Циклометаллированные комплексы Pd(II),Pt(II) и Au(III) на основе фенил-, бензил- и нафтил-замещенных пиридина, оксазолина, оксазола и бензооксазола тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Финагенова, Галина Олеговна

• Финагенова, Галина Олеговна
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Финагенова, Галина Олеговна

Раздел Стр.

Условные обозначения.

Введение.

Глава I. Обзор литературы.

1.1. Получение и идентификация смешанно-лигандных циклометал-лированных комплексов Pt(II), Pd(II), Au(III).

1.1.1. Синтез смешанно-лигандных циклоплатинированных комплексов.

1.1.2. Синтез смешанно-лигандных циклопалладированных комплексов.

1.1.3. Синтез смешанно-лигандных циклоаурированных комплексов.

1.1.4. Методы идентификации состава и строения смешанно-лигандных циклометаллированных комплексов Pt(II), Pd(II) и Au(III).

1.2. Оптические и электрохимические свойства циклометаллированных комплексов Pt(II), Pd(II) и Au(III).

1.2.1. Типы электронно-возбужденных состояний металлокомплек

1.2.2. Фотофизические процессы деградации энергии фотовозбуждения комплексов.

1.2.3. Оптические свойства смешанно-лигандных [M(CAN)(NAN)] комплексов Pt(II), Pd(II) и Au(III).

1.2.4. Электрохимические свойства смешанно-лигандных [M(CAN)(NAN]Z комплексов Pt(II), Pd(II) и Au(III).

Глава II. Экспериментальная часть.

2.1. Синтез соединений.

2.1.1. Синтез циклопалладированных комплексов.

2.1.2. Синтез циклоплатинированных комплексов.

2.1.3. Синтез циклоаурированных комплексов.

2.2. Техника и методика физико-химических исследований.

Глава III. Результаты и обсуждение.

3.1. Циклометаллированные комплексы Pd(II) и Au(III) на основе 2- 50 бензилпиридина.

3.2. Циклометаллированные комплексы Pd(II) и Pt(II) на основе 2-фе-нилпиридина с гетероциклическими (NAN = dpz, ddpq, tpbq) лиганда

3.3. Циклопалладированные комплексы на основе фенил- и нафтилзамещенных производных оксазола и оксазолина.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Циклометаллированные комплексы Pd(II),Pt(II) и Au(III) на основе фенил-, бензил- и нафтил-замещенных пиридина, оксазолина, оксазола и бензооксазола»

Современный уровень развития химии делает актуальной проблему создания искусственных молекулярно-организованнных систем, способных на основе пространственной и структурной организации отдельных фото- и электроактивных компонентов выполнять требуемые функции на основе векторного переноса электрона и/или энергии [1-4]. Создание таких систем на основе металлокомплексов определяет необходимость разработки методов направленного управления оптическими и электрохимическими свойствами комплексов, способных выступать в качестве компонентов металлокомплек-сных систем.

Ранее основное внимание уделялось насыщенным октаэдрическим комплексам платиновых металлов с полипиридильными лигандами, тогда как плоско-квадратные «координационно-ненасыщенные» комплексы Pd(II), Pt(II) и Au(III) исследованы значительно меньше. В тоже время координационная ненасыщенность позволяет расширить круг фотостимулированных процессов в результате координации субстрата и его окислительного присоединения к металлу, а также ассоциации плоско-квадратных комплексов с образованием «стекинг» структур. Специфика электронного строения цикло-металлированных комплексов, характеризующихся долгоживущими возбужденными состояниями и обратимыми процессами переноса электрона, определяет перспективность их использования в качестве компонентов молеку-лярно-организованных систем с направленным переносом энергии или электрона при фотовозбуждении.

Работа выполнена в соответствии с планом НИР РГПУ им. А.И. Герцена - приоритетное направление № 16 «Теоретическая и прикладная фотохимия», при поддержке Министерства образования и науки РФ — проект «Разработка молекулярно-организованных металлокомплексных систем с векторным фото- и электростимулированным переносом заряда и энергии» (ЕЗН 3/08) и комитета по науке высшей школе Санкт-Петербурга — проект

Молекулярно-организованные металлокомплексные системы — новые материалы для оптоэлектронных и сенсорных устройств» (проект № 65/07).

