И.В., Городнёвой E.H., Новикова Д.В., Басова C.B., Зиненко Е.В. и Веселовой C.B., выполненные под научным руководством автора. Постановка задач и выбор объектов исследования проведены автором лично, проведение экспериментов, обсуждение результатов и их подготовка к публикации -при активном участии автора совместно с соавторами научных публикаций, причём, соавторами большинства публикаций являются аспиранты и сотрудники, систематизация и обобщение основных результатов и выводов выполнены автором лично. Соавторов по публикациям, принимавших участие во всём цикле работ, нет.

Реализация результатов диссертационной работы. В ЗАО ЗСМ "Позитив" внедрён латексный модификатор ДИМ-ВП, и с 1993 по 1998 год выпускались фотобумаги "Фотокарт-90" и "Фотокарт-90 матовая". В ОАО "Тасма-Холдинг" внедрены результаты работы в ОКР "Вираж", в НИР "Слюда-Т" и используются в ОКР "Бухарест". Основные научные результаты и технологические решения внедрены в учебный процесс в Санкт-Петербургском государственном университете кино и телевидения.

Связь с крупными научными программами и планами.

Основные разделы диссертации выполнялись по хозяйственным договорам в рамках отраслевого плана ГОСКИНО СССР, в рамках оборонного заказа по Постановлению Правительства РФ № 854 от 18 июля 1994 года и в рамках оборонного заказа в соответствии с комплексной целевой программой "Развитие военной фототехники и создание регистрирующих систем на период до 2010 года".

Структура и объём диссертации. Диссертация состоит из введения, семи глав, заключения с основными выводами и результатами работы, списка использованных источников и приложения, и изложена на 232 стр., включает 30 табл., 29 рис. и приложение на 9 стр. Список использованных источников включает 352 наименования.

Заключение диссертации по теме «Технология и переработка полимеров и композитов», Варламов, Александр Васильевич

Основные выводы и результаты работы следующие.

1. Методом капиллярной вискозиметрии изучено влияние природы протонодонорного растворителя на гидродинамический объём макромолекул ТАЦ и показано, что гидродинамический объём макромолекул ТАЦ в ХФ и в смеси МХ со спиртом (16 % этанола) примерно в два раза меньше, чем в чистом МХ, что обусловлено специфической сольватацией молекулами спирта С=0 групп заместителей у атомов С(б> в элементарных звеньях ТАЦ и конформационным переходом типа «жесткая, полностью выпрямленная палочкообразная макромолекула - частично изломанная палочкообразная макромолекула». При увеличении молярной доли этанола свыше 16% в смеси с МХ происходит сольватация молекулами спирта карбонильных групп заместителей у атомов С(6>, Сф и С(з), что, приводит к повышению жёсткости макромолекул ТАЦ, которое, следует связывать с конформационными превращениями типа «кресло - кресло» на уровне элементарного звена полимера.

2. Введением в концентрированные растворы ТАЦ (в соответствии с классификацией Пирсона) жёстких кислот

Бе3*, А1С1з) в сочетании с жёсткими (Р, СГ) и мягкими (Вг~, I") основаниями Льюиса показано, что более устойчивые кислотно-основные комплексы, образованные жёсткой кислотой и жёстким основанием, снижают вязкость растворов ТАЦ, а менее устойчивые комплексы, то есть комплексы жёсткой кислоты и мягкого основания, способствуют повышению вязкости растворов.

3. Установлено, что в наибольшей мере снижению вязкости концентрированных растворов ТАЦ способствуют добавки №С1 и А1С1з, причём наиболее эффективной добавкой для снижения вязкости раствора является КаБ. Предложенное техническое решение позволяет не только снизить вязкость плёнкообразующего раствора ТАЦ, но и получить из него плёнки с повышенной устойчивостью к действию циклических нагрузок (число двойных изгибов 100 - 250) и пониженной усадкой. Новизна этого решения защищена авторским свидетельством на изобретение.

4. Доказано, что использование МК на стадии активации целлюлозы позволяет регулировать в ацетате целлюлозы содержание связанной уксусной кислоты при гетерогенном способе ацилирования в пределах 54-61%, а при гомогенном - 54-60%.

5. Разработан гетерогенный способ синтеза частично гидролизованного ТАЦ путём прямого ацилирования целлюлозы, и установлены условия проведения синтеза для получения ТАЦ наиболее близкого по параметрам распределения первичных и вторичных ОН-групп к промышленным образцам ТАЦ. Разработанный способ апробирован на промышленной линии непрерывного процесса гетерогенного ацетилирования целлюлозы НПО «Свема», что подтверждено актом испытаний. Новизна этого, по сути своей пионерского, технического решения защищена авторским свидетельством на изобретение.

6. Изученные корреляции вязкости растворов, физико-механических характеристик плёнок и параметров надмолекулярной структуры их поверхности при введении малых добавок ПВБ в ТАЦ показали, что зависимости с минимумом вязкости растворов, относительного удлинения при разрыве и усадки плёнок являются обратными по отношению к разрушающему напряжению, числу двойных изгибов, величине большого периода, среднего размера упорядоченных областей и степени упорядоченности надмолекулярной структуры поверхности композиционных плёнок.

7. Обосновано техническое решение по модификации пластифицированного ТАЦ малыми добавками, ограниченно совмещающихся с ним синтетических полимеров, позволяющее увеличить число двойных изгибов, уменьшить усадку и повысить стабильность плёнок при хранении. Новизна технического решения защищена авторским свидетельством на изобретение.

8. В результате оптимизации состава плёночной композиции методом математического планирования эксперимента показано, что введение в композицию этилцеллюлозы в количестве 1-2 масс.% от ТАЦ позволяет значительно снизить количество пластификаторов ДБФ и ТФФ в плёнке по сравнению с промышленным рецептом и одновременно улучшить комплекс физико-химических параметров плёнки.

9. В результате теоретического анализа обосновано перспективное направление физико-химической модификации желатиновых эмульсионных слоёв фотоматериалов, состоящее во введении в эмульсионные слои гидрофобных полимеров в виде латексов, наполненных гидрофильными полимерами, и установлено, что частичная замена желатина эмульсионного слоя на наполненную ПВП дисперсию сополимера винилацетата с ДБМ практически устраняет скручиваемость фотобумаг типа «Унибром» матовых сортов до и после ХФО. Данное технологическое решение позволило поставить на производство первые отечественные фотобумаги, соответствующие по показателю «скручиваемость» мировому уровню качества, - «Фотокарт-90» и «Фотокарт-90 матовая». Фотобумаги предназначены для получения фотоотпечатков с улучшенной дешифрируемостью мелких малоконтрастных деталей в геодезии и картографии. Технология вышеуказанных фотобумаг защищена патентом Российской Федерации.

10. Показано, что частичная замена желатина эмульсионного слоя на наполненный ПВП карбоксилированный латекс сополимера СТ и БА практически устраняет скручиваемость фотоплёнки и позволяет в два раза снизить её влагоёмкость. Эти результаты использованы в ОКР, проводимой в рамках оборонного заказа.

11. Разработан общий подход к исследованию поверхности полимерных материалов с применением декорирования золотом, базирующийся на следующих принципах: зародышеобразование декорирующих кристаллов золота происходит на дефектах поверхности -активных центрах кристаллизации; активные центры формируют упорядоченную сетку поверхностных дефектов, обусловленную кластерной структурой полимера; избирательность выявления активных центров достигается различными способами активации поверхности -селективной химической реакцией образования на активных центрах потенциальных зародышей для декорирования (метод химических меток), использованием электрически активных реплик, воспроизводящих распределение активных центров на поверхности; использование радиальной функции g(R) для описания топографии активных центров поверхности; построение модели структуры поверхности и получение параметров структуры поверхности с применением функции g(R), методов стереографии и теории фрактальных кластеров. Реализация разработанного подхода позволяет исследовать кластерную структуру поверхности полимерных материалов, в том числе композиционных, явления фазового расслоения, топологию активных центров поверхности, а также установить корреляционную связь между свойствами материалов и структурой их поверхности на уровне активных центров и/или дефектов.

12. С применением функции g(R) установлен большой период (230 А) структуры на поверхности ТАЦ плёнок, величина которого хорошо согласуется с величиной установленных методом малоуглового рассеяния рентгеновских лучей больших периодов структуры (235 А) в отожжёных при температурах 180 и 210°С плёнках ТАЦ.

13. С применением теорий перколяции и фрактальных кластеров изучена топология активных центров на поверхности желатиновых слоёв и установлено, что поверхность слоёв, сформированных выше порога гелеобразования, характеризуется непрерывной сеткой активных центров в рамках модели перколяционного кластера с фрактальной размерностью D>1,89 ± 0,02 , в то время как при температуре формирования слоя ниже порога гелеобразования активные центры образуют дискретные кластеры с фрактальной размерностью Б=1,66±0,07, соответствующей средней фрактальной размерности статистического клубка (5/3) в растворе.

