Получение, оптические и электрохимические свойства биядерных циклометаллированных комплексов Pt(II) и Pd(II) с мостиковыми цианидными лигандами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Иванов, Юрий Александрович

• Иванов, Юрий Александрович
• кандидат химических наук
• 2001

Оглавление диссертации кандидат химических наук Иванов, Юрий Александрович

Введение

Глава I

1.1 Подходы к интерпретации спектрально-люминесцентных сво- 10 йств комплексных соединений

1.2 Молекулярно-организованные металлокомплексные системы.

1.3 Методика получения молекулярно-организованных металлоком- 17 плексных систем.

1.4 Фотостимулированные процессы переноса заряда и энергии в 19 полиядерных металлокомплексных системах

1.5 Смешаннолигандные циклометадаидфанвад^''кфкплексы Pt(II) и 33 Pd(II).

1.6 Использование метода ИК-спектроскопии для идентификации 46 мостиковых цианокомплексов.

1.6.1. Изменение частоты колебания цианидных групп при 46 образовании мостиковых цианидных комплексов.

Глава II. Экспериментальная часть.

2.1 Синтез и идентификация исследуемых комплексных соединений.

2.1.1. Синтез исходных соединений

2.1.2. Синтез дициано[2-(2' -тиенил)пиридинато]палладат(П) 53 тетрабутил аммония

2.1.3. Синтез дициано[(2-фенилпиридинато)]палладат(П) 54 тетрабутиламмония

2.1.4. Синтез биядерных комплексов 54 2.2. Методика проведения спектрально-люминесцентных исследований.

2.3. Методика вольтамперометрических экспериментов

Глава III. Результаты и обсуждение

3.1 Синтез моно-и биядерных комплексов.

3.2 Идентификация соединений.

3.2.1 Метод ИК-спектроскопии.

3.2.2 Метод ЯМР-спектроскопии.

3.3 Оптические и электрохимические свойства моноядерных 73 (TBA)[M(CaN)(CN)2] комплексов.

3.3.1 Электронные спектры поглощения.

3.3.2 Электрохимические свойства моноядерных комплексов.

3.3.3 Люминесцентные свойства комплексов.

3.4 Оптические и электрохимические свойства биядерных 88 комплексов.

3.4.1 Электронные спектры поглощения

3.4.2 Электрохимические свойства комплексов.

3.4.3 Люминесцентные свойства биядерных комплексов. 95 Выводы 114 Литература

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Получение, оптические и электрохимические свойства биядерных циклометаллированных комплексов Pt(II) и Pd(II) с мостиковыми цианидными лигандами»

Развитие химии молекулярно-организованных систем связано с фундаментальной ролью супрамолекулярного уровня организации вещества в природе и с широкими перспективами практического использования суп-рамолекулярных систем для получения новых материалов. Актуальной является задача создания искусственых молекулярно-организованных систем. К молекулярно-организованным системам принято относить структурно-организованные и функционально интегрированные химические системы, способные к выполнению сложных функций (таких как, преобразование солнечной энергии в электрическую), состоящие из двух типов компонентов: активные компоненты, выполняющие относительно простые заданные функции (поглощение квантов света, элементарные стадии переноса заряда или энергии и их аккумулирования на реакционном центре) и структурные компоненты, которые участвуют в создании супрамолекулярной архитектуры, задавая необходимое пространственное расположение активных компонентов.

Для создания научно-обоснованного метода синтеза искусственных фотоактивных молекулярно-организованных систем необходимо иметь широкий набор комплексов с варьируемыми оптическими и электрохимическими свойствами (способных выступать в качестве активных компонентов) и определить факторы, влияющие на изменение этих свойств при объединении отдельных фрагментов в полиядерные системы.

Ранее в нашей лаборатории было показано, что смешанно-лигандные циклометаллированные комплексы платины(П) и палладия(П) образуют новое семейство комплексов платиновых металлов, характеризующихся долгоживу-щими возбужденными состояниями и обратимыми процессами переноса электрона. Это позволяет рассматривать координационно-ненасыщенные комплексы на их основе в качестве возможных компонентов фотоактивных моле-кулярно-организованных металлокомплексных систем. В качестве простейшего структурного компонента, связывающего отдельные активные компоненты в полиядерные структуры может быть использован амбидентатный цианид-ный лиганд.

