Получение, спектроскопические и электрохимические свойства комплексов Au(III), Pt(II) и Pd(II) с гетероциклическими хелатирующими и циклометаллирующими лигандами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Иванов, Михаил Александрович

• Иванов, Михаил Александрович
• кандидат химических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат химических наук Иванов, Михаил Александрович

Введение

ГЛАВА I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Методы синтеза комплексов Au(III), Pt(II) и Pd(II) с 11 циклометаллирующими и ароматическими хелатиру-ющими лигандами.

1.1.1. Интерпретации спектрально-люминесцентных 13 свойств комплексных соединений

1.2. Спектрально-люминесцентные свойства комплексов 20 Au(III), Pt(II) и Pd(II) с гетероциклическими дииминны-ми и циклометаллирующими лигандами

1.3. Электрохимические свойства комплексов Au(III), 21 Pt(II) и Pd(II) с гетероциклическими дииминными и циклометаллирующими лигандами

ГЛАВА II. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Синтез соединений

2.1.1. Синтез хелатирующими гетероциклических лигандов

2.1.2. Синтез комплексов с хелатирующими гетероциклических лигандами

2.1.3. Синтез комплексов с циклометаллирующими лигандами лигандами

2.2. Методика проведения спектрально-люминесцентных исследований

2.3. Методика проведения вольтамперометрических экспериментов

ГЛАВА III. РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ

3.1. Синтез лигандов и комплексных соединений

3.2. Спектрально-люминесцентные и электрохимические 60 свойства

3.2.1. Спектрально-люминесцентные и электрохимичес- 60 кие свойства комплексов [M(NAN)Cb]z с дииминными лигандами

3.2.2. Оптические и электрохимические свойства 70 комплексов Au(III) и Pt(II) с 1,4-диазиновыми производными ортофенантролина

3.3. Оптические и электрохимические свойства комплек- 78 сов [(AuL)2(|i-NAN)]z с мостиковым Ddpq лигандом

3.4. Оптические и электрохимические свойства 91 комплексов [M(CAN)L]Z

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Получение, спектроскопические и электрохимические свойства комплексов Au(III), Pt(II) и Pd(II) с гетероциклическими хелатирующими и циклометаллирующими лигандами»

Формирование и развитие одного из новейших направлений современной неорганической химии — химии электронно-возбужденных состояний координационных соединений в течение последних двадцати лет связано с возможностью целенаправленного изменения и управления реакционной способностью комплексных соединений переходных металлов при фотовозбуждении в электронно-возбужденные состояния различной орбитальной природы.

В отличии от интенсивного изучения фотохимических и фотофизических свойств комплексов Au(I), Pt(II) и Pd(II), в литературе имеется очень мало данных об исследовании комплексов Au(III), которые являются изоэлек-тронными аналогами платине (II) и электронными аналогами палладия (II). Это делает актуальной задачу расширения круга координационно-ненасыщенных комплексов с варьируемыми оптическими и электрохимическими свойствами на основе плоскоквадратных комплексных соединений золо-та(Ш), платины (II) и палладия (II), которые образуют новое семейство комплексов с долгоживущими возбужденными состояниями, что позволяет рассматривать данные координационно-ненасыщенные металлокомплексы в качестве перспективных соединений для создания фото- и электроактивных молекулярно-организованных металлокомплексных систем. Интерес к этим комплексам связан не только с фундаментальными исследованиями, но и возможностью использования этих комплексов в качестве фотосенсибилизаторов и фотокатализаторов для активации малых молекул и ускорения органических реакций [1], конверсии солнечной энергии в химическую [2], получения нелинейных оптических материалов [3], а также в качестве фотолюминесцирующих меток в биологических системах [4-7].

Цель работы. Получение смешанно-лигандных комплексов Au(III), Pt(II) и Pd(II) с гетероциклическими хелатирующими и циклометаллирующими иминовыми лигандами и установление основных закономерностей влияния природы металлического центра, хелатирующих и циклометалли-рующих лигандов на спектроскопические и электрохимические свойства комплексов.