14. Изучено влияние конфигурационного состояния макромолекул желатина с практически одинаковой молекулярной массой на топологию поверхности желатиновых слоев, сформированных вблизи порога гелеобразования, и установлено, что желатин спирализующегося структурного типа характеризуется менее дефектной и более упорядоченной структурой поверхности с величиной большого периода 420 А, а для желатина неспирализующегося структурного типа величина большого периода существенно меньше (250 А) при более дефектной и менее упорядоченной структуре поверхности.

15. С применением решёточной кластерной модели установлена кластерная структура поверхности ТАЦ плёнки, и показано, что надмолекулярные образования или агрегаты макромолекул ТАЦ формируют сетку бесконечного кластера, и, если введение в плёнку ДБФ приводит к снижению средней решёточной плотности кластера, то введение ТФФ не изменяет структуру бесконечного кластера. Значение корреляционного радиуса кластерной структуры поверхности плёнок ТАЦ практически не зависит от природы пластификатора и составляет 510-530 А, что соответствует обнаруженной методом малоуглового рассеяния рентгеновских лучей периодичности структуры (около 530 А) в плёнках, пластифицированных смесью ДБФ и ТФФ.

16. С применением теории перколяции и фрактальных кластеров изучена топография активных центров на поверхности желатинового подслоя с различным количеством дубителя, и установлена корреляция между структурой поверхности желатинового подслоя и прочностью набухшего в воде эмульсионного слоя. При этом существенному увеличению прочности соответствует завершение процесса образования непрерывной сетки активных центров на поверхности желатинового подслоя.

-19417. Обоснована целесообразность модификации желатиновых подслоев для ТАЦ основы ПВБ, а также сополимером винилацетата с

ДБМ и установлены предельно возможные параметры повышения прочности эмульсионного слоя в среднем на 40 %. Эмульсионный слой при оптимальном содержании модификатора в подслое выдерживает

ХФО при 50°С. Кроме того, дополнительная модификация желатинового подслоя м-диоксибензолом в недостатке по отношению к формальдегиду снижает вуалирование фотоматериала при хранении.

18. С применением теорий перколяции и фрактальных кластеров изучена топологическая структура поверхности ПЭТФ плёнки и установлено, что структура поверхности аморфной плёнки описывается моделью плотноупакованных дискретных кластеров (среднего размера 60 нм с фрактальной размерностью 1,57±0,01), а ориентированным плёнкам отвечает модель перколяционного кластера с периодом 210 нм. При этом периодичность структуры перколяционного кластера для ориентированных плёнок соответствует периодичности распределения дискретных кластеров в аморфной плёнке. Определена доля упорядоченного полимера (степень кристалличности) на поверхности двухосноориентированной ПЭТФ плёнки, которая составляет 65 %. Последнее обстоятельство обусловило выбор полимера-адгезива для ориентированной плёнки.

19. Рассмотрены проблемы подслаивания сверхтонкой ПЭТФ основы для фотоматериалов и разработаны принципы технологии однослойного подслаивания этой основы. В качестве плёнкообразующего вещества в подслое для ПЭТФ плёнки использованы водные дисперсии полимеров, что обусловливает возможность реализации экологически сберегающей технологии подслаивания ПЭТФ плёнок. Разработанный при этом латексный подслой внедрен в ОКР, проводимую в рамках оборонного заказа.

20. Научно обоснованные технологические решения и основные научные результаты диссертационной работы внедрены в учебный процесс в Санкт-Петербургском государственном университете кино и телевидения и используются в общепрофессиональных и специальных дисциплинах в соответствующих разделах лекционных курсов, а также при обучении аспирантов и в дипломном проектировании при выполнении аттестационных выпускных проектов и работ.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Попытка активного внедрения в проблему фотоматериалов -достаточно сложных физико-химических и механических конструкций -обусловила возможность решения ряда задач, имеющих значение более широкое, чем для собственно фотоматериалов. Сочетание различных по химической природе полимеров позволило не только решить основную научно-прикладную задачу, но и увидеть некоторые закономерности, распространяющие результаты настоящей работы на другие конструкции, имеющие непреходящее значение и приобретшие некогда возникшие такие технические обозначения как «слоистые пластики» или «многослойные плёночные материалы».

В результате проведённых теоретических и экспериментальных исследований научно обоснованы, разработаны и внедрены новые оригинальные технически эффективные технологические решения, которые позволили повысить физико-химические параметры и улучшить эксплуатационные характеристики сложных композитов -фотоматериалов. Решён ряд задач по целенаправленной химической и физико-химической модификации в растворе и в твёрдом состоянии существенно различающихся по своей природе основных полимерных составляющих фотоматериалов, таких как ТАЦ, ТАЦ основа, желатин адгезионного подслоя, желатин эмульсионных слоёв. Разработан общий подход к количественному анализу поверхности аморфно-кристаллических полимеров при помощи декорирующего агента, и изучены поверхности чистых и композиционных плёнок ТАЦ, ПЭТФ и желатина с различной конфигурацией и конформацией макромолекул. Разработаны принципы технологии однослойного подслаивания ПЭТФ плёнок из водных дисперсий полимеров.

Список литературы диссертационного исследования доктор технических наук Варламов, Александр Васильевич, 2006 год

1. Чибисов К.В. Общая фотография. -М.: Искусство, 1985.-446 с.

2. Фризер X. Фотографическая регистрация информации. / Пер. с нем. под ред. д-ра техн. наук К.В. Вендровского. М.: Мир, 1978. - 670 с.

3. Бётхер X., Эпперляйн И., Ельцов A.B. Современные системы регистрации информации: Учеб пособие для вузов. / Пер. с нем./ Под ред. A.B. Ельцова. СПб.: Синтез, 1992. - 328 с.

4. Лозневой Г.И., Варламов A.B. Перспективы использования магнитных лент для записи аудиовизуальной информации в кинематографии // Техника кино и телевидения. -1988, № 8 С. 6 -10.

5. Макарцев В.В. Электронное кино развивается // Техника кино и телевидения. 2002, № 11. - С. 3.

6. Swartz C.S. A Review of survey responses to high quality digital and film presentations.// SMPTE Journal. 2002, № 2. - PP. 108 - 112.

7. Комар В.Г. О методах расчёта разрешения электронных цифровых и кинопленочных систем кинематографа // Техника кино и телевидения.2003, №8.-С. 42- 46.

8. Morton R.R.A., Maurer М.А., Du Mont C.L. Assessing the quality of motion picture system from scene-to-digital data // SMPTE Journal. 2002, №2.-PP. 85-96.

9. Что дальше? (What's NEXT) // Техника кино и телевидения. 2004, №4. -С. 31.

10. Ермакова Е. Vision2 кинопленки нового поколения // Техника кино и телевидения. - 2004, № 6. - С. 58 - 60.11 . Кинопленка и новые технологии // Техника кино и телевидения. 2004, №8.-С. 21- 23.

11. Макарцев В.В. Цифровое кино лучше киноплёночного! // Техника кино и телевидения. 2003, № 11. - С. 3.-19713. Макарцев B.B. Цифровое кино придёт с Востока! // Техника кино и телевидения. 2004, №8. - С. 3.

12. Макарцев В.В. Ещё раз о цифровом кино. Оно действительно лучше киноплёночного! // Техника кино и телевидения. 2004, № 12. - С. 3.

13. Устинов В.А. Видеоархивы: магнитные ленты или оптические диски? // Техника кино и телевидения. 2004, № 8. - С. 49 - 51.

14. Каргин В.А., Козлов П.В., Ундзенас А.И. Место желатины среди полимерных материалов // Успехи научной фотографии. М.: Наука, 1972.-Т. 16.- С.122-129.

15. Жбанков Р.Г., Козлов П.В. Физика целлюлозы и её производных. -Минск: Наука и техника, 1983.-296 с.

16. Михайлов Н.В. О структурной совместимости полимеров // Высокомол. соед. Сер. А, 1971. - Т. 13, № 3. - С. 395 - 409.

17. Козлов П.В. Плёнки как особое состояние твёрдого тела // В кн.: Полимерные плёночные материалы / Под ред. д.х.н. В.Е. Гуля. М.: Химия, 1976.-С. 19-28.

18. Мориссон С. Химическая физика поверхности твердого тела. М.: Мир, 1980.-488 с.

19. Брагинский Г.И., Кудрна С.К. Технология основы кинофотоплёнок и магнитных лент. М.: Химия, 1980. - 400 с.

20. Успехи химии целлюлозы и крахмала. / Под ред. Дж. Хонимена / Пер. с англ. под ред. З.А. Роговина. М.: Иностранная литература, 1962. -443 с.

21. Целлюлоза и её производные / Под ред. Н.Байклза, Л.Сегала /Пер. с англ. под ред. З.А. Роговина. М.: Мир, Т. 2,1974. - 510 с.

22. Оудиан Дж. Основы химии полимеров / Пер. с англ. под ред. В.В. Коршака. М.: Мир, 1974. - 614 с.