Цель работы. Получение смешанно-лигандных циклометаллированных комплексов Pt(II) и Pd(II) на основе 2-фенилпиридина и 2-(2'-тиенил)пиридина с амбидентатными цианидными лигандами и установление характера изменения оптических и электрохимических свойств биядерных систем по сравнению с моноядерными металлокомплексными фрагментами в их составе. В соответствии с целью работы в качестве объектов исследования были выбраны три типа комплексов:

1) координационно-ненасыщенные «комплексы-лиганды» на основе смешан-но-лигандных комплеков Pt(II) и Pd(II) с рру- и tpy- циклометаллирующи-ми лигандами и амбидентатными CN -лигандами.

M(tpy)(CN)2]\ M=Pt(II), Pd(II) [M(ppy)(CN)2]", M=Pt(H), Pd(II)

2) гомоядерные изомерные fi-дициано комплексы [M2(tpy)(ppy)](|i-CN)2 (M = Pt(II), Pd(II)) с различным характером объединения {M(ppy)/M(tpy)}-Me-таллокомплексных фрагментов через мостиковые амбидентатные CN-лиганды;

3) гетеробиядерные ju-дициано-комплексы: M(CAN)(jLi-CN)2M'(CAN), M(CAN)(|i-CN)2M(C'AN) и M(CAN)(|i-CN)2M'(C,AN) (M, M'= Pt(II), Pd(II); (CAN), (C'AN) = ppy, tpy).

Основные положения, выносимые на защиту:

1. Получение, спектроскопические и электрохимические свойства смешанно-лигандных циклометаллировавнных «комплексов-лигандов»

M(CaN)(CN)2]" (M = Pt(II), Pd(II); (CAN)" = ppy, tpy) с амбидентатными цианидными лигандами.

2. Получение, оптические и электрохимические свойства гомо- и гетероядер-ных комплексов [(M(CAN)(|a-CN)M'(C'AN)] (М, М' = Pt(II), Pd(II); (CAN)\ (C'AN) = ppy, tpy).

3. Влияние природы металла, циклометаллирующих лигандов и характера координации {(M(CAN)}-металлокомплексного фрагмента по отношению к амбидентатным мостиковым цианидным лиганлам (|i-CN, ц-NC), на эффективность внутримолекулярных процессов деградации энергии.

Научная новизна. Получены и количественно охарактеризованы спектроскопические (ЯМР-, ПК- и УФ-, ВС-) и электрохимические свойства 14 новых моно- и биядерных циклометаллированных комплексов Pt(II) и Pd(II) с долго-живущими электронно-возбужденными состояниями и обратимыми процессами электровосстановления. Показана возможность использования [M(CaN)(CN)2]" комплексов (М = Pt(II), Pd(II); (CAN)~ = депротонированные формы 2-фенилпиридина (рру) и 2-(2'-тиенил)пиридина (tpy)) в качестве би-дентатных «комплексов-лигандов» для синтеза молекулярно-организованных металлокомплексных систем. Установлена применимость модели локализованных молекулярных орбиталей для совместной интерпретации оптических и электрохимических свойств комплексов. Показано, что объединение металлокомплексных фрагментов {M(CAN)} в биядерные [(CAN)M(ja-CN)2M'(C'aN)] системы характеризуется в значительной степени изолированным характером как низших свободных редокс-орбиталей, преимущественно локализованных на переферийных циклометаллирующих лигандах, так и электронно-возбужденных состояний с переносом заряда метал -»цикломе-таллирующий лиганд. Установлено наличие мультилюминесценции при низкотемпературном фотовозбуждении биядерных комплексов и определены спектрально-люминесцентные характеристики индивидуальных {M(CAN)}~ хромофорных группировок в их составе. Показана возможность использования оптических и электрохимических параметров (M(CAN)} -группировок для прогнозирования свойств биядерных систем на их основе.