Цель работы. Синтез смешанно-лигандных циклометаллированных комплексов Au(III), Pt(II), Pd(II) с хелатирующими лигандами и установление влияния природы лигандов и металлических координационных центров на спектроскопические и электрохимические свойства комплексов.

Объекты исследования. В соответствии с целью работы исследованы три типа комплексных соединений:

1 .Шестичленные циклометаллированные комплексы Pd(II) и Au(III) на основе 2-бензилпиридина (Hbenzpy) с этилендиамином (En), 2,2'-бипиридилом (Ьру) и 1,10-фенантролином (phen):

M(benzpy)En]z+ [M(benzpy)bpy]z+ [M(benzpy)phen]+

2. Циклометаллированные комплексы Pd(II) и Pt(II) на основе 2-фенилпири-дина (Нрру) с полипиридильными хелатирующими лигандами - 2,3-дипири-дилпиразин (dpz), 6,7-диметил-2,3-дипиридилхиноксалин (ddpq), 2,2',3,3'-тетра(2-пиридил)хиноксалин (tpbq):

3. Циклопалладированные комплексы на основе производных оксазола - 2,5-дифенилоксазола (Hdpo), 2-фенилбензооксазола (НЬо), 2-(1-нафтил)-5-фенил-оксазол (Нпро) и 2-фенил-2-оксазолина (Hpho) с алифатическим этилендиамином, En (NAN):

Pd(dpo)(NAN)]+ [Pd(bo)(NAN)]+ [Pd(npo)(NAN)]+ [Pd(pho)(NAN)]+

ЯМР-, электронной, ИК спектроскопии и циклической вольтамперометрии 22 циклометаллированных комплекса Pd(II), Pt(II) и Au(III). Определены величины координационно-индуцированных химических сдвигов протонов ли-гандов в комплексах и установлен характер изменения электронной плотности лигандов в результате донорно-акцепторного взаимодействия с металлом. Установлена природа низкоэнергетических спектроскопических и редокс ор-биталей комплексов и продемонстрирована применимость модели локализованных молекулярных орбиталей для интерпретации и прогнозирования оптических и электрохимических свойств комплексов. Показано, что понижение эффективности спин-орбитального взаимодействия комплексов Pd(II) по сравнению с Pt(II) и Au(III) приводит к деградации энергии фотовозбуждения как в результате фосфоресценции, так и флюоресценции.

Теоретическая значимость. Спектроскопические и электрохимические свойства полученных комплексов Pd(II), Pt(II), Au(III) расширяют теоретические представления о влиянии природы лигандов и металла на строение и свойства комплексов как в основном, так и в возбуждённых состояниях и способствуют разработке методов конструирования фотоактивных

Ph

Научная новизна. Синтезированы и охарактеризованы методами молекулярно-организованных систем с направленным переносом заряда и/или энергии.

Практическая значимость. Полученные смешанно-лигандные комплексы Pd(II), Pt(II), Au(III) расширяют круг комплексов с прогнозируемыми оптическими и электрохимическими свойствами, которые могут быть использованы в качестве структурных единиц при разработке молекулярно-организованных металлокомплексных систем с направленным переносом заряда и/или энергии.

Основные положения, выносимые на защиту:

1. Синтез, состав и строение смешанно-лигандных [M(benzpy)(NAN)]z [М = Pd(II), Au(III); (NAN) = En, bpy, phen], [M(ppy)(NAN)]+ [M = Pd(II), Pt(II); (NAN) = dpz, ddpq], [(M(ppy))(ja-tpbq)]2+ [M = Pd(II), Pt(II)] и [Pd(CAN)(NAN)]+ [(CAN)" = dpo, bo, про, pho; (NAN) = En, bpy, phen] комплексов.

2. Влияние природы металла, циклометаллированных и хелатирующих лигандов на характер низших по энергии возбужденных состояний и редокс-орбиталей, ответственных за характеристические оптические и электрохимические свойства циклометаллированных комплексов.