23. Роговин З.А., Гольбрайх Л.С. Химические превращения и модификация целлюлозы. М.: Химия, 1980. - 205 с.

24. Тагер A.A. Физикохимия полимеров. -М.: Химия, 1978. 544 с.-19827. О кристаллизации сложных эфиров целлюлозы. / Рыжов В.Б., Бакеев Н.Ф., Коротаева Т.Б., Козлов П.В. // Целлюлоза и её производные. М.: Изд. АН СССР, 1963. - С. 139 -146.

25. Цветков В.Н. Жесткоцепные полимерные молекулы. JL: Наука, 1986.-380 с.

26. Жидкокристаллические полимеры / Под ред. H.A. Платэ. М.: Химия, 1988.-416 с.

27. Закурдаева Н.П., Подгородецкий Е.К., Шахпоронов М.И. Состояние и форма макромолекул ацетатов целлюлозы в разбавленных растворах // Успехи научн. фотографии. -М.: Наука, 1972. Т. 16. - С. 110 -117.

28. Цветков В.Н., Эскин В.Е., Френкель С.Я. Структура макромолекул в растворах. М.: Наука, 1964. - 720 с.

29. Красовский А.Н., Мнацаканов С.С., Баранов В.Г., Сидорова И.Г., Эссенцева Г.С. Варламов A.B. Сравнительное изучение структуры и гидродинамическое поведение триацетата целлюлозы в протонодонорных растворителях // Химия древесины. 1990, № 4. -С. 19-24.

30. Концентрационная зависимость вязкости растворов спирального полипептида / Баранов В.Г., Френкель С .Я., Агранова С.А. и др. // Высокомол. соед. Сер. Б, 1987. - Т. 29, № 10. - С. 745 - 748.

31. Красовский А.Н., Филиппов A.B. Гуменюк Г.Я. Исследование структуры нитратных групп в растворе нитроцеллюлозы методом ИК-спектроскопии // Химия древесины. 1987, №3. - С. 87 - 92.

32. Красовский А.Н., Поляков Д.Н., Баранов В.Г., Мнацаканов С.С., Варламов A.B. Гидродинамическое поведение триацетата целлюлозы в растворе и структура граничных слоев. // Высокомол. соед. Сер. А, 1991. - Т. 33, № 6. - С. 1228 - 1233.

33. Липатов Ю.С. Физико-химические основы наполнения полимеров. -М.: Химия, 1991.-260 с.

34. Подгородецкий Е.К. Технология полимерной основы фотокиноплёнок // В кн.: Основы технологии светочувствительных кинофотоматериалов. / Под ред. проф. В.И. Шеберстова. М.: Химия, 1977.-С. 355-424.

35. Подгородецкий Е.К., Мумжиев М.И., Закурдаева Н.П. Влияние степени полимеризации триацетата целлюлозы на физико-механические свойства плёнок // Труды НИКФИ. -1958. Вып. 4. - С. 11 -18.

36. Кленкова Н.И., Блудова О.С., Кулакова О.М. Роль степени полимеризации в проявлении прочностных характеристик триацетатцеллюлозных плёнок различной толщины // Журн. прикл. химии. 1983. - Т. 56, № 9. - С. 2126 - 2131.

37. Аким Э.Л. Изучение механизма ацетилирования целлюлозы // Химия и технология производных целлюлозы. Владимир. - 1968. — С. 218 — 225.

38. Тимофеева В.Г., Марченко JI.M., Подгородецкий Е.К. Влияние спиртов, вводимых в растворы триацетата целлюлозы, на свойства плёнок, отливаемых из этих растворов // В сб. научн. тр. ГОСНИИХИМФОТОПРОЕКТ. М. - 1969. - Вып. 2. - С. 23 - 36.

39. Закурдаева Н.П., Ивченко Н.В., Державина Э.Д. Влияние химического строения спиртов на свойства концентрированных растворов и плёнок из ацетата целлюлозы // В сб. научн. тр. ГОСНИИХИМФОТОПРОЕКТ. М. - 1969. - Вып. 2. - С. 52 - 79.

40. Рыскина И.И., Лозгачёва В.П., Похваленский Е.Д., Аверьянова В.М. Оценка качества растворителя в системе триацетат целлюлозы -метиленхлорид по вискозиметрическим данным // Высокомол. соед. -Сер. А, 1976.-Т. 18, №11. с. 2500-2505.

41. Державина Э.Д. Разработка способа интенсификации процесса плёнкообразования триацетатцеллюлозной основы кинофотоматериалов / Автореф. дисс. канд. хим. наук. М.: ГОСНИИХИМФОТОПРОЕКТ, 1990.-21 с.

42. Тагер A.A., Древаль В.Е., Сериков Ю.А., Сураева Т.В. Влияние добавок неорганических солей на вязкость растворов ацетатов целлюлозы // Высокомол. соед. Сер. А, 1976. - Т. 18, № 8. - С. 1889 -1893.

43. Тагер A.A., Лирова Б.И., Васянина Н.С. Ион-молекулярное взаимодействие и вязкость растворов ацетатов целлюлозы в ацетонитриле // Высокомол. соед. Сер. А, 1977. - Т. 19, № 11. - С. 2506 -2513.

44. Тагер A.A. Некоторые новые представления в области растворов полимеров // Высокомол. соед. Сер. А, 1984. - Т. 26, № 4. - С. 659 -674.

45. Басоло Ф., Пирсон Р. Механизмы неорганических реакций. Изучение комплексов металлов в растворе / Пер. с англ. под ред. д-ра хим. наук А.Н. Ермакова. М.: Мир, 1971. - 592 с.

46. Дей К., Селбин Д. Теоретическая неорганическая химия. / Пер. с англ. под ред. д-ра хим. наук К.В. Астахова. Изд. 3-е, испр. и доп.- М.: Химия, 1976.-568 с.

47. Дьяконов А.Н., Варламов A.B., Сидорова И.В., Манков В.П., Мнацаканов С.С. Модификация полимерных составляющих кинофотоматериалов для улучшения их физико-механических свойств // Техника кино и телевидения. 1988, №10. - С. 9 - 12.

48. Варламов A.B., Мнацаканов С.С., Романова О.С., Сидорова И.В., Смаглова И.В., Куница В.П. Раствор для формования триацетатцеллюлозных плёнок // A.C. СССР, 1597368. -1990. Бюл. 37.

49. Данилов С.Н. Синтез природных соединений их аналогов и фрагментов. М. - Л.: Наука, 1965. - 294 с.

50. Роговин З.А. Химия целлюлозы. -М.: Химия, 1972. 519 с.

51. Тарчевский И.А., Марченко Г.Н. Биосинтез и структура целлюлозы. -М.: Наука, 1985.-279 с.

52. Темникова Т.И. Курс теоретических основ органической химии. Л.: Химия, 1968. -1006 с.-20370. Бытенский В.Я., Кузнецова Е.П. Производство эфиров целлюлозы. -Л.: Химия, 1974.-208 с.

53. Кленкова Н.И. Структура и реакционная способность целлюлозы. -Л.: Наука, 1976.-367 с.

54. Дьяконов А.Н., Завлин П.М. Полимеры в кинофотоматериалах. Л: Химия, 1991.-240 с.

55. Крюгер Д. Ацетилцеллюлоза и другие органические эфиры целлюлозы. М.: ГОНТИ, 1938. - 448 с.

56. Schleicher H., Kuntz P. Influence of some activating treatments on structure end processing of cellulose // Acta polym. 1988. - V. 39, № 1 -2.-P. 43-46.

57. Отраслевой стандарт. Триацетат целлюлозы методы испытаний. ОСТ 6-17-504-88.

58. Красовский А.Н., Поляков Д.Н., Мнацаканов С.С. К определению степени замещения в высокозамещённых эфирах (ацетатах) целлюлозы // Журн. прикл. химии. -1993. Т. 66, № 5. - С. 1118 -1126.

59. Рафиков С.П., Будтов В.П., Монаков Ю.Б. Введение в физикохимию полимеров. М.: Наука, 1968. - 328 с.

60. Городнёва Е.Н., Варламов А.В. Ацетилирование целлюлозы, активированной муравьиной кислотой // Проблемы развития техники и технологии кинематографа: Сб. научн. тр. / Институт киноинженеров. -С-Пб., 1992.-Вып.4.- с. 131.

61. Городнёва Е.Н. Разработка синтеза триацетата целлюлозы с малым содержанием гидроксильных групп для основы кинофотоматериалов / Автореф. дисс. канд. техн. наук. СПб.: Санкт-Петербургский институт кино и телевидения, 1994. - 23 с.

62. Панов В.П., Спичак В.Д., Дубина В.П. Исследование нитратов целлюлозы методом ЯМР 13С спектроскопии // Высокомол. соед. Сер. А, 1981. - Т. 23, № 2. - С. 412 - 421.