Практическая ценность. Полученные координационно-ненасыщенные «комплексы-лиганды» [M(CAN)(CN)2]" с циклометаллирующими гетероциклическими лигандами и Pt(II)/Pd(II) в качестве металлических центров, а также гомо- и гетероядерные системы на их основе с долгоживущими электронно-возбужденными состояниями расширяют круг комплексов, которые могут быть использованы в качестве структурных единиц при разработке молеку-лярно-организованных металлокомплексных систем с направленным переносом заряда и энергии.

Апробация работы: Результаты работы представлены на XVIII Международной конференции по фотохимии (Варшава, Польша, 1997), Международной конференции по химии и применению фосфор,- сера и кремнийорганических соединений" (С-Петербург, 1998).

Работа выполнена в соответствии с планом научно-исследовательских работ РГПУ им. А.И. Герцена (направление №17), при поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (проект № 97-03-32272а) и МНТП «Общая и техническая химия» (раздел «Теоретическая и прикладная фотохимия»).

Условные обозначения, принятые в работе: bpy bibpy-8' ob-En-ob (орто) mb-En-mb (мета) pb-En-pb (пара) tpy-En-tpy (n=l,2)

V/ N N Л tpy-(ph)n-tpy (n=0,1,2) tppz dpcat tpy-ph-bco-ph-tpy ttpy dpq-6-dpq bpy-E5A-bpy bpy-E5B-bpy bpy-A5A-bpy dpb-(ph)n-dpb (n=0,l,2)

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Иванов, Юрий Александрович

Выводы

1. Получены смешанно-лигандные циклометаллированные комплексы Pt(II) и Pd(II) - [M(CAN)(CN)2]" с гетероциклическими (CAN)"-циклометаллирующими лигандами на основе 2-фенилпиридина и 2-(2'-тиенил)пиридина и амбидентатными CN-лигандами, и разработана методика их применения в качестве координационно-ненасыщенных «комплексов-лигандов», взаимодействующих с {M(CAN)} «комплексами-металлами», для синтеза новых гомо-, и гетеробиядерных [M(CAN)(ja-CN)2M' (С' AN)] комплексов, отличающихся как природой металлокомплексных {M(CAN)}-фрагментов в их составе, так и характером их координации по отношению к мостиковым амбидентатным цианидным лигандам. Состав и строение 14 новых комплексов охарактеризовано методами элементного С,Н,1Ч-анализа, ЯМР-, ИК-, электронной спектроскопии, а также циклической вольтамперометрии.

2. Показано, что характеристические параметры ИК-спектров [M(CaN)(CN)2]" комплексов, отнесенные к цианидным лигандам, мало чувствительных как неэквивалентному расположению их по отношению к (CAN)" циклометаллирующим лигандам, так и к изменению природы лигандов и металла. Высокочастотное смещение (40-7-30) см"1 и уширение (Avi/2 = (25^-44) см"1) полосы поглощения цианидных лигандов для биядерных комплексов отнесено к кинематическим затруднениям колебаний мостиковых CN-лигандов, связанных с двумя {М'(С'А]Ч)}-металокомплексными фрагментами. Установлено, что ЯМР (!H, 13С)-характеристики [M(CAN)(CN)2]" комплексов отражают как неэквивалентное положение CN-лигандов по отношению к (CAN)-лигандам, приводящим к различной величине их химических сдвигов в ЯМР (13С)-спектрах, так и уменьшение эффективности донорно-акцепторного взаимодействия в (M<=>(CAN)} -металлокомплексных фрагментах для Pd(II) по сравнению с Pt(II), что приводит к уменьшению величин координационно-индуцированных химических сдвигов протонов циклометаллирующих лигандов.

3. Продемонстрирована применимость модели локализованных молекулярных орбиталей для совместной интерпретации природы низших спин-разрешенных оптических переходов (ё-тг*)-типа, наблюдаемых в электронных спектрах поглощения, и характера электрохимических процессов - лиганд-центрированного восстановления и метал-центрированного окисления комплексов. Показано, что как в моноядерных, так и биядерных системах оптические и электрохимические свойства определяются природой {M(CAN)}-металлокомплексных фрагментов в их составе. При объединении {M(CAN)}- и {M'(C'AN)}-фрагментов в биядерные [M(CAN)(ji-CN)M' (С'AN)] системы они сохраняют свои оптические свойства и электрохимические свойства и выступают в качестве в значительной степени изолированных хромофорных и электроактивных структурных единиц.