В соответствии с целью работы в качестве объектов исследования были выбраны моно- и биядерных комплексов трех типов:

1) Дихлородииминные комплексы [M(NAN)Cl2]z с гетероциклические хелатирующими (МАЫ)-лигандами на основе производных 2,2'-бипиридила (Bipy, DmBipy, Bqx) и ортофенантролина (Phen, DmPhen, DphPhen, Dpq, Dppz, Dicnq).

2) Смешанно-лигандные циклометаллированные комплексы [M(CAN)C12]Z [M = Au(III), Pt(II), Pd(II); (CAN)=Ppy", Тру, Bhq] и [M(CAN)(NAN)]2+ [M = Au(III), Pt(II), Pd(II); (CAN) = Ppy"; (NAN) = En, Bipy].

3) Биядерные [(AuL)2(|i-Ddpq)]z [L = 2СГ, En, Bipy, Phen] комплексы с мостиковым Ddpq лигандом.

Основные положения выносимые на защиту:

1. Получение, идентификация состава и строения комплексов Au(III), Pt(II) и Pd(II) с гетероциклическими хелатирующими и циклометаллирующими лигандами.

2. Возможность целенаправленного изменения оптических и электрохимических свойств комплексов, в результате изменения природы гетероциклических хелатирующих и циклометаллирующих лигандов, а также металла.

3. Применимость модели локализованных молекулярных орбиталей для совместной интерпретации и прогнозирования природы спектроскопических и редокс-орбиталей, определяющих оптические и электрохимические свойства комплексов Au(III), Pt(II) и Pd(II).

Научная новизна.

Получены и количественно охарактеризованы спектроскопические и электрохимические свойства 22 новых моно- и биядерных комплексов трех типов: 1) [M(NAN)C12]Z+ [M=Au(III), Pt(II), Pd(II); (NAN) - гетероциклические хелатирующие лиганды: 2,2'-бипиридил (Bipy), 4,4'- диметилби-пиридил (DmBipy), 2,2'-бихинолин (Bqx), 1,10-фенантролин (Phen), 2,9-ди-метил-1,10-фенантролин (DmPhen), 4,7-дифенил-1,10-фенантролин (DphPhen), дипиридо[Г,11]хиноксалин (Dpq), дипиридо[а,с]феназин (Dppz), 6,7-дицианодипиридо[^11]хиноксалин (Dicnq)]; 2) [(AuL)2(^-Ddpq)]z+ [((i-Ddpq)=6,7-димeтил-2,3-ди(2-пиpидил)xинoкcaлин; L= 2СГ, этилендиамин (En), Bipy, Phen]; 3) [M(CAN)C12]Z и [M(CAN)L]Z [M=Au(III), Pt(II), Pd(II); (CAN)" = циклометаллирующие лиганды на основе депротонированных форм 2-фенилпиридина (Рру), 2-(2'-тиенил)пиридина (Тру), бензо[Ь]-хинолина (Bhq); L= 2СГ, En, Bipy, Phen]. Установлена природа спектроскопических и редокс-орбиталей комплексов и продемонстрирована применимость модели локализованных молекулярных орбиталей для интерпретации и прогнозирования спектроскопических и электрохимических свойств комплексов. Показано, что в зависимости от природы гетероциклических лигандов и металлического центра возможно целенаправленное изменение как орбитальной природы [(d-d*), (d-7i*), (я-л*)] и энергии [(15.24-22.9) кК], так и потенциала восстановления [(-0.3 -5-2.3) В] комплексов в низшем электронно-возбужденном состоянии. Практическая ценность.

Полученные комплексы Au(III), Pt(II) и Pd(II) с гетероциклическими хела-тирующими и циклометаллирующими полифункциональными лигандами с долгоживущими электронно-возбужденными состояниями расширяют круг комплексов, которые могут быть использованы в качестве структурных единиц при разработке молекулярно-организованных ме-таллокомплексных систем с направленным переносом заряда и энергии.

Апробация работы.

Результаты работы были представлены на научной конференции «Химия и химические продукты» (Москва, 2001 г.), XXI Международной Чугаевской конференции по координационной химии (Киев, 2003 г.), IX Международной школе-семинаре по люминесценции и лазерной физике (Иркутск, 2004), XXII Международной Чугаевской конференции по координационной химии (Кишинев, 2005 г.).