63. Зуева Р.В., Жбанков Р.Г., Иванова Н.В. и др. // Высокомолекулярные соединения. Целлюлоза и её производные. М.: Наука, 1963. - С. 118 -119.

64. Лафер Л.И., Якерсон В.И., Коган Г.А. Инфракрасные спектры катализаторов и адсорбированных молекул. Сообщение 6. Анализ колебательного спектра метилового спирта // Изв. АН СССР. Сер. хим.- 1968, №4.-С. 813-817.

65. Лафер Л.И., Якерсон В.И., Коган Г.А. Инфракрасные спектры катализаторов и адсорбированных молекул. Сообщение 9. Расчёт колебательного спектра изопропилового спирта // Изв. АН СССР. -Сер. хим. 1969, № 8. - С. 1717 -1722.

66. Мнацаканов С.С., Городнёва E.H., Варламов A.B., Дьяконов А.Н., Николаев A.C., Баблюк Е.Б. Кардаш Г.Г. Красовский А.Н., Иванов В.М., Журавлёв С.Е. Способ получения триацетата целлюлозы // A.C. СССР, 1819884.-1993.-Бюл. 21.

67. Flori P. Statistical thermodynamics of semi flexible chain molecules // Proc. Roy. Soc. 1956. - V. A 234, № 1. - P. 60 - 73.

68. Роговин 3.A., Шорыгина H.H. Химия целлюлозы и её спутников. -М.: Госхимиздат, 1953. 679 с.-20589. Козлов П.В., Брагинский Г.И. Химия и технология полимерныхплёнок. М.: Искусство, 1965. - 624 с.

69. Каргин В.А., Китайгородский В.И., Слонимский Г.Л. О строении линейных полимеров // Коллоидн. журн. 1957. - Т. 19, № 2. - С. 131 -142.

70. Джейл Ф. Полимерные монокристаллы. Л.: Химия, 1968. - 552 с.

71. Каргин В.А., Слонимский Г.Л. Краткие очерки по физико-химии полимеров. М.: Химия, 1967. - 232 с.

72. Козлов П.В., Папков С.П. Физико-химические основы пластификации полимеров. М.: Химия, 1982. - 224 с.

73. Бирштейн P.C., Кирилович В.И., Носовский Ю.Е. Пластификаторы полимеров. -М.: Химия, 1982. -153 с.

74. Исследование релаксационных свойств основы киноплёнок / Кенаров A.B., Мнацаканов С.С., Дьяконов А.Н., Бабушкин С.Г. // Техника кино и телевидения. 1989, №12. - С. 10 -14.

75. Новейшие методы исследования полимеров / Под ред. Б. Ки / Пер. с англ. под ред.: академика В.А. Каргина, канд. хим. наук H.A. Платэ. -М.: Мир, 1966.-572 с.

76. Таиров М.Ш., Половников М.В. Термические исследования вторичной ацетилцеллюлозы // Всесоюзн. конф. «Химия, технология и применение целлюлозы и её производных»: Тез. докл. Владимир. -1985.-С. 80-82.

77. Козлов П.В., Герт Е.В. О кристаллизации частично замещённых ацетатов целлюлозы // Доклады АН СССР. 1972. - Т. 202, №3 - 4. - С. 840-843.

78. Смеси и сплавы полимеров / Сб. научн. трудов. Киев: Наукова думка, 1978.-304 с.

79. Гуль В.Е., Кулезнев В.Н. Структура и механические свойства полимеров. Изд. 3-е, перераб. и доп. М.: Высшая школа, 1979. - 352 с.

80. Кулезнёв В.Н. Смеси полимеров (Структура и свойства). М.: Химия, 1988.-304 с.

81. Варламов A.B., Дышлевская О.С., Езепова Н.В., Дмитриева JI.A. Композиции простых и сложных эфиров целлюлозы для плёнок // Проблемы развития техники и технологии кинематографа: Сб. научн. тр. / Л.: ЛИКИ, 1989. Вып. 1. - С. 111 - 113.

82. Адлер Ю.П., Маркова Е.В., Грановский Ю.В. Планирование эксперимента при поиске оптимальных условий. М.: Наука, 1976. -279 с.

83. Ахназарова С.Л., Кафаров В.В. Методы оптимизации эксперимента в химии и химической технологии: Учебное пособие для химико-технологических вузов. М.: Высшая школа, 1978. - 319 с.

84. Сидорова И.В., Манков В.П., Варламов A.B., Романова О.С., Мнацаканов С.С. Вязкость растворов триацетата целлюлозы, модифицированных поливинилацетатом и полибутилакрилатом // Журн. прикл. химии. -1987. Т. 60, № 10. - С. 2731 - 2732.

85. Новиков Д.В., Варламов A.B. Мнацаканов С.С. Количественный анализ картин декорирования золотом при исследовании морфологии поверхности аморфного полимера // Высокомол. соед. Сер. Б, 1991. -Т. 32, №8.-С. 607-613.

86. Вундерлих Б. Физика макромолекул. -М.: Мир, Т.1,1976. 623 с.

87. Cigna G. // Appl. Polim. Sei. 1970. -V. 11. - P. 1781 - 1793.

88. Бакнелл К.Б. Ударопрочные пластики. -J1.: Химия, 1981. 327 с.

89. Вейс А. Макромолекулярная химия желатина / Пер. с англ. под ред. канд. хим. наук В.Н. Измайловой. М.: Пищевая промышленность, 1971.-477 с.

90. Михайлов А.Н. Связь тонкой структуры желатина и коллагена // Успехи научн. фотогр. 1977. - Т. 18. - С. 155 - 163.

91. Rich A., Crick F.H.C. The molecular structure of collagen // J. Mol. Biol.-1961.-V. 67.-P. 483.

92. Джеймс Т. Теория фотографического процесса / Пер. с англ. под ред. A.JL Картужанского. JL: Химия, 1980.-672 с.

93. Килинский И.М., Леви С.М. Технология производства киноплёнок. -Л.: Химия, 1973.-248 с.

94. Зеликман В.Л., Чельцов B.C. Фотографическая эмульсия // В кн.: Основы технологии светочувствительных кинофотоматериалов. / Под ред. проф. В.И. Шеберстова. М.: Химия, 1977. - С. 61 - 208.

95. Джафаров А.Ф. Производство желатина. М.: Агропромиздат, 1990.-287 с.

96. Производство фотографического желатина / Шиморина А.Ф., Жиров Л.А., Трусенев Г.И. и др. М.: НИИТЭХИМ, 1985. - 74 с.

97. Гуль В.Е., Дьяконова В.П. Физико-химические основы производства полимерных плёнок. М.: Высшая школа, 1978. - 279 с.

98. Шульц Г., Ширмер Р. Принципы структурной организации бежов. -М.: Мир.-354 с.

99. Borchart W., Luft В., Reutner P. Mixed crystal formation and glassy solidification in the system gelatin water // J. Phot. Sei. - 1986. - V. 34, №1.-P. 132- 136.

100. Фридман И.М., Белорусец Г.И., Мазырин М.Г. Физико-механические свойства кинофотоматериалов как плёночных систем и пути их рационального конструирования и испытания // Труды Всес. научн.-иссл. кинофотоинститута.- М.: НИКФИ. 1962, № 50 - С. 5 - 18.

101. Некоторые особенности физико-механических свойств двухслойных плёночных систем / Зенкина Л.И., Бурдыгина Г.И., Фридман И.М. и др. // Труды Всес. научн.-иссл. кинофотоинститута. -М.: НИКФИ. 1974, №73. - С. 7 - 21.

102. Козлов П.В., Бурдыгина Г.И. Структура и свойства желатина в твёрдом состоянии // Журн. научн. и прикл. фото- и кинематографии. -1977.-Т. 22, №1.-С. 68-76.

103. Пчелин В.А. Влияние конформации молекул на модуль упругости плёнок желатины // Доклады АН СССР. -1968. Т. 180. - С. 402 - 403.

104. Бурдыгина Г.И., Мошкина Н.В., Козлов П.В. Влияние конформационного состояния макромолекул желатины на физико-механические свойства студней и плёнок // Высокомол. соед. Сер. А, 1977.-Т. 19, №4.-С. 918-922.

105. Конформационный переход в водо-органических растворах коллагена и желатины / Козлов П.В., Ундзенас А.И., Мерзлов В.П., Розенберг С.Г. // Доклады АН СССР. 1969. - Т. 185. - С. 118.

106. Леви С.М. Физико-химическая механика желатиновых эмульсионных фотографических слоев //Успехи научн. фотогр. 1972. -Т. 16.-С. 144- 153.

107. Jannas J.V., Tobolsky A.V. Transition in gelatin nonaqueous diluents system // J. Macromol. Chem. 1966. - V. 1. - P. 273.

108. Jannas J.V. Collagen and gelatin in the solid state // J. Macromol. Sei. Rev. Macromol. Chem. 1972. - V. 1. - P. 49 - 104.