4. Определены количественные люминесцентные параметры, характеризующие процессы излучательной и безызлучательной деградации энергии из низших «триплетных» возбужденных состояний комплексов. Установлено, что люминесцентные характеристики [M(CaN)(CN)2]~ комплексов определяются процессами деградации энергии из одного низшего по энергии возбужденного состояния, отнесенного для комплексов Pt(II) к состоянию с переносом заряда (d-тг*)-типа, а для комплексов Pd(II) к внутрилигандному состоянию (тс-71*)- Инверсия энергетического положения "синглетных" (Е(я-7г*) > E(d-tt*)) и "триплетных" (E(d-7t*) > E(ti-7i*)) возбужденных состояний для комплексов Pd(II) отнесена к различию в энергии синглет-триплетного расщепления для (п-п*) и (ё-л*))-состояний.

5. Установлено, что явление мультилюминесценции, наблюдаемое для биядерных [M(CAN)(|a-CN)M'(C'AN)] комплексов, определяются процессами деградации энергии из двух в значительной степени изолированных возбужденных состояний, локализованных на {M(CAN)}- и {М' (С'AN)}-фрагментах, каждое из которых характеризуется фиксированными энергетическими и кинетическими параметрами практически независимо от состава комплексов. Влияние состава комплексов в основном определяет эффективность образования возбужденных состояний, локализованных на {M(CAN)}- и {М'(С AN)}-фрагментах, в результате процессов колебательной релаксации, внутренней и интеркомбинационной конверсии.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Иванов, Юрий Александрович, 2001 год

1. DeArmond М. К., Carlin С. М. Multiple State emission and related phenomena in transition metal complexes// Coord. Chem. Revs.-1981.-V.36.-P.325.

2. Koopmans T. bber die Zuordnung von Wellenfuktionen und Eigenwerten zu den Einzelnen Elektronen Eines Atoms// Physica.-/933.-K 1.-P.104.

3. Crosby G. A. Structure, Bonding and Excited States of Coordination Compounds// J. Chem. Educ.-1983.-V.60- P.791-799.

4. Крюков А. И., Кучмий С. Я. Основы фотохимии координационных соединений. Киев: Наук. Думка, 1990.

5. Крюков А. И., Кучмий С. Я. Фотохимия комплексов переходных металлов. Киев: Наук. Думка, 1990.

6. Tokel-Takvoryan N. Е., Hemingway R. Е., Bard A. J. Electrogenerated Chemiluminescence. XIII. Electrochemical and Electrogenerated Chemilumines-cence Studies of Ruthenium Chelates// J. Am. Chem. Soc.-1973.-V.95.-P. 65825586.

7. Creutz C., Chou M., Netzel T. L. Lifetimes, Spectra and quenching of the excited of polypyridine complexes of Iron(II), Ruthenium(II) and Osmium(II)// J. Am. Chem. Soc.-1980.-V.102.-P.1309-1310.

8. Kahl J. L., Hanck K. W., DeArmond K. Electrochemistry of Iridium-bis(phenantroline) complexes//J. Phys. Chem.-1979.-V.832.-P.606-609.

9. Kahl J. L., Hanck K. W., DeArmond K. Electrochemistry of iridium- bipyridine complexes//J. Phys. Chem.-1978.-V.82.-P.540-545.

10. Flanagan J. В., Margel S., Bard A. J., Anson F. C. Electron transfer to and from molecules containing multiple noninteracting redox centers// J. Am. Chem. Soc.-1978.-V.100. P.4248-4256.

11. Лен Ж.-М. Супрамолекулярная химия. Новосибирск: Наука, 1998.

12. Balzani V., Scandola F. Supramolecular Photochemistry- New York: Ellis Horwood, 1991

13. Balzani V., Juris A., Venturi M. Luminescent and redox-active polynuclear transition metal complexes // Chem.Rev.- 1996- P.759-883.