Работа выполнена в соответствии с планом НИР РГПУ имени А.И. Герцена (приоритетное направление №16), при поддержке Министерства образования РФ (грант АОЗ-2.11-383 и Е 02.-5.0-380) и Российского фонда фундаментальных исследований (грант 02-03-32141).

Bipy

Принятые в работе условные обозначения

2,2'-бипиридил

4,4'-Me2-Bipy 4,4'- диметилбипиридил

Bqx

Phen

2,2'-бихинолин

1,10-фенантролин

2,9-Me2-Phen 2,9-диметил-1,10-фенантролин

4,7(Ph)2Phen 4,7-дифенил-1,10-фенантролин

Dpq дипиридохиноксалин

Dppz дипиридо[3,2-а:2',3']феназин

Dicnq

10,11-дицианодипиридохиноксалин

Pypz 2,3-бис(2-пиридил)пиразин

Ddpq 6,7-диметил-2,3-ди(2-пиридил)хиноксалин

Рру 2-фенилпиридин

Bhq 7,8-бензохинолин

Тру 2-(2-тиенил)пиридил

З-Тру 2-(3- тиенил)пиридил

Рар 2-(2-пиридиламино)фенил

Pop 2-(2-пиридилокси)фенил

Ptp 2-(2-пиридилсульфанил)фенил

Dpp 2,9-дифенил-1,10-фенантролин н

МО молекулярная орбиталь эвс электронно-возбужденное состояние вл внутрилигандный переход

ПЗМЛ перенос заряда с металла на лиганд пзлм перенос заряда с лиганда на металл

ВЗМО высшая заполненная молекулярная орбиталь немо низшая свободная молеклярная орбиталь

S-T синглет-триплетное расщепление лмо метод локализованных молекулярных орбиталей

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Иванов, Михаил Александрович

выводы

1. Показано, что, в отличие от реакций замещения лигандов, протекающих в растворах [MC14]Z комплексов и (ЫЛЫ)-хелатирующих лигандов независимо от природы металла, реакции циклометаллирования комплексов Au(III) характеризуются повышенной энергией активации, что определяет необходимость использования либо повышенной температуры при твердофазном взаимодействии, либо проведения реакции в жидкой фазе между циклометаллирующим Н(САЫ)-лигандов и предварительно полученным координационно-ненасыщенным [AuC12S2]z комплексом с лабильными S-лигандами. Состав и строение комплексов охарактеризованы методами ЯМР !Н, электронной абсорбционной и эмиссионной спектроскопии, а также циклической вольтамперометрии.

2. Получены значения координационно-индуцированных химических сдвигов протонов (NAN)- и (САЫ)-лигандов в комплексах и установлен характер изменения эффективности донорно-акцепторного лиганд->металл взаимодействия в зависймости от природы лигандов и металла: [M(NaN)C12]z - Phen>Dppz >Dpq>Dicnq, Bipy«DmBipy, Au(III)>Pt(II)>Pd(II); [M(CaN)C12]z - {MPpy}« {MTpy}>{MBhq}; [M(NaN)C12]z и [M(CaN)L]z с подобной иминной частью (CAN)- и (ЫАЫ)-лигандов - {PtPpy}>{PtBipy}, {AuPpy}«{AuBipy}, {PdPpy}<{PdBipy}, {AuBhq}>{AuPhen}, {PtBhq}>{PtPhen}, {PdBhq}« {PdPhen}.

3. Показано, что оптические и электрохимические свойства 1,4-диазиновых производных ортофенантролина как в свободных лигандах, так и комплексах на их основе определяются суперпозицией процессов переноса электрона на тс*-орбитали двух слабо взаимодействующих между собой орбиталей, преимущественно локализованных на диазиновой и фенантролиновой составных частях (ЫАМ)-лигандов. Установлено, что незначительное электронное взаимодействие металлического центра с пространственно удаленной диазиновой частью лигандов определяет практически неизменное положение локализованных на них редокс и спектроскопических орбиталей в [M(NAN)C12]Z комплексах.