3. Применимость модели локализованных молекулярных орбиталей для совместной интерпретации и прогнозирования оптических и электрохимических свойств смешанно-лигандных циклометаллированных комплексов Pd(II), Pt(II), Au(III).

Апробация работы. Результаты работы представлены на XXIII и XXIV Международных Чугаевских конференциях по координационной химии (Одесса, 2007; Санкт-Петербург, 2009), XV Международной конференции студентов, аспирантов и молодых учёных по фундаментальным наукам «Ломоносов - 2008» (Москва, 2008).

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Финагенова, Галина Олеговна

Выводы.

1. Получены и охарактеризованы методами ЯМР 'Н, ИК-, электронной спектроскопии и вольтамперометрии 30 смешанно-лигандных циклометалли-рованных комплексов Pd(II), Pt(II) и Au(III) на основе 2-бензилпиридина, 2-фенилпиридина, фенил- и нафтил- замещенных оксазолов и оксазолина с эти-лендиамином и гетероциклическими (NAN) хелатирующими лигандами.

2. Проведено отнесение резонансов ЯМР *Н спектров комплексов и рассчитаны значения координационно-индуцированных сдвигов протонов (CAN)" и (NAN) лигандов. Показано, что замещение Pd(II) на Au(III) в [M(benzpy)(NAN)] комплексах приводит к увеличению донорно-акцепторно-го лиганд—>металл взаимодействия как циклометаллированного, так и хела-тирующих лигандов. Для [M(ppy)dpz]+, [M(ppy)ddpq]+ и [(M(ppy)2(|J.-tpbq)]2+ (М = Pt(II), Pd(II)) комплексов установлено образование изомеров с транс-положением пиридиновых колец циклометаллированного (М(рру)} и (NAN) лиганда. Кажущееся отсутствие платиновых сателлитов в

ЯМР '-н спектрах комплексов Pt с протяженными лигандами отнесено к скалярной релаксации II рода для спин-связанных с 195Pt протонов.

3. Установлено, что циклопалладирование фенил- и нафтил- замещенных оксазолов приводит как к низкочастотному сдвигу валентных C=N колебаний, так и к характерному изменению полос неплоских деформационных С-Н колебаний фенильного и нафтильного заместителей. На основе частот С-Н колебаний нафтильной группы в [Pd(npo)En]+ комплексе показано образование изомера с пятичленным металлоциклом.

4. Установлена природа НСМО и ВЗМО комплексов, ответственных за их характеристические оптические и электрохимические свойства. Показана применимость модели JIMO и теоремы Кумпанса для интерпретации оптических и электрохимических свойств циклометаллированных комплексов Pd(II) и Pt(II) на основе 2-бензилпиридина, 2-фенилпиридина, а также фенили нафтил- замещенных оксазолов, тогда как изменение природы оптических и редокс НСМО комплексов Au(III) отнесено к изменению их электронного строения в процессе электровосстановления.

5. Установлено, что циклометаллированный комплекса Pd(II) на основе 2,5-дифенилоксазольного с органическим красителем, благодаря пониженному спин-орбитальному взаимодействию металла, характеризуется излу-чательными процессами деградации энергии фотовозбуждения как в результате флюоресценции в жидких растворах, так и фосфоресценции в замороженных растворах.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Финагенова, Галина Олеговна, 2009 год

1. Balzani V., Bergammini G., Ceroni P. From the photochemistry of coordination compounds to light-powered nanoscale devices and machines. // Coord. Chem. Rev. 2008. Vol. 252. P. 2456-2469.

2. Балашев К.П. Что такое супрамолекулярная фотохимия. // СОЖ. 1998. № 9. С. 52-60.

3. Chakraborty S., Wadas T.J., Hester Н., Schmehl R., Eisenberg R. Platinum chromophore-based systems for photoinduced charge separation: a molecular design approach for artifical photosynthesis. // Inorg. Chem. 2005. Vol. 44. №21. P. 6865-6878.

4. Transition Metal and Rare Earth Compounds III: Excited States, Transitions, Interactions. / Edited by H. Yersin. Berlin, Heidelberg. 2004. 204p.