14. Adeymi S., Braddock J., Brown G., Fergusson J., Miller F., Meyer T. Ligand-bridged ruthenium complexes // J.Am.Chem.Soc.- 1972,- V.94.- P.300-301.

15. Adeymi S., Johnson E., Miller F., Meyer T. Preparation of pyrasine-bridges polymeric complexes of ruthenium (II) // Inorg.Chem.- 1973.- V.12.- P.2371-2374.

16. Chang J., Fung., Curtis J. Evidence for specific solvent-solute interaction as a major contributors to the Frank-Condon energy in intervalence transfer absorptions of ruthenium ammine complexes // Inorg.Chem.- 1986.- V.25.-P.4233-4241.

17. De Cola L., Belser P. Photoinduced energy and electron transfer processes in rigibly bridged dinuclear Ru/Os complexs // Coord. Chem. Rev.-1998.-V.177.-P.301-346.

18. Scandola F., Indelli M.T., Chiorboli C., Bignozzi C.A. Photoinduced electron and energy transfer in polynuclear complexes. // Topics in current chemistry, V.158,1990.

19. Shaw J.R., Sadler G.S., Wacholtz W.F., Ryu C.K., Schmehl R.H. Toward the development of supramolecular metal complex light harvesting arrays: factors affecting photoinduced energy transfer in bimetallic complexes. // New J. Chem.-1996.-V.20.-P.749-758.

20. Bignozzi C.A., Argazzi R., Bortolini O., Scandola F., Harriman A. Intramolecular electron transfer in cyano-bridged polynuclear complexes // New J. Chem.- 1996.-V.20.- P.731-738.

21. Bignozzi C.A., Roffia S., Chiorboli C., Davila J., Indelli M.T., Scandola F. Oligomeric dicyanobis(polypyridine) ruthenium(II) complexes. Synthesis? spectroscopic and photophysical properties. // Inorg.Chem.- 1989.- V.28.- P.4350

22. Roffia S., Casadei R., Paolucci F., Paradisi C., Bignozzi C.A., Scandola F. Supramolecular electrochemistry. Redox series of cyano-bridged polynuclear bipyridine ruthenium (II) complexes // J. Electroanal. Chem.- 1991.-V.302.-P.157-171.

23. Amadelli R., Argazzi R., Bignozzi C.A., Scandola F. Design of antenna-sensitizer polynuclear complexes. Sensitization of titanium dioxide with Ru(bpy)2(CN)2.2Ru(bpy)(COO/2)22-//J. Am. Chem. Soc.-1990.-V.112.-P.7099-7103.

24. Benniston A.C., Grosshenny V., Harriman A., Ziessel R. Electron delocalization in ethynyl-bridged binuclear ruthenium(II) polypyridine complexes.// Angew. Chem. Int. Ed. Engl- 1994.-V.33.-P. 1884-1885.

25. Harriman A., Ziessel R. Making photoactive molecular-scale wires // J. Chem. Soc., Chem. Commun.-1996-P.1707-1716.

26. Grosshenny V., Harriman A., Ziessel R. Electonic energy transfer across ethynyl-bridged Ru(II) Os(II) terpyridil complexes. // Angew. Chem. Int. Ed. Engl.- 1995.-V.34.-P. 1100-10-1102.

27. Grosshenny V., Harriman A., Hissler M., Ziessel R. Electronic energy transfer in ethynyl-bridged Ru(II) Os(II) binuclear complexes. // Platinum Met. Rev.-1996.-V.40.- P.26-72.

28. Wacholtz W.F., Auerbach R.A., Schmehl R.H. Preparation, characterisation and photophysical properties of covalently linked binuclear and tetranuclear ruthenium bipyridil complexes // Inorg. Chem.-1987.-V.26.-P.2989-2994.

29. Paw W, Eisenberg R. Synthesis, characterization, and spectroscopy of dipyridocatecholate complexes of platinum // Inorg.Chem.-1997.-V.36.-P.2287-2293.

30. Barigelletti F, Flamigni L, Collin J.-P, Sauvage J.-P. Vectorial transfer of electronic energy in rod-like ruthenium-osmium dinuclear complexes // J. Chem. Soc, Chem. Commun.-1997-P.333-338.