4. Определена природа и установлено энергетическое положение низших свободных редокс и спектроскопических орбиталей комплексов. Установлена применимость модели локализованных молекулярных орбиталей и теоремы Купманса для описания и прогнозирования длинноволновых спин-разрешенных полос поглощения и вольтамперограмм восстановления комплексов. В тоже время установлено, что в результате различия в энергии синглет-триплетного расщепления E(7t-7u*)~E(d-d*)>E(d-rc*/rc-d*), природа низшего триплет-ного и синглетного возбужденных состояний для комплексов Au(III) и Pd(II), а также Pt(NAN)Cl2 [(NAN)= Bipy, Phen, DmBipy] различаются.

5. Установлено, что спектрально-люминесцентные и электрохимические свойства [(AuL)2(fi-Ddpq)]z комплексов определяются характером мостикового (Au2(|i-Ddpq)} металл окомплексного фрагмента и практически не зависят от природы периферийных L-лигандов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Иванов, Михаил Александрович, 2005 год

1. Ford Р.С., Boese W., Lee В., MacFarlane K. Photosensitization and Photocatalysis Using 1.organic and Organometallic Compounds.: Kluwer Academic Publishers: Dodrecht, The netherlands, 1993.-P.359.

2. Meyer T.J. Chemical approaches to artificial photosynthesis//Acc. Chem. Res.-1989.-V.22.-P. 163.

3. Prasad P.N., Reinhardt B.A. Is there a role for organic materials chemistry in nonlinear optics and photonics // Chem. Mater.-1990.-V.2.-P.660

4. Kumar C.V., Barton J.K., Turro N.J. Photophysics of ruthenium complexes bound to double helical DNA// J. Am. Chem. Soc.-1985.-V.107.- P.5518.

5. Barton J.K., Goldberg J.M., Kumar C.V., Turro N.J. Binding modes and base specificity of tris(phenanthroline)ruthenium(II) enantiomers with nucleic acids: tuning the stereoselectivity// J. Am. Chem. Soc.-1986.-V.108.-P.2081.

6. Friedman A. E., Chambron J.-C., Sauvage J.-P., Turro N. J., Barton J.K. A molecular light switch for DNA: Ru(bpy)2(dppz) // J. Am.Chem. Soc.-1990.-V.112.- P.4960.

7. Stemp E.D.A., Arkin M.R., Barton J.K. Electron transfer between metallointercalators bound to DNA: Spectral identification of the transient intermediate//J. Am. Chem. Soc.-1995.-V.l 17.- P.2375.

8. Harris C.M. Nitrogenous chelate complexes of transition metals. Part 1. The constitution and properties of the 1,10-phenantroline complexes of tervalent gold//J. Chem. Soc.-1959.-N.3.-P. 682-687.

9. Harris C.M., Lockyer T.N. Nitrogenous chelate complexes of transition metals. Part 2. The tervalent gold complexes of 2,2'-bipyridyl// J. Chem. Soc.-1959.-V. 81.-N.12.-P. 3083-3085.

10. Sanna G., Pilo M.I., Minghetti G., Cinellu M.A., Spano N., Seeber R. Electrochemical properties of gold(III) complexes with 2,2'-bipyridine and oxygen ligands// Inorg. Chem. Acta.-2000.-V.310.-P.34-40.

11. Mansour M.A., Lachicotte R.J., Gysling H.J., Eisenberg R. Syntheses, molecular structures ans spectroscopy of gold(III) dithiolate complexes// Inorg. Chem.-1998.-V.37.-P. 4625-4632.

12. Sadler P.J. The biological chemistry of gold: a metallo-drug and heavy-atom label with variable valency// Struct. Bond.-1976.- V.29.- P. 171-210.

13. Sadler P.J., Sue R.E. The chemistry of gold drugs// Metal Based Drugs.-1994.-V.1.-P. 107-144.

14. Fuchita Y., Ieda H., Wada S., Kameda S., Mikuriya M. Organogold(III) complexes derived from auration reactions of thienyl-substituted pyridine derivativ// J. Chem. Soc., Dalton. Trans.-1999.-P.4431-4435.