5. Williams J.A.C., Develay S., Rochester D.L., Murphy L. Optimising the luminescence of platinum(II) complexes and their application in organic light emitting devices (OLEDs). // Coord. Chem. Rev. 2008. Vol. 252. P. 2596-2611.

6. Chassot L., von Zelewsky A. Cyclometalated complexes of platinum(II): homoleptic compounds with aromatic C,N ligands. // Inorg. Chem. 1987. Vol. 26. No 17. P. 2814-2818.

7. Mansour M.A., Lachicotte R.J., Gisling H.J., Esenberg R. Synthesis, molecular structure, and spectroscopy of gold(III) dithiolate complexes. // Inorg. Chem. 1998. Vol. 37. No 18. P. 4625-4632.

8. Черняев И.И., Назарова JI.A., Морозова A.C. Синтез комплексных соединений металлов платиновой группы. Справочник. М.: Наука. 1964. 183с.

9. Kvam P.-I., Songstad J. Preparation and characterization of some cyclometalated platinum(II) complexes from 2-phenylpyridine and 2-(2'-thienyl)pyridine // Acta Chem. Scand. 1995. Vol.49. P. 313-319.

10. Slater J.W., Lydon D.P., Alcock N.W., Rourke J.P. Doubly cyclometalated pyridazines: contrasting behavior with palladium(II) and platinum(II). // Organometallics 2001. Vol. 20. P. 4418-4423.

11. Trofimenko S. Some studies of the cyclopalladation reaction. // Inorg. Chem. 1973. Vol. 12. No 6. P. 1215-1221.

12. Steel P.J., Caygill G.B. Cylometallated copounds. V. Double cyclopalladation of diphenyl pyrazines and related ligands. // J. Organomet. Chem. 1990. Vol. 395. P. 359-373.

13. Constable E.C. Cyclopalladated derivatives of 2,4-bipyridine. // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1985. P. 1719-1721.

14. Caygill G.B., Hartshorn R.M., Steel PJ. Cyclometallated compounds. IV. Cyclopalladation of phenylpyrimidines and X-ray structure of double cyclopalladated derivative of 4,6-diphenylyrimidine. // J. Organomet. Chem. 1990. Vol. 382. No 3. P. 455-469.

15. O'Keee B.J, Steel P.J. Cyclometalated Compounds. 10. Preparation and crystal structure of a nonpolymeric, acetate-bridged, multiply cyclopalladated compound. // Organometallics 1998. Vol. 17. No 16. P. 3621-3623.

16. Sumby C.J., Steel P.J. Cyclometalated Compounds. XVII. The first threefold cyclopalladation of a single benzene ring. // Organometallics 2003. Vol. 22. No 13. P. 2358-2360.

17. Fuchita Y., Leda H., Wada S., Kameda S., Mikuriya M. Organogold(III) complexes derived from auration reactions of thienyl-substituted derivatives. // J. Chem. Soc. Dalton. Trans. 1999. P. 4431-4435.

18. Constable E.C., Leese T.A. Cycloaurated derivatives of 2-phenylpyridine. // J. Organometal. Chem. 1989. V. 363. No 3. P. 419-424.

19. Fan D., Yang C.-T., Ranford J.D., Lee P.F., Vittal J.J. Chemical and biological studies of the dichloro(2-phenylpyridine)gold(III) complex and its derivatives. // Dalton Trans. 2003. P. 2680-2685.

20. Fan D., Yang C.-T., Ranford J.D., Vittal J.J., Lee P.F. Synthesis, characterization, and biological activities of 2-phenylpyridine gold(III) complexes with thiolate ligands. // Dalton Trans. 2003. P. 3376-3381.

21. Иванов M.A., Пузык M.B. Получение и оптические свойства фенилпири-динатных комплексов Au(III). //ЖОХ 2001. Т. 71. Вып. 10. С. 1751-1752.

22. Иванов M.A., Пузык M.B. Спектрально-люминесцентные особенности фенилпиридинатных этилендиаминовых комплексов Pt(II), Pd(II) и Au(III). // Оптика и спектр. 2001. Т.91. № 6. С. 927-930.