109. Привалов П.П. Вода и её роль в биологических системах // Биофизика. 1968. - Т. 13. - С. 163.-211148. Бурдыгина Г.И., Фридман И.М., Козлов П.В. Особенностиструктурных превращений желатины в широком интервале температур

110. Высокомол. соед. Сер. А, 1969. - Т. 11, № 1. - С. 118 -131.

111. Бурдыгина Г.И., Фридман И.М., Козлов П.В. Влияние ориентации на структурные превращения желатины в широком интервале температур // Высокомол. соед Сер. А, 1969 - Т. 11, № 1. - С. 4 - 8.

112. Козлов П.В., Ярышева Л.М., Бакеева Н.Ф. Влияние конформации макромолекул желатины на физико-механические свойства привитых сополимеров желатины с полибутилакрилатом // Труды Всес. научн.-иссл. кинофотоинститута. М.: НИКФИ. -1974, №73. - С. 59 - 69.

113. Леви С.М., Сучкова О.М., Суворин В.В. Формирование структуры фотографических желатиновых слоев при их изготовлении и причины её разрушения при фотографической обработке // Журн. научн. и прикл. фото- и кинематографии. 1977. - Т. 22, №1. - С. 68 - 76.

114. Бурдыгина Г.И., Фалина И.В., Козлов П.В. Особенность модификации физико-химических свойств желатины с клубковой конформацией // Труды Всес. научн.-иссл. кинофотоинститута. М.: НИКФИ. - 1981, № 104. - С. 33 - 43.

115. Влияние активных низкомолекулярных веществ на сверхсокращение желатины / Бурдыгина Г.И., Фридман И.М., Козлов П.В., Каргин В.А. // Высокомол. соед Сер.А, 1969. - Т. 11, № 3. - С. 632-639.

116. Леви С.М. Строение и свойства фотографических желатиновых слоёв // Коллоид, журн. 1965. - Т. 27, № 1. - С. 57 - 63.

117. Измайлова В.Н., Ребиндер П.А. Структурообразование в белковых системах. -М.: Наука, 1974. 286 с.

118. Папков С.П. Студнеобразное состояние полимеров. М.: Химия, 1974.-286 с.

119. Свойства желатины в фотографических слоях и пути их модификации. 1. Особенности физико-механических свойств желатины

120. К 100-летию применения желатины в фотографии) / Козлов П.В., Бурдыгина Г.И., Фридман И.М., Мотенёва Ж.Ф., Ярышева JI.M. // Журн. научн. и прикл. фото- и кинематографии. 1972. - Т. 17, № 1. - С. 59 -68.

121. Козлов П.В. Полимеры в фотографии и кинематографии (к 150-летию фотографии) // Журн. научн. и прикл. фото- и кинематографии. -1989. Т. 34, № 4. - С. 267 - 276.

122. Леви С.М. Применение синтетических полимеров в производстве фотографических слоёв // Успехи научн. фотогр. 1966. - Т. 11. - С. 41 -62.

123. А.С. СССР 159725, 1962 / Способ получения галогенсеребряных эмульсий / Хисматулина Л.А., Леви С.М., Кухтин В.А., Богданов Л.М. / 1964.-Бюл. 1.

124. Пат. США 3799781, 1972 / Синтетическое связующее для галогенидов серебра / Фитцджеральд М. // РЖХ. 1975. - 2Н265П.

125. Привитые сополимеры желатины, их свойства и механизм реакции прививки / Мошкина Т.М., Зимкин Е.А., Карницкая Е.И., Ключевич В.Ф. // Успехи научн. фотогр. 1977. - Т. 18. - С. 145 - 150.

126. George A., Radhakrishnan G., Joseph K. Thomas. Modification of gelatin by grafling // Angew. Macromol. Chem. —1985. V. 131. - P. 169 -176.

127. Химия и физика высокомолекулярных соединений: Учеб. пособие / Дувакина Н.И., Чуднова В.М., Белгородская К.В., Шульгина Э.С. Л.: ЛТИ им. Ленсовета, 1984. - 284 с.

128. Хэм Д. и др. Сополимеризация / Перев. с англ. под ред. чл.-корр. АН СССР В.А. Кабанова. -М.: Химия, 1971. 616 с.

129. Манков В.П., Варламов А.В., Лосе К., Мнацаканов С.С. Желатин, модифицированный винилоксом // Химическая технология, свойства и применение пластмасс: Межвуз. сб. научн. тр. / ЛТИ им. Ленсовета. -Л.-1987.-С. 93-97.

130. Варламов А.В., Манков В.П., Романова О.С., Мнацаканов С.С. О модификации желатина винилоксом и акриламидом // Журн. прикл. химии. -1987. Т. 60, № 10. - С. 2322 - 2326.

131. Манков В.П., Варламов А.В. Винилокс модификатор желатина // Разработка и производство киноаппаратуры и носителей кинематографической информации: Сб. научн. тр. / Ленинградский институт киноинженеров. - Л. -1987. - С. 129 - 132.

132. Манков В.П. Разработка модификации желатина методом привитой сополимеризации для улучшения физико-механических свойств кинофотоматериалов / Автореф. дисс. канд. техн. наук. Л.: Ленинградский институт киноинженеров, 1988. - 16 с.

133. Варламов A.B., Езепова Н.В., Романова О.С., Мнацаканов С.С. Параметры набухаемости привитых сополимеров желатина // Химическая технология, свойства и применение пластмасс: Межвуз. сб. научн. тр. / ЛТИ им. Ленсовета. Л. -1990. - С. 115 -119.

134. Кутюмин А.Г. Модификация желатина оксирановыми соединениями для улучшения физико-механических свойств желатиновых эмульсионных слоев / Автореф. дисс. канд. хим. наук. -М.: Всес. научн.-иссл. и проекта, ин-т хим. фотогр. пром. -1985. 22 с.

135. Бурдыгина Г.И., Козлов П.В. Особенности и перспективы применения методов физико-химической модификации свойств желатины // Успехи научн. фотогр. -1977. Т. 18. - С. 112 -117.

136. Торнер Р.В. Теоретические основы переработки полимеров (механика процессов). М.: Химия, 1977. - 464 с.

137. Козлов П.В. Полимеры в фотографии и кинематографии. М.: Искусство, 1960. -179 с.

138. Царёв Б.А. Технология кинофотоматериалов / Конспект лекций. -Л.: ЛИКИ.-1972.-210 с.

139. Бабкин В.В. Исследование возможности частичной замены желатина синтетическими полимерами в фотографических слоях кинофотоматериалов / Автореф. дисс. канд. техн. наук. Л.: Ленинградский институт киноинженеров, 1972. - 20 с.

140. Исследование физико-механических свойств системы желатин -модифицирующие компоненты / Бурдыгина Г.И., Мотенёва Ж.Ф., Краснова Н.П., Козлов П.В. // Высокомол. соед.- Сер. А, 1977 Т. 19, № 5.-С. 1158- 1165.

141. Бурдыгина Г.И., Фалина И.В., Козлов П.В. Влияние модифицирующих веществ на изменение внутренних напряжений в желатиновых плёнках // Высокомол. соед. Сер. А, 1979. - Т.21, № 5. -С. 1181-1187.

142. Акимова JI.A., Варламов A.B., Мнацаканов С.С. Апротонные полимеры в качестве модификаторов желатиновых фотографических слоёв // Всесоюзная конференция по физико-химической механике кинофотоматериалов: Тез. докл. Казань: КПО Тасма, 1990. - С. 6.

143. Менжак Ю.М., Богомолов К.С., Разорёнова И.Ф. Физико-механические свойства фотографических эмульсионных слоёв, пластифицированных натуральным латексом // Журн. научн. и прикл. фото- и кинематографии. -1973. Т. 18, № 5. - С. 380 - 384.

144. Исследование условий пластификации многослойных кинофотоматериалов методом факторного планирования эксперимента / Биктимиров P.C., Биктимирова Л.Г., Мошкина Т.М. и др. // Техника кино и телевидения. 1975, № 2. - С. 36 - 38.

145. Кириллов А.Д., Лущиц А.Н., Свириденко Н.М. Пластификация цветной контратипной плёнки, содержащей в среднем эмульсионном слое защищённые компоненты // В сб. научн. тр. ГОСНИИХИМФОТОПРОЕКТ. М. - 1975. - Вып. 21. - С. 91 - 93.

146. Исследование возможности частичной замены желатины и пластификации фотографической эмульсии латексами различногохимического состава / Царёв Б.А., Сорри Ю.Л., Калиновская Е.К. и др. // В кн.: Труды ЛЖИ, Л., 1975. -Вып. 26.-С. 137-141.

147. Исследование структурообразования желатины в присутствии синтетического латекса / Евсеева В.К., Брайнин Л.Б., Перевезенцева С.П. и др. // Журн. научн. и прикл. фото- и кинематографии. 1977. - Т. 22, № 2. - С. 119-121.