15. Abbate F., Orioli P., Bruni В., Margon G., Messori L. Crystal structure and solution chemistry of the cytoxyc complexe l,2-dichloro(o-phenantroline)gold(III) chloride// Inorg. Chem. Acta.-2000.-V.311.-P.1-5.

16. Fan. D., Yang C.-T., Ranford J.D., Foo Lee P., Vittal J.J. Chemical and biological studies of the dichloro(2-phenylpyridine) gold(III) complex and its derivatives//J. Chem. Soc., Dalton. Trans.-2003.-P.2680-2685.

17. Bevilacqua J.M., Eisenberg R. Synthesis and characterization of luminescent square-planar platinum(II) complexes containing dithiolate or dithiocarbamate ligands//Inorg. Chem.-1994.-V.33.-P.2913-2923.

18. Chan C.-W., Wong W.-T., Che C.-M. Gold(III) photooxidants. Photophysical, photochemical properties, and crystal structure of a luminescent cyclometalated gold(III) complex of 2,9-diphenyl-l,10-phenantroline// Inorg. Chem.-1994.-V.33.-P. 1266-1272.

19. Vogler A., Kunkely H. Photoreactivity of gold complexes// Coord. Chem. Rev.-2001 .-V. 219-221 .-P.489-507.

20. Fan. D., Yang C.-T., Ranford J.D., Foo Lee P., Vittal J.J. Chemical and biological studies of gold(III) complex with uninegative bidentate N-N ligans// J. Chem. Soc., Dalton. Trans.-2003.-P.4749-4753.

21. Carotti S., Guerri A., Mazzei Т., Messori L., Mini E., Orioli P. Gold(III) compounds as potential antitumor agents: cytotoxicity and DNA binding properties of some selected polyamine-gold(III) complexes// Inorg. Chem. Acta.-1998.-V. 281.-P. 90-94.

22. Henderson W., Nicholson B.K., Faville S. J., Fan D., Ranford J.D. Gold(III) thiosalicylate complexes containing cycloaurated 2-arylpyridine, 2-anilinopyridine and 2-benzylpyridine ligands// J. Organomet. Chem.-2001.-V.631.-P.41-46.

23. Fox M., Chanon M. Photoinduced electron transient.- Elsevier, Amsterdam-Oxford-New York-Tokyo.-1988.-P.33.

24. Mann C.K. Nonaqueous solvents for electrochemical use// In "Electrochemical Chemistry", A.J. Band/ Ed. Marcel Dekker.- New York.-1969.-V.3.-P.57-134.

25. Braunstein A.D., Baker A.D., Strekas T.C., Gafney H.D. Spectroscopie and electrochemical properties of the dimer tetrakis (2,2'-bipiridine)(i.-2,3-bis(2-pyrydyl)pyrazine))diruthenium(II) and its monomeric analog// Inorg. Chem.-1984.-V23.-P.857.

26. Dickeson J.E., Summers L.A. Derivatives of l,10-phenantroline-5,6-quinone//Aust. J. Chem.-1970.-V.23.-P.1023.

27. Ambroise A., Maiya B. Ruthemum(II) complexes of 6,7-dicyanodipiridoquinoxaline: synthesis, luminescence studies, and DNA interaction // Inorg. Chem.-2000. V.39.-P.4264-4272.

28. Marzik J.V., Sabatelli A.D., Fitzgerald P.J., Sarneski J.E. Study of kinetics of the substitution reaction of square planar platinum(II) complexes as monitores by conductance measurements // J. of Chem. Education.-1981.-V.58.-№7.-P.589-592.

29. Kvam P.-I., Songstad J. Preparation and characterization of some cyclometalated Pt(II) complexes from 2-phenylpyridine and 2-(2'-thinyl)pyridine // Acta Chem. Scand.-1995.-V.49.-P.313-324.

30. Stell P. J., Caygill B.G. Cyclometallated compounds. Double cyclopalladation of diphenyl pyrazines and related ligands// J. of Organomet. Chem.-1990.-V.395.-P.359-373.