23. Куликова М.В., Балашев К.П., Квам П.-И., Сонгтад И. Синтез, спектрально-люминесцентные и электрохимические свойств серии транс-РДЧ-хлоро-2у 12'-тиенил)пиридинато-С ,N Хфосфин)платина(И) комплексов. // ЖОХ 1999. Т. 69. Вып. 10. С. 1585-1592.

24. Caygill G.B., Steel P.J. Cyclopalladation of phenyl pyrazoles. Crystal structure1 O*of acetylacetonato2-(3-methyl-5-phenylpyrazol-l-yl)phenyl-C ,N .palladium(II). //J. Organomet. Chem. 1987. V.327. P.l 15-123.

25. Наканиси К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений. М.: «Мир» 1965. 220с.

26. DeArmond M.K., Hanck K.W., Wertz D.W. Spatially isolated redox orbitals -an update. // Coord. Chem. Rev. 1985. Vol. 64. P. 65-81.

27. Balzani V., Scandola F. Supramolecular photochemistry. Chichester: Horwood, 1991.432р.

28. Koopmans T. Uber die zuordnung von welltnfunktionen und eigenwerten zu den einzelnen elektronen eines atoms. // Phusica, 1933. V.l, P. 104-109.

29. Крюков А.И., Кучмий С.Я. Основы фотохимии координационных соединений. Киев: Наук. Думка, 1990. 280 с.

30. Ливер Э. Электронная спектроскопия неорганических соединений. В 2-х ч. М.: Мир, 1987. 493 с.

31. Brooks J., Babayan Y., Lamansky S., Djurovich P.I., Tsyba I., Bau R., Thomson M.E. Synthesis and characterization of phosphorescent cyclometalated platinum complexes. // Inorg. Chem. 2002. Vol. 41. No 12. P. 3055-3066.

32. Wong W.-Y., He Z., So S.-K., Tong K.-L., Lin Z. A multifunctional platinum-based triplet emitter for OLED application. // Organometalliks 2005. Vol. 24. P. 4079-4082.

33. Pugliese Т., Godbert N., La Deda M., Aiello I., Ghedini M. Electrochemical and solvatochromic study of cyclopalladated complexes. // Chem. Phys. Lett. 2005. Vol.410. P. 201-203.

34. Neve F., Crispini A., Di Pietro C., Campagna S. Light-emitting cyclopalladated complexes of 6-phenyl-2,2'-bipyridines with hydrogen-bonding functionality. // Organometallics 2002. Vol, 21. P. 3511-3518.

35. Craig C.A., Watts R.J. Photophysical investigation of palladium(II) ortho-metalated complexes. // Inorg. Chem. 1989. Vol. 28. No 2. P. 309-313. •

36. La Deda M., Ghedini M., Aiello I., Puglieso Т., Barigelleti F., Accorsi G. Organometallic emitting dyes: palladium(II) nile red complexes. // J. Organomet. Chem. 2005. Vol. 690. P. 857-861.

37. Dupont J., Consorti C.S., Spencer J. The potential the palladacycles: more than just precatalysts. // Chem. Rev. 2005. Vol. 105. P. 2527-2571.

38. Ghedini M., Aeillo I., Crispini A., Golleme A., La Deda M., Pucci D. Azobenzenes and heteroaromatic nitrogen cyclopalladated complexes for advanced applications. // Coord. Chem. Rev. 2006. Vol. 250. P. 1373-1390.

39. Puglieso Т., Godbert N., Aiello I., Ghedini M., La Deda M. Synthesis and characterization of cyclopalladated ionic complexes. // Inorg. Chem. Commun. 2006. No 9. P. 93-95.

40. Consorti C.S., Ebeling G., Rodembusch F., Stefani V., Quina F.H., Yihwa C.,1. О О

41. Dupont J. A new totally flat N(sp )C(sp )N(sp ) pincer palladacycle: synhesis and photoluminescent properties. // Inorg. Chem. 2004. Vol. 43. No 2. P. 530-536.