31. Gulyas P.T., Smith T.A., Paddon-Row M.N. Synthesis, electrochemistry and photophysics of rigid norbornylogous-bridged conplexes of ruthenium and osmium // J. Chem. Soc., Dalton Trans.-1999.-P.1325-1335

32. De Cola L., Balzani V., Barigelletti F., Flamigni L., Belser P., von Zelewsky A., Frank M., Vogtle F. Dinuclear complexes of ruthenium(II) containing rigid bridging ligand. // Mol. Cryst. Liq. Cryst. Sci. Technol. Sect. A-1994.-V.252.-P.97-105.

33. Belser P., Dux R., Baak M., De Cola L., Balzani V. Electronic energy transfer in a supramolecular species // Angew. Chem. Int. Ed. Engl.- 1995.-V.34.-P. 595598.

34. De Cola L., Balzani V., Belser P., Dux R., Baak M. Electronic energy transfer in supramolecular species. "Self-poisining" and "self-educating" systems. // Supramol. Chem.-1995.-V.5.-P.297-304.

35. Collin J.-P., Gavina P., Heitz V., Sauvage J.-P. Construction of one-dimensional multicomponent molecular arrays: control of electronic and molecular motions. // Eur. J. Inorg. Chem.-1998.-P.l-14.

36. Kvam P.-I., Puzyk M.V., Songstad J., Balashev K.P. Spectroscopic and electrochemical properties of some mixed-ligand cyclometalated platinum(II) complexes derived from 2-phenylpyrydine. // Acta Chem. Scand.-1995.-V.49.-P.335-343.

37. Балашев К.П., Пузык M.B., Квам П.-И., Сонгстед Й. Смешанно-лигандные циклометаллированные комплексы платины (И) новое семейство комплексов с долгоживущими электронно-возбужденными состояниями. // ЖОХ-1995.-Т.65.-№3.-С.515-516.

38. Балашев К.П., Пузык М.В., Квам П.-И., Сонгстед Й. Смешанно-лигандные малеонитрилдитиолатные комплексы платины (II) с циклометал-лирующими 2-фенилпиридинат и 2-(2'-тиенил)пиридинат лигандами. // ЖОХ-1995.-Т.65.-№4.-С.698-699.

39. Котляр B.C., Пузык M.B., Балашев К.П. Влияние лигандов на природу ре-докс орбиталей в смешанно-лигандных циклометаллированных комплексах платины (II). // Электрохимия.-1995.-Т.31.-№7.-С.746-749.

40. Балашев К.П., Пузык М.В., Ханукаева О.Р., Антонов Н.В., Иванов Ю.А. Смешанно-лигандные малеонитрилдитиолатные комплексы палладия (II) с циклометаллирующими 2-фенилпиридинат и 2-(2'-тиенил)пиридинат лигандами. // ЖОХ-1998.-Т.68.-Вып. 10.-С. 1745-1746.

41. Пузык М.В., Антонов Н.В., Иванов Ю.А., Балашев К.П. Спектрально-люминесцентные свойства смешанно-лигандных циклометаллированных комплексов Pd(II). // Опт. и спектр,- 1999.-Т.87.-№2.-С.297-299.

42. Котляр B.C., Куликова М.В., Пузык М.В., Балашев К.П. Влияние степени окисления платины на спектрально-люминесцентные свойства циклометаллированных этилендиаминовых комплексов. // Опт. и спектр.- 1999.-Т.87.-№2.-С.279-282.

43. Куликова М.В., Балашев К.П., Квам П.-И., Сонгстад Й. Синтез, спектрально-люминесцентные и электрохимические свойства транс-Р,1Ч-хлоро-2-(2'-тиенил)пиридинато-С3 ,N1 .(фосфин)платина(П) комплексов. // ЖОХ-1999.-Т.69.-Вып.10.-С. 1585-1592.

44. Пузык М.В. Получение и свойства смешанно-лигандных комплексов платины (II) с долгоживущими возбужденными состояниями. Автореф. канд. дис. СПб., СПбГУ, 1996.