31. Kvam P.-I., Puzyk M., Balashev K., Songstad J. Spectroscopic and electrochemical properties of some mixed-ligand cyclometalated platinum (II) complexes derived from 2-phenylpyridine // Acta Chem. Scand.-1995.-V.49.-P.335-343.

32. Балашев К.П., Пузык M.B., Квам П.-И., Сонгстед Й. Смешаннолиган-дные циклометаллированные комплексы платины (II) новое семейство комплексов с долгоживущими электронно-возбужденными состояниями // ЖОХ-1995.-Т.65.-№3 .-С.515-516.

33. Балашев К.П., Пузык М.В., Квам П.-И., Сонгстед Й. Смешаннолиган-дные малеоннитрилдитиолатные комплексы платины (II) с циклометал-лирующими 2-фенилпиридинат и 2-(2-тиенил)пиридинат // ЖОХ-1995.-Т.65.-№4.-С.698-699.

34. Котляр B.C., Пузык М.В., Балашев К.П. Влияние лигандов на природу редокс орбиталей в смешаннолигандных циклометаллированных комплексах платины (И) // Электрохимия.-1995.-Т.31.-№7.-С.746-749.

35. Котляр B.C., Балашев К.П. Влияние донорно-акцепторных свойств лигандов на лиганд-центрированные процессы электровосстановления комплексов платины (II) // Электрохимия.-1996.-Т.32.-№11.-С.1358-1362.

36. Котляр B.C., Куликова М.В., Пузык М.В., Балашев К.П. Влияние степени окисления платины на спекрально-люминесцентные циклометал-лированных этилендиаминовых комплексов // Опт. и спектр.-1999.-Т.87.-№2.-С.279-282.

37. Котляр B.C. Электрохимические и оптические свойства смешанноли-гандные циклометаллированные комплексы платины (II): Автореф. диссер. канд. хим. наук//РГПУ им. А.И. Герцена-СПб., 1997.-19с.

38. Пузык М.В. Получение и свойства смешаннолигандных комплексов платины (И) с долгоживущими возбужденными состояниями: Автореф. диссер. канд. хим. наук // РГПУ им. А.И. Герцена-СПб., 1996.-16с.

39. Ханукаева О.Р. Синтез, оптические и электрохимические свойства комплексов Pt(II), Pd(II), Ru(II) и Os(II) с гетероциклическими цикло-ме-таллирующими и полипиридиновыми лигандами: Автореф. диссер. канд. хим. наук // Техн. Ин-т., 2000.-19с.

40. Strasser J., Donges D., Humbs W., Koulikova M.V., Balashev K.P., Yersin H. Dynamical processes between triplet sublevels of metal-organic Pt(II) compounds // J. of Luminescence.-1998.-V.76-77.-P.611-614.

41. Куликова М.В. Синтез, спектрально-люминесцентные и электрохимические свойства моно- и биядерных циклометаллированных комплексов платины(П) и палладия(И): Диссер. на соис. учен. степ, канд. хим. наук / РГПУ им. А.И. Герцена.-СПб., 1997.-146с.

42. Maestri М., Sandrini D., Balzani V., Maeder U., von Zelewsky A. Luminescence of orto-metalleted platinum(II) complexes // Chem. Phys. Let.-1985 .-V. 122.-P.3 75-379.

43. Лен Жан Мари. Супрамолекулярная химия.-Новосиб.: Наука, 1998.-333с.

44. Miskowski V.M., Houlding V.H., Chi-Ming Che, Wang Y. Electronic spectra and photophisics of platinum(II) complexes with ос-diimine ligands. Mixed complexes with halide ligands// Inorg. Chem.-1993.-V.32.-P.2518-2524.

45. Miskowski V.M., Houlding V.H. Electronic spectra and photophisics of platinum(II) complexes with a-diimine ligands. Solid-state effects. Monomers and ligand n dimmers I I Inorg. Chem.- 1989.-V.28.-P. 1529-1533.

46. Kato M., Kosuge C., Yano S., Kimura M. Two-dimensional stacking of dichloro-(dipiridophenazine) platinum(II)// Acta Cryst.-1998.-V.54.-P.621-623.