148. Акрилатные латексы, их синтез, свойства и применение в фотографических материалах / Мошкина Т.М., Карницкая Р.И., Найда Н.Е. и др. // Журн. научн. и прикл. фото- и кинематографии. 1977. - Т. 22, №6.-С. 426-428.

149. Об оценке пластифицирующего действия полимерных пластификаторов в желатиновых слоях /Макиенко Н.И., Зайденберг Я.З., Каплин C.B. и др. // В сб. научн. тр. ГОСНИИХИМФОТОПРОЕКТ. М. -1978.-Вып. 26.-С. 48-54.

150. Бойко O.K., Бурдыгина Г.И., Ружицкая Е.В., Козлов П.В. Модифицирующее действие высокомолекулярных соединений на ударопрочностные свойства желатины // Высокомол. соед. Сер. Б, 1979.- Т.21, № 4. - с. 382 - 385.

151. Мотенёва Ж.Ф., Мокина М.В., Фридман И.М. Модификация физико-механических свойств желатиновых плёнок латексами // Труды Всес. научн.-иссл. кинофотоинститута. М.: НЖФИ. - 1981, № 104. -С. 58-84.

152. Кива В.И., Ерофеев B.C., Зыков В.И. Пластификация желатинсодержащих слоёв кинофотоплёнок активными и пассивными наполнителями // Всесоюзная конференция- по физико-химической механике кинофотоматериалов: Тез. докл. Казань: КПО Тасма, 1990. -С. 36-37.

153. Влияние некоторых факторов на показатель ударной прочности киноплёночных материалов / Мотенёва Ж.Ф., Алмазов В.Е., Серебренников А.И. и др. // Труды Всес. научн.-иссл. кинофотоинститута. М.: НИКФИ. -1981, № 104. - С. 20 - 32.

154. Plaschnick D. Struktur Eigenschaftsbezihungen fotografischer Gelatineschichten und Möglichkeiten ihrer Plastifizierung. (Teil 1) // WTI Fotochemie. - 1988. - Bd. 22, № 5. - S. 3 - 35.

155. Plaschnick D. Struktur Eigenschaftsbezihungen fotografischer Gelatineschichten und Möglichkeiten ihrer Plastifizierung. (Teil 2) // WTI Fotochemie. - 1988. - Bd. 22, № 6. - S. 3 - 46.

156. Ли Н.И., Калаус Э.Э. Модификация водных дисперсий полимеров // Лакокрасочные материалы и их применение. -1977, № 4. С. 31 - 35.

157. Верхоланцев В.В. Водные краски на основе синтетических полимеров. Л.: Химия, 1968.-200 с.

158. Ляликов К.С., Зайцева Л.М., Говоркова З.А. Исследование возможности расхода серебра в фотографических эмульсиях // В кн.: Труды ЛИКИ. Л. - 1973. - Вып. 23. - С. 63 - 74.

159. Zarnoretschki О., Puskulew G., Kobaiwanow М. Verträglichkeit von Polyvinylpyrrolidon mit Fotographischer Gelatin // Plaste und Kautshuk mit Fachnteil Anstrichstoffe. 1974. - Bd. 21, № 10. - S. 745 - 746.

160. ГОСТ 10752-79. Бумага фотографическая «Унибром». Технические условия. Изм. 2. -1989.

161. Практикум по коллоидной химии и электронной микроскопии / Под ред. С.С. Воюцкого и P.M. Панич. -М.: Химия, 1974 330с.

162. Бартенев Г.М., Френкель С.Я. Физика полимеров. Л.: Химия, 1990.-432 с.

163. Рабек Я. Экспериментальные методы в химии полимеров: В 2-х частях / Пер. с англ. под ред. академика В.В. Коршака. М.: Мир, 1983. -Ч. 2.-480 с.

164. Структура и свойства многокомпонентных сополимеров на основе ряда акрилатов и метакрилатов / Аскадский A.A., Сахарова A.A., Мельник А.О., Казанцева В.В.//Высокомол. соед. Сер. А. - 1997.- Т. 39, №7.-С. 1160-1165.

165. Биктимиров P.C., Брайнин Л.Б. Унификация метода определения плоскостности кинофотоматериалов // Техника кино и телевидения. -1976, №12. -С. 28-29.

166. ОСТ В6-17-427-76. Аэрофотоплёнки. Методы контроля.

167. Новиков Д.В., Варламов A.B. Принципы анализа структуры поверхности полимерных материалов декорированием золотом // Журн. прикл. химии. 1995. - Т. 68, № 10. - С. 1718 - 1726.

168. Повстугар В.И., Кодолов В.И., Михайлов С.С. Строение и свойства полимерных материалов. М.: Химия, 1988. - 189 с.-220224. Вудраф Д., Делчар Т. Современные методы исследования поверхности. М.: Мир, 1989. - 568 с.

169. Черепин В.Т., Васильев М.А. Методы и приборы для анализа поверхности материалов: Справочник. Киев: Наукова думка, 1982. -400 с.

170. Марихин В.А., Мясникова Л.П. Надмолекулярная структура полимеров. Л.: Химия, 1977. - 237 с.

171. Декорирование поверхности твёрдых тел / Дистлер Г.И., Власов В.П., Герасимов Ю.Н. и др. М.: Наука, 1976. -111 с.

172. Robins J.L., Rodin T.N. Nucleation of metals crystals on ionic surfaces // Surface Sci. 1964. - V. 2. - P. 346 - 355.

173. Levis В., Anderson J.S. Nucleation and growth of thin films. N.Y.: Academic Press, 1979. - 280 p.

174. Bethge H., Keller K.W., Ziegler E. Molecular processes during crystal growth from the vapour phase // J. Crystal Growth. 1968. - V. 3/4 - P. 184 -187.

175. Bethge H. Nucleation and surface condition // J. Vac. Sci. and Technol. -1969. -V. 6.-P. 460-467.

176. Дистлер Г.И. Электронномикроскопическое исследование реальной структуры поверхности кристаллов и ранних стадий кристаллизации / Автореф. дисс. докт. хим. наук. М.: Институт кристаллографии АН СССР, 1970.-33 с.

177. Дистлер Г.И. Активная поверхность твёрдых тел. М.: ВИНИТИ, 1976.-С. 96-108.

178. Krohn М. Fundamentals and present state of surface decoration // Vacuum. -1987. V. 37, № 1/2. - P. 67 - 74.

179. Krohn M., Bethge H. Some problems in nucleation phenomena // Thin solid films. 1979. - V. 57, № 2. - P. 227 - 230. '

180. Jones J.B., Geil P.H. Microneckformation in polymer single crystals // Makromol. Chem. -1980. -V. 181, №7. P. 1551 -1564.

181. Spit B.J. Gold decoration applied to polymers // J. Macromol. Sei. Phys. -1968.- V. 2, № 1.-P. 45-54.

182. Blundell D.J., Keller A. Controlled crystal growing procedures in PE involving self seeding // J. Macromol. Sei. Phys. - 1968. - V. 2, № 2. - P. 337-359.

183. Rybnikar F. // Appl. Polym. Sei. 1991. - V. 42, № 10. - P. 2727 -2738.

184. Basset G.A., Blundell D.J., Keller A. Surface structure of PE crystals as revealed by surface decoration // J. Macromol. Sei. Phys.-1967.- V. 1, № l.-P. 161-167.

185. Takahama H., Geil P.H. Structures in homogeneities of cured epoxy resin//J. Macromol. Sei. Chem.-1982.-V. 83, №6.-P. 389-384.

186. Новиков Д.В., Варламов A.B., Мнацаканов С.С. Кристаллизация золота из газовой фазы на плёнке из триацетата целлюлозы // Журн. прикл. химии. 1990. - Т. 63, № 5. - С. 1066 - 1070.

187. Новиков Д.В., Варламов A.B. О влиянии мезоморфного характера полимерной подложки на образование и рост декорирующих кристалловзолота // Поверхность: физика, химия, механика. 1992, № 6. - С.117 -120.

188. Привалко В.П. Молекулярное строение и свойства полимеров. JL: Химия, 1977.-240 с.

189. Исследование надмолекулярной организации плёнок из производных целлюлозы / Туйчиев Ш., Султанов Н., Рашидов Д., Магдалёв Д., Гинзбург Б.М. // Высокомол. соед. Сер. А, 1976- Т. 18, №7.-С. 1498-1501.

190. Кристаллография, рентгенография и электронная микроскопия / Уманский Я.С., Скоков Ю.А., Иванов А.Н. и др. М.: Металлургия, 1982.-632 с.

191. Новиков Д.В., Варламов A.B. О влиянии мезоморфного характера полимерной подложки на образование и рост декорирующих кристаллов золота // Поверхность: физика, химия, механика. 1993, № 10. - С.95 -99.

192. Ван Кревелен Д.В. Свойства и химическое строение полимеров. -М.: Химия, 1976.-414 с.