42. Balashev К.Р., Puzyk M.V., Kotlyr V.S., Kulikova M.V. Photophysics, photochemistry and electrochemistry of mixed-ligand platinum(II) complexes with 2-phenylpyridine and 2-(2'-thienyl)pyridine. // Coord. Chem. Rev. 1997. V. 159. P. 109-120.

43. Хахалина М.С., Пузык М.В., Балашев К.П. Синтез и спектрально-люминесцентные свойства комплексов Pt(II) и Pd(II) с 2,3,5,6-тетракис(2-пиридил)-пиразином. // Оптика и спектр. 2008. Т. 105. № 3. С. 385-389.

44. Котляр B.C., Куликова М.В., Пузык М.В., Балашев К.П. Влияние степени окисления платины на спектрально-люминесцентные свойства циклометал-лированных этилендиаминовых комплексов. // Оптика и спектр. 1999. Т. 87. № 2. С. 279-283.

45. Родионова О.А., Пузык М.В., Балашев К.П. Влияние циклопалладирова-ния на спектроскопические свойства кумаринового красителя. // Оптика и спектр. 2008. Т. 105. № 1. С. 70-74.

46. Родионова О.А., Пузык М.В., Балашев К.П. Циклопалладированные комплексы на основе кумаринового красителя. // ЖОХ. 2008. Т. 78. Вып. 1. С. 156157.

47. Пузык М.В., Фарус О.А., Родионова О.А., Балашев К.П. Новые люминес-цирующие комплексы Pd(II) с фенилбензотазолатом. // Оптика и спектр.2007. Т. 102. № 4. С. 568-571.

48. Ткачева Т.А., Фарус О.А., Пузык М.В., Балашев К.П. Спектроскопические и электрохимические свойства циклопалладированных комплексов на основе 2,3-дифенилхиноксалина и 2,2',3'3'-тетрафенил-6,6'-бихинолина. // ЖОХ2008. Т. 78. Вып. 4. С. 686-690.

49. Иванова Е.В., Пузык М.В., Балашев К.П. Циклопалладированные комплексы на основе 4-фенилпиримидина и 4,6-дифенилпиримидина с этилендиа-мином. // ЖОХ 2008. Т. 78. Вып. 6. С. 1008-1012.

50. Иванова Е.В., Балашев К.П. Моно- и биядерные циклопалладированные комплексы 1-фенилпиразола с хелатирующими лигандами. // ЖОХ 2008. Т. 78. Вып. 10. С. 1756-1758.

51. Фарус О.А., Балашев К.П., Иванов М.А., Ткачева Т.А., Панова А.Г. Получение, спектроскопические и электрохимические свойства комплексов на основе дибензо- и дипиридозамещенных 1,4-диазинов. // ЖОХ 2006. Т. 76. Вып. 2. С. 328-333.

52. Фарус О.А., Ткачева Т.А., Балашев К.П. Спектроскопические и электрохимические свойства циклопалладированных комплексов на основе дибензо-а,с.феназина. //ЖОХ2006. Т. 76. Вып. 10. С. 1712-1719.

53. Пузык М.В., Котляр B.C., Антонов Н.В., Иванов Ю.А., Иванов М.А., Балашев К.П. Спектрально-люминесцентные свойства смешанно-лигандных комплексов палладия(П) с 7,8-бензохинолинатом. // Оптика и спектр. 2000. Т. 89. № 5. С. 783-785.

54. Пузык М.В. Получение и свойства смешанно-лигандных комплексов пла-тины(П) с долгоживущими возбужденными состояниями: автореф. дис. на соиск. учен. степ. к. хим. наук.: спец. 02.00.01. Санкт-Петербургский гос. ун-т.-СПб., 1996.-16с.

55. DeArmond М.К., Hillis J.E. Luminescence of transition metal d6 complexes. // J. Chem. Phys. 1971. Vol. 54. P. 2247-2255.

56. Gosser D.K. Cyclic voltammetry. Simulation and analysis of reactions mechanisms. //New-York. VCH. 1994. 161p.

57. Kritzner G., Kuta J. Recommendation on reporting electrode potentials in nonaqueous solvents. // Pure and Appl. Chem. 1982. Vol. 54. P. 1527-1532.