47. Giney P.M., Gillard R.J., Heaton B.T. Solvent effects on the electronic spectra of some 2,2'-bipyridyl palladium(II) and platinum (II) complexes// J. Chem. Soc. Dalton Trans.-1973.-P. 132-134.

48. Maestri M., Balzani V., Deuschel-Cornioley C., von Zelewsky A. Photochemistry and Luminescence of Cyclometallated Complexes // Adv. Photochem.-1992.-V. 159.-P. 109-120.

49. Craig C.A., Watts R.J. Photophysical investigation of palladium(II) ortho-metalated complexes // Inorg. Chem.-1989.-V.28.-P.309-313.

50. ПаркерС. Фотолюминесценция растворов.-М.:Мир, 1972.-512c.

51. Demas J.N., Crosby G.A. Quantum efficients of transition metal complexes. I d-d luminescence//J. Am. Chem. Soc.-1970.-V.92.-P.7262-7270.

52. De Armond M., Carlin C. Multiple state emission and related phenomena in transition metal complexes// Coord. Chem. Rev.-1985.-V.36.-P.325-355.

53. Koopmans T. Uber die Zuordnung von Wellenfuktionen und Eigenwerten zu Einzelnen Elektronen Eines Atoms// Physica-1993.-V.l.-P.104.

54. Крюков А.И., Кучмий С.Я. Основы фотохимии координационных соединений.-Киев: Наукова думка, 1990.-С.213-218.

55. КаЫ J., Hank К., de Armond К. Electrochemistry of iridium-bipyridine complexes//J. Phys. Chem.-1978.-V.82.-P.540-543.

56. Vlcek A. Ligand based redox series// Coord. Chem. Rev.-1982.-V.43.- P.36-59.

57. Kahl J., Hank K., de Armond K. Electrochemistry of iridium tris- and bises-quis(phenantroline) complexes//J. Phys. Chem.-1979.-V.83.-P.2611-2615.

58. Flanagan J., Margel S., bard A., Anson F. Electron transfer to and from molecules containing multiple noninterecting reodx centre// Am. Chem. Soc. -1978.-V. 100.-P.4248-4252.

59. Пузык М.В., Антонов Н.В., Иванов Ю.А., Балашев К.П. Спектрально-люминесцентные свойства смешаннолигандных циклометаллирован-ных комплексов Pd(II)// Опт. и спектр.-1999.-Т.87.-№2.-С.297-299.

60. Yam V.W.-W., Choi S. W.-K., Lai T.-F., Lee W.-K. Syntheses, crystal structures and photophysics of organogold(III) diimine complexes // J. Chem. Soc. Dalton Trans.-1993.-P. 1001-1002.

61. Robinson W.T., Sinn E. Synthesis, structure, and properties of trichloro- and tribromo-(2.9-dimethyl-1.10-phenantroline)gold(III) // J. Chem. Soc. Dalton Trans.-1975 .-P.726-731.

62. Тараскина T.B. Получение, спектроскопические и электрохимические свойства комплексов Pt(II) и Pd(II) с 1,4-диазиновыми производными ортофенантролииа: Диссер. на соис. учен. степ. канд. хим. наук / РГПУ им. А.И. Герцена.-СПб., 2004.-140с.

63. Bergman S.D., Goldberg I., Barbieri A., Barigelletti F., Kol M. Mononuclear and dinuclear complexes of dibenzoeilatin: synthesis, structure and electrochemical and photophysical properties// Inorg. Chem.-2004.-V.43.-P.2355-2367.

64. Yamada M., Tanaka Y., Yoshimoto Y., Kuroda S., Shimao I. Synthesis and properties of diamino-substituted dipyrido 3,2-a:2',3'-c.phenazine// Bull. Chem. Soc. Jpn.-1992.-V.65.-P.1006-1011.

65. Mdleleni M.M., Bridgewater J.S., Watts R.J., Ford P.C. Synthesis, Structure, and Spectroscopic Properties of Ortho-Metalated Platinum(II) Complexes// Inorg. Chem.-1995.-V.34.-P.2334-2342.

66. Bonnardel P.A., Parish R.V., Pritchard R.G. Synthesis, characterisation and substitution reactions of gold(III) C,N-chelates// J. Chem. Soc. Dalton Trans.-1996.-P.3185-3195.