193. Stanley Н.Е. Introduction of phase transition and critical phenomena. -New-York.: Oxford, 1971. 178 p.

194. Новиков Д.В., Варламов A.B., Мнацаканов C.C., Панарин Е.Ф. Периодичность структуры поверхности плёнки из триацетата целлюлозы // Доклады АН СССР. -1991. Т. 318, № 6. - С. 1406 -1409.

195. Чопра K.JI. Электрические явления в тонких плёнках. М.: Мир, 1972.-434 с.

196. Новиков Д.В., Варламов A.B., Мнацаканов С.С. Анализ структуры поверхности желатиновых плёнок декорированием золотом // Высокомол. соед. Сер. Б, 1993.- Т.35, № 10. - С. 1693 -1696.

197. Молекулярные взаимодействия / Под ред. Ратайчака Г., Орвилла У. -М.: Мир.-1984.-432 с.

198. Теория хемосорбции / Под ред. Дж. Смита М.: Мир, 1983.- 333 с.

199. Басов C.B. Топография активных центров на поверхности желатиновых слоёв кинофотоматериалов / Автореф. дис. канд. техн. наук. СПб.: Санкт-Петербургский институт кино и телевидения, 1997. -25 с.

200. Stauffer D. Introduction to percolation theory. London, 1985. - 250 p.

201. Баранов В.Г., Френкель С.Я., Бресткин Ю.В. Мерность различных состояний линейной макромолекулы // Доклады АН СССР. 1986. - Т. 290, №2.-С. 393-395.

202. Красовский А.Н., Баранов В.Г., Бочко Е.П., Мнацаканов С.С. Концентрационные зависимости вязкости водных растворов фотожелатина // Журн. прикл. химии. 1993. - Т. 66, № 4. - С. 796 -810.

203. Сравнительное изучение концентрационных зависимостей относительной вязкости водных растворов и структуры промышленныхмарок фотожелатина / Красовский А.Н., Мнацаканов С.С., Гусева Е.Г. и др. // Журн. прикл. химии. -1993. Т. 66, № 4. - С. 811 - 821.

204. Реологическое поведение при сдвиговом течении концентрированных водных растворов желатины вблизи порога гелеобразования / Красовский А.Н., Андреева А.И., Урина М.А. и др. // Журн. научн. и прикл. фотографии. -1996. Т. 41, № 5. - С. 26 - 35.

205. Гидродинамическое поведение желатина в водных растворах вблизи порога гелеобразования / Красовский А.Н., Мнацаканов С.С., Белоусова И.А. и др. // Коллоид, журн 1994. - Т. 56, № 4. - С. 528 -533.

206. Красовский А.Н., Белоусова И.А. Скейлинговое описание кинетики агрегации макромолекул в водных растворах желатина вблизи порога гелеобразования // Журн. прикл. химии. 1996- Т. 69, № 10. - С. 1735 -1744.

207. Boedtker H., Doty H. A study of gelatin molecules, aggregates and gels // J. Phys. Chem. -1954. V. 58, № 6. - P. 968 - 983.

208. Новиков Д.В., Варламов A.B., Басов C.B. О влиянии конфигурационного состояния макромолекул на топологию поверхности желатиновых плёнок // Журн. научн. и прикл. фотографии. 1996. - Т. 41, №3.-С. 20-25.

209. Новиков Д.В., Варламов A.B., Мнацаканов С.С. Кластерная структура поверхности пластифицированных триацетатцеллюлозных плёнок // Журн. прикл. химии. 2005.- Т. 78, № 2. - С. 306 - 309.

210. Агрегация макромолекул в растворе и кластерная структура поверхности плёнок ароматического полиэфиримида / Новиков Д.В.,

211. Красовский А.Н., Филиппов В.Н. и др. // Журн. прикл. химии. 2003Т. 76, №7.-С. 1160-1166.

212. Бурдыгина Г.И. Фильмокопии. Свойства, профилактика, реставрация, хранение. -М.: Искусство, 1991.-207 с.

213. Зацепин А.Г., Неймарк Н.И., Дёмина А.И: Влияние пластификации на механические релаксационные процессы в целлюлозе и ацетатах целлюлозы // Высокомол. соед. Сер. А, 1976 - Т. 18, № 3. - С. 561 -567.

214. Suthar J.N., Patel M.J., Patel K.S., Patel R.D. A study on the structural aspects of cellulose acetate // Amorphous Mater. Proc. Symp., Bombay, 5-7 Oct.-1983.-P. 349-361.

215. Doyle S., Patrick R.A., Harris R.K. 13C nuclear magnetic resonance studies of cellulose acetate in the solution and solid states // Polym. 1986. -V. 27.-P. 19-24.

216. Козлов П.В., Коростылёв Б.Н. Исследование микроструктуры эфироцеллюлозных плёнок // Журн. физ. химии. 1957. - Т. 31, № 3. -С. 653-658.

217. Доклад об оценке качества основы НПО «Свема» фирмой «Коника» в сентябре 1990. 42 с.

218. Кардаш Г.Г., Хабибуллин A.C., Баблюк Е.Б. Некоторые особенности дубления желатинового подслоя ТАЦ-основы кинофотоплёнок // Проблемы развития техники и технологии кинематографа: Сб. научн. тр. / Институт киноинженеров. С-Пб., 1992.-Вып. 4.- с. 111.

219. Дерстуганов Г.В. О прочности эмульсионного слоя при химико-фотографической обработке // Журн. научн. и прикл. фото- и кинематографии. 1956. - Т. 1, № 3. - С. 200 - 205.

220. Варламов A.B., Новиков Д.В., Басов C.B., Трифонова C.B. Влияние концентрации дубителя желатина формальдегида на структуруповерхности желатинового подслоя для кинофотоматериалов // Журн. прикл. химии. -1997.- Т. 70, № 5. С. 838 - 843.

221. Новиков Д.В., Варламов A.B., Трифонова C.B. Электронно-микроскопическое изучение образования химической сетки при дублении формальдегидом желатинового подслоя для кинофотоматериалов // Журн. прикл. химии. -1999 Т. 72, № 5. - С. 334 -336.

222. Зиненко Е.В. Модификация желатинового подслоя для триацетатцеллюлозной основы кинофотоматериалов / Автореф. дис. канд. техн. наук. СПб.: Санкт-Петербургский государственный университет кино и телевидения, 2000. - 25 с.

223. Технология тонких плёнок (справочник): В 2-х томах / Под ред. Л. Майссела и Р. Глэнга. М.: Советское радио, 1977. - Т. 1. - 662 с. - Т. 2. -764 с.

224. Трифонова Е.В., Бочко Е.П., Варламов A.B. Повышение качества желатинового подслоя // Проблемы развития техники и технологии кинематографа: Сб. научн. тр. / Институт киноинженеров. С-Пб., 1992. -Вып. 4.- с. 97.

225. Фрейдин A.C. Полимерные водные клеи. М.: Химия, 1985. - 144 с.

226. Толмачёв И.А., Верхоланцев В.В. Новые воднодисперсионные краски. Л.: Химия, 1979. - 200 с.

227. ГОСТ 9439-80. Поливинилбутираль. Технические условия.

228. Николаев А.Ф. Синтетические полимеры и пластические массы на их основе. М. - Л.: Химия, 1964. - 608 с.

229. Технология пластических масс / Под ред. В.В. Коршака / Изд. 2-е, перераб. и доп. М.: Химия, 1976. - 608 с.

230. Кардашов Д.А. Синтетические клеи / Изд. 3-е, перераб. и доп. М.: Химия, 1976.-503 с.

231. Кардашов Д.А., Петрова А.П. Полимерные клеи. М.: Химия, 1983. -256 с.-227295. Миз К. Теория фотографического процесса / Пер. с англ. под ред. Ю.Н. Гороховского. M.-JI. : Государственное издательство технико-теоретической литературы, 1949. - 863 с.

232. Зеликман B.JL, Леви С.М. Основы синтеза и полива фотографических эмульсий. М.: Искусство, 1960. - 356 с.

233. Миз К., Джеймс Т.Х. Теория фотографического процесса / Пер. с англ. под ред. А.Л. Картужанского и В.Н. Синцова. Л.: Химия, 1973. -576 с.

234. Михайлов А.Н. Химия дубящих веществ и процессы дубления. -М.: Гизлегпром, 1953. 794 с.

235. Дьяконов А.Н. Химия фотографических материалов: Учебник. М.: Искусство, 1988.-272 с.

236. Справочник химика / Изд. 2-е перераб. и доп. М.-Л.: Химия, 1965. -Т.3.-1008 с.

237. Сорокин М.Ф., Кочнова М.А., Шодэ Л.Г. Химия и технология плёнкообразующих веществ. М.: Химия, 1989. - 480 с.

238. Гинзбург Б.М., Рашидов Д., Султанов Н. Влияние температуры кристаллизации и температуры растяжения на механическую устойчивость кристаллитов в сферолитах полиэтилена // Высокомол. соед. Сер. А, 1974.- Т. 16, № 10. - С. 2279 - 2283.