45. Куликова М.В. Автореф. канд. дис. СПб., Техн. ин.-т., 1997.

46. Котляр B.C. Электрохимические и оптические свойства смешанно-лигандных циклометаллированных комплексов платины (II). Автореф. канд. дис. СПб., Техн. ин.-т., 1997.

47. Maestri М., Sandrini D., Balzani V., Chassot L., Jolliet P., Von Zelewsky A. Luminescence of ortho-metallated platinum(II) complexes. // Chem. Phys. Letters.-1985.-V.122.-№4.-P.375-379.

48. Ершов А.Ю., Балашев К.П., Ханукаева O.P., Шашко А.Д., Никольский А.Б. Получение и свойства моноядерных и биядерного комплексов платины1.) и осмия (II) с циклометаллирующими и полипиридиновыми лигандами. // ЖОХ.-2000.-Т.70.-Вып.З.-С.874-875.

49. Ханукаева О.Р. Синтез, оптические и электрохимические свойства комплексов Pt(II), Pd(II), Ru(II) и Os(II) с гетероциклическими циклометаллирующими и полипиридиновыми лигандами. Автореф. канд. дис. СПб., Техн. ин.-т., 2000.

50. Накамото К. ИК-спектры и спектры КР неорганических и координационных соединений. Москва: Мир, 1991.

51. Bignozzi C.A., Scandola F. Cyano-bridged ruthenium(II)/platinum(II) complexes: synthesis, photophysical properties, and excited-state redox behavior. // Inorg. Chem.-1984.-V.23.-№ 11 .-P. 1540-1545

52. Jones L.N. Nature of Bonding in Metal Cyanide Complexes as Related to Intensity and Frequency of Infrared Absorption Spectra. // Inorg. Chem.-1963.-N.4.-P.777-780

53. Schilt A. A. Cyanide Stretching Frequencies of Some Mixed Ligand Complexes of Iron, Ruthenium and Osmium. // Inorg. Chem.-1964-N.9-P. 13231325

54. Bolger J., Gourdon A., Ishov E., Launay J.-P. Mononuclear and binuclear tetrapyrido3,2-a:2',3'-c:3 ",2"-h:2"',3 "'-j jphenazine (tpphz) ruthenium and osmium complexes. // Inorg. Chem.-1996.-V.35.-P.2937-2944.

55. Craig C, Garces F, Watts R, Palmans R, Frank A Luminescence properties of two new Pt(II)-2-phenylpyridine complexes; the influence of metal-carbon bonds. // Coord.Chem.Rev.-1990.-V.97.-P. 193-208.

56. Kvam P.-I, Songstad J. Preparation and characterization of some cyclometalated Pt(II) complexes from 2-phenylpyridine and 2-(2'-thyenil)pyridine. // Acta Chem. scand.-1995.-V.49.-P.313-324.

57. Паркер С. Фотолюминесценция растворов.-М.:Мир,1972.-512с.

58. Demas J.N, Crosby G.A. Quantum efficients of transition metal complexes. I. d-d luminescence// J.Am.Chem.Soc.-1970.-V.92.-P.7262-7270.

59. Fox M, Chanon M. Photoinduced electron transient.- Elsevier, Amsterdam.-Oxford-New York- Tokyo.-1988.-P.33.

60. Mann C.K. Nonaqueous solvents for electrochemical use. / in "Electrochemical chemistry", A.J.Bard/ Ed. Marcel Dekker.- New York.- V.3 (1969).-P.57-134.

61. Coyer M.J, Croft M, Chen J, Herber R.H. Ligand isomerism and staking planar platinum(II) complexes. // Inorg. Chem.-1992.-V.31.-P.1752-1757.

62. Connick W.B, Marsh R.E, Schaefer W.P, Gray H.B. Linear-chain structures ofplatinum(II) diimine complexes. //Inorg. Chem.-1997.-V.36.-P.913-922.

63. Bouwhuis E, Janssen M.J. Basicity of trree phenylpyridines and six thienylpyridines in the Si excited state. // Tetrahedron Letters.-1972.-№3.-P.233-236.