58. Gagne R.R., Koval C.A, Levensky G.C. Ferrocene as an internal for electrochemical measurements. // Inorg. Chem. 1980. Vol. 19. No 9. P. 2854-2855.

59. Lever A.B.P. Electrochemical parametrization of metal complex redox potentials, using the ruthenium(III)/ruthenium(II) couple to generate a ligand electrochemical series. // Inorg. Chem. 1990. Vol. 29. No 6. P. 1271-1285.

60. Dodsworth E.S., Vlcek A.A., Lever A.B.P. Factorization of ligand-based reduction potentials. // Inorg. Chem. 1994. Vol. 33. No 6. P. 1045-1049.

61. Vlcek A.A. Ligand based redox series. // Coord. Chem. Rev. 1982. Vol. 43. P. 39-62.

62. Oshawa Y., Hanck K.W., DeArmond K.A. Systematic electrochemical and spectroscopic study of mixed-ligand ruthenium(II) 2,2'-bipyridine complexes Ru(bpy)3.nLn.2+ (n = 0,1,2 and 3). //J. Electroanal. Chem. 1984. V.175. P.229-235.

63. Gas В., Klima J., Zalis S., Vlcek A.A. Redox series of complexes with a mixed coordination sphere. // J. Electroanal. Chem. 1987. V. 222. P. 161-169.

64. Kahl J.L., Hanck K.W., DeArmond K. Electrochemistry of iridium- bipyridine complexes. // J. Phys. Chem. 1978. V. 82. P. 540-545.

65. Kahl J.L., Hanck K.W., DeArmond K. Electrochemistry of iridium-bis(phenantroline) complexes. // J. Phys. Chem. 1979. V. 83. P. 2606-2613.

66. Kahl J.L., Hanck K.W., DeArmond K. Electrochemistry of iridium tris- and bisesquis(phenantroline) complexes. // J. Phys. Chem. 1979. V. 83. P. 2611-2619.

67. Roffia S., Ciano M. Voltammetric behavior of dichlorobis(2,2'-bipyridine) iridium(III) and dichlorobis(l,10-phenantroline) iridium(III) complexes. // J. Electroanal. Chem. 1978. V. 87. P. 267-273.

68. Divisia-Blohorn B. Solvent Effects on the electrochemical properties of IrCl2(bpy)+. // Inorg. Chem. Acta 1986. V. 117. P. 97-105.

69. Kew G., DeArmond K., Hanck K. Electrochemistry of rhodium-dipyridyl complexes. // J. Phys. Chem. 1974. V. 78. P. 727-735.

70. Котляр B.C., Пузык М.В., Балашев К.П. Влияние лигандов на природу ре-докс-орбиталей в смешанно-лигандных циклометаллированных комплексах платины(П). // Электрохимия. 1995. Т. 31. № 7. С. 746-749.

71. Котляр B.C., Балашев К.П. Влияние донорно-акцепторных свойств лигандов на лиганд-центрированные процессы электровосстановления комплексов платины(П). // Электрохимия. 1996. Т. 32. № 11. С. 1358-1365.

72. Rillema D.P., Mack К.В. The low-lying excited state in ligand rc-acceptor complexes of ruthenim(II); mononuclear and binuclear species. // Inorg. Chem. 1982. V. 21. NolO. P.3849-3 854.95. www.aist.go.jp/RIODB/SDBS

73. Скворцов A.H. Важность анизотропного химического сдвига при анализе комплексов платины. // ЖОХ 2000. Т. 70. Вып. 7. С. 1092-1097.

74. Введение в фотохимию органических соединений /Под ред. Беккера О. Г., Ельцова А. В. JL: Химия, 1976. С. 158-159.

75. Красовицкий Б.М., Болотов Б.М. Органические люминофоры. М.: Химия. 1984.-336с.

76. Степанов Н.Ф. Квантовая механика и квантовая химия. М.: Мир, 2001. -519с.

77. Deda M.L., Ghedini М., Aiello I., Puglieso Т., Barigelletti F., Accorsi G. Organometallic emitting dyes: palladium(II) nile red complexes. // J. Organometal. Chem. 2005. Vol. 690: P. 857-861.