239. Применение метода газоразрядного травления для изучения структуры кристаллических полимеров / Чалых А.Е., Петрова И.И., Василенко Ж.Г. и др. // Высокомол. соед. Сер. А, 1974.- Т. 16, № 6. -С. 1289-1691.

240. Берестнева Г.Л., Козлов П.В. Влияние растяжки на структуру и свойства плёнок из полиэтилентерефталата. Исследование макроструктуры растянутых плёнок методом травления // Высокомол. соед.-Сер. А, i960.-Т. 2,№12.-С. 1854-1859.

241. Мурзинов A.B. Исследование процессов ориентации при промышленном изготовлении полиэтилентерефталатных плёнок /

242. Автореф. дис. канд. техн. наук. JL: Ленинградский институт киноинженеров, 1979. - 22 с.

243. Новиков Д.В., Варламов A.B., Веселова C.B. Топологическая структура поверхности полиэтилентерефталатных плёнок, полученных на различных стадиях изготовления основы для кинофотоматериалов // Журн. прикл. химии. -1997. Т. 70, № 7. - С. 1180 -1185.

244. Веселова C.B. Разработка подслоёв для фотоматериалов на полиэтилентерефталатной основе / Автореф. дис. канд. техн. наук. -СПб.: Санкт-Петербургский государственный университет кино и телевидения, 2002. 24 с.

245. Займан Дж. Модели беспорядка. -М.: Мир, 1982. 592 с.

246. Klement I.J., Geil Р.Н. // J. Polym. Sei. Part D. Biopolym. — 1971. — V. 35, №3.-P. 505-515.

247. Сверхвысокомодульные полимеры / Под ред. А. Чиффери, И. Уорда. Л.: Химия, 1983. - 270 с.

248. Каратаева Т.Б., Козлов П.В., Холлер В.А. Исследование кристаллизации полиэтилентерефталата // Успехи научн. фотогр. 1972. -T. 16.-С. 87-91.

249. Веселова C.B., Варламов A.B. Адгезионные подслои для полиэтилентерефталатной основы кинофотоматериалов на базе водных дисперсий полимеров (Обзор патентной и специальной литературы) // Журн. научн. и прикл. фотографии. -1998. Т. 43, № 1. - С. 69 - 74.

250. Veselova S.V., Varlamov A.V. Aqueous suspensions of polymers for deposition of adhesive sub layers onto PETP substrates of photographic materials // Sei. Appl. Photo. -1998. V. 40, № 1. - P. 83 - 89.

251. Пат. Японии 57-53938, 1982 / Светочувствительный фотоматериал / Ямагути Дзюн, Ямагути Мицуо, Кавгути Хидео, Цудзин Набуо // РЖХ.- 1984. 19Н, № 10. - С. 58.

252. Пат. Японии 59-819, 1984 / Полиэфирная основа / Ямадзаки Тосиаки, Абэ Наохито, Накатате Рютоку // РЖХ. 1984. - 19Н, № 22. -С. 45.

253. Пат. США 4954430, 1990 / Галогенсеребряный фотоматериал на полиэфирной подложке / Ишигаки Кунио, Наои Такаши // РЖХ. 1992.- 19Н, № 1.-С. 40.

254. Пат. США 4407939, 1983 / Светочувствительный материал с двойным подслоем / Наои Такаши, Кавзаки Хироши, Ямагучи Сан и др. // РЖХ. 1984. - 19Н, № 10. - С. 58.

255. Пат. США 4965180, 1990 / Галогенсеребряный фотографический материал / Суематсу Коичи, Ямадо Сомито, Ясуда Томаказу и др. // РЖХ. 1992. - 19Н, № 6. - С. 51.

256. Пат. США 5121242, 1992 / Галогенсеребряный фототографический материал с гидрофобным полимерным подслоем и гидрофобным окрашенным слоем / Хаффори Ясуши, Суематсу Коичи, Охно Шигеру // РЖХ. 1993. - 19Н, № 21. - С. 15.

257. Пат. США 4265946, 1981 / Процесс формирования подслоя на пластичных подложках / Ябе Macao, Татсута Сумитака, Очиаи Такеджи и др.// РЖХ. 1982. - 19Н, № 3. - С. 45.

258. Пат. США 4429039, 1984 / Фотографический материал / Очиаи Такеджи // РЖХ. 1984. - 19Н, № 23. - С. 49.

259. Пат. Японии 58-58656, 1983 / Фотоматериал / Отиаи Такэцуку // РЖХ. -1985. 19Н, № 6. - С. 62.

260. Пат. Японии 58-58656, 1983 / Фотографический материал / Отиаи Такэцуку // РЖХ. -1985. 19Н, № 6. - С. 64.

261. Пат. Японии 58-58657, 1983 / Фотографический материал / Отиаи Такэцуку // РЖХ. -1985. 19Н, № 6. - С. 63.

262. Пат. Японии 58-58658, 1983 / Фотоматериал / Отиаи Такэцуку // РЖХ. -1985. 19Н, № 6. - С. 64.

263. Пат. Японии 58-58659, 1983 / Фотографический материал / Отиаи Такэцуку // РЖХ. 1985. - 19Н, № 1. - С. 59.

264. Пат. Японии 58-58661, 1983 / Фотоматериал / Ота Эйити, Томоро Масуо, Сатамура Масахито, Отиаи Такэцуку // РЖХ. 1985. - 19Н, № 6. -С. 64.

265. Патент Англии 1572583, 1980 / Плёнка с подслоем / Август П., Ван' Д., Джан Г.Л., Ван Б. / РЖХ. 1981. - 19Н, № 6. - С. 70.

266. Патент Англии 1580038, 1980 / Подслоенная основа фотоплёнки / Додвел Дж. / РЖХ. -1982. 19Н, № 3. - С. 45 - 46.

267. Патент Англии 1583343, 1981 / Усовершенствование процесса полива слоёв плёнок / Манн Д.Р./ РЖХ. 1981. - 19Н, № 15. - С. 45 - 46.

268. Патент Англии 1583347, 1981 / Усовершенствование процесса полива слоёв плёнок / Манн Д.Р. / РЖХ. 1981. - 19Н, № 15. - С. 46.

269. Пат. Японии 59-22217, 1984 / Способ нанесения подслоя на полиэфирную плёнку / Отиаи Такэдзи,Накао Сугуру // РЖХ. 1985. -19Н,№6.-С. 62.

270. Пат. Японии 60-213941, 1985 / Способ подслаивания фотографической полиэфирной плёнки / Саката Тосихико, Иванага Кацааки // РЖХ. -1986. 19Н, № 24. - С. 62.

271. Заявка Японии 60-163044, 1985 / Способ подслаивания фотографической полиэфирной плёнки / Саката Тосихико, Иванага Кацааки // РЖХ. -1987. 19Н, № 3. - С. 40 - 41.

272. Пат. США 4197129, 1980 / Полимерная подложка с повышенной адгезией к слою / Мурой Ясуджи, Охта Хидеяши, Канб Масару, Ширазаки Джан // РЖХ. 1981. - 19Н, № 4. - С. 47 - 48.

273. A.C. СССР 933670, 1982 / Способ изготовления подложки преимущественно для кинофотоматериалов / Гиниятуллин М.Х., Тавабилова О.Б., Семёнова Л.А. и др. // РЖХ. 1983. - 19Н, № ю. - С. 53.

274. Заявка Японии 60-236544, 1986 / Фотографическая основа / Саката Тосихико, Иванага Кацааки // РЖХ. -1988. 19Н, № 1. - С. 38.

275. Заявка Японии 61-105543, 1986 / Светочувствительный материал / Судзуки Тамоцу, Суэмацу Коити, Нисикава Сумно, Тацута Сумитака // РЖХ. -1987. 19Н, № 14. - С. 41.

276. Пат. США 6146819, 2000 / Галогенсеребряный фотографический материал / Ван Тхилло Е., Мертенс Р., Бойе Кене Дж., Вандаеле А. // РЖХ. 2001. - 19Н, № 21. - С. 23.

277. Пат. США 5910401, 1999 / Желатин, модифицированный полиуретаном и полиэфирная основа / Андерсон Карлес С., Шелл Брайен А., Де Лаура Марио Д. // РЖХ. 2000. - 19Н, № 8. - С. 26.

278. Баблюк Е.Б., Сорокина П.А., Титова И.Л. Особенности физико-механических свойств полиэтилентерефталатной основы фотоплёнок, обработанной растворителями // В сб. научн. тр. ГОСНИИХИМФОТОПРОЕКТ. М. - 1985. - С. 170 -175.

279. Орлова О.В., Фомичёва Т.Н. Технология лаков и красок. М.: Химия, 1990.-384 с.

280. Гиниятуллин М.Х., Крикуненко Р.И., Олейникова В.И. О взаимном влиянии адгезионного и эмульсионного слоёв кинофотоматериалов // Казань. 1984. - Черкассы: Отделение НИИТЭХИМ. - Деп. 445-хн. -1984.-11 с.