67. Fees J., Ketterle M., Klein A., Fiedler J., Kaim W. Electrochemical, spectroscopic and of dipirido3,2-a:2',3'-c.phenazine// J. Chem. Soc., Dalton Trans.-1999.-P.2595-2599.

68. Kaim WJ. Electron transfer to complexes ligands. Radical anion and organomagnesium radical complexes of 2,2'-bipyridines and 1,10-phenantrolines// J. Am. Chem. Soc.-1982.-V.104.-P.3833-3836.

69. Cinellu M.A., Minghetti G., Pinna M.V., Stoccoro S., Zucca A., Manassero A. The first gold(III) dinuclear cyclometallated derivatives with a single oxo bridge// Chem. Commun.-1998.-V.21.-P.2397-2399.

70. Vicente J., Bermudez M.D., Carrillo M.P., Jones P.G. Carbon-hydrogen activation of ketones by 2-phenylazophenylgold(III) complexes to give ketonylgold(III) complexes// J. Chem. Soc. Dalton Trans.-1992.-P. 19751981.

71. Constable E.C., Henney R.P.G., Leese T.A., Tocher D.A. Cyclopalladated and cycloplatinated complexes of 6-phenyl-2,2-bipyridine: platinum-platinum interactions in the solid state// J. Chem. Soc., Chem. Commun.-1990-V.6.- P.513-515.

72. Chassot L., Mueller E., von Zelewsky A. Cis-Bis(2-phenylpyridine)plati-num(II) (CBPPP): a simple molecular platinum compound// Inorg. Chem.-1984-V.23 .-P.4249-4253.

73. Yam V. W.-W., Choi S. W.-K., Lai T.-F., Lee W.-K. Syntheses, crystal structures and photophysics of organogold(III) diimine complexes// J. Chem. Soc. Dalton Trans.-1993.-P.l001-1002

74. Pesek J., Mason W. Platinum-195 magnetic resonance spectra of some platinum (II) and platinum (IV) complexes// J. Magn. Reson.-1977.-V.25.-P.519-529.

75. Ismail I., Kerrison S.J., Sadler P.S. Effects of chemical shift amsotropy and ,4N coupling on the 'H and 195Pt nuclear magnetic resonance spectra of platinum complexes// Polyhedron.-1982.-V.1-N.1-P.57-59.

76. Иванов Ю.А. Получение, оптические и электрохимические свойства биядерных циклометаллированных комплексов Pt(II) и Pd(II) смостиковыми цианидными лигандами: Диссер. на соис. учен. степ, канд. хим. наук / РГПУ им. А.И. Герцена.-СПб., 2001.-116с.

77. Черезова Е.А. Получение, спектроскопические и электрохимические свойства циклопалладированных комплексов на основе замещенных гетероциклических иминов и диазинов: Диссер. на соис. учен. степ, канд. хим. наук / РГПУ им. А.И. Герцена.-СПб., 2004.-142с.

78. Абрагам А. Ядерный магнетизм. М.: Изд. ин. лит., 1963,-551с.

79. Webb D.L., Acarani-Rossiello L. The luminescence of platinum (II) complexes // Inorg. Chem.-1970.-V.9.-P.2213-2218.

80. Henderson W., Rickard С. E. F. Platinum(II), palladium(II) and gold(III) complexes containing 1,1,4-trisubstituted thiosemicarbazide dianion ligands //Inorg. Chem. Acta.-2003.-V.343.-P.74-78.

81. Koelle U., Laguna A. Electrochemistry of Au-complexes// Inorg. Chem. Acta.-1999.-V.290.-P.44-50.

82. Carotti S., Guerri A., Mazzei Т., Messori L., Mini E., Orioli P. Gold(III)compounds as potential antitumor agents: Cytotoxicity and DNA bindingproperties of some selected polyamine-gold(III) complexes Inorg. Chem. Acta.1998.-V.281 .-P.90-94.

83. Введение в фотохимию органических соединений. /Под ред. Беккера

84. О.Г. Л.: Химия, 1976.С.158-159.